JP6773472B2 - Electrochemical reaction unit and electrochemical reaction cell stack - Google Patents
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Description
本明細書によって開示される技術は、電気化学反応単位に関する。 The techniques disclosed herein relate to electrochemical reaction units.
水素と酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池の1つとして、固体酸化物形の燃料電池(以下、「SOFC」という)が知られている。SOFCの構成単位である燃料電池発電単位(以下、単に「発電単位」という)は、少なくとも、燃料電池単セル(以下、単に「単セル」という)と、インターコネクタと、集電体とを備える。単セルは、固体酸化物を含む電解質層と、電解質層を挟んで所定の方向に互いに対向する空気極および燃料極とを含む。インターコネクタは、単セルの燃料極側に配置された金属製の部材である。集電体は、燃料極とインターコネクタとの間に配置された金属製の部材であって、燃料極の表面に接する複数の凸部を有し、単セル(の燃料極)とインターコネクタとの間の導電性(電気的接続)を確保する。 A solid oxide fuel cell (hereinafter referred to as "SOFC") is known as one of the fuel cells that generate electricity by utilizing an electrochemical reaction between hydrogen and oxygen. The fuel cell power generation unit (hereinafter, simply referred to as “power generation unit”), which is a constituent unit of the SOFC, includes at least a fuel cell single cell (hereinafter, simply referred to as “single cell”), an interconnector, and a current collector. .. The single cell includes an electrolyte layer containing a solid oxide, and an air electrode and a fuel electrode that face each other in a predetermined direction with the electrolyte layer in between. The interconnector is a metal member arranged on the fuel electrode side of a single cell. The current collector is a metal member arranged between the fuel electrode and the interconnector, has a plurality of convex portions in contact with the surface of the fuel electrode, and has a single cell (fuel electrode) and an interconnector. Ensure conductivity (electrical connection) between.
従来、インターコネクタにおける燃料極に対向する側の表面の内、集電体と接触せずに露出している領域に、耐酸化性の被膜(例えば、Cr2O3等のクロム酸化物の被膜)を形成して、インターコネクタの酸化の進行を防ぐ技術が知られている(例えば、特許文献1参照)。 Conventionally, among the side surface opposite to the fuel electrode in the interconnect, the region exposed without contacting the current collector, the oxidation resistance of the film (e.g., coating of chromium oxide such as Cr 2 O 3 ) Is formed to prevent the progress of oxidation of the interconnector (see, for example, Patent Document 1).
上記従来の技術では、集電体とインターコネクタとの接触領域に酸素が進入し、該接触領域において耐酸化性の被膜が成長するおそれがある。一般に、耐酸化性の被膜は高い電気抵抗を有するため、集電体とインターコネクタとの接触領域において耐酸化性の被膜が成長すると、集電体とインターコネクタとの間の導通面積が小さくなる。その結果、電流集中による局所的な温度上昇が引き起こされ、電極構造が変化して発電単位の性能が低下するおそれがある。 In the above-mentioned conventional technique, oxygen may enter the contact region between the current collector and the interconnector, and an oxidation-resistant film may grow in the contact region. In general, an oxidation-resistant coating has a high electrical resistance, so that when the oxidation-resistant coating grows in the contact region between the current collector and the interconnector, the conduction area between the current collector and the interconnector becomes small. .. As a result, a local temperature rise due to current concentration may occur, the electrode structure may change, and the performance of the power generation unit may deteriorate.
なお、このような課題は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形の電解セル(以下、「SOEC」という)の構成単位である電解セル単位にも共通の課題である。なお、本明細書では、燃料電池発電単位と電解セル単位とをまとめて電気化学反応単位と呼ぶ。また、このような課題は、SOFCやSOECに限らず、他のタイプの電気化学反応単位にも共通の課題である。 It should be noted that such a problem is also common to the electrolytic cell unit, which is a constituent unit of a solid oxide fuel cell (hereinafter referred to as “SOEC”) that generates hydrogen by utilizing the electrolysis reaction of water. Is. In this specification, the fuel cell power generation unit and the electrolytic cell unit are collectively referred to as an electrochemical reaction unit. Moreover, such a problem is common not only to SOFC and SOEC but also to other types of electrochemical reaction units.
本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。 This specification discloses a technique capable of solving the above-mentioned problems.
本明細書に開示される技術は、例えば、以下の形態として実現することが可能である。 The technique disclosed in the present specification can be realized, for example, in the following forms.
(1)本明細書に開示される電気化学反応単位は、電解質層と前記電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極とを含む電気化学反応単セルと、前記電気化学反応単セルの前記燃料極側に配置された金属製のインターコネクタと、前記燃料極と前記インターコネクタとの間に配置され、前記燃料極の表面に接する複数の凸部を有する金属製の集電体と、を備える電気化学反応単位において、前記第1の方向視で、前記集電体の前記凸部における前記燃料極との接触面と、前記集電体における前記インターコネクタとの接触面と、の両方に重なる重複領域の一部である第1の領域において、前記集電体と前記インターコネクタとが接合されており、前記重複領域の一部であって前記第1の領域を取り囲む第2の領域において、前記インターコネクタにおける前記燃料極に対向する側の表面に耐酸化性の被膜が形成されている。本電気化学反応単位によれば、集電体とインターコネクタとが接合された部分において高抵抗な耐酸化性の被膜の形成を抑え、集電体とインターコネクタとの間の導電性を確保することができる。また、集電体とインターコネクタとの間における第2の領域より内側の第1の領域への酸素の進入を抑制することができ、高抵抗な耐酸化性の被膜が第1の領域に向かって成長することを抑制することができ、集電体とインターコネクタとの間の導電性が確保された領域の面積が減少すること(つまり、運転中の導電性が確保された領域の面積の変化)を抑制することができる。その結果、集電体とインターコネクタとの間の導電領域の面積減少による電流集中を抑制することができ、電流集中による局所的な温度上昇によって電極構造が変化し、電気化学反応単位の性能が低下することを抑制することができる。 (1) The electrochemical reaction unit disclosed in the present specification includes an electrochemical reaction single cell including an electrolyte layer and an air electrode and a fuel electrode facing each other in a first direction with the electrolyte layer interposed therebetween, and the electricity. A metal interconnector arranged on the fuel electrode side of the chemical reaction single cell, and a metal interconnector arranged between the fuel electrode and the interconnector and having a plurality of protrusions in contact with the surface of the fuel electrode. In the electrochemical reaction unit including the current collector, in the first directional view, the contact surface of the current collector with the fuel electrode at the convex portion and the contact surface with the interconnector of the current collector. In the first region which is a part of the overlapping region overlapping both the surface and the surface, the current collector and the interconnector are joined, and the first region which is a part of the overlapping region is formed. In the surrounding second region, an oxidation-resistant coating is formed on the surface of the interconnector on the side facing the fuel electrode. According to this electrochemical reaction unit, the formation of a highly resistant oxidation-resistant film is suppressed at the portion where the current collector and the interconnector are joined, and the conductivity between the current collector and the interconnector is ensured. be able to. Further, it is possible to suppress the ingress of oxygen into the first region inside the second region between the current collector and the interconnector, and the highly resistant oxidation-resistant coating is directed toward the first region. The area of the area where the conductivity is secured between the current collector and the interconnector is reduced (that is, the area of the area where the conductivity is secured during operation). Change) can be suppressed. As a result, the current concentration due to the decrease in the area of the conductive region between the current collector and the interconnector can be suppressed, the electrode structure changes due to the local temperature rise due to the current concentration, and the performance of the electrochemical reaction unit is improved. It is possible to suppress the decrease.
