JP6705543B1 - Adhesive composition and adhesive sheet - Google Patents
Adhesive composition and adhesive sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP6705543B1 JP6705543B1 JP2019182626A JP2019182626A JP6705543B1 JP 6705543 B1 JP6705543 B1 JP 6705543B1 JP 2019182626 A JP2019182626 A JP 2019182626A JP 2019182626 A JP2019182626 A JP 2019182626A JP 6705543 B1 JP6705543 B1 JP 6705543B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic polymer
- pressure
- sensitive adhesive
- free energy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 156
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims abstract description 128
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 111
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 35
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 24
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 56
- -1 acryl Chemical group 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 6
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 6
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 5
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether acetate Natural products COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 4
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004419 Panlite Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAXXETNIOYFMLW-GYSYKLTISA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-GYSYKLTISA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical compound C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N cyclononane Chemical compound C1CCCCCCCC1 GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 2
- KYTNZWVKKKJXFS-UHFFFAOYSA-N cycloundecane Chemical compound C1CCCCCCCCCC1 KYTNZWVKKKJXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- NWAHZAIDMVNENC-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoinden-5-yl methacrylate Chemical compound C12CCCC2C2CC(OC(=O)C(=C)C)C1C2 NWAHZAIDMVNENC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 1
- BXSPZNVFEYWSLZ-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 BXSPZNVFEYWSLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUQUBWCLBBUXCM-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-1-ene Chemical group CC=C.CCC(CO)(CO)CO FUQUBWCLBBUXCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006353 Acrylite® Polymers 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJHVCGXYZJJURV-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.C1COCCO1 Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.C1COCCO1 NJHVCGXYZJJURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSOONFBDIYMPEU-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COC(=O)C=C SSOONFBDIYMPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003666 anti-fingerprint Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical class OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPSIUEJLDNCSHS-UHFFFAOYSA-N propane;prop-2-enoic acid Chemical compound CCC.OC(=O)C=C JPSIUEJLDNCSHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Abstract
【課題】被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを提供する。【解決手段】水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、重量平均分子量が１００００以下である（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物であり、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつガラス転移温度は−５０℃以上で、（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、（γｄａ０．５）がγｄｂ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ（γｐａ０．５）がγｐｂ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を１質量％以上含む、粘着剤組成物。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesion to an adherend. SOLUTION: A (meth)acrylic polymer A having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and having a weight average molecular weight of more than 10,000, and a (meth)acrylic polymer B having a weight average molecular weight of 10,000 or less. The (meth)acrylic polymer A has a hydroxyl value of 80 mgKOH/g or more and a glass transition temperature of −50° C. or more, and the (meth)acrylic polymer B has a free surface. When the energy dispersion component is γdb0.5 (mJ/m2)0.5 and the surface free energy polar component is γpb0.5 (mJ/m2)0.5, (γda0.5) is γdb0.5±1. 1 (mass) or more of a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure of 0 (mJ/m2) 0.5 and (γpa0.5) of γpb0.5±1.2 (mJ/m2) 0.5. An adhesive composition comprising. [Selection diagram] None
Description
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive sheet.
従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置の貼合にも透明な粘着シートが使用されている。 BACKGROUND ART Conventionally, a display device such as a liquid crystal display (LCD) and an input device used in combination with a display device such as a touch panel have been widely used. In these display devices and input devices, a transparent adhesive sheet is used for the purpose of bonding optical members, and a transparent adhesive sheet is also used for bonding the display device and the input device.
例えば、特許文献１〜５には、光学部材貼合用の粘着シートが開示されている。ここでは、各種モノマーを重合させることでアクリル系共重合体を得ており、このようなアクリル系共重合体を配合してなる粘着剤組成物からアクリル系粘着シートが形成されている。このような粘着シートは、両面粘着シートであってもよく、例えば、透明樹脂層とガラス層の貼合に用いられる場合もある（例えば、特許文献４）。また、凹凸を有する被着体に貼合するために、アフターキュア性を有する粘着シートを用いることも検討されている（例えば、特許文献５）。 For example, Patent Documents 1 to 5 disclose pressure-sensitive adhesive sheets for bonding optical members. Here, an acrylic copolymer is obtained by polymerizing various monomers, and an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing such an acrylic copolymer. Such a pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and for example, it may be used for bonding a transparent resin layer and a glass layer (for example, Patent Document 4). Further, it has been studied to use an adhesive sheet having after-curing property in order to bond it to an adherend having irregularities (for example, Patent Document 5).
光学部材に貼合される粘着シートには、被着体との優れた密着性が求められる。近年は、粘着シートを貼合した光学部材が高温や高湿環境といった過酷環境下で使用される場合もあり、このような条件下においても優れた密着性が発揮されることが求められている。 A pressure-sensitive adhesive sheet that is bonded to an optical member is required to have excellent adhesiveness to an adherend. In recent years, an optical member to which an adhesive sheet is attached may be used in a harsh environment such as a high temperature or high humidity environment, and it is required that excellent adhesiveness be exhibited even under such a condition. ..
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, the present inventors have conducted studies for the purpose of providing an adhesive sheet having excellent adhesion to an adherend in order to solve the problems of the conventional art.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、粘着シートに異種のアクリル重合体を配合し、一方のアクリル重合体の表面自由エネルギーと、他方のアクリル重合体を構成するモノマーのホモポリマーにおける表面自由エネルギーを所定条件とすることにより、被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended different kinds of acrylic polymers in the pressure-sensitive adhesive sheet, the surface free energy of one acrylic polymer, the other acrylic polymer It was found that a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesion to an adherend can be obtained by setting the surface free energy of a homopolymer of the constituent monomers to a predetermined condition.
Specifically, the present invention has the following configurations.
［１］ 水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、
重量平均分子量が１００００以下である（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物であって、
（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつガラス転移温度は−５０℃以上であり、
（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、（メタ）アクリル重合体Ａは、ホモポリマーとした際に表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ表面自由エネルギー極性成分（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を１質量％以上含む、粘着剤組成物。
［２］ 被着体貼合用であり、
（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、被着体の表面自由エネルギー分散成分をγｄc ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐc ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、被着体の表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）と、被着体の表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は以下の条件（１）及び（２）を満たす、［１］に記載の粘着剤組成物。
（条件（１））：γｄｂ ０．５＝γｄｃ ０．５±１．０
（条件（２））：γｐｂ ０．５＝γｄｃ ０．５±２．０
［３］ 被着体貼合用であり、被着体は樹脂を含む、［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］ （メタ）アクリル重合体Ｂは、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］ 環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは環構成原子として窒素原子を有さない、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］ （メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］ （メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、脂環を構成する炭素数は６以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［８］ （メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さない、［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［９］ 多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも１種をさらに含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１０］ 光重合開始剤をさらに含み、光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれかに記載の粘着剤組成物を硬化させてなる粘着シート。
[1] A (meth)acrylic polymer A having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and having a weight average molecular weight of more than 10,000.
A pressure-sensitive adhesive composition comprising (meth)acrylic polymer B having a weight average molecular weight of 10,000 or less,
The hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A is 80 mgKOH/g or more, and the glass transition temperature is -50°C or more,
The surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B was γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5. In the case of, the (meth)acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0.5 when it is a homopolymer. And the surface free energy polar component (γp a 0.5 ) is γp b 0.5 ±1.2 (mJ/m 2 ) 0.5 1 mass% of a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure An adhesive composition containing the above.
[2] For attaching adherends,
The surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B was γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5. And the surface free energy dispersion component of the adherend was γd c 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 and the surface free energy polar component was γp c 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 . In this case, the surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of the adherend and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) of the adherend satisfy the following conditions (1) and (2): The pressure-sensitive adhesive composition according to [1].
(Condition (1)): γd b 0.5 =γd c 0.5 ±1.0
(Condition (2)): γp b 0.5 =γd c 0.5 ±2.0
[3] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1] or [2], which is used for bonding an adherend and the adherend contains a resin.
[4] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3], wherein the (meth)acrylic polymer B has a weight average molecular weight of 3,000 to 10,000 and a glass transition temperature of 20 to 120°C. object.
[5] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4], wherein the (meth)acrylic monomer having a ring structure does not have a nitrogen atom as a ring-constituting atom.
[6] The (meth)acrylic polymer B is the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5], which contains an alicyclic monomer unit.
[7] The (meth)acrylic polymer B includes a monomer unit having an alicyclic ring, and the alicyclic ring has 6 or more carbon atoms, and the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [6]. object.
[8] The (meth)acrylic polymer B is the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [7], which has substantially no functional group.
[9] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [8], further containing at least one selected from a polyfunctional monomer and a crosslinking agent.
[10] The adhesive according to any one of [1] to [9], further including a photopolymerization initiator, wherein the photopolymerization initiator is an acetophenone photopolymerization initiator or an acylphosphine oxide photopolymerization initiator. Agent composition.
[11] A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [10].
本発明によれば、被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits excellent adhesion to an adherend.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent requirements described below may be made based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, in this specification, the numerical range represented using "-" means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.
