RU2814337C2 - New additives improving viscosity index - Google Patents

New additives improving viscosity index Download PDF

Info

Publication number
RU2814337C2
RU2814337C2 RU2020109781A RU2020109781A RU2814337C2 RU 2814337 C2 RU2814337 C2 RU 2814337C2 RU 2020109781 A RU2020109781 A RU 2020109781A RU 2020109781 A RU2020109781 A RU 2020109781A RU 2814337 C2 RU2814337 C2 RU 2814337C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methacrylate
alkyl
equal
meth
mol
Prior art date
Application number
RU2020109781A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2020109781A (en
Inventor
Цуёси ЮКИ
Томохиро МАЦУДА
Борис АЙЗЕНБЕРГ
Original Assignee
Эвоник Оперейшнс Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Оперейшнс Гмбх filed Critical Эвоник Оперейшнс Гмбх
Publication of RU2020109781A publication Critical patent/RU2020109781A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2814337C2 publication Critical patent/RU2814337C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to polyalkyl (meth)acrylate-based copolymers containing: (a) from 20 to 35 wt.% linear or branched C1-C4-alkyl (meth)acrylates; (b) from 50 to 65 wt.% having linear or branched chain C10-C16-alkyl(meth)acrylates; and (c) from 7 to 15 wt.% linear chain C18-C24-alkyl(meth)acrylates, characterized by an average carbon number of from 7.0 to 7.5 and a weight average molecular weight Mw ranging from 300,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, where the average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of the alkyl(meth)acrylate units forming the polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer, and the weight average molecular weight Mw is determined by gel permeation chromatography (GPC) using polymethyl methacrylate calibration, wherein the polyalkyl(meth)acrylate-based copolymers are selected from the group consisting of: polymer A consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12 -C15-alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 541,000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or polymer B, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 55.0 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 437,000 g/mol and average carbon number equal to 7.5; or polymer C, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 2.5 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 34.5 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 521,000 g/mol and average carbon number equal to 7.4; or polymer D, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 29.4 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 539,000 g/mol and average carbon number equal to 7.3; or polymer E, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 7.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 27.4 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 497,000 g/mol and average carbon number equal to 7.1; or polymer F, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 951000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or polymer G, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 635,000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or polymer H, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 451,000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or polymer I, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C12-C15-alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt.% stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 343,000 g/mol and average carbon number equal to 7.2. Compositions of additives for use in motor oil compositions containing the above polymers are also described, and a method of maintaining kinematic viscosity at 100°C at a level of at least 6.9 mm2/s at a given viscosity value at high temperature and high shear rate at 150°C equal to 2.6 mPa∙s, and a simultaneous decrease in viscosity at high temperature and high shear rate at 100°C of a composition of lubricating oils containing the above additives.
EFFECT: improvement in the viscosity index and characteristics of the high-fuel assemblies of the lubricating oil composition.
9 cl, 7 tbl, 19 ex

Description

Настоящее изобретение относится к полимерам на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащим обладающие линейной цепью С1824-алкил(мет)акрилаты и обладающим средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, и среднемассовыми молекулярными массами, равными 300000 г/моль или более, к их получению, к смазывающим композициям, содержащим такие полимеры, и к их применению в смазывающих композициях для улучшения рабочих характеристик при высокой температуре и высокой скорости сдвига, в особенности, в композициях моторных масел (ММ).The present invention relates to polyalkyl(meth)acrylate-based polymers containing linear chain C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates and having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and weight average molecular weights of 300,000 g/mol or more, to their preparation, to lubricating compositions containing such polymers, and to their use in lubricating compositions for improving high temperature and high shear performance, especially in motor oil (MO) compositions.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE ART

Композиции моторных масел обычно определяют в соответствии со стандартом SAE J300 (SAE=Общество автомобильных инженеров). В соответствии с этим стандартом моторные масла классифицируют по маркам вязкости SAE, xW-y, где x=0, 5, 10, 15, 20, 35 и у=8, 12, 16, 20, 30, 40, 50, 60. Это проводят с использованием, например, значений кинематической вязкости КВ и вязкости при высокой температуре и высокой скорости сдвига ВТВС, эти параметры являются важными для защиты двигателя.Motor oil compositions are typically determined in accordance with SAE J300 (SAE=Society of Automotive Engineers) standard. In accordance with this standard, motor oils are classified by viscosity grade SAE, xW-y, where x = 0, 5, 10, 15, 20, 35 and y = 8, 12, 16, 20, 30, 40, 50, 60. This is carried out using, for example, the values of the kinematic viscosity of the CV and the high temperature and high shear viscosity of the fuel assemblies, these parameters are important for engine protection.

Характеристики смазывающих материалов обычно улучшают путем добавления к смазочным маслам присадок. Присадки, улучшающие индекс вязкости (ИВ), обычно добавляют к смазочным материалам для улучшения эффективности загущения и для защиты двигателя.The performance of lubricants is usually improved by adding additives to lubricating oils. Viscosity index (VI) improvers are commonly added to lubricants to improve thickening efficiency and to protect the engine.

Эффективность загущения присадкой, улучшающей ИВ, определяется значением его КВ100 (кинематическая вязкость при 100°С) при заданном добавляемом количестве. Большее значение КВ100 при одном и том же добавляемом количестве считается благоприятным с точки зрения рабочих характеристик и чистой стоимости. В данной области техники хорошо известно, что при повышении эффективности загущения также повышается стабильность при высокой температуре и высокой скорости сдвига ВТВС100 и это означает, что необходимо обеспечить точный баланс этих характеристик при разработке новых присадок, улучшающих ИВ.The effectiveness of thickening by an additive that improves VI is determined by its CV value of 100 (kinematic viscosity at 100°C) for a given amount added. A higher value of CV 100 for the same amount added is considered favorable in terms of performance and net cost. It is well known in the art that as thickening efficiency increases, the high temperature and high shear stability of VTSC 100 also increases and this means that a careful balance of these characteristics must be ensured when developing new VI improvers.

Кроме того, необходимо повысить эффективность загущения при заданном значении ВТВС150 для уменьшения добавляемого количества средства, улучшающего ИВ. Если эффективность загущения, обеспечиваемая средством, улучшающим ИВ, является высокой, то добавляемое количество является небольшим; т.е. для обеспечения целевого значения ВТВС150 необходимо меньшее количество полимера.In addition, it is necessary to increase the thickening efficiency at a given value of HTVS 150 to reduce the added amount of VI improver. If the thickening efficiency provided by the VI improver is high, then the amount added is small; those. A smaller amount of polymer is required to achieve the target HTVS value of 150 .

Это приводит к следующим предположениям о том, каким должно являться оптимальное средство, улучшающее ИВ: оно должно обеспечивать высокую эффективность загущения при заданных условиях ВТВС150 для поддержания низкого добавляемого количества, обладать минимальными значениями КВ40 и ВТВС100 Для обеспечения наилучших результатов экономии топлива, при этом значение КВ100 должно быть существенно выше, чем указано в стандартах J300.This leads to the following assumptions about what the optimal agent that improves AI should be: it should provide high thickening efficiency under given conditions of VTVS 150 to maintain a low added quantity, have minimum values of CV 40 and VTVS 100 to ensure the best fuel economy results, at In this case, the value of CV 100 should be significantly higher than specified in the J300 standards.

Обычно при разработке средств, улучшающих ИВ, предназначенных для обеспечения эффективной экономии топлива, сводят к минимуму значение ВТВС100, например, в композиции 0W20 при заданном значении ВТВС150, равном 2,6 мПа⋅с. В этом случае типичным результатом является одновременное уменьшение значений КВ100, поскольку эффективность загущения при 100°С снижается одновременно со снижением эффективности загущения при высокой температуре и высокой скорости (ВТВС) при 100°С.Usually, when developing means that improve AI, intended to ensure effective fuel economy, the value of the VTSV 100 is minimized, for example, in the composition 0W20 with a given value of VTSV 150 equal to 2.6 mPa⋅s. In this case, the typical result is a simultaneous decrease in CV 100 values, since thickening efficiency at 100°C decreases along with a decrease in high temperature and high speed thickening efficiency (HTHS) at 100°C.

Сохраняется дополнительная необходимость еще большего улучшения характеристик КВ100, ВТВС100 и ВТВС150 средств, улучшающих ИВ, для лучшего удовлетворения требованиям, предъявляемым к композициям смазочных масел, и, в особенности, композициям моторных масел.There remains an additional need to further improve the performance of KV 100 , VTBC 100 and VTBC 150 VI improvers to better meet the requirements of lubricating oil compositions, and in particular motor oil compositions.

Так, например, в соответствии со стандартом SAE J300 для обеспечения удовлетворительной защиты двигателя значение КВ100 моторного масла 0W20 должно быть равно не менее 6,9 мм2/с при заданном значении ВТВС100, равном 2,6 мПа⋅с. Это означает, что значения ВТВС100 и КВ40 необходимо свести к минимуму для оптимальной экономии топлива, тогда как значение КВ100 необходимо поддерживать равным >6,9 сСт.For example, in accordance with the SAE J300 standard, in order to ensure satisfactory engine protection, the CV 100 value of 0W20 engine oil must be equal to at least 6.9 mm 2 /s with a given VTBC 100 value equal to 2.6 mPa⋅s. This means that VTSV 100 and CV 40 values must be kept to a minimum for optimal fuel economy, while CV 100 must be maintained at >6.9 cSt.

Соответственно, в соответствии со стандартом SAE J300, вязкость прокачивания моторного масла 0W20 при низкой температуре, определенная с помощью РМВ (ротационный мини-вискозиметр) должна составлять не более 60000 мПа⋅с при отсутствии предела текучести при -40°С.Accordingly, in accordance with the SAE J300 standard, the pumping viscosity of 0W20 engine oil at low temperature, determined using a RMV (mini rotary viscometer), should be no more than 60,000 mPa⋅s with no yield point at -40°C.

В данной области техники хорошо известно, что полимеры на основе полиалкил(мет)акрилата являются эффективными средствами, улучшающими ИВ.It is well known in the art that polyalkyl(meth)acrylate based polymers are effective VI improvers.

В US 5834408 раскрыты полимеры на основе полиалкилметакрилата, содержащие метилметакрилат, лаурилметакрилат и стеарилметакрилат, обладающие индексом полидисперсности, равным от 1,0 до 2,0, предпочтительно от 1,0 до 1,5. Такие полимеры находят применение в композициях смазочных масел главным образом в качестве присадок, понижающих температуру застывания. Однако не приведено подробное описание рабочих характеристик таких полимеров при их использовании в композициях моторных масел и их влияние на КВ40, КВ100 и ВТВС100 ??? В US 6746993 раскрыты полимеры на основе полиалкилметакрилата, содержащие определенные алкилметакрилаты в количествах, находящихся в определенных диапазонах. Среднемассовая молекулярная масса обычно может находиться в диапазоне от 5000 до 2000000 г/моль, но молекулярная масса полимеров рабочих примеров находится в границах более узкого диапазона, составляющего от 20000 до 60000 г/моль. Однако не приведено подробное описание рабочих характеристик таких полимеров при их использовании в композициях моторных масел и их влияние на КВ40, КВ100 и ВТВС100.US 5,834,408 discloses polyalkyl methacrylate-based polymers containing methyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate having a polydispersity index of 1.0 to 2.0, preferably 1.0 to 1.5. Such polymers are used in lubricating oil compositions primarily as pour point depressants. However, no detailed description is provided of the performance characteristics of such polymers when used in motor oil compositions and their effect on KV 40 , KV 100 and VTVS 100 ??? US 6,746,993 discloses polyalkyl methacrylate polymers containing certain alkyl methacrylates in amounts within certain ranges. The weight average molecular weight may typically be in the range of 5,000 to 2,000,000 g/mol, but the molecular weight of the working example polymers is within a narrower range of 20,000 to 60,000 g/mol. However, a detailed description of the performance characteristics of such polymers when used in motor oil compositions and their effect on KV 40 , KV 100 and VTVS 100 is not provided.

Согласно изобретению неожиданно было установлено, что сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащие обладающие линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилаты и обладающие среднемассовой молекулярной массой Mw, равной не менее 300000 г/моль, и средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, обеспечивают улучшенные профили рабочих характеристик при их использовании в качестве средств, улучшающих индекс вязкости, в композициях смазочных масел, в особенности, в композициях моторных масел.According to the invention, it was unexpectedly found that copolymers based on polyalkyl(meth)acrylate containing linear chain C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates and having a weight average molecular weight M w of at least 300,000 g/mol and an average carbon numbers of 7.0 to 7.5 provide improved performance profiles when used as viscosity index improvers in lubricating oil compositions, particularly motor oil compositions.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Первым объектом настоящего изобретения являются сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащие обладающие линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилаты, и которые обладают средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной 300000 г/моль или более.The first object of the present invention is polyalkyl(meth)acrylate-based copolymers containing linear chain C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates and which have an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a weight average molecular weight. mass M w equal to 300,000 g/mol or more.

Среднее углеродное число соответствует среднему молярному количеству всех атомов углерода, содержащихся в алкильном остатке каждого алкил(мет)акрилатного звена, образующего сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, и его рассчитывают в пересчете на полную массу сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, т.е. рассчитывают среднее количество всех атомов углерода, содержащихся в алкильных остатках алкил(мет)акрилатных звеньев.The average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl moiety of each alkyl(meth)acrylate unit forming the polyalkyl(meth)acrylate copolymer, and is calculated based on the total weight of the polyalkyl(meth)acrylate copolymer, those. calculate the average number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of alkyl(meth)acrylate units.

Предпочтительно, если среднемассовая молекулярная масса полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемых в настоящем изобретении, находится в диапазоне от 300000 до 2000000 г/моль, более предпочтительно в диапазоне от 300000 до 1000000 г/моль и особенно предпочтительно в диапазоне от 500000 до 1000000 г/моль. Предпочтительно, если среднечисловая молекулярная масса полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемых в настоящем изобретении, находится в диапазоне от 100000 до 300000 г/моль, более предпочтительно в диапазоне от 100000 до 200000 г/моль и особенно предпочтительно в диапазоне от 110000 до 150000 г/моль.Preferably, the weight average molecular weight of the polyalkyl(meth)acrylate polymers of the present invention is in the range of 300,000 to 2,000,000 g/mol, more preferably in the range of 300,000 to 1,000,000 g/mol, and especially preferably in the range of 500,000 to 1000000 g/mol. Preferably, the number average molecular weight of the polyalkyl(meth)acrylate polymers of the present invention is in the range of 100,000 to 300,000 g/mol, more preferably in the range of 100,000 to 200,000 g/mol, and especially preferably in the range of 110,000 to 150000 g/mol.

Предпочтительно, если полимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают индексом полидисперсности (D) Mw/Mn, находящимся в диапазоне от 2 до 8, более предпочтительно в диапазоне от 3 до 7.Preferably, the polyalkyl(meth)acrylate polymers of the present invention have a polydispersity index (D) Mw / Mn in the range of 2 to 8, more preferably in the range of 3 to 7.

Mw и Mn определяют с помощью эксклюзионной хроматографии (ЭКХ) с использованием имеющихся в продаже стандартов полиметилметакрилата. Определение проводят с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) с использованием детектора ПП (показатель преломления) в тетрагидрофуране при 40°С с использованием калибровки по полиметилметакрилату (ПММА).M w and M n are determined by size exclusion chromatography (SEC) using commercially available polymethyl methacrylate standards. Determination is carried out by gel permeation chromatography (GPC) using a refractive index (RI) detector in tetrahydrofuran at 40°C using polymethyl methacrylate (PMMA) calibration.

Предпочтительным первым объектом настоящего изобретения являются сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, дополнительно описанные выше, содержащие:A preferred first aspect of the present invention is the polyalkyl(meth)acrylate based copolymers further described above, comprising:

(а) от 20 до 35 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 50 до 65 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(c) от 7 до 15 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(c) from 7 to 15 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата.The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer.

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а) и (b) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a) and (b) add up to 100 wt. %.

Термин "(мет)акрилаты" означает и эфиры акриловой кислоты, и эфиры метакриловой кислоты. Предпочтительными являются эфиры метакриловой кислоты.The term "(meth)acrylates" means both esters of acrylic acid and esters of methacrylic acid. Methacrylic acid esters are preferred.

С14-Алкил(мет)акрилаты, предназначенные для применения в настоящем изобретении, представляют собой сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и обладающих линейной или разветвленной цепью спиртов, содержащих от 1 до 4 атомов углерода. Термин "С14-алкил(мет)акрилаты" включает отдельные (мет)акриловые эфиры, образованные со спиртом, обладающим определенной длиной цепи, а также смеси (мет)акриловых эфиров, образованных со спиртами, обладающими разными длинами цепей.C 1 -C 4 -Alkyl(meth)acrylates for use in the present invention are esters of (meth)acrylic acid and straight or branched chain alcohols containing from 1 to 4 carbon atoms. The term "C 1 -C 4 -alkyl(meth)acrylates" includes individual (meth)acrylic esters formed with alcohols having a specific chain length, as well as mixtures of (meth)acrylic esters formed with alcohols having different chain lengths.

Подходящие С14-алкил(мет)акрилаты включают, например, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-пропил(мет)акрилат), изопропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат и трет-бутил(мет)акрилат. Особенно предпочтительными С14-алкил(мет)акрилатами являются метил(мет)акрилат и н-бутил(мет)акрилат; более предпочтительными являются метилметакрилат и н-бутилметакрилат.Suitable C 1 -C 4 -alkyl(meth)acrylates include, for example, methyl(meth)acrylate, ethyl(meth)acrylate, n-propyl(meth)acrylate), isopropyl(meth)acrylate, n-butyl(meth)acrylate , isobutyl(meth)acrylate and tert-butyl(meth)acrylate. Particularly preferred C 1 -C 4 -alkyl(meth)acrylates are methyl(meth)acrylate and n-butyl(meth)acrylate; more preferred are methyl methacrylate and n-butyl methacrylate.

С1016-Алкил(мет)акрилаты, предназначенные для применения в настоящем изобретении, представляют собой сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и обладающих линейной или разветвленной цепью спиртов, содержащих от 10 до 16 атомов углерода. Термин "С1016-алкил(мет)акрилаты" включает отдельные (мет)акриловые эфиры, образованные со спиртом, обладающим определенной длиной цепи, а также смеси (мет)акриловых эфиров, образованных со спиртами, обладающими разными длинами цепей.C 10 -C 16 -Alkyl (meth)acrylates for use in the present invention are esters of (meth)acrylic acid and straight or branched chain alcohols containing from 10 to 16 carbon atoms. The term "C 10 -C 16 -alkyl(meth)acrylates" includes individual (meth)acrylic esters formed with alcohols having a specific chain length, as well as mixtures of (meth)acrylic esters formed with alcohols having different chain lengths.

Подходящие С1016-алкил(мет)акрилаты включают, например, децил(мет)акрилат, ундецил(мет)акрилат, 5-метилундецил(мет)акрилат, додецил(мет)акрилат, 2-метилдодецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, 5-метилтридецил(мет)акрилат, тетрадецил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат и гексадецил(мет)акрилат.Suitable C 10 -C 16 -alkyl(meth)acrylates include, for example, decyl(meth)acrylate, undecyl(meth)acrylate, 5-methylundecyl(meth)acrylate, dodecyl(meth)acrylate, 2-methyldodecyl(meth)acrylate, tridecyl(meth)acrylate, 5-methyltridecyl(meth)acrylate, tetradecyl(meth)acrylate, pentadecyl(meth)acrylate and hexadecyl(meth)acrylate.

Особенно предпочтительными из них являются метакриловые эфиры, образованные из смеси линейных С1214-спиртов (С1214-алкилметакрилат).Particularly preferred of these are methacrylic esters formed from a mixture of linear C 12 -C 14 alcohols (C 12 -C 14 alkyl methacrylate).

C1824-Алкил(мет)акрилаты, предназначенные для применения в настоящем изобретении, представляют собой сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и обладающих линейной или разветвленной цепью спиртов, содержащих от 18 до 24 атомов углерода. Термин "C1824-алкил(мет)акрилаты" включает отдельные (мет)акриловые эфиры, образованные со спиртом, обладающим определенной длиной цепи, а также смеси (мет)акриловых эфиров, образованных со спиртами, обладающими разными длинами цепей.The C 18 -C 24 alkyl (meth)acrylates for use in the present invention are esters of (meth)acrylic acid and straight or branched chain alcohols containing from 18 to 24 carbon atoms. The term "C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates" includes individual (meth)acrylic esters formed with alcohols having a specific chain length, as well as mixtures of (meth)acrylic esters formed with alcohols having different chain lengths.

Подходящие обладающие линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилаты включают, например, октадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, эйкозил(мет)акрилат и докозил(мет)акрилат.Suitable linear chain C 18 -C 24 alkyl(meth)acrylates include, for example, octadecyl(meth)acrylate, nonadecyl(meth)acrylate, eicosyl(meth)acrylate and docosyl(meth)acrylate.

Особенно предпочтительным из них является метакриловый эфир, образованный с линейным C18-спиртом.A particularly preferred one is the methacrylic ester formed with a linear C 18 alcohol.

Другим предпочтительным первым объектом настоящего изобретения являются сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, дополнительно описанные выше, содержащие:Another preferred first aspect of the present invention are the polyalkyl(meth)acrylate based copolymers further described above, comprising:

(a) от 20 до 35 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 50 до 65 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(c) от 10 до 14 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(c) from 10 to 14 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата.The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer.

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Полимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются их вкладом в низкие значения КВ40 и ВТВС100 (например, при заданном значении ВТВС150, равном 2,6 мПа⋅с) содержащих их композиций смазочных масел.The polymers of the present invention are characterized by their contribution to the low CV 40 and CV 100 values (eg, at a given CV 150 value of 2.6 mPa⋅s) of lubricating oil compositions containing them.

Поэтому сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять для всех обычных марок моторных масел, обладающих характеристиками вязкости, определенными в документе SAE J300.Therefore, the polyalkyl (meth)acrylate copolymers of the present invention can be used for all conventional grades of motor oils having the viscosity characteristics defined in SAE J300.

Поэтому другим объектом настоящего изобретения является применение сополимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемых в настоящем изобретении, для улучшения кинематической вязкости и характеристик ВТВС композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел.Therefore, another object of the present invention is the use of polyalkyl (meth)acrylate copolymers proposed in the present invention to improve the kinematic viscosity and HTV characteristics of lubricating oil compositions, especially motor oil compositions.

Другим объектом настоящего изобретения является способ улучшения кинематической вязкости и характеристик ВТВС композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел, путем добавления полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемых в настоящем изобретении.Another object of the present invention is a method for improving the kinematic viscosity and HFA characteristics of lubricating oil compositions, particularly motor oil compositions, by adding the polyalkyl (meth)acrylate polymers of the present invention.

Другим объектом настоящего изобретения является применение полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемых в настоящем изобретении, для поддержания КВ100 при заданном значении ВТВС150 и одновременного уменьшения ВТВС100 композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел (если они приготовлены таким образом, что они обладают заданным значением ВТВС150, например, ВТВС150, равным 2,6 мПа⋅с, в случае композиции 0W20).Another aspect of the present invention is the use of the polyalkyl(meth)acrylate polymers of the present invention to maintain the CV 100 at a given VTBC of 150 and simultaneously reduce the VTBC 100 of lubricating oil compositions, especially motor oil compositions (if so formulated , that they have a given value of VTSV 150 , for example, VTSV 150 equal to 2.6 mPa⋅s, in the case of composition 0W20).

Другим объектом настоящего изобретения является способ поддержания КВ100 при заданном значении ВТВС150 и одновременного уменьшения ВТВС100 композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел (если они приготовлены таким образом, что они обладают заданным значением ВТВС150, например, ВТВС150, равным 2,6 мПа⋅с, в случае композиции 0W20), путем добавления полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемых в настоящем изобретении.Another object of the present invention is a method of maintaining the CV 100 at a given VTBC 150 and at the same time reducing the VTBC 100 of lubricating oil compositions, especially motor oil compositions (if they are formulated in such a way that they have a given VTBC 150 value, for example, VTBC 150 equal to 2.6 mPa⋅s, in the case of composition 0W20), by adding polyalkyl (meth)acrylate-based polymers proposed in the present invention.

Вторым объектом настоящего изобретения является композиция присадки, содержащая:The second object of the present invention is an additive composition containing:

(А) от 60 до 80 мас. % базового масла; и(A) from 60 to 80 wt. % base oil; And

(В) от 20 до 40 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащего обладающие линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилаты, характеризующегося средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной 300000 г/моль или более.(B) from 20 to 40 wt. % polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer containing linear chain C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates, characterized by an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a weight average molecular weight Mw of 300,000 g/mol or more.

Содержание каждого компонента (А) и (В) приведено в пересчете на полную массу композиции присадки.The content of each component (A) and (B) is given in terms of the total weight of the additive composition.

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (А) и (В) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (A) and (B) add up to 100 wt. %.

Базовое масло, предназначенное для использования в композиции присадки, содержит масло, обладающее подходящей для смазывания вязкостью. Такие масла включают натуральные и синтетические масла, масло, полученное при гидрокрекинге, гидрировании и заключительной гидрообработке, нерафинированные, рафинированные, повторно рафинированные масла или их смеси.The base oil intended for use in the additive composition contains an oil having a suitable viscosity for lubrication. Such oils include natural and synthetic oils, hydrocracking, hydrogenation and post-hydrotreating oils, unrefined, refined, re-refined oils or mixtures thereof.

Базовое масло также может быть определено в соответствии определением Американского нефтяного института (АНИ) (см. опубликованную в апреле 2008 г. версию "Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", секция 1.3, подзаголовок 1.3. "Base Stock Categories").The base oil may also be defined according to the American Petroleum Institute (API) definition (see the April 2008 version of the "Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", Section 1.3, Subtitle 1.3 . "Base Stock Categories").

АНИ в настоящее время определил 5 групп базовых компонентов смазочного материала (API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, September 2011). К группам I, II и 111 относятся минеральные масла, которые классифицируются по содержанию насыщенных соединений и серы, и по их индексам вязкости; к группе IV относятся поли-альфа-олефины; и к группе V все остальные базовые компоненты, включая, например, сложноэфирные масла. В приведенной ниже таблице описана эта классификация АНИ.API has currently defined 5 groups of base lubricant components (API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, September 2011). Groups I, II and 111 include mineral oils, which are classified according to the content of saturated compounds and sulfur, and according to their viscosity indices; Group IV includes poly-alpha-olefins; and to group V all other base components, including, for example, ester oils. The table below describes this API classification.

Предпочтительно, если определенная в соответствии со стандартом ASTM D445 кинематическая вязкость при 100°С (КВ100) подходящих аполярных базовых масел, использующихся для получения композиции присадки или смазывающей композиции, предлагаемой настоящем изобретении, находится в диапазоне от 2 до 10 мм2/с, более предпочтительно в диапазоне от 3 до 5 мм2/с.Preferably, the kinematic viscosity at 100°C (KV 100 ) of suitable apolar base oils used to formulate the additive or lubricating composition of the present invention, as determined in accordance with ASTM D445, is in the range of 2 to 10 mm 2 /s, more preferably in the range of 3 to 5 mm 2 /s.

Другие базовые масла, которые можно использовать в соответствии с настоящим изобретением, являются полученные по методике Фишера-Тропша базовые масла, относящиеся к группам II-III.Other base oils that can be used in accordance with the present invention are Fischer-Tropsch derived base oils belonging to groups II-III.

Базовые масла, полученные по методике Фишера-Тропша, известны в данной области техники. Термин "полученное по методике Фишера-Тропша" означает, что базовое масло является продуктом синтеза, проводимого по методике Фишера-Тропша, или получено из него. Базовое масло, полученное по методике Фишера-Тропша, также может называться базовым маслом, полученным по технологии ГЗЖ (превращения газа в жидкости). Подходящими базовыми маслами, полученными по методике Фишера-Тропша, которые можно с успехом использовать в качестве базового масла в смазывающих композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, являются такие, как раскрытые, например, в ЕР 0776959, ЕР 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156, WO 01/57166 и WO 2013/189951.Fischer-Tropsch base oils are known in the art. The term "Fischer-Tropsch-derived" means that the base oil is a product of or derived from a Fischer-Tropsch synthesis. Fischer-Tropsch base oil can also be referred to as GTL (gas-to-liquid) base oil. Suitable Fischer-Tropsch base oils which can be advantageously used as base oil in the lubricating compositions of the present invention are those disclosed, for example, in EP 0776959, EP 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1029029, WO 01/18156, WO 01/57166 and WO 2013 / 189951.

Базовые масла, относящиеся к группе II или III АНИ, или их смеси используют, в особенности, для композиций моторных масел.Base oils belonging to API group II or III, or mixtures thereof, are used, in particular, for motor oil compositions.

Предпочтительно, если композиция присадки, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит от 65 до 75 мас. % базового масла (А) и от 25 до 35 мас. % полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (В) в пересчете на полную массу композиции присадки.Preferably, the additive composition proposed in the present invention contains from 65 to 75 wt. % base oil (A) and from 25 to 35 wt. % polymer based on polyalkyl(meth)acrylate (B) based on the total weight of the additive composition.

Предпочтительная композиция присадки, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата (В), дополнительно описанные выше, содержащие:The preferred additive composition of the present invention comprises the polyalkyl(meth)acrylate (B) copolymers further described above, containing:

(а) от 20 до 35 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 50 до 65 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(c) от 7 до 15 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(c) from 7 to 15 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (В).The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer (B).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Другая предпочтительная композиция присадки, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата (В), дополнительно описанные выше, содержащие:Another preferred additive composition of the present invention comprises the polyalkyl(meth)acrylate (B) copolymers further described above, comprising:

(a) от 20 до 35 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 50 до 65 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(c) от 10 до 14 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(c) from 10 to 14 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (В).The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer (B).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Композиции присадок характеризуются их вкладом в кинематическую вязкость и характеристики ВТВС композиций смазочного масла.Additive compositions are characterized by their contribution to the kinematic viscosity and HFA characteristics of lubricating oil compositions.

Поэтому другим объектом настоящего изобретения является применение композиции присадки, предлагаемой в настоящем изобретении, для улучшения кинематической вязкости и характеристик ВТВС композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел.Therefore, another object of the present invention is the use of the additive composition proposed in the present invention to improve the kinematic viscosity and HFA characteristics of lubricating oil compositions, especially motor oil compositions.

Другим объектом настоящего изобретения является способ улучшения кинематической вязкости и характеристик ВТВС композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел, путем добавления композиции присадки, предлагаемой в настоящем изобретении.Another object of the present invention is a method of improving the kinematic viscosity and fuel assemblies characteristics of lubricating oil compositions, in particular motor oil compositions, by adding the additive composition proposed in the present invention.

Другим объектом настоящего изобретения является применение композиции присадки, предлагаемой в настоящем изобретении, для увеличения КВ100 и одновременного уменьшения ВТВС100 композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел (если они приготовлены таким образом, что они обладают заданным значением ВТВС150, например, ВТВС150, равным 2,6 мПа⋅с, в случае композиции 0W20).Another object of the present invention is the use of the additive composition proposed in the present invention to increase the CV 100 and simultaneously reduce the VTBC 100 of lubricating oil compositions, in particular, motor oil compositions (if they are formulated in such a way that they have a specified VTBC 150 value, for example, VTVS 150 equal to 2.6 mPa⋅s, in the case of composition 0W20).

Другим объектом настоящего изобретения является способ увеличения КВ100 и одновременного уменьшения ВТВС100 композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел (если они приготовлены таким образом, что они обладают заданным значением ВТВС100, например, ВТВС100, равным 2,6 мПа⋅с, в случае композиции 0W20), путем добавления композиции присадки, предлагаемой в настоящем изобретении.Another object of the present invention is a method of increasing the CV 100 and simultaneously reducing the VTSV 100 of lubricating oil compositions, in particular motor oil compositions (if they are formulated in such a way that they have a specified VTSV 100 value, for example, VTSV 100 equal to 2.6 mPa⋅ c, in the case of composition 0W20), by adding the additive composition proposed in the present invention.

Другим объектом настоящего изобретения являются композиции присадок, дополнительно описанные выше, которые дополнительно содержат: (С) от 0 до 3 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, характеризующегося средним углеродным числом, равным от 12,0 до 13,0, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной от 10000 до 100000 г/моль, в пересчете на полную массу композиции присадки.Another object of the present invention are additive compositions, further described above, which further contain: (C) from 0 to 3 wt. % copolymer based on polyalkyl (meth)acrylate, characterized by an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight Mw of 10,000 to 100,000 g/mol, based on the total weight of the additive composition.

Среднее углеродное число соответствует среднему молярному количеству всех атомов углерода, содержащихся в алкильном остатке каждого алкил(мет)акрилатного звена, образующего сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, и его рассчитывают в пересчете на полную массу сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, т.е. рассчитывают среднее количество всех атомов углерода, содержащихся в алкильных остатках алкил(мет)акрилатных звеньев.The average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl moiety of each alkyl(meth)acrylate unit forming the polyalkyl(meth)acrylate copolymer, and is calculated based on the total weight of the polyalkyl(meth)acrylate copolymer, those. calculate the average number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of alkyl(meth)acrylate units.

Компонент (С) добавляют в качестве присадки, понижающей температуру застывания (ПТЗ). Эффективность ПТЗ количественно оценивают путем определения температуры, непосредственно перед которой смазочное масло теряет способность к течению (температура потери текучести). Поэтому ПТЗ обычно выбирают на основании их способности понижать температуру потери текучести. Однако температура потери текучести является не единственным показателем рабочих характеристик смазочного масла при низкой температуре. Другим важным показателем рабочих характеристик моторного масла является прокачиваемость масла при низкой температуре, определенная в соответствии со стандартом ASTM D4684. Прокачиваемость определяют с помощью вязкости при низкой скорости сдвига и предела текучести. Оба параметра определяют с помощью ротационного мини-вискозиметра (РМВ) с использованием стандартного профиля охлаждения (ТР-1), в соответствии с которым масло охлаждают от -5 до -40°С при скорости, описанной в стандарте ASTM D4684 (в случае марки 0W). Прокачиваемость масла, определенная в соответствии со стандартом ASTM D4684, как важное требование, также включена в международный стандарт для моторного масла SAE J300.Component (C) is added as a pour point depressant (PPD). The effectiveness of PTZ is quantified by determining the temperature just before which the lubricating oil loses its ability to flow (pour point). Therefore, PTZs are usually selected based on their ability to reduce pour point. However, pour point is not the only indicator of lubricating oil performance at low temperatures. Another important indicator of engine oil performance is the oil's low temperature pumpability, determined in accordance with ASTM D4684. Pumpability is determined using low shear viscosity and yield stress. Both parameters are determined using a mini rotary viscometer (RMV) using a standard cooling profile (TP-1), according to which the oil is cooled from -5 to -40 ° C at the rate described in the ASTM D4684 standard (in the case of grade 0W ). Oil pumpability, defined in accordance with ASTM D4684, is an important requirement and is also included in the international engine oil standard SAE J300.

Компонент (С) дополнительно характеризуется средним углеродным числом, равным от 12,0 до 13,0. Предпочтительно, если среднемассовая молекулярная масса сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата находится в диапазоне от 50000 до 90000 г/моль.Component (C) is further characterized by an average carbon number of 12.0 to 13.0. Preferably, the weight average molecular weight of the polyalkyl(meth)acrylate copolymer is in the range of 50,000 to 90,000 g/mol.

Сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащийся в компоненте (С), дополнительно содержит:The polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer contained in component (C) further contains:

(a) от 88 до 98 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов;(a) from 88 to 98 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 2 до 6 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 2 to 6 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates; And

(c) от 0 до 10 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрил атов.(c) from 0 to 10 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl(meth)acrylic ates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (С).The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer (C).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащийся в компоненте (С), дополнительно содержит:The polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer contained in component (C) further contains:

(a) от 95 до 97 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(a) from 95 to 97 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(b) от 3 до 5 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(b) from 3 to 5 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а) и (b) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (С).The content of each component (a) and (b) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate-based polymer (C).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а) и (b) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a) and (b) add up to 100 wt. %.

Третьим объектом настоящего изобретения является композиция смазочного масла, содержащая:A third aspect of the present invention is a lubricating oil composition comprising:

(A) от 81,4 до 98,97 мас. % базового масла;(A) from 81.4 to 98.97 wt. % base oil;

(B) от 1 до 3 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, характеризующегося средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной 300000 г/моль или более;(B) from 1 to 3 wt. % polyalkyl(meth)acrylate based copolymer having an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a weight average molecular weight Mw of 300,000 g/mol or more;

(C) от 0,03 до 0,6 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, характеризующегося средним углеродным числом, равным от 12,0 до 13,0, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной от 10000 до 100000 г/моль; и(C) from 0.03 to 0.6 wt. % copolymer based on polyalkyl (meth)acrylate, characterized by an average carbon number of from 12.0 to 13.0, and a mass average molecular weight M w of from 10,000 to 100,000 g/mol; And

(D) от 0 до 15 мас. % одной или большего количества дополнительных присадок.(D) from 0 to 15 wt. % of one or more additional additives.

Содержание каждого компонента (А), (В), (С) и (D) приведено в пересчете на полную массу композиции смазочного масла.The content of each component (A), (B), (C) and (D) is based on the total weight of the lubricating oil composition.

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (А), (В), (С) и (D) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (A), (B), (C) and (D) add up to 100 wt. %.

Композиции смазочных масел, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются низким значением КВ40 и высоким значением КВ100, определенными в соответствии со стандартом ASTM D7042, низкими значениями ВТВС100, определенными в соответствии со стандартом ASTM D6616, и небольшим добавляемым количеством.The lubricating oil compositions of the present invention are characterized by low CV 40 and high CV 100 values as determined in accordance with ASTM D7042, low HTBC 100 values as determined in accordance with ASTM D6616, and low added amounts.

Если композиции смазочных масел, предлагаемые в настоящем изобретении, приготовлены таким образом, что они обладают заданным значением ВТВС150, равным 2,6 мПа⋅с, для композиции 0W20, соответствующей стандарту SAE J300, то они обладают значениями КВ40, находящимися в диапазоне от 33 до 36 мм2/с (от 33 до 37 мм2/с при использовании разных ПТЗ). Значения КВ100, определенные в соответствии со стандартом J300, находятся в диапазоне от 6,9 до 9,3 мм2/с.If the lubricating oil compositions of the present invention are formulated such that they have a target HTV 150 value of 2.6 mPa⋅s for a 0W20 composition meeting the SAE J300 standard, then they have EF 40 values ranging from 33 to 36 mm 2 /s (from 33 to 37 mm 2 /s when using different PTZ). The CV 100 values determined in accordance with the J300 standard are in the range from 6.9 to 9.3 mm 2 /s.

Композиции смазочных масел, предлагаемые в настоящем изобретении, дополнительно характеризуются высоким индексом вязкости (ИВ). ИВ равен не менее 215 в случае композиции 0W20, предпочтительно, если он находится в диапазоне от 215 до 240.The lubricating oil compositions of the present invention are further characterized by a high viscosity index (VI). The VI is at least 215 in the case of a 0W20 composition, preferably in the range from 215 to 240.

Предпочтительно, если полная концентрация одной или большего количества присадок (D) равна от 0,05 до 15 мас. %, более предпочтительно от 3 до 10 мас. % в пересчете на полную массу композиции смазочного масла.Preferably, the total concentration of one or more additives (D) is from 0.05 to 15 wt. %, more preferably from 3 to 10 wt. % based on the total weight of the lubricating oil composition.

Предпочтительные композиции смазочных масел, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата (В), дополнительно описанные выше, содержащие:Preferred lubricating oil compositions of the present invention comprise the polyalkyl(meth)acrylate (B) copolymers further described above, comprising:

(a) от 20 до 35 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 50 до 65 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(c) от 7 до 15 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(c) from 7 to 15 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (В).The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer (B).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Другие предпочтительные композиции смазочных масел, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата (В), дополнительно описанные выше, содержащие:Other preferred lubricating oil compositions of the present invention comprise the polyalkyl(meth)acrylate (B) copolymers further described above, comprising:

(a) от 20 до 35 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 50 до 65 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(c) от 10 до 14 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(c) from 10 to 14 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (В).The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer (B).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Компонент (С) дополнительно характеризуется средним углеродным числом, равным от 12,0 до 13,0. Предпочтительно, если среднемассовая молекулярная масса сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата находится в диапазоне от 50000 до 90000 г/моль.Component (C) is further characterized by an average carbon number of 12.0 to 13.0. Preferably, the weight average molecular weight of the polyalkyl(meth)acrylate copolymer is in the range of 50,000 to 90,000 g/mol.

Сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащийся в компоненте (С), дополнительно содержит:The polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer contained in component (C) further contains:

(a) от 88 до 98 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов;(a) from 88 to 98 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates;

(b) от 2 до 6 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 2 to 6 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl(meth)acrylates; And

(c) от 0 до 10 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов.(c) from 0 to 10 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а), (b) и (с) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (С).The content of each component (a), (b) and (c) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate polymer (C).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а), (b) и (с) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a), (b) and (c) add up to 100% by weight. %.

Сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащийся в компоненте (С), дополнительно содержит:The polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer contained in component (C) further contains:

(a) от 95 до 97 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов; и(a) from 95 to 97 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; And

(b) от 3 до 5 мас. % обладающих линейной цепью C1824-алкил(мет)акрилатов.(b) from 3 to 5 wt. % linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates.

Содержание каждого компонента (а) и (b) приведено в пересчете на полную массу полимера на основе полиалкил(мет)акрилата (С).The content of each component (a) and (b) is based on the total weight of the polyalkyl (meth)acrylate-based polymer (C).

В предпочтительном варианте осуществления относительные содержания компонентов (а) и (b) в сумме составляют 100 мас. %.In a preferred embodiment, the relative contents of components (a) and (b) add up to 100 wt. %.

Композиция смазочного масла, предлагаемая в настоящем изобретении, также может содержать в качестве компонента (D) дополнительные присадки, выбранные из группы, состоящей из следующих: обычные присадки, улучшающие ИВ, диспергирующие средства, противовспениватели, моющие средства, антиоксиданты, присадки, понижающие температуру застывания (отличающиеся от указанных выше, как компонент (С)), противоизносные присадки, противозадирные присадки, трибо-модификаторы, противокоррозионные присадки, красители и их смеси.The lubricating oil composition of the present invention may also contain, as component (D), additional additives selected from the group consisting of: conventional VI improvers, dispersants, antifoams, detergents, antioxidants, pour point depressants (other than those listed above as component (C)), anti-wear additives, extreme pressure additives, tribo-modifiers, anti-corrosion additives, dyes and mixtures thereof.

Обычные присадки, улучшающие ИВ, включают гидрированные сополимеры стирол-диен (ГСД, US 4116917, US 3772196 и US 4788316), в особенности, на основе бутадиена и изопрена, а также сополимеры олефинов (СПО, K. Marsden: "Literature Review of OCP Viscosity Modifiers", Lubrication Science 1 (1988), 265), в особенности, типа сополимера этилен-пропилен, которые также часто могут находиться в функционализированной с помощью N/O форме и обладать диспергирующим воздействием, или ПАМА (полиалкилметакрилаты), которые обычно находятся в функционализированной с помощью N форме и обладают полезными характеристиками присадки (характеристиками усилителя) при их использовании в качестве диспергирующих средств, противоизносные присадки и/или трибо-модификаторы (DE 1520696, выданный Rohm and Haas, WO 2006/007934, выданный RohMax Additives).Common VI improvers include hydrogenated styrene-diene copolymers (HSD, US 4116917, US 3772196 and US 4788316), especially those based on butadiene and isoprene, and olefin copolymers (HCO, K. Marsden: "Literature Review of OCP Viscosity Modifiers", Lubrication Science 1 (1988), 265), especially the ethylene-propylene copolymer type, which can also often be in N/O functionalized form and have a dispersant effect, or PAMA (polyalkyl methacrylates), which are usually found in N-functionalized form and have beneficial additive characteristics (enhancer characteristics) when used as dispersants, anti-wear additives and/or tribomodifiers (DE 1520696 issued by Rohm and Haas, WO 2006/007934 issued by RohMax Additives).

Подробный обзор средств, улучшающих ИВ, и средств, улучшающих температуру потери текучести, для смазочных масел, в особенности, моторных масел, приведен, например, в публикациях Т. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001: R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London 1992; или J. Bartz: "Additive Schmierstoffe", Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994.A detailed review of VI improvers and pour point improvers for lubricating oils, especially motor oils, is given, for example, in T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley -VCH, Weinheim 2001: RM Mortier, ST Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London 1992; or J. Bartz: "Additive Schmierstoffe", Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994.

Подходящие диспергирующие средства включают производные поли(изобутилена), например, поли(изобутилен)сукцинимиды (ПИБСИ), включая борированные ПИБСИ; и олигомеры этилен-пропилен, функционализированные с помощью N/O.Suitable dispersants include poly(isobutylene) derivatives, for example poly(isobutylene)succinimides (PIBSIs), including borated PIBSIs; and N/O functionalized ethylene-propylene oligomers.

Предпочтительно, если диспергирующие средства (включая борированные диспергирующие средства) используют в количестве, составляющем 0 до 5 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.Preferably, dispersants (including borated dispersants) are used in an amount of 0 to 5 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Подходящими противовспенивателями являются силиконовые масла, фторсиликоновые масла, простые фторалкиловые эфиры и т.п.Suitable antifoam agents include silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers, and the like.

Предпочтительно, если противовспениватели используют в количестве, равном от 0,005 до 0,1 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.Preferably, the antifoaming agents are used in an amount of from 0.005 to 0.1 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Предпочтительные моющие средства включают металлсодержащие соединения, например, феноксиды; салицилаты; тиофосфонаты, в особенности, тиопирофосфонаты, тиофосфонаты и фосфонаты; сульфонаты и карбонаты. Предпочтительно, если в качестве металла эти соединение могут содержать кальций, магний и барий. Предпочтительно, если эти соединения можно использовать в нейтральной или перещелоченной форме.Preferred detergents include metal-containing compounds, for example, phenoxides; salicylates; thiophosphonates, especially thiopyrophosphonates, thiophosphonates and phosphonates; sulfonates and carbonates. Preferably, the compound may contain calcium, magnesium and barium as metal. It is preferable if these compounds can be used in neutral or alkaline form.

Предпочтительно, если моющие средства используют в количестве, составляющем от 0,2 до 1 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.Preferably, detergents are used in an amount ranging from 0.2 to 1 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Подходящие антиоксиданты включают, например, антиоксиданты на основе фенола и антиоксиданты на основе амина.Suitable antioxidants include, for example, phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants.

Антиоксиданты на основе фенола включают, например, октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат; 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол); 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол); 4,4'-бис(2-метил-6-трет-бутилфенол); 2,2'-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол); 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол); 4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенол); 4,4'-изопропилиденбис(2,6-ди-трет-бутилфенол); 2,2'-метиленбис(4-метил-6-нонилфенол); 2,2'-изобутилиденбис(4,6-диметилфенол); 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол); 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол; 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол; 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол; 2,6-ди-трет-амил-п-крезол; 2,6-ди-трет-бутил-4-(N,N-диметиламинометилфенол); 4,4'-тиобис(2-метил-6-трет-бутилфенол); 4,4'-тиобис(3-метил-6-трет-бутилфенол); 2,2'-тиобис(4-метил-6-трет-бутилфенол); бис(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилбензил)сульфид; бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид; н-октил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионат; н-октадецил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионат; 2,2'-тио[диэтилбис-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] и т.п. Из их числа особенно предпочтительными являются антиоксиданты на основе бисфенола и антиоксиданты на основе фенола, содержащие сложноэфирную группу.Phenol-based antioxidants include, for example, octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate; 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 4,4'-bis(2,6-di-tert-butylphenol); 4,4'-bis(2-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4'-isopropylidenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-nonylphenol); 2,2'-isobutylidenebis(4,6-dimethylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol); 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol; 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol; 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol; 2,6-di-tert-amyl-p-cresol; 2,6-di-tert-butyl-4-(N,N-dimethylaminomethylphenol); 4,4'-thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4'-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenol); bis(3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl)sulfide; bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide; n-octyl-3-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)propionate; n-octadecyl-3-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)propionate; 2,2'-thio[diethylbis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], etc. Of these, bisphenol-based antioxidants and phenol-based antioxidants containing an ester group are particularly preferred.

Антиоксиданты на основе амина включают, например, моноалкилдифениламины, такие как монооктилдифениламин, монононилдифениламин и т.п.; диалкилдифениламины, такие как 4,4'-дибутилдифениламин, 4,4'-дипентилдифениламин, 4,4'-дигексилдифениламин, 4,4'-дигептилдифениламин, 4,4'-диоктилдифениламин, 4,4'-динонилдифениламин ит.п.; полиалкилдифениламины, такие как тетрабутилдифениламин, тетрагексилдифениламин, тетраоктилдифениламин, тетранонилдифениламин и т.п.; нафтиламины, точнее, альфа-нафтиламин, фенил-альфа-нафтиламин и другие алкилзамещенные фенил-альфа-нафтиламины, такие как бутилфенил-альфа-нафтиламин, пентилфенил-альфа-нафтиламин, гексилфенил-альфа-нафтиламин, гептилфенил-альфа-нафтиламин, октилфенил-альфа-нафтиламин, нонилфенил-альфа-нафтиламин и т.п. Из их числа с точки зрения противоокислительного воздействия дифениламины являются более предпочтительными, чем нафтиламины.Amine-based antioxidants include, for example, monoalkyldiphenylamines such as monooctyldiphenylamine, monononyldiphenylamine and the like; dialkyldiphenylamines such as 4,4'-dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4,4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine and the like; polyalkyldiphenylamines such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine and the like; naphthylamines, more precisely, alpha-naphthylamine, phenyl-alpha-naphthylamine and other alkyl-substituted phenyl-alpha-naphthylamines, such as butylphenyl-alpha-naphthylamine, pentylphenyl-alpha-naphthylamine, hexylphenyl-alpha-naphthylamine, heptylphenyl-alpha-naphthylamine, octylphenyl- alpha-naphthylamine, nonylphenyl-alpha-naphthylamine, etc. Of these, from the point of view of antioxidant effects, diphenylamines are more preferable than naphthylamines.

Кроме того, подходящие антиоксиданты могут быть выбраны из группы, состоящей из соединений, содержащих серу и фосфор, например, из следующих: дитиофосфаты металлов, например, дитиофосфаты цинка (Zn-ДТФ), "сложные триэфиры OOS" = продукты реакции дитиофосфорной кислоты с содержащими активированные двойные связи олефинами, циклопентадиеном, норборнадиеном, альфа-пиненом, полибутеном, эфирами акриловой кислоты, эфирами малеиновой кислоты (не образующие золу при сжигании); сераорганические соединения, например, диалкилсульфиды, диарилсульфиды, полисульфиды, модифицированные тиолы, производные тиофена, ксантаты, тиогликоли, тиоальдегиды, серусодержащие карбоновые кислоты; гетероциклические соединения, содержащие серу/азот, в особенности, диалкилдимеркаптотиадиазолы, 2-меркаптобензимидазолы; бис(диалкилдитиокарбамат) цинка и метилен-бис(диалкилдитиокарбамат) цинка; фосфорорганические соединения, например, триарил- и триалкилфосфиты; медьорганические соединения и перещелоченные феноксиды и салицилаты на основе кальция и магния.In addition, suitable antioxidants may be selected from the group consisting of compounds containing sulfur and phosphorus, for example the following: metal dithiophosphates, e.g. zinc dithiophosphates (Zn-DTP), "OOS triesters" = reaction products of dithiophosphoric acid containing activated double bonds with olefins, cyclopentadiene, norbornadiene, alpha-pinene, polybutene, acrylic acid esters, maleic acid esters (which do not form ash when burned); organosulfur compounds, for example dialkyl sulfides, diaryl sulfides, polysulfides, modified thiols, thiophene derivatives, xanthates, thioglycols, thioaldehydes, sulfur-containing carboxylic acids; heterocyclic compounds containing sulfur/nitrogen, in particular dialkyl dimercaptothiadiazoles, 2-mercaptobenzimidazoles; zinc bis(dialkyldithiocarbamate) and zinc methylene bis(dialkyldithiocarbamate); organophosphorus compounds, for example triaryl and trialkyl phosphites; organocopper compounds and alkaline phenoxides and salicylates based on calcium and magnesium.

Антиоксиданты используют в количестве, составляющем от 0 до 15 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 10 мас. %, более предпочтительно от 0,5 до 5 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.Antioxidants are used in amounts ranging from 0 to 15 wt. %, preferably from 0.1 to 10 wt. %, more preferably from 0.5 to 5 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Присадки, понижающие температуру застывания (отличающиеся от указанных выше, как компонент (С)), включают сополимеры этилен-винилацетат, хлорированные продукты конденсации парафин-нафталин, хлорированные продукты конденсации парафин-фенол, полиалкилстиролы и т.п.Pour point depressants (other than those listed above as component (C)) include ethylene-vinyl acetate copolymers, chlorinated paraffin-naphthalene condensates, chlorinated paraffin-phenol condensates, polyalkylstyrenes, etc.

Предпочтительно, если количество присадки, понижающей температуру застывания, составляет от 0,1 до 5 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.Preferably, the amount of pour point depressant is from 0.1 to 5 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Предпочтительные противоизносные и противозадирные присадки включают серусодержащие соединения, такие как дитиофосфат цинка, ди-С312-алкилдитиофосфаты цинка (Zn-ДТФ), фосфат цинка, дитиокарбамат цинка, дитиокарбамат молибдена, дитиофосфат молибдена, дисульфиды, сульфированные олефины, сульфированные масла и жиры, сульфированные сложные эфиры, тиокарбонаты, тиокарбаматы, полисульфиды и т.п.; фосфорсодержащие соединения, такие как фосфиты, фосфаты, например, триалкилфосфаты, триарилфосфаты, например, трикрезилфосфат, нейтрализованные амином моно- и диалкилфосфаты, этоксилированные моно- и диалкилфосфаты, фосфонаты, фосфины, соли этих соединений с амином или соли этих соединений с металлом и т.п.; серу- и фосфорсодержащие противоизносные присадки, такие как тиофосфиты, тиофосфаты, тиофосфонаты, соли этих соединений с амином или соли этих соединений с металлом и т.п.Preferred anti-wear and extreme pressure additives include sulfur-containing compounds such as zinc dithiophosphate, zinc di-C 3 -C 12 -alkyldithiophosphates (Zn-DTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfonated olefins, sulfonated oils and fats, sulfonated esters, thiocarbonates, thiocarbamates, polysulfides, etc.; phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphates, e.g. trialkyl phosphates, triaryl phosphates, e.g. tricresyl phosphate, amine-neutralized mono- and dialkyl phosphates, ethoxylated mono- and dialkyl phosphates, phosphonates, phosphines, amine salts of these compounds or metal salts of these compounds, etc. P.; sulfur- and phosphorus-containing anti-wear additives, such as thiophosphites, thiophosphates, thiophosphonates, salts of these compounds with amine or salts of these compounds with metal, etc.

Противоизносная присадка может содержаться в количестве, равном от 0 до 3 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 1,5 мас. %, более предпочтительно от 0,5 до 0,9 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.The anti-wear additive may be contained in an amount of from 0 to 3 wt. %, preferably from 0.1 to 1.5 wt. %, more preferably from 0.5 to 0.9 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Использующиеся трибо-модификаторы могут включать механически активные соединения, например, дисульфид молибдена, графит (включая фторированный графит), поли(трифторэтилен), полиамид, полиимид; соединения, которые образуют адсорбционные слои, например, обладающие длинной цепью карбоновые кислоты, эфиры жирных кислот, простые эфиры, спирты, амины, амиды, имиды; соединения, которые образуют слои путем трибохимических реакций, например, насыщенные жирные кислоты, фосфорная кислота и эфиры тиофосфорной кислоты, ксантогенаты, сульфированные жирные кислоты; соединения, которые образуют полимероподобные слои, например, этоксилированные неполные эфиры дикарбоновых кислот, диалкилфталаты, метакрилаты, ненасыщенные жирные кислоты, сульфированные олефины или металлоорганические соединения, например, соединения молибдена (дитиофосфаты молибдена и дитиокарбаматы молибдена Мо-ДТК) и их комбинации с Zn-ДТФ, медьсодержащие органические соединения.Tribo-modifiers used may include mechanically active compounds, for example, molybdenum disulfide, graphite (including fluorinated graphite), poly(trifluoroethylene), polyamide, polyimide; compounds that form adsorption layers, for example long-chain carboxylic acids, fatty acid esters, ethers, alcohols, amines, amides, imides; compounds that form layers by tribochemical reactions, for example, saturated fatty acids, phosphoric acid and thiophosphoric acid esters, xanthates, sulfonated fatty acids; compounds that form polymer-like layers, for example, ethoxylated partial esters of dicarboxylic acids, dialkyl phthalates, methacrylates, unsaturated fatty acids, sulfonated olefins or organometallic compounds, for example, molybdenum compounds (molybdenum dithiophosphates and molybdenum dithiocarbamates Mo-DTC) and their combinations with Zn-DTP , copper-containing organic compounds.

Трибо-модификаторы можно использовать в количестве, равном от 0 до 6 мас. %, предпочтительно от 0,05 до 4 мас. %, более предпочтительно от 0,1 до 2 мас. % в пересчете на полное количество композиции смазочного масла.Tribo-modifiers can be used in amounts ranging from 0 to 6 wt. %, preferably from 0.05 to 4 wt. %, more preferably from 0.1 to 2 wt. % based on the total amount of the lubricating oil composition.

Некоторые из перечисленных выше соединений могут выполнять несколько функций. Так, например, Zn-ДТФ в первую очередь является противоизносной присадкой и противозадирной присадкой, но он также обладает характеристиками антиоксиданта и ингибитора коррозии (в данном случае: пассиватор/инактиватор металла).Some of the connections listed above can serve multiple functions. For example, Zn-DTP is primarily an anti-wear and extreme pressure additive, but it also has the characteristics of an antioxidant and a corrosion inhibitor (in this case: metal passivator/inactivator).

Подробно описанные выше присадки, в частности, подробно описаны в публикации Т. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants".The additives described in detail above are particularly described in detail in T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants".

Полимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно можно получить по реакции свободнорадикальной полимеризации и с использованием родственных методик регулируемой свободнорадикальной полимеризации, например, РППА (= радикальная полимеризация с переносом атомов) или ОАФП (= обратимая аддитивно-фрагментационная полимеризация).The polyalkyl(meth)acrylate polymers of the present invention can generally be prepared by free radical polymerization reactions and related controlled free radical polymerization techniques, for example, RRP (= atom transfer radical polymerization) or RAFP (= reversible addition fragmentation polymerization). ).

Стандартные методики свободнорадикальной полимеризации подробно описаны, в частности, в публикации Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition. Обычно для этой цели используют инициатор полимеризации и необязательно реагент-переносчик цепи.Standard free radical polymerization techniques are described in detail, inter alia, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition. Typically, a polymerization initiator and optionally a chain transfer reagent are used for this purpose.

Подходящие инициаторы включают азоинициаторы, хорошо известные в данной области техники, такие как АИБН (азобис-изобутиронитрил) и 1,1-азобисциклогексанкарбонитрил, а также пероксисоединения, такие как метилэтилкетонпероксид, ацетилацетонпероксид, дилаурилпероксид, трет-бутилпер-2-этилгексаноат, кетонпероксид, трет-бутилпероктоат, метилизобутилкетонпероксид, циклогексанонпероксид, дибензоилпероксид, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, 2,5 -бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, дикумилпероксид, 1,1 -бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, кумилгидропероксид, трет-бутилгидропероксид, бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, смеси двух или большего количества указанных выше соединений друг с другом и смеси указанных выше соединений с неуказанными соединениями, которые также могут образовывать свободные радикалы. Подходящими реагентами-переносчиками цепи предпочтительно являются растворимые в масле меркаптаны, например, н-додецилмеркаптан или 2-меркаптоэтанол, или реагенты-переносчики цепи, относящиеся к классу терпенов, например, терпинолен.Suitable initiators include azo initiators well known in the art, such as AIBN (azobisobutyronitrile) and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, as well as peroxy compounds such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, tert -butyl peroctoate, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexane, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-3,5, 5-trimethylhexanoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, cumyl hydroperoxide, tert-butylhydroperoxide, bis(4-tert-butylcyclohexyl )peroxydicarbonate, mixtures of two or more of the above compounds with each other, and mixtures of the above compounds with unspecified compounds that can also form free radicals. Suitable chain transfer reagents are preferably oil-soluble mercaptans, for example n-dodecyl mercaptan or 2-mercaptoethanol, or chain transfer reagents belonging to the terpene class, for example terpinolene.

Методика РППА сама по себе известна. Предполагают, что она представляет собой "живую" свободнорадикальную полимеризацию, но описание механизма не является ограничивающим. В этих реакциях соединение переходного металла вводят в реакцию с соединением, содержащим переносимую группу атомов. Реакция включает перенос переносимой группы атомов к соединению переходного металла, в результате которого происходит окисление металла. При этой реакции образуются свободные радикалы, которые присоединяются к этиленовым группам. Однако перенос группы атомов к соединению переходного металла является обратимым и затем группа атомов переносится обратно к растущей полимерной цепи, что приводит к образованию регулируемой полимеризующейся системы. Соответственно, можно регулировать процедуру образования полимера, его молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение.The RPPA technique itself is well known. It is believed to be a living free radical polymerization, but the description of the mechanism is not limiting. In these reactions, a transition metal compound is reacted with a compound containing a transferred group of atoms. The reaction involves the transfer of a transferred group of atoms to a transition metal compound, resulting in oxidation of the metal. This reaction produces free radicals that attach to ethylene groups. However, the transfer of a group of atoms to the transition metal compound is reversible and the group of atoms is then transferred back to the growing polymer chain, resulting in the formation of a controlled polymerizing system. Accordingly, the polymer formation procedure, its molecular weight and molecular weight distribution can be controlled.

Условия проведения этой реакции описаны, например, в публикациях J.-S. Wang, et al., J. Am. Chem. Soc, vol. 117, p.5614-5615 (1995), Matyjaszewski, Macromolecules, vol. 28, p. 7901-7910 (1995). Кроме того, в заявках на патенты WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415 и WO 99/10387 раскрыты модификации описанной выше методики РППА. Кроме того, полимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно получить, например, по методикам ОАФП. Эта методика подробно описана, например, в WO 98/01478 и WO 2004/083169.The conditions for this reaction are described, for example, in the publications of J.-S. Wang, et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 117, p.5614-5615 (1995), Matyjaszewski, Macromolecules, vol. 28, p. 7901-7910 (1995). In addition, patent applications WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415 and WO 99/10387 disclose modifications of the RPPA technique described above. In addition, the polymers proposed in the present invention can also be obtained, for example, by OAPT methods. This technique is described in detail, for example, in WO 98/01478 and WO 2004/083169.

Полимеризацию можно провести при атмосферном давлении, пониженном давлении или повышенном давлении. Температура проведения полимеризации также не является критически важной. Однако обычно она находится в диапазоне от -20 до 200°С, предпочтительно от 50 до 150°С и более предпочтительно от 80 до 130°С.Polymerization can be carried out at atmospheric pressure, reduced pressure or elevated pressure. The polymerization temperature is also not critical. However, it is usually in the range of -20 to 200°C, preferably from 50 to 150°C, and more preferably from 80 to 130°C.

Полимеризацию можно провести с использованием или без использования растворителя. В контексте настоящего изобретения термин "растворитель" следует понимать в широком смысле. Растворитель выбирают в соответствии с полярностью использующихся мономеров, можно отметить возможность использования масла 100N, сравнительно легкого газойля, и/или ароматических углеводородов, например, толуола или ксилола.Polymerization can be carried out with or without the use of a solvent. In the context of the present invention, the term "solvent" should be understood in a broad sense. The solvent is selected according to the polarity of the monomers used, it may be noted that 100N oil, relatively light gas oil, and/or aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene can be used.

Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано с помощью приведенных ниже неограничивающих примеров.The present invention is further illustrated by the following non-limiting examples.

Экспериментальный разделExperimental section

АббревиатурыAbbreviations

АМА алкилметакрилатAMA alkyl methacrylate

АДВН 2,2'-азобис(2,4-диметил)валеронитрилADVN 2,2'-azobis(2,4-dimethyl)valeronitrile

БМА С4-алкилметакрилат=н-бутилметакрилатBMA C 4 -alkyl methacrylate=n-butyl methacrylate

Chevron 100R Chevron Neutral Oil 100R, базовое масло группы II, выпускающееся фирмой Chevron, обладающее КВ100, равной 4,1 сСт Chevron 150R Chevron Neutral Oil 150R, базовое масло группы II, выпускающееся фирмой Chevron, обладающее КВ100, равной 5,3 сСт ДДТ додекантриолChevron 100R Chevron Neutral Oil 100R, a Group II base oil manufactured by Chevron with a 100 EF of 4.1 cSt Chevron 150R Chevron Neutral Oil 150R, a Group II base oil manufactured by Chevron with a 100 EF of 5.3 cSt DDT dodecanetriol

ДПМА С1215-алкилметакрилат (додецилпентадецилметакрилат) (среднее углеродное число = 13,4), 77% линейныхDPMA C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (dodecylpentadecyl methacrylate) (average carbon number = 13.4), 77% linear

ГПХ гель-проникающая хроматографияGPC gel permeation chromatography

ИДМА С10-алкилметакрилат (изодецилметакрилат), 0% линейныхIDMA C 10 -alkyl methacrylate (isodecyl methacrylate), 0% linear

ВТВС100 вязкость при высокой температуре и высокой скорости сдвига, при 100°С, определенная в соответствии со стандартом ASTM D6616VTBC 100 viscosity at high temperature and high shear rate, at 100°C, determined in accordance with ASTM D6616

ВТВС150 вязкость при высокой температуре и высокой скорости сдвига, при 150°С, определенная в соответствии со стандартом ASTM D4683VTBC 150 viscosity at high temperature and high shear rate, at 150°C, determined in accordance with ASTM D4683

КВ кинематическая вязкость, определенная в соответствии со стандартом ASTM D445KV kinematic viscosity determined in accordance with ASTM D445

КВ40 кинематическая вязкость при 40°С, определенная в соответствии со стандартом ASTM D7042KV 40 kinematic viscosity at 40°C, determined in accordance with ASTM D7042 standard

КВ100 кинематическая вязкость при 100°С, определенная в соответствии со стандартом ASTM D7042KV 100 kinematic viscosity at 100°C, determined in accordance with ASTM D7042 standard

ЛМА лаурилметакрилат (среднее углеродное число = 12,5), 73% С12, 27% С14, все линейныеLMA lauryl methacrylate (average carbon number = 12.5), 73% C12 , 27% C14 , all linear

ММА С1-алкилметакрилат = метилметакрилатMMA C 1 -alkyl methacrylate = methyl methacrylate

Mn среднечисловая молекулярная массаM n number average molecular weight

Mw среднемассовая молекулярная массаM w weight average molecular weight

OLOA® 55501 композиция присадок ДИ (диспергирующее вещество-ингибитор) для ММЛА, выпускающаяся фирмой OroniteOLOA® 55501 composition of additives DI (dispersant-inhibitor) for MMLA, manufactured by Oronite

ММЛА моторные масла для легковых автомобилейMMLA motor oils for passenger cars

ИПД индекс полидисперсностиSDI polydispersity index

ПТЗ присадка, понижающая температуру застыванияPTZ additive that lowers the pour point

СМ А стеарилметакрилат (среднее углеродное число = 17,1), 6% С14, 30% C16, 64% C18, все линейныеSM A stearyl methacrylate (average carbon number = 17.1), 6% C14 , 30% C16 , 64% C18 , all linear

ТБПО трет-бутилперокси-2-этилгексаноат (трет-бутилпероктоат)TBPO tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate (tert-butyl peroctoate)

ИВ индекс вязкости, определенный в соответствии со стандартом ISO 2909IV viscosity index determined in accordance with ISO 2909 standard

Yubase 4 базовое масло группы III, выпускающееся фирмой SK Lubricants, обладающее КВ100, равной 4,2 сСт.Yubase 4 is a Group III base oil produced by SK Lubricants with a CV 100 of 4.2 cSt.

Методики исследованияResearch methods

Сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемые в настоящем изобретении, и полимеры сравнительных примеров характеризовали с помощью их молекулярной массы и ИПД.The polyalkyl(meth)acrylate copolymers of the present invention and the polymers of comparative examples were characterized by their molecular weight and IPD.

Среднемассовую молекулярную массу Mw и среднечисловую молекулярную массу Mn определяли с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) с использованием детектора ПП (показатель преломления) в тетрагидрофуране при 40°С с использованием калибровки по полиметилметакрилату. Использовали комбинацию колонок PSS-SDV Linear XL, 10 мкм × 2 и PSS-SDV 100 Скорость потока составляла 1 мл/мин; инжектируемый объем составлял 100 мкл.The weight average molecular weight M w and the number average molecular weight M n were determined by gel permeation chromatography (GPC) using an RI (refractive index) detector in tetrahydrofuran at 40° C. using a polymethyl methacrylate calibration. A combination of PSS-SDV Linear XL, 10 µm × 2 and PSS-SDV 100 columns was used The flow rate was 1 ml/min; the injected volume was 100 μl.

Композиции присадок, содержащие сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, предлагаемые в настоящем изобретении, и полимеры сравнительных примеров, характеризовали с помощью индекса вязкости (ИВ), кинематической вязкости при 40°С (КВ40) и при 100°С (КВ100), определенной в соответствии со стандартом ASTM D7042, вязкости при высокой температуре и высокой скорости сдвига, при 100°С (ВТВС100), определенной в соответствии со стандартом ASTM D6616, и вязкости при высокой температуре и высокой скорости сдвига, при 150°С (ВТВС100), определенной в соответствии со стандартом ASTM D4683. Дополнительно исследовали их прокачиваемость при низкой температуре с помощью РМВ (ротационный мини-вискозиметр) путем определения вязкости при низкой скорости сдвига и при -40°С и предела текучести в соответствии со стандартом ASTM D4684.Additive compositions containing polyalkyl(meth)acrylate copolymers of the present invention and polymers of comparative examples were characterized using viscosity index (VI), kinematic viscosity at 40°C (CV 40 ) and at 100°C (CV 100 ), determined in accordance with ASTM D7042, high temperature high shear viscosity at 100°C (HTBC 100 ), determined in accordance with ASTM D6616, and high temperature high shear viscosity at 150°C (VTBC 100 ) determined in accordance with ASTM D4683 standard. Additionally, their pumpability at low temperature was studied using a mini rotary viscometer (RMV) by determining the viscosity at low shear rate and at -40°C and the yield strength in accordance with ASTM D4684.

Для исследования растворимости 7,5 мас. % полимера растворяли в смеси базовых масел, содержащей 75 мас. % Yubase 4 и 25 мас. % ПАО-4 (ПАО = поли-альфа-олефин), при 80°С в течение 1 ч. Затем, раствор выдерживали при 25°С в течение 1 дня и затем оценивали внешний вид.To study the solubility of 7.5 wt. % of the polymer was dissolved in a mixture of base oils containing 75 wt. % Yubase 4 and 25 wt. % PAO-4 (PAO = poly-alpha-olefin), at 80°C for 1 hour. The solution was then kept at 25°C for 1 day and then assessed for appearance.

Синтез сополимеров на основе полиалкил(мет)акрилатаSynthesis of copolymers based on polyalkyl(meth)acrylate

Получение полимеров А - JPreparation of polymers A - J

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 131 г Chevron 100R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 100°С в течение 30 мин.In a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple, a monomer mixture containing monomers and DDT as indicated in Table 1 and 131 g of Chevron 100R were first placed. The monomer mixture was heated in a nitrogen atmosphere at 100°C for 30 min.

В колбу в течение 60 мин добавляли 10 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 60 мин добавляли 20 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С, затем в колбу в течение 45 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.10 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of initiator. Then 20 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C, then the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 45 minutes.

Через 60 мин после завершения добавления в колбу добавляли 0,41 г ТБПО. Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 60 мин, затем добавляли 364 г Chevron 100R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимеры рабочих примеров А-I и полимер сравнительного примера J.60 min after the addition was completed, 0.41 g of TBPO was added to the flask. The reaction mixture was kept at 105°C for 60 minutes, then 364 g of Chevron 100R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain the polymers of working examples A-I and the polymer of comparative example J.

Состав полимера J соответствовал мономерному составу полимера примера 10, описанного в US 5834408.The composition of polymer J corresponded to the monomer composition of the polymer of example 10 described in US 5834408.

Получение полимера KPreparation of polymer K

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 131 г Chevron 100R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 110°С в течение 30 мин.In a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple, a monomer mixture containing monomers and DDT as indicated in Table 1 and 131 g of Chevron 100R were first placed. The monomer mixture was heated in a nitrogen atmosphere at 110°C for 30 min.

В колбу в течение 60 мин добавляли 15 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 60 мин добавляли 20 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С, затем в колбу в течение 45 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.15 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of initiator. Then 20 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C, then the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 45 minutes.

Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 60 мин, затем добавляли 277 г Chevron 100R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимер сравнительного примера K.The reaction mixture was kept at 105°C for 60 minutes, then 277 g of Chevron 100R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain the polymer of comparative example K.

Получение полимера LPreparation of polymer L

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 200 г Chevron 100R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 100°С в течение 30 мин.In a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple, a monomer mixture containing monomers and DDT as indicated in Table 1 and 200 g of Chevron 100R were first placed. The monomer mixture was heated in a nitrogen atmosphere at 100°C for 30 min.

В колбу в течение 60 мин добавляли 10 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 60 мин добавляли 20 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С, затем в колбу в течение 45 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.10 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of initiator. Then 20 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C, then the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 45 minutes.

Через 60 мин после завершения добавления в колбу добавляли 0,41 г ТБПО. Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 60 мин, затем добавляли 294 г Chevron 100R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимер сравнительного примера L.60 min after the addition was completed, 0.41 g of TBPO was added to the flask. The reaction mixture was kept at 105°C for 60 minutes, then 294 g of Chevron 100R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain the polymer of comparative example L.

Получение полимера MPreparation of polymer M

Полимер сравнительного примера M получали в соответствии с процедурой, описанной выше для получения полимера А.Comparative Example M polymer was prepared according to the procedure described above for the preparation of Polymer A.

Получение полимера NPreparation of polymer N

Полимер N соответствовал полимеру примера 10, описанному в US 5834408, и его получали в соответствии с процедурой, раскрытой в этой публикации (см., в особенности, от столбца 5, строка 50 до столбца 7, строка 12).Polymer N corresponded to the polymer of example 10 described in US 5834408, and was prepared in accordance with the procedure disclosed in this publication (see especially column 5, line 50 to column 7, line 12).

Получение полимера ОPreparation of polymer O

Состав полимера О соответствовал мономерному составу полимера примера 10, описанного в US 5834408, но его получали в соответствии с процедурой, дополнительно раскрытой выше для получения полимера А. Полимер О обладал такой же Mw, как полимер А.The composition of polymer O corresponded to the monomer composition of polymer example 10 described in US 5834408, but it was prepared in accordance with the procedure further disclosed above for the preparation of polymer A. Polymer O had the same Mw as polymer A.

Получение полимера PPreparation of polymer P

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 12 г Chevron 100R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 120°С в течение 30 мин.In a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple, a monomer mixture containing monomers and DDT as indicated in Table 1 and 12 g of Chevron 100R were first placed. The monomer mixture was heated under a nitrogen atmosphere at 120°C for 30 min.

В колбу в течение 30 мин добавляли 10 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 40 мин добавляли 20 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С, затем в колбу в течение 30 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.10 wt. was added to the flask over 30 minutes. % of the total amount of initiator. Then 20 wt. was added to the flask over 40 minutes. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C, then the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 30 minutes.

Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 30 мин, затем добавляли 98 г Chevron 100R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимер сравнительного примера Р.The reaction mixture was kept at 105°C for 30 minutes, then 98 g of Chevron 100R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain Comparative Example P.

Получение полимера QPreparation of polymer Q

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 98 г Chevron 100R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 100°С в течение 30 мин.A monomer mixture containing monomers and DDT as listed in Table 1 and 98 g of Chevron 100R were first placed in a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple. The monomer mixture was heated in a nitrogen atmosphere at 100°C for 30 min.

В колбу в течение 60 мин добавляли 10 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 60 мин добавляли 20 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С. Затем в колбу в течение 45 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.10 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of initiator. Then 20 wt. was added to the flask over 60 min. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C. Then the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 45 min.

Через 60 мин после завершения добавления в колбу добавляли 0,37 г ТБПО. Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 30 мин, затем добавляли 14 г Chevron 100R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимер сравнительного примера Q.60 min after the addition was completed, 0.37 g of TBPO was added to the flask. The reaction mixture was kept at 105°C for 30 minutes, then 14 g of Chevron 100R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain the polymer of comparative example Q.

Получение полимера RPreparation of polymer R

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 16 г Chevron 150R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 120°С в течение 30 мин.In a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple, a monomer mixture containing monomers and DDT as indicated in Table 1 and 16 g of Chevron 150R were first placed. The monomer mixture was heated under a nitrogen atmosphere at 120°C for 30 min.

В колбу в течение 45 мин добавляли 10 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 45 мин добавляли 20 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С и в колбу в течение 45 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.10 wt. was added to the flask over 45 minutes. % of the total amount of initiator. Then 20 wt. was added to the flask over 45 minutes. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C and the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 45 minutes.

Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 30 мин, затем добавляли 158 г Chevron 150R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимер сравнительного примера R.The reaction mixture was kept at 105°C for 30 minutes, then 158 g of Chevron 150R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain the polymer of comparative example R.

Получение полимера SPreparation of polymer S

В 4-горлую стеклянную круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термопарой, сначала помещали смесь мономеров, содержащую мономеры и ДДТ, как это указано в таблице 1, и 7 г Chevron 100R. Смесь мономеров нагревали в атмосфере азота при 120°С в течение 30 мин.A monomer mixture containing monomers and DDT as listed in Table 1 and 7 g of Chevron 100R were first placed in a 4-neck glass round-bottom flask equipped with a condenser, stirrer and thermocouple. The monomer mixture was heated under a nitrogen atmosphere at 120°C for 30 min.

В колбу в течение 90 мин добавляли 22 мас. % от полного количества инициатора. Затем в колбу в течение 60 мин добавляли 32 мас. % от полного количества инициирующей смеси. Затем температуру реакционной смеси повышали до 105°С. Затем в колбу в течение 52 мин добавляли оставшееся количество инициирующей смеси.22 wt. was added to the flask over 90 minutes. % of the total amount of initiator. Then 32 wt. was added to the flask over 60 minutes. % of the total amount of the initiating mixture. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 105°C. Then the remaining amount of the initiating mixture was added to the flask over 52 minutes.

Реакционную смесь выдерживали при 105°С в течение 30 мин. Затем добавляли 95 г Chevron 100R и перемешивали при 105°С в течение 60 мин и получали полимер сравнительного примера S.The reaction mixture was kept at 105°C for 30 min. Then 95 g of Chevron 100R was added and stirred at 105°C for 60 minutes to obtain the polymer of comparative example S.

В таблице 1 приведено описание реакционных смесей, использовавшихся для получения полимеров рабочих примеров и сравнительных примеров.Table 1 provides a description of the reaction mixtures used to prepare the polymers of the working examples and comparative examples.

Конечные составы полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата приведены в представленной ниже таблице 2. Количество мономерных компонентов в сумме составляет 100%; количество ДДТ приведено в пересчете на полное количество мономеров.The final compositions of polymers based on polyalkyl (meth)acrylate are given in Table 2 below. The amount of monomer components in total is 100%; the amount of DDT is given in terms of the total amount of monomers.

Типичные среднемассовые молекулярные массы Mw, среднечисловые молекулярные массы Mn, индексы полидисперсности (ИПД) полученных полимеров на основе полиалкил(мет)акрилата, а также их средние числа С, приведены в представленной ниже таблице 3.Typical weight-average molecular weights Mw , number-average molecular weights Mn , polydispersity indices (PDIs) of the resulting polyalkyl(meth)acrylate-based polymers, as well as their average C numbers, are given in Table 3 below.

Полимеры А-I являются полимерами, предлагаемыми в настоящем изобретении; т.е. их составы, молекулярные массы и средние углеродные числа находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении.Polymers A-I are the polymers proposed in the present invention; those. their compositions, molecular weights and average carbon numbers are within the ranges claimed in the present invention.

Среднее углеродное число соответствует среднему молярному количеству всех атомов углерода, содержащихся в алкильном остатке каждого алкил(мет)акрилатного звена, образующего сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, и его рассчитывают в пересчете на полную массу сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, т.е. рассчитывают среднее количество всех атомов углерода, содержащихся в алкильных остатках алкил(мет)акрилатных звеньев.The average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl moiety of each alkyl(meth)acrylate unit forming the polyalkyl(meth)acrylate copolymer, and is calculated based on the total weight of the polyalkyl(meth)acrylate copolymer, those. calculate the average number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of alkyl(meth)acrylate units.

Полимер J является полимером сравнительного примера, поскольку его среднее углеродное число превышает находящееся в диапазоне, заявленном в настоящем изобретении. Из представленных ниже результатов, полученных для композиций, видно, что рабочие характеристики этого полимера при его использовании в композиции моторного масла являются неприемлемыми.Polymer J is a comparative example polymer because its average carbon number is higher than the range claimed in the present invention. From the results obtained for the formulations presented below, it is clear that the performance of this polymer when used in a motor oil formulation is unacceptable.

Полимер K является полимером сравнительного примера, поскольку его среднемассовая молекулярная масса Mw и среднее углеродное число не находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении. Из представленных ниже результатов, полученных для композиций, видно, что рабочие характеристики этого полимера при его использовании в композиции моторного масла являются неприемлемыми.Polymer K is a comparative example polymer because its weight average molecular weight M w and average carbon number are not within the ranges claimed in the present invention. From the results obtained for the formulations presented below, it is clear that the performance of this polymer when used in a motor oil formulation is unacceptable.

Полимер L является полимером сравнительного примера, поскольку его среднее углеродное число не находится в диапазоне, заявленном в настоящем изобретении. Этот полимер нерастворим в композиции моторного масла.Polymer L is a comparative example polymer because its average carbon number is not in the range claimed in the present invention. This polymer is insoluble in the motor oil composition.

Полимер M является полимером сравнительного примера, поскольку его среднемассовая молекулярная масса Mw не находится в диапазоне, заявленном в настоящем изобретении. Из представленных ниже результатов, полученных для композиций, видно, что рабочие характеристики этого полимера при его использовании в композиции моторного масла являются неприемлемыми.Polymer M is a comparative example polymer because its weight average molecular weight M w is not in the range claimed in the present invention. From the results obtained for the formulations presented below, it is clear that the performance of this polymer when used in a motor oil formulation is unacceptable.

Полимер N является полимером сравнительного примера, поскольку его среднемассовая молекулярная масса Mw и среднее углеродное число не находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении. Состав, а также молекулярная масса полимера N соответствуют характеристикам полимера рабочего примера 15, описанного в US 67469993. Из представленных ниже результатов, полученных для композиций, видно, что рабочие характеристики этого полимера при его использовании в композиции моторного масла являются неприемлемыми.Polymer N is a comparative example polymer because its weight average molecular weight M w and average carbon number are not within the ranges claimed in the present invention. The composition as well as the molecular weight of polymer N corresponds to the characteristics of the polymer of working example 15 described in US 67469993. From the results obtained for the compositions presented below, it is clear that the performance characteristics of this polymer when used in an engine oil composition are unacceptable.

Полимер О является полимером сравнительного примера, поскольку его среднее углеродное число не находится в диапазоне, заявленном в настоящем изобретении. Его состав также соответствует составу полимера рабочего примера 15, описанного в US 67469993, однако этот полимер обладает более высокой молекулярной массой. Из представленных ниже результатов, полученных для композиций, видно, что более высокая молекулярная масса не обеспечивает лучшие рабочие характеристики этого полимера при его использовании в композиции моторного масла. Этот полимер нерастворим в композиции моторного масла.Polymer O is a comparative example polymer because its average carbon number is not in the range claimed in the present invention. Its composition also corresponds to that of the polymer of working example 15 described in US 67469993, but this polymer has a higher molecular weight. From the results obtained for the formulations presented below, it is clear that higher molecular weight does not provide better performance of this polymer when used in a motor oil formulation. This polymer is insoluble in the motor oil composition.

Полимеры A, F, G, H и I все обладают одинаковым составом, но разными среднемассовыми молекулярными массами (см. результаты, представленные в таблице 3).Polymers A, F, G, H and I all have the same composition but different weight average molecular weights (see results presented in Table 3).

Одинаковый состав полимеров также означает, что они обладают одинаковым содержанием C1824-(мет)акрилатов и поэтому одинаковым средним углеродным числом.The same composition of the polymers also means that they have the same content of C 18 -C 24 -(meth)acrylates and therefore the same average carbon number.

Для исследования влияния Mw на рабочие характеристики соответствующего полимера при его использовании в композиции моторного масла 0W20 получали полимер М, который обладал таким же составом, как полимеры A, F, G, H и I, но более низкой Mw. Как можно видеть из таблицы 4b, значения ВТВС100 больше, чем значения для соответствующих полимеров, обладающих молекулярной массой, превышающей 300000 г/моль.To study the effect of M w on the performance characteristics of the corresponding polymer when used in a 0W20 engine oil composition, polymer M was prepared, which had the same composition as polymers A, F, G, H and I, but lower M w . As can be seen from Table 4b, the values of HTBC 100 are greater than those of the corresponding polymers having a molecular weight greater than 300,000 g/mol.

Полимер сравнительного примера N соответствует полимеру примера 15, описанному в US 6746993. Рабочие характеристики при его использовании в композиции моторного масла 0W20 представлены в таблице 4b (см. композицию примера 14). Можно видеть, что значение ВТВС100 является намного более высоким, чем значения для полимеров, обладающих среднемассовой молекулярной массой, равной 300000 г/моль или более. Композиция соответствует требованиям теста на предел текучести, однако она обладает существенно более высоким значением ВТВС100. Соответственно, это означает, что расход топлива будет намного выше, чем в случае использования полимеров А-I.The polymer of Comparative Example N corresponds to the polymer of Example 15 described in US 6,746,993. The performance characteristics when used in a 0W20 engine oil composition are shown in Table 4b (see composition of Example 14). It can be seen that the value of HTBC 100 is much higher than the values for polymers having a weight average molecular weight of 300,000 g/mol or more. The composition meets the requirements of the yield stress test, but it has a significantly higher HTVS 100 value. Accordingly, this means that fuel consumption will be much higher than in the case of using A-I polymers.

Для демонстрации того, что необходима не только высокая Mw, но и среднее углеродное число оказывает существенное влияние, получали полимер О, который обладал таким же составом, как полимер N, но обладал высокой Mw. Этот полимер нерастворим в композиции моторного масла 0W20 (см. композицию примера 15, приведенную в таблице 4b).To demonstrate that not only is a high M w necessary, but that the average carbon number has a significant effect, polymer O was prepared which had the same composition as polymer N but had a high M w . This polymer is insoluble in the 0W20 engine oil composition (see the composition of Example 15 shown in Table 4b).

Полимеры Р, Q, R и S представляют собой разные присадки, понижающие температуру застывания, ПТЗ.Polymers P, Q, R and S are different additives that lower the pour point, PTZ.

Полимер P является полимером, предлагаемым в настоящем изобретении; т.е. его состав, молекулярная масса и среднее углеродное число находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении.Polymer P is the polymer of the present invention; those. its composition, molecular weight and average carbon number are within the ranges claimed in the present invention.

Полимер Q является полимером сравнительного примера, поскольку он обладает таким же составом, как полимер Р, и поэтому также таким же средним углеродным числом, но обладает намного более высокой молекулярной массой.Polymer Q is a comparative example polymer because it has the same composition as polymer P and therefore also the same average carbon number, but has a much higher molecular weight.

Полимеры R и S являются полимерами сравнительных примеров, поскольку их составы и средние углеродные числа не находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении.Polymers R and S are comparative polymers because their compositions and average carbon numbers are not within the ranges claimed in the present invention.

Исследование средств, улучшающих ИВ, при их использовании в композицияхStudy of agents that improve IV when used in compositions

Для изучения влияния полимеров, полученных в соответствии с настоящим изобретением, а также полимеров сравнительных примеров на характеристики КВ100 и ВТВС100 композиций смазочных масел готовили разные композиции примеров и определяли соответствующие значения. Получали композиции с использованием в качестве базового масла Yubase 4 и с учетом целевых значений для композиции 0W20, соответствующих стандарту SAE J300; т.е. готовили таким образом, чтобы они обладали целевым значением ВТВС100, равным 2,6 мПа⋅с, путем добавления полимеров, описанных в приведенной выше таблице 2. Полученное добавляемое количество полимеров, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно составляло от 6 до 8 мас. %. В качестве композиции присадок ДИ использовали имеющуюся в продаже OLOA 55501. Ее добавляли во все композиции примеров при обычном количестве, составляющем 8,9 мас. %. Все композиции примеров также содержали полимер Q.To study the effect of the polymers obtained in accordance with the present invention, as well as the polymers of comparative examples, on the characteristics of KB 100 and VTBC 100 lubricating oil compositions, different compositions of the examples were prepared and the corresponding values were determined. Compositions were prepared using Yubase 4 as a base oil and taking into account the target values for the 0W20 composition, corresponding to the SAE J300 standard; those. were prepared so that they had a target HTV 100 value of 2.6 mPa.s by adding the polymers described in Table 2 above. The resulting added amount of polymers proposed in the present invention was typically from 6 to 8 wt. %. The DI additive composition used was commercially available OLOA 55501. It was added to all example compositions at the usual amount of 8.9 wt. %. All compositions of the examples also contained polymer Q.

Определяли характеристики композиций ММ (КВ100, ВТВС100, BTBC80) и результаты представлены в таблицах 4.The characteristics of MM compositions (KV 100 , VTBC 100 , BTBC 80 ) were determined and the results are presented in Tables 4.

Результаты определения предела текучести: результаты считались соответствующими требованиям теста на предел текучести, если кажущаяся вязкость составляла ≤ 60000 мПа⋅с и, если предел текучести составлял < 35 Па.Yield strength results: Results were considered to meet the yield strength test requirements if the apparent viscosity was ≤ 60,000 mPa⋅s and if the yield strength was < 35 Pa.

Композиции примеров 1-9, содержат полимеры А-I и являются композициями, предлагаемыми в настоящем изобретении. Все они растворимы в композиции 0W20 и все они обладают сравнительно низкими значениями ВТВС100, равными от 5,0 до 5,2 мПа⋅с. В отличие от них, композиции примеров 10 - 15, которые содержат полимеры J - P, являются композициями сравнительных примеров и обладают существенно более высокими значениями ВТВС100, равными от 5,3 до 5,8 мПа⋅с.The compositions of examples 1-9 contain polymers A-I and are the compositions proposed in the present invention. All of them are soluble in the 0W20 composition and all of them have relatively low HTBC 100 values, equal to 5.0 to 5.2 mPa⋅s. In contrast, the compositions of Examples 10 - 15, which contain polymers J - P, are the compositions of comparative examples and have significantly higher HTBC 100 values of 5.3 to 5.8 mPa.s.

Кроме того, композиции примеров 1-9 обладают значениями КВ100, находящимися в диапазоне от 7,85 до 8,93 мм2/с, и значениями КВ40, находящимися в диапазоне от 33,50 до 35,39 мм2/с.In addition, the compositions of Examples 1-9 have CV 100 values ranging from 7.85 to 8.93 mm 2 /s and CV 40 values ranging from 33.50 to 35.39 mm 2 /s.

Композиции примеров 12 и 15 нерастворимы в композиции 0W20.The compositions of examples 12 and 15 are insoluble in the 0W20 composition.

Для изучения влияния ПТЗ на характеристики конечных композиций готовили дополнительные композиции примеров с использованием разных ПТЗ, с использованием в качестве базового масла Yubase 4 и с учетом целевых значений для композиции 0W20, соответствующих стандарту SAE J300; т.е. готовили таким образом, чтобы они обладали целевым значением ВТВС100, равным 2,6 мПа⋅с, путем добавления полимеров и ПТЗ, описанных в приведенной выше таблице 2. В качестве композиции присадок ДИ использовали имеющуюся в продаже OLOA 55501. Ее добавляли во все композиции примеров при обычном количестве, составляющем 8,9 мас. %.To study the effect of PTZ on the performance of the final compositions, additional example compositions were prepared using different PTZ, using Yubase 4 as a base oil and taking into account the target values for the 0W20 composition, complying with the SAE J300 standard; those. were prepared so that they had a target HTHS 100 value of 2.6 mPa⋅s by adding the polymers and PTZ described in Table 2 above. Commercially available OLOA 55501 was used as the DI additive composition. This was added to all compositions examples at a typical amount of 8.9 wt. %.

Определяли характеристики композиций ММ (КВ100, ВТВС100, BTBC80) и результаты представлены в таблице 5.The characteristics of MM compositions (KV 100 , VTBC 100 , BTBC 80 ) were determined and the results are presented in Table 5.

Композиция примера 16 содержит полимер А (УИВ (средство, улучшающее ИВ)) и полимер P (ПТЗ), являющиеся полимерами, предлагаемыми в настоящем изобретении; т.е. их составы, молекулярные массы и средние углеродные числа находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении.The composition of Example 16 contains Polymer A (VIA) and Polymer P (PTZ), which are the polymers of the present invention; those. their compositions, molecular weights and average carbon numbers are within the ranges claimed in the present invention.

Композиции примеров 17-19 содержат полимеры Q, R, S, использующиеся в качестве ПТЗ, не являющиеся полимерами, предлагаемыми в настоящем изобретении; молекулярные массы и/или средние углеродные числа не находятся в диапазонах, заявленных в настоящем изобретении.The compositions of examples 17-19 contain polymers Q, R, S, used as PTZ, which are not polymers proposed in the present invention; molecular weights and/or average carbon numbers are not within the ranges claimed in the present invention.

Композиция примера 16 обладает сравнительно низкими значениями ВТВС100, равными от 5,0 до 5,2 мПа⋅с, и значением, определенным с помощью РМВ, равным менее 60000 мПа⋅с, при отсутствии предела текучести. Однако композиции примеров 17-19 все обладают неудовлетворительными значениями предела текучести.The composition of Example 16 has comparatively low HTV 100 values of 5.0 to 5.2 mPa.s and an RMV value of less than 60,000 mPa.s, with no yield stress. However, the compositions of Examples 17-19 all have unsatisfactory yield stress values.

Claims (73)

1. Сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащие:1. Copolymers based on polyalkyl(meth)acrylate, containing: (a) от 20 до 35 мас.% обладающих линейной или разветвленной цепью C1-C4-алкил(мет)акрилатов; (a) from 20 to 35 wt.% having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl(meth)acrylates; (b) от 50 до 65 мас.% обладающих линейной или разветвленной цепью C10-C16-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt.% having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl(meth)acrylates; And (с) от 7 до 15 мас.% обладающих линейной цепью C18-C24-алкил(мет)акрилатов,(c) from 7 to 15 wt.% linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth)acrylates, отличающиеся средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, иhaving an average carbon number of 7.0 to 7.5, and среднемассовой молекулярной массой Mw, находящейся в диапазоне от 300000 г/моль до 1000000 г/моль, где среднее углеродное число соответствует среднему молярному количеству всех атомов углерода, содержащихся в алкильных остатках алкил(мет)акрилатных звеньев, образующих сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, и среднемассовая молекулярная масса Mw определена с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) с использованиемweight-average molecular weight Mw, ranging from 300,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, where the average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of the alkyl(meth)acrylate units forming the polyalkyl(meth)-based copolymer acrylate, and the weight average molecular weight Mw was determined by gel permeation chromatography (GPC) using калибровки по полиметилметакрилату,polymethyl methacrylate calibration, причем сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата выбраны изwherein copolymers based on polyalkyl(meth)acrylate are selected from группы, состоящей из:group consisting of: полимера A, состоящего из 25,0 мас.% метилметакрилата (ММА), 5,0polymer A, consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 мас.% н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас.% изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас.% C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас.% лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 541000 г/моль и среднимwt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20 .0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 541000 g/mol and average углеродным числом, равным 7,2; илиcarbon number equal to 7.2; or полимера В, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 55,0 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 437000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,5; илиpolymer B, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 55.0 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 437000 g/mol and average carbon number equal to 7.5; or полимера С, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 2,5 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 34,5 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 521000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,4; илиpolymer C, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 2.5 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 34.5 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 521000 g/mol and average carbon number equal to 7.4; or полимера D, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 29,4 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 22,5 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 539000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,3; илиpolymer D, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 29.4 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 539000 g/mol and average carbon number equal to 7.3; or полимера Е, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 7,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 27,4 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 22,5 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 497000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,1; илиpolymer E, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 7.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 27.4 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 497000 g/mol and average carbon number equal to 7.1; or полимера F, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 951000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer F, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 951000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера G, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 635000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer G, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 635000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера Н, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 451000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer H, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 451000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера I, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 343000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2.polymer I, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 343000 g/mol and average carbon number equal to 7.2. 2. Композиция присадки, предназначенная для использования в композициях моторных масел, содержащая:2. An additive composition intended for use in motor oil compositions, containing: (A) от 60 до 80 мас. % базового масла; и(A) from 60 to 80 wt. % base oil; And (B) от 20 до 40 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащего: (B) from 20 to 40 wt. % copolymer based on polyalkyl (meth) acrylate containing: (a) от 20 до 35 мас.% обладающих линейной или разветвленной цепью C1-C4-(a) from 20 to 35 wt.% having a linear or branched chain C 1 -C 4 - алкил(мет)акрилатов;alkyl(meth)acrylates; (b) от 50 до 65 мас.% обладающих линейной или разветвленной цепью C10-C16-(b) from 50 to 65 wt.% having linear or branched chain C 10 -C 16 - алкил(мет)акрилатов; иalkyl(meth)acrylates; And (с) от 7 до 15 мас.% обладающих линейной цепью C18-C24-алкил(мет)акрилатов,(c) from 7 to 15 wt.% linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth)acrylates, отличающаяся средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, и среднемассовой молекулярной массой Mw, находящейся в диапазоне от 300000 г/моль до 1000000 г/моль, где среднее углеродное число соответствует среднему молярному количеству всех атомов углерода, содержащихся в алкильных остатках алкил(мет)акрилатных звеньев, образующих сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, и среднемассовая молекулярная масса Mw определена с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) с использованием калибровки по полиметилметакрилату,characterized by an average carbon number of 7.0 to 7.5 and a mass average molecular weight Mw ranging from 300,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, where the average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of alkyl(meth)acrylate units forming a polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer, and the weight average molecular weight Mw was determined by gel permeation chromatography (GPC) using a polymethyl methacrylate calibration, причем сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата выбраны из группы, состоящей из:wherein the copolymers based on polyalkyl(meth)acrylate are selected from the group consisting of: полимера A, состоящего из 25,0 мас.% метилметакрилата (ММА), 5,0 мас.% н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас.% изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас.% C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас.% лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 541000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer A consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 541000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера В, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 55,0 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 437000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,5; илиpolymer B, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 55.0 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 437000 g/mol and average carbon number equal to 7.5; or полимера С, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 2,5 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 34,5 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 521000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,4; илиpolymer C, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 2.5 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 34.5 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 521000 g/mol and average carbon number equal to 7.4; or полимера D, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 29,4 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 22,5 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 539000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,3; илиpolymer D, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 29.4 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 539000 g/mol and average carbon number equal to 7.3; or полимера Е, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 7,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 27,4 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 22,5 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 497000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,1; илиpolymer E, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 7.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 27.4 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 497000 g/mol and average carbon number equal to 7.1; or полимера F, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 951000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer F, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 951000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера G, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 635000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer G, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 635000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера Н, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 451000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer H, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 451000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера I, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 343000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2.polymer I, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 343000 g/mol and average carbon number equal to 7.2. 3. Композиция присадки по п. 2, дополнительно содержащая:3. The additive composition according to claim 2, additionally containing: (C) от 0 до 3 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, отличающегося средним углеродным числом, равным от 12,0 до 13,0, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной от 10000 до 100000 г/моль, в пересчете на полную массу композиции присадки.(C) from 0 to 3 wt. % copolymer based on polyalkyl (meth)acrylate, characterized by an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight Mw of 10,000 to 100,000 g/mol, based on the total weight of the additive composition. 4. Композиция присадки по п. 2 или 3, отличающаяся тем, что базовое масло (А) обладает кинематической вязкостью при 100°С равной от 3 до 5 мм2/с, определенной в соответствии со стандартом ASTM D445, и выбрано из группы II или III АНИ или их смеси.4. The additive composition according to claim 2 or 3, characterized in that the base oil (A) has a kinematic viscosity at 100°C equal to 3 to 5 mm 2 /s, determined in accordance with ASTM D445 standard, and selected from group II or III API or mixtures thereof. 5. Композиция присадки по п. 3 или 4, отличающаяся тем, что сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащийся в компоненте (С), содержит:5. The additive composition according to claim 3 or 4, characterized in that the polyalkyl (meth)acrylate-based copolymer contained in component (C) contains: (a) от 88 до 98 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С1016-алкил(мет)акрилатов;(a) from 88 to 98 wt. % having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl (meth) acrylates; (b) от 2 до 6 мас. % обладающих линейной цепью С1824-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 2 to 6 wt. % having a linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth) acrylates; And (c) от 0 до 10 мас. % обладающих линейной или разветвленной цепью С14-алкил(мет)акрилатов.(c) from 0 to 10 wt. % having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates. 6. Способ поддержания кинематической вязкости при 100°С на уровне не менее 6,9 мм2/с при заданном значении вязкости при высокой температуре и высокой скорости сдвига при 150°С равном 2,6 мПа∙с, и одновременного уменьшения вязкости при высокой температуре и высокой скорости сдвига при 100°С композиций смазочных масел, в особенности, композиций моторных масел, способ включает стадии:6. A method for maintaining kinematic viscosity at 100°C at a level of at least 6.9 mm 2 /s at a given viscosity value at high temperature and high shear rate at 150°C equal to 2.6 mPa∙s, and simultaneously reducing viscosity at high temperature and high shear rate at 100°C of lubricating oil compositions, in particular motor oil compositions, the method includes the stages: (a) добавления композиции присадки по любому из пп. 2-5 к композиции смазочного масла; и(a) adding the additive composition according to any one of paragraphs. 2-5 to the lubricating oil composition; And (b) поддержания кинематической вязкости при 150°С и одновременного уменьшения вязкости при высокой температуре и высокой скорости сдвига при 100°С указанной композиции смазочного масла.(b) maintaining the kinematic viscosity at 150°C while reducing the high temperature, high shear viscosity at 100°C of said lubricating oil composition. 7. Композиция смазочного масла, предназначенная для использования в композициях моторных масел, содержащая:7. A lubricating oil composition intended for use in motor oil compositions, containing: (A) от 81,4 до 98,97 мас. % базового масла;(A) from 81.4 to 98.97 wt. % base oil; (B) от 1 до 3 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, содержащего: (B) from 1 to 3 wt. % copolymer based on polyalkyl (meth) acrylate containing: (a) от 20 до 35 мас.% обладающих линейной или разветвленной цепью C1-C4-алкил(мет)акрилатов;(a) from 20 to 35 wt.% having linear or branched chain C 1 -C 4 -alkyl(meth)acrylates; (b) от 50 до 65 мас.% обладающих линейной или разветвленной цепью C10-C16-алкил(мет)акрилатов; и(b) from 50 to 65 wt.% having linear or branched chain C 10 -C 16 -alkyl(meth)acrylates; And (с) от 7 до 15 мас.% обладающих линейной цепью C18-C24-алкил(мет)акрилатов, (c) from 7 to 15 wt.% linear chain C 18 -C 24 -alkyl (meth)acrylates, отличающаяся средним углеродным числом, равным от 7,0 до 7,5, иcharacterized by an average carbon number of 7.0 to 7.5, and среднемассовой молекулярной массой Mw, находящейся в диапазоне от 300000 г/моль до 1000000 г/моль, weight-average molecular weight Mw, ranging from 300,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, причем сополимеры на основе полиалкил(мет)акрилата выбраны изwherein copolymers based on polyalkyl(meth)acrylate are selected from группы, состоящей из:group consisting of: полимера A, состоящего из 25,0 мас.% метилметакрилата (ММА), 5,0 мас.% н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас.% изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас.% C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас.% лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 541000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer A consisting of 25.0 wt.% methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt.% n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt.% isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt.% C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt.% lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 541000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера В, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 55,0 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 437000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,5; илиpolymer B, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 55.0 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 437000 g/mol and average carbon number equal to 7.5; or полимера С, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 2,5 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 34,5 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 521000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,4; илиpolymer C, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 2.5 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 34.5 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 521000 g/mol and average carbon number equal to 7.4; or полимера D, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 29,4 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 22,5 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 539000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,3; илиpolymer D, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 29.4 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 539000 g/mol and average carbon number equal to 7.3; or полимера Е, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 7,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 27,4 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 22,5 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 497000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,1; илиpolymer E, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 7.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 27.4 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 22.5 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 497000 g/mol and average carbon number equal to 7.1; or полимера F, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 951000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer F, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 951000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера G, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 635000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer G, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 635000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера Н, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 451000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2; илиpolymer H, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 451000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; or полимера I, состоящего из 25,0 мас. % метилметакрилата (ММА), 5,0 мас. % н-бутилметакрилата (БМА), 0,1 мас. % изодецилметакрилата (ИДМА), 18,0 мас. % C12-C15-алкилметакрилата (ДПМА), 31,9 мас. % лаурилметакрилата (ЛМА) и 20,0 мас. % стеарилметакрилата (СМА), с Mw, равной 343000 г/моль и средним углеродным числом, равным 7,2;polymer I, consisting of 25.0 wt. % methyl methacrylate (MMA), 5.0 wt. % n-butyl methacrylate (BMA), 0.1 wt. % isodecyl methacrylate (IDMA), 18.0 wt. % C 12 -C 15 -alkyl methacrylate (DPMA), 31.9 wt. % lauryl methacrylate (LMA) and 20.0 wt. % stearyl methacrylate (SMA), with Mw equal to 343000 g/mol and average carbon number equal to 7.2; (C) от 0,03 до 0,6 мас. % сополимера на основе полиалкил(мет)акрилата, отличающегося средним углеродным числом, равным от 12,0 до 13,0, и среднемассовой молекулярной массой Mw, равной от 10000 до 100000 г/моль; и(C) from 0.03 to 0.6 wt. % copolymer based on polyalkyl (meth)acrylate, characterized by an average carbon number of 12.0 to 13.0 and a mass average molecular weight Mw of 10,000 to 100,000 g/mol; And (D) от 0 до 15 мас. % одной или большего количества дополнительных присадок, в пересчете на полную массу композиции смазочного масла, (D) from 0 to 15 wt. % of one or more additional additives, based on the total weight of the lubricating oil composition, где среднее углеродное число соответствует среднему молярному количеству всех атомов углерода, содержащихся в алкильных остатках алкил(мет)акрилатных звеньев, образующих сополимер на основе полиалкил(мет)акрилата, и среднемассовая молекулярная масса Mw определена с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) с использованием калибровки по полиметилметакрилату.where the average carbon number corresponds to the average molar number of all carbon atoms contained in the alkyl residues of the alkyl(meth)acrylate units forming a polyalkyl(meth)acrylate-based copolymer, and the weight average molecular weight M w is determined using gel permeation chromatography (GPC) with using polymethyl methacrylate calibration. 8. Композиция смазочного масла по п. 7, отличающаяся тем, что базовое масло (А) обладает кинематической вязкостью при 100°С равной от 3 до 5 мм2/с, определенной в соответствии со стандартом ASTM D445, и выбрано из группы II или III АНИ или их смеси.8. The lubricating oil composition according to claim 7, characterized in that the base oil (A) has a kinematic viscosity at 100°C equal to 3 to 5 mm 2 /s, determined in accordance with the ASTM D445 standard, and is selected from group II or III API or mixtures thereof. 9. Композиция смазочного масла по п. 7 или 8, отличающаяся тем, что компонент (D) выбран из группы, состоящей из следующих: обычные присадки, улучшающие ИВ (индекс вязкости), диспергирующие средства, противовспениватели, моющие средства, антиоксиданты, присадки, понижающие температуру застывания, противоизносные присадки, противозадирные присадки, трибо-модификаторы, противокоррозионные присадки, красители и их смеси.9. The lubricating oil composition according to claim 7 or 8, characterized in that component (D) is selected from the group consisting of the following: conventional VI improvers (viscosity index), dispersants, antifoams, detergents, antioxidants, additives, pour point lowering agents, anti-wear additives, extreme pressure additives, tribo-modifiers, anti-corrosion additives, dyes and mixtures thereof.
RU2020109781A 2019-03-11 2020-03-05 New additives improving viscosity index RU2814337C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19161800 2019-03-11
EP19161800 2019-03-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2020109781A RU2020109781A (en) 2021-09-06
RU2814337C2 true RU2814337C2 (en) 2024-02-28

Family

ID=

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6746993B2 (en) * 2001-04-06 2004-06-08 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lube oil containing the same
US8163683B2 (en) * 2007-06-08 2012-04-24 Toho Chemical Industry Co., Ltd. Pour point depressant for lubricant
RU2576401C2 (en) * 2009-06-12 2016-03-10 Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ Lubricating material with improved viscosity index and method for obtaining thereof
RU2656213C2 (en) * 2013-02-04 2018-06-01 Эвоник Ойль Эддитифс Гмбх Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6746993B2 (en) * 2001-04-06 2004-06-08 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lube oil containing the same
US8163683B2 (en) * 2007-06-08 2012-04-24 Toho Chemical Industry Co., Ltd. Pour point depressant for lubricant
RU2576401C2 (en) * 2009-06-12 2016-03-10 Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ Lubricating material with improved viscosity index and method for obtaining thereof
RU2656213C2 (en) * 2013-02-04 2018-06-01 Эвоник Ойль Эддитифс Гмбх Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109642180B (en) Comb polymers for improving Noack evaporation loss in engine oil formulations
KR102549209B1 (en) Comb polymer containing an imide functional group
CN110088254B (en) Lubricating oil compositions comprising dispersant comb polymers
CN113597463B (en) Polyalkyl (meth) acrylates for improving fuel economy, dispersion and deposit performance
CN111675786B (en) Novel viscosity index improver
JP6756864B2 (en) New viscosity index improver
RU2814337C2 (en) New additives improving viscosity index
WO2022077235A1 (en) Hyperbranched polymers and lubricant compositions comprising the same
RU2798848C2 (en) Polyalkyl(meth)acrylates designed to improve fuel economy, dispersant and reduce deposits
ES2955513T3 (en) Composition of lubricant additive containing poly(alkyl methacrylates)
WO2024033156A1 (en) Polyalkyl (meth)acrylate-based polymers with improved low temperature properties
KR20210019956A (en) Viscosity index improver with improved shear-resistance
JP2021031503A (en) Viscosity index improver showing improvement of shear resistance