JP6756864B2 - New viscosity index improver - Google Patents

Description

本発明は、直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを含み、かつ７．０〜７．５の平均炭素数および３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の質量平均分子量を有するポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー、その製造、かかるポリマーを含む潤滑剤組成物、ならびに潤滑剤組成物、特にエンジン油（ＥＯ）組成物の高温高剪断性能を向上させるためのその使用に関する。 The present invention is a polyalkyl (meth) acrylate system containing a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate and having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight of 300,000 g / mol or more. With respect to polymers, their manufacture, lubricant compositions containing such polymers, and their use to improve high temperature and high shear performance of lubricant compositions, especially engine oil (EO) compositions.

発明の背景
モーター油の配合は、一般にＳＡＥ Ｊ３００規格（ＳＡＥ＝Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、自動車技術者協会）により定められている。この規格では、モーター油がＳＡＥ粘度グレードｘＷ−ｙ（ここで、ｘ＝０、５、１０、１５、２０、３５であり、かつｙ＝８、１２、１６、２０、３０、４０、５０、６０である）に分類されている。これは、例えば動粘度ＫＶおよび高温高剪断粘度ＨＴＨＳにより行われ、これらのパラメーターは、エンジン保護にとって重要である。通常は、潤滑油への添加剤の添加によって潤滑剤の特性を向上させる。その増粘効率を向上させ、かつエンジンを保護するために、通常は潤滑剤に粘度指数（ＶＩ）向上剤が添加される。 Background of the Invention The composition of the motor oil is generally defined by the SAE J300 standard (SAE = SAE = Society of Automotive Engineers, Association of Automotive Engineers). In this standard, the motor oil is SAE viscosity grade xW-y (where x = 0, 5, 10, 15, 20, 35 and y = 8, 12, 16, 20, 30, 40, 50, It is classified into (60). This is done, for example, with kinematic viscosity KV and high temperature high shear viscosity HTHS, these parameters are important for engine protection. Usually, the properties of the lubricant are improved by adding an additive to the lubricant. A viscosity index (VI) improver is usually added to the lubricant to improve its thickening efficiency and protect the engine.

ＶＩ向上剤の増粘効率は、所定の添加率でのそのＫＶ_１００（１００℃での動粘度）によって規定される。同一の添加率でＫＶ_１００が比較的高いことが、性能基準および正味の添加費用に有益であると考えられる。増粘効率の向上に伴って高温高剪断安定性ＨＴＨＳ_１００も増大してしまうことは当技術分野において周知であり、これは、新規のＶＩ向上剤の開発には慎重なバランスが必要とされることを意味している。 The thickening efficiency of a VI improver is defined by its KV ₁₀₀ (kinematic viscosity at 100 ° C.) at a given addition rate. A relatively high KV ₁₀₀ at the same addition rate would be beneficial to performance criteria and net addition costs. It is well known in the art that the high temperature and high shear stability HTHS ₁₀₀ also increases with increasing thickening efficiency, which requires careful balance in the development of new VI improvers. It means that.

さらに、ＶＩ向上剤の添加率を低下させるためには、所定のＨＴＨＳ_１５０での増粘効率を向上させることが望ましい。ＶＩ向上剤の増粘効率が高ければ添加率は低くなり、つまり目標とするＨＴＨＳ_１５０値に達するのに必要なポリマーがより少なくなる。このことから、最適なＶＩ向上剤について次のような仮定が導かれる。最良の燃費結果を達成するには、添加率、最小ＫＶ_４０およびＨＴＨＳ_１００を低く抑えるべく、所定のＨＴＨＳ_１５０条件で高い増粘効率を提供することが望ましく、その際、ＫＶ_１００は、Ｊ３００規格で要求されている値を十分に上回ることが望ましい。典型的には、優れた燃費性能に向けたＶＩ向上剤が開発されると、例えば所定の２．６ｍＰａ・ｓのＨＴＨＳ_１５０での０Ｗ２０配合物においてＨＴＨＳ_１００値は最小限に抑えられる。この場合に見られる典型的な効果の１つに、これと並行してＫＶ_１００値が低下してしまうことが挙げられる。これは、１００℃での高温高剪断（ＨＴＨＳ）増粘性の低下と並行して１００℃での増粘性が低下するためである。 Further, in order to reduce the addition rate of the VI improver, it is desirable to improve the thickening efficiency at a predetermined HTHS ₁₅₀ . The higher the thickening efficiency of the VI improver, the lower the addition rate, which means that less polymer is required to reach the target HTHS ₁₅₀ value. This leads to the following assumptions about the optimal VI improver. In order to achieve the best fuel economy results, it is desirable to provide high thickening efficiency under predetermined HTHS ₁₅₀ conditions in order to keep the addition rate, minimum KV ₄₀ and HTHS ₁₀₀ low, in which case the KV ₁₀₀ is J300 standard. It is desirable that the value sufficiently exceeds the value required in. Typically, when a VI improver for excellent fuel economy performance is developed, the HTHS ₁₀₀ value is minimized, for example, in a 0W20 formulation at a predetermined 2.6 mPa · s HTHS ₁₅₀ . One of the typical effects seen in this case is that the KV ₁₀₀ value decreases in parallel with this. This is because the viscosity increase at 100 ° C. decreases in parallel with the decrease in the high temperature high shear (HTHS) viscosity increase at 100 ° C.

潤滑油組成物、特にエンジン油配合物のためのより厳格な配合基準を満たすべく、ＶＩ向上剤のＫＶ_１００、ＨＴＨＳ_１００、ＨＴＨＳ_１５０性能をさらにより向上させることが依然として必要である。例えばＳＡＥ Ｊ３００によれば、十分なエンジン保護のためには、０Ｗ２０エンジン油配合物についてのＫＶ_１００は、所定の２．６ｍＰａ・ｓのＨＴＨＳ_１５０において少なくとも６．９ｍｍ^２／ｓであることが望ましい。これは、最適な燃費のためにはＨＴＨＳ_１００およびＫＶ_４０を最小限に抑えつつ、一方でＫＶ_１００を＞６．９ｃＳｔに保つ必要があることを意味する。 It is still necessary to further improve the performance of the VI improvers KV ₁₀₀ , HTHS ₁₀₀ , HTHS _{150 in} order to meet the stricter formulation standards for lubricating oil compositions, especially engine oil formulations. For example, according to SAE J300, for sufficient engine protection, the KV ₁₀₀ for a 0W20 engine oil formulation should be at least 6.9 mm ² / s at a given 2.6 mPa · s HTHS ₁₅₀ . .. This means that HTHS ₁₀₀ and KV ₄₀ should be kept to a minimum while keeping KV ₁₀₀ at> 6.9 cSt for optimum fuel economy.

さらにＳＡＥ Ｊ３００によれば、０Ｗ２０エンジン油の低温ポンピング粘度（ＭＲＶ）が、−４０℃で降伏応力なしで最大６０，０００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。 Further, according to SAE J300, it is desirable that the low temperature pumping viscosity (MRV) of 0W20 engine oil is up to 60,000 mPa · s at −40 ° C. without yield stress.

ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーが効率的なＶＩ向上剤であることは、当技術分野において周知である。 It is well known in the art that polyalkyl (meth) acrylate polymers are efficient VI improvers.

米国特許第５８３４４０８号明細書（ＵＳ ５８３４４０８）には、１．０〜２．０、好ましくは１．０〜１．５の多分散度を有する、メチルメタクリラート、ラウリルメタクリラートおよびステアリルメタクリラートを含むポリアルキルメタクリラート系ポリマーが開示されている。かかるポリマーは、潤滑油組成物における流動点降下剤として主に利用される。しかし、エンジン油配合物におけるかかるポリマーの性能ならびにＫＶ_４０、ＫＶ_１００およびＨＴＨＳ_１００に対するその効果に関する詳細は記載されていない。 US Pat. No. 5,834,408 (US 5834408) describes methylmethacrylate, laurylmethacrylate and stearylmethacrylate having a polydispersity of 1.0 to 2.0, preferably 1.0 to 1.5. Polyalkylmethacrylate-based polymers containing are disclosed. Such polymers are mainly used as pour point depressants in lubricating oil compositions. However, no details are given regarding the performance of such polymers in engine oil formulations and their effects on KV ₄₀ , KV ₁₀₀ and HTHS ₁₀₀ .

米国特許第６７４６９９３号明細書（ＵＳ ６７４６９９３）には、特定のアルキルメタクリラートを特定の範囲で含有するポリアルキルメタクリラート系ポリマーが開示されている。質量平均分子量は総じて５，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であってよいが、実施例では２０，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌという狭い範囲内のみである。しかし、エンジン油配合物におけるかかるポリマーの性能ならびにＫＶ_４０、ＫＶ_１００およびＨＴＨＳ_１００に対するその効果に関する詳細は記載されていない。 U.S. Pat. No. 6,746,993 (US 6746993) discloses a polyalkylmethacrylate-based polymer containing a particular alkylmethacrylate in a particular range. The mass average molecular weight may be in the range of 5,000 to 2,000,000 g / mol as a whole, but in the examples, it is only in the narrow range of 20,000 to 60,000 g / mol. However, no details are given regarding the performance of such polymers in engine oil formulations and their effects on KV ₄₀ , KV ₁₀₀ and HTHS ₁₀₀ .

驚くべきことに、直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを含み、かつ少なくとも３００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量Ｍ_ｗおよび７．０〜７．５の平均炭素数を有するポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーが、潤滑油組成物、特にエンジン油配合物における粘度指数向上剤として性能プロフィールの向上を示すことが見出された。 Surprisingly, a polyalkyl (meth) containing a linear C _18-24 alkyl (meth) acrylate and having a mass average molecular weight M _{w of} at least 300,000 g / mol and an average carbon number of 7.0-7.5. ) Acrylate-based copolymers have been found to exhibit improved performance profiles as viscosity index improvers in lubricating oil compositions, especially engine oil formulations.

発明の詳細な説明
本発明の第一の対象は、直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを含むポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーにおいて、平均炭素数が７．０〜７．５であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特徴とするポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーに関する。 Detailed Description of the Invention The first object of the present invention is a polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate having an average carbon number of 7.0 to 7.5. The present invention relates to a polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer characterized by having a mass average molecular weight M _w of 300,000 g / mol or more.

平均炭素数とはモル炭素数に相当し、これを、コポリマーの組成に基づいて、すなわち各アルキル（メタ）アクリラートのアルキル数のモル平均の算出によって算出した。 The average carbon number corresponds to the molar carbon number, which was calculated based on the composition of the copolymer, that is, by calculating the molar average of the alkyl numbers of each alkyl (meth) acrylate.

本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは３００，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、より好ましくは３００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、特に好ましくは５００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１００，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、より好ましくは１００，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、特に好ましくは１１０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。 The mass average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate polymer according to the present invention is preferably in the range of 300,000 to 2,000,000 g / mol, more preferably 300,000 to 1,000,000 g / mol. It is in the range, particularly preferably in the range of 500,000 to 1,000,000 g / mol. The number average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate polymer according to the present invention is preferably in the range of 100,000 to 300,000 g / mol, more preferably in the range of 100,000 to 200,000 g / mol. Particularly preferably, it is in the range of 110,000 to 150,000 g / mol.

好ましくは、本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーは、２〜８の範囲の、より好ましくは３〜７の範囲の多分散度（Ｄ）Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。 Preferably, the polyalkyl (meth) acrylate-based polymer according to the invention has a polydispersity (D) M _w / M _n in the range of 2-8, more preferably 3-7.

Ｍ_ｗおよびＭ_ｎは、市販のポリメチルメタクリラート標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定される。この測定は、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）校正物質を用いた４０℃でのテトラヒドロフラン中でのＲＩ（屈折率）検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって行われる。 M _w and M _n are measured by size exclusion chromatography (SEC) using a commercially available polymethylmethacrylate standard material. This measurement is performed by gel permeation chromatography (GPC) using an RI (refractometer) detector in tetrahydrofuran at 40 ° C. with a polymethylmethacrylate (PMMA) calibrator.

本発明の好ましい第一の対象は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％と
を含む上記のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーに関する。 The preferred first object of the present invention is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The above-mentioned polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing 7 to 15% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーの全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）および（ｂ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer. In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a) and (b) is 100% by weight.

用語「（メタ）アクリラート」とは、アクリル酸のエステルおよびメタクリル酸のエステルの双方を意味する。メタクリル酸エステルのエステルが好ましい。 The term "(meth) acrylicate" means both an ester of acrylic acid and an ester of methacrylic acid. Esters of methacrylic acid esters are preferred.

