JP6721816B2 - 窒化物半導体テンプレート及び紫外線led - Google Patents

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Description

本発明は、窒化物半導体テンプレート及び紫外線LEDに関する。
従来、Ga基板上にAlNバッファ層を介して窒化物半導体層が形成された窒化物半導体テンプレートが知られている(例えば、特許文献1参照)。
特許文献1によれば、Ga基板の主面の面方位を選択することにより、窒化物半導体層の表面を鏡面にすることができる。
特開2014−199935号公報
しかしながら、Ga基板上に窒化物半導体を形成する場合、窒化物半導体のAl組成の大きさによって、窒化物半導体のピットやクラックを抑制するための条件が異なるため、より高品質な窒化物半導体を得るためには、組成ごとに最適な方法を用いることが求められる。
近年、キュアリング等に用いる高圧水銀ランプの代替をめざして、365nm以下の波長帯の紫外線LEDの開発が進められている。
本発明の目的は、高品質な窒化物半導体を有する、紫外線LED用途に適した、導電性を有する透明な窒化物半導体テンプレート及びそれを用いて製造される紫外線LEDを提供することにある。
本発明の一態様は、上記目的を達成するために、以下の[1]〜[5]の窒化物半導体テンプレート、[6]の紫外線LEDを提供する。
[1]Ga基板と、前記Ga基板上に形成された、AlNを主成分とするバッファ層と、前記バッファ層上に形成された、AlGa1−xN(0.2<x≦1)を主成分とする第1の窒化物半導体層と、前記第1の窒化物半導体層上に形成された、AlGa1−yN(0.2≦y≦0.55、y<x)を主成分とする第2の窒化物半導体層と、前記第2の窒化物半導体層上に形成された、Inu1Alv1Gaw1N(0.02≦u1≦0.03、u1+v1+w1=1)層の両面をInu2Alv2Gaw2N(0.02≦u2≦0.03、u2+v2+w2=1、v1+0.05≦v2≦v1+0.2)層で挟んだ構造を含む多層構造を有する第3の窒化物半導体層と、を有する窒化物半導体テンプレート。
[2]前記バッファ層の厚さが10nm以下である、上記[1]に記載の窒化物半導体テンプレート。
[3]前記第2の窒化物半導体層が表面にクラックを有しない、上記[1]又は[2]に記載の窒化物半導体テンプレート。
[4]前記第2の窒化物半導体層が表面にピットを有しない、上記[1]〜[3]のいずれか1項に記載の窒化物半導体テンプレート。
[5]前記第2の窒化物半導体層の転位密度が2.0×1010cm−2以下である、上記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の窒化物半導体テンプレート。
[6]上記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の窒化物半導体テンプレートを含む、紫外線LED。
本発明によれば、高品質な窒化物半導体を有する、紫外線LED用途に適した、導電性を有する透明な窒化物半導体テンプレート及びそれを用いて製造される紫外線LEDを提供することができる。
図1は、第1の実施の形態に係る窒化物半導体テンプレートの垂直断面図である。 図2(a)、(b)、(c)は、それぞれ試料1、4、5の第2の窒化物半導体層の表面の光学顕微鏡による観察画像である。 図3は、試料5の第2の窒化物半導体層の対称反射法によるX線回折パターンを示す。 図4は、試料5及び試料7の第2の窒化物半導体層のフォトルミネッセンススペクトルを示す。 図5は、第3の窒化物半導体層のフォトルミネッセンススペクトルを示す。 図6は、第2の実施の形態に係る紫外線LEDの垂直断面図である。 図7は、紫外線LEDに印加する電流と発光出力との関係を示すグラフである。
〔第1の実施の形態〕
(窒化物半導体テンプレートの構造)
図1は、第1の実施の形態に係る窒化物半導体テンプレート10の垂直断面図である。窒化物半導体テンプレート10は、発光波長が300〜360nmの紫外線LEDの用途に適したテンプレートである。
