JP6832100B2 - Aqueous printing agent for cellophane and printing cellophane tape - Google Patents
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Description
本発明は、着色印刷を施したセロハンフィルムを支持体とする粘着テープすなわち印刷セロハンテープに関する。特に、セロハンフィルムと粘着剤層との間に介在し、着色層としての働きと同時に両層を結着させるプライマーとしての働きを持つ印刷層に関する。 The present invention relates to an adhesive tape having a cellophane film subjected to color printing as a support, that is, a printed cellophane tape. In particular, the present invention relates to a printing layer that is interposed between a cellophane film and an adhesive layer and has a function as a coloring layer and at the same time as a primer for bonding both layers.
印刷セロハンテープは、透明なセロハンに様々な色のインキで会社名や商品名の文字、図柄を印刷したものや、全面に一又は複数の色を印刷したものがある。いずれもその識別性や美観から主に商店、スーパー、デパート等で商品の軽包装封緘用、仮止め用等に使用されている。 Printing cellophane tapes include those in which characters and patterns of company names and product names are printed on transparent cellophane with inks of various colors, and those in which one or more colors are printed on the entire surface. All of them are used mainly for light packaging and temporary fixing of products in shops, supermarkets, department stores, etc. because of their distinctiveness and aesthetics.
ここで、フィルムに施されるインキや処理剤は、着色材となる顔料や染料、ビヒクルとなるポリマー等の固形分組成物をトルエン等の有機溶剤又は水に分散或いは溶解させたものが多く用いられている。近年大気汚染防止の観点から有機溶剤系よりも水溶液やエマルジョン（乳化重合）等の水系が好んで使用される傾向にあり、種々の試みがなされている（特許文献１等）。ところがセロハンフィルムの場合、そうした水系の処理剤を塗工した場合ではセロハンの吸水性から処理剤乾燥後セロハンにシワが残る傾向があり、また、セロハン及び粘着剤両方に対して投錨性が十分な水系の処理剤が未だ開発されていない。そうしたことから、有機溶剤系のインキ液や処理剤が用いられているのが一般的な状況である。尚、セロハンに予めアクリル系樹脂やウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂のコート層を設けていて、その上に水系インキ処理液を塗布する場合も、コート層が完全に防水機能を果たすものでは無いので基本的には同様の問題がある。 Here, as the ink or treatment agent applied to the film, a solid content composition such as a pigment or dye as a coloring material or a polymer as a vehicle is often dispersed or dissolved in an organic solvent such as toluene or water. Has been done. In recent years, from the viewpoint of preventing air pollution, water systems such as aqueous solutions and emulsions (emulsion polymerization) have tended to be used more preferably than organic solvent systems, and various attempts have been made (Patent Document 1 and the like). However, in the case of cellophane film, when such an aqueous treatment agent is applied, wrinkles tend to remain on the cellophane after the treatment agent dries due to the water absorption of the cellophane, and the anchorage property is sufficient for both the cellophane and the adhesive. Water-based treatment agents have not yet been developed. For this reason, it is a general situation that organic solvent-based ink liquids and treatment agents are used. Even if cellophane is provided with a coat layer of acrylic resin, urethane resin, or polyester resin in advance and a water-based ink treatment liquid is applied on it, the coat layer does not completely perform a waterproof function. Basically there is a similar problem.
ところが、有機溶剤系の場合は、その処理液をセロハンへ塗工する塗工機周辺の作業現場では、揮発した有機溶剤吸引による作業者への健康上の問題や、周辺で発生した静電気による引火による火災の問題があり、できるだけ有機溶剤を使用せずに水系に切替えることが望まれていた。 However, in the case of an organic solvent system, at the work site around the coating machine that applies the treatment liquid to cellophane, there are health problems for workers due to the suction of volatile organic solvent and ignition due to static electricity generated in the surrounding area. There was a problem of fire due to the above, and it was desired to switch to the water system without using organic solvent as much as possible.
従って、本発明の目的は、水系の印刷処理剤であっても、セロハンにシワの発生、印刷のムラなく良好に塗工でき、セロハン、及びセロハンテープに汎用に使用されるゴム系の粘着剤、の両方に対して接着力（投錨力）が高い水性印刷処理剤を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is a rubber-based adhesive that can be applied satisfactorily to cellophane without wrinkles or uneven printing even if it is a water-based printing treatment agent, and is widely used for cellophane and cellophane tape. It is an object of the present invention to provide an aqueous printing treatment agent having high adhesive force (anchoring force) for both of.
