JP6698367B2 - Metal powder consisting of spherical particles - Google Patents

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Description

本発明は、ろう付け、はんだ付け等に用いられる金属粉末に関する。詳細には、本発明は、多数の球状粒子を含む粉末に関する。   The present invention relates to a metal powder used for brazing, soldering and the like. In particular, the invention relates to powders containing a large number of spherical particles.

対象物の融点よりも低い温度で金属材料を加熱して溶融させ、この金属材料によって対象物同士を接合させる方法として、ろう付け及びはんだ付けがある。ろう付に使用される金属をろう材、はんだ付けに使用される金属をはんだと称する。ろう材及びはんだは、金属粉末と助剤との混合によって得られる。通常、ろう材及びはんだは、棒状、板状又はペースト状である。このろう材及びはんだが、対象物同士の間に挟まれる。金属粉末の融点以上であって、かつ対象部の融点以下の温度まで、ろう材又ははんだが加熱される。加熱により、金属粉末が溶融する。この粉末が凝固して、接合層が形成される。この接合層により、対象物同士が接合される。   Brazing and soldering are methods of heating and melting a metal material at a temperature lower than the melting point of the objects, and joining the objects by the metal material. The metal used for brazing is called a brazing material, and the metal used for soldering is called a solder. The brazing material and the solder are obtained by mixing metal powder and an auxiliary agent. Usually, the brazing material and the solder are rod-shaped, plate-shaped or paste-shaped. The brazing material and the solder are sandwiched between the objects. The brazing filler metal or solder is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the metal powder and equal to or lower than the melting point of the target portion. The heating melts the metal powder. This powder solidifies to form a bonding layer. Objects are bonded to each other by this bonding layer.

特開2002−160091公報には、20体積%以下のフッ化リチウムと、15体積%以下のゲルバインダーとを含み、残部がニッケルろう又はコバルトろうであるろう付け材料が開示されている。このろう付け材料は、フッ化物を助剤として混合している。このろう付け材料は、清浄化機能に優れている。   Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-160091 discloses a brazing material containing 20% by volume or less of lithium fluoride and 15% by volume or less of a gel binder, with the balance being nickel braze or cobalt braze. This brazing material is mixed with fluoride as an auxiliary agent. This brazing material has an excellent cleaning function.

特開2002−160091公報JP, 2002-160091, A

ろう付け、はんだ付け等に用いられる粉末に対する要求性能は、益々高まっている。本発明の目的は、諸性能に優れた粉末の提供にある。   The required performance for powders used for brazing, soldering, etc. is increasing more and more. An object of the present invention is to provide a powder having excellent performances.

本発明に係る金属粉末は、多数の球状粒子からなる。この粉末は、Ni、Ag、Cu及びSnのうちの少なくとも1種を含む。このNi、Ag、Cu及びSnの合計含有率は、50質量%以上である。この粉末の累積10体積%粒子径D10は、1.0μm以上である。この粉末の、下記数式によって算出される値Yは、7.5以上24.0以下である。
Y = D50 × ρ × S
この数式において、D50は粉末の累積50体積%粒子径であり、ρは粉末の真密度であり、Sは粉末の比表面積である。
The metal powder according to the present invention is composed of a large number of spherical particles. This powder contains at least one of Ni, Ag, Cu and Sn. The total content of Ni, Ag, Cu and Sn is 50% by mass or more. The cumulative 10 volume% particle diameter D10 of the powder is 1.0 μm or more. The value Y of this powder calculated by the following mathematical formula is 7.5 or more and 24.0 or less.
Y=D50×ρ×S
In this mathematical formula, D50 is the cumulative 50 volume% particle size of the powder, ρ is the true density of the powder, and S is the specific surface area of the powder.

好ましくは、Ni、Ag、Cu及びSnの残部は、Si、Cr、Bi、Ti、In、Ga、Y、Al、Mg、Pb及びSbのうちの少なくとも1種並びに不可避的不純物である。   Preferably, the balance of Ni, Ag, Cu and Sn is at least one of Si, Cr, Bi, Ti, In, Ga, Y, Al, Mg, Pb and Sb and inevitable impurities.

好ましくは、この粉末では、粒子径D10に対する、累積60体積%粒子径D60の比(D60/D10)は、1.0以上10.0未満である。   Preferably, in this powder, the ratio (D60/D10) of the cumulative 60 volume% particle diameter D60 to the particle diameter D10 is 1.0 or more and less than 10.0.

好ましくは、この粉末では、粒子の総数に対するその円形度が0.95以上である粒子の数の比率P2は、50%以上である。より好ましくは、この比率P2は、80%以上である。   Preferably, in this powder, the ratio P2 of the number of particles whose circularity is 0.95 or more to the total number of particles is 50% or more. More preferably, this ratio P2 is 80% or more.

好ましくは、この粉末では、粒子径D50とモード径Dmとの比(D50/Dm)は、0.80以上1.20以下である。   Preferably, in this powder, the ratio (D50/Dm) between the particle diameter D50 and the mode diameter Dm is 0.80 or more and 1.20 or less.

好ましくは、この粉末の酸素濃度は、1000ppm未満である。   Preferably, the oxygen concentration of this powder is less than 1000 ppm.

本発明に係る粉末では、Y値は、7.5以上24.0以下である。この粉末は、取り扱い性に優れる。この粉末から得られた接合層は、高強度である。   In the powder according to the present invention, the Y value is 7.5 or more and 24.0 or less. This powder has excellent handleability. The bonding layer obtained from this powder has high strength.