(2)上記電気化学反応単位において、前記重複領域以外の領域である非重複領域の少なくとも一部の領域において、前記インターコネクタにおける前記燃料極に対向する側の表面に前記耐酸化性の被膜が形成されている構成としてもよい。本電気化学反応単位によれば、インターコネクタの酸化の進行を防ぐことができる。 (2) In the electrochemical reaction unit, in at least a part of the non-overlapping region other than the overlapping region, the oxidation-resistant coating is formed on the surface of the interconnector on the side facing the fuel electrode. It may be a formed configuration. According to this electrochemical reaction unit, it is possible to prevent the progress of oxidation of the interconnector.
(3)上記電気化学反応単位において、前記第1の領域において、前記集電体と前記インターコネクタとが拡散層を介して接合されている構成としてもよい。本電気化学反応単位によれば、集電体とインターコネクタとの間の導電性を確実に確保することができる。 (3) In the electrochemical reaction unit, in the first region, the current collector and the interconnector may be joined via a diffusion layer. According to this electrochemical reaction unit, the conductivity between the current collector and the interconnector can be ensured.
(4)上記電気化学反応単位において、前記耐酸化性の被膜は、クロム酸化物を含む構成としてもよい。本電気化学反応単位によれば、Crを含むインターコネクタを用いる際に、クロム酸化物を含む耐酸化性の被膜が第1の領域まで進行することを抑制することができる。 (4) In the electrochemical reaction unit, the oxidation-resistant film may be configured to contain a chromium oxide. According to the present electrochemical reaction unit, when an interconnector containing Cr is used, it is possible to prevent the oxidation-resistant film containing chromium oxide from advancing to the first region.
なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、電気化学反応単位(燃料電池発電単位または電解セル単位)、複数の電気化学反応単位を備える電気化学反応セルスタック(燃料電池スタックまたは電解セルスタック)、それらの製造方法等の形態で実現することが可能である。 The technique disclosed in the present specification can be realized in various forms, for example, an electrochemical reaction unit (fuel cell power generation unit or electrolytic cell unit), and electricity having a plurality of electrochemical reaction units. It can be realized in the form of a chemical reaction cell stack (fuel cell stack or electrolytic cell stack), a method for producing them, and the like.
A.実施形態:
A−1.装置構成:
(燃料電池スタック100の構成)
図1は、本実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図であり、図2は、図1のII−IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図であり、図3は、図1のIII−IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図である。各図には、方向を特定するための互いに直交するXYZ軸が示されている。本明細書では、便宜的に、Z軸正方向を上方向と呼び、Z軸負方向を下方向と呼ぶものとするが、燃料電池スタック100は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。図4以降についても同様である。
A. Embodiment:
A-1. Device configuration:
(Structure of fuel cell stack 100)
FIG. 1 is a perspective view showing an external configuration of the
燃料電池スタック100は、複数の(本実施形態では7つの)燃料電池発電単位(以下、単に「発電単位」という)102と、一対のエンドプレート104,106とを備える。7つの発電単位102は、所定の配列方向(本実施形態では上下方向)に並べて配置されている。一対のエンドプレート104,106は、7つの発電単位102から構成される集合体を上下から挟むように配置されている。なお、上記配列方向(上下方向)は、特許請求の範囲における第1の方向に相当する。
The
燃料電池スタック100を構成する各層(発電単位102、エンドプレート104,106)のZ方向回りの周縁部には、上下方向に貫通する複数の(本実施形態では8つの)孔が形成されており、各層に形成され互いに対応する孔同士が上下方向に連通して、一方のエンドプレート104から他方のエンドプレート106にわたって上下方向に延びる連通孔108を構成している。以下の説明では、連通孔108を構成するために燃料電池スタック100の各層に形成された孔も、連通孔108と呼ぶ場合がある。
A plurality of holes (eight in this embodiment) penetrating in the vertical direction are formed on the peripheral edge of each layer (
各連通孔108には上下方向に延びるボルト22が挿通されており、ボルト22とボルト22の両側に嵌められたナット24とによって、燃料電池スタック100は締結されている。なお、図2および図3に示すように、ボルト22の一方の側(上側)に嵌められたナット24と燃料電池スタック100の上端を構成するエンドプレート104の上側表面との間、および、ボルト22の他方の側(下側)に嵌められたナット24と燃料電池スタック100の下端を構成するエンドプレート106の下側表面との間には、絶縁シート26が介在している。ただし、後述のガス通路部材27が設けられた箇所では、ナット24とエンドプレート106の表面との間に、ガス通路部材27とガス通路部材27の上側および下側のそれぞれに配置された絶縁シート26とが介在している。絶縁シート26は、例えばマイカシートや、セラミック繊維シート、セラミック圧粉シート、ガラスシート、ガラスセラミック複合剤等により構成される。
A
各ボルト22の軸部の外径は各連通孔108の内径より小さい。そのため、各ボルト22の軸部の外周面と各連通孔108の内周面との間には、空間が確保されている。図1および図2に示すように、燃料電池スタック100のZ方向回りの外周における1つの辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22A)と、そのボルト22Aが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から酸化剤ガスOGが導入され、その酸化剤ガスOGを各発電単位102に供給するガス流路である酸化剤ガス導入マニホールド161として機能し、該辺の反対側の辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22B)と、そのボルト22Bが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の空気室166から排出されたガスである酸化剤オフガスOOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する酸化剤ガス排出マニホールド162として機能する。なお、本実施形態では、酸化剤ガスOGとして、例えば空気が使用される。