本発明に係る水性印刷処理剤組成物は、（ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキルアクリレート及びメチルメタクリレートを主モノマーとするアクリル共重合体、（ｂ）天然ゴムを幹ポリマーとするメチルメタクリレートグラフト共重合体を含有する組成物からなることを特徴とする。
本発明に係る水性印刷処理剤組成物は、（ａ）＋（ｂ）重量に対して、２．５倍以下の重量で顔料を含むことを特徴とする。
本発明に係る水性印刷処理剤組成物は、（ａ）アクリル共重合体の全モノマー重量に対して、メチルメタクリレートが６０〜８０重量％、ｎ−ブチルアクリレートが１０〜３０重量％、（メタ）アクリル酸が０〜３０重量％であることを特徴とする。
本発明に係る水性印刷処理剤組成物は、白インキで且つ顔料が酸化チタンである場合、 (ａ)重量に対する（ｂ）重量が１３０〜２５０％の範囲内であり、（ａ）＋（ｂ）重量に対して、１５０〜２５０％の重量で当該顔料を含むことを特徴とする。
本発明に係る処理剤液は、前記のセロハン用水性印刷処理剤組成物に対して、水／アルコールを分散媒とし、固形分濃度が１０〜６０重量％であることを特徴とする。
本発明に係る印刷セロハンテープは、セロハンのウレタン系樹脂処理面を前記の処理剤液で処理し、当該処理面（前記の処理液で処理された面）上にゴム系粘着剤を積層したことを特徴とする。
The aqueous printing treatment agent composition according to the present invention contains (a) an acrylic copolymer containing an alkyl acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms and methyl methacrylate as a main monomer, and (b) a natural rubber as a stem polymer. It is characterized by comprising a composition containing a methyl methacrylate graft copolymer.
The aqueous printing treatment agent composition according to the present invention is characterized by containing a pigment in a weight of 2.5 times or less the weight of (a) + (b).
The aqueous printing treatment agent composition according to the present invention has (a) 60 to 80% by weight of methyl methacrylate, 10 to 30% by weight of n-butyl acrylate, and (meth) based on the total monomer weight of the acrylic copolymer. Acrylic acid is 0 to 30% by weight.
When the aqueous printing treatment agent composition according to the present invention is a white ink and the pigment is titanium oxide, (a) the weight is in the range of 130 to 250% with respect to the weight, and (a) + (b). ) The pigment is contained in an amount of 150 to 250% by weight.
The treatment agent solution according to the present invention is characterized in that water / alcohol is used as a dispersion medium and the solid content concentration is 10 to 60% by weight with respect to the above-mentioned aqueous printing treatment agent composition for cellophane.
In the printing cellophane tape according to the present invention, the urethane-based resin-treated surface of cellophane is treated with the treatment agent solution, and a rubber-based adhesive is laminated on the treatment surface (the surface treated with the treatment solution). It is characterized by.
本発明によれば、引火等の問題がある有機溶剤に換えて、その危険性が低い水／アルコール系であって、セロハンにシワ等の発生が無くきれいに印刷処理できる処理剤を提供できる。またセロハン上ウレタン系樹脂処理面へ当該印刷処理剤を塗布することにより、ゴム系粘着剤の投錨性の良好な印刷セロハンテープを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a treatment agent which is a water / alcohol-based solvent having a low risk of ignition instead of an organic solvent having a problem such as ignition, and which can perform a clean printing process without causing wrinkles on cellophane. Further, by applying the printing treatment agent to the urethane-based resin-treated surface on the cellophane, it is possible to provide a printing cellophane tape having good anchoring property of the rubber-based adhesive.
以下、本発明に係るセロハン用水性印刷処理剤組成物、処理剤液及び印刷セロハンテープを順に説明する。 Hereinafter, the aqueous printing treatment agent composition for cellophane, the treatment agent liquid, and the printing cellophane tape according to the present invention will be described in order.
≪１．セロハン用水性印刷処理剤組成物≫
本発明に係るセロハン用水性印刷処理剤組成物は、（ａ）メチルメタクリレート及び炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主モノマーとするアクリル共重合体、（ｂ）天然ゴムを幹ポリマーとするメチルメタクリレートグラフト共重合体を必須的に含有し、顔料を任意で含有する。以下、当該組成物を構成する各種成分について詳述し、次いで、配合（組成）について詳述する。
≪1. Aqueous printing agent composition for cellophane ≫
The aqueous printing treatment agent composition for cellophane according to the present invention comprises (a) an acrylic copolymer containing methyl methacrylate and an alkyl acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms as main monomers, and (b) a stem polymer containing natural rubber. The methyl methacrylate-graft copolymer to be used is essentially contained, and a pigment is optionally contained. Hereinafter, various components constituting the composition will be described in detail, and then the composition (composition) will be described in detail.
