JP6854135B2 - 電極用スラリー、電極及びその製造方法並びに二次電池 - Google Patents
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Description
(1)前記(A)セルロースファイバー、及び(C)電極活物質(少なくともシリコン粒子を含む)
(2)前記(A)セルロースファイバー、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩、及び(C)電極活物質(少なくともシリコン粒子を含む)
本発明の電極用スラリーは、(A)セルロースファイバーと、(C)電極活物質とを含んでおり、さらに、(B)カルボキシメチル基含有セルロース又はその塩[カルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)]を含んでいてもよい。
本発明の電極用スラリーは、セルロースファイバーを含み、繊維状のセルロースファイバーが線接着又は線接触によって電極活物質を接合(隣接する電極活物質間を繊維状結着剤で架橋して接着)できるためか、電極活物質の集電体に対する密着性を向上できる。特に、セルロースファイバーが絡み合った状態で(C)電極活物質を接合するためか、シリコン粒子の脱落を防止できるとともに、集電体に対する密着性を向上できる。
本発明の電極用スラリーにおいて、カルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)は必ずしも必要ではないが、結着剤(又は接合剤)としてカルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)を含んでいてもよい。セルロースファイバーとカルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)とを組み合わせると、カルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)の増粘作用により、塗工時に最適な粘度に調整できるためか、塗工性(例えば、塗工容易性など)を向上できるとともに、集電体に対する電極活物質の密着性を向上できる。また、カルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)が保護コロイドとして機能し、電極活物質を安定に分散できるためか、塗膜の表面平滑性(塗膜均一性)を向上できる。
本発明において、電極活物質はエネルギー密度の高いシリコン粒子を含む。シリコン粒子としては、シリコンを主要な成分(例えば、全体の35重量%以上、好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上)として含む無機粒子、例えば、シリコン単体(シリコン)(無定形シリコン(アモルファスシリコン)、低結晶性シリコンなどの粒子)、シリコンと遷移金属との合金粒子(例えば、シリコンスズとの合金SiSn、シリコンとチタンとの合金SiTi、シリコンとスズとチタンとの合金(SiSnTi)などの合金粒子)、シリコン複合粒子(シリコンと一酸化ケイ素SiOとの複合粒子などの複合粒子)、酸化硅素(一酸化珪素SiO、シリカなどの酸化ケイ素粒子)、炭化珪素(SiC)粒子などが例示できる。これらのシリコン粒子は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
電極活物質には、必ずしも必要ではないが、導電性を向上させるために(D)導電助剤(例えば、カーボンブラック(例えば、アセチレンブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック)などの導電性カーボンブラック、VGCF(気相成長炭素繊維)などの炭素繊維、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブなど)、グラフェンを含んでもよい。これらの導電助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい導電助剤は、アセチレンブラックである。導電助剤は、電極活物質100重量部に対して、0.1〜30重量部(例えば、0.5〜20重量部)、好ましくは1〜10重量部(例えば、2〜8重量部)程度の割合で併用してもよい。
(A)セルロースファイバーの割合は、固形分換算で、(C)電極活物質100重量部に対して、0.01〜5重量部の広い範囲から選択でき、電極活物質の集電体に対する密着性を高める点から、例えば、0.1〜4.5重量部、好ましくは0.15〜4重量部(例えば、0.2〜3.5重量部程度)、さらに好ましくは0.25〜3重量部(例えば、0.27〜2.8重量部)、特に0.3〜2.5重量部(例えば、0.4〜2.3重量部程度)、通常、0.45〜2.2重量部(例えば、0.5〜2重量部程度)程度であってもよい。
本発明の非水系二次電池用電極は、集電体と、この集電体の少なくとも一方の面に形成され、(A)セルロースファイバー、及び(C)電極活物質を含む電極活物質層とを備えており、電極活物質層は、さらに(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル(塩)を含んでいてもよい。非水系二次電池用電極は、前記電極用スラリーを集電体の上に塗布した後、乾燥して電極活物質層を形成することにより製造できる。電極用スラリーの塗布は、集電体の一方の面でもよく、両面であってもよい。集電体としては、銅、アルミニウム、金、銀、ステンレスなどの導電体で構成された金属箔を利用してもよい。
黒鉛:人造黒鉛(平均粒子径20μm)
シリコン粒子:(シグマアルドリッチ社製「シリコンナノパウダー」最大粒子径100nm)
AB:アセチレンブラック(デンカ(株)製「デンカブラック」平均粒子径35nm)
CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウム塩(ダイセルファインケム(株)製「カルボキシメチルセルロースナトリウム塩」;単にカルボキシメチルセルロース又はCMCと記載する)
SBR:スチレンブタジエンゴム(JSR(株)製、TRD−2001、固形分48.5重量%)
CNF:セルロースナノファイバー(以下の調製例1で調製した)。
兵庫パルプ工業(株)製「LBKPパルプ」を用いて、1重量%水スラリー液を100リットル調製した。次いで、ディスクリファイナー(長谷川鉄工(株)製「SUPERFIBRATER 400−TFS」)を用いて、クリアランス0.15mm、ディスク回転数1750rpmとして10回叩解処理し、リファイナー処理品を得た。このリファイナー処理品を、破砕型ホモバルブシートを備えたホモジナイザー(ゴーリン社製「15M8AT」)を用いて、処理圧50MPaで50回処理した。透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、得られたミクロフィブリル化繊維を観察し、任意に選び出した10本の繊維の繊維長と繊維径を測定した。10本の繊維の平均繊維径は79.2nm、平均繊維長は6.14μm、アスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)は78であった。得られた1重量%スラリー液をガーゼで繰り返し濾すことにより固形分濃度9.9重量%のスラリー液とした。このスラリー液を「CNFスラリー液」とし、「CNFスラリー液」中のセルロースファイバーを「CNF」とした。