本発明により使用するためのＣ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートは、（メタ）アクリル酸と１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルコールとのエステルである。用語「Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラート」には、特定の長さのアルコールと（メタ）アクリル酸との個々のエステルと、同様に異なる長さのアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルの混合物とが包含される。適切なＣ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートとしては、例えばメチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、ｎ−プロピル（メタ）アクリラート、イソプロピル（メタ）アクリラート、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラートおよびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリラートが挙げられる。特に好ましいＣ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートは、メチル（メタ）アクリラートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリラートである。メチルメタクリラートおよびｎ−ブチルメタクリラートが特に好ましい。 The C _1-4 alkyl (meth) acryllate for use according to the present invention is an ester of (meth) acrylic acid with a straight or branched chain alcohol having 1 to 4 carbon atoms. The term "C _1-4 alkyl (meth) acrylate" refers to individual esters of alcohols of a particular length and (meth) acrylic acid, as well as esters of alcohols of different lengths and (meth) acrylic acid. And a mixture of. Suitable C _1-4 alkyl (meth) acrylates include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl. Examples include (meth) acrylate and tert-butyl (meth) acrylate. Particularly preferred C _1-4 alkyl (meth) acrylates are methyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate. Methylmethacrylate and n-butylmethacrylate are particularly preferred.

本発明により使用するためのＣ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートは、（メタ）アクリル酸と１０〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルコールとのエステルである。用語「Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラート」には、特定の長さのアルコールと（メタ）アクリル酸との個々のエステルと、同様に異なる長さのアルコールとメタクリル酸とのエステルの混合物とが包含される。適切なＣ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートとしては、例えばデシル（メタ）アクリラート、ウンデシル（メタ）アクリラート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート、２−メチルドデシル（メタ）アクリラート、トリデシル（メタ）アクリラート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリラート、テトラデシル（メタ）アクリラート、ペンタデシル（メタ）アクリラートおよびヘキサデシル（メタ）アクリラートが挙げられる。これらの中で、直鎖Ｃ_{１２〜１４}アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Ｃ_{１２〜１４}アルキルメタクリラート）が特に好ましい。 The C _10-16 alkyl (meth) _acrylicate for use according to the present invention is an ester of (meth) acrylic acid with a straight or branched chain alcohol having 10 to 16 carbon atoms. The term "C _10-16 alkyl (meth) acrylic acid" refers to individual esters of alcohols of a particular length and (meth) acrylic acid, as well as mixtures of esters of alcohols of different lengths and methacrylic acid. Is included. Suitable C- _10-16 alkyl (meth) acrylates include, for example, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, 5-methylundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-methyldodecyl (meth) Examples thereof include acrylate, tridecylic (meth) acrylate, 5-methyltridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecanoic (meth) acrylate and hexadecyl (meth) acrylate. Of these, a methacrylic acid ester (C _12-14 alkyl methacrylate) of a linear C _12-14 alcohol mixture is particularly preferred.

本発明により使用するためのＣ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートは、（メタ）アクリル酸と１８〜２４個の炭素原子を有する直鎖アルコールとのエステルである。用語「Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラート」には、特定の長さのアルコールと（メタ）アクリル酸との個々のエステルと、同様に異なる長さのアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルの混合物とが包含される。適切な直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートとしては、例えばオクタデシル（メタ）アクリラート、ノナデシル（メタ）アクリラート、エイコシル（メタ）アクリラートおよびドコシル（メタ）アクリラートが挙げられる。これらの中で、特に好ましいメタクリル酸エステルは、直鎖Ｃ_１８アルコールのメタクリル酸エステルである。 The C _18-24 alkyl (meth) _acrylicate for use according to the present invention is an ester of (meth) acrylic acid with a linear alcohol having 18-24 carbon atoms. The term "C _18-24 alkyl (meth) acrylicate" refers to individual esters of alcohols of a particular length and (meth) acrylic acid, as well as esters of alcohols of different lengths and (meth) acrylic acid. And a mixture of. Suitable linear C _18-24 alkyl (meth) acrylates include, for example, octadecyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, eikosyl (meth) acrylate and dococil (meth) acrylate. Of these, a particularly preferred methacrylic acid ester is a methacrylic acid ester of a linear _C18 alcohol.

本発明のさらなる好ましい第一の対象は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを１０〜１４質量％と
を含む上記のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーに関する。 A further preferred first object of the present invention is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The above-mentioned polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing 10 to 14% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーの全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer. In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

本発明によるポリマーは、それを含む潤滑油組成物の（例えば所定の２．６ｍＰａ・ｓのＨＴＨＳ_１５０での）低いＫＶ_４０およびＨＴＨＳ_１００値へのその寄与によって特徴付けられる。 Polymers according to the invention are characterized by their contribution to low KV ₄₀ and HTHS ₁₀₀ values (eg at a given 2.6 mPa · s HTHS ₁₅₀ ) of the lubricating oil composition containing it.

したがって、本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーは、文書ＳＡＥ Ｊ３００に定められた粘度特性を有する一般的なグレードのモーター油のいずれにも使用することができる。 Therefore, the polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to the present invention can be used for any of the general grade motor oils having the viscosity characteristics specified in the document SAE J300.

したがって本発明のさらなる対象は、潤滑油組成物、特にエンジン油配合物の動粘度およびＨＴＨＳ性能を高めるための、本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーの使用に関する。 Therefore, a further object of the present invention relates to the use of polyalkyl (meth) acrylate-based copolymers according to the present invention to enhance the kinematic viscosity and HTHS performance of lubricating oil compositions, especially engine oil formulations.

本発明のさらなる対象は、本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーを添加することによって、潤滑油組成物、特にエンジン油配合物の動粘度およびＨＴＨＳ性能を高める方法に関する。 Further objects of the present invention relate to methods of increasing the kinematic viscosity and HTHS performance of lubricating oil compositions, especially engine oil formulations, by adding the polyalkyl (meth) acrylate-based polymers according to the invention.

本発明のさらなる対象は、（所定のＨＴＨＳ_１５０となるように配合した場合、例えば０Ｗ２０配合物についてはＨＴＨＳ_１５０が２．６ｍＰａ・ｓとなるように配合した場合、）潤滑油組成物、特にエンジン油配合物の所定のＨＴＨＳ_１５０でのＫＶ_１００を維持しつつＨＴＨＳ_１００を減少させるための本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーの使用に関する。 Further objects of the present invention are lubricating oil compositions, especially engines (when blended to a predetermined HTHS ₁₅₀ , eg, for a 0W20 formulation, HTHS ₁₅₀ blended to 2.6 mPa · s). The present invention relates to the use of polyalkyl (meth) acrylate-based polymers according to the present invention to reduce HTHS ₁₀₀ while maintaining KV ₁₀₀ at a given HTHS ₁₅₀ of an oil formulation.

本発明のさらなる対象は、本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーを添加することによって、（所定のＨＴＨＳ_１５０となるように配合した場合、例えば０Ｗ２０配合物についてはＨＴＨＳ_１５０が２．６ｍＰａ・ｓとなるように配合した場合、）潤滑油組成物、特にエンジン油配合物の所定のＨＴＨＳ_１５０でのＫＶ_１００を維持しつつＨＴＨＳ_１００を減少させる方法に関する。 A further object of the present invention is that by adding the polyalkyl (meth) acrylate-based polymer according to the present invention, (when blended so as to have a predetermined HTHS ₁₅₀ , for example, for a 0W20 formulation, HTHS ₁₅₀ is 2.6 mPa. The present invention relates to a method for reducing HTHS ₁₀₀ while maintaining KV ₁₀₀ at a predetermined HTHS ₁₅₀ of a lubricating oil composition, particularly an engine oil formulation, when blended so as to be s.

本発明の第二の対象は、
（Ａ）基油を６０〜８０質量％と、
（Ｂ）平均炭素数が７．０〜７．５であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特徴とする、直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを含むポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを２０〜４０質量％と
を含む添加剤組成物に関する。 The second object of the present invention is
(A) Base oil is 60 to 80% by mass,
(B) A linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight of M _w of 300,000 g / mol or more. The present invention relates to an additive composition containing 20 to 40% by mass of a polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing.

各成分（Ａ）および（Ｂ）の含分は、添加剤組成物の全質量を基準とする。特定の一実施形態において、成分（Ａ）および（Ｂ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (A) and (B) is based on the total mass of the additive composition. In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (A) and (B) is 100% by weight.

添加剤組成物に使用される基油には、潤滑粘度の油が含まれる。かかる油としては、天然油および合成油、水添分解、水添およびハイドロフィニッシングにより得られた油、未精製油、精製油、再精製油またはそれらの混合物が挙げられる。 The base oil used in the additive composition includes an oil having a lubricating viscosity. Such oils include natural and synthetic oils, oils obtained by hydrogenation decomposition, hydrogenation and hydrofinishing, unrefined oils, refined oils, rerefined oils or mixtures thereof.

また、基油は、米国石油学会（ＡＰＩ）により規定された通りに定められてもよい（２００８年４月版“Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ−ＡＰＩ Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ Ｃａｒ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ”，第１．３部副題１．３．“Ｂａｓｅ Ｓｔｏｃｋ Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ”を参照のこと）。 In addition, the base oil may be defined as specified by the American Petroleum Society (API) (April 2008 edition "Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils Engine". 1.3 Subtitle 1.3. See “Base Stock Categories”).

現在、ＡＰＩにより、潤滑剤ベースストックの５つのグループが定められている（ＡＰＩ １５０９， Ａｎｎｅｘ Ｅ − ＡＰＩ Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ Ｃａｒ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ， Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２０１１）。グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは、含まれる飽和分および硫黄分ならびにその粘度指数により分類される鉱油であり、グループＩＶは、ポリ−α−オレフィンであり、グループＶは、他のすべてのものであり、例えばエステル油類が含まれる。以下の表に、これらのＡＰＩ分類を例示する。 Currently, the API defines five groups of lubricant-based stocks (API 1509, Annex E-API Base Oil Interchange Oil Bidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine 11 Engines). Groups I, II and III are mineral oils classified by their saturation and sulfur content and their viscosity index, Group IV is a poly-α-olefin and Group V is everything else. For example, ester oils are included. The table below illustrates these API classifications.

本発明による添加剤組成物または潤滑組成物の製造への使用に適した無極性基油の１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５によれば、好ましくは２〜１０ｍｍ^２／ｓの範囲にあり、より好ましくは３〜５ｍｍ^２／ｓの範囲にある。 The kinematic viscosity (KV ₁₀₀ ) of a non-polar base oil suitable for use in the production of additive compositions or lubricating compositions according to the present invention at 100 ° C. is preferably 2-10 mm ² / s according to ASTM D445. It is in the range of 3 to 5 mm ² / s, more preferably in the range of 3 to 5 mm.

本発明により使用することができるさらなる基油は、グループＩＩ、ＩＩＩのフィッシャー・トロプシュ系基油である。 Further base oils that can be used according to the present invention are Group II, III Fischer-Tropsch base oils.

フィッシャー・トロプシュ系基油は、当技術分野において知られている。用語「フィッシャー・トロプシュ系」は、基油がフィッシャー・トロプシュ法の合成生成物であるか、または同合成生成物から誘導されることを意味する。フィッシャー・トロプシュ系基油は、ＧＴＬ（Ｇａｓ−Ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄ、ガス液化）基油とも呼ばれる場合がある。本発明の潤滑組成物において基油として好都合に使用することのできる適切なフィッシャー・トロプシュ系基油は、例えば欧州特許第０７７６９５９号明細書（ＥＰ ０７７６９５９）、同第０６６８３４２号明細書（ＥＰ ０６６８３４２）、国際公開第９７／２１７８８号（ＷＯ ９７／２１７８８）、同第００／１５７３６号（ＷＯ ００／１５７３６）、同第００／１４１８８号（ＷＯ ００／１４１８８）、同第００／１４１８７号（ＷＯ ００／１４１８７）、同第００／１４１８３号（ＷＯ ００／１４１８３）、同第００／１４１７９号（ＷＯ ００／１４１７９）、同第００／０８１１５号（ＷＯ ００／０８１１５）、同第９９／４１３３２号（ＷＯ ９９／４１３３２）、欧州特許第１０２９０２９号明細書（ＥＰ １０２９０２９）、国際公開第０１／１８１５６号（ＷＯ ０１／１８１５６）、同第０１／５７１６６号（ＷＯ ０１／５７１６６）および同第２０１３／１８９９５１号（ＷＯ ２０１３／１８９９５１）に開示された基油である。 Fischer-Tropsch-based base oils are known in the art. The term "Fischer-Tropsch system" means that the base oil is a synthetic product of the Fischer-Tropsch method or is derived from the synthetic product. The Fischer-Tropsch-based base oil may also be referred to as GTL (Gas-To-Liquid, gas liquefied) base oil. Suitable Fisher-Tropsch-based base oils that can be conveniently used as the base oil in the lubricating composition of the present invention are, for example, European Patent No. 07769959 (EP 0776959), 06683442 (EP 0668342). , International Publication No. 97/21788 (WO 97/21788), No. 00/15736 (WO 00/15736), No. 00/14188 (WO 00/14188), No. 00/14187 (WO 00) / 14187), 00/14183 (WO 00/14183), 00/14179 (WO 00/14179), 00/08115 (WO 00/08115), 99/41332 (WO 00/08115) WO 99/41332), European Patent No. 1029029 (EP 1029029), WO 01/18156 (WO 01/18156), No. 01/57166 (WO 01/57166) and No. 2013/189951. It is a base oil disclosed in No. (WO 2013/189951).