＜１−１．成分＞
｛１−１−１．成分／アクリル系共重合体｝
本発明で使用される、成分（ａ）であるアクリル系共重合体は、（ａ−１）メチルメタクリレート及び（ａ−２）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主モノマーとする共重合体で、乳化重合により製造する水系エマルジョンの状態で使用することもできるが、共重合体固形分を水溶液とし使用することもできる。ここで、特許請求の範囲及び明細書における「主モノマー」とは、アクリル系共重合体（ａ）の全モノマーの合計重量に対し、（ａ−１）と（ａ−２）との合計重量が、５０重量％以上であることを意味する。以下、構成モノマー（原料モノマー）について詳述する。
<1-1. Ingredients>
{1-1-1. Ingredients / Acrylic copolymer}
The acrylic copolymer used as the component (a) used in the present invention contains (a-1) methyl methacrylate and (a-2) an alkyl acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms as a main monomer. The copolymer can be used in the state of an aqueous emulsion produced by emulsion polymerization, but the solid content of the copolymer can also be used as an aqueous solution. Here, the "main monomer" in the claims and the specification refers to the total weight of (a-1) and (a-2) with respect to the total weight of all the monomers of the acrylic copolymer (a). Means that it is 50% by weight or more. Hereinafter, the constituent monomers (raw material monomers) will be described in detail.
（１−１−１−１．成分／アクリル系共重合体／（ａ−１）モノマー）
アクリル系共重合体の全モノマーに対する（ａ−１）の重量比率は、好適には６０〜８０重量％である。
(1-1-1-1. Ingredients / Acrylic copolymer / (a-1) monomer)
The weight ratio of (a-1) to all the monomers of the acrylic copolymer is preferably 60 to 80% by weight.
（１−１−１−２．成分／アクリル系共重合体／（ａ−２）モノマー）
（ａ−２）の具体例としては、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレートであり、これらの群の中から、１又は２以上のモノマーが用いられる。中でもｎ−ブチルアクリレートが好適に使用される。アクリル系共重合体の全モノマーに対する（ａ−２）の重量比率は、好適には１０〜３０重量％である。
(1-1-1-2. Ingredients / Acrylic copolymer / (a-2) monomer)
Specific examples of (a-2) include n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, and iso. It is octyl acrylate, n-nonyl acrylate, and isononyl acrylate, and one or more monomers are used from these groups. Of these, n-butyl acrylate is preferably used. The weight ratio of (a-2) to all the monomers of the acrylic copolymer is preferably 10 to 30% by weight.
（１−１−１−３．成分／アクリル系共重合体／その他のモノマー）
その他の共重合可能なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和結合モノマーや、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート等の前記以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド及びその誘導体、酢酸ビニル、スチレン等のビニルエステル、アクリルニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等を挙げることができる。中でも、（メタ）アクリル酸が好適に使用されるが、アクリル酸が特に好ましい。アクリル系共重合体の全モノマーに対するその他の共重合可能なモノマー｛例えば、（メタ）アクリル酸｝の重量比率は、好適には０〜３０重量％である。本発明で使用されるアクリル系共重合体は、当業者が周知の通常の乳化重合で得られるが、水溶液等市販品も使用することができる。
(1-1-1-3. Ingredients / Acrylic copolymer / Other monomers)
Other copolymerizable monomers include ethylenically unsaturated bonding monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, tridecyl acrylate, and tridecyl. Other (meth) acrylic acid alkyl esters such as methacrylate, (meth) acrylamides such as acrylamide, methacrylicamide and N-methylol acrylamide and derivatives thereof, vinyl esters such as vinyl acetate and styrene, acrylic nitriles, methacrylonitrile and the like. Unsaturated nitriles and the like can be mentioned. Among them, (meth) acrylic acid is preferably used, but acrylic acid is particularly preferable. The weight ratio of the other copolymerizable monomer {for example, (meth) acrylic acid} to all the monomers of the acrylic copolymer is preferably 0 to 30% by weight. The acrylic copolymer used in the present invention can be obtained by ordinary emulsion polymerization well known to those skilled in the art, but commercially available products such as aqueous solutions can also be used.