The outer diameter of the shaft portion of each
また、図1および図3に示すように、燃料電池スタック100のZ方向回りの外周における1つの辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22D)と、そのボルト22Dが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から燃料ガスFGが導入され、その燃料ガスFGを各発電単位102に供給する燃料ガス導入マニホールド171として機能し、該辺の反対側の辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22E)と、そのボルト22Eが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の燃料室176から排出されたガスである燃料オフガスFOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する燃料ガス排出マニホールド172として機能する。なお、本実施形態では、燃料ガスFGとして、例えば都市ガスを改質した水素リッチなガスが使用される。
Further, as shown in FIGS. 1 and 3, the vicinity of the midpoint of one side (the side on the positive direction of the Y axis among the two sides parallel to the X axis) on the outer circumference of the
燃料電池スタック100には、4つのガス通路部材27が設けられている。各ガス通路部材27は、中空筒状の本体部28と、本体部28の側面から分岐した中空筒状の分岐部29とを有している。分岐部29の孔は本体部28の孔と連通している。各ガス通路部材27の分岐部29には、ガス配管(図示せず)が接続される。また、図2に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド161を形成するボルト22Aの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス導入マニホールド161に連通しており、酸化剤ガス排出マニホールド162を形成するボルト22Bの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス排出マニホールド162に連通している。また、図3に示すように、燃料ガス導入マニホールド171を形成するボルト22Dの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス導入マニホールド171に連通しており、燃料ガス排出マニホールド172を形成するボルト22Eの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス排出マニホールド172に連通している。
The
(エンドプレート104,106の構成)
一対のエンドプレート104,106は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばステンレスにより形成されている。一方のエンドプレート104は、最も上に位置する発電単位102の上側に配置され、他方のエンドプレート106は、最も下に位置する発電単位102の下側に配置されている。一対のエンドプレート104,106によって複数の発電単位102が押圧された状態で挟持されている。上側のエンドプレート104は、燃料電池スタック100のプラス側の出力端子として機能し、下側のエンドプレート106は、燃料電池スタック100のマイナス側の出力端子として機能する。
(Structure of
The pair of
(発電単位102の構成)
図4は、図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図であり、図5は、図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図である。また、図6は、図4および図5のVI−VIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図であり、図7は、図4および図5のVII−VIIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図である。なお、図7には、後述する燃料極側集電体144の一部の構成が拡大して示されている。
(Structure of power generation unit 102)
FIG. 4 is an explanatory view showing an XZ cross-sectional configuration of two
図4および図5に示すように、発電単位102は、単セル110と、セパレータ120と、空気極側フレーム130と、空気極側集電体134と、燃料極側フレーム140と、燃料極側集電体144と、発電単位102の最上層および最下層を構成する一対のインターコネクタ150とを備えている。セパレータ120、空気極側フレーム130、燃料極側フレーム140、インターコネクタ150におけるZ方向回りの周縁部には、上述したボルト22が挿通される連通孔108に対応する孔が形成されている。
As shown in FIGS. 4 and 5, the
インターコネクタ150は、略矩形の平板形状の導電性部材である。本実施形態では、インターコネクタ150はステンレス鋼材により形成されている。インターコネクタ150は、発電単位102間の電気的導通を確保すると共に、発電単位102間での反応ガスの混合を防止する。なお、本実施形態では、2つの発電単位102が隣接して配置されている場合、1つのインターコネクタ150は、隣接する2つの発電単位102に共有されている。すなわち、ある発電単位102における上側のインターコネクタ150は、その発電単位102の上側に隣接する他の発電単位102における下側のインターコネクタ150と同一部材である。また、燃料電池スタック100は一対のエンドプレート104,106を備えているため、燃料電池スタック100において最も上に位置する発電単位102は上側のインターコネクタ150を備えておらず、最も下に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ150を備えていない(図2および図3参照)。
The
単セル110は、電解質層112と、電解質層112を挟んで上下方向(発電単位102が並ぶ配列方向)に互いに対向する空気極(カソード)114および燃料極(アノード)116とを備える。なお、本実施形態の単セル110は、燃料極116で電解質層112および空気極114を支持する燃料極支持形の単セルである。
The
電解質層112は、Z方向視で略矩形の平板形状部材であり、緻密な層である。電解質層112は、例えば、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、ScSZ(スカンジア安定化ジルコニア)、SDC(サマリウムドープセリア)、GDC(ガドリニウムドープセリア)、ペロブスカイト型酸化物等の固体酸化物により形成されている。空気極114は、Z方向視で電解質層112より小さい略矩形の平板形状部材であり、多孔質な層である。空気極114は、例えば、ペロブスカイト型酸化物(例えばLSCF(ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物)、LSM(ランタンストロンチウムマンガン酸化物)、LNF(ランタンニッケル鉄))により形成されている。燃料極116は、Z方向視で電解質層112と略同一の大きさの略矩形の平板形状部材であり、多孔質な層である。燃料極116は、例えば、Ni(ニッケル)、Niとセラミック粒子からなるサーメット、Ni基合金等により形成されている。このように、本実施形態の単セル110(発電単位102)は、電解質として固体酸化物を用いる固体酸化物形燃料電池(SOFC)である。
The
セパレータ120は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の孔121が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。セパレータ120における孔121の周囲部分は、電解質層112における空気極114の側の表面の周縁部に対向している。セパレータ120は、その対向した部分に配置されたロウ材(例えばAgロウ)により形成された接合部124により、電解質層112(単セル110)と接合されている。セパレータ120により、空気極114に面する空気室166と燃料極116に面する燃料室176とが区画され、単セル110の周縁部における一方の電極側から他方の電極側へのガスのリークが抑制される。
The
図6に示すように、空気極側フレーム130は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の孔131が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、マイカ等の絶縁体により形成されている。空気極側フレーム130の孔131は、空気極114に面する空気室166を構成する。空気極側フレーム130は、セパレータ120における電解質層112に対向する側とは反対側の表面の周縁部と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面の周縁部とに接触している。また、空気極側フレーム130によって、発電単位102に含まれる一対のインターコネクタ150間が電気的に絶縁される。また、空気極側フレーム130には、酸化剤ガス導入マニホールド161と空気室166とを連通する酸化剤ガス供給連通孔132と、空気室166と酸化剤ガス排出マニホールド162とを連通する酸化剤ガス排出連通孔133とが形成されている。
As shown in FIG. 6, the air
図7に示すように、燃料極側フレーム140は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の孔141が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。燃料極側フレーム140の孔141は、燃料極116に面する燃料室176を構成する。燃料極側フレーム140は、セパレータ120における電解質層112に対向する側の表面の周縁部と、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の周縁部とに接触している。また、燃料極側フレーム140には、燃料ガス導入マニホールド171と燃料室176とを連通する燃料ガス供給連通孔142と、燃料室176と燃料ガス排出マニホールド172とを連通する燃料ガス排出連通孔143とが形成されている。
As shown in FIG. 7, the fuel
図6に示すように、空気極側集電体134は、空気室166内に配置されている。空気極側集電体134は、複数の略四角柱状の集電体要素135から構成されており、例えば、フェライト系ステンレスにより形成されている。空気極側集電体134は、空気極114における電解質層112に対向する側とは反対側の表面と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面とに接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック100において最も上に位置する発電単位102は上側のインターコネクタ150を備えていないため、当該発電単位102における空気極側集電体134は、上側のエンドプレート104に接触している。空気極側集電体134は、このような構成であるため、空気極114とインターコネクタ150(またはエンドプレート104)とを電気的に接続する。なお、本実施形態では、空気極側集電体134とインターコネクタ150とは一体の部材として形成されている。すなわち、該一体の部材の内の、上下方向(Z軸方向)に直交する平板形の部分がインターコネクタ150として機能し、該平板形の部分から空気極114に向けて突出するように形成された複数の凸部である集電体要素135が空気極側集電体134として機能する。また、空気極側集電体134とインターコネクタ150との一体部材は、導電性のコートによって覆われていてもよく、空気極114と空気極側集電体134との間には、両者を接合する導電性の接合層が介在していてもよい。
As shown in FIG. 6, the air electrode side
図7に示すように、燃料極側集電体144は、燃料室176内に配置されている。燃料極側集電体144は、インターコネクタ対向部146と、複数の電極対向部145と、電極対向部145とインターコネクタ対向部146とをつなぐ複数の連接部147とを備えており、導電性材料により形成されている。本実施形態では、燃料極側集電体144は、ニッケル箔(例えば厚さ10〜200μm)により形成されている。図7における部分拡大図に示すように、燃料極側集電体144は、略矩形のニッケル箔に切り込みを入れ、複数の矩形部分を曲げ起こすように加工することにより製造される。曲げ起こされた各矩形部分が電極対向部145となり、曲げ起こされた部分以外の穴OPが開いた状態の平板部分がインターコネクタ対向部146となり、電極対向部145とインターコネクタ対向部146とをつなぐ部分が連接部147となる。なお、図7における部分拡大図では、燃料極側集電体144の製造方法を示すため、一部の矩形部分について、曲げ起こし加工が完了する前の状態を示している。電極対向部145は、燃料極116における電解質層112に対向する側とは反対側の表面に接触しており、インターコネクタ対向部146は、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック100において最も下に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ150を備えていないため、当該発電単位102におけるインターコネクタ対向部146は、下側のエンドプレート106に接触している。燃料極側集電体144は、このような構成であるため、燃料極116とインターコネクタ150(またはエンドプレート106)とを電気的に接続する。なお、電極対向部145とインターコネクタ対向部146との間には、例えばマイカにより形成されたスペーサー149が配置されている。そのため、燃料極側集電体144が温度サイクルや反応ガス圧力変動による発電単位102の変形に追随し、燃料極側集電体144を介した燃料極116とインターコネクタ150(またはエンドプレート106)との電気的接続が良好に維持される。燃料極側集電体144は、特許請求の範囲における集電体に相当し、電極対向部145は、特許請求の範囲における凸部に相当する。なお、電極対向部145は、第1の方向視で、燃料極116の外形をインターコネクタ150に投影した領域の範囲内に配置されている。
As shown in FIG. 7, the fuel electrode side
A−2.燃料電池スタック100の動作:
図2、図4および図6に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド161の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して酸化剤ガスOGが供給されると、酸化剤ガスOGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して酸化剤ガス導入マニホールド161に供給され、酸化剤ガス導入マニホールド161から各発電単位102の酸化剤ガス供給連通孔132を介して、空気室166に供給される。また、図3、図5および図7に示すように、燃料ガス導入マニホールド171の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料ガスFGが供給されると、燃料ガスFGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して燃料ガス導入マニホールド171に供給され、燃料ガス導入マニホールド171から各発電単位102の燃料ガス供給連通孔142を介して、燃料室176に供給される。
A-2. Operation of fuel cell stack 100:
As shown in FIGS. 2, 4 and 6, the oxidant gas is passed through a gas pipe (not shown) connected to the
各発電単位102の空気室166に酸化剤ガスOGが供給され、燃料室176に燃料ガスFGが供給されると、単セル110において酸化剤ガスOGに含まれる酸素と燃料ガスFGに含まれる水素との電気化学反応による発電が行われる。この発電反応は発熱反応である。各発電単位102において、単セル110の空気極114は空気極側集電体134を介して一方のインターコネクタ150に電気的に接続され、燃料極116は燃料極側集電体144を介して他方のインターコネクタ150に電気的に接続されている。また、燃料電池スタック100に含まれる複数の発電単位102は、電気的に直列に接続されている。そのため、燃料電池スタック100の出力端子として機能するエンドプレート104,106から、各発電単位102において生成された電気エネルギーが取り出される。なお、SOFCは、比較的高温(例えば700℃から1000℃)で発電が行われることから、起動後、発電により発生する熱で高温が維持できる状態になるまで、燃料電池スタック100が加熱器(図示せず)により加熱されてもよい。
When the oxidant gas OG is supplied to the