特に、エンジン油配合物について、ＡＰＩグループＩＩもしくはＩＩＩまたはその混合物の基油が使用される。 In particular, for engine oil formulations, the base oil of API Group II or III or a mixture thereof is used.

本発明の添加剤組成物は好ましくは、該添加剤組成物の全質量を基準として、基油（Ａ）を６５〜７５質量％と、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｂ）を２５〜３５質量％とを含む。 The additive composition of the present invention preferably contains 65 to 75% by mass of the base oil (A) and 25 to 25 to 75% by mass of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (B) based on the total mass of the additive composition. Includes 35% by weight.

本発明による好ましい添加剤組成物は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％と
を含む上記のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー（Ｂ）を含む。 The preferred additive composition according to the present invention is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The above-mentioned polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer (B) containing 7 to 15% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate is included.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｂ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (B). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

本発明によるさらなる好ましい添加剤組成物は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを１０〜１４質量％と
を含む上記のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー（Ｂ）を含む。 Further preferred additive compositions according to the invention are
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The above-mentioned polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer (B) containing 10 to 14% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate is included.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｂ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (B). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

添加剤組成物は、潤滑油組成物の動粘度およびＨＴＨＳ性能へのその寄与によって特徴付けられる。 The additive composition is characterized by its contribution to the kinematic viscosity and HTHS performance of the lubricating oil composition.

したがって、本発明のさらなる対象は、潤滑油組成物、特にエンジン油配合物の動粘度およびＨＴＨＳ性能を高めるための、本発明による添加剤組成物の使用に関する。 Therefore, a further object of the present invention relates to the use of additive compositions according to the present invention to enhance the kinematic viscosity and HTHS performance of lubricating oil compositions, especially engine oil formulations.

本発明のさらなる対象は、本発明による添加剤組成物を添加することによって、潤滑油組成物、特にエンジン油配合物の動粘度およびＨＴＨＳ性能を高める方法に関する。 Further objects of the present invention relate to methods of increasing the kinematic viscosity and HTHS performance of lubricating oil compositions, especially engine oil formulations, by adding the additive compositions according to the invention.

本発明のさらなる対象は、（所定のＨＴＨＳ_１５０となるように配合した場合、例えば０Ｗ２０配合物についてはＨＴＨＳ_１５０が２．６ｍＰａ・ｓとなるように配合した場合、）潤滑油組成物、特にエンジン油配合物のＫＶ_１００を高めつつＨＴＨＳ_１００を減少させるための本発明による添加剤組成物の使用に関する。 Further objects of the present invention are lubricating oil compositions, especially engines (when blended to a predetermined HTHS ₁₅₀ , eg, for a 0W20 formulation, HTHS ₁₅₀ blended to 2.6 mPa · s). The present invention relates to the use of an additive composition according to the present invention for increasing KV ₁₀₀ of an oil formulation while decreasing HTHS ₁₀₀ .

本発明のさらなる対象は、本発明による添加剤組成物を添加することによって、（所定のＨＴＨＳ_１５０となるように配合した場合、例えば０Ｗ２０配合物についてはＨＴＨＳ_１５０が２．６ｍＰａ・ｓとなるように配合した場合、）潤滑油組成物、特にエンジン油配合物のＫＶ_１００を高めつつＨＴＨＳ_１００を減少させる方法に関する。 A further object of the present invention is that by adding the additive composition according to the present invention (when blended so as to have a predetermined HTHS ₁₅₀ , for example, for a 0W20 blend, HTHS ₁₅₀ becomes 2.6 mPa · s). The present invention relates to a method of decreasing HTHS ₁₀₀ while increasing KV ₁₀₀ of a lubricating oil composition, particularly an engine oil compound.

本発明のさらなる対象は、さらに
（Ｃ）平均炭素数が１２．０〜１３．０であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とするポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを、添加剤組成物の全質量を基準として０〜３質量％
含む、上記の添加剤組成物に関する。 Further objects of the present invention are (C) polyalkyl characterized by having an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight M _w of 10,000 to 100,000 g / mol. (Meta) acrylate-based copolymer, 0 to 3% by mass based on the total mass of the additive composition
With respect to the above-mentioned additive compositions.

平均炭素数とはモル炭素数に相当し、これを、コポリマーの組成に基づいて、すなわち各アルキル（メタ）アクリラートのアルキル数のモル平均の算出によって算出した。 The average carbon number corresponds to the molar carbon number, which was calculated based on the composition of the copolymer, that is, by calculating the molar average of the alkyl numbers of each alkyl (meth) acrylate.

成分（Ｃ）は、流動点降下剤（ＰＰＤ）として添加される。ＰＰＤの有効性は、潤滑油が流動できなくなる直前の温度（流動点）を測定することによって定量化されてきた。したがって、ＰＰＤは伝統的には、流動点を降下させるその能力に基づいて選択されていた。しかし、流動点が潤滑油の低温性能の唯一の指標であるわけではない。エンジン油のもう１つの重要な性能指標は、ＡＳＴＭ Ｄ４６８４に準拠して測定される低温での油のポンピング性である。ポンピング性は、低剪断速度粘度および降伏応力に関して測定される。これらのパラメーターはどちらも標準化冷却プロファイル（ＴＰ−１）を使用したＭｉｎｉ Ｒｏｔａｒｙ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（ＭＲＶ）により測定され、それによれば、油は、（０Ｗグレードの場合には）ＡＳＴＭ Ｄ４６８４に記載の速度で−５〜−４０℃に冷却される。国際エンジン油規格ＳＡＥ Ｊ３００には、ＡＳＴＭ Ｄ４６８４に準拠した油のポンピング性も重要な要件として含まれている。 Component (C) is added as a pour point depressant (PPD). The effectiveness of PPD has been quantified by measuring the temperature (pour point) just before the lubricating oil can no longer flow. Therefore, PPD has traditionally been selected based on its ability to lower the pour point. However, the pour point is not the only indicator of the low temperature performance of lubricating oils. Another important performance indicator of engine oil is the pumping property of the oil at low temperatures, as measured in accordance with ASTM D4684. Pumping properties are measured for low shear rate viscosities and yield stresses. Both of these parameters were measured by the Mini Rotary Viscometer (MRV) using a standardized cooling profile (TP-1), according to which the oil (in the case of 0W grade) at the rate described in ASTM D4684-. It is cooled to 5-40 ° C. The international engine oil standard SAE J300 also includes oil pumping properties in accordance with ASTM D4684 as an important requirement.

成分（Ｃ）はさらに、平均炭素数が１２．５〜１３．０であることを特徴とする。ポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーの質量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜９０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。 The component (C) is further characterized by having an average carbon number of 12.5 to 13.0. The mass average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer is preferably in the range of 50,000 to 90,000 g / mol.

成分（Ｃ）のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーはさらに、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを８８〜９８質量％と、
（ｂ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを２〜６質量％と、
（ｃ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを０〜１０質量％と
を含む。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer of component (C) is further added.
(A) Linear or branched C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 88-98% by mass.
(B) _Open chain C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate in an amount of 2 to 6% by mass.
(C) Contains 0-10% by weight of straight or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylates.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｃ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (C). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

成分（Ｃ）のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーはさらに、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを９５〜９７質量％と、
（ｂ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを３〜５質量％と
を含む。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer of component (C) is further added.
(A) Straight chain or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acrylate at 95-97% by mass.
(B) Contains 3-5% by weight of straight chain C _18-24 alkyl (meth) acrylate.

各成分（ａ）および（ｂ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｃ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）および（ｂ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a) and (b) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (C). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a) and (b) is 100% by weight.

本発明の第三の対象は、
（Ａ）基油を８１．４〜９８．９７質量％と、
（Ｂ）平均炭素数が７．０〜７．５であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特徴とするポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを１〜３質量％と、
（Ｃ）平均炭素数が１２．０〜１３．０であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とするポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを０．０３〜０．６質量％と、
（Ｄ）１種以上のさらなる添加剤を０〜１５質量％と
を含む潤滑油組成物に関する。 The third object of the present invention is
(A) Base oil is 81.4 to 98.97% by mass,
(B) 1-3 mass of polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer characterized by having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight M _w of 300,000 g / mol or more. %When,
(C) A polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer characterized by having an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight M _w of 10,000 to 100,000 g / mol is 0. .03-0.6% by mass,
(D) The present invention relates to a lubricating oil composition containing one or more additional additives in an amount of 0 to 15% by mass.

各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含分は、潤滑油組成物の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (A), (B), (C) and (D) is based on the entire composition of the lubricating oil composition. In one particular embodiment, the sum of the proportions of the components (A), (B), (C) and (D) is 100% by weight.

本発明による潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７０４２に準拠して測定した場合にそのＫＶ_４０値が低く、かつＫＶ_１００値が高く、かつＡＳＴＭ Ｄ６６１６に準拠して測定した場合にそのＨＴＨＳ_１００値が低く、かつその添加率が低いことを特徴とする。 The lubricating oil composition according to the present invention has a low KV ₄₀ value when measured according to ASTM D7042, a high KV ₁₀₀ value, and a low HTHS ₁₀₀ value when measured according to ASTM D6616. , And its addition rate is low.

ＳＡＥ Ｊ３００に準拠して０Ｗ２０配合物に対して所定の２．６ｍＰａ・ｓのＨＴＨＳ_１５０目標値となるように配合した場合、本発明の潤滑油配合物は、３３〜３６ｍｍ^２／ｓ（異なるＰＰＤを用いた場合には３３〜３７ｍｍ^２／ｓ）の範囲のＫＶ_４０値を示す。 The lubricating oil formulation of the present invention is 33-36 mm ² / s (different PPD) when blended to a predetermined 2.6 mPa · s HTHS ₁₅₀ target value for a 0 W20 formulation in accordance with SAE J300. When is used, the KV ₄₀ value in the range of 33 to 37 mm ² / s) is shown.

ＫＶ_１００値は、Ｊ３００規格で定められているように６．９〜９．３ｍｍ^２／ｓの範囲にある。 The KV ₁₀₀ value is in the range of 6.9 to 9.3 mm ² / s as defined by the J300 standard.

本発明による潤滑油組成物はさらに、粘度指数（ＶＩ）が高いことを特徴とする。ＶＩは、０Ｗ２０配合物については少なくとも２１５であり、好ましくは２１５〜２４０の範囲にある。 The lubricating oil composition according to the present invention is further characterized by a high viscosity index (VI). The VI is at least 215 for the 0W20 formulation, preferably in the range 215-240.

好ましくは、１種以上の添加剤（Ｄ）の全濃度は、潤滑油組成物の全質量を基準として０．０５〜１５質量％であり、より好ましくは３〜１０質量％である。 Preferably, the total concentration of one or more additives (D) is 0.05 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, based on the total mass of the lubricating oil composition.

本発明による好ましい潤滑油組成物は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％と
を含む上記のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー（Ｂ）を含む。 The preferred lubricating oil composition according to the present invention is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The above-mentioned polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer (B) containing 7 to 15% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate is included.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｂ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (B). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

本発明によるさらに好ましい潤滑油組成物は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを１０〜１４質量％と
を含む上記のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー（Ｂ）を含む。 A more preferred lubricating oil composition according to the present invention is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The above-mentioned polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer (B) containing 10 to 14% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate is included.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｂ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (B). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

成分（Ｃ）はさらに、平均炭素数が１２．５〜１３．０であることを特徴とする。ポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーの質量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜９０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。 The component (C) is further characterized by having an average carbon number of 12.5 to 13.0. The mass average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer is preferably in the range of 50,000 to 90,000 g / mol.

成分（Ｃ）のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーはさらに、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを８８〜９８質量％と、
（ｂ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを２〜６質量％と、
（ｃ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを０〜１０質量％と
を含む。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer of component (C) is further added.
(A) Linear or branched C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 88-98% by mass.
(B) _Open chain C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate in an amount of 2 to 6% by mass.
(C) Contains 0-10% by weight of straight or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylates.

各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｃ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a), (b) and (c) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (C). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a), (b) and (c) is 100% by weight.

成分（Ｃ）のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーはさらに、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを９５〜９７質量％と、
（ｂ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを３〜５質量％と
を含む。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer of component (C) is further added.
(A) Straight chain or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acrylate at 95-97% by mass.
(B) Contains 3-5% by weight of straight chain C _18-24 alkyl (meth) acrylate.

各成分（ａ）および（ｂ）の含分は、ポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマー（Ｃ）の全組成を基準とする。特定の一実施形態において、成分（ａ）および（ｂ）の割合の合計は、１００質量％である。 The content of each component (a) and (b) is based on the entire composition of the polyalkyl (meth) acrylate polymer (C). In one particular embodiment, the sum of the proportions of components (a) and (b) is 100% by weight.

本発明による潤滑油組成物は、成分（Ｄ）として、従来のＶＩ向上剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤、酸化防止剤、流動点降下剤（上記で成分（Ｃ）として規定したもの以外のもの）、摩耗防止添加剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、腐食防止添加剤、染料およびそれらの混合物からなる群から選択される、さらなる添加剤を含んでもよい。 The lubricating oil composition according to the present invention has the conventional VI improver, dispersant, defoamer, surfactant, antioxidant, and flow point lowering agent (defined as the component (C) above) as the component (D). It may also contain additional additives selected from the group consisting of (other than), anti-wear additives, extreme pressure additives, friction modifiers, anti-corrosion additives, dyes and mixtures thereof.

従来のＶＩ向上剤としては、水添スチレン−ジエンコポリマー（ＨＳＤ、米国特許第４１１６９１７号明細書（ＵＳ ４１１６９１７）、米国特許第３７７２１９６号明細書（ＵＳ ３７７２１９６）および米国特許第４７８８３１６号明細書（ＵＳ ４７８８３１６））、特にブタジエンおよびイソプレンをベースとするもの、ならびにオレフィンコポリマー（ＯＣＰ， Ｋ． Ｍａｒｓｄｅｎ： “Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ＯＣＰ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ”， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ１（１９８８）， ２６５）、特にポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）型のもの（これはしばしば分散作用を示すＮ／Ｏ官能型で存在する場合もある）、またはＰＡＭＡ（これは通常は、分散剤、摩耗保護添加剤および／または摩擦調整剤として、好ましい添加剤作用を示してＮ官能型で存在する（ブースター））（独国特許出願公開第１５２０６９６号明細書（ＤＥ １５２０６９６）、Ｒｏｅｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ、国際公開第２００６／００７９３４号（ＷＯ ２００６／００７９３４）、ＲｏｈＭａｘ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）が挙げられる。 Conventional VI improvers include hydrogenated styrene-diene copolymers (HSD, US Pat. No. 4,116,917 (US 4116917), US Pat. No. 3,772,196 (US, 3772196) and US Pat. No. 4,788,316 (US). 4788316)), especially those based on butadiene and isoprene, and olefin copolymers (OCP, K. Marsden: “Patenture Review of OCP Viscosity Modifiers”, Publication Science 1 (1988), 265-propylene), especially polyethylene. ) Type (which is often present in the dispersive N / O functional form), or PAMA (which is usually the preferred addition as a dispersant, abrasion protection additive and / or friction modifier). Exists in N-functional form showing agent action (booster)) (German Patent Application Publication No. 1520696 (DE 15020696), Roehmand Haas, International Publication No. 2006/007934 (WO 2006/007934), RohMax Additives).

潤滑油、特にモーター油向けのＶＩ向上剤および流動点改善剤についての書籍は、例えば、Ｔ． Ｍａｎｇ， Ｗ． Ｄｒｅｓｅｌ（ｅｄｓ．）；“Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００１： Ｒ． Ｍ． Ｍｏｒｔｉｅｒ， Ｓ．Ｔ． Ｏｒｓｚｕｌｉｋ（ｅｄｓ．）：“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ”、Ｂｌａｃｋｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ ＆ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ、Ｌｏｎｄｏｎ １９９２；またはＪ． Ｂａｒｔｚ：“Ａｄｄｉｔｉｖｅ ｆｕｅｒ Ｓｃｈｍｉｓｅｒｓｔｏｆｆｅ”， Ｅｘｐｅｒｔ−Ｖｅｒｌａｇ， Ｒｅｎｎｉｎｇｅｎ−Ｍａｌｍｓｈｅｉｍ １９９４に詳説されている。 Books on VI improvers and pour point improvers for lubricants, especially motor oils, are described, for example, in T.I. Mang, W.M. Dresel (eds.); "Lubricants and Publication", Wiley-VCH, Weinheim 20011: R.M. M. Mortar, S.M. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London 1992; or J. et al. Bartz: "Adaptive fur Schmisserstoffe", Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994.

適切な分散剤には、ポリ（イソブチレン）誘導体、例えばポリ（イソブチレン）スクシンイミド（ＰＩＢＳＩ、ホウ素化ＰＩＢＳＩを含む）；およびＮ／Ｏ官能性を有するエチレン・プロピレンオリゴマーが含まれる。 Suitable dispersants include poly (isobutylene) derivatives such as poly (isobutylene) succinimide (including PIBSI, boronated PIBSI); and ethylene-propylene oligomers with N / O functionality.

分散剤（ホウ素化分散剤を含む）は、好ましくは潤滑油組成物の全量を基準として０〜５質量％の量で使用される。 The dispersant (including the boring dispersant) is preferably used in an amount of 0 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

適切な消泡剤は、シリコーン油、フルオロシリコーン油、フルオロアルキルエーテル等である。 Suitable antifoaming agents are silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers and the like.

消泡剤は、好ましくは潤滑油組成物の全量を基準として０．００５〜０．１質量％の量で使用される。 The defoaming agent is preferably used in an amount of 0.005 to 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

好ましい界面活性剤としては、金属含有化合物、例えばフェノキシド；サリチラート；チオホスホナート、特にチオピロホスホナート、チオホスホナートおよびホスホナート；スルホナートおよびカーボナートが挙げられる。金属として、これらの化合物は特に、カルシウム、マグネシウムおよびバリウムを含有してもよい。これらの化合物は、好ましくは中性または過塩基化形態で使用することができる。 Preferred surfactants include metal-containing compounds such as phenoxide; salicylate; thiophosphonate, particularly thiopyrophosphonate, thiophosphonate and phosphonate; sulfonate and carbonate. As metals, these compounds may specifically contain calcium, magnesium and barium. These compounds can preferably be used in neutral or hyperbasic forms.

界面活性剤は、潤滑油組成物の全量を基準として好ましくは０．２〜１質量％の量で使用される。 The surfactant is preferably used in an amount of 0.2 to 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

適切な酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤が挙げられる。 Suitable antioxidants include, for example, phenolic antioxidants and amine antioxidants.

フェノール系酸化防止剤としては、例えばオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート；４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−アミル−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド；ｎ−オクチル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオナート；ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオナート；２，２’−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。中でも、ビス−フェノール系酸化防止剤およびエステル基含有フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。 Examples of the phenolic antioxidant include octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol); 4 , 4'-bis (2,6-di-t-butylphenol); 4,4'-bis (2-methyl-6-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-) Butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol); 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol); 4,4'-isopropyridenebis (2, 6-di-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol); 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol); 2,2'-methylenebis (2,2'-methylenebis) 4-Methyl-6-cyclohexylphenol); 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; 2,6-di-t-butyl-4-ethyl-phenol; 2,4-dimethyl-6-t -Butylphenol; 2,6-di-t-amyl-p-cresol; 2,6-di-t-butyl-4- (N, N'-dimethylaminomethylphenol); 4,4'thiobis (2-methyl) -6-t-butylphenol); 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol); 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol); bis (3-methyl- 4-Hydroxy-5-t-butylbenzyl) sulfide; bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide; n-octyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-t) -Butylphenyl) propionate; n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate; 2,2'-thio [diethyl-bis-3- (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. Of these, bis-phenolic antioxidants and ester group-containing phenolic antioxidants are particularly preferred.

アミン系酸化防止剤としては、例えばモノアルキルジフェニルアミン、例えばモノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン等；ジアルキルジフェニルアミン、例えば４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミン等；ポリアルキルジフェニルアミン、例えばテトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミン等；ナフチルアミン、具体的には、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミンおよびさらにアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、例えばブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミン等が挙げられる。中でも、ジフェニルアミンとしては、その酸化防止作用の観点からナフチルアミンが好ましい。 Amine-based antioxidants include, for example, monoalkyldiphenylamine, such as monooctyldiphenylamine, monononyldiphenylamine, etc .; dialkyldiphenylamine, for example, 4,4'-dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine. , 4,4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, etc .; polyalkyldiphenylamine, for example, tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine, etc.; Naphthylamines, specifically α-naphthylamines, phenyl-α-naphthylamines and further alkyl-substituted phenyl-α-naphthylamines such as butylphenyl-α-naphthylamines, pentylphenyl-α-naphthylamines, hexylphenyl-α-naphthylamines, heptylphenyls. Examples thereof include −α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine, and nonylphenyl-α-naphthylamine. Among them, as the diphenylamine, naphthylamine is preferable from the viewpoint of its antioxidant action.

適切な酸化防止剤は、硫黄およびリンを含有する化合物、例えばジチオリン酸金属塩、例えばジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、「ＯＯＳトリエステル」＝ジチオリン酸とオレフィン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン、α−ピネン、ポリブテン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステルからの活性化された二重結合との反応生成物（燃焼時に無灰）；有機硫黄化合物、例えばジアルキルスルフィド、ジアリールスルフィド、ポリスルフィド、変性チオール、チオフェン誘導体、ザンテート、チオグリコール、チオアルデヒド、硫黄含有カルボン酸；複素環式硫黄／窒素化合物、特にジアルキルジメルカプトチアジアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール；ビス（ジアルキルジチオカルバミン酸）亜鉛およびメチレンビス（ジアルキルジチオカルバマート）；有機リン化合物、例えばトリアリールホスファイトおよびトリアルキルホスファイト；有機銅化合物、ならびに過塩基性カルシウム系およびマグネシウム系のフェノキシドおよびサリチラートからなる群からさらに選択されてもよい。 Suitable antioxidants are compounds containing sulfur and phosphorus, such as metal dithiophosphates, such as zinc dithiophosphate (ZnDTP), "OOS triester" = dithiophosphate and olefin, cyclopentadiene, norbornadien, α-pinene, polybutene. , Acrylic acid ester, reaction product with activated double bond from maleic acid ester (ashless on combustion); organosulfur compounds such as dialkyl sulfides, diaryl sulfides, polysulfides, modified thiols, thiophene derivatives, zantate, Thioglycols, thioaldehydes, sulfur-containing carboxylic acids; heterocyclic sulfur / nitrogen compounds, especially dialkyldimercaptothiaizol, 2-mercaptobenzoimidazole; bis (dialkyldithiocarbamic acid) zinc and methylenebis (dialkyldithiocarbamate); organophosphorus compounds For example, triaryl phosphite and trialkyl phosphite; organic copper compounds, and may be further selected from the group consisting of hyperbasic calcium and magnesium phenoxides and salicylates.

酸化防止剤は、潤滑油組成物の全量を基準として０〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％の量で使用される。 The antioxidant is used in an amount of 0 to 15% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

流動点降下剤（上記で成分（Ｃ）として規定したもの以外のもの）には、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィン・ナフタレン縮合物、塩素化パラフィン・フェノール縮合物、ポリアルキルスチレン等が含まれる。流動点降下剤の量は、潤滑油組成物の全量を基準として好ましくは０．１〜５質量％である。 Flow point lowering agents (other than those specified as component (C) above) include ethylene vinyl acetate copolymers, chlorinated paraffin / naphthalene condensates, chlorinated paraffin / phenol condensates, polyalkylstyrene, etc. included. The amount of the pour point lowering agent is preferably 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

好ましい摩耗防止添加剤および極圧添加剤としては、硫黄含有化合物、例えばジチオリン酸亜鉛、ジ−Ｃ_３〜１２−アルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド、硫化オレフィン、硫化油および脂肪、硫化エステル、チオカーボナート、チオカルバマート、ポリスルフィド等；リン含有化合物、例えばホスファイト、ホスファート、例えばトリアルキルホスファート、トリアリールホスファート、例えばトリクレシルホスファート、アミンで中和したモノアルキルホスファート、アミンで中和したジアルキルホスファート、エトキシル化モノアルキルホスファート、エトキシル化ジアルキルホスファート、ホスホナート、ホスフィン、それらの化合物のアミン塩または金属塩等；硫黄およびリン含有耐摩耗性剤、例えばチオホスファイト、チオホスファート、チオホスホナート、それらの化合物のアミン塩または金属塩等が挙げられる。 Preferred anti-wear and extreme pressure additives include sulfur-containing compounds such as zinc dithiophosphate, di-C _3-12 -alkyl dithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, dithiophosphate. Molybdenum acid, disulfide, olefin sulfide, sulfide oil and fat, sulfide ester, thiocarbonate, thiocarbamate, polysulfide, etc .; phosphorus-containing compounds such as phosphite, phosphate, such as trialkyl phosphate, triaryl phosphate, such as tri Cresyl phosphate, amine-neutralized monoalkyl phosphate, amine-neutralized dialkyl phosphate, ethoxylated monoalkyl phosphate, ethoxylated dialkyl phosphate, phosphonate, phosphine, amine salts or metal salts of their compounds Etc .; examples include sulfur and phosphorus-containing abrasion resistant agents such as thiophosphite, thiophosphate, thiophosphonate, amine salts or metal salts of their compounds, and the like.

耐摩耗性剤は、潤滑油組成物の全量を基準として０〜３質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、より好ましくは０．５〜０．９質量％の量で存在することができる。 The abrasion resistant agent is present in an amount of 0 to 3% by mass, preferably 0.1 to 1.5% by mass, and more preferably 0.5 to 0.9% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. be able to.

使用される摩擦調整剤としては、機械的に活性な化合物、例えばモリブデンジスルフィド、グラファイト（フッ素化グラファイトを含む）、ポリ（トリフルオロエチレン）、ポリアミド、ポリイミド；吸着層を形成する化合物、例えば長鎖カルボン酸、脂肪酸エステル、エーテル、アルコール、アミン、アミド、イミド；摩擦化学反応によって層を形成する化合物、例えば飽和脂肪酸、リン酸およびチオリン酸エステル、キサントゲナート、硫化脂肪酸；ポリマー様層を形成する化合物、例えばエトキシル化ジカルボン酸部分エステル、ジアルキルフタラート、メタクリラート、不飽和脂肪酸、硫化オレフィンまたは有機金属化合物、例えばモリブデン化合物（ジチオリン酸モリブデンおよびジチオカルバミン酸モリブデンＭｏＤＴＣ）ならびにＺｎＤＴＰとのそれらの組合せ、銅含有有機化合物を挙げることができる。 The friction modifiers used include mechanically active compounds such as molybdenum disulfide, graphite (including fluorinated graphite), poly (trifluoroethylene), polyamide, polyimide; compounds forming an adsorption layer, such as long chains. Carboxylic acids, fatty acid esters, ethers, alcohols, amines, amides, imides; compounds that form layers by frictional chemical reactions, such as saturated fatty acids, phosphoric acids and thiophosphates, xanthogenates, sulfurized fatty acids; form polymer-like layers. Compounds such as ethoxylated dicarboxylic acid partial esters, dialkylphthalates, methacrylates, unsaturated fatty acids, olefin sulfides or organic metal compounds such as molybdenum compounds (molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate MoDTC) and their combination with ZnDTP, copper The contained organic compound can be mentioned.

摩擦調整剤は、潤滑油組成物の全量を基準として０〜６質量％、好ましくは０．０５〜４質量％、より好ましくは０．１〜２質量％の量で使用することができる。 The friction modifier can be used in an amount of 0 to 6% by mass, preferably 0.05 to 4% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

上記に列記した一部の化合物は、複数の機能を果たし得る。ＺｎＤＴＰは、例えば主に摩耗防止添加剤および極圧添加剤であるが、酸化防止剤および腐食防止剤（ここでは、金属不動態化剤／不活性化剤）の特性も示す。 Some of the compounds listed above can perform multiple functions. ZnDTP is, for example, mainly an anti-wear additive and an extreme pressure additive, but also exhibits properties of antioxidants and corrosion inhibitors (here, metal passivators / inactivating agents).

上記に詳述された添加剤は、特にＴ． Ｍａｎｇ， Ｗ． Ｄｒｅｓｅｌ （ｅｄｓ．）： “Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００１； Ｒ． Ｍ． Ｍｏｒｔｉｅｒ， Ｓ． Ｔ． Ｏｒｓｚｕｌｉｋ （ｅｄｓ．）： “Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ”に詳細に記載されている。 The additives detailed above are particularly T.I. Mang, W.M. Dresel (eds.): “Lubricants and Publication”, Wiley-VCH, Weinheim 2001; R.M. M. Mortar, S.M. T. Orszulik (eds.): Described in detail in "Chemistry and Technology of Lubricants".

本発明によるポリアルキル（メタ）アクリラート系ポリマーは、フリーラジカル重合により、および制御されたフリーラジカル重合の関連する方法、例えばＡＴＲＰ（＝原子移動ラジカル重合）またはＲＡＦＴ（＝可逆的付加開裂連鎖移動）により製造可能である。 The polyalkyl (meth) acrylate-based polymer according to the present invention is a method related to free radical polymerization and controlled free radical polymerization, such as ATRP (= atom transfer radical polymerization) or RAFT (= reversible addition cleavage chain transfer). Can be manufactured by.

標準的なフリーラジカル重合は、特に、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｓｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎに詳述されている。一般的には、重合開始剤および場合により連鎖移動剤がこの目的に使用される。 Standard free radical polymerizations are specifically described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition. Generally, polymerization initiators and optionally chain transfer agents are used for this purpose.

使用可能な開始剤としては、当技術分野で広く知られているアゾ開始剤、例えばＡＩＢＮおよび１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、およびペルオキシ化合物、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノアート、ケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペロクトアート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボナート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノアート、ジクミルペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボナート、上記の２種以上の化合物同士の混合物、ならびに上記の化合物と、同様にフリーラジカルを形成し得る不特定の化合物との混合物が挙げられる。適切な連鎖移動剤は特に、油溶性メルカプタン、例えばｎ−ドデシルメルカプタンもしくは２−メルカプトエタノールまたはテルペンのクラスの連鎖移動剤、例えばテルピノレンである。 Usable initiators include azo initiators widely known in the art such as AIBN and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, and peroxy compounds such as methylethylketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert. -Butylper-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, tert-butylperoctate, methylisobutylketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropylcarbonate, 2,5 -Bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, cumylhydroperoxide, tert-butylhydroperoxide, bis (4-tert) -Butylcyclohexyl) Peroxydicarbonate, a mixture of the above two or more compounds, and a mixture of the above compound and an unspecified compound capable of forming a free radical in the same manner. Suitable chain transfer agents are, in particular, oil-soluble mercaptans such as n-dodecyl mercaptoethanol or 2-mercaptoethanol or terpene class chain transfer agents such as terpinolene.

ＡＴＲＰ法自体は公知である。これは、「リビング」フリーラジカル重合であると考えられるが、この機序の説明は何ら制限を意図するものではない。このプロセスにおいて、遷移金属化合物が移動性原子基を有する化合物と反応する。この反応は、移動性原子基の遷移金属化合物への移動によるものである。その結果、金属が酸化される。この反応によってフリーラジカルが形成され、これがエチレン性基に付加する。一方で、該原子基の遷移金属化合物への移動は可逆的であるため、該原子基は、成長中のポリマー鎖に戻される。その結果、制御された重合系が形成される。したがって、該ポリマーの形成、分子量および分子量分布を制御することができる。 The ATRP method itself is known. This is believed to be "living" free radical polymerization, but the description of this mechanism is not intended to be limiting. In this process, the transition metal compound reacts with a compound having a mobile atomic group. This reaction is due to the transfer of mobile atomic groups to transition metal compounds. As a result, the metal is oxidized. This reaction forms free radicals, which are added to the ethylenic groups. On the other hand, the transfer of the atomic group to the transition metal compound is reversible, so that the atomic group is returned to the growing polymer chain. As a result, a controlled polymerization system is formed. Therefore, the formation, molecular weight and molecular weight distribution of the polymer can be controlled.

この反応の概要は、例えばＪ．−Ｓ． Ｗａｎｇ， ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ， ｖｏｌ． １１７， ｐ． ５６１４−５６１５ （１９９５）、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ｖｏｌ． ２８， ｐ． ７９０１−７９１０ （１９９５）に記載されている。加えて、国際公開第９６／３０４２１号（ＷＯ ９６／３０４２１）、同第９７／４７６６１号（ＷＯ ９７／４７６６１）、同第９７／１８２４７号（ＷＯ ９７／１８２４７）、同第９８／４０４１５号（ＷＯ ９８／４０４１５）および同第９９／１０３８７号（ＷＯ ９９／１０３８７）には、上記で説明したＡＴＲＰの変形例が開示されている。加えて、本発明のポリマーを例えばＲＡＦＴ法によって得ることもできる。この方法は、例えば国際公開第９８／０１４７８号（ＷＯ ９８／０１４７８）および同第２００４／０８３１６９号（ＷＯ ２００４／０８３１６９）に詳細に記載されている。 The outline of this reaction is described in, for example, J. -S. Wang, et al. , J. Am. Chem. Soc, vol. 117, p. 5614-5615 (1995), Mattyjaszewski, Macromolecules, vol. 28, p. 7901-7910 (1995). In addition, International Publication No. 96/30421 (WO 96/30421), No. 97/47661 (WO 97/47661), No. 97/18247 (WO 97/18247), No. 98/40415 (No. 98/40415) WO 98/40415) and No. 99/10387 (WO 99/10387) disclose variants of ATRP described above. In addition, the polymer of the present invention can also be obtained, for example, by the RAFT method. This method is described in detail, for example, in WO 98/01478 (WO 98/01478) and 2004/083169 (WO 2004/083169).

重合は、標準圧力下で行われてもよいし減圧下で行われてもよく、また昇圧下で行われてもよい。重合の温度も重要ではない。ただし総じて、重合の温度は、−２０〜２００℃の範囲にあり、好ましくは５０〜１５０℃の範囲にあり、より好ましくは８０〜１３０℃の範囲にある。 The polymerization may be carried out under standard pressure, under reduced pressure, or under increased pressure. The temperature of the polymerization is also not important. However, as a whole, the polymerization temperature is in the range of -20 to 200 ° C, preferably in the range of 50 to 150 ° C, and more preferably in the range of 80 to 130 ° C.

重合は、溶媒を使用して行われてもよいし溶媒を使用せずに行われてもよい。用語「溶媒」は、本明細書では広義に理解されるべきである。溶媒は、使用されるモノマーの極性に従って選択され、１００Ｎの油、比較的軽質の軽油および／または芳香族炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンを使用することが好ましい。 The polymerization may be carried out with or without a solvent. The term "solvent" should be broadly understood herein. The solvent is selected according to the polarity of the monomer used and preferably 100N oil, relatively light gas oil and / or aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene.

以下の非限定的な実施例によって本発明をさらに説明する。 The present invention will be further described by the following non-limiting examples.