下記実施例及び比較例で作製した負極板を用いて、集電体である銅箔と負極塗膜との剥離強度を、JIS K6854−1に準拠して測定した。なお、試験片の寸法は、幅25mm、接着部の長さが90mmであり、剥離試験では、負極塗膜と遊離した非接着の銅箔部分を引っ張り、剥離強度を測定した。
調製した電池内の黒鉛とシリコンの電極活物質の含有量から算出される理論容量(mAh)を「5」で除した電流量(理論容量÷5(mA)、以降、この電流量を0.2Cと称す)で充電を開始し、負極電圧が対リチウムで1mVに到達するまで定電流で充電を行い、1mVに到達した後は、定電圧モードで充電を継続し、充電電流が当初充電電流の1/4(0.05C)に到達した時点を充電完了とし、そのまま放電に転じ、0.2Cの定電流で放電を実施し、負極電圧が対リチウムで2.0Vに到達した時点で放電を完了した。この充放電サイクルを1サイクルとして、このサイクルを20サイクル実施した。
「CNFスラリー液」2.0gと、水4.0gとを、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合した。このスラリー混合液に、水6.0gを追加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した後、CMCの粉末0.15gを追加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を5回繰り返した。調製した混合液に、黒鉛8.1g、シリコン粒子0.9g、アセチレンブラック0.6gをさらに一括して添加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を3回繰り返した(一括添加法)。得られた混合液に、水を5.0g、6.0g、5.0gと三度添加し、添加後にそれぞれ2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.1gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
シリコン粒子0.6gと、カルボキシメチルセルロース1.0重量%水溶液2.0gとを混合し、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した後、アセチレンブラック0.4gと、CMC1.0重量%水溶液1.6gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した。混合液に、黒鉛5.4gと、CMC1.0重量%水溶液1.3gと、「CNFスラリー液」1.35gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を3回繰り返した(順次添加法)。さらに、CMC1.0重量%水溶液3.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した後、さらにCMC1.0重量%水溶液2.8gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。調製した混合液に、水5.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した後、さらに水2.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.07gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
粉末状のCMC0.15gと、黒鉛8.1gと、シリコン粒子0.9gと、アセチレンブラック0.6gと、水6.0gとを、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合した(一括添加法)。混合液に、水4.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を3回繰り返した後、水3.0gを二回添加し、各々の添加後に、2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.11gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
シリコン粒子0.6gと、CMC1.0重量%水溶液1.3gとを混合し、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した。混合液に、アセチレンブラック0.4gと、CMC1.0重量%水溶液1.6gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した後、さらに、黒鉛5.4g、CMC1.0重量%水溶液2.7gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を3回繰り返した(順次添加法)。さらに、CMC1.0重量%水溶液2.1gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した後、さらにCMC1.0重量%水溶液2.3gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.35gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
「CNFスラリー液」1.0gと、水2.0gとを、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合した後、水3.0gを追加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。混合液に、CMCの粉末0.15gを追加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を5回繰り返した後、黒鉛8.1g、シリコン粒子0.9g、アセチレンブラック0.6gをさらに添加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を3回繰り返した(一括添加法)。得られた混合液に、水を3.0g、10.0g、3.0gと三度添加し、添加後にそれぞれ2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.31gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
「CNFスラリー液」0.51gと、水1.0gとを、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合した後、水1.5gを追加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。混合液に、CMCの粉末0.15gを追加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を5回繰り返し、黒鉛8.1g、シリコン粒子0.9g、アセチレンブラック0.6gをさらに添加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を3回繰り返した(一括添加法)。得られた混合液に、水を5.0g、10.0gと二度添加し、添加後にそれぞれ2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.41gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