なお、本明細書において、“（メタ）アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”は同義であり、“重合体”と“ポリマー”は同義である。 In addition, in this specification, "(meth)acryl" represents both acryl and methacryl, or either. Further, in the present specification, “monomer” and “monomer” have the same meaning, and “polymer” and “polymer” have the same meaning.
＜粘着剤組成物＞
本発明は、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、重量平均分子量が１００００以下である（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物に関する。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつガラス転移温度は−５０℃以上である。また、（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、（メタ）アクリル重合体Ａは、ホモポリマーとした際に表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ表面自由エネルギー極性成分（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を１質量％以上含む。
<Adhesive composition>
The present invention comprises a (meth)acrylic polymer A having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and having a weight average molecular weight of more than 10,000, and a (meth)acrylic polymer B having a weight average molecular weight of 10,000 or less. And a pressure-sensitive adhesive composition having Here, the hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A is 80 mgKOH/g or more, and the glass transition temperature is -50°C or more. Further, the surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B is γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component is γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0. .5 , the (meth)acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0 when it is a homopolymer. .5 next, and the surface free energy polar component (.gamma.p a 0.5) has a ring structure which becomes γp b 0.5 ± 1.2 (mJ / m 2) 0.5 a (meth) acrylic monomer units 1 Contains more than mass %.
本発明は上記構成を有するため、被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを得ることができる。また、このような密着性は湿熱環境下に長時間置かれた場合であっても発揮される。 Since the present invention has the above-mentioned constitution, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesion to an adherend. Further, such adhesiveness is exhibited even when left in a moist heat environment for a long time.
本明細書においては、粘着シートの密着性は、湿熱定荷重を測定することで評価できる。湿熱定荷重を測定する際には、まず、粘着シートの一方の面にポリエステルフィルムを貼合した後、粘着シートの他方の面にポリカーボネートシートもしくはポリメチルメタクリレートシートを貼合する。その後、オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置する。次いで、各被着体に貼合した粘着シートを温度８５℃、相対湿度８５％に調整された恒温恒湿機内部に３０分間静置し、その際に粘着シートの未接着部分に１００ｇの分銅を引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定する。この際、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分以上である場合に、各被着体への密着性が良好であると評価できる。 In the present specification, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated by measuring the wet heat constant load. When measuring the constant heat and humidity load, first, a polyester film is attached to one surface of the adhesive sheet, and then a polycarbonate sheet or a polymethylmethacrylate sheet is attached to the other surface of the adhesive sheet. After that, it is treated in an autoclave at a temperature of 30° C. and a pressure of 0.5 MPa for 30 minutes, and then allowed to stand for 1 day under atmospheric pressure and room temperature. Then, the pressure-sensitive adhesive sheet attached to each adherend is left to stand for 30 minutes inside a thermo-hygrostat adjusted to a temperature of 85° C. and a relative humidity of 85%. And measure the time until the adhesive sheet is peeled from the adherend surface and the weight falls. At this time, when the time taken for the pressure-sensitive adhesive sheet to be peeled from the surface of the adherend and the weight to fall is 15 minutes or more, it can be evaluated that the adhesion to each adherend is good.
（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、（メタ）アクリル重合体Ａは、ホモポリマーとした際に表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ表面自由エネルギー極性成分を（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を１質量％以上含む。すなわち、（メタ）アクリル重合体Ａが有する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは、ホモポリマーとした際の表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となるモノマーであり、かつホモポリマーとした際の表面自由エネルギー極性成分を（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となるモノマーである。（メタ）アクリル重合体Ａが複数種の環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を含有する場合、少なくとも１種の環構造を有する（メタ）アクリルモノマーが上記条件を満たせばよい。 The surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B was γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5. In the case of, the (meth)acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0.5 when it is a homopolymer. And the surface free energy polar component has (γp a 0.5 ) of γp b 0.5 ±1.2 (mJ/m 2 ) 0.5 having 1 (meth)acrylic monomer unit having a ring structure. % Or more is included. That is, the (meth)acrylic monomer having the ring structure of the (meth)acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 when it is a homopolymer. (MJ/m 2 ) 0.5 is a monomer, and the surface free energy polar component (γp a 0.5 ) of the homopolymer is γp b 0.5 ±1.2 (mJ/m 2 ). ) It is a monomer which becomes 0.5 . When the (meth)acrylic polymer A contains a plurality of (meth)acrylic monomer units having a ring structure, at least one (meth)acrylic monomer having a ring structure may satisfy the above conditions.
アクリル重合体Ａが有する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは、ホモポリマーとした際の表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５であればよく、γｄｂ ０．５±０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５であることが好ましい。また、アクリル重合体Ａが有する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは、ホモポリマーとした際の表面自由エネルギー極性成分（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５であればよく、γｐｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５であることが好ましい。このように、（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分と表面自由エネルギー極性成分、及び、アクリル重合体Ａが有する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーからなるホモポリマーの表面自由エネルギー分散成分と表面自由エネルギー極性成分を上記関係性とすることにより、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂの相溶性を高めることができる。これにより、粘着剤組成物から形成した粘着シートは、被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。 The (meth)acrylic monomer having a ring structure included in the acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) when formed into a homopolymer. ) 0.5 , and γd b 0.5 ±0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 is preferable. Further, (meth) acrylic monomer having a ring structure having an acrylic polymer A, the surface free energy polar component when used as a homopolymer (.gamma.p a 0.5) is γp b 0.5 ± 1.2 (mJ / m 2 ) 0.5 may be sufficient, and γp b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0.5 is preferable. As described above, the surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B, the surface free energy polar component of the (meth)acrylic polymer B, and the homopolymer composed of the (meth)acrylic monomer having the ring structure of the acrylic polymer A are dispersed. By making the component and the surface free energy polar component have the above relationship, the compatibility of the (meth)acrylic polymer A and the (meth)acrylic polymer B can be increased. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition can exhibit excellent adhesion to the adherend.
ここで、（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分と表面自由エネルギー極性成分、及び、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーからなるホモポリマーの表面自由エネルギー分散成分と表面自由エネルギー極性成分は以下のようにして測定される値である。まず、（メタ）アクリル重合体Ａを構成する各環構造の（メタ）アクリルモノマー１００ｇと酢酸エチル２００ｇを５００ｍｌフラスコに入れ、窒素置換した後７０℃に昇温しＡＩＢＮ０．２ｇを投入し、５時間反応させ、冷却しホモポリマーの重合溶液を回収する。（メタ）アクリル重合体Ａを構成する各環構造の（メタ）アクリルホモポリマー溶液、（メタ）アクリル重合体Ｂが５０質量％となるように溶液重合した溶液をそれぞれＰＥＴフィルムに塗工厚みが２５μｍとなるよう塗工した後、１００℃の乾燥機にて３分間乾燥することで、表面接触角測定用試料を得る。このようにしてそれぞれ（メタ）アクリル重合体Ｂおよび環構造ポリマーの表面接触角測定用試料を得る。そして、得られた表面接触角測定用試料の接触角を測定する。具体的には、純水２μｌならびにジヨードメタン１μｌの液滴を接触角測定用試料の表面に落下させθ／２法で接触角を算出する。そして、読み取った接触角の値（θ）は以下のＹｏｕｎｇ−Ｄｕｐｒｅの式に適用し、表面自由エネルギーを算出する。なお、接触角の測定には、例えば、ＦＩＢＲＯ社製ＤＡＴ１１００を用いることができる。 Here, the surface free energy dispersion component and the surface free energy polar component of the (meth)acrylic polymer B, and the surface free energy dispersion component and the surface free energy polar component of a homopolymer composed of a (meth)acrylic monomer having a ring structure. Is a value measured as follows. First, 100 g of (meth)acrylic monomer having each ring structure and 200 g of ethyl acetate constituting (meth)acrylic polymer A were placed in a 500 ml flask, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 70° C. and 0.2 g of AIBN was added. The reaction is allowed to proceed for a period of time, followed by cooling to collect the homopolymer polymerization solution. The (meth)acrylic homopolymer solution of each ring structure constituting the (meth)acrylic polymer A and the solution-polymerized solution of the (meth)acrylic polymer B to 50% by mass were applied to the PET film, respectively. After coating so as to have a thickness of 25 μm, it is dried for 3 minutes in a dryer at 100° C. to obtain a surface contact angle measurement sample. In this way, samples for measuring the surface contact angle of the (meth)acrylic polymer B and the ring structure polymer are obtained. Then, the contact angle of the obtained surface contact angle measurement sample is measured. Specifically, 2 μl of pure water and 1 μl of diiodomethane are dropped on the surface of the contact angle measurement sample, and the contact angle is calculated by the θ/2 method. Then, the read contact angle value (θ) is applied to the following Young-Dupre equation to calculate the surface free energy. For the measurement of the contact angle, for example, DAT1100 manufactured by FIBRO can be used.