｛１−１−２．成分／メチルメタクリレートグラフト化天然ゴム｝
成分（ｂ）であるメチルメタクリレートグラフト化天然ゴム（メチルメタクリレートグラフト共重合体）は、天然ゴムを幹ポリマーとしメチルメタクリレートをグラフトすることにより得られる共重合体である。本発明では、当該共重合体の水系ラテックスが用いられる。グラフト共重合方法としては、従来からの公知の方法を用いることができる。例えば、天然ゴムのラテックスにメチルメタクリレートモノマーを添加して、ラジカル重合開始剤にてグラフト重合する方法を挙げることができる。本共重合体中のメチルメタクリレートの重量比率は、２０〜７０重量％であることが好ましく、２５〜４０重量％であることがより好ましい。市販品も使用することができ、レヂテックスＭＧ−２０、ＭＧ−４０Ｓ、ＭＧ−６７等がある（以上、株式会社レヂテックス製）。
{1-1-2. Ingredients / Methyl Methacrylate Grafted Natural Rubber}
The methyl methacrylate grafted natural rubber (methyl methacrylate graft copolymer) which is the component (b) is a copolymer obtained by grafting methyl methacrylate using the natural rubber as a stem polymer. In the present invention, the aqueous latex of the copolymer is used. As the graft copolymerization method, a conventionally known method can be used. For example, a method in which a methyl methacrylate monomer is added to a latex of natural rubber and graft polymerization is carried out with a radical polymerization initiator can be mentioned. The weight ratio of methyl methacrylate in the copolymer is preferably 20 to 70% by weight, more preferably 25 to 40% by weight. Commercially available products can also be used, and there are Reditex MG-20, MG-40S, MG-67, etc. (all manufactured by Reditex Co., Ltd.).
｛１−１−３．成分／顔料｝
印刷用の一般的な顔料が使用できる。例えば白色顔料としては、一般的な二酸化チタン粒子が使用される。隠蔽性の高いものが好ましく、ルチル型、アナターゼ型のいずれでもよい。粒子径は、０．１〜０．３μｍのものが好適に用いられる。黄色顔料はアゾ顔料、赤色顔料はアゾ顔料、青色顔料はフタロシアニンブルー、緑色顔料はフタロシアニングリーン、黒色顔料はカーボンブラックが好適に用いられる。尚、顔料は使用されない場合、つまり処理液に配合されない場合もある。その場合は透明（クリア）のプライマーとなり、その表面に施される文字、図柄等の部分着色印刷の背景を構成する。
{1-1-3. Ingredients / Pigments}
Common pigments for printing can be used. For example, as the white pigment, general titanium dioxide particles are used. Those with high concealment are preferable, and either rutile type or anatase type may be used. A particle size of 0.1 to 0.3 μm is preferably used. Azo pigment is preferably used for the yellow pigment, azo pigment for the red pigment, phthalocyanine blue for the blue pigment, phthalocyanine green for the green pigment, and carbon black for the black pigment. In some cases, the pigment is not used, that is, it is not blended in the treatment liquid. In that case, it becomes a transparent (clear) primer and constitutes a background for partially colored printing of characters, patterns, etc. applied to the surface.
｛１−１−４．成分／その他添加剤｝
その他添加剤としては、消泡剤、顔料分散剤、造膜助剤等を挙げることができる。
{1-1-4. Ingredients / Other Additives}
Examples of other additives include antifoaming agents, pigment dispersants, and film-forming aids.
＜１−２．配合（組成）＞
次に、セロハン用水性印刷処理剤組成物における各成分の配合量や配合比について詳述する。
<1-2. Formulation (composition)>
Next, the blending amount and blending ratio of each component in the aqueous printing treatment agent composition for cellophane will be described in detail.
本発明に係るセロハン用水性印刷処理剤組成物における、（ａ）アクリル系共重合体と（ｂ）メチルメタクリレートグラフト化天然ゴム、（ｃ）顔料の重量比は、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が２．５以下であることが好適である。 The weight ratio of (a) acrylic copolymer, (b) methyl methacrylate grafted natural rubber, and (c) pigment in the aqueous printing treatment agent composition for cellophane according to the present invention is (c) / {(a). It is preferable that + (b)} is 2.5 or less.
但し、顔料により好適な範囲が異なる。具体的には、（ｃ）顔料が酸化チタンのみの場合（白インキの場合）は、(ａ)１００重量部に対して、（ｂ）は１３０〜２５０重量部｛即ち、（ｂ）／(ａ)が１．３〜２．５｝であることが好ましく、（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対して、（ｃ）は１５０〜２５０重量部であること｛即ち、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が１．５〜２．５｝が好ましい。また、（ｃ）顔料がピグメントイエローを含有する場合（黄インキの場合）は、(ａ)１００重量部に対して、（ｂ）は７５０〜８５０重量部｛即ち、（ｂ）／(ａ)が７．５〜８．５｝が好ましく、（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対して、（ｃ）は５０〜８０重量部｛即ち、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が０．５〜０．８｝であることが好ましい。顔料を含まない場合（クリアインキの場合）は、（ａ）１００重量部に対して、（ｂ）は１５０〜２５０重量部｛即ち、（ｂ）／(ａ)が１．５〜２．５｝であることが好ましい。 However, the suitable range differs depending on the pigment. Specifically, when (c) the pigment is only titanium oxide (in the case of white ink), (a) is 100 parts by weight, while (b) is 130 to 250 parts by weight {that is, (b) / (. It is preferable that a) is 1.3 to 2.5}, and (c) is 150 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (a) + (b) {that is, (c) / {(A) + (b)} is preferably 1.5 to 2.5}. When (c) the pigment contains pigment yellow (in the case of yellow ink), (a) is 100 parts by weight, while (b) is 750 to 850 parts by weight {that is, (b) / (a). Is preferably 7.5 to 8.5}, and (c) is 50 to 80 parts by weight {that is, (c) / {(a) + (b) with respect to 100 parts by weight of (a) + (b). } Is preferably 0.5 to 0.8}. When no pigment is contained (in the case of clear ink), (a) is 100 parts by weight, while (b) is 150 to 250 parts by weight {that is, (b) / (a) is 1.5 to 2.5 parts by weight. } Is preferable.