窒化物半導体テンプレート10は、Ga基板11と、Ga基板11上のバッファ層12と、バッファ層12上の第1の窒化物半導体層13と、第1の窒化物半導体層13上の第2の窒化物半導体層14と、第2の窒化物半導体層14上の第3の窒化物半導体層15を含む。
Ga基板11は、β−Ga単結晶からなる。Ga基板11の主面は、品質の高い窒化物半導体結晶の成長の下地となることのできる、(−201)面、(101)面、(310)面、(3−10面)、又はこれらの面からおよそ±2°以内の範囲で傾いた面である。Ga基板11は、例えば、直径50.8mm(2インチ)の円形基板であるが、その形状及び大きさは限定されない。
Gaは、波長300nm以上の光をほとんど吸収しないため、Ga基板11は、発光波長が300nm以上の紫外線LED用の窒化物半導体テンプレート10の基板として優れている。一方、例えば、GaNは波長365nm以下の光をよく吸収するため、GaN基板は、紫外線LED用のテンプレートには不適切であり、光取出効率の低下を防ぐためには、LEDの製造後にGaN基板を除去しなければならない。
また、Ga基板11は、Si、Sn等のドーパントを含み、優れた導電性を有するため、LED用基板として優れている。一方、例えば、サファイア基板のように導電性の低い基板を用いる場合、縦型のLEDを形成することはできず、また、横型のLEDを形成する場合であっても、基板上の膜厚の薄い窒化物半導体層を電流が流れるため、電気抵抗が高くなる。
バッファ層12は、AlNを主成分とする。バッファ層12は、図1に示されるようにGa基板11の上面の全域を覆ってもよく、上面を部分的に覆ってもよい。バッファ層12の厚さは、結晶品質を高くするため、10nm以下であることが好ましく、5nm以下であることがより好ましい。
第2の窒化物半導体層14は、窒化物半導体テンプレート10を用いて形成される紫外線LEDにおいて、クラッド層として用いられる。発光波長が300〜360nmの紫外線LEDを形成するためには、クラッド層となる第2の窒化物半導体層14の組成は、およそAlGa1−yN(0.2≦y≦0.55)であることが求められる。
第1の窒化物半導体層13のAl組成は、第2の窒化物半導体層14のAl組成よりも大きい。すなわち、第1の窒化物半導体層13の組成は、AlGa1−xN(0.2<x≦1)と表され、第1の窒化物半導体層13のAl組成xと第2の窒化物半導体層14のAl組成yは、y<xの関係を満たす。第1の窒化物半導体層13がこのような組成を有することにより、第2の窒化物半導体層14の表面を鏡面にして、かつクラック及びピットの発生を抑えることができる。
第1の窒化物半導体層13及び第2の窒化物半導体層14は、Si等のドーパントを含んでもよい。第1の窒化物半導体層13の厚さは、例えば、100〜300nmである。第2の窒化物半導体層14の厚さは、例えば、1〜2μmである。
第2の窒化物半導体層14の表面は鏡面であり、また、クラック及び孔状の欠陥であるピットをほとんど、又は全く有しない。
なお、第1の窒化物半導体層13を設けずに、バッファ層12上に第2の窒化物半導体層14を形成する場合、第2の窒化物半導体層14の表面にクラックが生じる。また、第2の窒化物半導体層14を設けずに、第1の窒化物半導体層13のみをバッファ層12上に形成する場合、表面を鏡面にすることができない。
第3の窒化物半導体層15は、Inu1Alv1Gaw1N(0.02≦u1≦0.03、u1+v1+w1=1)層の両面をInu2Alv2Gaw2N(0.02≦u2≦0.03、u2+v2+w2=1、v1+0.05≦v2≦v1+0.2)層で挟んだ構造を含む多層構造を有する。第3の窒化物半導体層15の代表的な構造は、3層のIn0.02Al0.19Ga0.79N層と、それらの層間、並びに最上層及び最下層に1層ずつ形成された合計4層のIn0.02Al0.29Ga0.69N層からなる構造である。
第3の窒化物半導体層15のInu1Alv1Gaw1N層の厚さは、例えば、2nmである。また、Inu2Alv2Gaw2N層の厚さは、例えば、5nmである。