「CNFスラリー液」2.02gと、水4.0gとを、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合した後、水6.0gを追加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。混合液に、CMCの粉末0.15gを追加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を5回繰り返した後、黒鉛8.28g、シリコン粒子0.72g、アセチレンブラック0.6gをさらに添加し、2000rpmにて2分の攪拌・混合を3回繰り返した(一括添加法)。得られた混合液に、水を5.0g、10.0g、5.0gと三度度添加し、添加後にそれぞれ2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.103gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
シリコン粒子0.74gと、CMC1.0重量%水溶液2.0gとを混合し、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した後、アセチレンブラック0.4gと、CMC1.0重量%水溶液1.5gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した。混合液に、黒鉛8.5g、CMC1.0重量%水溶液2.0gと「CNFスラリー液」2.0gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を3回繰り返した(順次添加法)。得られた混合液に、CMC1.0重量%水溶液4.5gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。さらにCMC1.0重量%水溶液5.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した後、水10.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。さらに、水3.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.11gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
シリコン粒子0.74gと、CMC1.0重量%水溶液2.0gとを、プラネタリーミキサーを用いて2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した。混合液に、アセチレンブラック0.4gと、CMC1.0重量%水溶液1.5gとを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を5回繰り返した後、さらに、黒鉛8.5g、CMC1.0重量%水溶液4.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合を3回繰り返した(順次添加法)。さらに、CMC1.0重量%水溶液3.5gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した後、さらにCMC1.0重量%水溶液4.0gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。最後に固形分濃度48.5重量%のSBRの水系ディスパージョン0.52gを添加し、2000rpmにて2分攪拌・混合した。
実施例3で得られた「電極5」、実施例4で得られた「電極6」、比較例1で得られた「電極3」について剥離強度を測定した。結果を表2に示す。
ポリエチレン製微多孔膜とガラス製不織布とをセパレータとし、このセパレータを介して、実施例1で作製した「電極1」と、この「電極1」と同サイズに打ち抜かれたリチウム金属箔とを対向させ、電解液を注液し、得られた電池素子に、リチウム箔側から2kg/cm2の圧力で圧着してコイン型電池(「電池1」)を作製した。なお、電解液としては、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの容量比3:7の混合液に、ビニレンカーボネートと、フルオロエチレンカーボネートをそれぞれ10容量%ずつ添加し、得られた溶媒系に、1Mの濃度でLiPF6を溶解させた溶液を用いた。
リチウム箔側から9kg/cm2の圧力で圧着する以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池2」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、実施例2で作製した「電極2」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池3」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、実施例3で作製した「電極5」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池4」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、実施例4で作製した「電極6」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池5」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、実施例5で作製した「電極7」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池6」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、実施例6で作製した「電極8」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池7」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、比較例1で作製した「電極3」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池8」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、比較例1で作製した「電極3」を用い、リチウム箔側から9kg/cm2の圧力で圧着する以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池9」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、比較例2で作製した「電極4」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池10」)を作製した。
