JP6742878B2 - Container and manufacturing method thereof - Google Patents
Container and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP6742878B2 JP6742878B2 JP2016194405A JP2016194405A JP6742878B2 JP 6742878 B2 JP6742878 B2 JP 6742878B2 JP 2016194405 A JP2016194405 A JP 2016194405A JP 2016194405 A JP2016194405 A JP 2016194405A JP 6742878 B2 JP6742878 B2 JP 6742878B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- alkali
- container
- acrylate
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
Description
本発明は、容器およびその製造方法、より具体的には、容器本体と、アルカリ可溶性の印刷層とを備える容器およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a container and a manufacturing method thereof, and more specifically, to a container including a container body and an alkali-soluble printing layer and a manufacturing method thereof.
従来、食品や非食品などが充填される容器本体の表面には、商品名等の文字や絵柄等の印刷が施されたラベルや樹脂層（コーティング）が設けられたり、直接印刷が施される等、種々の形態のものが開発され、提案されている。
近年では、使用後の容器本体は、環境保護、省資源化等の観点から、回収し、再使用することが図られており、容器本体表面に設けたラベルや樹脂層の剥離性が要求されている。
Conventionally, a label or resin layer (coating) on which characters such as a product name or a pattern is printed is provided on the surface of a container body filled with food or non-food, or directly printed. Etc., various forms have been developed and proposed.
In recent years, the container body after use is being collected and reused from the viewpoint of environmental protection, resource saving, etc., and the peelability of the label or resin layer provided on the surface of the container body is required. ing.
例えば、特許文献１（特開２０１３−２００４９１号）には、摘まみ部を有し容器本体からラベルを剥離回収することのできる容器が提案されている。 For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-200491) proposes a container that has a grip portion and is capable of peeling and collecting a label from the container body.
しかしながら、特許文献１において提案される容器は、ラベルを引っ張る方向や力によっては、綺麗に剥離することができない場合がある。また、この方法では、容器１つ１つに対して剥離作業を行わなければならず、効率的ではない。 However, the container proposed in Patent Document 1 may not be able to be neatly peeled off depending on the pulling direction and the force of the label. In addition, this method is not efficient because the peeling work must be performed for each container.
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、容器本体の表面から極めて容易かつ効率的に剥離除去することのできる印刷層を備える容器を提供することである。 The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to provide a container including a printing layer that can be peeled and removed from the surface of the container body very easily and efficiently.
本発明の容器は、容器本体と、容器本体の表面に設けられた、着色剤およびアルカリ可溶性の樹脂を含むアルカリ可溶性印刷層と、備えることを特徴とする。 The container of the present invention is characterized by comprising a container body and an alkali-soluble printing layer containing a colorant and an alkali-soluble resin provided on the surface of the container body.
上記態様においては、アルカリ可溶性の樹脂が、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂および／または活性光線硬化性樹脂であることが好ましい。 In the above aspect, the alkali-soluble resin is preferably an alkali-soluble thermoplastic resin and/or actinic ray curable resin.
上記態様においては、アルカリ可溶性の樹脂の酸価が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。 In the above aspect, the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 100 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less.
上記態様においては、印刷層を覆うように、保護層をさらに備えることが好ましい。 In the above aspect, it is preferable that a protective layer is further provided so as to cover the print layer.
本発明の容器の製造方法は、容器本体を準備する工程と、容器本体の表面に、アルカリ可溶性の印刷層を形成する工程と、を備えることを特徴とする。 The method for producing a container of the present invention is characterized by including a step of preparing a container body and a step of forming an alkali-soluble printing layer on the surface of the container body.
本発明の印刷層形成用組成物は、上記容器が備える印刷層を形成するために用いられ、着色剤およびアルカリ可溶性の樹脂を含んでなることを特徴とする。 The composition for forming a print layer of the present invention is used for forming a print layer included in the container and is characterized by containing a colorant and an alkali-soluble resin.
本発明の容器によれば、容器本体表面に設けられた印刷層をアルカリ性の溶液に含浸させることにより、容器本体の表面から極めて容易かつ効率的に除去することができる。 According to the container of the present invention, the printing layer provided on the surface of the container body can be extremely easily and efficiently removed from the surface of the container body by impregnating it with an alkaline solution.