≪２． 水性印刷処理液≫
本発明に係る水性印刷処理液（処理剤液）は、前述のセロハン用水性印刷処理剤組成物に対して、水／アルコールを分散媒とし、固形分濃度を調整した液である。尚、当該処理液における各成分｛成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）｝の配合比は、上述したセロハン用水性印刷処理剤組成物におけるそれと同一である。
≪2. Aqueous printing solution ≫
The aqueous printing treatment liquid (treatment agent liquid) according to the present invention is a liquid in which water / alcohol is used as a dispersion medium and the solid content concentration is adjusted with respect to the above-mentioned aqueous printing treatment liquid for cellophane. The compounding ratio of each component {component (a), component (b), component (c)} in the treatment liquid is the same as that in the above-mentioned aqueous printing treatment agent composition for cellophane.
｛２−１．分散媒｝
水とアルコールの混合溶媒が用いられる。混合比率は、最終的に水／アルコール＝７０／３０〜９０／１０重量比となるように調整することが好ましい。アルコールは、乾燥性等を考慮して、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が好適に用いられる。
{2-1. Dispersion medium}
A mixed solvent of water and alcohol is used. The mixing ratio is preferably adjusted so that the final weight ratio of water / alcohol = 70/30 to 90/10. As the alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like are preferably used in consideration of dryness and the like.
＜２−２．濃度＞
処理液中の固形分全体の濃度は、１０〜６０重量％が好ましい。
<2-2. Concentration>
The total concentration of the solid content in the treatment liquid is preferably 10 to 60% by weight.
＜２−３．物性＞
液粘度は、１０〜４０秒（ザーンカップＮｏ．３、２５℃）が好ましい。
<2-3. Physical characteristics>
The liquid viscosity is preferably 10 to 40 seconds (Zahn Cup No. 3, 25 ° C.).
製造方法は、典型的には、所定の固形分濃度、水／アルコール比率（好適には上記の比率）に調整するように、水／アルコール混液中に他の成分を混合し、ミキサー等で均一に溶解、分散するまで攪拌することがある。 The production method is typically a mixture of other components in a water / alcohol mixture and uniform with a mixer or the like so as to adjust to a predetermined solid content concentration and water / alcohol ratio (preferably the above ratio). May be stirred until dissolved and dispersed.
≪３．粘着テープ≫
本発明に係る粘着テープ（印刷セロハンテープ）は、セロハンのウレタン系樹脂処理面に前記処理剤液を処理し、当該処理面上にゴム系粘着剤を積層したものである。以下、各構成要素を詳述する。尚、ウレタン系樹脂については、後述の製造方法の項目にて詳述する。
≪3. Adhesive tape ≫
The adhesive tape (printed cellophane tape) according to the present invention is obtained by treating a urethane-based resin-treated surface of cellophane with the treatment agent solution and laminating a rubber-based adhesive on the treated surface. Hereinafter, each component will be described in detail. The urethane resin will be described in detail in the item of the manufacturing method described later.
＜３−１．セロハンフィルム＞
厚さは２０〜５０μｍの範囲内の、通常のセロハンテープ用の透明セロハンフィルムが好適に使用される。
<3-1. Cellophane film>
A transparent cellophane film for ordinary cellophane tape having a thickness in the range of 20 to 50 μm is preferably used.
＜３−２．ゴム系粘着剤＞
天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレン−イソプレンブロツクポリマー、ポリイソブチレンゴム等のエラストマーに粘着付与剤であるロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフエルール系樹脂又は／及び石油系樹脂等の樹脂及び老化防止剤を添加したもので、必要に応じて充填剤、軟化剤、架橋剤等を加えることができる。
<3-2. Rubber adhesive>
Resins such as rosin resin, terpene resin, terpene ferrule resin and / and petroleum resin which are tackifiers for elastomers such as natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, styrene-isoprene block polymer, and polyisobutylene rubber. And an anti-aging agent is added, and a filler, a softening agent, a cross-linking agent and the like can be added as needed.