実験の部
略語
ＡＭＡ アルキルメタクリラート
ＡＤＶＮ ２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル）−バレロニトリル
ＢＭＡ Ｃ_４−アルキルメタクリラート＝ｎ−ブチルメタクリラート
Ｃｈｅｖｒｏｎ １００Ｒ Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｎｅｕｔｒａｌ Ｏｉｌ １００Ｒ、Ｃｈｅｖｒｏｎ社製のグループＩＩの基油、ＫＶ_１００ ４．１ｃＳｔ
Ｃｈｅｖｒｏｎ １５０Ｒ Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｎｅｕｔｒａｌ Ｏｉｌ １５０Ｒ、Ｃｈｅｖｒｏｎ社製のグループＩＩの基油、ＫＶ_１００ ５．３ｃＳｔ
ＤＤＭ ドデカンチオール
ＤＰＭＡ Ｃ_{１２〜１５}−アルキルメタクリラート（平均炭素数＝１３．４）、直鎖７７％
ＧＰＣ ゲル浸透クロマトグラフィー
ＩＤＭＡ Ｃ_１０−アルキルメタクリラート（イソデシルメタクリラート）、直鎖０％
ＨＴＨＳ_１００ １００℃における高温高剪断粘度、ＡＳＴＭ Ｄ６６１６に準拠して測定
ＨＴＨＳ_１５０ １５０℃における高温高剪断粘度、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に準拠して測定
ＫＶ ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定した動粘度
ＫＶ_４０ ＡＳＴＭ Ｄ７０４２に準拠して測定した４０℃における動粘度
ＫＶ_１００ ＡＳＴＭ Ｄ７０４２に準拠して測定した１００℃における動粘度
ＬＭＡ ラウリルメタクリラート、Ｃ_１２が７３％、Ｃ_１４が２７％、すべて直鎖
ＭＭＡ Ｃ_１−アルキルメタクリラート＝メチルメタクリラート
Ｍ_ｎ 数平均分子量
Ｍ_ｗ 質量平均分子量
ＯＬＯＡ ５５５０１ ＤＩ（分散剤抑制剤）ＰＣＭＯ用パッケージ、Ｏｒｏｎｉｔｅ社より市販
ＰＣＭＯ 乗用車用モーター油
ＰＤＩ 多分散度
ＰＰＤ 流動点降下剤
ＳＭＡ ステアリルメタクリラート、Ｃ_１４が６％、Ｃ_１６が３０％、Ｃ_１８が６４％、すべて直鎖
ｔＢＰＯ ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート
ＶＩ ＩＳＯ ２９０９に準拠して測定した粘度指数
Ｙｕｂａｓｅ ４ ＳＫ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製のグループＩＩＩの基油、ＫＶ_１００は４．２ｃＳｔ。 Experimental part Abbreviation AMA Alkylmethacrate ADVN 2,2'-azobis (2,4-dimethyl) -Valeronitrile BMA C ₄ -alkylmethacrylate = n-butylmethacrylate Chevron 100R Chevron Neutral Oil 100R, Group manufactured by Chevron Base oil of II, KV ₁₀₀ 4.1cSt
Chevron 150R Chevron Neutral Oil 150R, Group II base oil manufactured by Chevron, KV ₁₀₀ 5.3cSt
DDM dodecanethiol DPMA C _12-15- alkylmethacrylate (average carbon number = 13.4), 77% linear
GPC Gel Permeation Chromatography IDMA C ₁₀ -alkyl Methlate (isodecyl Methrate), Linear 0%
HTHS ₁₀₀ High temperature high shear viscosity at 100 ° C, measured according to ASTM D6616 HTHS ₁₅₀ High temperature high shear viscosity at 150 ° C, measured according to ASTM D4683 KV ₄₀ Measured according to ASTM D445 Dynamic viscosity KV ₄₀ ASTM D7042 Viscosity at 40 ° C measured in accordance with KV ₁₀₀ ASTM D7042 in kinematic viscosity at 100 ° C LMA lauryl methacryl, 73% for C ₁₂ , 27% for C ₁₄ , all linear MMA C ₁ -alkyl ASTM AT = methyl methacrylate M _n number average molecular weight M _w mass average molecular weight OLOA 55501 DI (dispersant inhibitor) PCMO package, commercially available from ASTM PCMO passenger car motor oil PDI polydispersity PPD flow point lowering agent SMA stearylmethacrylate Viscosity index Yubase 4 SK Lubricants measured according to ASTM 2909, all linear tBPO tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate VI ISO 2909, 6% C ₁₄ , 30% C _{16 and} 64% C _18. Group III base oil manufactured by KV ₁₀₀ is 4.2 cSt.

試験方法
本発明および比較例によるポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを、その分子量およびＰＤＩに関して特性決定した。 Test Method The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to the present invention and Comparative Examples was characterized with respect to its molecular weight and PDI.

ポリメチルメタクリラート校正物質を用いた４０℃でのテトラヒドロフラン中でのＲＩ（屈折率）検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、質量平均分子量Ｍ_ｗおよび数平均分子量Ｍ_ｎを測定した。ＰＳＳ−ＳＤＶ Ｌｉｎｅａｒ ＸＬ １０μ^＊２カラムとＰＳＳ−ＳＤＶ １００Ａカラムとの組合せを使用した。流量は、１ｍＬ／分であった。注入体積は、１００μＬであった。 The mass average molecular weight M _w and the number average molecular weight M _n were measured by gel permeation chromatography (GPC) using an RI (refractometer) detector in tetrahydrofuran at 40 ° C. using a polymethylmethacrylate calibrator. .. A combination of a PSS-SDV Linear XL 10μ ^* 2 column and a PSS-SDV 100A column was used. The flow rate was 1 mL / min. The injection volume was 100 μL.

本発明および比較例によるポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを含む潤滑油組成物を、その粘度指数（ＶＩ）、ＡＳＴＭ Ｄ７０４２による４０℃での動粘度（ＫＶ_４０）および１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）、ＡＳＴＭ Ｄ６６１６による１００℃での高温高剪断粘度（ＨＴＨＳ_１００）、およびＡＳＴＭ Ｄ４６８３による１５０℃での高温高剪断粘度（ＨＴＨＳ_１５０）に関して特性決定した。これらをさらに、ＡＳＴＭ Ｄ４６８４に準拠して−４０℃での低剪断粘度および降伏応力を測定することにより、ＭＲＶ（ミニロータリー粘度測定）低温ポンピング性について評価した。溶解性試験のために、ポリマー７．５質量％を、８０℃で、７５質量％のＹｕｂａｓｅ ４と２５質量％のＰＡＯ４との基油混合物に１時間溶解させた。その後、この溶液を２５℃で１日保持し、次いで外観を観察した。 Lubricating oil compositions containing polyalkyl (meth) acrylate-based copolymers according to the present invention and comparative examples have viscosity index (VI), kinematic viscosity at 40 ° C. (KV ₄₀ ) and kinematic viscosity at 100 ° C. according to ASTM D7042. KV ₁₀₀ ), high temperature high shear viscosity at 100 ° C. by ASTM D6616 (HTHS ₁₀₀ ), and high temperature high shear viscosity at 150 ° C. by ASTM D4683 (HTHS ₁₅₀ ) were characterized. These were further evaluated for MRV (mini-rotary viscosity measurement) low temperature pumping by measuring low shear viscosity and yield stress at −40 ° C. in accordance with ASTM D4684. For the solubility test, 7.5% by weight of the polymer was dissolved in a base oil mixture of 75% by weight Yubase 4 and 25% by weight PAO4 at 80 ° C. for 1 hour. The solution was then held at 25 ° C. for 1 day and then the appearance was observed.

ポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーの合成
ポリマーＡ〜Ｊの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、１３１ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１００℃に加熱した。 Synthesis of Polyalkyl (Meta) Acrylate Copolymers Production of Polymers A to J First, a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 in a glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple. And 131 g of Chevron 100R were filled. The monomer mixture was heated to 100 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、６０分間かけて全開始剤の１０質量％を加えた。次いで、このフラスコに、６０分間かけて全開始剤フィード混合物の２０質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げ、次いで、残りの開始剤フィード混合物を４５分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 10% by weight of total initiator over 60 minutes. The flask was then added 20% by weight of the total initiator feed mixture over 60 minutes. The reaction temperature was then raised to 105 ° C. and then the remaining initiator feed mixture was added to the flask over 45 minutes.

供給終了の６０分後に、このフラスコに０．４１ｇのｔＢＰＯを加えた。この反応混合物を１０５℃で６０分間保持し、次いで３６４ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、実施例ポリマーＡ〜Ｉおよび比較例ポリマーＪを得た。ポリマーＪの組成は、米国特許第５８３４４０８号明細書（ＵＳ ５８３４４０８）の例１０のモノマー組成に相当する。 Sixty minutes after the end of supply, 0.41 g of tBPO was added to the flask. The reaction mixture was held at 105 ° C. for 60 minutes, then 364 g of Chevron 100R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to give Examples Polymers A-I and Comparative Example Polymers J. The composition of Polymer J corresponds to the monomer composition of Example 10 of US Pat. No. 5,834,408 (US 5834408).

ポリマーＫの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、１３１ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１１０℃に加熱した。 Production of Polymer K A glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple was first filled with a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 and 131 g of Chevron 100R. The monomer mixture was heated to 110 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、６０分間かけて全開始剤の１５質量％を加えた。次いで、このフラスコに、６０分間かけて全開始剤フィード混合物の２０質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げ、次いで、残りの開始剤フィード混合物を４５分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 15% by weight of total initiator over 60 minutes. The flask was then added 20% by weight of the total initiator feed mixture over 60 minutes. The reaction temperature was then raised to 105 ° C. and then the remaining initiator feed mixture was added to the flask over 45 minutes.

この反応混合物を１０５℃で３０分間保持し、次いで２７７ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、比較例ポリマーＫを得た。 The reaction mixture was held at 105 ° C. for 30 minutes, then 277 g of Chevron 100R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to give Comparative Example Polymer K.

ポリマーＬの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、２００ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１００℃に加熱した。 Production of Polymer L A glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple was first filled with a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 and 200 g of Chevron 100R. The monomer mixture was heated to 100 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、６０分間かけて全開始剤の１０質量％を加えた。次いで、このフラスコに、６０分間かけて全開始剤フィード混合物の２０質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げ、次いで、残りの開始剤フィード混合物を４５分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 10% by weight of total initiator over 60 minutes. The flask was then added 20% by weight of the total initiator feed mixture over 60 minutes. The reaction temperature was then raised to 105 ° C. and then the remaining initiator feed mixture was added to the flask over 45 minutes.

供給終了の６０分後に、このフラスコに０．４１ｇのｔＢＰＯを加えた。この反応混合物を１０５℃で６０分間保持し、次いで２９４ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、比較例ポリマーＬを得た。 Sixty minutes after the end of supply, 0.41 g of tBPO was added to the flask. The reaction mixture was held at 105 ° C. for 60 minutes, then 294 g of Chevron 100R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to give Comparative Example Polymer L.

ポリマーＭの製造
比較例ポリマーＭを、ポリマーＡの製造について上記で開示したプロトコールに従って製造した。 Production of Polymer M Comparative Example Polymer M was produced according to the protocol disclosed above for the production of Polymer A.

ポリマーＮの製造
ポリマーＮは、米国特許第５８３４４０８号明細書（ＵＳ ５８３４４０８）の例１０に相当し、これを、該明細書に開示されているプロトコールに従って製造した（特に第５欄第５０行〜第７欄第１２行参照）。 Production of Polymer N Polymer N corresponds to Example 10 of US Pat. No. 5,834,408 (US 5834408), which was produced according to the protocol disclosed herein (particularly column 5, lines 50-). See column 7, line 12).

ポリマーＯの製造
ポリマーＯの組成は、米国特許第５８３４４０８号明細書（ＵＳ ５８３４４０８）の例１０のモノマー組成に相当するが、ただし比較例ポリマーＯを、ポリマーＡの製造に関して上記で開示したプロトコールに従って製造した。ポリマーＯは、ポリマーＡと類似のＭ_ｗを有する。 Production of Polymer O The composition of Polymer O corresponds to the monomer composition of Example 10 of US Pat. No. 5,834,408 (US 5834408), but in Comparative Example Polymer O, according to the protocol disclosed above for the production of Polymer A. Manufactured. Polymer O has M _w similar to that of polymer A.

ポリマーＰの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、１２ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１２０℃に加熱した。 Production of Polymer P A glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple was first filled with a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 and 12 g of Chevron 100R. The monomer mixture was heated to 120 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、３０分間かけて全開始剤の１０質量％を加えた。次いで、このフラスコに、４０分間かけて全開始剤フィード混合物の２０質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げ、次いで、残りの開始剤フィード混合物を３０分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 10% by weight of total initiator over 30 minutes. The flask was then added 20% by weight of the total initiator feed mixture over 40 minutes. The reaction temperature was then raised to 105 ° C. and then the remaining initiator feed mixture was added to the flask over 30 minutes.

この反応混合物を１０５℃で３０分間保持した。次いで９８ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、比較例ポリマーＰを得た。 The reaction mixture was held at 105 ° C. for 30 minutes. Then, 98 g of Chevron 100R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to obtain Comparative Example Polymer P.

ポリマーＱの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、９８ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１００℃に加熱した。 Production of Polymer Q A glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple was first filled with a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 and 98 g of Chevron 100R. The monomer mixture was heated to 100 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、６０分間かけて全開始剤の１０質量％を加えた。次いで、このフラスコに、６０分間かけて全開始剤フィード混合物の２０質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げ、次いで、残りの開始剤フィード混合物を４５分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 10% by weight of total initiator over 60 minutes. The flask was then added 20% by weight of the total initiator feed mixture over 60 minutes. The reaction temperature was then raised to 105 ° C. and then the remaining initiator feed mixture was added to the flask over 45 minutes.