（容器）
本発明の容器は、容器本体と、容器本体の表面に設けられたアルカリ可溶性印刷層と、を備えてなることを特徴とする。また、一実施形態において、印刷層を覆うように、保護層を備えていてもよい。また、一実施形態において、容器本体と、印刷層と、の間にアンダーコート層を備えていてもよい。
(container)
The container of the present invention is characterized by comprising a container main body and an alkali-soluble printing layer provided on the surface of the container main body. In addition, in one embodiment, a protective layer may be provided so as to cover the print layer. In addition, in one embodiment, an undercoat layer may be provided between the container body and the printing layer.
（容器本体）
本発明において使用する容器本体の形状は特に限定されるものではない。
また、容器本体の材質も特に限定されるものではなく、樹脂製容器、ガラス製容器、紙製容器、金属製容器等を使用することができる。
容器本体が樹脂製の場合、容器本体は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを主成分とするアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリアセタールなどの樹脂材料を１種または２種以上含むことができる。
上記した樹脂材料以外にも、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ＭＸＤ−６等のポリアミド系樹脂、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンの単独重合体、酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級アルキルビニルエーテル等のポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂などを含んでいてもよい。
(Container body)
The shape of the container body used in the present invention is not particularly limited.
Further, the material of the container body is not particularly limited, and a resin container, a glass container, a paper container, a metal container or the like can be used.
When the container body is made of resin, the container body may be a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene/vinyl alcohol copolymer, polyacrylonitrile, polyamide, acrylic ester. Alternatively, one or more kinds of resin materials such as acrylic resin containing methacrylic acid ester as a main component, polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polyacetal may be contained.
In addition to the above-mentioned resin materials, polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6 and MXD-6, homopolymers of vinyl chloride or vinylidene chloride, vinyl acetate, maleic acid derivatives, higher alkyl vinyl ethers and other poly resins. It may contain vinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, polyvinyl alcohol resin and the like.
また、容器本体は、本発明の特性を損なわない範囲において、各種の添加剤を含んでいても良い。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、分散剤、紫外線吸収剤および着色顔料等が挙げられる。なお、着色顔料として、赤色、青色、黄色、緑色、茶色、黒色、白色等、各種色の顔料を使用することができるが、リサイクルのしやすさを考慮した場合、容器本体は、着色顔料を含まないことが好ましい。 Further, the container body may contain various additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Examples of the additives include plasticizers, ultraviolet stabilizers, anti-coloring agents, matting agents, deodorants, flame retardants, weather resistance agents, antistatic agents, thread friction reducing agents, slip agents, release agents, Examples thereof include an oxidizing agent, an ion exchanger, a dispersant, an ultraviolet absorber and a coloring pigment. As the color pigment, pigments of various colors such as red, blue, yellow, green, brown, black, and white can be used, but in consideration of the ease of recycling, the container body is colored pigment. It is preferable not to include it.
容器本体表面の印刷層を設ける箇所には、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与など表面処理が行われていることが好ましい。 Corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also known as anchor coat, adhesion promoter, and easy-adhesive) coating treatment, pre-heat treatment, dust-removal treatment, on the surface of the container body where the printed layer is provided. Surface treatment such as vapor deposition treatment, alkali treatment, and provision of an antistatic layer is preferably performed.
（アルカリ可溶性印刷層）
本発明の容器は、容器本体の表面に設けられたアルカリ可溶性の印刷層（以下、場合により単に「印刷層」という。）を備えてなる。
本発明において、「アルカリ可溶性」とは、アルカリ溶液、例えば、１．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対して、８５℃で０．１ｇ以上溶解可能であることを意味する。
(Alkali-soluble printing layer)
The container of the present invention comprises an alkali-soluble printing layer (hereinafter, simply referred to as “printing layer” in some cases) provided on the surface of the container body.
In the present invention, “alkali-soluble” means that 0.1 g or more can be dissolved at 85° C. in an alkaline solution, for example, 100 mL of a 1.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution.
一実施形態において、印刷層は、容器本体の全体に設けられたものであっても、よく、また、一部にのみ設けられたものであってもよい。 In one embodiment, the printing layer may be provided on the entire container body or may be provided on only a part thereof.
印刷層は、アルカリ可溶性の樹脂を含んでなり、アルカリ可溶性の樹脂としては、例えば、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂およびアルカリ可溶性の活性光線硬化性樹脂が挙げられる。
なお、本発明において、「活性光線」とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等を意味する。
The printing layer contains an alkali-soluble resin, and examples of the alkali-soluble resin include an alkali-soluble thermoplastic resin and an alkali-soluble actinic ray curable resin.
In the present invention, the term “actinic ray” means radiation that chemically acts on actinic ray curable resin to promote polymerization, and specifically, visible ray, ultraviolet ray, X-ray, electron. It means a ray, an α ray, a β ray, a γ ray and the like.
アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、主鎖または側鎖にフェノール性水酸基および／またはカルボキシル基を有するものを使用することができる。
例えば、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系モノマー、（メタ）アクリルアミド等のアミド系モノマー、アミド系モノマーのＮ−アルコキシ置換体、アミド系モノマーのＮ−メチロール置換体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー、ジアリルフタレート、アリルグリシジルエーテル、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系モノマー、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性二重結合を有するモノマー等の１種または２種以上と、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水テトラヒドロフタル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸の１種または２種以上とが共重合した共重合体が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル共重合体が特に好ましい。
As the alkali-soluble thermoplastic resin, one having a phenolic hydroxyl group and/or a carboxyl group in its main chain or side chain can be used.
For example, (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylic monomers such as hydroxylethyl (meth)acrylate, nitrile monomers such as (meth)acrylonitrile, amide monomers such as (meth)acrylamide, N-amide monomers Alkoxy-substituted products, N-methylol-substituted products of amide-based monomers, styrene-based monomers such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene and divinylbenzene, allyl-based monomers such as diallyl phthalate, allyl glycidyl ether and triallyl isocyanurate, acetic acid (Meth)acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, tetrahydrophthalic anhydride having a carboxyl group, and one or more types of monomers having a polymerizable double bond such as vinyl and N-vinylpyrrolidone , A copolymer obtained by copolymerizing one or more unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid. Among these, the (meth)acrylic copolymer is particularly preferable.
アルカリ可溶性の活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタレート、フェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレートエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加モノマー、アクリロイルモルホリン、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、β−カルボキシルエチルアクリレート、エチルジグリコールアクリレート、トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレート、イミドアクリレート、イソアミルアクリレート、エトキシ化コハク酸アクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド等の単官能モノマーや、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エトキシ化イソシアヌール酸トリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化リン酸トリアクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能モノマーを１種または２種以上含んでいてもよい。 The alkali-soluble actinic ray-curable resin is, as a polymerization component, 2-acryloyloxypropyl tetrahydrophthalate, 2-acryloyloxypropyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl tetrahydrophthalate, phenoxyethyl acrylate, N-vinylcaprolactam, cyclohexyl acrylate, tetrahydro. Furfuryl acrylate, benzyl acrylate, methylphenoxyethyl acrylate, 4-t-butylcyclohexyl acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, tribromophenyl acrylate, ethoxylated tribromophenyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate ethylene oxide, propylene oxide addition Monomer, acryloylmorpholine, phenoxydiethylene glycol acrylate, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxy Butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol. Acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, dipropylene glycol acrylate, β-carboxyl ethyl acrylate, ethyl diglycol acrylate, trimethylolpropane formal monoacrylate, imide acrylate, isoamyl acrylate, ethoxylated succinic acid acrylate, trifluoroethyl acrylate, ω- Monofunctional monomers such as carboxypolycaprolactone monoacrylate and N-vinylformamide, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, cyclohexanedimethanol diacrylate (Meth)acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, tri(2-hydroxyethyl isocyanurate) ) Triacrylate, tri(meth)allyl isocyanurate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethoxylated 1 ,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 2 -N-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane triacrylate, hydroxypivalic acid trimethylol Propane triacrylate, ethoxylated phosphate triacrylate, ethoxylated tripropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane diacrylate, stearic acid modified pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, tetramethylolpropane triacrylate, tetramethylol Methane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, propoxylate glyceryl triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol Hexaacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, neopentyl glycol oligoacrylate, 1,4-butanediol oligoacrylate, 1,6-hexanediol oligoacrylate, trimethylolpropane oligoacrylate, pentaerythritol Oligoacrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, propoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated One or more polyfunctional monomers such as trimethylolpropane triacrylate may be contained.