実施例1で作製した「電極1」に代えて、比較例3で作製した「電極9」を用いる以外、実施例7と同様にしてコイン型電池(「電池11」)を作製した。
Claims (15)
- (A)セルロースファイバーと、(C)少なくとも炭素素材粒子及びシリコン粒子を含む電極活物質とを含み、(A)セルロースファイバーの平均繊維長が1〜750μmであり、(C)電極活物質としてのシリコン粒子の平均粒子径が1nm〜1μmであり、(A)セルロースファイバーの平均繊維長が(C)電極活物質としてのシリコン粒子の平均粒子径よりも大きい電極用スラリーであって、
(A)セルロースファイバーの平均繊維長Lと、(C)電極活物質としてのシリコン粒子の平均粒子径D Si との比率が、L/D Si =20〜15000であり、
(C)電極活物質が、炭素素材粒子とシリコン粒子とを前者/後者=99/1〜50/50(重量比)の割合で含む電極用スラリー。 - (A)セルロースファイバーが、平均繊維径がナノメータサイズのセルロースナノファイバーを含む請求項1記載の電極用スラリー。
- (C)電極活物質が、炭素素材粒子とシリコン粒子とを含み、炭素素材粒子の平均粒子径よりもシリコン粒子の平均粒子径が小さい請求項1又は2記載の電極用スラリー。
- (C)電極活物質が、炭素素材粒子とシリコン粒子とを含み、炭素素材粒子の平均粒子径Dcとシリコン粒子の平均粒子径DSiとの比率Dc/DSiが、5〜1000であり、(A)セルロースファイバーの平均繊維長Lと、(C)電極活物質としての炭素素材粒子の平均粒子径Dcとの比率L/Dcが、0.1以上である請求項1〜3のいずれかに記載の電極用スラリー。
- さらに、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩を含む請求項1〜4のいずれかに記載の電極用スラリー。
- さらに、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩を含み、(A)セルロースファイバーが、平均繊維長2〜100μmのセルロースナノファイバーを含み、(B)カルボキシメチル基含有セルロース又はその塩が、カルボキシメチルセルロース又はその塩を含み、(A)セルロースファイバーと(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩との割合が、固形分換算で、前者/後者(重量比)=95/5〜20/80である請求項1〜5のいずれかに記載の電極用スラリー。
- (A)セルロースファイバーと(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩との割合が、固形分換算で、前者/後者(重量比)=85/15〜20/80である請求項6記載の電極用スラリー。
- さらに、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩を含み、(A)セルロースファイバー及び(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩の含有量が、固形分換算で、(A)セルロースファイバー、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩、及び(C)電極活物質の総量100重量部に対して、1〜5重量部である請求項1〜7のいずれかに記載の電極用スラリー。
- (B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩の割合が、固形分換算で、(A)セルロースファイバー、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩、及び(C)電極活物質の総量100重量部に対して、0.1〜3重量部である請求項5〜8のいずれかに記載の電極用スラリー。
- さらに、(B)カルボキシメチルセルロース又はその塩を含むとともに、(A)平均繊維径がナノメータサイズのセルロースナノファイバーと、(C)炭素素材粒子とシリコン粒子とを前者/後者=98/2〜70/30(重量比)の割合で含む電極活物質とを含み、固形分換算で、成分(A)、成分(B)及び成分(C)の総量100重量部に対して、成分(A)の割合が0.1〜3重量部であり、成分(A)及び成分(B)の割合が1〜4重量部である請求項1〜9のいずれかに記載の電極用スラリー。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の電極用スラリーを集電体の上に塗布し、非水系二次電池用電極を製造する方法。
- 集電体と、この集電体の少なくとも一方の面に形成された電極活物質を含む電極活物質層とを備えた非水系二次電池用電極であって、前記電極活物質層が、下記(1)又は(2)の成分を含む非水系二次電池用電極。
(1)請求項1〜4のいずれかに記載の(A)セルロースファイバー、及び(C)電極活物質
(2)請求項5〜10のいずれかに記載の(A)セルロースファイバー、(B)カルボキシメチル基含有セルロースエーテル又はその塩、及び(C)電極活物質 - リチウムイオン二次電池の正極又は負極である請求項12記載の電極。
- 請求項12又は13記載の電極を備えた非水系二次電池。
- 請求項12又は13記載の電極を備えたリチウムイオン二次電池。
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JP5131429B2 (ja) * | 2006-12-15 | 2013-01-30 | 信越化学工業株式会社 | 非水電解質二次電池用負極及びその製造方法 |
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GB0908089D0 (en) * | 2009-05-11 | 2009-06-24 | Nexeon Ltd | A binder for lithium ion rechargaable battery cells |
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JP5481156B2 (ja) * | 2009-10-23 | 2014-04-23 | 株式会社ダイセル | 非水系二次電池の電極材の集電体に対する密着性向上剤及び電極 |
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US20160005551A1 (en) * | 2013-02-27 | 2016-01-07 | Zeon Corporation | Composite particles for electrochemical device electrode, method for manufacturing composite particles for electrochemical device electrode, electrochemical device electrode, and electrochemical device |
JP6286131B2 (ja) | 2013-03-19 | 2018-02-28 | 株式会社ダイセル | 微細セルロース繊維及びその製造方法並びに分散液 |
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