本発明に係る金属粉末は、多数の粒子の集合である。それぞれの粒子の形状は、球状である。本発明において「球状の粒子」には、真球の粒子及び真球に近い形状を有する粒子が含まれる。   The metal powder according to the present invention is an aggregate of a large number of particles. The shape of each particle is spherical. In the present invention, “spherical particles” include particles having a true sphere and particles having a shape close to a true sphere.

この粒子は、Ni、Ag、Cu及びSnのうちの少なくとも1種を含んでいる。粒子が、Ni、Ag、Cu及びSnのうちの1種のみを含んでもよい。粒子が、Ni、Ag、Cu及びSnのうちのいずれか2種のみを含んでもよい。粒子が、Ni、Ag、Cu及びSnのうちのいずれか3種のみを含んでもよい。粒子が、Ni、Ag、Cu及びSnのすべてを含んでもよい。   The particles contain at least one of Ni, Ag, Cu and Sn. The particles may include only one of Ni, Ag, Cu and Sn. The particles may include only any two of Ni, Ag, Cu and Sn. The particles may include only any three kinds of Ni, Ag, Cu and Sn. The particles may include all of Ni, Ag, Cu and Sn.

粒子の好ましい材質として、日本工業規格(JIS)のJIS Z 3261、JIS Z 3262、JIS Z 3265、JIS Z 3281、JIS Z 3282、及びJIS Z 3283で規格化されている成分が挙げられる。上記規格の成分はろう付け性又ははんだ付け性に優れている。上記規格で規格化されている成分としてBNi5、BNi2、BAg8、BCuP2、BCu5及びA35C7が例示される。   Examples of preferable materials for the particles include components standardized in Japanese Industrial Standard (JIS) JIS Z 3261, JIS Z 3262, JIS Z 3265, JIS Z 3281, JIS Z 3282, and JIS Z 3283. The components of the above standards are excellent in brazability or solderability. BNi5, BNi2, BAg8, BCuP2, BCu5 and A35C7 are exemplified as the components standardized by the above standard.

この粒子におけるNi、Ag、Cu及びSnの合計含有率は、50質量%以上である。この粉末は、ろう付け性及びはんだ付け性に優れている。合計含有率は、70質量%以上が特に好ましい。合計含有率が100質量%であってもよい。   The total content of Ni, Ag, Cu and Sn in these particles is 50% by mass or more. This powder has excellent brazability and solderability. The total content is particularly preferably 70% by mass or more. The total content may be 100% by mass.

粒子が、他の元素を含んでもよい。他の元素として、
(1)Co、Cu、Si、B、Ga、Bi、In及びPbのような、融点を調整しうる元素
(2)Si、B、Al、Ti、In及びSbのような、濡れ性を調整しうる元素
並びに
(3)Cr、Nb、La、Ce、Yb、Mg、Y及びVのような、耐酸化性に寄与しうる元素
が挙げられる。粒子は、不可避的不純物を含みうる。
The particles may contain other elements. As other elements,
(1) Elements capable of adjusting melting point such as Co, Cu, Si, B, Ga, Bi, In and Pb (2) Adjusting wettability such as Si, B, Al, Ti, In and Sb Possible elements and (3) elements that can contribute to oxidation resistance, such as Cr, Nb, La, Ce, Yb, Mg, Y, and V. The particles may contain inevitable impurities.

好ましくは、Ni、Ag、Cu及びSnの残部は、Si、Cr、Bi、Ti、In、Ga、Y、Al、Mg、Pb及びSbのうちの少なくとも1種並びに不可避的不純物である。   Preferably, the balance of Ni, Ag, Cu and Sn is at least one of Si, Cr, Bi, Ti, In, Ga, Y, Al, Mg, Pb and Sb and inevitable impurities.

本発明では、下記数式(1)により、値Yが算出される。
Y = D50 × ρ × S
この数式において、D50は粉末の累積50体積%粒子径(m)であり、ρは粉末の真密度(kg/m)であり、Sは粉末の比表面積( /kg)である。値Yは、7.5以上24.0以下である。さらに、この粉末の累積10体積%粒子径D10は、1.0μm以上である。
In the present invention, the value Y is calculated by the following mathematical expression (1).
Y=D50×ρ×S
In this mathematical formula, D50 is the cumulative 50 volume% particle diameter (m) of the powder, ρ is the true density of the powder (kg/m 3 ), and S is the specific surface area of the powder ( m 2 /kg ). The value Y is 7.5 or more and 24.0 or less. Furthermore, the cumulative 10 volume% particle diameter D10 of this powder is 1.0 μm or more.