第3の窒化物半導体層15は、窒化物半導体テンプレート10を用いて製造されたLEDにおいて、量子井戸構造の発光層として機能する層であって、Inu1Alv1Gaw1N層は井戸層、Inu2Alv2Gaw2N層は障壁層としてそれぞれ機能する。例えば、Inu1Alv1Gaw1N層のAl組成v1を0以上0.3以下とすることにより、発光波長がおよそ300〜360nmであるLEDを得ることができる。
(窒化物半導体テンプレートの製造方法)
以下に、窒化物半導体テンプレート10の製造方法の一例について説明する。
まず、CMP(Chemical Mechanical Polishing)処理されたGa基板11に有機洗浄、及びSPM(Sulfuric acid/ hydrogen peroxide mixture)洗浄を施す。
次に、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)装置のチャンバー内にGa基板11を搬送する。
次に、Ga基板11上にバッファ層12を形成する。この膜状のバッファ層12は、チャンバー内の温度を400〜600℃(例えば、550℃)に保持した状態で、原料ガスと、キャリアガスとしてのNガスをチャンバー内に供給して、AlNをGa基板11上に成長させることにより形成される。
バッファ層12の原料ガスとしては、例えば、Alの原料としてのトリメチルアルミニウム(TMA)ガス、及びNの原料としてのNHガスが用いられる。なお、キャリアガスとして、Hガス等を用いてもよい。
次に、バッファ層12上に第1の窒化物半導体層13を形成する。具体的には、例えば、圧力を100mbar、温度を885℃以上(例えば、1020℃)に保持した状態で、第1の窒化物半導体層13の原料ガスとキャリアガスとしてのHガスをチャンバー内に供給して、第1の窒化物半導体層13を成長させる。
第1の窒化物半導体層13の原料ガスとしては、例えば、Alの原料としてのトリメチルアルミニウム(TMA)ガス、Gaの原料としてのトリメチルガリウム(TMG)ガス、及びNの原料としてのNHガスが用いられる。なお、キャリアガスとして、Nガス等を用いてもよい。
次に、第1の窒化物半導体層13上に第2の窒化物半導体層14を形成する。具体的には、例えば、チャンバー内の温度を1100℃以上(例えば、1120℃)に保持した状態で、第2の窒化物半導体層14の原料ガスとキャリアガスとしてのHガスをチャンバー内に供給して、第2の窒化物半導体層14を成長させる。
ここで、第2の窒化物半導体層14を1100℃より高い成長温度で成長させることにより、ピットの発生を抑えることができ、1120℃以上の成長温度で成長させることにより、ピットの発生をより確実に抑えることができる。
第2の窒化物半導体層14の原料ガスとして、第1の窒化物半導体層13の原料ガスと同じものを用いることができる。なお、キャリアガスとして、Nガス等を用いてもよい。
なお、上述のように、第2の窒化物半導体層14はAlGa1−yN(0.2≦y≦0.55)の組成を有するが、この範囲内であれば、組成を変更しても成長温度等の成長条件を変更する必要はない。すなわち、成長条件を変更しなくても、クラック・ピット等の欠陥は発生せず、結晶品質の低下(転位密度の増加)は生じない。
次に、第2の窒化物半導体層14上に第3の窒化物半導体層15を形成する。具体的には、例えば、チャンバー内の温度を830〜950℃(例えば、880℃)に保持した状態で、第3の窒化物半導体層15の原料ガスとキャリアガスとしてのNガスをチャンバー内に供給して、第3の窒化物半導体層15を成長させる。
第3の窒化物半導体層15の原料ガスとしては、例えば、Inの原料としてのトリメチルインジウム(TMI)ガス、Alの原料としてのトリメチルアルミニウム(TMA)ガス、Gaの原料としてのトリメチルガリウム(TMG)ガス、及びNの原料としてのNHガスが用いられる。なお、キャリアガスとして、Hガス等を用いてもよい。
(第2の窒化物半導体層の評価)
以下の表1は、各層の成長条件と、第2の窒化物半導体層の表面状態の評価結果を示す。
この評価に用いられた7種類の窒化物半導体テンプレート(試料1〜7)のGa基板は、いずれも(−201)面を主面とする直径2インチの円形基板である。また、第1の窒化物半導体層及び第2の窒化物半導体層のAl原料、Ga原料、N原料として、それぞれトリメチルアルミニウム(TMA)ガス、トリメチルガリウム(TMG)ガス、NHガスを用いた。
試料1〜7の第2の窒化物半導体層の成長レートは、いずれも2μm/hであった。
試料1、2においては、第1の窒化物半導体層を成膜せずに、バッファ層上に直接第2の窒化物半導体層を形成した。試料1の第2の窒化物半導体層の表面には、ピット及びクラックが生じ、また、鏡面が得られたのは直径25mmの一部の領域のみであった。また、試料2の第2の窒化物半導体層の表面にも、同様に、ピット及びクラックが生じた。これらは、第1の窒化物半導体層を形成しなかったことによると考えられる。
また、試料1においては、Ga基板の一部がエッチングされていた。これは、第1の窒化物半導体層よりも成長温度の高い第2の窒化物半導体層をバッファ層上に直接成膜したため、バッファ層がマイグレーション(又は結晶化)しすぎて、Ga基板の表面の一部におけるバッファ層による保護が不十分になったことによると考えられる。なお、試料2においては、バッファ層の成長温度が高すぎたため、バッファ層を成膜する段階で既にGa基板がエッチングされていた。
試料3の第2の窒化物半導体層の表面には、クラックが生じた。これは、第1の窒化物半導体層と第2の窒化物半導体層のAl組成が等しいことによると考えられる。
試料4の第2の窒化物半導体層の表面には、ピットが生じた。これは、第2の窒化物半導体層の成長温度が1100℃だと、結晶の横方向成長が足りないためと考えられる。
試料5の第2の窒化物半導体層の表面には、クラックとピットのいずれも発生しなかった。これは、主に、第1の窒化物半導体層と第2の窒化物半導体層の両者が形成され、第2の窒化物半導体層のAl組成が第1の窒化物半導体層のAl組成よりも小さいことによると考えられる。また、第2の窒化物半導体層の成長温度が1120℃であり、1100℃よりも高かったため、ピットが発生しなかったものと考えられる。
試料6は、第1の窒化物半導体層の電気抵抗を低めるため、第1の窒化物半導体層の材料を試料5のAlNからAl0.8Ga0.2Nに変更したものであるが、この試料においても、クラックとピットのいずれも発生しなかった。
試料7は、短波長のLED向けに試料5、6よりも第2の窒化物半導体層のAl組成を高めたものであるが、この試料においても、クラックやピットのいずれも発生しなかった。
なお、試料1〜7のいずれにおいても、第2の窒化物半導体層の転位密度は2.0×1010cm−2以下に抑えられた。
上記の試料1〜7の評価結果から、第1の窒化物半導体層と第2の窒化物半導体層の両者が形成され、第2の窒化物半導体層のAl組成が第1の窒化物半導体層のAl組成よりも小さいこと、及び第2の窒化物半導体層の成長温度が1100℃よりも高いことが、表面状態のよい第2の窒化物半導体層を得るための条件であることがわかる。
図2(a)、(b)、(c)は、それぞれ試料1、4、5の第2の窒化物半導体層の表面の光学顕微鏡による観察画像である。表1に示されるように、図2(a)の試料1の第2の窒化物半導体層の表面にはクラックが観察され、図2(b)の試料4の第2の窒化物半導体層の表面にはピットが観察される。一方、図2(c)の試料5の第2の窒化物半導体層の表面には、クラックもピットも観察されない。
図3は、試料5の第2の窒化物半導体層のX線回折パターンを示す。図3のX線回折パターンには、Ga基板の(−201)面及び(−201)面に平行な面での回折によるピークと、第1の窒化物半導体層であるAlNの(0001)面に平行な面及び第2の窒化物半導体層であるAl0.3Ga0.7Nの(0001)面に平行な面での回折によるピークのみが含まれており、第2の窒化物半導体層に異なった方位に成長した相が含まれていないことが示されている。なお、Al0.3Ga0.7NのAl組成をピーク位置から完全格子緩和を仮定して求めたところ0.29であったため、図3中ではAl0.29Ga0.71Nと記載している。
また、試料5の第2の窒化物半導体層にX線ロッキングカーブ測定を行ったところ、(0002)面での回折によるピークの半値幅は1164arcsec、(1−102)面での回折によるピーク回折の半値幅は1536arcsecであった。
図4は、試料5及び資料7の第2の窒化物半導体層のフォトルミネッセンススペクトルを示す。これらのスペクトルは、波長244nmの励起光による室温下でのフォトルミネッセンス測定により得られたものであり、バンド端発光によるものと思われる波長305nm、289nmのピークをメインピークとしてそれぞれ有している。
第2の窒化物半導体層14の組成がAlGa1−yN(0.2≦y≦0.55)である場合、第2の窒化物半導体層14のバンド端の発光波長はおよそ265〜320nmとなり、発光波長が300〜360nmの紫外線LEDのクラッド層に適用することができる。
(第3の窒化物半導体層の評価)
図5は、第3の窒化物半導体層15のフォトルミネッセンススペクトルを示す。このフォトルミネッセンス測定は、井戸層としての3層のIn0.02Al0.19Ga0.79N層と、それらの層間、並びに最上層及び最下層に1層ずつ形成された障壁層としての合計4層のIn0.02Al0.29Ga0.69N層からなる量子井戸構造を有する第3の窒化物半導体層15に対して実施した。また、比較例として、井戸層としての3層のAl0.2Ga0.8N層と、それらの層間、並びに最上層及び最下層に1層ずつ形成された障壁層としての合計4層のAl0.3Ga0.7N層からなる量子井戸構造を有するInを含まない窒化物半導体層のフォトルミネッセンススペクトルも測定した。
図5の「InAlGaN」は第3の窒化物半導体層15のフォトルミネッセンススペクトルを示し、「AlGaN」は比較例のフォトルミネッセンススペクトルを示す。これらのスペクトルは、波長244nmの励起光による室温下でのフォトルミネッセンス測定により得られたものである。
図5は、本実施の形態の第3の窒化物半導体層15のフォトルミネッセンス強度が、比較例のフォトルミネッセンス強度よりも格段に大きいことを示している。これは、第3の窒化物半導体層15がInを含むため、高い内部量子効率を有することによる。
〔第2の実施の形態〕
第2の実施の形態は、実施の形態の窒化物半導体テンプレート10を含む紫外線LEDについての形態である。
(半導体素子の構造)
図6は、第2の実施の形態に係る紫外線LED20の垂直断面図である。紫外線LED20は、Ga基板21と、Ga基板21上のバッファ層22と、バッファ層22上のn型クラッド層23と、n型クラッド層23上の発光層24と、発光層24上のp型電子ブロック層25と、p型電子ブロック層25上のp型クラッド層26と、p型クラッド層26上のコンタクト層27と、コンタクト層27上のp側電極28と、Ga基板21のバッファ層22と反対側の面上のn側電極29とを有する。
ここで、Ga基板21、バッファ層22は、第1の実施の形態の窒化物半導体テンプレート10を構成するGa基板11、バッファ層12にそれぞれ相当する。また、n型クラッド層23は、第1の実施の形態の窒化物半導体テンプレート10を構成する第1の窒化物半導体層13及び第2の窒化物半導体層14に相当する。また、発光層24は、第1の実施の形態の窒化物半導体テンプレート10を構成する第3の窒化物半導体層15に相当する。
p型電子ブロック層25は、例えば、厚さ30nmのIn0.02Al0.39Ga0.59N層である。p型電子ブロック層25は、発光層24(第3の窒化物半導体層15)と同じ成長温度で形成することができる。また、p型電子ブロック層25の原料ガスとして、発光層24(第3の窒化物半導体層15)の原料ガスと同じものを用いることができる。
p型クラッド層26は、例えば、厚さ100nmのIn0.02Al0.29Ga0.69N層である。p型クラッド層26は、発光層24(第3の窒化物半導体層15)と同じ成長温度で形成することができる。また、p型クラッド層26の原料ガスとして、発光層24(第3の窒化物半導体層15)の原料ガスと同じものを用いることができる。
コンタクト層27は、例えば、厚さ20nmのIn0.02Al0.29Ga0.69N層である。コンタクト層27は、発光層24(第3の窒化物半導体層15)と同じ成長温度で形成することができる。また、コンタクト層27の原料ガスとして、発光層24(第3の窒化物半導体層15)の原料ガスと同じものを用いることができる。
p側電極28は、コンタクト層27にオーミック接合する電極であり、例えば、Alからなる。n側電極29は、Ga基板21にオーミック接合する電極であり、例えば、Ti/Au積層構造を有する。
紫外線LED20は、例えば、Ga基板21側から光を取り出すLEDチップであり、キャンタイプのステムにAlを蒸着して実装される。
(紫外線LEDの発光特性の評価)
図7は、紫外線LED20に印加する電流と発光出力との関係を示すグラフである。この発光出力の測定は、第3の窒化物半導体層15からなる発光層24がIn0.02Al0.19Ga0.79N上にIn0.02Al0.29Ga0.69Nを積層した量子井戸構造3層を有する、チップサイズが400μm×600μmの紫外線LED20に対して実施した。また、比較例として、Ga基板21の代わりにサファイア基板を用いて作製したLEDの発光出力も測定した。この比較例に係るLEDの基板以外の層の組成は、発光出力を測定した紫外線LED20のものと同じである。
図7によれば、例えば、150mAの電流を印加するときの紫外線LED20の発光出力は、およそ700μWである。一方、サファイア基板上に作製された比較例に係るLEDの150mAの電流を印加するときの発光出力は、およそ350μWである。これにより、酸化ガリウム基板上に作製された紫外線LED20の発光出力における優位性が確認された。
(実施の形態の効果)
上記第1の実施の形態によれば、高品質な窒化物半導体をGa基板上に有する、発光波長が300〜360nmの紫外線LED用途に適した窒化物半導体テンプレートを得ることができる。
そして、上記第2の実施の形態によれば、このような高品質の窒化物半導体テンプレート10を用いることにより、高品質の紫外線LEDを歩留まりよく製造することができる。
以上、本発明の実施の形態を説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。
また、上記に記載した実施の形態は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
10…窒化物半導体テンプレート、 11…Ga基板、 12…バッファ層、 13…第1の窒化物半導体層、 14…第2の窒化物半導体層、 20…紫外線LED、 21…Ga基板、 22…バッファ層、 23…n型クラッド層、 24…発光層

Claims (3)

  1. Ga基板と、
    前記Ga基板上に形成された、AlNを主成分とするバッファ層と、
    前記バッファ層上に形成された、AlGa1−xN(0.2<x≦1)を主成分とする第1の窒化物半導体層と、
    前記第1の窒化物半導体層上に形成された、AlGa1−yN(0.2≦y≦0.55、y<x)を主成分とする第2の窒化物半導体層と、
    前記第2の窒化物半導体層上に形成された、Inu1Alv1Gaw1N(0.02≦u1≦0.03、u1+v1+w1=1)層の両面をInu2Alv2Gaw2N(0.02≦u2≦0.03、u2+v2+w2=1、v1+0.05≦v2≦v1+0.2)層で挟んだ構造を含む多層構造を有する第3の窒化物半導体層と、
    を有し、
    前記第2の窒化物半導体層が表面にクラックを有さず、
    前記第2の窒化物半導体層が表面にピットを有さず、
    前記第2の窒化物半導体層の転位密度が2.0×10 10 cm −2 以下である、
    窒化物半導体テンプレート。
  2. 前記バッファ層の厚さが10nm以下である、
    請求項1に記載の窒化物半導体テンプレート。
  3. 請求項1又は2に記載の窒化物半導体テンプレートを含む、紫外線LED。
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