各発電単位102の空気室166から排出された酸化剤オフガスOOGは、図2、図4および図6に示すように、酸化剤ガス排出連通孔133を介して酸化剤ガス排出マニホールド162に排出され、さらに酸化剤ガス排出マニホールド162の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。また、各発電単位102の燃料室176から排出された燃料オフガスFOGは、図3、図5および図7に示すように、燃料ガス排出連通孔143を介して燃料ガス排出マニホールド172に排出され、さらに燃料ガス排出マニホールド172の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示しない)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。
The oxidant off-gas OOG discharged from the
A−3.燃料極側集電体144およびインターコネクタ150の詳細構成:
図8は、燃料極側集電体144およびインターコネクタ150の詳細構成を示すXZ断面図である。図8には、図4のX1部の拡大図であり、図10のVIII−VIIIの位置の断面図が示されている。また、図9は、燃料極側集電体144およびインターコネクタ150の詳細構成を示すYZ断面図である。図9には、図5のX2部の拡大図であり、図10のIX−IXの位置の断面図が示されている。また、図10は、燃料極側集電体144およびインターコネクタ150の詳細構成を示すXY断面図である。図10には、図7のX3部の位置の拡大図であり、図8および図9のX−Xの位置の断面図が示されている。
A-3. Detailed configuration of fuel electrode side
FIG. 8 is an XZ cross-sectional view showing a detailed configuration of the fuel electrode side
図8から図10までに示すように、以下の説明では、燃料極側集電体144およびインターコネクタ150において、Z方向視で、燃料極側集電体144の各電極対向部145における燃料極116との接触面と、燃料極側集電体144のインターコネクタ対向部146におけるインターコネクタ150との接触面と、の両方に重なる領域を、重複領域ARoという。上述したように、燃料極側集電体144は複数の電極対向部(凸部)145を有するため、重複領域ARoは複数存在する。各重複領域ARoは、主として、燃料極側集電体144にZ方向の圧縮力(接圧)が作用する領域であると共に、燃料極側集電体144が燃料極116とインターコネクタ150との間の導電経路として機能する領域である。なお、本実施形態では、インターコネクタ対向部146におけるZ方向視で各電極対向部145と重なる部分は、必ずインターコネクタ150と接触しているため、重複領域ARoは、Z方向視で各電極対向部145における燃料極116との接触面に重なる領域であると言える。
As shown in FIGS. 8 to 10, in the following description, in the fuel pole side
また、以下の説明では、各重複領域ARo以外の領域を非重複領域ARnという。本実施形態では、非重複領域ARnは、1つの連続した領域(ただし、各重複領域ARoの部分が欠けた領域)である(図10参照)。 Further, in the following description, the regions other than the overlapping regions ARo are referred to as non-overlapping regions ARn. In the present embodiment, the non-overlapping region ARn is one continuous region (however, a region lacking a portion of each overlapping region ARo) (see FIG. 10).
本実施形態では、各重複領域ARoの一部、具体的には、各重複領域ARoにおける周縁部分を除く中央部分(以下、「中央部CP」という)において、燃料極側集電体144(のインターコネクタ対向部146)とインターコネクタ150とが拡散接合されている。すなわち、各重複領域ARoの中央部CPにおいて、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが、燃料極側集電体144に含まれる金属原子とインターコネクタ150に含まれる金属原子とが相互に拡散して形成された拡散層158を介して接合されている。なお、各重複領域ARoの中央部CPは、特許請求の範囲における第1の領域に相当する。
In the present embodiment, in a part of each overlapping region ARo, specifically, in a central portion (hereinafter referred to as “central portion CP”) excluding the peripheral portion in each overlapping region ARo, the fuel electrode side current collector 144 (of The interconnector facing portion 146) and the
また、本実施形態では、非重複領域ARnにおいて、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に、耐酸化性被膜152が形成されている。さらに、各重複領域ARoにおいて中央部CPを取り囲む上記周縁部分(以下、「周縁部PP」という)においても、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に、耐酸化性被膜152が形成されている。なお、図10では、非重複領域ARnと各重複領域ARoとを明確に区別するために、非重複領域ARnを表すハッチングと各重複領域ARoの周縁部PPを表すハッチングとを異ならせているが、耐酸化性被膜152は、非重複領域ARnと各重複領域ARoにおける周縁部PPとにわたって連続的に形成されている(図8および図9参照)。耐酸化性被膜152は、インターコネクタ150(具体的には、インターコネクタ150を形作る鋼材)よりも耐酸化性の高い(酸化し難い)被膜であり、インターコネクタ150の表面に形成されることによってインターコネクタ150の酸化の進行を防ぐものであるが、一般に高い電気抵抗を有する。本実施形態では、耐酸化性被膜152は、Cr2O3等のクロム酸化物を含む被膜である。各重複領域ARoの周縁部PPは、特許請求の範囲における第2の領域に相当する。
Further, in the present embodiment, the oxidation
A−4.本実施形態の効果:
以上説明したように、本実施形態の燃料電池スタック100を構成する各発電単位102では、Z方向視で、燃料極側集電体144の電極対向部145における燃料極116との接触面と、燃料極側集電体144におけるインターコネクタ150との接触面と、の両方に重なる各重複領域ARoの一部の領域、具体的には、各重複領域ARoの中央部CPにおいて、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが拡散層158を介して接合されている。そのため、本実施形態の発電単位102によれば、拡散層158が形成された部分において高抵抗な耐酸化性被膜152の形成を抑え、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との間の導電性を確実に確保することができる。また、本実施形態の発電単位102では、各重複領域ARoの他の一部、具体的には、各重複領域ARoにおける中央部CPを取り囲む周縁部PPにおいて、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に、クロム酸化物を含む耐酸化性被膜152が形成されている。そのため、本実施形態の発電単位102によれば、例えば運転時や停止時、水蒸気パージ時において燃料極側が酸化環境になっても、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との間における各重複領域ARoの周縁部PPより内側の領域(すなわち中央部CP)への酸素の進入を抑制することができる。従って、高抵抗な耐酸化性被膜152が各重複領域ARoの中央部CPに向かって成長することを抑制することができる。従って、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との間の導電性が確保された領域の面積が減少すること(使用中の導電性が確保された領域の面積の変化)を抑制することができる。その結果、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との間の導電領域の面積減少による電流集中を抑制することができ、電流集中による局所的な温度上昇によって電極構造が変化し、発電単位102の性能が低下することを抑制することができる。
A-4. Effect of this embodiment:
As described above, in each