アルカリ可溶性の樹脂の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。樹脂の酸価を上記数値範囲とすることにより、アルカリ性の溶液による、印刷層の剥離性を向上させることができる。
なお、本発明において、「酸価」は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して測定することができる。
The acid value of the alkali-soluble resin is preferably 100 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less, and more preferably 150 mgKOH/g or more and 400 mgKOH/g or less. By setting the acid value of the resin within the above numerical range, it is possible to improve the releasability of the printed layer by the alkaline solution.
In the present invention, the “acid value” can be measured according to JIS K0070.
印刷層は、アルカリ可溶性の樹脂を５質量％以上、８０質量％以下含んでなることが好ましく、１０質量％以上、５０質量％以下含んでなることがより好ましい。 The printing layer preferably contains 5% by mass or more and 80% by mass or less of an alkali-soluble resin, and more preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less.
印刷層は、その特性を損なわない範囲において、アルカリ可溶性の樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。例えば、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、カーボネート系樹脂、アミド系樹脂、プロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、イミド系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。 The printing layer may contain a resin other than the alkali-soluble resin as long as the characteristics thereof are not impaired. For example, polyester resin, vinyl resin, fluorine resin, styrene resin, (meth)acrylic resin, cellulose resin, carbonate resin, amide resin, polyolefin resin such as propylene resin, vinyl alcohol resin, Examples thereof include imide resin, phenol resin, urethane resin and the like.
印刷層としてアルカリ可溶性の活性光線硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤は、光重合開始剤（光や電子線の照射を利用する際の開始剤）であっても、熱重合開始剤（熱重合反応を利用する際の開始剤）であってもよい。
光重合開始剤としては、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
また、熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキシルニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレル酸等が挙げられる。
When an alkali-soluble actinic radiation curable resin is used for the printing layer, a polymerization initiator may be included, if necessary. The polymerization initiator may be a photopolymerization initiator (initiator when utilizing irradiation of light or electron beam) or a thermal polymerization initiator (initiator when utilizing thermal polymerization reaction). ..
Examples of the photopolymerization initiator include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N,N-dimethylbenzylamine and 4,4. Examples include'-bis(diethylamino)benzophenone and the like.
Further, as the thermal polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyl nitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2 ,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis-1-cyclohexylnitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 4,4'-azobis -4-Cyanovaleric acid and the like can be mentioned.
印刷層は、その特性が損なわれない範囲において、各種添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、顔料や染料等の着色剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、および着色顔料等が挙げられる。 The printing layer may contain various additives as long as the characteristics are not impaired. Examples of the additives include colorants such as pigments and dyes, plasticizers, pH adjusters, ultraviolet stabilizers, anti-coloring agents, matting agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic agents, yarns. Examples thereof include friction reducing agents, slip agents, release agents, antioxidants, ion exchange agents, and coloring pigments.
印刷層の厚さは、０．１μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the printing layer is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
（保護層）
保護層は、所望により、設けられる層であり、印刷層を覆うように設けられ、印刷層の保護を担う層である。
一実施形態において、保護層は、口部を除く、容器本体表面の全域に設けられたものであってもよく、印刷層が設けられた箇所のみに設けられたものであってもよい。
(Protective layer)
The protective layer is a layer that is provided if desired, and is a layer that is provided so as to cover the print layer and serves to protect the print layer.
In one embodiment, the protective layer may be provided on the entire surface of the container body, excluding the mouth portion, or may be provided only on the place where the printing layer is provided.
保護層は、熱硬化型樹脂または活性光線硬化性樹脂を含んでなることが好ましく、表面硬度が高く、生産性に優れるという点から、活性光線硬化性樹脂がより好ましい。なお、熱硬化型樹脂と活性光線硬化性樹脂とを併用してもよい。 The protective layer preferably contains a thermosetting resin or an actinic ray curable resin, and the actinic ray curable resin is more preferable from the viewpoint of high surface hardness and excellent productivity. The thermosetting resin and the actinic ray curable resin may be used in combination.