≪４．粘着テープの製造方法≫
本発明に係る粘着テープ（印刷セロハンテープ）は、（工程１）セロハンフィルムの片面にウレタン樹脂処理剤液を塗布乾燥後、（工程２）更にその上に印刷処理液を、そして他方の面に剥離剤（ポリビニルアルコールのオクタデシルイソシアネート付加物のような、側鎖の鎖長がＣ14以上の長鎖アルキル基含有ポリマーが挙げられる）をいずれもグラビアコータ等にて所定量塗工し、（工程３）次に水性印刷処理側の面に粘着剤をｎ−ヘキサンやトルエンで溶解した粘着剤液を、バーコータ、グラビアコータ、ロールコータ、ナイフコータ等の公知の塗工手段により所定の厚さとなるように均一に塗工し、（工程４）溶剤を乾燥し、ロール状に巻き取り、所定の幅に裁断すること、により得られる。以下、工程１において、ウレタン系樹脂を形成させるために使用されるウレタン樹脂処理剤液を詳述する。
≪4. Adhesive tape manufacturing method ≫
The adhesive tape (printing cellophane tape) according to the present invention is obtained by (step 1) applying a urethane resin treatment agent solution to one side of a cellophane film and drying, and then (step 2) further applying a printing treatment liquid on the other side. A predetermined amount of a release agent (including a long-chain alkyl group-containing polymer having a side chain length of C 14 or more, such as an octadecyl isocyanate adduct of polyvinyl alcohol) is applied by a gravure coater or the like (step). 3) Next, apply a pressure-sensitive adhesive liquid in which the pressure-sensitive adhesive is dissolved in n-hexane or toluene on the surface on the water-based printing treatment side to a predetermined thickness by a known coating means such as a bar coater, a gravure coater, a roll coater, or a knife coater. (Step 4), the solvent is dried, wound into a roll, and cut into a predetermined width. Hereinafter, the urethane resin treatment agent liquid used for forming the urethane resin in step 1 will be described in detail.
＜４−１．ウレタン樹脂処理剤液＞
ウレタン樹脂は、ポリエステル又はポリエーテルとジイソシアネートとの重合物で、グラビア印刷のメジウム、フィルムコート剤等に一般的に用いられるものを使用する。処理剤液は、ウレタン樹脂２〜５質量部を有機溶剤９５〜９８質量部に溶解させた粘度が１０〜４０秒（ザーンカップＮｏ．３、２５℃）の処理剤液で、通常グラビアコータで処理するものである。市販品では、 ラミックＳＲ（大日精化工業株式会社）、ファインスター（東洋インキ株式会社）等がある。
<4-1. Urethane resin treatment agent liquid>
The urethane resin is a polymer of polyester or polyether and diisocyanate, which is generally used for gravure printing media, film coating agents, and the like. The treatment agent solution is a treatment agent solution having a viscosity of 10 to 40 seconds (Zahn Cup No. 3, 25 ° C.) in which 2 to 5 parts by mass of urethane resin is dissolved in 95 to 98 parts by mass of an organic solvent, and is usually used with a gravure coater. It is to be processed. Commercially available products include Ramic SR (Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) and Finestar (Toyo Ink Co., Ltd.).
≪１．製造例≫
［白インキ］
透明セロハン（坪量５０ｇ／ｍ２）の片面に、グラビアロールコータで均一に剥離剤（ポリビニルアルコールのオクタデシルイソシアネート付加物）を塗布・乾燥し、他面にウレタン系樹脂処理液（大日精化工業株式会社製 ラミックSR Rメジウム）を塗布・乾燥（乾燥塗布量0.1ｇ／ｍ２）した後、ウレタン系樹脂処理面に、表１にある配合の白インキ処理剤をグラビアロールコータ処理（乾燥塗布量3.0ｇ／ｍ２）し、熱風乾燥した。次に白インキ処理面に粘着剤（天然ゴム／ポリテルペン樹脂／石油系樹脂／老化防止剤＝１００／３５／３５／１重量比）のヘキサン溶液をコンマコータで乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗工し、熱風乾燥し長さ５０ｍのロール状に巻き取り、丸刃型コアカッターで１８ｍｍ幅に裁断して、印刷セロハンテープを作製した。
[White ink]
A release agent (polyvinyl alcohol octadecyl isocyanate adduct) is uniformly applied to one side of transparent cellophane (basis weight 50 g / m 2 ) with a gravure roll coater and dried, and a urethane resin treatment liquid (Dainichiseika Kogyo) is applied to the other side. After applying and drying (dry coating amount 0.1 g / m 2 ) made by Ramic SR R Medium Co., Ltd., the white ink treatment agent of the formulation shown in Table 1 is treated with a gravure roll coater (dry coating) on the urethane resin treated surface. The amount was 3.0 g / m 2 ) and dried with hot air. Next, a hexane solution of an adhesive (natural rubber / polyterpene resin / petroleum resin / antiaging agent = 100/35/35/1 weight ratio) was applied to the white ink-treated surface with a comma coater so that the thickness after drying would be 15 μm. Was coated with hot air, wound into a roll having a length of 50 m, and cut into a width of 18 mm with a round blade type core cutter to prepare a printed cellophane tape.