上記式において、γｄ Ｌは、液体（水もしくはジヨードメタン）の表面自由エネルギー分散成分であり、γｐ Ｌは、液体（水もしくはジヨードメタン）の表面自由エネルギー極性成分であり、γｄ ｓは、固体（接触角測定用試料）の表面自由エネルギー分散成分であり、γｐ ｓは、固体（接触角測定用試料）の表面自由エネルギー極性成分である。また、ＷＬＳは固体と液体の付着エネルギーであり、γＬは液体の表面エネルギーである。 In the above formula, γ d L is a surface free energy dispersion component of a liquid (water or diiodomethane), γ p L is a surface free energy polar component of a liquid (water or diiodomethane), and γ d s is a solid is the surface free energy dispersive component of (contact angle measurement sample), gamma p s is the surface free energy polar component of the solid (contact angle measurement sample). W LS is the adhesion energy between the solid and the liquid, and γ L is the surface energy of the liquid.
＜（メタ）アクリル重合体Ａ＞
粘着剤組成物は、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａを含有する。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつガラス転移温度は−５０℃以上である。
<(Meth)acrylic polymer A>
The pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth)acrylic polymer A having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and having a weight average molecular weight of more than 10,000. Here, the hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A is 80 mgKOH/g or more, and the glass transition temperature is -50°C or more.
（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればよく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーの分子量と濃度よりｍｏｌ濃度を算出し、単位重量あたりに対し当量となる水酸化カリウム濃度を重量とし、ｍｇＫＯＨ／ｇとして算出した値である。（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価を上記範囲内とすることにより、耐湿熱白化性を付与し、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。 The hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A may be 80 mgKOH/g or more, preferably 90 mgKOH/g or more, and more preferably 100 mgKOH/g or more. Further, the hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A is preferably 200 mgKOH/g or less. Here, for the hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A, the mol concentration is calculated from the molecular weight and concentration of the (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group, and the potassium hydroxide concentration that is equivalent to the unit weight is taken as the weight, It is a value calculated as mgKOH/g. By setting the hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A within the above range, resistance to moist heat and whitening can be imparted, and the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend can be more effectively enhanced.
（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度は、−５０℃以上であればよく、−４７℃以上であることが好ましく、−４５℃以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度は、−３０℃以下であることが好ましい。（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。 The glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer A may be −50° C. or higher, preferably −47° C. or higher, and more preferably −45° C. or higher. The glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer A is preferably −30° C. or lower. By setting the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer A within the above range, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend can be more effectively enhanced.
水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及び８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。 Examples of the (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth). ) Acrylate, 4-hydroxyoxy(meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl(meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl(meth)acrylate, polyalkylene glycol mono(meth)acrylate and the like. Among them, at least one selected from 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferably used.
（メタ）アクリル重合体Ａは、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する。環構造を有する（メタ）アクリルモノマーはホモポリマーとした際に、表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ表面自由エネルギー極性成分（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となるものである。（メタ）アクリル重合体Ａが複数種の環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を含有する場合、少なくとも１種の環構造を有する（メタ）アクリルモノマーが上記条件を満たせばよい。なお、γｄｂ ０．５は（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分であり、γｐｂ ０．５は（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー極性成分である。 The (meth)acrylic polymer A has a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure. When the (meth)acrylic monomer having a ring structure is a homopolymer, the surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) becomes γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0.5 , The surface free energy polar component (γp a 0.5 ) is γp b 0.5 ±1.2 (mJ/m 2 ) 0.5 . When the (meth)acrylic polymer A contains a plurality of (meth)acrylic monomer units having a ring structure, at least one (meth)acrylic monomer having a ring structure may satisfy the above conditions. It should be noted that γd b 0.5 is a surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B, and γp b 0.5 is a surface free energy polar component of the (meth)acrylic polymer B.
上記表面自由エネルギーを有するホモポリマーを構成する、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、１質量％以上であればよく、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、３０質量％以下であることが好ましい。上記表面自由エネルギーを有するホモポリマーを構成する、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂの相溶性を高めることができ、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。 The content of the (meth)acrylic monomer unit having a ring structure, which constitutes the homopolymer having the surface free energy, may be 1% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer A, It is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. The content of the (meth)acrylic monomer unit having a ring structure is preferably 30% by mass or less based on the total mass of the (meth)acrylic polymer A. By adjusting the content of the (meth)acrylic monomer unit having a ring structure, which constitutes the homopolymer having the above surface free energy, within the above range, the (meth)acrylic polymer A and the (meth)acrylic polymer B The compatibility can be enhanced, and the adhesion between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend can be more effectively enhanced.
環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは、脂環もしくは芳香族環を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましい。脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、イソボルニル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、オキサゾールが挙げられる。中でも、環構造は、シクロヘキサン、ベンゼン、ジシクロペンタジエン及びイソボルニルから選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。なお、上述した環構造はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。但し、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは環構成原子として窒素原子を有さないものであることが好ましい。 The (meth)acrylic monomer having a ring structure is preferably a (meth)acrylic monomer having an alicyclic ring or an aromatic ring. Examples of the alicyclic ring include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, cycloundecane, cyclododecane, norbornene, norbornadiene, dicyclopentadiene, isobornyl, tetrahydrofuran and tetrahydropyran. Be done. The alicyclic ring may have a spiro structure. Examples of the aromatic ring include benzene, naphthalene, anthracene, pyridine, furan, benzofuran, pyrrole, thiophene, imidazole and oxazole. Among them, the ring structure is particularly preferably at least one selected from cyclohexane, benzene, dicyclopentadiene and isobornyl. The ring structure described above may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, halogenated alkyl group, alkyl group, alkenyl group, acyl group, hydroxy group, hydroxyalkyl group, alkoxy group, aryl group, heteroaryl group, alicyclic group, cyano group, epoxy group. , An oxetanyl group, a mercapto group, an amino group, a (meth)acryloyl group, and the like, which can be substituted. However, the (meth)acrylic monomer having a ring structure preferably does not have a nitrogen atom as a ring-constituting atom.
本発明において、（メタ）アクリル重合体Ａを構成する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、フェニルノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。 In the present invention, examples of the (meth)acrylic monomer having a ring structure that constitutes the (meth)acrylic polymer A include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and phenylnoxyethyl (meth). Acrylate, 3-phenoxybenzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate and the like can be preferably used.
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の他に、アルキル（メタ）アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、被着体への粘着力を高めることができる。 The (meth)acrylic polymer A may contain an alkyl(meth)acrylate unit in addition to the (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and the (meth)acrylic monomer unit having a ring structure. Examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl ( Examples thereof include alkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate. The content of the alkyl (meth)acrylate unit is preferably 30% by mass or more, and more preferably 40% by mass or more, based on the total mass of the (meth)acrylic polymer A. Further, the content of the alkyl (meth)acrylate unit is preferably 80% by mass or less, and more preferably 75% by mass or less, based on the total mass of the (meth)acrylic polymer A. By setting the content of the alkyl (meth)acrylate unit within the above range, the adhesion to the adherend can be increased.
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の他に、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有していてもよい。架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーが有する架橋性官能基としては、カルボキシ基、アミド基、アミノ基、チオール基、イソシアネート基、エポキシ基、シラノール基を挙げることができる。（メタ）アクリル重合体Ａにおける架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 The (meth)acrylic polymer A has a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and a (meth)acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group, in addition to the (meth)acrylic monomer unit having a ring structure. May be. Examples of the crosslinkable functional group of the (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group include a carboxy group, an amide group, an amino group, a thiol group, an isocyanate group, an epoxy group, and a silanol group. The content of the (meth)acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group in the (meth)acrylic polymer A is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
（メタ）アクリル重合体Ａは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ａにおける他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 The (meth)acrylic polymer A may have other monomer units, if necessary. Any other monomer may be used as long as it can be copolymerized with the above-mentioned monomer components, and examples thereof include (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, and ethyl vinyl ether. The content of the other monomer unit in the (meth)acrylic polymer A is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、１００００より大きいものであればよく、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、２００万以下であることが好ましく、１５０万以下であることがより好ましく、１００万以下であることがさらに好ましい。なお、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算して求めた値である。（メタ）アクリル重合体Ａとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer A may be greater than 10,000, preferably 100,000 or more, and more preferably 200,000 or more. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer A is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less, and further preferably 1,000,000 or less. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer A is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted by a calibration curve prepared using standard polystyrene having a known molecular weight. As the (meth)acrylic polymer A, a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体Ａを含むアクリルシロップＡが含まれていてもよい。ここで、アクリルシロップＡには、少なくとも（メタ）アクリル重合体Ａと、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーが含まれる。このため、粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体Ａに加えて、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーが含まれていてもよい。なお、アクリルシロップＡが（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーを含有する場合、これらのモノマーは粘着シートを製造する工程において重合し、（メタ）アクリル重合体Ａを形成する。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain an acrylic syrup A containing a (meth)acrylic polymer A. Here, the acrylic syrup A contains at least a (meth)acrylic polymer A and a monomer constituting the (meth)acrylic polymer A. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition may contain, in addition to the (meth)acrylic polymer A, a monomer constituting the (meth)acrylic polymer A. In addition, when the acrylic syrup A contains the monomer which comprises the (meth)acrylic polymer A, these monomers superpose|polymerize in the process of manufacturing an adhesive sheet, and form the (meth)acrylic polymer A.
＜（メタ）アクリル重合体Ｂ＞
粘着剤組成物は、重量平均分子量が１００００以下である（メタ）アクリル重合体Ｂを含有する。（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、（メタ）アクリル重合体Ａは、ホモポリマーとした際に表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ表面自由エネルギー極性成分を（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を１質量％以上含む。
<(Meth)acrylic polymer B>
The pressure-sensitive adhesive composition contains the (meth)acrylic polymer B having a weight average molecular weight of 10,000 or less. The surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B was γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5. In the case of, the (meth)acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0.5 when it is a homopolymer. And the surface free energy polar component has (γp a 0.5 ) of γp b 0.5 ±1.2 (mJ/m 2 ) 0.5 having 1 (meth)acrylic monomer unit having a ring structure. % Or more is included.
（メタ）アクリル重合体Ｂは、（メタ）アクリル重合体Ａと比較して、低分子量成分であり、アクリル系粘着付与剤としての機能を有するものである。（メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さないものであることが好ましく、この場合、（メタ）アクリル重合体Ｂは、上述した（メタ）アクリル重合体Ａと架橋構造を形成しない。 The (meth)acrylic polymer B is a lower molecular weight component than the (meth)acrylic polymer A, and has a function as an acrylic tackifier. The (meth)acrylic polymer B preferably has substantially no functional group, and in this case, the (meth)acrylic polymer B has a crosslinked structure with the (meth)acrylic polymer A described above. Do not form.
（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含むことが好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂが脂環を有するモノマー単位を含む場合、脂環を構成する炭素数は６以上であることが好ましい。炭素数が６以上の脂環としては、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、イソボルニル等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。また、上述した脂環はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。 The (meth)acrylic polymer B preferably contains a monomer unit having an alicyclic ring. Further, when the (meth)acrylic polymer B contains a monomer unit having an alicyclic ring, it is preferable that the alicyclic ring has 6 or more carbon atoms. Examples of the alicyclic group having 6 or more carbon atoms include cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, cycloundecane, cyclododecane, norbornene, norbornadiene, dicyclopentadiene and isobornyl. The alicyclic ring may have a spiro structure. Moreover, the alicyclic ring described above may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, halogenated alkyl group, alkyl group, alkenyl group, acyl group, hydroxy group, hydroxyalkyl group, alkoxy group, aryl group, heteroaryl group, alicyclic group, cyano group, epoxy group. , An oxetanyl group, a mercapto group, an amino group, a (meth)acryloyl group, and the like, which can be substituted.
脂環を有するモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シジクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。 As the monomer having an alicyclic ring, for example, isobornyl (meth)acrylate, diciplopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate and the like can be preferably used.
（メタ）アクリル重合体Ｂが、環構造を有するモノマー単位を含む場合、環構造を有するモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、環構造を有するモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることが好ましい。環構造を有するモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体Ａとアクリル重合体Ｂとの相溶性および被着体への密着性を高めることができる。 When the (meth)acrylic polymer B contains a monomer unit having a ring structure, the content of the monomer unit having a ring structure is 10% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer B. It is preferable that the content is 20% by mass or more. Moreover, the content of the monomer unit having a ring structure is preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less, based on the total mass of the (meth)acrylic polymer B. By setting the content of the monomer unit having a ring structure within the above range, the compatibility between the acrylic polymer A and the acrylic polymer B and the adhesion to the adherend can be enhanced.
（メタ）アクリル重合体Ｂは、環構造を有するモノマー単位に加えて、さらにアルキル（メタ）アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル重合体Ｂは、メチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体Ａとアクリル重合体Ｂとの相溶性を高め、粘着シートと被着体の密着性を高めることができる。 The (meth)acrylic polymer B may further contain an alkyl(meth)acrylate unit in addition to the monomer unit having a ring structure. Examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl ( Examples thereof include alkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate. Among them, the (meth)acrylic polymer B preferably contains methyl (meth)acrylate. The content of the alkyl (meth)acrylate unit is preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, based on the total mass of the (meth)acrylic polymer B. In addition, the content of the alkyl (meth)acrylate unit is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less, based on the total mass of the (meth)acrylic polymer B. By setting the content of the alkyl (meth)acrylate unit within the above range, the compatibility between the acrylic polymer A and the acrylic polymer B can be increased and the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend can be increased.
（メタ）アクリル重合体Ｂは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ｂにおける他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 The (meth)acrylic polymer B may have other monomer units, if necessary. Any other monomer may be used as long as it can be copolymerized with the above-mentioned monomer components, and examples thereof include (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, and ethyl vinyl ether. The content of the other monomer unit in the (meth)acrylic polymer B is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、３０００以上であることが好ましく、３２００以上であることがより好ましく、３５００以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、１００００以下であればよく、８０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算して求めた値である。（メタ）アクリル重合体Ｂとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer B is preferably 3000 or more, more preferably 3200 or more, and further preferably 3500 or more. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer B may be 10,000 or less, more preferably 8,000 or less, and further preferably 6000 or less. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer B is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted by a calibration curve prepared using standard polystyrene having a known molecular weight. As the (meth)acrylic polymer B, a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.
（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度は、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度は、１２０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量とガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。 The glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer B is preferably 20° C. or higher, more preferably 30° C. or higher, even more preferably 40° C. or higher. Further, the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer B is preferably 120° C. or lower, more preferably 100° C. or lower, and further preferably 80° C. or lower. By setting the weight average molecular weight and the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer B within the above ranges, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend can be more effectively enhanced.
粘着剤組成物中における（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーの合計質量１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤組成物中における（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーの合計質量１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましい。なお、粘着剤組成物から構成された粘着シートにおいては、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーは、（メタ）アクリル重合体Ａを構成しているため、（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して上記範囲であることが好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。 The content of the (meth)acrylic polymer B in the pressure-sensitive adhesive composition is 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer A and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer A. Is more preferable, 1.5 parts by mass or more is more preferable, and 2 parts by mass or more is further preferable. Further, the content of the (meth)acrylic polymer B in the pressure-sensitive adhesive composition is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer A and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer A. It is preferably not more than part. In the pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive composition, the monomer constituting the (meth)acrylic polymer A constitutes the (meth)acrylic polymer A, so that the (meth)acrylic polymer B The content is preferably in the above range with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer A. By setting the content of the (meth)acrylic polymer B within the above range, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend can be more effectively enhanced.
＜多官能モノマー＞
粘着剤組成物は、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能モノマーを含有するものであってもよい。多官能モノマーは反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、多官能モノマーは反応性二重結合を２つ以上５つ未満有するものであることが好ましく、２つ以上４つ未満有するものであることがより好ましい。
<Polyfunctional monomer>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a polyfunctional monomer having two or more reactive double bonds in the molecule. The polyfunctional monomer has two or more reactive double bonds, and among them, the polyfunctional monomer preferably has two or more and less than five reactive double bonds, and preferably two or more and less than four. It is more preferable to have one.
多官能モノマーとしては、例えば、２官能モノマーとして、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、アルキルジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカノールジアクリレート、フルオレンジアクリレートを挙げることができる。また、３官能以上のモノマーとして、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化グリセリントリアクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、アルコキシ化ペンタエリルリトールアクリレート、（アルコキシ化）ペンタエリスリトールアクリレート、（アルコキシ化）ジトリメチロールプロパンアクリレート、（アルコキシ化）ジペンタエリスリトールアクリレート、（エトキシ化）ポリグリセリンアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the polyfunctional monomer include, as bifunctional monomers, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene diacrylate, alkyl diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, dioxane diacrylate, tricyclodecanol diacrylate, and fullerene. Mention may be made of orange acrylate. Further, as trifunctional or higher functional monomers, alkoxylated trimethylolpropane triacrylate, alkoxylated glycerin triacrylate, caprolactone-modified isocyanurate triacrylate, pentaerythritol acrylate, alkoxylated pentaerythritol acrylate, (alkoxylated) pentaerythritol acrylate, Examples thereof include (alkoxylated) ditrimethylolpropane acrylate, (alkoxylated) dipentaerythritol acrylate, (ethoxylated) polyglycerin acrylate, and the like.
多官能モノマーは、１分子内にアルキレングリコール基を有する多官能モノマーであることが好ましい。この場合、１分子中におけるアルキレングリコール基の数は１〜２０であることが好ましい。このような多官能モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート等が挙げられる。 The polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional monomer having an alkylene glycol group in one molecule. In this case, the number of alkylene glycol groups in one molecule is preferably 1-20. Examples of such polyfunctional monomers include polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane propylene oxide-modified triacrylate, and the like.
多官能モノマーとして、市販品を使用できる。市販品の例としては、新中村化学工業社製、二官能モノマーＡ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート）、三官能モノマーＡ−ＴＭＰＴ（（アルコキシ化）トチメチロールプロパンアクリレート）、東亞合成社製二官能モノマーＭ２４０（ポリエチレングリコールジアクリレート）、４官能モノマーＭ−４０８（ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート）等が挙げられる。 A commercial item can be used as a polyfunctional monomer. Examples of commercially available products include Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., bifunctional monomer A-400 (polyethylene glycol #400 diacrylate), trifunctional monomer A-TMPT ((alkoxylated) totimethylol propane acrylate), Toagosei Co., Ltd. The bifunctional monomer M240 (polyethylene glycol diacrylate), the tetrafunctional monomer M-408 (ditrimethylolpropane tetraacrylate), etc. are mentioned.
多官能モノマーは、粘着シート中においては、上述した（メタ）アクリル重合体と架橋構造を構成している。なお、粘着剤組成物中における多官能モノマーの含有量は粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。多官能モノマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet, the polyfunctional monomer forms a crosslinked structure with the above-mentioned (meth)acrylic polymer. The content of the polyfunctional monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferable. By setting the content of the polyfunctional monomer within the above range, the hardness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased, and the durability and workability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased.
＜架橋剤＞
粘着剤組成物は、架橋剤を含有するものであってもよい。架橋剤は、（メタ）アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。中でも、架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び金属キレート化合物から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
<Crosslinking agent>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a crosslinking agent. The cross-linking agent can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the cross-linkable functional group of the (meth)acrylic polymer. For example, it can be selected from known crosslinking agents such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, a metal chelate compound and a butylated melamine compound. Among these, the crosslinking agent preferably contains at least one selected from an isocyanate compound, an epoxy compound and a metal chelate compound.
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（東ソー（株）製、コロネートＬ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学社製）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ三菱ガス化学社製）等が挙げられる。金属キレート化合物としては、例えば、アルミキレートＡ（川研ファインケミカルズ社製）等が挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Examples of commercially available products include tolylene diisocyanate compound (Toronoh Co., Ltd., Coronate L), xylylene diisocyanate compound (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate D-110N) and the like. Examples of the epoxy compound include TETRAD-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), TETRAD-X manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), and the like. Examples of the metal chelate compound include aluminum chelate A (manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) and the like.
架橋剤は、粘着シート中においては、上述した（メタ）アクリル重合体と架橋構造を構成している。ただし、架橋剤の一部は、架橋構造を形成しないで検出される。なお、粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。 The cross-linking agent forms a cross-linking structure with the above-mentioned (meth)acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet. However, some of the crosslinking agents are detected without forming a crosslinked structure. The content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. preferable. By setting the content of the crosslinking agent within the above range, the hardness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased, and the durability and workability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased.
＜光重合開始剤＞
粘着剤組成物は、光重合開始剤を含有するものであってもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
<Photopolymerization initiator>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator starts polymerization of the polyfunctional monomer by irradiation with active energy rays. Here, the “active energy ray” means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, and examples thereof include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X rays, and ion rays. Among them, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable, from the viewpoint of versatility.
光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−ヘニルプロパノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチルプロパノン、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチル−１−プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドや、２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾイルギ酸メチルや４メチルベンゾフェノン等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤の他、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, but for example, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-henylpropanone, 1-[4-( 2-Hydroxyethoxyl)-phenyl]-2-hydroxy-methylpropanone, 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methyl-1- Acetophenone-based photopolymerization initiators such as propanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators such as 2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, In addition to intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as methyl benzoylformate and 4-methylbenzophenone, oil-soluble polymerization initiators such as oxime ester photopolymerization initiators and cationic photopolymerization initiators can be mentioned. Among them, the photopolymerization initiator is preferably an acetophenone photopolymerization initiator or an acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
このようなアセトフェノン系光重合開始剤の市販品としてはＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニルプロパノン]、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．製光開始剤）、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１（２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としてはＯｍｎｉｒａｄ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）やＯｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィンオキサイド ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available products of such an acetophenone-based photopolymerization initiator include EsacureOne (oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenylpropanone], IGM RESINS B.V. Initiator), Omnirad 651 (2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, manufactured by IGM RESINS BV), Omnirad 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by IGM RESINS BV), Omnirad 1173 (2-). Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanone, manufactured by IGM RESINS BV, etc. Further, Omnirad 819 (bis(2,4) is commercially available as an acylphosphine oxide photopolymerization initiator. , 6-Trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide manufactured by IGM RESINS BV), Omnirad TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide manufactured by IGM RESINS BV), and the like.
粘着剤組成物中の光重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。 The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 to 10% by mass, and preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferable. By setting the content of the photopolymerization initiator within the above range, the hardness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased, and the durability and workability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased.
＜溶剤＞
粘着剤組成物には、溶剤が含まれていてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
<Solvent>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a solvent. In this case, the solvent is used for improving the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the solvent include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; methanol, ethanol, Alcohols such as propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone; methyl acetate , Ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate and other esters; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene Examples thereof include polyols such as glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof.
＜他の成分＞
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
<Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain components other than the above components as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other components include components known as additives for pressure-sensitive adhesives. For example, a plasticizer, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer such as a hindered amine compound can be selected as necessary. Further, a dye or a pigment may be added for the purpose of coloring.
可塑剤としては、例えば無官能基アクリル重合体を用いてもよい。無官能基アクリル重合体としては、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体や、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を挙げることができる。無官能基アクリル重合体は架橋しないため、粘着性に影響を与えずに被着体に貼合したときの段差追従性を高めることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）、（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシランやなどが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
As the plasticizer, for example, a non-functional acrylic polymer may be used. As the non-functional group acrylic polymer, a polymer composed only of an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and having no functional group A polymer composed of a non-acrylic monomer unit can be mentioned. Since the non-functional acrylic polymer does not crosslink, it is possible to enhance the step followability when it is attached to an adherend without affecting the adhesiveness.
Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a lactone-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
As the metal corrosion inhibitor, a benzotriazole resin can be mentioned as a preferable example because of the compatibility of the pressure-sensitive adhesive and the high effect.
Examples of the silane coupling agent include a mercaptoalkoxysilane compound (eg, a mercapto group-substituted alkoxy oligomer), (meth)acryloxypropylmethoxysilane, and the like.
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds.
＜粘着シート＞
本発明は、上述した粘着剤組成物（塗工液）を硬化させてなる粘着シートに関するものでもある。
<Adhesive sheet>
The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid).
本発明の粘着シートは、粘着剤層のみから構成される粘着シートであることが好ましく、両面粘着シートであることが好ましい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シートが挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートであってもよい。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive sheet composed of only a pressure-sensitive adhesive layer, and is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer, a multi-layer pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated, or a multi-layer pressure-sensitive adhesive in which another pressure-sensitive adhesive layer is laminated between pressure-sensitive adhesive layers. A sheet is included. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a multi-layer pressure-sensitive adhesive sheet in which a support is laminated between pressure-sensitive adhesive layers. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a support, it is preferable to use a transparent support as the support. As the support, a general film used in the optical field, like the transparent substrate, can be used. Since such a double-sided PSA sheet is excellent in transparency as a whole PSA sheet, it can be suitably used for bonding optical members to each other.
本発明は、粘着シートの両表面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。本発明の粘着シートの両表面に剥離シートが備えられている場合、図１に示されるように剥離シート付き粘着シート１０は、粘着剤層１１の両表面に剥離シート１２ａ及び１２ｂを有することが好ましい。 The present invention may relate to a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, which comprises release sheets on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet. When a release sheet is provided on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 with a release sheet may have release sheets 12a and 12b on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer 11, as shown in FIG. preferable.
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムＡ７１や、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムＡ３８ＳＴを挙げることができる。
As the release sheet, a peelable laminated sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one surface of the release sheet base material, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polar base material. Is mentioned.
Papers and polymer films are used as the release sheet base material in the release laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone type release agent or a long chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of the silicone-based release agent include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, and KS-3600, KS-774 and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone release agent may contain a silicone resin which is an organic silicon compound having an SiO 2 unit and a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or a CH 2 ═CH(CH 3 ) SiO 1/2 unit. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, and SHR-1404 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
A commercially available product may be used as the peelable laminated sheet. For example, a heavy separator film A71 which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd., and a light separator film A38ST which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd. are exemplified. be able to.
剥離シート付き粘着シートは、粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離性を調整すればよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet preferably has a pair of release sheets having different release forces on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet. That is, it is preferable that the release sheet has different release properties from the release sheet 12a and the release sheet 12b in order to facilitate the release. When the releasability from one side and the releasability from the other are different, it becomes easier to first release only the release sheet having the higher releasability. In that case, the releasability of the release sheet 12a and the release sheet 12b may be adjusted according to the attaching method and the attaching order.
粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５〜１０００μｍであることが好ましく、８〜５００μｍであることがより好ましく、１０〜３００μｍであることが特に好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、粘着性能を維持しつつ粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができるため加工性を高めることができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately set depending on the application and is not particularly limited, but is preferably 5 to 1000 μm, more preferably 8 to 500 μm, and particularly preferably 10 to 300 μm. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, it is possible to suppress sticking out and stickiness of the pressure-sensitive adhesive while maintaining the pressure-sensitive adhesive performance, so that the processability can be improved. Furthermore, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be easily manufactured.
＜粘着シートの製造方法＞
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜に活性エネルギー線を照射する工程を含むことが好ましい。なお、粘着剤組成物に溶剤が含まれる場合は加熱工程を含むことも好ましい。加熱工程では溶剤を除去すると同時に、塗膜の加熱により、粘着剤層を形成してもよい。
<Production method of adhesive sheet>
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably includes the steps of applying a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film, and irradiating the coating film with active energy rays. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent, it is also preferable to include a heating step. In the heating step, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed by heating the coating film while removing the solvent.
粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。 The coating of the pressure-sensitive adhesive composition can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.
塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２となるように活性エネルギー線を照射することが好ましく、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように活性エネルギー線を照射することがより好ましい。塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、活性エネルギー線を２段階で照射してもよい。例えば、１段階目に比べて２段階目の照射強度を高めることもできる。このような２段階照射を行うことにより、得られる粘着シートに含まれるポリマーの分子量を調整しやすくなったり、セパレーター等の熱収縮等を抑制することができる。 In the step of irradiating an active energy ray to the coating, the irradiation is preferably the integrated light quantity irradiated with active energy rays so that 100~10000mJ / cm 2, an active energy ray such that 500~5000mJ / cm 2 More preferably. In the step of irradiating the coating film with the active energy ray, the active energy ray may be irradiated in two steps. For example, the irradiation intensity in the second step can be increased as compared with the first step. By performing such two-step irradiation, it becomes easy to adjust the molecular weight of the polymer contained in the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, and it is possible to suppress heat shrinkage of the separator and the like.
＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、被着体貼合用である。ここで、（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、本発明の粘着シートを貼合する被着体の表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）と、被着体の表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は以下の条件（１）及び（２）を満たすことが好ましい。
（条件（１））：γｄｂ ０．５＝γｄｃ ０．５±１．０
（条件（２））：γｐｂ ０．５＝γｄｃ ０．５±２．０
本件の粘着シートに含まれる（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分と表面自由エネルギー極性成分、及び、被着体の表面自由エネルギー分散成分と表面自由エネルギー極性成分を上記関係性とすることにより、本発明の粘着シートは、被着体に対してより優れた密着性を示すことができる。このため、本発明の粘着シートは、上記条件（１）と（２）を満たす被着体に貼合する用途に用いられることが特に好ましい。
<Use of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is for attaching an adherend. Here, the surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B is γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component is γp b 0.5 (mJ/m 2 ). When it is 0.5 , the surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of the adherend to which the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) of the adherend. Preferably satisfies the following conditions (1) and (2).
(Condition (1)): γd b 0.5 =γd c 0.5 ±1.0
(Condition (2)): γp b 0.5 =γd c 0.5 ±2.0
The surface free energy dispersion component and the surface free energy polar component of the (meth)acrylic polymer B and the surface free energy dispersion component and the surface free energy polar component of the adherend contained in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention have the above relationship. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can exhibit more excellent adhesion to the adherend. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is particularly preferably used for application to an adherend satisfying the above conditions (1) and (2).
上記条件（１）と（２）を満たす被着体は樹脂を含むものであることが好ましい。樹脂種としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。なお、ポリカーボネートの表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）は、６．８５であり、表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は０．６５である。また、ポリメチルメタクリレートの表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）は、６．５０であり、表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は１．７５である。さらにポリエチレンテレフタレートの表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）は、５．８１であり、表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は３．５９である。トリアセチルセルロースの表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）は、５．５９であり、表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は３．９９である。これらの被着体の表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）と表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は上述した方法と同様の方法で測定することができる。 The adherend satisfying the above conditions (1) and (2) preferably contains a resin. Examples of the resin species include polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, triacetyl cellulose, polyimide, cellulose acylate and the like. The surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of the polycarbonate is 6.85, and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) is 0.65. The surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of polymethylmethacrylate is 6.50, and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) is 1.75. Further, the surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of polyethylene terephthalate is 5.81, and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) is 3.59. The surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of triacetyl cellulose is 5.59, and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) is 3.99. The surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) of these adherends can be measured by the same method as described above.
中でも、被着体は、光学部材貼合用であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。また、本発明の粘着シートは、液晶モジュールとタッチパネルモジュールなどのモジュール同士の貼合に用いられてもよい。 Above all, it is preferable that the adherend is for bonding an optical member. Examples of the optical member include respective constituent members in optical products such as a touch panel and an image display device. As a component of the touch panel, for example, an ITO film provided with an ITO film on a transparent resin film, an ITO glass provided with an ITO film on the surface of a glass plate, a transparent conductive film obtained by coating a conductive polymer on a transparent resin film, Examples include hard coat films and anti-fingerprint films. Examples of components of the image display device include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film used in a liquid crystal display device. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be used for bonding modules such as a liquid crystal module and a touch panel module.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples.
（実施例１）
（（メタ）アクリル重合体Ａの合成）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにアクリル酸ブチル６４０ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル９０ｇ、アクリル酸４ヒドロキシルブチル２７０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．４ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて６０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．１５ｇを投入し、発熱を制御しながら３０分間反応させ、その後冷却することで（メタ）アクリル重合体Ａを合成した。その後、上述したアクリルモノマーを６４：９：２７の比率でフラスコに投入し、（メタ）アクリル重合体Ａが３０質量％のアクリルシロップＡを得た。なお、ＧＰＣ測定の結果、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は４０万であった。
(Example 1)
(Synthesis of (meth)acrylic polymer A)
A 2 L flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube, a cooling tube, and a thermometer was charged with 640 g of butyl acrylate, 90 g of cyclohexyl methacrylate, 270 g of 4-hydroxylbutyl acrylate, and 0.4 g of n-dodecyl mercaptan, and a nitrogen flow rate of 300 ml/min. After nitrogen substitution for 60 minutes, the nitrogen flow rate was reduced to 100 ml/min, and the temperature was raised to 60° C. in a water bath and heated. Next, 0.15 g of AIBN was added, the reaction was performed for 30 minutes while controlling the heat generation, and then the (meth)acrylic polymer A was synthesized by cooling. Then, the above-mentioned acrylic monomer was charged into the flask at a ratio of 64:9:27 to obtain an acrylic syrup A containing 30% by mass of the (meth)acrylic polymer A. As a result of GPC measurement, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer A was 400,000.
（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにメタクリル酸メチル３００ｇ、メタクリル酸ジシクロペンタニル２００ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン３５ｇ、酢酸エチル３００ｇ、メチルエチルケトン２００ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて７０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．４ｇを投入し、発熱を制御しながら３時間反応後、さらにＡＩＢＮを０．６ｇ追加して４時間反応させた。このようにして、（メタ）アクリル重合体Ｂを含む樹脂溶液Ｂを得た。樹脂溶液ＢをＧＰＣ測定した結果、（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は３，６００であった。
(Synthesis of (meth)acrylic polymer B)
300 g of methyl methacrylate, 200 g of dicyclopentanyl methacrylate, 35 g of n-dodecyl mercaptan, 300 g of ethyl acetate, 200 g of methyl ethyl ketone were charged into a 2 L flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube, a cooling tube, and a thermometer, and a nitrogen flow rate of 300 ml/ After replacing the atmosphere with nitrogen for 60 minutes, the nitrogen flow rate was reduced to 100 ml/min, and the temperature was raised to 70° C. in a water bath and heated. Next, 0.4 g of AIBN was added, and after reacting for 3 hours while controlling heat generation, 0.6 g of AIBN was further added and reacted for 4 hours. In this way, a resin solution B containing the (meth)acrylic polymer B was obtained. As a result of GPC measurement of the resin solution B, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer B was 3,600.
（粘着シートの作製）
樹脂溶液Ｂを金属バットに流し込み、乾燥機温度１２０℃にて２時間乾燥し、溶媒を除去したものを、アクリルシロップＡ１００ｇに対し１０ｇ溶解させた後、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製光開始剤（ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ）０．５ｇ、新中村化学工業製多官能モノマー（Ａ−４００）０．４ｇを添加し攪拌脱泡したものを粘着剤組成物（塗工液）として準備した。塗工液をシリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルム上に、粘着剤層の厚みが１００μｍになるよう塗工し、さらにその上に、シリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルムを重ねた。その後、ケミカルランプにて７ｍＷ／ｃｍ２の光強度で２分間照射した後、高圧水銀ランプにて積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射することで実施例１の粘着シートを得た。
(Preparation of adhesive sheet)
The resin solution B was poured into a metal vat, dried at a dryer temperature of 120° C. for 2 hours, and the solvent-removed product was dissolved in 10 g of 100 g of acrylic syrup A, and then IGM RESINS B. V. 0.5 g of a photoinitiator (EsacureOne) manufactured by the same company and 0.4 g of a polyfunctional monomer (A-400) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. were added and defoamed with stirring to prepare an adhesive composition (coating liquid). The coating liquid is applied on a 50 μm polyester film coated with a silicone release agent so that the adhesive layer has a thickness of 100 μm, and a 50 μm polyester film coated with a silicone release agent is further laid on it. It was After that, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 was obtained by irradiating with a chemical lamp at a light intensity of 7 mW/cm 2 for 2 minutes and then irradiating with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 1500 mJ/cm 2 .
（実施例２）
（（メタ）アクリル重合体Ａの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
(Example 2)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer in (Synthesis of (meth)acrylic polymer A) was changed as shown in Table 1.
（実施例３）
（（メタ）アクリル重合体Ａの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
(Example 3)
The composition of the monomer in (Synthesis of (meth)acrylic polymer A) was changed to be as shown in Table 1, and the composition of the monomer in (Synthesis of (meth)acrylic polymer B) was as shown in Table 1. A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed to.
（実施例４）
（（メタ）アクリル重合体Ａの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した。（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した。さらに、アクリルシロップＡに対する（メタ）アクリル重合体Ｂの混合量を表１に記載の割合に変更し、添加量を５ｇとした。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
(Example 4)
The composition of the monomer in (Synthesis of (meth)acrylic polymer A) was changed as shown in Table 1. The composition of the monomer in (Synthesis of (meth)acrylic polymer B) was changed as shown in Table 1. Furthermore, the mixing amount of the (meth)acrylic polymer B with respect to the acrylic syrup A was changed to the ratio shown in Table 1, and the addition amount was set to 5 g. Except for the above matters, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例１）
（メタ）アクリル重合体Ｂを混合しなかった以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the (meth)acrylic polymer B was not mixed.
（比較例２）
（（メタ）アクリル重合体Ａの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるよう変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
(Comparative example 2)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer in (Synthesis of (meth)acrylic polymer A) was changed as shown in Table 1.
（試算および測定）
（（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度の算出）
アクリル重合体Ａのガラス転移温度は次のＦＯＸ式により求めた。
１／Ｔｇｐ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
Ｔｇｐは重合体Ａのガラス転移温度であり、Ｗｎは各モノマーの重量分率であり、Ｔｇｎは各モノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度である。
(Trial calculation and measurement)
(Calculation of glass transition temperature of (meth)acrylic polymer A)
The glass transition temperature of the acrylic polymer A was determined by the following FOX equation.
1/Tgp=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
Tgp is the glass transition temperature of the polymer A, Wn is the weight fraction of each monomer, and Tgn is the glass transition temperature when each monomer is a homopolymer.
（（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度の測定）
（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度の測定にはセイコーインスツル製ＤＳＣ６２００を用いた。リファレンスはアルミナ１０ｍｇとし、直径５ｍｍのサンプル用アルミパンに樹脂溶液Ｂの溶媒除去品を１０ｍｇ程度入れ、窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎの環境下にて昇温速度１０℃／ｍｉｎで０℃〜１５０℃まで昇温させた。その際に、比熱が変化する変局点を（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度として読み取った。
(Measurement of glass transition temperature of (meth)acrylic polymer B)
For measuring the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer B, a DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. The reference is 10 mg of alumina, and about 10 mg of the solvent-removed product of the resin solution B is put in a sample aluminum pan having a diameter of 5 mm, and the temperature is raised from 0°C to 150°C at a temperature rising rate of 10°C/min in an environment of a nitrogen flow rate of 50 ml/min. The temperature was raised. At that time, the inflection point at which the specific heat changes was read as the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer B.
（（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価の算出）
水酸基価は水酸基含有モノマーの分子量と濃度よりｍｏｌ濃度を算出し、単位重量あたりに対し当量となる水酸化カリウム濃度を重量とし、ｍｇＫＯＨ／ｇとして算出した。
(Calculation of hydroxyl value of (meth)acrylic polymer A)
The hydroxyl value was calculated as mgKOH/g, where the mol concentration was calculated from the molecular weight and concentration of the hydroxyl group-containing monomer, and the potassium hydroxide concentration equivalent to the unit weight was taken as the weight.
（表面自由エネルギーの測定）
（メタ）アクリル重合体Ａを構成する各環構造（メタ）アクリルモノマー１００ｇと酢酸エチル２００ｇを５００ｍｌフラスコに入れ、窒素置換した後７０℃に昇温しＡＩＢＮ０．２ｇを投入した。５時間反応させた後、冷却し樹脂溶液を回収した。環構造アクリルホモポリマー樹脂溶液をＰＥＴフィルムに塗工厚みが２５μｍとなるよう塗工した後、１００℃の乾燥機にて３分間乾燥することで、表面接触角測定用試料を得た。
樹脂溶液Ｂも同様に塗工・乾燥し、接触角測定用試料を得た。
また、被着体として用いるポリカーボネート板（帝人製パンライト１１５１）とＰＭＭＡ板（三菱ケミカル製アクリライト）も同様に接触角測定用試料として準備した。
接触角はＦＩＢＲＯ社製ＤＡＴ１１００を用い、純水２μｌならびにジヨードメタン１μｌの液滴を接触角測定用試料の表面に落下させθ／２法で算出した。読み取った接触角の値（θ）は以下のＹｏｕｎｇ−Ｄｕｐｒｅの式に適用し、表面自由エネルギーを算出した。
100 g of each ring-structured (meth)acrylic monomer constituting the (meth)acrylic polymer A and 200 g of ethyl acetate were placed in a 500 ml flask, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 70° C. and 0.2 g of AIBN was added. After reacting for 5 hours, it was cooled and the resin solution was recovered. A ring structure acrylic homopolymer resin solution was applied to a PET film so that the coating thickness was 25 μm, and then dried in a dryer at 100° C. for 3 minutes to obtain a surface contact angle measurement sample.
The resin solution B was similarly coated and dried to obtain a contact angle measurement sample.
Further, a polycarbonate plate (Panlite 1151 manufactured by Teijin Ltd.) and a PMMA plate (Acrylite manufactured by Mitsubishi Chemical) used as adherends were similarly prepared as contact angle measurement samples.
The contact angle was calculated by the θ/2 method by using DAT1100 manufactured by FIBRO and dropping 2 μl of pure water and 1 μl of diiodomethane on the surface of the contact angle measurement sample. The read contact angle value (θ) was applied to the Young-Dupre formula below to calculate the surface free energy.
上記式において、γｄ Ｌは、液体（水もしくはジヨードメタン）の表面自由エネルギー分散成分であり、γｐ Ｌは、液体（水もしくはジヨードメタン）の表面自由エネルギー極性成分であり、γｄ ｓは、固体（接触角測定用試料）の表面自由エネルギー分散成分であり、γｐ ｓは、固体（接触角測定用試料）の表面自由エネルギー極性成分である。また、ＷＬＳは固体と液体の付着エネルギーであり、γＬは液体の表面エネルギーである。 In the above formula, γ d L is a surface free energy dispersion component of a liquid (water or diiodomethane), γ p L is a surface free energy polar component of a liquid (water or diiodomethane), and γ d s is a solid is the surface free energy dispersive component of (contact angle measurement sample), gamma p s is the surface free energy polar component of the solid (contact angle measurement sample). W LS is the adhesion energy between the solid and the liquid, and γ L is the surface energy of the liquid.
（評価）
（湿熱定荷重）
実施例及び比較例で得られた粘着シート片面のセパレーターを除去し、易接着処理された１００μｍのポリエステルフィルム（東洋紡製Ａ４３００）に貼合し、被着体への貼り付け部が幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍとなるようカットした。このサンプルを１ｍｍ厚のＰＭＭＡ、もしくはポリカーボネート（帝人製パンライト１１５１）にそれぞれ幅２５ｍｍ、５０ｍｍの面積で貼り付けた後、２ｋｇのローラーで２往復し圧着した。その後オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルを、温度８５℃、相対湿度８５％に調整された恒温恒湿機内部に３０分間静置した。その際、各被着体が上になるよう設置した。次いで、１００ｇの分銅をポリステルフィルム長さ２５ｍｍの端部に引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
○：粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分以上
×：粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分未満
(Evaluation)
(Moist heat constant load)
The separator on one side of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was removed, and the tape was attached to a 100 μm polyester film (A4300 manufactured by Toyobo) that had been subjected to an easy-adhesion treatment, and the attachment portion on the adherend had a width of 25 mm and a long length. It was cut to have a size of 75 mm. This sample was attached to 1 mm thick PMMA or polycarbonate (Panlite 1151 made by Teijin Ltd.) with an area of width 25 mm and 50 mm, respectively, and then reciprocated twice with a 2 kg roller to perform pressure bonding. After that, it was treated in an autoclave at a temperature of 30° C. and a pressure of 0.5 MPa for 30 minutes, and then allowed to stand for one day under atmospheric pressure and room temperature. Then, the sample containing each adherend was left to stand for 30 minutes inside a thermo-hygrostat adjusted to a temperature of 85° C. and a relative humidity of 85%. At that time, the adherends were placed so that they were on top. Next, a weight of 100 g was hooked on the end of the polyester film having a length of 25 mm, the time until the adhesive sheet was peeled from the adherend surface and the weight fell was measured, and evaluated according to the following criteria.
◯: Time required for peeling the adhesive sheet from the adherend surface and dropping the weight is 15 minutes or more. X: Time required for peeling the adhesive sheet from the adherend surface and dropping the weight is less than 15 minutes.
＜アルキル（メタ）アクリレート＞ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＤＭＡＡ：アクリル酸ジメチルアミド
＜水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー＞
４ＨＢＡ：アクリル酸４ヒドロキシルブチル
＜環構造を有するモノマー＞
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＤＣＰＡ：アクリル酸シジクロペンタニル
ＰＯ−Ａ：アクリル酸フェニルノキシエチル
ＰＯＢ−Ａ：アクリル酸３フェノキシベンジル
ＤＣＰＭＡ：メタクリル酸ジシクロペンタニル
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボルニル
<Alkyl (meth)acrylate> BA: butyl acrylate MMA: methyl methacrylate DMAA: acrylic acid dimethylamide <(meth)acrylic monomer having a hydroxyl group>
4HBA: 4-hydroxylbutyl acrylate <monomer having ring structure>
CHMA: Cyclohexyl Methacrylate DCPA: Sidiclopentanyl Acrylate PO-A: Phenyloxyethyl Acrylate POB-A: 3 Phenoxybenzyl Acrylate DCPMA: Dicyclopentanyl Methacrylate IBXMA: Isobornyl Methacrylate
実施例で得られた粘着シートは被着体に対して優れた密着性を示した。 The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples showed excellent adhesion to the adherend.
１０ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着剤層
１２ａ 剥離シート
１２ｂ 剥離シート
10 Adhesive Sheet with Release Sheet 11 Adhesive Layer 12a Release Sheet 12b Release Sheet
Claims (8)
重量平均分子量が１００００以下である（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物であって、
前記（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつガラス転移温度は−５０℃以上であり、
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、前記脂環を構成する炭素数は６以上であり、
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さず、
前記（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、前記（メタ）アクリル重合体Ａは、ホモポリマーとした際に表面自由エネルギー分散成分（γｄａ ０．５）がγｄｂ ０．５±１．０（ｍＪ／ｍ２）０．５となり、かつ表面自由エネルギー極性成分（γｐａ ０．５）がγｐｂ ０．５±１．２（ｍＪ／ｍ２）０．５となる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を１質量％以上含む、粘着剤組成物。 A (meth)acrylic polymer A having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and having a weight average molecular weight of more than 10,000,
A pressure-sensitive adhesive composition comprising (meth)acrylic polymer B having a weight average molecular weight of 10,000 or less,
The hydroxyl value of the (meth)acrylic polymer A is 80 mgKOH/g or more, and the glass transition temperature is -50°C or more,
The (meth)acrylic polymer B contains a monomer unit having an alicyclic ring, and the alicyclic ring has 6 or more carbon atoms,
The (meth)acrylic polymer B has substantially no functional group,
The surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B was γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0. In the case of 5 , the (meth)acrylic polymer A has a surface free energy dispersion component (γd a 0.5 ) of γd b 0.5 ±1.0 (mJ/m 2 ) 0 when it is a homopolymer. .5 next, and the surface free energy polar component (.gamma.p a 0.5) has a ring structure which becomes γp b 0.5 ± 1.2 (mJ / m 2) 0.5 a (meth) acrylic monomer units 1 A pressure-sensitive adhesive composition containing at least mass%.
前記（メタ）アクリル重合体Ｂの表面自由エネルギー分散成分をγｄｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐｂ ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、前記被着体の表面自由エネルギー分散成分をγｄc ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とし、表面自由エネルギー極性成分をγｐc ０．５（ｍＪ／ｍ２）０．５とした場合、前記被着体の表面自由エネルギー分散成分（γｄｃ ０．５）と、前記被着体の表面自由エネルギー極性成分（γｐｃ ０．５）は以下の条件（１）及び（２）を満たす、請求項１に記載の粘着剤組成物。
（条件（１））：γｄｂ ０．５＝γｄｃ ０．５±１．０
（条件（２））：γｐｂ ０．５＝γｄｃ ０．５±２．０ It is for attaching adherends,
The surface free energy dispersion component of the (meth)acrylic polymer B was γd b 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp b 0.5 (mJ/m 2 ) 0. 5 , the surface free energy dispersion component of the adherend was γd c 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5 , and the surface free energy polar component was γp c 0.5 (mJ/m 2 ) 0.5. In this case, the surface free energy dispersion component (γd c 0.5 ) of the adherend and the surface free energy polar component (γp c 0.5 ) of the adherend satisfy the following conditions (1) and (2). The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which satisfies the condition (1).
(Condition (1)): γd b 0.5 =γd c 0.5 ±1.0
(Condition (2)): γp b 0.5 =γd c 0.5 ±2.0
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019182626A JP6705543B1 (en) | 2019-10-03 | 2019-10-03 | Adhesive composition and adhesive sheet |
| PCT/JP2020/037228 WO2021066036A1 (en) | 2019-10-03 | 2020-09-30 | Pressure-sensitive adhesive sheet |
| CN202080067643.1A CN114450369B (en) | 2019-10-03 | 2020-09-30 | Adhesive sheet |
| TW109134024A TW202116945A (en) | 2019-10-03 | 2020-09-30 | Pressure-sensitive adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019182626A JP6705543B1 (en) | 2019-10-03 | 2019-10-03 | Adhesive composition and adhesive sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6705543B1 true JP6705543B1 (en) | 2020-06-03 |
| JP2021059618A JP2021059618A (en) | 2021-04-15 |
Family
ID=70858143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019182626A Active JP6705543B1 (en) | 2019-10-03 | 2019-10-03 | Adhesive composition and adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6705543B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022151778A (en) * | 2021-03-23 | 2022-10-07 | エルエムエス・カンパニー・リミテッド | Adhesive composition and optical adhesive |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6050660B2 (en) * | 2011-11-22 | 2016-12-21 | リンテック株式会社 | Adhesive and adhesive sheet |
| JP6740753B2 (en) * | 2016-07-01 | 2020-08-19 | 東亞合成株式会社 | Laminate comprising an adhesive composition and an adhesive layer |
| JP6811564B2 (en) * | 2016-08-10 | 2021-01-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | Adhesive sheet |
| JP6919528B2 (en) * | 2017-11-28 | 2021-08-18 | 株式会社デンソー | Curable resin composition and electrical components using it |
-
2019
- 2019-10-03 JP JP2019182626A patent/JP6705543B1/en active Active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022151778A (en) * | 2021-03-23 | 2022-10-07 | エルエムエス・カンパニー・リミテッド | Adhesive composition and optical adhesive |
| JP7444482B2 (en) | 2021-03-23 | 2024-03-06 | エルエムエス・カンパニー・リミテッド | Adhesive composition and film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021059618A (en) | 2021-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6693490B2 (en) | Adhesive sheet, laminated body manufacturing method and laminated body | |
| JP6724947B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with transparent film, laminate and method for producing laminate | |
| JP2019077748A (en) | Adhesive sheet, manufacturing method of laminate, and laminate | |
| JP6705543B1 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| JP6705542B1 (en) | Adhesive sheet | |
| JP6724946B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with transparent film, laminate and method for producing laminate | |
| JP6693491B2 (en) | Adhesive sheet, laminated body manufacturing method and laminated body | |
| JP6699787B1 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, and laminate | |
| JP6699788B1 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, and laminate | |
| JP6724956B2 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate | |
| JP7251073B2 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate, and method for producing laminate | |
| JP6769461B2 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, adhesive sheet with transparent film, laminate and manufacturing method of laminate | |
| JP6687152B1 (en) | Adhesive sheet and method for producing adhesive sheet | |
| WO2021066036A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP2020111753A (en) | Adhesive sheet, method for producing laminate, and laminate | |
| JP7318834B1 (en) | Adhesive composition, adhesive sheet and laminate | |
| JP6696614B1 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, and laminate | |
| WO2023189284A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP6699786B1 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, and laminate | |
| JP6747475B2 (en) | Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate | |
| JP2021095428A (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| JP2022069221A (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| JP2023008234A (en) | Adhesive sheet, laminate, optical device and image display device, and method for manufacturing the same | |
| JP2022131864A (en) | Adhesive sheet, laminate, and optical device and image display device | |
| JP2023057914A (en) | Adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191007 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20191007 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200121 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20200124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200225 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200402 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200414 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200427 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6705543 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |