JP6658254B2 - カラーフィルタ用有機顔料組成物、その製造方法及びカラーフィルタ - Google Patents

Description

本発明は、液晶表示装置のカラーフィルタの作製に好適なフタロシアニン顔料とフタロシアニン顔料誘導体からなるカラーフィルタ用有機顔料組成物および該カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法、該カラーフィルタ用顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタに関する。

液晶表示装置のカラーフィルタは、赤色画素部、緑色画素部及び青色画素部を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。

これら画素部のうち、青色画素部を形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）や、紫色染料が少量併用されている。

カラーフィルタを作製する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）、或いは、同じく表示画面がよりハッキリ見える様にする（高コントラスト化）等が要求され、さらに、カラーフィルタ作製後の工程で、透明電極の膜付けや、ポリイミドの配向膜付けで２００℃以上にカラーフィルタがさらされるため、耐熱性に優れて且つこれらの特性を満足するカラーフィルタ用顔料の検討がなされている。

このような中、フタロシアニン顔料と顔料誘導体とを含む組成物をカラーフィルタ作製に用いることが提案されているが、顔料誘導体の構造も多種多様であるし、構造中の一部分を改変するだけでその奏する効果に違いが生じるため、その選択は容易でない。例えば、特許文献１には、ε型フタロシアニン顔料と、スチレン系樹脂と、特定の構造を有するフタロシアニン顔料誘導体とからなるε型フタロシアニン顔料組成物の製造方法が記載されている。該フタロシアニン顔料誘導体として、ベンゼン環、トリアジン環、ナフタレン環などを有する特定構造の誘導体が記載されているが、このような顔料誘導体を含む顔料組成物を用いたとしても、近年高まる高輝度化、高コントラスト化の要求に応えるには不十分であった。

特開２０１３−２０３８６８号公報

本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ作製時の高温の熱履歴に耐え、近年要求される高水準の輝度、コントラストを有するカラーフィルタを作製可能なカラーフィルタ用有機顔料組成物、その製造方法、及び該カラーフィルタ用有機顔料組成物を青色画素部に用いてなるカラーフィルタを提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、フタロシアニン顔料とフタロシアニン顔料誘導体とを含むカラーフィルタ用有機顔料組成物において、トリアジン構造を有し、かつ特定の構造を有する基が少なくとも１つ置換するフタロシアニン顔料誘導体を使用することで、近年要求される高水準の輝度、コントラストを有するカラーフィルタを提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、
『項１．フタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用有機顔料組成物

［一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に１から１０の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、各々独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す］、
項２．質量換算でフタロシアニン顔料（Ａ）１００部当たり、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）を０．１部〜５０．０部含むことを特徴とする項１に記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物、
項３．項１又は項２に記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物を画素部に含むことを特徴とするカラーフィルタ、
項４．粗製フタロシアニン又はフタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が一般式（１）：

［一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に１から１０の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、各々独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）と、水溶性無機塩と、水溶性有機溶剤との混合物をソルベントソルトミリングする工程を含むカラーフィルタ用有機顔料組成物の製造方法、
項５．粗製フタロシアニン又はフタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）と、水溶性無機塩と、水溶性有機溶剤との混合物が、さらにアクリル樹脂を含有することを特徴とする項４に記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物の製造方法』に関する。

本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物をカラーフィルタに使用することで、高輝度、高コントラストを有するカラーフィルタが得られるという格別顕著な技術的効果を奏する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明は、フタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が下記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）（以下、顔料誘導体（Ｂ）と略す場合がある）と、を含むことを特徴とするカラーフィルタ用有機顔料組成物である。

［一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に１から１０の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、各々独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す］

本発明に用いられるフタロシアニン顔料（Ａ）は、フタロシアニン骨格を有するフタロシアニン系顔料であれば、いかなる顔料でも使用できる。フタロシアニン顔料は、青色から緑色の色相を有する堅牢性の高い顔料であり、色材および電子材料、インクジェット、カラーフィルタ等の用途として幅広く利用されている。カラーフィルタの用途の青色画素部に用いられる顔料は、通常公知のε型フタロシアニン顔料が好適に用いられる。フタロシアニン顔料には、α型、β型、γ型、ε型、δ型、π型、ρ型、Ｘ型、Ｒ型等の結晶多形が存在することが知られているが、カラーフィルタ用顔料としては、耐熱性に優れ、色調の好ましいε型であるフタロシアニン顔料が好適である。ε型である割合は高い方が、耐熱性に優れ、色調の好ましいカラーフィルタ用顔料組成物を提供することができ、結晶多形に占めるε型である割合は、好ましくは８５％以上を挙げることができる。ε型フタロシアニン顔料としては、ε型銅フタロシアニン、ε型亜鉛フタロシアニン、ε型コバルトフタロシアニン、ε型ニッケルフタロシアニン、ε型アルミフタロシアニン、及びε型鉄フタロシアニンからなる群から選ばれる１種以上のε型フタロシアニンを挙げることができ、用いられるε型フタロシアニン顔料は１種類でも２種類以上を混合してもよい。好ましいε型フタロシアニン顔料としては、色調の面からε型銅フタロシアニンを挙げることができる。
さらに、カラーフィルタの緑色画素に用いられる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９等のハロゲン化銅フタロシアニンやハロゲン化亜鉛フタロシアニンが好適に使用されている。近年高色再現を達成されるべく、青味から黄味の緑色顔料の研究が盛んにおこなわれており、これら色相の異なるハロゲン化フタロシアニンを本発明でも使用ができる。ハロゲン化フタロシアニンは、中心金属の違いにより、色相、結晶性、耐熱性が異なり、ハロゲン化銅フタロシアニン、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン、ハロゲン化アルミフタロシアニンが現状では好適に使用されている。

本発明で使用される顔料誘導体（Ｂ）は、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体である。

一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に１から１０の整数であり、好ましくは１から８の整数であり、より好ましくは１から６の整数である。

一般式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、各々独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基である。ここで、アルキル基は炭素数１〜３０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜９のアルキル基である。アルキル基は、直鎖又は分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルのようなものが挙げられる。

本発明で使用される顔料誘導体（Ｂ）のフタロシアニン骨格は特に限定されるものではなく、本発明の効果に悪影響を与えない限りどのようなものでも良い。フタロシアニン骨格は中心金属を有していてもよいし、有さないものであっても良い。中心金属を有する場合、その金属の具体例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等の一価金属、または、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｓｉ、Ｇａ等の２〜４価の金属が挙げられる。合成方法、収率及び工業製品としてのコストを勘案すると、一般に市場に紹介されている工業品として、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ又は中心金属を有しない場合が好ましい。中でも本発明で、フタロシアニン顔料と合わせた時に、中心金属がＣｕ又はＺｎであるものが好ましく、Ｃｕであるものがより好ましい。

ここで、フタロシアニン骨格中のベンゼン環のそれぞれには、４個の基を導入することができるため、最大で１６個の置換が可能である。

特許文献１には、顔料誘導体としてベンゼン環、トリアジン環、ナフタレン環など様々な特徴的構造を有する基が置換したフタロシアニン誘導体が開示され、本発明に近い構造としてトリアジン環を有するものが検討されている。ここで検討されている顔料誘導体は、フタロシアニン骨格との連結部分であるスルホンアミド部分と、トリアジン環との間の結合部にベンゼン環やナフタレン環が導入されているもの、同スルホンアミド部分と、トリアジン環が結合部を有さずに直接連結しているものを用いることでカラーフィルタ用顔料組成物として良好なものを提供できることが示されているが、スルホンアミド部分と、トリアジン環との間の結合部にベンゼン環やナフタレン環が導入されていると、トリアジン環部位の自由な動きが阻害され、また、スルホンアミド結合とトリアジン環が直結していると、スルホンアミド結合とトリアジン環が共役するため、トリアジン環部位の回転が抑制され、結晶成長抑制作用を十分に発揮することができない。
そこで、本発明者らは、スルホンアミド結合とトリアジン環との間の結合部に、自由なコンフォメーションがとれる構造を導入することで、フタロシアニン顔料（Ａ）と顔料誘導体（Ｂ）のフタロシアニン環同士が吸着しても、顔料誘導体のトリアジン環部位は比較的自由に動くことができ、これにより、結晶成長抑制作用を存分に発揮するであろうとの考えに基づき種々検討を重ね、本発明の顔料誘導体のスルホンアミド結合とトリアジン環との間の結合部はアルキル鎖とすることが好適であることを見出し、その他の部分を最適化し、本発明の顔料誘導体（Ｂ）を設計するに至った。

多置換の顔料誘導体は、樹脂との相溶性が増す。さらに、多置換の顔料誘導体はかさ高い分子構造であるため、フタロシアニン顔料とのπ−πスタッキングなどの分子間相互作用が弱い。このため、熱履歴を受けた際に、フタロシアニン顔料に処理された顔料誘導体が、樹脂成分へと浸出し、顔料の粒子径が拡大、光散乱が生じ輝度が低下する。したがって、顔料誘導体（Ｂ）のフタロシアニン骨格に存在する上記一般式（１）で表される基の置換基数は、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましい。

顔料誘導体（Ｂ）のカラーフィルタ用有機顔料組成物における含有量は、質量換算でフタロシアニン顔料（Ａ）１００部当たり、顔料誘導体（Ｂ）を０．１部〜５０．０部含むことが好ましく、顔料誘導体含有率の影響による色相変化、色純度の観点から好ましくは０．５部〜１０部、さらに好ましくは２．５部〜１０部である。０．５部未満では、顔料誘導体の結晶成長抑制作用が期待できず、１０部を超えると、青色色相への影響が大きくなり好ましくない。

次に、本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物の製造方法の一例を述べる。
粗製フタロシアニンまたはフタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）と、水溶性無機塩と、水溶性有機溶剤との混合物を、ソルベントソルトミリングすることで得ることができる。ソルベントソルトミリングに用いる装置としては、ニーダー、ミックスマーラー、特開２００７−１００００８号公報に記載のプラネタリー型ミキサーである井上製作所株式会社製のトリミックス（商標名）や、特開２００６−３０６９９６号公報に記載の連続式一軸混練機である浅田鉄工株式会社製のミラクルＫＣＫ等を用いることができる。

ここで、ソルベントソルトミリングとは、顔料と無機塩と有機溶剤とを混練磨砕することを意味する。具体的には、顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行う。

本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物の製造方法の別の態様としては、粗製フタロシアニンまたはフタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）と、水溶性無機塩と、水溶性有機溶剤との混合物に、さらにアクリル樹脂を含有させてソルベントソルトミリングすることで、より好適なカラーフィルタ用有機顔料組成物を得ることができる。

無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。このような無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
また、当該無機塩の使用量は、フタロシアニン顔料（Ａ）１質量部に対して４〜２０質量部とするのが好ましく、６〜１５質量部とするのがより好ましい。

有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤として水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−ペンチルオキシエタノール、２−ヘキシルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができるが、なかでも、エチレングリコール又はジエチレングリコールが好ましい。

当該水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、フタロシアニン顔料（Ａ）１質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。

アクリル樹脂としては、少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合体を用いる。また、１種以上の（メタ）アクリル酸エステルと、それに共重合可能なその他の単量体を併用した重合体であっても良い。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいう。

（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルである、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート〔ラウリル（メタ）アクリレート〕、オクタデシル（メタ）アクリレート〔ステアリル（メタ）アクリレート〕等のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のエーテル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環を含有する（メタ）アクリル酸エステル；などを用いることができる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他の単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、第３級カルボン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；エチルビニルエーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチルビニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体を用いることができる。

当該アクリル樹脂の使用量は、特に限定されるものではないが、フタロシアニン顔料（Ａ）１質量部に対して０．０１〜１質量部が好ましい。また、アクリル樹脂の使用量が多いと、カラーフィルタ用有機顔料組成物中の透明成分が増え着色力が低下するので、０．０２〜０．２質量部がより好ましい。

混練温度は、５０〜１２０℃の間で行うことが好ましい。５０℃未満の温度で混練を行っても、ε型銅フタロシアニンのε化率（銅フタロシアニンに含まれるε型結晶化率）は低く好ましくない。また、１２０℃を超える温度で混練を行っても、顔料粒子を十分に微細化できず、コントラスト等が低下し、カラーフィルタ用有機顔料組成物として好ましくない。

本発明におけるカラーフィルタ用有機顔料組成物は、液媒体中への分散性、分散安定性が高く、後記する顔料分散液の粘度は低く、かつ微細な粒子に分散していることからニュートン流動性も高いまま安定し、カラーフィルタ青色画素部を製造した場合に、均質な塗膜を形成して輝度、コントラストおよび光透過率のいずれもが高いカラーフィルタを得ることができる。ここで、本発明におけるカラーフィルタ用有機顔料組成物は、フタロシアニン顔料（Ａ）、顔料誘導体（Ｂ）を含むことを特徴とするが、必要に応じて、ジオキサジン系色素（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（以下、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレットの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、３７、８０、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー９７、９９、１０６、１０７、１０８、１０９、１９０、２９３等）、トリアリールメタン系色素（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、１：３、２、２：１、２：２、３、８、９、１０、１０：１、１１、１２、１８、１９、２４、２４：１、５３、５６、５６：１、５７、５８、５９、６１、６２、特許第４９６８４１６号公報に記載のトリアリールメタン系顔料、特許第４９８４０１４号公報に記載のトリアリールメタン系顔料、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３８、４９、７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、２２、２４、２６、３４、３８、４８、７５、８３、８４、８６、８８、９０、９０：１、９１、９３、９３：１、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１９、１２３、１４７、２１３、２６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、８１、８３、８８、８９、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、３、２８、２９、４１、４２、４７、５２、５５、Ｃ．Ｉ．フードバイオレット３、Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、３、６、８、１０、１１、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２３、２７、２８、３３、３６、３９、４９等）、キサンテン系色素（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ. ベーシックレッド１、８、１０、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３５、３６、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、７２、７３、１０９、１４０、１４１、２１８、２３７、２４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、１０、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料、特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等）、アントラキノン系色素（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、６４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、９２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４１、４２、４３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１４、２２、２５、４０、４５、７８、８０、１２７：１、１２９、１４５、１６７、２３０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５等）、フタロシアニン系色素（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１８９、１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９等）、ピロメテン系色素、シアニン系色素、メチン系色素、キノフタロン系色素、スクアリリウム色素等調色用色素や、無金属または金属フタロシアニンのスルホン酸誘導体、無金属または金属フタロシアニンのＮ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、無金属または金属フタロシアニンのＮ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体、ジオキサジンバイオレットのスルホン酸誘導体、インダンスレンブルーのスルホン酸誘導体、フタロシアニンスルホン酸等の有機顔料誘導体等やビックケミー社のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、ディスパービック１７１、ディスパービック１７４、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパービック１８３、ディスパービック１８４、ディスパービック１８５、ディスパービック２０００、ディスパービック２００１、ディスパービック２０２０、ディスパービック２０５０、ディスパービック２０７０、ディスパービック２０９６、ディスパービック２１５０、エフカ社のエフカ４６、エフカ４７、エフカ４５２、エフカＬＰ４００８、エフカＬＰ４００９、エフカＬＰ４０１０、エフカＬＰ４０５０、エフカＬＰ４０５５、エフカ４００、エフカ４０１、エフカ４０２、エフカ４０３、エフカ４５０、エフカ４５１、エフカ４５３、エフカＬＰ４５４０、エフカＬＰ４５５０、エフカＬＰ４５６０、エフカ１２０、エフカ１５０、エフカ１５０１、エフカ１５０２、エフカ１５０３、ルーブリゾール社のソルスパース３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース１３６５０、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース３２０００、ソルスパース３６０００、ソルスパース３７０００、ソルスパース３８０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４２０００、ソルスパース４３０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５４０００、ソルスパース７１０００、味の素株式会社のアジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８１４、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等の分散剤や、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジンアルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロジン変性フェノール等のロジン誘導体等の樹脂を含んでも、好適にカラーフィルタ青色画素部として用いることができる。これら有機顔料誘導体や、分散剤や、樹脂の添加は、フロキュレーションの低減、顔料の分散安定性の向上、分散体の粘度特性を向上させることにも寄与する。

本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物は、従来公知の方法で主にカラーフィルタの青色画素部に好ましく使用することができる。また、カラーフィルタを構成する他の赤色画素部、緑色画素部、ブラックマトリックス部や、ディスプレイを構成するカラムスペーサーの着色にも使用することが可能であり、本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物がカラーフィルタの青色画素部の使用に限定されるものではない。

本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物を画素部に含むカラーフィルタは、従来公知の方法で製造することができる。画素部の形成方法の代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。赤色、緑色、青色の色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。

赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２５４等が、緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、４７、５８、５９等が挙げられる。これら赤色画素部と緑色画素部の形成には、黄色顔料を併用することもできる。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルタ全体を加熱処理（ポストベーク）することもできる。

後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。

透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用できる。

現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、９０〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。

カラーフィルタの画素部を形成するための光硬化性組成物は、本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物と、分散剤と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製することができる。画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルタの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。

前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明の顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に撹拌分散を行って、まずカラーフィルタの画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。

ここで分散剤、有機溶剤は、前記のものが使用可能である。

光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。

光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ｎｅｏ−ペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。

光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。市販の光重合開始剤としては、たとえば、チバスペシャルティーケミカルズ社製「イルガキュア（商標名）−１８４」、「イルガキュア（商標名）−３６９」、「ダロキュア（商標名）−１１７３」、ＢＡＳＦ社製「ルシリン−ＴＰＯ」、日本化薬社製「カヤキュアー（商標名）ＤＥＴＸ」、「カヤキュアー（商標名）ＯＡ」、ストーファー社製「バイキュアー１０」、「バイキュアー５５」、アクゾー社製「トリゴナールＰＩ」、サンド社製「サンドレー１０００」、アップジョン社製「デープ」、黒金化成社製「ビイミダゾール」などがある。

また上記光重合開始剤に公知慣用の光増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、たとえば、アミン類、尿素類、硫黄原子を有する化合物、燐原子を有する化合物、塩素原子を有する化合物またはニトリル類もしくはその他の窒素原子を有する化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。光重合開始剤の配合率は、特に限定されるものではないが、質量基準で、光重合性あるいは光硬化性官能基を有する化合物に対して０．１〜３０％の範囲が好ましい。０．１％未満では、光硬化時の感光度が低下する傾向にあり、３０％を超えると、顔料分散レジストの塗膜を乾燥させたときに、光重合開始剤の結晶が析出して塗膜物性の劣化を引き起こすことがある。

前記した様な各材料を使用して、質量基準で、本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物１００部当たり、３００〜１０００部の有機溶剤と、１〜１００部の分散剤とを、均一となる様に撹拌分散して前記顔料分散液を得ることができる。次いでこの顔料分散液に、本発明の顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が０．５〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に撹拌分散してカラーフィルタ画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることができる。

現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することができる。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルタ画素部の形成に効果的である。

カラーフィルタ画素部を形成させる方法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルタ画素部の製造方法について詳記したが、本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物を使用して調製されたカラーフィター画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（ＰｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、インクジェット法、反転印刷法、熱硬化法等の方法で画素部を形成して、カラーフィルタを製造してもよい。

カラーフィルタは、青色顔料、赤色顔料、緑色顔料を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤、緑および青のいずれか１色から選ばれたカラーフィルタ着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルタ着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることができる。

本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物より得られる有機顔料分散体は、鮮明性と明度に優れた顔料分散体であり、カラーフィルタ用途の他、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色にも適用することができる。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、もとより本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」はいずれも質量基準である。以下の実施例２は、本発明の範囲外であるが参考例として記載するものとする。

また、合成例、実施例及び比較例における下記項目については、以下のように測定を行った。

［顔料誘導体のＦＤ−ＭＳによる分子量測定］
本発明における顔料誘導体の分子量測定は、日本電子株式会社製ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣを用いて、電界脱離イオン化質量分析法（以下、「ＦＤ−ＭＳ」と略記する。）で行った。サンプル５ｍｇをジブチルヒドロキシトルエン不含のテトラヒドロフラン１．０ｍＬに加え、超音波にて懸濁させたものを測定に使用した。測定条件は次の通りである。
エミッタ電流：０ｍＡ〜４０ｍＡ［２５．６ｍＡ／分］
対向電極：−１００００Ｖ
測定質量範囲：ｍ／ｚ＝５０〜２０００
測定時間：２分