ここで、表中、配合表の数値は、重量部である。（ａ）は、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸＝70／20／10重量比の共重合体（乳化重合、固形分濃度２６％）で、数値は固形分重量である。（ｂ）は、レジテックスＭＧ−４０Ｓ（株式会社レヂテックス製、固形分濃度５１％）で、数値は固形分重量である。二酸化珪素は、ブロッキング防止剤、ジエチレングリコールモノエチルエーテルは造膜助剤である。以下の表２，３も、同様である。 Here, in the table, the numerical values in the formulation table are parts by weight. (A) is a copolymer (emulsion polymerization, solid content concentration 26%) having a methyl methacrylate / n-butyl acrylate / acrylic acid = 70/20/10 weight ratio, and the numerical value is the solid content weight. (B) is Regitex MG-40S (manufactured by Reditex Co., Ltd., solid content concentration 51%), and the numerical value is the solid content weight. Silicon dioxide is an inhibitor of blocking, and diethylene glycol monoethyl ether is a film-forming aid. The same applies to Tables 2 and 3 below.
［黄インキ］
透明セロハン（坪量５０ｇ／ｍ２）の片面に、グラビアロールコータで均一に剥離剤（ポリビニルアルコールのオクタデシルイソシアネート付加物）を塗布・乾燥し、他面にウレタン系樹脂処理液（大日精化工業株式会社製 ラミックSR Rメジウム）を塗布・乾燥（乾燥塗布量0.1ｇ／ｍ２）した後、ウレタン系樹脂処理面に、表２にある配合の黄インキ処理剤をグラビアロールコータ処理（乾燥塗布量3.0ｇ／ｍ２）し、熱風乾燥した。次に黄インキ処理面に粘着剤（天然ゴム／ポリテルペン樹脂／石油系樹脂／老化防止剤＝１００／３５／３５／１重量比）のヘキサン溶液をコンマコータで乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗工し、熱風乾燥し長さ５０ｍのロール状に巻き取り、丸刃型コアカッターで１８ｍｍ幅に裁断して、印刷セロハンテープを作製した。
A release agent (polyvinyl alcohol octadecyl isocyanate adduct) is uniformly applied to one side of transparent cellophane (basis weight 50 g / m 2 ) with a gravure roll coater and dried, and a urethane resin treatment liquid (Dainichiseika Kogyo) is applied to the other side. After applying and drying (dry coating amount 0.1 g / m 2 ) made by Ramic SR R Medium Co., Ltd., the yellow ink treatment agent of the formulation shown in Table 2 is treated with a gravure roll coater (dry coating) on the urethane resin treated surface. The amount was 3.0 g / m 2 ) and dried with hot air. Next, a hexane solution of an adhesive (natural rubber / polyterpene resin / petroleum resin / antiaging agent = 100/35/35/1 weight ratio) was applied to the yellow ink-treated surface with a comma coater so that the thickness after drying would be 15 μm. Was coated with hot air, wound into a roll having a length of 50 m, and cut into a width of 18 mm with a round blade type core cutter to prepare a printed cellophane tape.
［透明インキ］
透明セロハン（坪量５０ｇ／ｍ２）の片面に、グラビアロールコータで均一に剥離剤（ポリビニルアルコールのオクタデシルイソシアネート付加物）を塗布・乾燥し、他面にウレタン系樹脂処理液（大日精化工業株式会社製 ラミックSR Rメジウム）を塗布・乾燥（乾燥塗布量0.1ｇ／ｍ２）した後、ウレタン系樹脂処理面に、CTSインキ（昭和インキ工業株式会社）を印刷、更に、表３にある配合の透明インキ処理剤をグラビアロールコータ処理（乾燥塗布量1.0ｇ／ｍ２）し、熱風乾燥した。次に透明インキ処理面に粘着剤（天然ゴム／ポリテルペン樹脂／石油系樹脂／老化防止剤＝１００／３５／３５／１重量比）のヘキサン溶液をコンマコータで乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗工し、熱風乾燥し長さ５０ｍのロール状に巻き取り、丸刃型コアカッターで１８ｍｍ幅に裁断して、印刷セロハンテープを作製した。
A release agent (polyvinyl alcohol octadecyl isocyanate adduct) is uniformly applied and dried on one side of transparent cellophane (basis weight 50 g / m 2 ) with a gravure roll coater, and a urethane resin treatment liquid (Dainichi Seika Kogyo) is applied to the other side. After applying and drying (dry coating amount 0.1 g / m 2 ) made by Ramic SR R Medium Co., Ltd., CTS ink (Showa Ink Industry Co., Ltd.) is printed on the urethane-based resin-treated surface, and Table 3 shows. The blended transparent ink treatment agent was treated with a gravure roll coater (dry coating amount 1.0 g / m 2 ) and dried with hot air. Next, a hexane solution of an adhesive (natural rubber / polyterpene resin / petroleum resin / antiaging agent = 100/35/35/1 weight ratio) was applied to the transparent ink-treated surface with a comma coater so that the thickness after drying would be 15 μm. Was coated with hot air, wound into a roll having a length of 50 m, and cut into a width of 18 mm with a round blade type core cutter to prepare a printed cellophane tape.
≪２．評価方法≫
以下、上記製造例で製造した印刷セロハンテープの評価項目と評価方法を説明する。尚、処理液の粘度の測定方法も併せて記載する。
≪2. Evaluation method ≫
Hereinafter, the evaluation items and the evaluation method of the printed cellophane tape manufactured in the above manufacturing example will be described. The method for measuring the viscosity of the treatment liquid is also described.
［粘度の測定方法］
ザーンカップ法で測定。Ｎｏ．３、25℃での流出秒数である。
[Viscosity measurement method]
Measured by the Zahn cup method. No. 3. The number of seconds of outflow at 25 ° C.
［印刷状態の評価方法］
白印刷処理液乾燥後の状態を目視にて観察し、○（良い）、△（まずまず良い）、×（シワや色むらがあり、悪い）の三段階で判定した。
[Evaluation method of print status]
The state after the white printing treatment liquid was dried was visually observed, and the judgment was made in three stages of ○ (good), Δ (fairly good), and × (wrinkles and color unevenness are bad).
［投錨性の評価方法］
まず、ニチバン株式会社製「電気テープNo.13セパ付」と投錨力測定試験片の粘着面どうしを貼り合わせ、次に試験片を上側にして、傷つけないように十分に圧着した後に測定する。電気テープNo.13と試験片の端部を引張試験機のチャック部に固定する。毎分300mm／minの速度で試験片と電気テープNo.13とが180度方向となる様に引き剥がし、100mm間隔引き剥がすまで途中5点での荷重（平均値を求めた）と剥離した状態を記録する。得られた値と剥離した状態を総合的に判断し、投錨性がとてもよい「○」、投錨性がよい「△」、投錨性が悪い「×」の3段階評価を行う。
[Evaluation method of anchorability]
First, "Electric Tape No. 13 with Separator" manufactured by Nichiban Co., Ltd. and the adhesive surfaces of the anchoring force measurement test pieces are pasted together, and then the test pieces are placed on the upper side and sufficiently crimped so as not to damage them before measurement. Fix the electric tape No. 13 and the end of the test piece to the chuck part of the tensile tester. The test piece and the electric tape No. 13 were peeled off at a speed of 300 mm / min so that the direction was 180 degrees, and the load was peeled off at 5 points (the average value was calculated) until the test piece was peeled off at 100 mm intervals. To record. The obtained value and the peeled state are comprehensively judged, and a three-stage evaluation is performed: "○" with very good anchoring property, "△" with good anchoring property, and "×" with poor anchoring property.
本発明によれば、塗工作業時に引火等の危険性が低く、美麗で、セロハンへのゴム系粘着剤の投錨性が良好な印刷セロハンテープを提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。 According to the present invention, it is possible to provide a printed cellophane tape which has a low risk of ignition during coating work, is beautiful, and has good anchoring property of a rubber-based adhesive to cellophane, and thus can be used industrially. Highly sex.
Claims (6)
(ａ)重量に対する（ｂ）重量の比率（ｂ／a）が０．７〜７．８であるセロハン用水性印刷処理剤組成物。 It contains (a) an acrylic copolymer containing methyl methacrylate and an alkyl acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms as a main monomer, and (b) a methyl methacrylate graft copolymer containing natural rubber as a stem polymer .
(A) A water-based printing treatment agent composition for cellophane in which (b) the ratio of weight (b / a) to weight is 0.7 to 7.8.
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