粒子が真球である場合、その直径d、表面積S及び密度ρは、下記の数式を満たす。
=6/(ρ×S
表面に凹凸を有する粒子では、真球である粒子に比べ、表面積Sが大きい。従って、表面に凹凸を有する粒子の直径dは、真球である粒子の直径に比べて小さい。直径dが小さな粒子では、この直径dが、見かけ直径とは異なる。粒子の集合体である粉末では、個々の粒子の表面積の質量あたりの平均値は、比表面積Sとして表現される。従って数式で算出される値dは粉末の直径の平均値を示す。
d = 6/(ρ×S)
全ての粒子が真球である粉末では、粒子径D50は直径dと等しい。一方、粒子が凹凸を有する場合、粒子径D50は直径dよりも大きい。本発明者らは、鋭意検討の結果、(d・D50)が0.25以上0.8以下である粉末が流動性に優れることを見いだした。この粉末では、値Yは、7.5以上24.0以下である。
When the particle is a true sphere, its diameter d 1 , surface area S 1 and density ρ satisfy the following mathematical formula.
d 1 =6/(ρ×S 1 )
Particles having irregularities on the surface have a larger surface area S 1 than particles that are true spheres. Therefore, the diameter d of the particles having irregularities on the surface is smaller than the diameter of the particles that are true spheres. For particles with a small diameter d 1 , this diameter d 1 differs from the apparent diameter. In a powder that is an aggregate of particles, the average value of the surface areas of individual particles per mass is expressed as a specific surface area S. Therefore, the value d calculated by the mathematical formula represents the average value of the diameter of the powder.
d=6/(ρ×S)
For powders in which all particles are spherical, the particle size D50 is equal to the diameter d. On the other hand, when the particles have irregularities, the particle diameter D50 is larger than the diameter d. As a result of intensive studies, the present inventors have found that a powder having a (d·D50) of 0.25 or more and 0.8 or less has excellent fluidity. In this powder, the value Y is 7.5 or more and 24.0 or less.

値Yが上記範囲内である粉末では、粒子の表面の凹凸が小さい。この粉末は、流動性に優れる。従ってこの粉末は、取り扱い性に優れる。この粉末から得られたろう材及びはんだは、高強度な接合層を形成しうる。   With the powder having the value Y within the above range, the surface irregularity of the particles is small. This powder has excellent fluidity. Therefore, this powder is excellent in handleability. The brazing material and solder obtained from this powder can form a high-strength bonding layer.

粉末の真密度ρは、表面細孔や内部の空隙を含まない、固体自身が占める体積だけを分母である体積とした密度のことである。真密度ρは、気相置換法により導出される。測定装置として、島津製作所社の乾式自動密度測定器「AccuPyc II1340」が挙げられる。   The true density ρ of a powder is a density that does not include surface pores or internal voids and has only the volume occupied by the solid itself as a denominator. The true density ρ is derived by the vapor phase substitution method. As a measuring device, a dry type automatic density measuring device “AccuPyc II 1340” manufactured by Shimadzu Corporation can be mentioned.

粉末の比表面積Sは、単位質量あたりの表面積を意味する。比表面積Sは、ガス吸着法により導出される。測定装置として、島津製作所社の流動式比表面積自動測定装置「フローソーブIII2305」が挙げられる。   The specific surface area S of the powder means the surface area per unit mass. The specific surface area S is derived by the gas adsorption method. As a measuring device, there is a flow type automatic specific surface area measuring device “Flowsorb III2305” manufactured by Shimadzu Corporation.

粒子径D10に対する、累積60体積%粒子径D60の比(D60/D10)は、1.0以上10.0未満が好ましい。粉末が充填されたとき、直径の大きな粒子の間に直径の小さな粒子が入り込む。直径の小さな粒子の量が過大である粉末は、流動性に劣る。この粉末は、取り扱い性に劣る。直径の小さな粒子の量が過小である粉末から得られた接合層の密度は、小さい。この接合層の強度は、十分ではない。本発明者らは、鋭意検討の結果、比(D60/D10)が1.0以上10.0未満である粉末において、流動性と強度とが両立されることを見いだした。比(D60/D10)は2.0以上がより好ましく、5.0以上が特に好ましい。比(D60/D10)は8.0以下がより好ましく、6.0以下が特に好ましい。   The ratio (D60/D10) of the cumulative 60 volume% particle diameter D60 to the particle diameter D10 is preferably 1.0 or more and less than 10.0. When the powder is filled, the smaller diameter particles intercalate between the larger diameter particles. A powder having an excessive amount of small-diameter particles has poor fluidity. This powder is inferior in handleability. The densities of the bonding layers obtained from powders in which the amount of small diameter particles is too small are low. The strength of this bonding layer is not sufficient. As a result of intensive studies, the present inventors have found that the powder having a ratio (D60/D10) of 1.0 or more and less than 10.0 has both fluidity and strength. The ratio (D60/D10) is more preferably 2.0 or more, and particularly preferably 5.0 or more. The ratio (D60/D10) is more preferably 8.0 or less, and particularly preferably 6.0 or less.

粉末の粒子径D10、D50及びD60の測定では、粉末の全体積が100%とされて、累積カーブが求められる。このカーブ上の、累積体積が10%である点の粒子径が、D10である。このカーブ上の、累積体積が50%である点の粒子径が、D50である。このカーブ上の、累積体積が60%である点の粒子径が、D60である。粒子径D10、D50及びD60は、レーザー回折散乱法によって測定される。この測定に適した装置として、日機装社のレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置「マイクロトラックMT3000」が挙げられる。この装置のセル内に、粉末が純水と共に流し込まれ、粒子の光散乱情報に基づいて、粒子径が検出される。   In the measurement of the particle diameters D10, D50 and D60 of the powder, the total volume of the powder is 100%, and the cumulative curve is obtained. The particle diameter at the point where the cumulative volume is 10% on this curve is D10. The particle size at the point on the curve where the cumulative volume is 50% is D50. The particle diameter at the point on the curve where the cumulative volume is 60% is D60. The particle diameters D10, D50 and D60 are measured by the laser diffraction scattering method. As a device suitable for this measurement, a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device “Microtrac MT3000” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. can be mentioned. The powder is poured into the cell of this apparatus together with pure water, and the particle size is detected based on the light scattering information of the particle.