供給終了の６０分後に、このフラスコに０．３７ｇのｔＢＰＯを加えた。この反応混合物を１０５℃で６０分間保持し、次いで１４ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、比較例ポリマーＱを得た。 Sixty minutes after the end of supply, 0.37 g of tBPO was added to the flask. The reaction mixture was held at 105 ° C. for 60 minutes, then 14 g of Chevron 100R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to give Comparative Example Polymer Q.

ポリマーＲの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、１６ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １５０Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１２０℃に加熱した。 Production of Polymer R A glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple was first filled with a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 and 16 g of Chevron 150R. The monomer mixture was heated to 120 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、４５分間かけて全開始剤の１０質量％を加えた。次いで、このフラスコに、４５分間かけて全開始剤フィード混合物の２０質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げ、次いで、残りの開始剤フィード混合物を４５分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 10% by weight of total initiator over 45 minutes. The flask was then added 20% by weight of the total initiator feed mixture over 45 minutes. The reaction temperature was then raised to 105 ° C. and then the remaining initiator feed mixture was added to the flask over 45 minutes.

この反応混合物を１０５℃で３０分間保持し、次いで１５８ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １５０Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、比較例ポリマーＲを得た。 The reaction mixture was held at 105 ° C. for 30 minutes, then 158 g of Chevron 150R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to give Comparative Example Polymer R.

ポリマーＳの製造
冷却器、スターラーおよび熱電対を備えたガラス製の４ッ口丸底フラスコに、まず表１に示すモノマーとＤＤＭとからなるモノマー混合物と、７ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒとを充填した。このモノマー混合物を、窒素ガス雰囲気下で３０分間かけて１２０℃に加熱した。 Production of Polymer S A glass four-necked round-bottom flask equipped with a cooler, stirrer and thermocouple was first filled with a monomer mixture consisting of the monomers and DDM shown in Table 1 and 7 g of Chevron 100R. The monomer mixture was heated to 120 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.

このフラスコに、９０分間かけて全開始剤の２２質量％を加えた。次いで、このフラスコに、６０分間かけて全開始剤フィード混合物の３２質量％を加えた。その後、反応温度を１０５℃に上げた。次いで、残りの開始剤フィード混合物を５２分間かけてこのフラスコに加えた。 To this flask was added 22% by weight of total initiator over 90 minutes. The flask was then added with 32% by weight of the total initiator feed mixture over 60 minutes. After that, the reaction temperature was raised to 105 ° C. The remaining initiator feed mixture was then added to the flask over 52 minutes.

この反応混合物を１０５℃で３０分間保持した。次いで９５ｇのＣｈｅｖｒｏｎ １００Ｒを加えて１０５℃で６０分間撹拌して、比較例ポリマーＳを得た。 The reaction mixture was held at 105 ° C. for 30 minutes. Next, 95 g of Chevron 100R was added and stirred at 105 ° C. for 60 minutes to obtain Comparative Example Polymer S.

表１に、実施例および比較例の製造に使用した反応混合物を示す。 Table 1 shows the reaction mixtures used in the production of Examples and Comparative Examples.

得られるポリアルキル（メタ）アクリラートポリマーの正味の組成を、以下の表２にまとめる。モノマー含有量の合計は、１００質量％である。ＤＤＭの量は、全モノマー含有量に対して与えられる。 The net composition of the resulting polyalkyl (meth) acrylate polymer is summarized in Table 2 below. The total monomer content is 100% by weight. The amount of DDM is given relative to the total monomer content.

得られたポリアルキル（メタ）アクリラートポリマーの特徴的な質量平均分子量Ｍ_ｗ、数平均分子量Ｍ_ｎ、多分散度（ＰＤＩ）およびその平均炭素数を以下の表３にまとめる。 The characteristic mass average molecular weight M _w , number average molecular weight M _n , polydispersity (PDI) and the average carbon number thereof of the obtained polyalkyl (meth) acrylate polymer are summarized in Table 3 below.

ポリマーＡ〜Ｉは、本発明によるものである。すなわち、その組成、分子量および平均炭素数は、特許請求の範囲内にある。 Polymers A to I are according to the present invention. That is, its composition, molecular weight and average carbon number are within the claims.

平均炭素数が特許請求の範囲よりも高いことから、ポリマーＪは比較例である。後述の配合結果から、エンジン油配合物におけるこのポリマーの性能は許容できないことが明らかである。 Polymer J is a comparative example because the average carbon number is higher than the claims. From the formulation results described below, it is clear that the performance of this polymer in engine oil formulations is unacceptable.

質量平均分子量Ｍ_ｗおよび平均炭素数が特許請求の範囲外であることから、ポリマーＫは比較例である。後述の配合結果から、エンジン油配合物におけるこのポリマーの性能は許容できないことが明らかである。 Polymer K is a comparative example because the mass average molecular weight M _w and the average carbon number are outside the claims. From the formulation results described below, it is clear that the performance of this polymer in engine oil formulations is unacceptable.

平均炭素数が特許請求の範囲外であることから、ポリマーＬは比較例である。このポリマーは、エンジン油配合物に不溶であった。 The polymer L is a comparative example because the average carbon number is outside the claims. This polymer was insoluble in engine oil formulations.

質量平均分子量Ｍ_ｗが特許請求の範囲外であることから、ポリマーＭは比較例である。後述の配合結果から、エンジン油配合物におけるこのポリマーの性能は許容できないことが明らかである。 The polymer M is a comparative example because the mass average molecular weight M _w is outside the claims. From the formulation results described below, it is clear that the performance of this polymer in engine oil formulations is unacceptable.

質量平均分子量Ｍ_ｗおよび平均炭素数が特許請求の範囲外であることから、ポリマーＮは比較例である。ポリマーＮの組成および分子量は、米国特許第６７４６９９９３号明細書（ＵＳ ６７４６９９９３）の実施例１５に相当する。後述の配合結果から、エンジン油配合物におけるこのポリマーの性能は許容できないことが明らかである。 Polymer N is a comparative example because the mass average molecular weight M _w and the average carbon number are outside the claims. The composition and molecular weight of Polymer N correspond to Example 15 of US Pat. No. 6,746,993 (US 67469993). From the formulation results described below, it is clear that the performance of this polymer in engine oil formulations is unacceptable.

平均炭素数が特許請求の範囲外であることから、ポリマーＯは比較例である。この組成物も同様に米国特許第６７４６９９９３号明細書（ＵＳ ６７４６９９９３）の実施例１５に相当するが、このポリマーをより高い分子量で製造した。後述の配合結果から、分子量をより高くしても、エンジン油配合物におけるこのポリマーの性能の向上にはつながらないことが明らかである。このポリマーはエンジン油配合物に不溶であった。 Polymer O is a comparative example because the average carbon number is outside the claims. This composition also corresponds to Example 15 of US Pat. No. 6,746,993 (US 67469993), but produced this polymer with a higher molecular weight. From the formulation results described below, it is clear that higher molecular weights do not improve the performance of this polymer in engine oil formulations. This polymer was insoluble in engine oil formulations.

ポリマーＡ、Ｆ、Ｇ、ＨおよびＩは、いずれも組成が同一であるが、質量平均分子量が異なる（表３に示すデータ参照）。組成が同一であることはまた、それらが同一の含有量のＣ_{１８〜２４}（メタ）アクリラートを有し、そしてそれに基づいて同一の平均炭素数を有することを意味する。 The polymers A, F, G, H and I all have the same composition but different mass average molecular weights (see data shown in Table 3). The same composition also means that they have the same content of C _18-24 (meth) acrylate, and based on that they have the same average carbon number.

０Ｗ２０エンジン油配合物における対応するポリマーの性能に対するＭ_ｗの影響を示すために、ポリマーＡ、Ｆ、Ｇ、ＨおよびＩと組成が同一であるがＭ_ｗがより低いポリマーＭを製造した。表４ｂから分かるように、ＨＴＨＳ_１００値は、分子量が３００，０００ｇ／ｍｏｌを上回る対応するポリマーのＨＴＨＳ_１００値よりもはるかに高い。 To show the effect of M _{w on} the performance of the corresponding polymer in the 0W20 engine oil formulation, a polymer M having the same composition as the polymers A, F, G, H and I but with a lower M _w was produced. As can be seen from Table 4b, the HTHS ₁₀₀ value is much higher than the HTHS ₁₀₀ value of the corresponding polymer having a molecular weight greater than 300,000 g / mol.

比較例ポリマーＮは、米国特許第６７４６９９３号明細書（ＵＳ ６７４６９９３）の実施例１５に相当する。０Ｗ２０エンジン油配合物における性能を、表４ｂに示す（配合例１４参照）。ＨＴＨＳ_１００値は、質量平均分子量が３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であるポリマーのＨＴＨＳ_１００値よりもはるかに高いことが分かる。この配合物は、降伏応力については合格であったが、著しく高いＨＴＨＳ_１００値を有した。したがってこれは、燃料消費がポリマーＡ〜Ｉよりもはるかに高度であることを意味する。 Comparative Example Polymer N corresponds to Example 15 of US Pat. No. 6,746,993 (US 6746993). The performance of the 0W20 engine oil formulation is shown in Table 4b (see Formulation Example 14). HTHS ₁₀₀ value, it can be seen much higher than _{HTHS 100} value of the polymer weight average molecular weight of 300,000 g / mol or more. This formulation passed the yield stress, but had a significantly higher HTHS ₁₀₀ value. Therefore, this means that the fuel consumption is much higher than the polymers AI.

Ｍ_ｗが高いことのみが求められているわけではなく平均炭素数も重要な役割を果たすことを示すために、ポリマーＮと組成が同一であるがＭ_ｗが高いポリマーＯを製造した。このポリマーは、０Ｗ２０エンジン油配合物には不溶であった（表４ｂに開示された配合例１５参照）。 To show that not only high M _w is required but also the average carbon number plays an important role, polymer O having the same composition as polymer N but high M _w was produced. This polymer was insoluble in the 0W20 engine oil formulation (see Formulation Example 15 disclosed in Table 4b).

ポリマーＰ、Ｑ、ＲおよびＳは、異なる流動点降下剤ＰＰＤを表す。 The polymers P, Q, R and S represent different pour point lowering agents PPD.

ポリマーＰは、本発明によるものである。すなわち、その組成、分子量および平均炭素数は、特許請求の範囲内にある。 The polymer P is according to the present invention. That is, its composition, molecular weight and average carbon number are within the claims.

ポリマーＱは、ポリマーＰと組成が同一であり、したがって平均炭素数も同一であるが、分子量がはるかに高いことから、比較例である。 Polymer Q is a comparative example because it has the same composition as polymer P and therefore has the same average carbon number, but has a much higher molecular weight.

ポリマーＲおよびＳは、その組成および平均炭素数が特許請求の範囲外であることから、比較例である。 Polymers R and S are comparative examples because their composition and average carbon number are outside the claims.

配合物におけるＶＩ向上剤の評価
潤滑油組成物のＫＶ_１００およびＨＴＨＳ_１００性能に対する、本発明により製造されたポリマーおよび比較例ポリマーの効果を実証するために、様々な配合例を製造して対応する値を測定した。ＳＡＥ Ｊ３００に準拠した０Ｗ２０の配合目標を使用することによって、基油としてＹｕｂａｓｅ ４を含有する配合物を製造した。すなわち、上記表２に記載の通りにポリマーを添加することによって、２．６ｍＰａ・ｓのＨＴＨＳ_１５０目標となるようにこれを配合した。得られた添加率は、本発明によるポリマーについて典型的には６〜８質量％であった。ＤＩパッケージとして、市販のＯＬＯＡ ５５５０１を使用した。これを、いずれの例についても８．９質量％という通常の量で添加した。配合例はいずれも、ポリマーＱをも含む。 Evaluation of VI Improvers in Formulations Various formulation examples are manufactured and addressed to demonstrate the effects of the polymers and Comparative Examples polymers produced according to the invention on the KV ₁₀₀ and HTHS ₁₀₀ performance of lubricating oil compositions. The value was measured. A formulation containing Yubase 4 as the base oil was produced by using the formulation target of 0W20 according to SAE J300. That is, by adding the polymer as shown in Table 2 above, this was blended so as to achieve the target of HTHS _{150 of} 2.6 mPa · s. The addition rate obtained was typically 6-8% by weight for the polymers according to the invention. A commercially available OLOA 55501 was used as the DI package. This was added in a normal amount of 8.9% by mass in all examples. All of the formulation examples also include polymer Q.

特徴的なＥＯ配合特性（ＫＶ_１００、ＨＴＨＳ_１００、ＨＴＨＳ_８０）を測定し、表４にまとめる。 The characteristic EO compounding characteristics (KV ₁₀₀ , HTHS ₁₀₀ , HTHS ₈₀ ) are measured and summarized in Table 4.

降伏応力について：見掛け粘度が≦６０，０００ｍＰａ・ｓで、かつ降伏応力が＜３５Ｐａであれば、結果は合格とした。 Yield stress: If the apparent viscosity was ≦ 60,000 mPa · s and the yield stress was <35 Pa, the result was acceptable.

配合物１〜９はポリマーＡ〜Ｉを含み、かつ本発明によるものである。それらはいずれも０Ｗ２０配合物に可溶であり、そしていずれも５．０〜５．２ｍＰａ・ｓという比較的低いＨＴＨＳ_１００値を示す。それとは対照的に、ポリマーＪ〜Ｐを含む配合例１０〜１５は比較例であり、５．３〜５．８ｍＰａ・ｓという著しくより高いＨＴＨＳ_１００値を示す。配合例１〜９はさらに、７．８５〜８．９３ｍｍ^２／ｓの範囲のＫＶ_１００値および３３．５０〜３５．３９ｍｍ^２／ｓの範囲のＫＶ_４０値を有する。 Formulations 1-9 contain polymers AI and are according to the present invention. They are all soluble in the 0W20 formulation and all exhibit a relatively low HTHS ₁₀₀ value of 5.0-5.2 mPa · s. In contrast, Formulations 10-15 containing polymers JP are comparative examples, exhibiting significantly higher HTHS ₁₀₀ values of 5.3-5.8 mPa · s. Formulation Example 1-9 further has a _{KV 40} values in the range of 7.85~8.93mm ² / _{KV 100} value in the range of s and 33.50~35.39mm ² / s.

配合例１２および１５は、０Ｗ２０配合物には不溶である。 Formulation examples 12 and 15 are insoluble in the 0W20 formulation.

最終配合物に対するＰＰＤの影響を示すために、基油としてＹｕｂａｓｅ ４を含む様々なＰＰＤを使用することによって、またＳＡＥ Ｊ３００に準拠した０Ｗ２０の配合目標を使用することによって、さらなる配合例を製造した。すなわち、上記表２に記載の通りにポリマーおよびＰＰＤを添加することによって、２．６ｍＰａ・ｓのＨＴＨＳ_１５０目標となるようにこれを配合した。ＤＩパッケージとして、市販のＯＬＯＡ ５５５０１を使用した。これを、いずれの例についても８．９質量％という通常の量で添加した。特徴的なＥＯ配合特性（ＫＶ_１００、ＨＴＨＳ_１００、ＨＴＨＳ_８０）を測定し、表５にまとめる。 Further formulation examples were produced by using various PPDs containing Yubase 4 as the base oil and by using the SAE J300 compliant 0W20 formulation target to show the effect of PPD on the final formulation. .. That is, by adding the polymer and PPD as shown in Table 2 above, this was blended so as to achieve the HTHS ₁₅₀ target of 2.6 mPa · s. A commercially available OLOA 55501 was used as the DI package. This was added in a normal amount of 8.9% by mass in all examples. The characteristic EO compounding characteristics (KV ₁₀₀ , HTHS ₁₀₀ , HTHS ₈₀ ) are measured and summarized in Table 5.

配合例１６に関して、ポリマーＡ（ＶＩＩ）およびポリマーＰ（ＰＰＤ）は、本発明によるものである。すなわち、その組成、分子量および平均炭素数は特許請求の範囲内である。 With respect to Formulation 16, Polymer A (VII) and Polymer P (PPD) are according to the present invention. That is, its composition, molecular weight and average carbon number are within the claims.

配合例１７〜１９に関して、ＰＰＤとしてのポリマーＱ、Ｒ、Ｓは、本発明によらない。すなわち、分子量および／または平均炭素数は、特許請求の範囲外である。 With respect to Formulation Examples 17-19, the polymers Q, R, S as PPD are not according to the present invention. That is, the molecular weight and / or average carbon number is outside the scope of the claims.

配合物１６は、降伏応力なしで、５．０〜５．２ｍＰａ・ｓという比較的低いＨＴＨＳ_１００値および６０，０００ｍＰａ・ｓより低いＭＲＶを示す。しかし、配合例１７〜１９はいずれも降伏応力に関して不合格であった。 Formulation 16 exhibits a relatively low HTHS ₁₀₀ value of 5.0-5.2 mPa · s and an MRV below 60,000 mPa · s without yield stress. However, all of Formulation Examples 17 to 19 failed in terms of yield stress.

Claims (18)

直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％含むポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーにおいて、平均炭素数が７．０〜７．５であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であり、前記平均炭素数は、モル炭素数に相当し、コポリマーの組成に基づいて算出されるものであり、かつ前記質量平均分子量Ｍ_ｗは、ポリメチルメタクリラート校正物質を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるものであることを特徴とする、ポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 A polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing 7 to 15% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight of M _w of 300. It is 000 g / mol or more, the average carbon number corresponds to the molar carbon number, is calculated based on the composition of the copolymer, and the mass average molecular weight M _w is a polymethylmethacrylate calibrator. A polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer, characterized in that it is measured by gel permeation chromatography (GPC) used. 直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを１０〜１４質量％含む、請求項１記載のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to claim 1, which contains 10 to 14% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate. （ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％と
を含む、請求項１記載のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 (A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to claim 1, which contains 7 to 15% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate. （ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを１０〜１４質量％と
を含む、請求項１記載のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 (A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to claim 1, which contains 10 to 14% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate. ３００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量Ｍ_ｗを有する、請求項１から４までのいずれか１項記載のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to any one of claims 1 to 4, which has a mass average molecular weight M _w in the range of 300,000 to 1,000,000 g / mol. １００，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍ_ｎを有する、請求項１から４までのいずれか１項記載のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to any one of claims 1 to 4, which has a number average molecular weight _Mn in the range of 100,000 to 300,000 g / mol. １００，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍ_ｎを有する、請求項１から４までのいずれか１項記載のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer according to any one of claims 1 to 4, which has a number average molecular weight _Mn in the range of 100,000 to 200,000 g / mol. （Ａ）基油を６０〜８０質量％と、
（Ｂ）平均炭素数が７．０〜７．５であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特徴とする、直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％含むポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを２０〜４０質量％と
を含み、前記平均炭素数は、モル炭素数に相当し、コポリマーの組成に基づいて算出されるものであり、かつ前記質量平均分子量Ｍ_ｗは、ポリメチルメタクリラート校正物質を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるものである、添加剤組成物。 (A) Base oil is 60 to 80% by mass,
(B) A linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight of M _w of 300,000 g / mol or more. It contains 20 to 40% by mass of a polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing 7 to 15% by mass, and the average carbon number corresponds to the molar carbon number and is calculated based on the composition of the copolymer. The mass average molecular weight M _w is an additive composition measured by gel permeation chromatography (GPC) using a polymethylmethacrylate calibrator. さらに、
（Ｃ）平均炭素数が１２．０〜１３．０であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とするポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを、前記添加剤組成物の全質量を基準として０〜３質量％
含む、請求項８記載の添加剤組成物。 further,
(C) A polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer characterized by having an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight M _w of 10,000 to 100,000 g / mol. 0 to 3% by mass based on the total mass of the additive composition
The additive composition according to claim 8, which comprises. 前記基油（Ａ）は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの油ならびにそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８または９記載の添加剤組成物。 The additive composition according to claim 8 or 9, wherein the base oil (A) is selected from the group consisting of oils of API groups I, II, III, IV and V and mixtures thereof. 前記基油（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定した場合に、３〜５ｍｍ^２／ｓのＫＶ_１００を有することを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の添加剤組成物。 The addition according to any one of claims 8 to 10, wherein the base oil (A) has a KV ₁₀₀ of 3 to 5 mm ² / s as measured in accordance with ASTM D445. Agent composition. 前記ポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー（Ｂ）は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％と
を含むことを特徴とする、請求項８から１１までのいずれか１項記載の添加剤組成物。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer (B) is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The additive composition according to any one of claims 8 to 11, wherein the additive composition contains 7 to 15% by mass of a linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate. 成分（Ｃ）のポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーはさらに、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを８８〜９８質量％と、
（ｂ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを２〜６質量％と、
（ｃ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを０〜１０質量％と
を含むことを特徴とする、請求項９記載の添加剤組成物。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer of component (C) is further added.
(A) Linear or branched C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 88-98% by mass.
(B) _Open chain C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate in an amount of 2 to 6% by mass.
(C) The additive composition according to claim 9 , wherein the additive composition contains 0 to 10% by mass of a linear or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate. 潤滑油組成物の所定のＨＴＨＳ_１５０でのＫＶ_１００を維持しつつＨＴＨＳ_１００を減少させる方法であって、
（ａ）請求項８から１３までのいずれか１項記載の添加剤組成物を潤滑油組成物に添加するステップと、
（ｂ）前記潤滑油組成物のＫＶ_１００を維持しつつＨＴＨＳ_１００を減少させるステップと
を含む、方法。 A method of reducing HTHS ₁₀₀ while maintaining KV ₁₀₀ at a given HTHS ₁₅₀ of the lubricating oil composition.
(A) The step of adding the additive composition according to any one of claims 8 to 13 to the lubricating oil composition, and
(B) A method comprising the step of reducing HTHS ₁₀₀ while maintaining KV ₁₀₀ of the lubricating oil composition. 潤滑油組成物の全質量を基準として、
（Ａ）基油を８１．４〜９８．９７質量％と、
（Ｂ）平均炭素数が７．０〜７．５であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特徴とする、直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％含むポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを１〜３質量％と、
（Ｃ）平均炭素数が１２．０〜１３．０であり、かつ質量平均分子量Ｍ_ｗが１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とするポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマーを０．０３〜０．６質量％と、
（Ｄ）１種以上のさらなる添加剤を０〜１５質量％と
を含み、前記平均炭素数は、モル炭素数に相当し、コポリマーの組成に基づいて算出されるものであり、かつ前記質量平均分子量Ｍ_ｗは、ポリメチルメタクリラート校正物質を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるものである、潤滑油組成物。 Based on the total mass of the lubricating oil composition
(A) Base oil is 81.4 to 98.97% by mass,
(B) A linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight of M _w of 300,000 g / mol or more. Polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer containing 7 to 15% by mass, 1 to 3% by mass,
(C) A polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer characterized by having an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight M _w of 10,000 to 100,000 g / mol is 0. .03-0.6% by mass,
(D) Containing 0 to 15% by mass of one or more additional additives, the average carbon number corresponds to the molar carbon number, is calculated based on the composition of the copolymer, and is the mass average. The molecular weight M _w is a lubricating oil composition as measured by gel permeation chromatography (GPC) using a polymethylmethacrylate calibrator. 前記ポリアルキル（メタ）アクリラート系コポリマー（Ｂ）は、
（ａ）直鎖または分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル（メタ）アクリラートを２０〜３５質量％と、
（ｂ）直鎖または分枝鎖Ｃ_{１０〜１６}アルキル（メタ）アクリラートを５０〜６５質量％と、
（ｃ）直鎖Ｃ_{１８〜２４}アルキル（メタ）アクリラートを７〜１５質量％と
を含むことを特徴とする、請求項１５記載の潤滑油組成物。 The polyalkyl (meth) acrylate-based copolymer (B) is
(A) Straight chain or branched chain C _1-4 alkyl (meth) acrylate at 20-35% by mass.
(B) Straight or branched chain C _10-16 alkyl (meth) acryllate at 50-65% by mass.
(C) The lubricating oil composition according to claim 15, wherein the linear C _{18 to 24} alkyl (meth) acrylate is contained in an amount of 7 to 15% by mass. 成分（Ｄ）は、慣用のＶＩ向上剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止添加剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、腐食防止添加剤、染料およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１５または１６記載の潤滑油組成物。 Ingredient (D) is a conventional VI improver, dispersant, defoamer, surfactant, antioxidant, pour point lowering agent, anti-wear additive, extreme pressure additive, friction modifier, corrosion inhibitor. The lubricating oil composition according to claim 15 or 16, characterized in that it is selected from the group consisting of dyes, dyes and mixtures thereof. 潤滑油組成物が、エンジン油配合物であることを特徴とする、請求項１４記載の方法。14. The method of claim 14, wherein the lubricating oil composition is an engine oil formulation.