また、本実施形態の発電単位102では、重複領域ARo以外の領域である非重複領域ARnにおいて、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に、耐酸化性被膜152が形成されている。そのため、本実施形態の発電単位102によれば、インターコネクタ150の酸化の進行を防ぐことができる。
Further, in the
A−5.評価試験:
上記実施形態の効果について検証するために、インターコネクタ150に見立てたステンレス鋼板(50mm×50mm)の載置面上に、燃料極側集電体144に見立てたNi箔(10mm×10mm)を載置し、Ni箔に5MPaの接圧をかけた構成の実施例および比較例について、水素−水蒸気各50%環境で900℃、1000時間の熱処理を行う評価試験を行った。比較例では、ステンレス鋼板の載置面の内、Ni箔が載置されていない部分のみに耐酸化性被膜152としてのCr2O3被膜を形成されている。一方、実施例では、ステンレス鋼板の載置面の内、Ni箔が載置されていない部分に加えて、Ni箔が載置された部分における周縁部にも耐酸化性被膜152としてのCr2O3被膜が形成されている。比較例では、熱処理後に、Cr2O3被膜がNi箔が載置された部分へと進行していることが確認された。一方、実施例では、熱処理後に、Cr2O3被膜の進行は確認されなかった。この結果からも、上記実施形態の発電単位102の構成を採用すれば、耐酸化性被膜152の成長を抑制することができることが確認された。
A-5. Evaluation test:
In order to verify the effect of the above embodiment, a Ni foil (10 mm × 10 mm) resembling a fuel electrode side
A−6.製造方法:
上記実施形態の燃料極側集電体144およびインターコネクタ150は、例えば以下の製法により製造することができる。まず、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の一部に、耐酸化性被膜152を形成する。具体的には、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の内、各重複領域ARoの中央部CPを、酸素非透過性のマスクを用いてマスキングする。酸素非透過性のマスクとしては、例えば、スピネル型酸化物(例えば、Mn1.5Co1.5O4やMnCo2O4、ZnCo2O4、ZnMnCoO4、CuMn2O4)のコートを用いることができる。なお、インターコネクタ150における他の表面(空気極114に対向する側の表面等)についても、同様にマスキングする。この状態で、熱処理(例えば、大気中で900〜1100℃、1〜3時間の熱処理)を行うことにより、マスキングされていない部分、すなわち、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の内、非重複領域ARnと、各重複領域ARoの周縁部PPにおいて、ステンレス製のインターコネクタ150に含まれるCrが酸素と反応してクロム酸化物(Cr2O3等)を含む耐酸化性被膜152が形成される。
A-6. Production method:
The fuel electrode side
なお、上記方法に代えて、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の全面に耐酸化性被膜152を形成し、その後、各重複領域ARoの中央部CPに形成された耐酸化性被膜152をブラスト処理等によって除去する方法を採用するとしてもよい。この方法によっても、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の内、非重複領域ARnと、各重複領域ARoの周縁部PPとに、耐酸化性被膜152を形成することができる。
Instead of the above method, an oxidation
インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に耐酸化性被膜152を形成した後、該表面上に燃料極側集電体144を配置する。このとき、燃料極側集電体144の各電極対向部145がZ方向視で各重複領域ARoに重なるように、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との位置合わせがなされる。
After forming the oxidation-
その後、複数の発電単位102をスタッキングしてボルト22により締結することにより燃料電池スタック100を製造すると、燃料極側集電体144に接圧が作用する。そして、燃料電池スタック100に電流を流し、発電運転が正常に行われることを確認する。これにより、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが、各重複領域ARoの中央部CPにおいて拡散接合される。
After that, when the
B.変形例:
本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。
B. Modification example:
The technique disclosed in the present specification is not limited to the above-described embodiment, and can be transformed into various forms without departing from the gist thereof. For example, the following modifications are also possible.
上記実施形態における燃料電池スタック100の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態における燃料極側集電体144の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。図11は、変形例における燃料極側集電体144aおよびインターコネクタ150の詳細構成を示すXZ断面図(図8に対応する部分の断面図)である。図11に示す変形例では、燃料極側集電体144aが、空気極側集電体134と同様に、複数の略四角柱状の集電体要素(凸部)148から構成されている。このような構成においても、Z方向視で、燃料極側集電体144aの各集電体要素148における燃料極116との接触面と、燃料極側集電体144aにおけるインターコネクタ150との接触面と、の両方に重なる各重複領域ARoの一部の領域、具体的には、各重複領域ARoの中央部CPにおいて、燃料極側集電体144aとインターコネクタ150とが拡散層158を介して接合されており、また、各重複領域ARoの他の一部、具体的には、各重複領域ARoにおける中央部CPを取り囲む周縁部PPにおいて、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に、クロム酸化物を含む耐酸化性被膜152が形成されていれば、燃料極側集電体144aとインターコネクタ150との間の導電性を確実に確保しつつ、耐酸化性被膜152の成長による性能低下を抑制することができる。
The configuration of the
また、上記実施形態では、各重複領域ARoの中央部CPの全面において、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが接合されているとしているが、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との接合領域の形態はこれに限られない。燃料極側集電体144とインターコネクタ150との接合領域は、周縁部PPに取り囲まれた領域であればよく、例えば、中央部CPの内の一部の島状の領域において両者は接合されておらず、中央部CPの他の領域のみにおいて両者が接合されているとしてもよい。ただし、中央部CPの全面において両者が接合されていると、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との間の導電性を向上させることができるため、好ましい。
Further, in the above embodiment, the fuel pole side
また、上記実施形態では、各重複領域ARoの中央部CPにおいて、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが拡散層158を介して接合されているとしているが、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との接合方法の形態はこれに限られない。例えば、この部分において、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが、他の種類の接合層(例えば、Niペースト)を介して接合されているとしてもよい。
Further, in the above embodiment, in the central CP of each overlapping region ARo, the fuel pole side