活性光線硬化性樹脂は上記したものを使用することができる。
また、熱硬化型樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂などが挙げられる。さらにこれら樹脂と、熱重合開始剤、硬化促進剤、硬化剤などを併用することが好ましい。
As the actinic ray curable resin, those mentioned above can be used.
Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea co-condensation resin, and silicon. Examples thereof include resins and polysiloxane resins. Furthermore, it is preferable to use these resins in combination with a thermal polymerization initiator, a curing accelerator, a curing agent and the like.
保護層の厚さは、０．１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、３０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the protective layer is preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less, more preferably 1 μm or more and 30 μm or less.
（アンダーコート層）
本発明の容器は、容器本体と、印刷層との密着性を向上させるために、アンダーコート層を備えていてもよい。
アンダーコート層は、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、、ポリオレフィン樹脂等を含むができる。
(Undercoat layer)
The container of the present invention may be provided with an undercoat layer in order to improve the adhesion between the container body and the printing layer.
The undercoat layer can include (meth)acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, polyolefin resin and the like.
アンダーコート層の厚さは、０．１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、２０μｍ以下であることがより好ましい。
（容器の製造方法）
本発明の容器の製造方法は、容器本体を準備する工程と、容器本体の表面に、アルカリ可溶性の印刷層を設ける工程と、を含む。また、所望により、印刷層を覆うように保護層を設ける工程を含む。さらに、所望により、容器本体と、印刷層との間にアンダーコート層を設ける工程を含む。
以下、各工程について説明する。
The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less, more preferably 1 μm or more and 20 μm or less.
(Method of manufacturing container)
The method for producing a container of the present invention includes the steps of preparing a container body and providing an alkali-soluble printing layer on the surface of the container body. It also includes the step of providing a protective layer so as to cover the printed layer, if desired. Further, if desired, the method includes a step of providing an undercoat layer between the container body and the printing layer.
Each step will be described below.
（容器本体を準備する工程）
容器本体は、上記したように、樹脂製容器、ガラス製容器、紙製容器、金属製容器のいずれであってもよく、従来公知の方法によりこれらの容器本体を製造することができる。また、市販される容器を使用してもよい。
例えば、容器本体が、樹脂製である場合、Ｔダイ法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法等の成形法により作製することができる。
(Process of preparing container body)
As described above, the container body may be any of a resin container, a glass container, a paper container and a metal container, and these container bodies can be manufactured by a conventionally known method. Alternatively, a commercially available container may be used.
For example, when the container body is made of resin, it can be produced by a molding method such as a T-die method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, or the like.
（アルカリ可溶性の印刷層を形成する工程）
一実施形態において、アルカリ可溶性の印刷層は、上記したアルカリ可溶性の樹脂等を含んでなる混合物を、必要に応じて適当な溶媒に加え、アルカリ可溶性印刷層形成用組成物とし、これを従来公知の方法により、容器本体上に、塗布し、乾燥させることにより形成することができる。塗布方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等が挙げられる。
使用することのできる溶媒は、特に限定されるものではないが、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、トルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ヘキサン、キシレン等を使用することができる。
また、活性光線硬化樹脂を含んでなる場合、アルカリ可溶性印刷層形成用組成物を塗布後、活性光線を照射することにより、印刷層を形成することができる。
(Process of forming alkali-soluble printing layer)
In one embodiment, the alkali-soluble printing layer is a composition for forming an alkali-soluble printing layer, which is obtained by adding a mixture containing the above-mentioned alkali-soluble resin or the like to a suitable solvent as necessary. It can be formed by applying and drying it on the container body by the method of. Examples of the coating method include a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, an inkjet printing method, and a gravure reverse roll coating method.
The solvent that can be used is not particularly limited, but water, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, toluene, butyl hydroxytoluene, hexane, xylene. Etc. can be used.
When the composition contains an actinic ray curable resin, the printing layer can be formed by applying an actinic ray after applying the composition for forming an alkali-soluble printing layer.
（保護層を形成する工程）
保護層は、上記した樹脂組成物等および所望により溶媒を含んでなる保護層形成用組成物を、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等の公知の印刷方法により、印刷層上に塗布し、乾燥することにより、形成することができる。使用することのできる溶媒は、印刷層の形成に使用することのできる溶媒と同様のものを使用することができる。
活性光線硬化樹脂を含んでなる場合、保護層形成用組成物を塗布後、活性光線を照射することにより、保護層を形成することができる。
(Process of forming a protective layer)
The protective layer is formed by applying a protective layer-forming composition containing the above-mentioned resin composition and optionally a solvent by a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, and an inkjet printing method onto the printing layer. Then, it can be formed by drying. As the solvent that can be used, the same solvent as that that can be used for forming the printed layer can be used.
When the composition contains an actinic ray curable resin, the protective layer can be formed by applying the actinic ray after applying the composition for forming a protective layer.
（アンダーコート層を形成する工程）
アンダーコート層は、上記した樹脂組成物等および所望により溶媒を含んでなるアンダーコート層形成用組成物を、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等の公知の印刷方法により、容器本体表面の印刷層を設ける予定の部分に塗布し、乾燥することにより、形成することができる。使用することのできる溶媒は、印刷層の形成に使用することのできる溶媒と同様のものを使用することができる。
(Process of forming undercoat layer)
The undercoat layer is a container body surface formed by a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or an inkjet printing method using an undercoat layer-forming composition containing the above-described resin composition and optionally a solvent. It can be formed by applying it to a portion where a printing layer is to be provided and drying it. As the solvent that can be used, the same solvent as that that can be used for forming the printed layer can be used.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
＜実施例１＞
（容器本体を準備する工程）
ＰＥＴ製のボトルを準備した。
<Example 1>
(Process of preparing container body)
A PET bottle was prepared.
（アルカリ可溶性の印刷層を形成する工程）
下記の組成からなる印刷層形成用組成物を、ボトルの一つの面に、インクジェット印刷法により、塗布した後、乾燥させ、図１で表される文字からなる印刷層を形成させた。印刷層の厚さは、１μｍであった。
＜印刷層形成用組成物の組成＞
・スチレン−無水マレイン酸共重合体 １５質量部
（酸価：２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、川原油化社製、商品名：ＳＭＡ１７３５２Ｐ）
・アクリル系樹脂 ４質量部
（酸価：４ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成社製、商品名：ＵＨ２０１１）
・セルロース系樹脂 １質量部
（イーストマンケミカル社製、商品名：ＣＡＢ−３８１−０．５）
・酢酸エチル ５０質量部
・イソプロピルアルコール ３０質量部
(Process of forming alkali-soluble printing layer)
A composition for forming a print layer having the following composition was applied to one surface of a bottle by an inkjet printing method, and then dried to form a print layer having the characters shown in FIG. The thickness of the printed layer was 1 μm.
<Composition of composition for forming print layer>
-Styrene-maleic anhydride copolymer 15 parts by mass (acid value: 270 mgKOH/g, manufactured by Kawara Yuka Co., Ltd., trade name: SMA17352P)
Acrylic resin 4 parts by mass (acid value: 4 mgKOH/g, manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: UH2011)
Cellulose resin 1 part by mass (Eastman Chemical Co., trade name: CAB-381-0.5)
・Ethyl acetate 50 parts by mass ・Isopropyl alcohol 30 parts by mass
＜実施例２＞
印刷層形成用組成物の組成を以下のように変更し、この塗布液をＰＥＴ製のボトルの一つの面に、インクジェット印刷法により、塗布した後、紫外線照射装置（ハリソン東芝ライティング社製、ランプ出力：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀ランプ１灯、照射距離：１０ｃｍ、コンベア速度：５ｍ／ｍｉｎ。１Ｐａｓｓ）を用いて、紫外線を照射することにより、印刷層を形成した以外は実施例１と同様にして、容器を作製した。
＜印刷層形成用組成物の組成＞
・２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタレート ７０質量部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２０質量部
・ラウリルアクリレート ５質量部
・トリデシルアクリレート ５質量部
・オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝ ２．８質量部
（ラムバック社製、商品名：エザキュアＫＩＰ１５０）
・パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー ０．３質量部
（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名：メガファックＦ−１７３）
<Example 2>
The composition of the composition for forming a printing layer was changed as follows, and after applying this coating solution to one surface of a PET bottle by an inkjet printing method, an ultraviolet irradiation device (a lamp manufactured by Harrison Toshiba Lighting Co., Ltd., a lamp) Output: 120 W/cm, 1 high-pressure mercury lamp, irradiation distance: 10 cm, conveyor speed: 5 m/min. 1 Pass) The same as in Example 1 except that the printing layer was formed by irradiating ultraviolet rays. Then, the container was produced.