［アクリル樹脂のＧＰＣによる数平均分子量測定］
本発明におけるアクリル樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する。）によって行い、高速測定装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ８２２０システム」）を用い以下の測定条件で行った。

カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−５５０」

［合成例１］＜顔料誘導体（Ｂ−１）の合成＞
撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、１０００ｍＬの純水と７３．６ｇのシアヌル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）を投入し、室温で撹拌し分散させた。次に、混合液を１０℃に冷やしながら、１１０ｇのＮ，Ｎ−ジエチルプロパン−１，３−ジアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、室温に反応液を戻し終夜撹拌した。続いて、６０ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、濾別し白色の固体を得た。白色の固体を８０００ｍＬの純水で洗い、室温で真空乾燥機により乾燥させ、８１．２ｇの中間体（Ｂ−１−１）が得られた。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、３５０ｇのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）、６０ｇの中間体（Ｂ−１−１）、６０ｇのエチレンジアミン（和光純薬工業株式会社製）を投入し、加熱還流しながら３時間撹拌した。次に、２０ｇの炭酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を反応液に加え、室温で終夜撹拌した。濾別により固形物を除去した後、溶剤分と過剰なエチレンジアミンを減圧濃縮により除き、６２ｇの液体状の中間体（Ｂ−１−２）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに１００ｍＬの純水を投入し、３５ｇの塩化チオニル（和光純薬工業株式会社製）を０℃で撹拌しながら滴下した。室温に戻した後、終夜撹拌した。次に、１．０ｇの塩化銅を加え、−５℃に冷却した。これとは別に、５ｇの４−アミノフタロニトリル（和光純薬工業株式会社製）を３０ｍＬの純水中に懸濁させ、１０．６２ｇの３６．５％塩酸（和光純薬工業株式会社製）を加えた。ここに２．５３ｇの亜硝酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を含む水溶液６ｇを−５℃で滴下し、−５℃のまま１時間撹拌し、ジアゾニウム塩化合物を生成させた。続いて、生成したジアゾニウム塩化合物を含む反応液を、先に塩化チオニルと塩化銅より作製した混合液に対し、−５℃で撹拌しながらゆっくり滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。次に、反応液を酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、酢酸エチル層を硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）で乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、濾液から減圧濃縮により溶剤を除去し、４．３ｇの中間体（Ｂ−ａ）が得られた。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、７５ｇのＴＨＦ（和光純薬工業株式会社製）、５．０５ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）、７．５ｇの中間体（Ｂ−１−２）を投入し、室温で撹拌し溶解させた。そこに、４０ｇのＴＨＦに４．３ｇの中間体（Ｂ−ａ）を溶解させた溶解液を滴下し、１時間室温で撹拌した。次に、反応液を減圧濃縮した後、２００ｍＬの冷水と３００ｍＬの酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、酢酸エチル層を硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）で乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、濾液から減圧濃縮により溶剤を除去し、１０．３２ｇの黄色固体である中間体（Ｂ−１−３）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、窒素パージした後１２０ｍＬの１−オクタノール（和光純薬工業株式会社製）を投入し、２．５２ｇの中間体（Ｂ−１−３）、３．３ｇのフタロニトリル（和光純薬工業株式会社製）、０．８ｇの塩化銅、２ｍＬのジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）（和光純薬工業株式会社製）を加え、１３５℃で６時間撹拌した。次に反応液を５００ｍＬのアセトン（和光純薬工業株式会社製）に注ぎ、沈殿物を濾別して、５．４ｇの紫色固体を得た。続いて、紫色固体を２００ｍＬのＤＭＦ（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、濾過後に濾液を減圧濃縮して溶剤を除去し、青味の紫色固体を得た。さらに、得られた固体を２００ｍＬのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）に分散させ、濾別しＤＭＦを完全に除去した。固体を真空乾燥により乾燥させ、３．１ｇの紫色固体である顔料誘導体（Ｂ−１）を得た。得られた顔料誘導体（Ｂ−１）をＦＤ−ＭＳ測定し、置換基数ｎ＝１の顔料誘導体（Ｂ−１）である分子量１０３２のピークを観測した。

［合成例２］＜顔料誘導体（Ｂ−２）の合成＞
撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、１０００ｍＬの純水と７３．６ｇのシアヌル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）を投入し、室温で撹拌し分散させた。次に、混合液を１０℃に冷やしながら、７４．４ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、室温に反応液を戻し終夜撹拌した。続いて、６０ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、濾別し白色の固体を得た。白色の固体を８０００ｍＬの純水で洗い、室温で真空乾燥機により乾燥させ、６０．４ｇの中間体（Ｂ−２−１）が得られた。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、３５０ｇのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）、４６ｇの中間体（Ｂ−２−１）、７４ｇの１，３−プロパンジアミン（和光純薬工業株式会社製）を投入し、加熱還流しながら３時間撹拌した。次に、２０ｇの炭酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を反応液に加え、室温で終夜撹拌した。濾別により固形物を除去した後、溶剤分と過剰な１，３−プロパンジアミンを減圧濃縮により除き、４７ｇの液体状の中間体（Ｂ−２−２）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、７５ｇのＴＨＦ（和光純薬工業株式会社製）、５．０５ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）、６．２ｇの中間体（Ｂ−２−２）を投入し、室温で撹拌し溶解させた。そこに、４０ｇのＴＨＦに４．３ｇの中間体（Ｂ−ａ）を溶解させた溶解液を滴下し、１時間室温で撹拌した。次に、反応液を減圧濃縮した後、２００ｍＬの冷水と３００ｍＬの酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、酢酸エチル層を硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）で乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、濾液から減圧濃縮により溶剤を除去し、８．７７ｇの黄色固体である中間体（Ｂ−２−３）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、窒素パージした後１２０ｍＬの１−オクタノール（和光純薬工業株式会社製）を投入し、２．２１ｇの中間体（Ｂ−２−３）、３．３ｇのフタロニトリル（和光純薬工業株式会社製）、０．８ｇの塩化銅、２ｍＬのジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）（和光純薬工業株式会社製）を加え、１３５℃で６時間撹拌した。次に反応液を５００ｍＬのアセトン（和光純薬工業株式会社製）に注ぎ、沈殿物を濾別して、５．０ｇの紫色固体を得た。続いて、紫色固体を２００ｍＬのＤＭＦ（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、濾過後に濾液を減圧濃縮して溶剤を除去し、青味の紫色固体を得た。さらに、得られた固体を２００ｍＬのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）に分散させ、濾別しＤＭＦを完全に除去した。固体を真空乾燥により乾燥させ、２．８ｇの紫色固体である顔料誘導体（Ｂ−２）を得た。得られた顔料誘導体（Ｂ−２）をＦＤ−ＭＳ測定し、置換基数ｎ＝１の顔料誘導体（Ｂ−２）である分子量９６２のピークを観測した。

［合成例３］＜顔料誘導体（Ｂ−３）の合成＞
撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、１０００ｍＬの純水と７３．６ｇのシアヌル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）を投入し、室温で撹拌し分散させた。次に、混合液を１０℃に冷やしながら、１６０ｇのＮ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、室温に反応液を戻し終夜撹拌した。続いて、６０ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、濾別し白色の固体を得た。白色の固体を８０００ｍＬの純水で洗い、室温で真空乾燥機により乾燥させ、１０６ｇの中間体（Ｂ−３−１）が得られた。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、３５０ｇのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）、７８ｇの中間体（Ｂ−３−１）、６０ｇのエチレンジアミン（和光純薬工業株式会社製）を投入し、加熱還流しながら３時間撹拌した。次に、２０ｇの炭酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を反応液に加え、室温で終夜撹拌した。濾別により固形物を除去した後、溶剤分と過剰なエチレンジアミンを減圧濃縮により除き、７３ｇの液体状の中間体（Ｂ−３−２）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、７５ｇのＴＨＦ（和光純薬工業株式会社製）、５．０５ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）、９．７ｇの中間体（Ｂ−３−２）を投入し、室温で撹拌し溶解させた。そこに、４０ｇのＴＨＦに４．３ｇの中間体（Ｂ−ａ）を溶解させた溶解液を滴下し、１時間室温で撹拌した。次に、反応液を減圧濃縮した後、２００ｍＬの冷水と３００ｍＬの酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、酢酸エチル層を硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）で乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、濾液から減圧濃縮により溶剤を除去し、１２．０６ｇの黄色固体である中間体（Ｂ−３−３）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、窒素パージした後１２０ｍＬの１−オクタノール（和光純薬工業株式会社製）を投入し、３．０１ｇの中間体（Ｂ−３−３）、３．３ｇのフタロニトリル（和光純薬工業株式会社製）、０．８ｇの塩化銅、２ｍＬのジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）（和光純薬工業株式会社製）を加え、１３５℃で６時間撹拌した。次に反応液を５００ｍＬのアセトン（和光純薬工業株式会社製）に注ぎ、沈殿物を濾別して、５．７ｇの紫色固体を得た。続いて、紫色固体を２００ｍＬのＤＭＦ（和光純薬工業株式会社製）で抽出し、濾過後に濾液を減圧濃縮して溶剤を除去し、青味の紫色固体を得た。さらに、得られた固体を２００ｍＬのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）に分散させ、濾別しＤＭＦを完全に除去した。固体を真空乾燥により乾燥させ、３．５ｇの紫色固体である顔料誘導体（Ｂ−３）を得た。得られた顔料誘導体（Ｂ−３）をＦＤ−ＭＳ測定し、置換基数ｎ＝１の顔料誘導体（Ｂ−３）である分子量１１４４のピークを観測した。

［合成例４］＜比較顔料誘導体（Ｂ’−４）の合成＞
撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、５００ｍＬのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）、４５．８ｇのシアヌル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）、１３．８ｇのｐ−ニトロアニリン（和光純薬工業株式会社製）、２５．２５ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を投入し、０℃で６時間撹拌した。濾過後、１００ｍＬのメタノール（和光純薬工業株式会社製）で固形物を洗い、２２ｇの中間体（Ｂ−４−１）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、２２０ｇのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）、２２ｇの中間体（Ｂ−４−１）、１６．５ｇのＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（和光純薬工業株式会社製）、１６．３７ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、９５℃で４時間撹拌した。次に、反応液を２０００ｍＬのブラインに注ぎ、２０００ｍＬの酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で生成物を抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）で乾燥させ、硫酸マグネシウムを濾別後、濾液を減圧濃縮して溶剤を除去し、３２．７ｇの黄色液体の中間体（Ｂ−４−２）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、１００ｇのメタノール（和光純薬工業株式会社製）と１０ｇの中間体（Ｂ−４−２）を投入し、室温で撹拌して溶解させた。次に、１．０ｇのパラジウム／炭素（和光純薬工業株式会社製）を溶解液に加え、水素雰囲気下４８時間室温で撹拌し、水素化還元反応を行った。続いて、濾過によりパラジウム／炭素を除去した後、酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で抽出を行い、減圧濃縮により７．４ｇの褐色液体の中間体（Ｂ−４−３）を得た。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、３０ｇのクロロスルホン酸（和光純薬工業株式会社製）を投入し、そこに３ｇのＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＲＦ（ＤＩＣ株式会社製銅フタロシアニン）を仕込み、撹拌して完全に溶解した後、２．４ｇの塩化チオニル（和光純薬工業株式会社製）を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を９００ｇの氷水中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを１００ｇの水でスラリーとした後、５．７ｇの中間体（Ｂ−４−３）を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、４．４ｇの紫色固体である比較顔料誘導体（Ｂ’−４）を得た。得られた顔料誘導体（Ｂ’−４）をＦＤ−ＭＳ測定し、置換基数ｎ＝１の顔料誘導体（Ｂ’−４）である分子量１０２４のピークを観測した。

［合成例５］＜比較顔料誘導体（Ｂ’−５）の合成＞
中間体（Ｂ−５−１）を、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９４年，Ｎｏ．６，Ｖｏｌ．１１６，２３８９〜２３９０ページ記載の方法を参考に合成した。

撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、２２０ｇのアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）、１２．７ｇの中間体（Ｂ−５−１）、１６．５ｇのＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（和光純薬工業株式会社製）、１６．３７ｇのトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を加え、９５℃で４時間撹拌した。次に、反応液を２０００ｍＬのブラインに注ぎ、２０００ｍＬの酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製）で生成物を抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）で乾燥させ、硫酸マグネシウムを濾別後、濾液を減圧濃縮して溶剤を除去し、１９．２ｇの黄色液体の中間体（Ｂ−５−２）を得た。

合成例４の中間体（Ｂ−４−３）に変えて、４．３ｇの中間体（Ｂ−５−２）を用いた以外は合成例４と同様にして、４．２ｇの紫色固体である比較顔料誘導体（Ｂ’−５）を合成した。得られた比較顔料誘導体（Ｂ’−５）をＦＤ−ＭＳ測定し、置換基数ｎ＝１の顔料誘導体（Ｂ’−５）である分子量９３３のピークを観測した。

［合成例６］＜アクリル樹脂（Ｃ）の合成＞
撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した４つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社）１５４０部を仕込み、窒素気流下で１１０℃に昇温した後、メチルメタクリレート（和光純薬工業株式会社製）５９７部、ｎ−ブチルメタクリレート（和光純薬工業株式会社製）２６１部、グリシジルメタクリレート（和光純薬工業株式会社製）１４２部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油株式会社製）１８部からなる混合液を、４時間かけて滴下した。滴下終了後、１１０℃にて７時間反応させて、不揮発分４０％、重量平均分子量１５，０００の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を減圧乾燥（６０℃、２４時間）し、アクリル樹脂（Ｃ）を得た。

［実施例１］
ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＥＰ−２０７（ＤＩＣ株式会社製Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６）３６部、顔料誘導体（Ｂ−１）２．０部、アクリル樹脂（Ｃ）２．０部、粉砕した塩化ナトリウム（日本食塩製造株式会社製）４００部、およびジエチレングリコール（三菱化学株式会社製）６３．４部を双腕型ニーダー（株式会社吉田製作所製）に仕込み、８０〜９０℃で８時間混練した。
得られた内容物を大過剰の水で洗浄、濾過し、濾液の比電導度が原水の比電導度＋２０μＳ／ｃｍ以下となるまで水洗することによって、ε型銅フタロシアニン顔料組成物のウエットケーキを得た。得られたウエットケーキをビーカーに移し、２％塩酸（ダイキン工業株式会社）水溶液２０００部を加え、撹拌分散してスラリーとし、７０℃で１時間撹拌後、濾過、水洗し、ウエットケーキを得た。得られたウエットケーキをビーカーに移し、室温の水２０００部を加え、撹拌分散してスラリーとした。引き続き、平均置換基数０．８の銅フタロシアニンスルホン酸誘導体（ＤＩＣ株式会社製）０．８０部の水酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）水溶液を前記顔料スラリー中に添加し、１時間撹拌後、塩酸（ダイキン工業株式会社）を添加してスラリーのｐＨを７まで戻し、銅フタロシアニンスルホン酸誘導体を顔料の表面に析出させた。そのまま１時間保持後、濾過、温水洗浄、乾燥、粉砕し、カラーフィルタ用有機顔料組成物を得た。

このようにして得られたカラーフィルタ用有機顔料組成物１．９８部をポリビンに入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社）９．７９部、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー株式会社製）３．１３部、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３４．２部を加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、カラーフィルタ用有機顔料分散液を得た。

このカラーフィルタ用有機顔料分散液２．０部に、ユニディックＺＬ−２９５（ＤＩＣ株式会社製アクリル樹脂）１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社）２．００部を加えて、ペイントコンディショナーで混合することで、カラーフィルタ用青色画素部を形成するための評価用組成物を得た。この評価用組成物をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥し、さらに２３０℃で１時間焼成を行い、カラーフィルタ（Ｄ−１）を得た。

［輝度の評価］
得られたカラーフィルタを分光光度計ＣＭ−３５００ｄ（コニカミノルタ株式会社製）を用いてＣ光源で測定し、ｙ＝０．１１０における輝度を算出した。輝度は高いほど優れる。

［コントラストの評価］
得られたカラーフィルタをコントラストテスター（壺坂電気株式会社製、装置名：ＣＴ−１)を用いて測定し、ｙ＝０．１１０におけるコントラストを算出した。この装置は２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設置する場所があり、偏光板の一方には光源を、更にその反対側には色彩輝度計を設置しているものである。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比よりコントラストを算出している。尚、カラーフィルタのない状態であるブランクのコントラストが、１０，０００となるように、あらかじめ調整してから測定した。コントラストは高いほど優れる。

実施例１で得られたカラーフィルタ（Ｄ−１）を用いて、輝度、コントラストを測定したところ、輝度は１３．３、コントラストは４，９００だった。

［実施例２］
実施例１の顔料誘導体（Ｂ−１）に変えて、顔料誘導体（Ｂ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして、カラーフィルタ用有機顔料組成物を得た後、カラーフィルタ用有機顔料分散液を作製し、それを用いてカラーフィルタ（Ｄ−２）とした。得られたカラーフィルタ（Ｄ−１）を用いて、輝度、コントラストを測定したところ、輝度は１３．２、コントラストは４，７００だった。

［実施例３］
実施例１の顔料誘導体（Ｂ−１）に変えて、顔料誘導体（Ｂ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして、カラーフィルタ用有機顔料組成物を得た後、カラーフィルタ用有機顔料分散液を作製し、それを用いてカラーフィルタ（Ｄ−３）とした。得られたカラーフィルタ（Ｄ−３）を用いて、輝度、コントラストを測定したところ、輝度は１３．３、コントラストは４，８００だった。

［比較例１］
実施例１の顔料誘導体（Ｂ−１）に変えて、比較顔料誘導体（Ｂ’−４）を用いた以外は実施例１と同様にして、カラーフィルタ用有機顔料組成物を得た後、カラーフィルタ用有機顔料分散液を作製し、それを用いてカラーフィルタ（Ｄ’−４）とした。得られたカラーフィルタ（Ｄ’−４）を用いて、輝度、コントラストを測定したところ、輝度は１３．１、コントラストは４，１００だった。

［比較例２］
実施例１の顔料誘導体（Ｂ−１）に変えて、比較顔料誘導体（Ｂ’−５）を用いた以外は実施例１と同様にして、カラーフィルタ用有機顔料組成物を得た後、カラーフィルタ用有機顔料分散液を作製し、それを用いてカラーフィルタ（Ｄ’−５）とした。得られたカラーフィルタ（Ｄ’−５）を用いて、輝度、コントラストを測定したところ、輝度は１３．１、コントラストは４，２００だった。

上記実施例１〜３、比較例１及び比較例２の評価結果を表１に示した。

上記表１の実施例１〜３と比較例１及び比較例２との対比から、フタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）を含む本発明のカラーフィルタ用有機顔料組成物を用いることで、格別に輝度、コントラストが高いカラーフィルタが得られることは明白である。

Claims (5)

1. フタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用有機顔料組成物。
   

   

   一般式（１）
   ［一般式（１）中、ａ＝２、ｂ及びｃは、各々独立に１から１０の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、各々独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す］
2. 質量換算でフタロシアニン顔料（Ａ）１００部当たり、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）を０．１部〜５０．０部含むことを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物。
3. 請求項１又は請求項２に記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物を画素部に含むことを特徴とするカラーフィルタ。
4. 粗製フタロシアニン又はフタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が一般式（１）：
   

   

   一般式（１）
   ［一般式（１）中、ａ＝２、ｂ及びｃは、各々独立に１から１０の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、各々独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）と、水溶性無機塩と、水溶性有機溶剤との混合物をソルベントソルトミリングする工程を含むカラーフィルタ用有機顔料組成物の製造方法。
5. 粗製フタロシアニン又はフタロシアニン顔料（Ａ）と、フタロシアニン骨格のベンゼン環上の少なくとも一つの水素原子が前記一般式（１）で表される基で置換された顔料誘導体（Ｂ）と、水溶性無機塩と、水溶性有機溶剤との混合物が、さらにアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項４に記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物の製造方法。