この粉末では、粒子径D50とモード径Dmとの比(D50/Dm)は、0.80以上1.20以下が好ましい。比(D50/Dm)がこの範囲内である粉末の粒度分布は、対数正規分布に近い。この粉末は、流動性に優れる。従ってこの粉末は、取り扱い性に優れる。この粉末から得られたろう材及びはんだは、高強度な接合層を形成しうる。この観点から、比(D50/Dm)は0.85以上1.15以下がより好ましく、0.90以上1.10以下が特に好ましい。   In this powder, the ratio (D50/Dm) of the particle diameter D50 to the mode diameter Dm is preferably 0.80 or more and 1.20 or less. The particle size distribution of the powder having the ratio (D50/Dm) within this range is close to a lognormal distribution. This powder has excellent fluidity. Therefore, this powder is excellent in handleability. The brazing material and solder obtained from this powder can form a high-strength bonding layer. From this viewpoint, the ratio (D50/Dm) is more preferably 0.85 or more and 1.15 or less, and particularly preferably 0.90 or more and 1.10 or less.

モード径Dmの測定では、体積が基準とされて粒度分布の頻度曲線が求められる。この頻度曲線において頻度が最大となる粒子形が、モード径Dmである。   In the measurement of the mode diameter Dm, the frequency curve of the particle size distribution is obtained on the basis of the volume. The particle shape having the maximum frequency in this frequency curve is the mode diameter Dm.

この粉末では、粒子の総数に対する、その円形度が0.95以上である粒子の数の比率P2は、50%以上が好ましい。この粉末は、流動性及び充填性に優れる。この粉末がろう付け又ははんだ付けのペーストに用いられる場合、助剤の量が抑制されうる。さらに、この粉末から得られた接合層は、強度に優れる。これらの観点から、比率P2は70%以上がより好ましく、80%以上が特に好ましい。   In this powder, the ratio P2 of the number of particles having a circularity of 0.95 or more to the total number of particles is preferably 50% or more. This powder has excellent fluidity and filling properties. If this powder is used in a brazing or soldering paste, the amount of auxiliaries can be suppressed. Furthermore, the bonding layer obtained from this powder has excellent strength. From these viewpoints, the ratio P2 is more preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more.

円形度Roは、下記数式によって算出される。
Ro = 4πS/L
この数式において、Sは粒子又はその断面の投影面積であり、Lはこの投影像の輪廓長である。投影面積S及び輪廓長Lの測定には、例えば画像解析装置が用いられる。
The circularity Ro is calculated by the following mathematical formula.
Ro = 4πS/L 2
In this equation, S is the projected area of the particle or its cross section, and L is the ring length of this projected image. An image analyzer, for example, is used to measure the projected area S and the mill length L.

この粉末の酸素濃度は、1000ppm未満が好ましい。この酸素濃度は、粉末に含まれる酸化物の量と相関する。酸素濃度が1000ppm未満である粉末から得られた接合層は、強度に優れる。これらの観点から、酸素濃度は500ppm以下が特に好ましい。   The oxygen concentration of this powder is preferably less than 1000 ppm. This oxygen concentration correlates with the amount of oxide contained in the powder. The bonding layer obtained from the powder having an oxygen concentration of less than 1000 ppm has excellent strength. From these viewpoints, the oxygen concentration is particularly preferably 500 ppm or less.

この粉末には、特開2002−160091公報に開示されたフッ化物の助剤は不要である。従って、フッ化物の助剤に起因する欠陥は生じない。もちろん、この粉末にフッ化物の助剤が混合されてもよい。   This powder does not require the fluoride auxiliary disclosed in JP-A-2002-160091. Therefore, the defects caused by the fluoride auxiliary do not occur. Of course, this powder may be mixed with a fluoride auxiliary agent.

前述の通り、この粉末の値Yは7.5以上24.0以下である。この粉末に含まれる粒子は、球に近い形状を有する。この粉末は流動性及び充填性に優れるので、溶融時の体積収縮が小さい。この粉末から得られた接合層には、空孔が少ない。この粉末から、強度に優れた接合層が得られうる。強度の観点から、値Yは18.0以下がより好ましく、12.0以下が特に好ましい。   As described above, the value Y of this powder is 7.5 or more and 24.0 or less. The particles contained in this powder have a shape close to a sphere. Since this powder has excellent fluidity and filling properties, the volume shrinkage during melting is small. The bonding layer obtained from this powder has few voids. From this powder, a bonding layer having excellent strength can be obtained. From the viewpoint of strength, the value Y is more preferably 18.0 or less, and particularly preferably 12.0 or less.

粒子がサテライトになりにくいとの観点から、粒子径D10は5μm以上が好ましく、10μm以上が特に好ましい。粒子径D10は、15μm以下が好ましい。   From the viewpoint that particles are less likely to become satellites, the particle diameter D10 is preferably 5 μm or more, and particularly preferably 10 μm or more. The particle diameter D10 is preferably 15 μm or less.

接合層への汎用性の観点から、粒子径D50は15μm以上50μm以下が好ましく、20μm以上30μm以下が特に好ましい。   From the viewpoint of versatility for the bonding layer, the particle diameter D50 is preferably 15 μm or more and 50 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more and 30 μm or less.

汎用性の観点から、粒子径D60は18μm以上70μm以下が好ましく、24μm以上45m以下が特に好ましい。   From the viewpoint of versatility, the particle diameter D60 is preferably 18 μm or more and 70 μm or less, and particularly preferably 24 μm or more and 45 m or less.

この粉末は、種々の方法で製造されうる。製造方法の具体例として、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法、プラズマアトマイズ法、回転電極法、ディスクアトマイズ法、メルトスピニング法、機械的粉砕法及び化学的還元法が挙げられる。好ましい製造方法は、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法及びディスクアトマイズ法である。特に、ガスアトマイズ法が好ましい。複数の製造方法が組み合わされてもよい。例えば、水アトマイズ法で得られた粉末が機械的に粉砕されてもよい。   This powder can be manufactured in various ways. Specific examples of the manufacturing method include a water atomizing method, a gas atomizing method, a plasma atomizing method, a rotating electrode method, a disk atomizing method, a melt spinning method, a mechanical grinding method and a chemical reduction method. Preferred manufacturing methods are a water atomizing method, a gas atomizing method and a disk atomizing method. Particularly, the gas atomizing method is preferable. A plurality of manufacturing methods may be combined. For example, the powder obtained by the water atomizing method may be mechanically pulverized.

水アトマイズ法の一例では、底部に細孔を有する坩堝の中に、原料が投入される。この原料が、大気、アルゴンガス又は窒素ガスの雰囲気中で、高周波誘導炉によって加熱され、溶融する。細孔から流出する原料に、水が噴射される。原料は急冷されて凝固し、粉末が得られる。   In an example of the water atomizing method, the raw material is put into a crucible having a pore at the bottom. This raw material is heated and melted by a high frequency induction furnace in an atmosphere of air, argon gas or nitrogen gas. Water is sprayed onto the raw material flowing out from the pores. The raw material is rapidly cooled and solidified to obtain a powder.

ガスアトマイズ法の一例では、底部に細孔を有する坩堝の中に、原料が投入される。この原料が、大気、アルゴンガス又は窒素ガスの雰囲気中で、高周波誘導炉によって加熱され、溶融する。細孔から流出する原料に、ヘリウムガス、アルゴンガス又は窒素ガスが噴射される。原料は急冷されて凝固し、粉末が得られる。   In one example of the gas atomizing method, the raw material is put into a crucible having a pore at the bottom. This raw material is heated and melted by a high frequency induction furnace in the atmosphere, atmosphere of argon gas or nitrogen gas. Helium gas, argon gas or nitrogen gas is injected to the raw material flowing out from the pores. The raw material is rapidly cooled and solidified to obtain a powder.

アトマイズの条件が調整されることにより、Y値が適正な粉末が得られうる。アトマイズによって得られた粉末から、粒子径、密度及び比表面積が適正な粒子が選択されてもよい。選択の方法の一例として、メッシュによる篩い分けが挙げられる。   By adjusting the atomizing conditions, a powder having an appropriate Y value can be obtained. Particles having an appropriate particle size, density and specific surface area may be selected from the powder obtained by atomization. As an example of the selection method, there is sieving with a mesh.

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。   Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by examples, but the present invention should not be limitedly interpreted based on the description of the examples.

[実験1]
[合金の準備]
下記の表1に示された組成[1]から[15]を有する合金を、準備した。
[Experiment 1]
[Preparation of alloy]
Alloys having the compositions [1] to [15] shown in Table 1 below were prepared.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[粉末の製作]
表1に示された15種の合金から、表2−16に示された、実施例1−270及び比較例1−90の金属粉末を得た。各粉末は、多数の粒子に、篩いによる分級が施されることで得られた。この粒子は、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法又はディスクアトマイズ法により得られた。以下に示す通り、「JIS Z 2502」の規定に準拠して各粉末の流動度を測定し、流動性を評価した。この流動性は、接合層の強度と相関する。
[Production of powder]
The metal powders of Examples 1-270 and Comparative Example 1-90 shown in Table 2-16 were obtained from the 15 alloys shown in Table 1. Each powder was obtained by subjecting a large number of particles to classification with a sieve. The particles were obtained by a water atomizing method, a gas atomizing method or a disk atomizing method. As shown below, the fluidity of each powder was measured according to the regulations of "JIS Z 2502" to evaluate the fluidity. This fluidity correlates with the strength of the bonding layer.

[組成[1]]
実施例1−18及び比較例1−6の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:16.0s/50g未満
A:16.0s/50g以上18.0s/50g未満
B:18.0s/50g以上20.0s/50g未満
C:20.0s/50g以上22.0s/50g未満
F:22.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表2に示されている。
[Composition [1]]
The flowability of the powder of Example 1-18 and Comparative Example 1-6 was measured and rated according to the following criteria.
S: 16.0 s/50 g or less A: 16.0 s/50 g or more and 18.0 s/50 g or less B: 18.0 s/50 g or more and 20.0 s/50 g or less C: 20.0 s/50 g or more and 22.0 s/50 g or less F: 22.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 2 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[2]]
実施例19−36及び比較例7−12の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:25.0s/50g未満
A:25.0s/50g以上27.0s/50g未満
B:27.0s/50g以上29.0s/50g未満
C:29.0s/50g以上31.0s/50g未満
F:31.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表3に示されている。
[Composition [2]]
The flowability of the powders of Examples 19-36 and Comparative Examples 7-12 was measured and rated according to the following criteria.
S: 25.0 s/50 g or less A: 25.0 s/50 g or more and 27.0 s/50 g or less B: 27.0 s/50 g or more and 29.0 s/50 g or less C: 29.0 s/50 g or more and 31.0 s/50 g or less F: 31.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 3 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[3]]
実施例37−54及び比較例13−18の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:21.0s/50g未満
A:21.0s/50g以上23.0s/50g未満
B:23.0s/50g以上25.0s/50g未満
C:25.0s/50g以上27.0s/50g未満
F:27.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表4に示されている。
[Composition [3]]
The flowability of the powders of Examples 37-54 and Comparative Examples 13-18 was measured and rated according to the following criteria.
S: 21.0s/50g or less A: 21.0s/50g or more and 23.0s/50g or less B: 23.0s/50g or more and 25.0s/50g or less C: 25.0s/50g or more and 27.0s/50g or less F: 27.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 4 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[4]]
実施例55−72及び比較例19−24の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:17.0s/50g未満
A:17.0s/50g以上19.0s/50g未満
B:19.0s/50g以上21.0s/50g未満
C:21.0s/50g以上23.0s/50g未満
F:23.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表5に示されている。
[Composition [4]]
The flowability of the powders of Examples 55-72 and Comparative Examples 19-24 was measured and rated according to the following criteria.
S: 17.0 s/50 g or less A: 17.0 s/50 g or more and 19.0 s/50 g or less B: 19.0 s/50 g or more and 21.0 s/50 g or less C: 21.0 s/50 g or more and 23.0 s/50 g or less F: 23.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 5 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[5]]
実施例73−90及び比較例25−30の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:20.0s/50g未満
A:20.0s/50g以上22.0s/50g未満
B:22.0s/50g以上24.0s/50g未満
C:24.0s/50g以上26.0s/50g未満
F:26.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表6に示されている。
[Composition [5]]
The flowability of the powders of Examples 73-90 and Comparative Examples 25-30 was measured and rated according to the following criteria.
S: 20.0 s/50 g or less A: 20.0 s/50 g or more and 22.0 s/50 g or less B: 22.0 s/50 g or more and 24.0 s/50 g or less C: 24.0 s/50 g or more and 26.0 s/50 g or less F: 26.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 6 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[6]]
実施例91−108及び比較例31−36の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:16.0s/50g未満
A:16.0s/50g以上18.0s/50g未満
B:18.0s/50g以上20.0s/50g未満
C:20.0s/50g以上22.0s/50g未満
F:22.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表7に示されている。
[Composition [6]]
The flowability of the powders of Examples 91-108 and Comparative Examples 31-36 was measured and rated according to the following criteria.
S: 16.0 s/50 g or less A: 16.0 s/50 g or more and 18.0 s/50 g or less B: 18.0 s/50 g or more and 20.0 s/50 g or less C: 20.0 s/50 g or more and 22.0 s/50 g or less F: 22.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 7 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[7]]
実施例109−126及び比較例37−42の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:15.0s/50g未満
A:15.0s/50g以上17.0s/50g未満
B:17.0s/50g以上19.0s/50g未満
C:19.0s/50g以上21.0s/50g未満
F:21.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表8に示されている。
[Composition [7]]
The flowability of the powders of Examples 109-126 and Comparative Examples 37-42 was measured and rated according to the following criteria.
S: 15.0s/50g or less A: 15.0s/50g or more and 17.0s/50g or less B: 17.0s/50g or more and 19.0s/50g or less C: 19.0s/50g or more and 21.0s/50g or less F: 21.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 8 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[8]]
実施例127−144及び比較例43−48の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:22.0s/50g未満
A:22.0s/50g以上24.0s/50g未満
B:24.0s/50g以上26.0s/50g未満
C:26.0s/50g以上28.0s/50g未満
F:28.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表9に示されている。
[Composition [8]]
The flowability of the powders of Examples 127-144 and Comparative Examples 43-48 was measured and rated according to the following criteria.
S: 22.0s/50g or less A: 22.0s/50g or more and 24.0s/50g or less B: 24.0s/50g or more and 26.0s/50g or less C: 26.0s/50g or more and 28.0s/50g or less F: 28.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 9 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[9]]
実施例145−162及び比較例49−54の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:21.0s/50g未満
A:21.0s/50g以上23.0s/50g未満
B:23.0s/50g以上25.0s/50g未満
C:25.0s/50g以上27.0s/50g未満
F:27.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表10に示されている。
[Composition [9]]
The flowability of the powders of Examples 145-162 and Comparative Examples 49-54 was measured and rated according to the following criteria.
S: 21.0s/50g or less A: 21.0s/50g or more and 23.0s/50g or less B: 23.0s/50g or more and 25.0s/50g or less C: 25.0s/50g or more and 27.0s/50g or less F: 27.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 10 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[10]]
実施例及び比較例の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:23.0s/50g未満
A:23.0s/50g以上25.0s/50g未満
B:25.0s/50g以上27.0s/50g未満
C:27.0s/50g以上29.0s/50g未満
F:29.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表11に示されている。
[Composition [10]]
The fluidity of the powders of Examples and Comparative Examples was measured and rated according to the following criteria.
S: 23.0s/50g or less A: 23.0s/50g or more and 25.0s/50g or less B: 25.0s/50g or more and 27.0s/50g or less C: 27.0s/50g or more and 29.0s/50g or less F: 29.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 11 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[11]]
実施例181−198及び比較例61−66の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:19.0s/50g未満
A:19.0s/50g以上21.0s/50g未満
B:21.0s/50g以上23.0s/50g未満
C:23.0s/50g以上25.0s/50g未満
F:25.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表12に示されている。
[Composition [11]]
The flowability of the powders of Examples 181-198 and Comparative Examples 61-66 was measured and rated according to the following criteria.
S: Less than 19.0s/50g A: 19.0s/50g or more and less than 21.0s/50g B: 21.0s/50g or more and less than 23.0s/50g C: 23.0s/50g or more and less than 25.0s/50g F: 25.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 12 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[12]]
実施例199−216及び比較例67−72の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:22.0s/50g未満
A:22.0s/50g以上24.0s/50g未満
B:24.0s/50g以上26.0s/50g未満
C:26.0s/50g以上28.0s/50g未満
F:28.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表13に示されている。
[Composition [12]]
The flowability of the powders of Examples 199-216 and Comparative Examples 67-72 was measured and rated according to the following criteria.
S: 22.0s/50g or less A: 22.0s/50g or more and 24.0s/50g or less B: 24.0s/50g or more and 26.0s/50g or less C: 26.0s/50g or more and 28.0s/50g or less F: 28.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 13 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[13]]
実施例217−234及び比較例73−78の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:20.0s/50g未満
A:20.0s/50g以上22.0s/50g未満
B:22.0s/50g以上24.0s/50g未満
C:24.0s/50g以上26.0s/50g未満
F:26.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表14に示されている。
[Composition [13]]
The flowability of the powders of Examples 217-234 and Comparative Examples 73-78 was measured and rated according to the following criteria.
S: 20.0 s/50 g or less A: 20.0 s/50 g or more and 22.0 s/50 g or less B: 22.0 s/50 g or more and 24.0 s/50 g or less C: 24.0 s/50 g or more and 26.0 s/50 g or less F: 26.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 14 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[14]]
実施例235−252及び比較例81−84の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:16.0s/50g未満
A:16.0s/50g以上18.0s/50g未満
B:18.0s/50g以上20.0s/50g未満
C:20.0s/50g以上22.0s/50g未満
F:24.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表15に示されている。
[Composition [14]]
The flowability of the powders of Examples 235-252 and Comparative Examples 81-84 was measured and rated according to the following criteria.
S: 16.0 s/50 g or less A: 16.0 s/50 g or more and 18.0 s/50 g or less B: 18.0 s/50 g or more and 20.0 s/50 g or less C: 20.0 s/50 g or more and 22.0 s/50 g or less F: 24.0s/50g or more (or does not flow)
The results are shown in Table 15 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成[15]]
実施例253−270及び比較例85−90の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:14.0s/50g未満
A:14.0s/50g以上16.0s/50g未満
B:16.0s/50g以上18.0s/50g未満
C:18.0s/50g以上20.0s/50g未満
F:20.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表16に示されている。
[Composition [15]]
The flowability of the powders of Examples 253-270 and Comparative Examples 85-90 was measured and rated according to the following criteria.
S: 14.0 s/50 g or less A: 14.0 s/50 g or more and 16.0 s/50 g or less B: 16.0 s/50 g or more and 18.0 s/50 g or less C: 18.0 s/50 g or more and 20.0 s/50 g or less F: 20.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 16 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

表2−16に示されるように、各実施例の粉末は、総合評価に優れている。この結果から、本発明の優位性は明かである。   As shown in Table 2-16, the powder of each example is excellent in comprehensive evaluation. From this result, the superiority of the present invention is clear.

[実験2]
[合金の準備]
下記の表17に示された組成2−[1]から2−[8]を有する合金を、準備した。
[Experiment 2]
[Preparation of alloy]
Alloys having compositions 2-[1] to 2-[8] shown in Table 17 below were prepared.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[粉末の製作]
表17に示された8種の合金から、表18−21に示された、実施例271−390及び比較例91−114の金属粉末を得た。各粉末は、多数の粒子に、篩いによる分級が施されることで得られた。この粒子は、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法又はディスクアトマイズ法により得られた。以下に示す通り、「JIS Z 2502」の規定に準拠して各粉末の流動度を測定し、流動性を評価した。この流動性は、接合層の強度と相関する。
[Production of powder]
From the eight alloys shown in Table 17, metal powders of Examples 271 to 390 and Comparative Examples 91 to 114 shown in Table 18-21 were obtained. Each powder was obtained by subjecting a large number of particles to classification with a sieve. The particles were obtained by a water atomizing method, a gas atomizing method or a disk atomizing method. As shown below, the fluidity of each powder was measured according to the regulations of "JIS Z 2502" to evaluate the fluidity. This fluidity correlates with the strength of the bonding layer.

[組成2−[1]及び2−[2]]
実施例271−300及び比較例91−96の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:17.0s/50g以下
A:17.0s/50gを超え19.0s/50g以下
B:19.0s/50gを超え22.0s/50g以下
C:22.0s/50gを超え25.0s/50g以下
F:25.0s/50gを超える(又は流動せず)
この結果が、下記の表18に示されている。
[Composition 2-[1] and 2-[2]]
The flowability of the powders of Examples 271-300 and Comparative Examples 91-96 was measured and rated according to the following criteria.
S: 17.0s/50g or less A: 17.0s/50g or more and 19.0s/50g or less B: 19.0s/50g or more and 22.0s/50g or less C: 22.0s/50g or more and 25.0s /50g or less F: Over 25.0s/50g (or not flowing)
The results are shown in Table 18 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成2−[1]及び2−[2]]
実施例301−330及び比較例97−102の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:15.0s/50g未満
A:15.0s/50g以上17.0s/50g未満
B:17.0s/50g以上20.0s/50g未満
C:20.0s/50g以上23.0s/50g未満
F:23.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表19に示されている。
[Composition 2-[1] and 2-[2]]
The flowability of the powders of Examples 301-330 and Comparative Examples 97-102 was measured and rated according to the following criteria.
S: 15.0s/50g or less A: 15.0s/50g or more and 17.0s/50g or less B: 17.0s/50g or more and 20.0s/50g or less C: 20.0s/50g or more and 23.0s/50g or less F: 23.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 19 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成2−[5]及び2−[6]]
実施例331−360及び比較例103−108の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:13.0s/50g未満
A:13.0s/50g以上15.0s/50g未満
B:15.0s/50g以上18.0s/50g未満
C:18.0s/50g以上21.0s/50g未満
F:21.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表20に示されている。
[Composition 2-[5] and 2-[6]]
The flowability of the powders of Examples 331-360 and Comparative Examples 103-108 was measured and rated according to the following criteria.
S: 13.0 s/50 g or less A: 13.0 s/50 g or more and 15.0 s/50 g or less B: 15.0 s/50 g or more and 18.0 s/50 g or less C: 18.0 s/50 g or more and 21.0 s/50 g or less F: 21.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 20 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

[組成2−[7]及び2−[8]]
実施例361−390及び比較例109−114の粉末の流動度を測定し、下記の基準に従って格付けした。
S:18.0s/50g未満
A:18.0s/50g以上22.0s/50g未満
B:22.0s/50g以上24.0s/50g未満
C:24.0s/50g以上28.0s/50g未満
F:28.0s/50g以上(又は流動せず)
この結果が、下記の表21に示されている。
[Composition 2-[7] and 2-[8]]
The flowability of the powders of Examples 361-390 and Comparative Examples 109-114 was measured and rated according to the following criteria.
S: less than 18.0 s/50 g A: 18.0 s/50 g or more and less than 22.0 s/50 g B: 22.0 s/50 g or more and less than 24.0 s/50 g C: 24.0 s/50 g or more and less than 28.0 s/50 g F: 28.0s/50g or more (or not flowing)
The results are shown in Table 21 below.

Figure 0006698367
Figure 0006698367

表18−21に示されるように、各実施例の粉末は、総合評価に優れている。この結果から、本発明の優位性は明かである。   As shown in Table 18-21, the powder of each example is excellent in comprehensive evaluation. From this result, the superiority of the present invention is clear.

本発明に係る粉末は、シート状やワイヤー状に成形されたろう材にも適している。   The powder according to the present invention is also suitable for a brazing material formed into a sheet shape or a wire shape.

Claims (6)

多数の球状粒子からなり、
Ni、Ag、Cu及びSnのうちの少なくとも1種を含んでおり、かつこのNi、Ag、Cu及びSnの合計含有率が、50質量%以上であり、
累積10体積%粒子径D10が、1.0μm以上であり、
下記数式によって算出される値Yが、7.5以上24.0以下であり、
上記粒子の総数に対する、その円形度が0.95以上である粒子の数の比率P2が、50%以上であ、ろう付け用又ははんだ付け用の金属粉末。
Y = D50 × ρ × S
(上記数式において、D50は上記粉末の累積50体積%粒子径(m)であり、ρは上記粉末の真密度(kg/m であり、Sは上記粉末の比表面積(m /kg)である。)
Consisting of a large number of spherical particles,
It contains at least one of Ni, Ag, Cu and Sn, and the total content of Ni, Ag, Cu and Sn is 50% by mass or more,
The cumulative 10 volume% particle diameter D10 is 1.0 μm or more,
The value Y is calculated by the following formula is state, and are 7.5 to 24.0 or less,
To the total number of the particles, the circularity of the number of the ratio P2 of particles is 0.95 or higher, Ru der least 50%, brazing or soldering of the metal powder.
Y=D50×ρ×S
(In the above formula, D50 is the cumulative 50 volume% particle diameter (m) of the powder, ρ is the true density of the powder (kg/m 3 ) , and S is the specific surface area of the powder (m 2 /kg). ) .)
上記Ni、Ag、Cu及びSnの残部が、Si、Cr、Bi、Ti、In、Ga、Y、Al、Mg、Pb及びSbのうちの少なくとも1種並びに不可避的不純物である請求項1に記載の粉末。   The balance of Ni, Ag, Cu and Sn is at least one of Si, Cr, Bi, Ti, In, Ga, Y, Al, Mg, Pb and Sb and inevitable impurities. Powder. 上記粒子径D10に対する、累積60体積%粒子径D60の比(D60/D10)が、1.0以上10.0未満である請求項1又は2に記載の粉末。   The powder according to claim 1 or 2, wherein a ratio (D60/D10) of the cumulative 60 volume% particle diameter D60 to the particle diameter D10 is 1.0 or more and less than 10.0. 上記比率P2が80%以上である請求項1から3のいずれかに記載の粉末。 The powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio P2 is 80% or more. 上記粒子径D50とモード径Dmとの比(D50/Dm)が、0.80以上1.20以下である請求項1から4のいずれかに記載の粉末。 The powder according to any one of claims 1 to 4 , wherein a ratio (D50/Dm) between the particle diameter D50 and the mode diameter Dm is 0.80 or more and 1.20 or less. その酸素濃度が1000ppm未満である請求項1から5のいずれかに記載の粉末。
The powder according to any one of claims 1 to 5 , which has an oxygen concentration of less than 1000 ppm.
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