<Composition of composition for forming print layer>
70 parts by mass of 2-acryloyloxypropyl tetrahydrophthalate 20 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate 5 parts by mass of lauryl acrylate 5 parts by mass of tridecyl acrylate Oligo{2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1 -Methylvinyl)phenyl]propanone} 2.8 parts by mass (Lumbuck, trade name: Ezacure KIP150)
・Perfluoroalkyl group/lipophilic group-containing oligomer 0.3 part by mass (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name: Megafac F-173)
＜剥離試験＞
上記のようにして得られた容器に対し、以下の剥離試験を行った。
実施例１、２により得られた容器を、８５℃の１．５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、水溶液を簡単な攪拌を行いながら、アルカリ可溶性印刷層の脱離状態を観察した。具体的には、アルカリ可溶性印刷層が自発的に（浸漬後に印刷樹脂板１０を取り出し、水に曝したり、擦る等の作用を与えずに、浸漬中に自然に）脱落する時間（分）を測定し、下記の評価基準により、剥離性を評価した。評価結果を表１に表す。
評価基準
○：ほぼ完全に脱落する時間が２０分未満である。
×：ほぼ完全に脱落する時間が２０分以上である。
The following peel test was performed on the container obtained as described above.
The containers obtained in Examples 1 and 2 were immersed in a 1.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution at 85° C., and the detached state of the alkali-soluble printing layer was observed while the aqueous solution was simply stirred. Specifically, the time (minutes) for the alkali-soluble printing layer to spontaneously drop off (naturally during immersion without taking action such as taking out the printing resin plate 10 after immersion, exposing it to water, rubbing, etc.) The peelability was evaluated by the measurement according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation Criteria ◯: Time to drop off almost completely is less than 20 minutes.
X: The time to drop off almost completely is 20 minutes or more.
Claims (5)
前記容器本体の表面に設けられた、着色剤およびアルカリ可溶性の樹脂を含むアルカリ可溶性印刷層と、備え、
前記アルカリ可溶性の樹脂が、活性光線硬化性樹脂の硬化物であることを特徴とする容器。 The container body,
Wherein provided on the surface of the container body, a colorant and an alkali-soluble printing layer comprising an alkali-soluble resin, e Bei,
A container characterized in that the alkali-soluble resin is a cured product of an actinic ray curable resin .