また、上記実施形態では、非重複領域ARnの全領域において、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に耐酸化性被膜152が形成されているとしているが、非重複領域ARnの内の一部の領域のみにおいて、インターコネクタ150の該表面に耐酸化性被膜152が形成されているとしてもよい。また、非重複領域ARnにおいては、インターコネクタ150の該表面に耐酸化性被膜152が形成されてないとしてもよい。ただし、非重複領域ARnの全領域において、インターコネクタ150の該表面に耐酸化性被膜152が形成されていると、インターコネクタ150の酸化の進行を効果的に防ぐことができるため、好ましい。
Further, in the above embodiment, it is assumed that the oxidation
また、上記実施形態では、耐酸化性被膜152はクロム酸化物を含むとしているが、耐酸化性被膜152の組成はインターコネクタ150の材質に応じて種々変形可能である。例えば、インターコネクタ150を形作る鋼材がアルミニウムを用いて形成されている場合には、耐酸化性被膜152はアルミニウム酸化物(AL2O3)を含むとしてもよい。
Further, in the above embodiment, the oxidation-
また、上記実施形態では、すべての重複領域ARoについて、中央部CPにおいて、燃料極側集電体144とインターコネクタ150とが拡散層158を介して接合され、かつ、周縁部PPにおいて、インターコネクタ150の表面に耐酸化性被膜152が形成されているとしているが、必ずしもすべての重複領域ARoについて上記構成となっている必要は無い。少なくとも1つの重複領域ARoについて上記構成となっていれば、少なくとも該重複領域ARoにおいては、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との間の導電性を確実に確保することができると共に、耐酸化性被膜152の成長を抑制することができる。
Further, in the above embodiment, for all the overlapping regions ARo, the fuel electrode side
また、燃料電池スタック100に含まれるすべての発電単位102において、上述した燃料極側集電体144とインターコネクタ150との接合構成やインターコネクタ150の表面における耐酸化性被膜152の構成が採用される必要は無く、少なくとも1つの発電単位102において該構成が採用されれば、該発電単位102について、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との導電性を確保しつつ、耐酸化性被膜152の成長を抑制することができる。
Further, in all the
また、上記実施形態において、燃料電池スタック100に含まれる単セル110の個数は、あくまで一例であり、単セル110の個数は燃料電池スタック100に要求される出力電圧等に応じて適宜決められる。また、上記実施形態における各部材を形成する材料は、あくまで例示であり、各部材が他の材料により形成されてもよい。
Further, in the above embodiment, the number of
本明細書において、部材(または部材のある部分、以下同様)Aを挟んで部材Bと部材Cとが互いに対向するとは、部材Aと部材Bまたは部材Cとが隣接する形態に限定されず、部材Aと部材Bまたは部材Cとの間に他の構成要素が介在する形態を含む。例えば、電解質層112と空気極114との間に他の層が設けられていてもよい。このような構成であっても、空気極114と燃料極116とは電解質層112を挟んで互いに対向すると言える。
In the present specification, the fact that the member B and the member C face each other with the member (or a portion having the member, the same applies hereinafter) A sandwiching the member A is not limited to the form in which the member A and the member B or the member C are adjacent to each other. It includes a form in which another component is interposed between the member A and the member B or the member C. For example, another layer may be provided between the
また、上記実施形態では、燃料電池スタック100は複数の平板形の発電単位102が積層された構成であるが、本発明は、他の構成、例えば国際公開第2012/165409号に記載されているように、複数の略円筒形の燃料電池単セルが直列に接続された構成にも同様に適用可能である。
Further, in the above embodiment, the
また、上記実施形態では、燃料ガスに含まれる水素と酸化剤ガスに含まれる酸素との電気化学反応を利用して発電を行うSOFCを対象としているが、本発明は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形電解セル(SOEC)の構成単位である電解セル単位や、複数の電解セル単位を備える電解セルスタックにも同様に適用可能である。なお、電解セルスタックの構成は、例えば特開2016−81813号公報に記載されているように公知であるためここでは詳述しないが、概略的には上述した実施形態における燃料電池スタック100と同様の構成である。すなわち、上述した実施形態における燃料電池スタック100を電解セルスタックと読み替え、発電単位102を電解セル単位と読み替え、単セル110を電解単セルと読み替えればよい。ただし、電解セルスタックの運転の際には、空気極114がプラス(陽極)で燃料極116がマイナス(陰極)となるように両電極間に電圧が印加されると共に、連通孔108を介して原料ガスとしての水蒸気が供給される。これにより、各電解セル単位において水の電気分解反応が起こり、燃料室176で水素ガスが発生し、連通孔108を介して電解セルスタックの外部に水素が取り出される。このような構成の電解セル単位においても、上述した燃料極側集電体144とインターコネクタ150との接合構成やインターコネクタ150の表面における耐酸化性被膜152の構成が採用されれば、燃料極側集電体144とインターコネクタ150との導電性を確保しつつ、耐酸化性被膜152の成長を抑制することができる。
Further, in the above embodiment, the SOFC that generates power by utilizing the electrochemical reaction between hydrogen contained in the fuel gas and oxygen contained in the oxidizing agent gas is targeted, but the present invention comprises an electrolysis reaction of water. It is also applicable to an electrolytic cell unit, which is a constituent unit of a solid oxide fuel cell (SOEC) that generates hydrogen by utilizing it, and an electrolytic cell stack having a plurality of electrolytic cell units. The configuration of the electrolytic cell stack is not described in detail here because it is known, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-81813, but is generally the same as the
また、上記実施形態では、固体酸化物形燃料電池(SOFC)を例に説明したが、本発明は、溶融炭酸塩形燃料電池(MCFC)といった他のタイプの燃料電池(または電解セル)にも適用可能である。 Further, in the above embodiment, the solid oxide fuel cell (SOFC) has been described as an example, but the present invention also applies to other types of fuel cells (or electrolytic cells) such as the molten carbonate fuel cell (MCFC). Applicable.
22:ボルト 24:ナット 26:絶縁シート 27:ガス通路部材 28:本体部 29:分岐部 100:燃料電池スタック 102:燃料電池発電単位 104:エンドプレート 106:エンドプレート 108:連通孔 110:単セル 112:電解質層 114:空気極 116:燃料極 120:セパレータ 121:孔 124:接合部 130:空気極側フレーム 131:孔 132:酸化剤ガス供給連通孔 133:酸化剤ガス排出連通孔 134:空気極側集電体 135:集電体要素 140:燃料極側フレーム 141:孔 142:燃料ガス供給連通孔 143:燃料ガス排出連通孔 144:燃料極側集電体 145:電極対向部 146:インターコネクタ対向部 147:連接部 148:集電体要素 149:スペーサー 150:インターコネクタ 152:耐酸化性被膜 158:拡散層 161:酸化剤ガス導入マニホールド 162:酸化剤ガス排出マニホールド 166:空気室 171:燃料ガス導入マニホールド 172:燃料ガス排出マニホールド 176:燃料室 22: Bolt 24: Nut 26: Insulation sheet 27: Gas passage member 28: Main body 29: Branch 100: Fuel cell stack 102: Fuel cell power generation unit 104: End plate 106: End plate 108: Communication hole 110: Single cell 112: Electrolyte layer 114: Air pole 116: Fuel pole 120: Separator 121: Hole 124: Joint 130: Air pole side frame 131: Hole 132: Oxidizing agent gas supply communication hole 133: Oxidizing agent gas discharge communication hole 134: Air Polar side current collector 135: Current collector element 140: Fuel pole side frame 141: Hole 142: Fuel gas supply communication hole 143: Fuel gas discharge communication hole 144: Fuel pole side current collector 145: Electrode facing part 146: Inter Connector facing part 147: Connecting part 148: Current collector element 149: Spacer 150: Interconnector 152: Oxidation resistant coating 158: Diffusion layer 161: Oxidizing gas introduction manifold 162: Oxidizing gas discharge manifold 166: Air chamber 171: Fuel gas introduction manifold 172: Fuel gas discharge manifold 176: Fuel chamber
Claims (4)
前記電気化学反応単セルの前記燃料極側に配置された金属製のインターコネクタと、
前記燃料極と前記インターコネクタとの間に配置され、前記燃料極の表面に接する複数の凸部を有する金属製の集電体と、を備える電気化学反応単位において、
前記集電体は、
前記インターコネクタの表面に接触し、それぞれ前記第1の方向視で2つの前記凸部間に位置する複数の穴が形成されたインターコネクタ対向部と、
前記燃料極の表面に接触する前記凸部としての複数の電極対向部と、
前記インターコネクタ対向部と各前記電極対向部とをつなぐ複数の連接部と、
を有し、
前記集電体の前記インターコネクタ対向部と各前記電極対向部との間には、スペーサーが配置されており、
前記第1の方向視で、前記集電体の前記凸部における前記燃料極との接触面と、前記集電体における前記インターコネクタとの接触面と、の両方に重なる重複領域の一部である第1の領域において、前記集電体と前記インターコネクタとが接合されており、
前記重複領域の一部であって前記第1の領域を取り囲む第2の領域において、前記インターコネクタにおける前記燃料極に対向する側の表面に耐酸化性の被膜が形成されており、
前記第1の領域において、前記集電体と前記インターコネクタとが拡散層を介して接合されていることを特徴とする、電気化学反応単位。 An electrochemical reaction single cell containing an electrolyte layer and an air electrode and a fuel electrode facing each other in the first direction across the electrolyte layer.
With a metal interconnector arranged on the fuel electrode side of the electrochemical reaction single cell,
In an electrochemical reaction unit comprising a metal current collector arranged between the fuel electrode and the interconnector and having a plurality of protrusions in contact with the surface of the fuel electrode.
The current collector
An interconnector facing portion that is in contact with the surface of the interconnector and has a plurality of holes formed between the two convex portions in the first directional view.
A plurality of electrode facing portions as the convex portions in contact with the surface of the fuel electrode, and
A plurality of connecting portions connecting the interconnector facing portions and the electrode facing portions, and
Have,
A spacer is arranged between the interconnector facing portion of the current collector and each of the electrode facing portions.
In the first directional view, a part of an overlapping region that overlaps both the contact surface with the fuel electrode at the convex portion of the current collector and the contact surface with the interconnector at the current collector. In a first region, the current collector and the interconnector are joined together.
In the second region which is a part of the overlapping region and surrounds the first region, an oxidation-resistant coating is formed on the surface of the interconnector on the side facing the fuel electrode .
An electrochemical reaction unit, characterized in that, in the first region, the current collector and the interconnector are joined via a diffusion layer .
前記電気化学反応単セルの前記燃料極側に配置された金属製のインターコネクタと、 With a metal interconnector arranged on the fuel electrode side of the electrochemical reaction single cell,
前記燃料極と前記インターコネクタとの間に配置され、前記燃料極の表面に接する複数の凸部を有する金属製の集電体と、を備える電気化学反応単位において、 In an electrochemical reaction unit comprising a metal current collector arranged between the fuel electrode and the interconnector and having a plurality of protrusions in contact with the surface of the fuel electrode.
前記集電体は、The current collector
前記インターコネクタの表面に接触し、それぞれ前記第1の方向視で2つの前記凸部間に位置する複数の穴が形成されたインターコネクタ対向部と、 An interconnector facing portion that is in contact with the surface of the interconnector and has a plurality of holes formed between the two convex portions in the first directional view.
前記燃料極の表面に接触する前記凸部としての複数の電極対向部と、 A plurality of electrode facing portions as the convex portions in contact with the surface of the fuel electrode, and
前記インターコネクタ対向部と各前記電極対向部とをつなぐ複数の連接部と、 A plurality of connecting portions connecting the interconnector facing portions and the electrode facing portions, and
を有し、Have,
前記集電体の前記インターコネクタ対向部と各前記電極対向部との間には、スペーサーが配置されており、 A spacer is arranged between the interconnector facing portion of the current collector and each of the electrode facing portions.
前記第1の方向視で、前記集電体の前記凸部における前記燃料極との接触面と、前記集電体における前記インターコネクタとの接触面と、の両方に重なる重複領域の一部である第1の領域において、前記集電体と前記インターコネクタとが接合されており、 In the first directional view, a part of an overlapping region that overlaps both the contact surface with the fuel electrode at the convex portion of the current collector and the contact surface with the interconnector at the current collector. In a first region, the current collector and the interconnector are joined together.
前記重複領域の一部であって前記第1の領域を取り囲む第2の領域において、前記インターコネクタにおける前記燃料極に対向する側の表面に耐酸化性の被膜が形成されており、 In the second region which is a part of the overlapping region and surrounds the first region, an oxidation-resistant coating is formed on the surface of the interconnector on the side facing the fuel electrode.
前記耐酸化性の被膜は、クロム酸化物を含むことを特徴とする、電気化学反応単位。 The oxidation-resistant coating is an electrochemical reaction unit, which comprises a chromium oxide.
前記重複領域以外の領域である非重複領域の少なくとも一部の領域において、前記インターコネクタにおける前記燃料極に対向する側の表面に前記耐酸化性の被膜が形成されていることを特徴とする、電気化学反応単位。 In the electrochemical reaction unit according to claim 1 or 2 .
In at least a part of the non-overlapping region, which is a region other than the overlapping region, the oxidation-resistant coating is formed on the surface of the interconnector on the side facing the fuel electrode. Electrochemical reaction unit.
前記複数の電気化学反応単位の少なくとも1つは、請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の電気化学反応単位であることを特徴とする、電気化学反応セルスタック。 In an electrochemical reaction cell stack having a plurality of electrochemical reaction units arranged side by side in the first direction.
The electrochemical reaction cell stack, wherein at least one of the plurality of electrochemical reaction units is the electrochemical reaction unit according to any one of claims 1 to 3 .
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