前記容器本体の表面に、着色剤およびアルカリ可溶性の樹脂を含むアルカリ可溶性印刷層形成用組成物を塗布し、活性光線を照射し、アルカリ可溶性の印刷層を形成する工程と、
を備え、
前記アルカリ可溶性の樹脂が、活性光線硬化性樹脂であることを特徴とする、容器の製造方法。 The step of preparing the container body,
On the surface of the container body, a step of applying an alkali-soluble printing layer forming composition containing a colorant and an alkali-soluble resin, irradiating with actinic rays, and forming an alkali-soluble printing layer,
Equipped with
The alkali-soluble resin, characterized in der actinic radiation curable resin Rukoto, container manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016194405A JP6742878B2 (en) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | Container and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016194405A JP6742878B2 (en) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | Container and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018052607A JP2018052607A (en) | 2018-04-05 |
| JP6742878B2 true JP6742878B2 (en) | 2020-08-19 |
Family
ID=61835149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016194405A Active JP6742878B2 (en) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | Container and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6742878B2 (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020116339A1 (en) * | 2018-12-06 | 2020-06-11 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Organic solvent-based printing ink having separability, printed material, laminate body, and recycled base material manufacturing method |
| JP6638802B1 (en) * | 2018-12-06 | 2020-01-29 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Organic solvent-based printing inks, printed matter and laminates |
| JP7272069B2 (en) * | 2019-04-04 | 2023-05-12 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Organic solvent-based printing inks, printed materials and laminates |
| JP7036098B2 (en) * | 2019-10-01 | 2022-03-15 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Organic solvent-based printing inks, printed matter and laminates |
| JP7036099B2 (en) * | 2019-10-01 | 2022-03-15 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Organic solvent-based printing inks, printed matter and laminates |
| TW202136434A (en) * | 2020-03-24 | 2021-10-01 | 日商Ｄｉｃ股份有限公司 | Detachable aqueous ink and method for detaching same |
| CN115551960A (en) * | 2020-05-13 | 2022-12-30 | 富士胶片株式会社 | Ink set, image recording method, and recorded matter |
| WO2022137914A1 (en) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | Dic株式会社 | Organic solvent-based composition for forming detachable coating |
| JP6981562B1 (en) * | 2021-03-11 | 2021-12-15 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Gravure printing ink sets, printed matter, and packaging materials |
| JPWO2023074311A1 (en) * | 2021-10-29 | 2023-05-04 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0734448Y2 (en) * | 1993-03-31 | 1995-08-02 | 株式会社フジシール | Plastic label and plastic container |
| JP3822738B2 (en) * | 1998-01-21 | 2006-09-20 | 大日精化工業株式会社 | Ink composition having alkali treatment releasability and method for removing ink composition from printed matter |
| JP3776264B2 (en) * | 1999-07-21 | 2006-05-17 | 大日精化工業株式会社 | Releaseable ink composition and method for releasing the ink composition from printed matter |
| JP4653913B2 (en) * | 2001-09-10 | 2011-03-16 | 株式会社フジシールインターナショナル | Plastic labels and plastic containers |
| DE102013207809A1 (en) * | 2013-04-29 | 2014-10-30 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Direct printing with underlayer |
-
2016
- 2016-09-30 JP JP2016194405A patent/JP6742878B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018052607A (en) | 2018-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6742878B2 (en) | Container and manufacturing method thereof | |
| CN101291816B (en) | Set of curable liquids and methods for inkjet printing | |
| JP6742879B2 (en) | Container and manufacturing method thereof | |
| US10538119B2 (en) | Transfer film | |
| US20190143641A1 (en) | Thermal transfer sheet | |
| TWI782837B (en) | Thermal transfer sheet, and combination of transfer foil and thermal transfer sheet | |
| US20200369063A1 (en) | Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, method for producing print, and thermal transfer printer | |
| US20100215875A1 (en) | Thermal transfer-printing film and method utilizing the same | |
| JP6259107B2 (en) | Inkjet recording medium and method for producing the same, printed matter and method for producing the same, decorative glass, and roll | |
| CN115803398A (en) | Alkaline washable compositions for printing | |
| JP2012011712A (en) | Interference pattern preventing transfer foil, method for producing the same, and transfer material | |
| JP2007313875A (en) | Laser recording method, and package or label having laser printing which is obtained by the method | |
| JP2012192614A (en) | In-molding transfer foil | |
| TW201940325A (en) | Heat transfer sheet, coating liquid for release layer, and method for manufacturing heat transfer sheet | |
| JP7392456B2 (en) | Printed matter manufacturing method, printed matter manufacturing device, and printing set | |
| JP6886637B2 (en) | Protective layer transfer sheet and set of protective layer transfer sheet and transfer target | |
| JP2006047499A (en) | Shrink label and container with label | |
| JP2009255467A (en) | In-mold transfer film | |
| KR102681538B1 (en) | Adhesive film and manufacturing method thereof | |
| JP6393263B2 (en) | Decorative tire and manufacturing method thereof | |
| JP2023043630A (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP3806738B2 (en) | Water pressure transfer method and water pressure transfer product | |
| JP4704875B2 (en) | Brittle label | |
| JP5003563B2 (en) | Thermal transfer image receiving sheet | |
| JP2022026919A (en) | Printed matter and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190514 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200311 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200313 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200508 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200703 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200729 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6742878 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |