JP6625885B2 - Molded body - Google Patents

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JP6625885B2 JP2016007569A JP2016007569A JP6625885B2 JP 6625885 B2 JP6625885 B2 JP 6625885B2 JP 2016007569 A JP2016007569 A JP 2016007569A JP 2016007569 A JP2016007569 A JP 2016007569A JP 6625885 B2 JP6625885 B2 JP 6625885B2
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Description

本発明は、成形体に関する。更に詳しくは、表面硬度に優れた成形体に関する。
The present invention relates to a molded article. More specifically, the present invention relates to a molded article having excellent surface hardness.

従来から、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等の成形体には、表面硬度、耐擦傷性、耐久性、耐汚染性、及び意匠性などの機能を付与するために、物品の基体の表面に、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系樹脂、及びウレタン系樹脂などの硬化性樹脂塗料を塗工し、塗膜を形成することが、しばしば行われている。硬化性樹脂塗料の塗膜を形成して耐擦傷性を向上させる技術については、多くの提案がある（例えば、特許文献１及び２）。しかし、これらの表面硬度や耐擦傷性はまだ不十分であり、雑巾などで繰返し拭かれたとしても、表面特性を維持できる成形体が求められている。
Conventionally, molded products such as housings of home electric appliances and information electronic devices, and instrument panels of automobiles have been given functions such as surface hardness, scratch resistance, durability, stain resistance, and design. In order to apply a curable resin paint such as an acrylic resin, a melamine resin, an isocyanate resin, and a urethane resin on the surface of a substrate of an article, a coating film is often formed. I have. There are many proposals for a technique for improving the scratch resistance by forming a coating film of a curable resin paint (for example, Patent Documents 1 and 2). However, their surface hardness and abrasion resistance are still inadequate, and there is a need for a molded article that can maintain its surface characteristics even if it is repeatedly wiped with a rag or the like.

特開２０１４−０４３１０１号公報JP 2014-043101 A 特開２０１４−０４００１７号公報JP 2014-040017 A

本発明の課題は、表面硬度に優れた成形体を提供することにある。本発明の更なる課題は、表面硬度、及び耐擦傷性に優れた三次元形状を有する成形体を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a molded article having excellent surface hardness. A further object of the present invention is to provide a molded article having a three-dimensional shape excellent in surface hardness and scratch resistance.

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の２種類のハードコートを形成することより、上記課題を達成できることを見出した。 As a result of earnest research, the present inventor has found that the above-mentioned object can be achieved by forming two specific types of hard coats.

すなわち、本発明は、成形体であって、樹脂製の基体を有し；
上記基体は、その表面の一部又は全部がハードコートで被覆されており；
上記ハードコートは、表面側から順に第１ハードコートの層、及び第２ハードコートの層を有し；
上記第１ハードコートは、
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；
（Ｂ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；及び
（Ｃ）シランカップリング剤 ０．０１〜１０質量部；
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり；
上記第２ハードコートは、
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び
（Ｄ）平均粒子径 １〜３００ｎｍの無機微粒子 ５０〜３００質量部；
を含む塗料からなる成形体である。 That is, the present invention is a molded article having a resin base;
A part or all of the surface of the substrate is coated with a hard coat;
The hard coat has a first hard coat layer and a second hard coat layer in order from the surface side;
The first hard coat,
(A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate;
(B) 0.01 to 7 parts by mass of a water repellent; and (C) 0.01 to 10 parts by mass of a silane coupling agent;
Comprising a paint containing no inorganic particles;
The second hard coat,
(A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate; and (D) 50 to 300 parts by mass of inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 to 300 nm;
It is a molded object which consists of a paint containing.

第２の発明は、上記（Ｃ）シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤、及びメルカプト基を有するシランカップリング剤からなる群から選択される１種以上を含む、第１の発明に記載の成形体である。 In the second invention, the (C) silane coupling agent includes at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent having an amino group and a silane coupling agent having a mercapto group. It is a molded object according to the invention.

第３の発明は、上記（Ｂ）撥水剤が、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含む、第１の発明又は第２の発明に記載の成形体である。 A third invention is the molded article according to the first invention or the second invention, wherein the (B) water repellent includes a (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent.

第４の発明は、上記第２ハードコートを形成する塗料が、更に（Ｅ）レベリング剤 ０．０１〜１質量部；を含む、第１〜３の発明の何れか１に記載の成形体である。 A fourth invention is the molded article according to any one of the first to third inventions, wherein the coating material forming the second hard coat further comprises (E) 0.01 to 1 part by mass of a leveling agent. is there.

第５の発明は、上記第１ハードコートを形成する塗料が、更に（Ｆ）平均粒子径 ０．５〜１０μｍの樹脂微粒子 ０．１〜５質量部；を含む、第１〜４の発明の何れか１に記載の成形体である。 According to a fifth aspect of the present invention, the paint for forming the first hard coat further comprises (F) 0.1 to 5 parts by mass of resin fine particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm. A molded article according to any one of the above.

第６の発明は、上記第１ハードコートの厚みが、０．５〜５μｍである、第１〜５の発明の何れか１に記載の成形体である。 A sixth invention is the molded article according to any one of the first to fifth inventions, wherein the thickness of the first hard coat is 0.5 to 5 μm.

第７の発明は、上記第２ハードコートの厚みが、５〜３０μｍである、第１〜６の発明の何れか１に記載の成形体である。 A seventh invention is the molded article according to any one of the first to sixth inventions, wherein the thickness of the second hard coat is 5 to 30 μm.

第８の発明は、成形体であって、樹脂製の基体を有し；
上記基体は、その表面の一部又は全部がハードコートで被覆されており；
上記ハードコートは、表面側から順に第１ハードコートの層、及び第２ハードコートの層を有し；
上記第１ハードコートは無機粒子を含まない塗料からなり；
上記第２ハードコートは無機粒子を含む塗料からなり；
下記、（イ）及び（ロ）を満たす成形体である。
（イ）全光線透過率が８５％以上。
（ロ）上記第１ハードコート表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上。 An eighth invention is a molded article having a resin base;
A part or all of the surface of the substrate is coated with a hard coat;
The hard coat has a first hard coat layer and a second hard coat layer in order from the surface side;
The first hard coat comprises a paint free of inorganic particles;
The second hard coat comprises a paint containing inorganic particles;
The molded article satisfies the following (a) and (b).
(A) The total light transmittance is 85% or more.
(B) The pencil hardness of the surface of the first hard coat is 5H or more.

第９の発明は、成形体であって、樹脂製の基体を有し；
上記基体は、その表面の一部又は全部がハードコートで被覆されており；
上記ハードコートは、表面側から順に第１ハードコートの層、及び第２ハードコートの層を有し；
上記第１ハードコートは無機粒子を含まない塗料からなり；
上記第２ハードコートは無機粒子を含む塗料からなり；
下記、（ハ）及び（ニ）を満たす成形体である。
（ハ）上記第１ハードコート表面の水接触角が１００度以上。
（ニ）上記第１ハードコート表面の往復２万回綿拭後の水接触角が１００度以上。 A ninth invention is a molded article having a resin base;
A part or all of the surface of the substrate is coated with a hard coat;
The hard coat has a first hard coat layer and a second hard coat layer in order from the surface side;
The first hard coat comprises a paint free of inorganic particles;
The second hard coat comprises a paint containing inorganic particles;
The molded article satisfies the following (c) and (d).
(C) The first hard coat surface has a water contact angle of 100 degrees or more.
(D) The water contact angle after reciprocating 20,000 times of cotton on the surface of the first hard coat is 100 degrees or more.

第１０の発明は、上記基体が三次元形状を有する第１〜９の発明の何れか１に記載の成形体である。 A tenth invention is the molded article according to any one of the first to ninth inventions, wherein the substrate has a three-dimensional shape.

第１１の発明は、端部が面取りされた形状を有する第１〜１０の発明の何れか１に記載の成形体である。 An eleventh invention is the molded article according to any one of the first to tenth inventions, which has a shape with a chamfered end.

第１２の発明は、第１〜１１の発明の何れか１に記載の成形体を含む物品である。 A twelfth invention is an article including the molded article according to any one of the first to eleventh inventions.

第１３の発明は、第１〜１１の発明の何れか１に記載の成形体を生産する方法であって、（１ａ）樹脂シートを三次元成形し、上記基体を生産する工程；（２）上記工程（１ａ）で得た上記基体の表面の一部又は全部に、上記第２ハードコートを形成する工程；及び、（３）上記工程（２）で形成された上記第２ハードコートの面の上に、上記第１ハードコートを形成する工程；を含む方法である。 A thirteenth invention is a method for producing the molded article according to any one of the first to eleventh inventions, wherein (1a) a step of three-dimensionally molding a resin sheet to produce the base; (2) Forming the second hard coat on part or all of the surface of the substrate obtained in the step (1a); and (3) the surface of the second hard coat formed in the step (2) Forming the first hard coat on the first hard coat.

第１４の発明は、第１〜１１の発明の何れか１に記載の成形体を生産する方法であって、（１ｂ）熱可塑性樹脂を成形し、上記基体を生産する工程；（２）上記工程（１ｂ）で得た上記基体の表面の一部又は全部に、上記第２ハードコートを形成する工程；及び、（３）上記工程（２）で形成された上記第２ハードコートの面の上に、上記第１ハードコートを形成する工程；を含む方法である。 A fourteenth invention is a method for producing the molded article according to any one of the first to eleventh inventions, wherein (1b) a step of molding a thermoplastic resin to produce the base; Forming the second hard coat on part or all of the surface of the substrate obtained in step (1b); and (3) forming the second hard coat on the surface of the second hard coat formed in step (2). Forming the first hard coat thereon.

第１５の発明は、第１〜１１の発明の何れか１に記載の成形体を生産する方法であって、（１ｃ）硬化性樹脂を成型し、上記基体を生産する工程；（２）上記工程（１ｃ）で得た上記基体の表面の一部又は全部に、上記第２ハードコートを形成する工程；及び、（３）上記工程（２）で形成された上記第２ハードコートの面の上に、上記第１ハードコートを形成する工程；を含む方法である。 A fifteenth invention is a method for producing the molded article according to any one of the first to eleventh inventions, wherein (1c) a step of molding a curable resin to produce the base; Forming the second hard coat on part or all of the surface of the substrate obtained in step (1c); and (3) forming the second hard coat on the surface of the second hard coat formed in step (2). Forming the first hard coat thereon.

第１６の発明は、第１２の発明に記載の物品を生産する方法であって、第１３〜１５の発明の何れか１に記載の方法により成形体を生産する工程；及び（４）上記工程で得た成形体を使用して物品を生産する工程；を含む方法である。
A sixteenth invention is a method for producing the article according to the twelfth invention, wherein a step of producing a molded article by the method according to any one of the thirteenth to fifteenth inventions; and (4) the above step Producing an article using the molded article obtained in the above.

本発明の成形体は、表面硬度に優れる。本発明の好ましい成形体は、任意の三次元形状を有し、表面硬度、及び耐擦傷性に優れる。そのためテレビ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、電子レンジ、及びエアコンなどの家電製品の筐体等として好適に用いることができる。そのためスマートフォン、タブレット端末、カーナビ、デジタルカメラ、及びパソコンなどの情報電子機器の筐体、及び曲面状ディスプレイ面板等として好適に用いることができる。そのため自動車のインスツルメントパネル、ウィンドウ、及びシフトノブ等として好適に用いることができる。
The molded article of the present invention has excellent surface hardness. The preferred molded article of the present invention has an arbitrary three-dimensional shape, and is excellent in surface hardness and scratch resistance. Therefore, it can be suitably used as a housing of home electric appliances such as a television, a refrigerator, a washing machine, a vacuum cleaner, a microwave oven, and an air conditioner. Therefore, it can be suitably used as a housing of an information electronic device such as a smartphone, a tablet terminal, a car navigation system, a digital camera, and a personal computer, and a curved display face plate. Therefore, it can be suitably used as an instrument panel, a window, a shift knob, and the like of an automobile.

本明細書において、「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。「シート」の用語は、フィルムや板をも含む用語として使用する。 In this specification, the term “resin” is used as a term including a resin mixture containing two or more resins and a resin composition containing components other than the resin. The term “sheet” is used as a term including a film and a plate.

１．基体：
本発明の成形体は、樹脂製の基体を有する。上記基体は、本発明の成形体に所望の形状を付与する働きをする。上記基体は、本発明の成形体に耐衝撃性、強度、及び剛性等の機械的物性を付与する働きをする。 1. Substrate:
The molded article of the present invention has a resin base. The above-mentioned substrate functions to give a desired shape to the molded article of the present invention. The substrate functions to impart mechanical properties such as impact resistance, strength, and rigidity to the molded article of the present invention.

上記基体の形状は、特に制限されず、所望の形状であってよい。上記基体の形状は、平面的なものであってもよいが、本発明の成形体が家電製品の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等に用いられる場合には、通常は三次元形状である。 The shape of the base is not particularly limited, and may be a desired shape. The shape of the base may be planar, but when the molded article of the present invention is used for a housing of a home electric appliance or the like, and an instrument panel of an automobile or the like, it usually has a three-dimensional shape. It is.

上記基体を生産する方法は、特に制限されず、任意の方法で任意の樹脂を成形することにより生産することができる。 The method for producing the substrate is not particularly limited, and the substrate can be produced by molding an arbitrary resin by an arbitrary method.

１−１．樹脂シートを三次元成形してなる基体：
上記基体を生産する好ましい方法としては、樹脂シートを、メンブレンプレス成形、圧空プレス成形、真空成形、及び真空圧空成形などの所謂三次元成形する方法をあげることができる。 1-1. Substrate formed by three-dimensional molding of resin sheet:
As a preferable method of producing the above-mentioned substrate, there can be mentioned a method of so-called three-dimensional molding such as membrane press molding, air pressure press molding, vacuum molding, and vacuum air pressure molding.

上記樹脂シートの厚みは、特に制限されないが、成形体の基体として必要な強度及び剛性を保持する観点から、通常０．１ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上、最も好ましくは１ｍｍ以上であってよい。一方、物品の軽量化の要求に応える観点、及び三次元成形性の観点から、通常１０ｍｍ以下、好ましくは６ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下であってよい。 The thickness of the resin sheet is not particularly limited, but is usually 0.1 mm or more, preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, from the viewpoint of maintaining the strength and rigidity required as a base of the molded article. Preferably it may be 0.8 mm or more, most preferably 1 mm or more. On the other hand, it may be usually 10 mm or less, preferably 6 mm or less, more preferably 3 mm or less, from the viewpoint of meeting the demand for weight reduction of the article and the viewpoint of three-dimensional formability.

上記樹脂シートの引張弾性率は、特に制限されないが、成形体の基体として必要な強度及び剛性を保持する観点から、好ましくは１５００ＭＰａ以上、より好ましくは１８００ＭＰａ以上であってよい。引張弾性率の上限は特にないが、樹脂シートであるから、通常入手可能な範囲ではせいぜい１００００ＭＰａ程度である。引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に従い、試験片タイプ１Ｂ、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定した。 The tensile modulus of the resin sheet is not particularly limited, but may be preferably 1500 MPa or more, more preferably 1800 MPa or more, from the viewpoint of maintaining the strength and rigidity required as a base of the molded article. Although there is no particular upper limit for the tensile modulus, it is at most about 10,000 MPa in a normally available range because it is a resin sheet. The tensile modulus was measured in accordance with JIS K7127: 1999 under the conditions of test piece type 1B and a tensile speed of 50 mm / min.

上記樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移温度は、特に制限されないが、耐熱性（成形体の製造時に必要とされる耐熱性、及び成形体の使用時に必要とされる耐熱性の両方を含む。）を保持する観点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上であってよい。なお上記樹脂シートが、構成樹脂として２種類以上の樹脂を含むときは、これらの中で最もガラス転移温度の低い樹脂が、上記範囲を満たすことが好ましい。 Although the glass transition temperature of the resin constituting the resin sheet is not particularly limited, it includes heat resistance (both heat resistance required at the time of manufacturing a molded article and heat resistance required at the time of using the molded article). From the viewpoint of maintaining the above condition, the temperature may be preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and further preferably 110 ° C. or higher. When the resin sheet contains two or more kinds of resins as constituent resins, it is preferable that the resin having the lowest glass transition temperature among these satisfy the above range.

上記樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移温度は、上記基体を得るために三次元成形する際の加工性の観点から、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１４０℃以下である。なお上記樹脂シートが、構成樹脂として２種類以上の樹脂を含むときは、これらの中で最もガラス転移温度の高い樹脂が、上記範囲を満たすことが好ましい。 The glass transition temperature of the resin constituting the resin sheet is preferably 160 ° C. or less, more preferably 150 ° C. or less, and still more preferably 140 ° C. or less, from the viewpoint of workability when performing three-dimensional molding to obtain the substrate. It is. When the resin sheet contains two or more resins as constituent resins, the resin having the highest glass transition temperature among these resins preferably satisfies the above range.

本明細書において、ガラス転移温度は、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を５０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、２００℃で１０分間保持した後、２０℃／分の降温速度で５０℃まで冷却し、５０℃で１０分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で２００℃まで加熱するという温度プログラムにおける最後の昇温過程において測定される曲線に現れるガラス転移について、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８の図２に従い作図して算出した中間点ガラス転移温度である。 In the present specification, the glass transition temperature is measured by using a Diamond DSC differential scanning calorimeter manufactured by Perkin Elmer Japan Co., Ltd., and heating the sample to 200 ° C. at a heating rate of 50 ° C./min. After holding, cool down to 50 ° C. at a cooling rate of 20 ° C./min, hold at 50 ° C. for 10 minutes, and then heat up to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min. Is the midpoint glass transition temperature calculated by plotting according to FIG. 2 of ASTM D3418 for the glass transition appearing in the curve measured in FIG.

上記樹脂シートとしては、例えば、芳香族ポリエステル、及び脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などのアクリル系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；芳香族ポリカーボネート、及び脂肪族ポリカーボネートなどのポリカーボネート系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、及びポリ４−メチル−ペンテン−１などのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体などの環状炭化水素系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、及びナイロン１１などのポリアミド系樹脂；ポリ塩化ビニル、及び塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォンポリアリレート系樹脂、及びポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；などの樹脂シートをあげることができる。これらのシートは無延伸シート、一軸延伸シート、及び二軸延伸シートを包含する。またこれらの１種以上を２層以上積層した積層シートを包含する。更にこれらの樹脂シートは透明であってもよく、任意の着色剤により着色されていてもよい。 Examples of the resin sheet include polyester resins such as aromatic polyesters and aliphatic polyesters; and acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and vinylcyclohexane / methyl (meth) acrylate copolymer. Poly (meth) acrylimide resins; polycarbonate resins such as aromatic polycarbonates and aliphatic polycarbonates; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, and poly-4-methyl-pentene-1; Cellulose resins such as acetylcellulose, diacetylcellulose, and acetylcellulose butyrate; polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer Resin (ABS resin), styrene-based resin such as styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer, and styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer; cyclic hydrocarbon-based resin such as ethylene norbornene copolymer; nylon 6, Polyamide resins such as nylon 66, nylon 12 and nylon 11; polyvinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride / vinyl acetate copolymer; polyvinylidene chloride resins; fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride Resins; Other resins such as polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, polyether ether ketone, polyimide, polyurethane, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone polyarylate resin, and polymer type urethane acrylate resin. It is possible to increase the over door. These sheets include unstretched sheets, uniaxially stretched sheets, and biaxially stretched sheets. Also, a laminated sheet in which one or more of these are laminated in two or more layers is included. Further, these resin sheets may be transparent or may be colored with an arbitrary coloring agent.

上記樹脂シートが積層シートである場合、積層方法は制限されず、任意の方法で積層することができる。例えば、各々の樹脂シートを任意の方法により得た後、ドライラミネート又は熱ラミネートする方法；各々の構成材料を押出機にて溶融させ、フィードブロック法又はマルチマニホールド法若しくはスタックプレート法によるＴダイ共押出により得る方法；少なくとも１の樹脂シートを任意の方法により得た後、該樹脂シート上に他の樹脂シートを溶融押出する押出ラミネート方法；任意のフィルム基材上に溶融押出、又は構成材料と溶剤とを含む塗料を塗布乾燥し、形成された樹脂シートを、上記フィルム基材から剥離し、他の樹脂シートの上に転写する方法、及びこれらの２以上を組み合わせる方法；などをあげることができる。 When the resin sheet is a laminated sheet, the laminating method is not limited, and can be laminated by any method. For example, a method in which each resin sheet is obtained by an arbitrary method and then dry-laminated or heat-laminated; each constituent material is melted by an extruder, and the T-die is formed by a feed block method or a multi-manifold method or a stack plate method. A method of obtaining by extrusion; an extrusion laminating method of obtaining at least one resin sheet by an arbitrary method and then melt-extruding another resin sheet on the resin sheet; A method of applying and drying a paint containing a solvent, peeling the formed resin sheet from the film substrate, transferring the resin sheet to another resin sheet, and a method of combining two or more of these. it can.

これらの中で上記樹脂シートとしては、機械的物性、及び表面硬度の観点から、
（ａ１）アクリル系樹脂シート；
（ａ２）芳香族ポリカーボネート系樹脂シート；
（ａ３）ポリエステル系樹脂シート；
（ａ４）上記樹脂シート（ａ１）〜（ａ３）の何れか１種又は２種以上の積層シート；
が好ましい。 Among these, as the resin sheet, from the viewpoint of mechanical properties and surface hardness,
(A1) an acrylic resin sheet;
(A2) an aromatic polycarbonate resin sheet;
(A3) a polyester resin sheet;
(A4) any one or two or more laminated sheets of the above resin sheets (a1) to (a3);
Is preferred.

上記（ａ１）アクリル系樹脂シートは、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル系樹脂を主として（通常６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上。）含む樹脂からなるシートである。 The acrylic resin sheet (a1) is a sheet mainly composed of an acrylic resin such as polymethyl methacrylate and polyethyl methacrylate (normally 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more).

上記アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルを含む共重合体、及びこれらの変性体などをあげることができる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また（共）重合体とは、重合体又は共重合体の意味である。 Examples of the acrylic resin include a (meth) acrylate (co) polymer, a copolymer containing a (meth) acrylate, and modified products thereof. In addition, (meth) acryl means acryl or methacryl. Further, the (co) polymer means a polymer or a copolymer.

上記（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体などをあげることができる。 Examples of the (meth) acrylate (co) polymer include poly (methyl) methacrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate, poly (meth) butyl acrylate, Examples thereof include methyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer and ethyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer.

上記（メタ）アクリル酸エステルを含む共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合、及びＮ−置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合などをあげることができる。 Examples of the copolymer containing the (meth) acrylic ester include ethylene / methyl (meth) acrylate, styrene / methyl (meth) acrylate, and vinylcyclohexane / methyl (meth) acrylate Copolymers, maleic anhydride / methyl (meth) acrylate copolymer, N-substituted maleimide / methyl (meth) acrylate copolymer, and the like can be given.

上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体；分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体；及び、イミド化剤（例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなどをあげることができる。）と反応させることによりイミド構造が導入された重合体（以下、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂ということがある。）；などをあげることができる。 Examples of the modified product include a polymer in which a lactone ring structure is introduced by an intramolecular cyclization reaction; a polymer in which glutaric anhydride is introduced by an intramolecular cyclization reaction; and an imidizing agent (for example, methyl A polymer in which an imide structure is introduced by reacting with an amine, cyclohexylamine, and ammonia (hereinafter, may be referred to as a poly (meth) acrylimide resin). Can be.

上記アクリル系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 One or a mixture of two or more of these acrylic resins can be used.

上記アクリル系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。上記アクリル系樹脂と上記コアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、上記コアシェルゴムを０〜４０質量部（上記アクリル系樹脂１００〜６０質量部）、好ましくは０〜３０質量部（上記アクリル系樹脂１００〜７０質量部）の量で用いることにより、上記（ａ１）アクリル系樹脂シートの耐切削加工性や耐衝撃性を高めることができる。 Preferred optional components that can be included in the acrylic resin include core-shell rubber. When the total of the acrylic resin and the core shell rubber is 100 parts by mass, the core shell rubber is 0 to 40 parts by mass (100 to 60 parts by mass of the acrylic resin), preferably 0 to 30 parts by mass (the acrylic resin is 100 parts by mass). (100-70 parts by mass of the base resin) can improve the cutting resistance and impact resistance of the (a1) acrylic resin sheet.

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the core shell rubber include methacrylic acid ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / acryl An acid ester graft copolymer, a methacrylic ester / acrylic ester rubber graft copolymer, a methacrylic ester / acrylonitrile / acrylic ester rubber graft copolymer and the like can be mentioned. As the core-shell rubber, one or a mixture of two or more of these can be used.

また上記アクリル系樹脂組成物に含み得るその他の任意成分としては、上記アクリル系樹脂や上記コアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、核剤、及び、界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、上記アクリル系樹脂と上記コアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、通常２５質量部以下、好ましくは０．０１〜１０質量部程度である。 Other optional components that may be included in the acrylic resin composition include thermoplastic resins other than the acrylic resin and the core shell rubber; pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, and weather resistance. And additives such as a stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent, a nucleating agent, and a surfactant. The mixing amount of these optional components is usually 25 parts by mass or less, preferably about 0.01 to 10 parts by mass, when the total of the acrylic resin and the core shell rubber is 100 parts by mass.

上記（ａ２）芳香族ポリカーボネート系樹脂シートは、芳香族ポリカーボネート系樹脂を主として（通常７０質量％以上、好ましくは９０質量％以上。）含む樹脂からなるシートである。 The (a2) aromatic polycarbonate-based resin sheet is a sheet mainly composed of an aromatic polycarbonate-based resin (normally 70% by mass or more, preferably 90% by mass or more).

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体；などをあげることができる。上記芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the aromatic polycarbonate resin include an interface weight between an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A, dimethyl bisphenol A, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and phosgene. Polymer obtained by a synthetic method: Ester of aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A, dimethyl bisphenol A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and diester carbonate such as diphenyl carbonate And a polymer obtained by an exchange reaction. One or a mixture of two or more of these aromatic polycarbonate resins can be used.

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。上記芳香族ポリカーボネート系樹脂と上記コアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、上記コアシェルゴムを０〜３０質量部（上記芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜７０質量部）、好ましくは０〜１０質量部（上記芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜９０質量部）の量で用いることにより、上記（ａ２）芳香族ポリカーボネート系樹脂シートの耐切削加工性や耐衝撃性を高めることができる。 Preferred optional components that can be included in the aromatic polycarbonate-based resin include a core-shell rubber. When the total of the aromatic polycarbonate resin and the core shell rubber is 100 parts by mass, the core shell rubber is 0 to 30 parts by mass (100 to 70 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin), preferably 0 to 10 parts by mass. By using an amount of 100 parts by mass (100 to 90 parts by mass of the aromatic polycarbonate-based resin), the cutting resistance and impact resistance of the (a2) aromatic polycarbonate-based resin sheet can be improved.

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the core shell rubber include methacrylic acid ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / acryl Core-shell rubbers such as acid ester graft copolymers, methacrylic ester / acrylic ester rubber graft copolymers, and methacrylic ester / acrylonitrile / acrylic ester rubber graft copolymers can be given. As the core-shell rubber, one or a mixture of two or more of these can be used.

また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。 In addition, the aromatic polycarbonate-based resin may include, if desired, a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate-based resin and the core-shell rubber; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin filler; a lubricant; An additive such as an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent, and a surfactant can be further included. The mixing amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass, when the total of the aromatic polycarbonate resin and the core-shell rubber is 100 parts by mass.

上記（ａ３）ポリエステル系樹脂シートは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂を主として（通常８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上。）含む樹脂からなるシートであり、無延伸シート、一軸延伸シート、及び二軸延伸シートを包含する。またこれらの１種又は２種以上の積層シートを包含する。 The (a3) polyester-based resin sheet is a sheet mainly composed of a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate (usually 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more). And a biaxially stretched sheet. Further, one or two or more of these laminated sheets are included.

上記（ａ３）ポリエステル系樹脂シートは、好ましくは、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を主として（通常８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上。）含む樹脂からなるシートである。 The (a3) polyester resin sheet is preferably a sheet made of a resin mainly containing an amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin (usually at least 80% by mass, preferably at least 90% by mass).

上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール成分とのポリエステル系共重合体をあげることができる。 Examples of the amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin include aromatic polycarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and the like. , 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, And polyester-based copolymers with polyhydric alcohol components such as 1,4-cyclohexanedimethanol.

上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸５０モル％及びエチレングリコール３０〜４０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜２０モル％を含むグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）；テレフタル酸５０モル％、エチレングリコール１６〜２１モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール２９〜３４モル％を含むグリコール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）；テレフタル酸２５〜４９．５モル％、イソフタル酸０．５〜２５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール５０モル％を含む酸変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＡ）；テレフタル酸３０〜４５モル％、イソフタル酸５〜２０モル％、エチレングリコール３５〜４８モル％、ネオペンチルグリコール２〜１５モル％、ジエチレングリコール１モル％未満、ビスフェノールＡ１モル％未満を含む酸変性及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート；及び、テレフタル酸４５〜５０モル％、イソフタル酸５〜０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜４５モル％、及び２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール２５〜５モル％を含む酸変性及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート；などの１種又は２種以上の混合物をあげることができる。 Examples of the amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin include 50 mol% of terephthalic acid and 30 to 40 mol% of ethylene glycol and 1,4-cyclohexane dimethanol 10 to 100 mol% of the total of monomers. Glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) containing 20 mol%; glycol-modified polycyclohexylene dimethylene terephthalate containing 50 mol% of terephthalic acid, 16 to 21 mol% of ethylene glycol and 29 to 34 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol ( PCTG); acid-modified polycyclohexylene dimethylene terephthalate (PCTA) containing 25 to 49.5 mol% of terephthalic acid, 0.5 to 25 mol% of isophthalic acid and 50 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol; terephthalic acid 30 ~ 45 Acid-modified and glycol-modified polyethylene terephthalate containing 5% to 20% by mole of isophthalic acid, 35 to 48% by mole of ethylene glycol, 2 to 15% by mole of neopentyl glycol, less than 1% by mole of diethylene glycol, and less than 1% by mole of bisphenol A; 45-50 mol% of terephthalic acid, 5-0 mol% of isophthalic acid, 25-45 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol, and 2,2,4,4, -tetramethyl-1,3-cyclobutanediol 25 Acid-modified and glycol-modified polyethylene terephthalate containing up to 5 mol%, or a mixture of two or more thereof.

本明細書では、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を３２０℃で５分間保持した後、２０℃／分の降温速度で−５０℃まで冷却し、−５０℃で５分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３２０℃まで加熱するという温度プログラムで測定されるセカンド融解曲線（最後の昇温過程において測定される融解曲線）の融解熱量が、１０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを非結晶性、１０Ｊ／ｇを超えて６０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを低結晶性と定義した。 In the present specification, a sample is held at 320 ° C. for 5 minutes using a Diamond DSC differential scanning calorimeter of Perkin Elmer Japan Co., Ltd., and then cooled to −50 ° C. at a temperature lowering rate of 20 ° C./min. After holding at 5 ° C. for 5 minutes, the heat of fusion of the second melting curve (melting curve measured in the last heating process) measured by a temperature program of heating to 320 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min is as follows: A polyester of 10 J / g or less was defined as non-crystalline, and a polyester of more than 10 J / g and 60 J / g or less was defined as low crystalline.

上記ポリエステル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、その他の成分を含ませることができる。含む得る任意成分としては、ポリエステル系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、上記ポリエステル系樹脂を１００質量部としたとき、通常２５質量部以下、好ましくは０．０１〜１０質量部程度である。 The polyester-based resin may contain other components, if desired, as long as the object of the present invention is not adversely affected. Optional components that can be included include thermoplastic resins other than polyester resins; pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, weather resistance stabilizers, heat stabilizers, release agents, antistatic agents, And additives such as surfactants; and the like. The mixing amount of these optional components is usually 25 parts by mass or less, preferably about 0.01 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyester resin.

上記ポリエステル系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。コアシェルゴムを用いることで、上記（ａ３）ポリエステル系樹脂シートの耐衝撃性を向上させることができる。 Preferred optional components that can be included in the polyester-based resin include a core-shell rubber. By using the core shell rubber, the impact resistance of the (a3) polyester resin sheet can be improved.

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムの１種又は２種以上の混合物をあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the core shell rubber include methacrylic acid ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / acryl One or a mixture of two or more core-shell rubbers such as an acid ester graft copolymer, a methacrylic ester / acrylic ester rubber graft copolymer, and a methacrylic ester / acrylonitrile / acrylic ester rubber graft copolymer. Can be. As the core-shell rubber, one or a mixture of two or more of these can be used.

上記コアシェルゴムの配合量は、ポリエステル系樹脂を１００質量部としたとき、耐衝撃性を向上させるため、好ましくは０．５質量部以上である。また透明な基体を生産しようとする場合には、透明性を保持するため、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であってよい。 The amount of the core-shell rubber is preferably at least 0.5 part by mass when the polyester resin is 100 parts by mass to improve the impact resistance. When a transparent substrate is to be produced, the amount may preferably be 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, in order to maintain transparency.

上記（ａ４）上記透明樹脂シート（ａ１）〜（ａ３）の何れか１種又は２種以上の積層シートは、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、及びスタックプレート方式などの任意の共押出装置を使用し、所望の層構成になるように共押出製膜することにより；任意の製膜装置を使用して上記透明樹脂シート（ａ１）〜（ａ３）の何れか１種又は２種以上を得た後、これらを所望の層構成になるように熱ラミネート又はドライラミネートすることにより；任意の製膜装置を使用して上記透明樹脂シート（ａ１）〜（ａ３）の何れか１種を得た後、該シートを基材として所望の層構成になるように押出ラミネートすることにより；得ることができる。 (A4) Any one or two or more of the transparent resin sheets (a1) to (a3) of the above-mentioned laminated sheet may be any co-extrusion device such as a feed block system, a multi-manifold system, and a stack plate system. To form a desired layer structure by co-extrusion film formation; using any film forming apparatus, any one or more of the transparent resin sheets (a1) to (a3) After being obtained, these are subjected to heat lamination or dry lamination to obtain a desired layer constitution; and any one of the transparent resin sheets (a1) to (a3) is obtained using an arbitrary film forming apparatus. After that, the sheet is extruded and laminated as a base material so as to have a desired layer constitution;

上記樹脂シートには、所望により、意匠感を高めるため、第２ハードコート形成面の上に印刷層を設けてもよい。上記樹脂シートが透明樹脂シートである場合には、上記印刷層は、第２ハードコート形成面とは反対側の面の上に設けてもよい。上記印刷層は、本発明の成形体に高い意匠性を付与するために設けるものであり、任意の模様を任意のインキと任意の印刷機を使用して印刷することにより形成することができる。 In the resin sheet, a print layer may be provided on the second hard coat forming surface, if desired, to enhance the design feeling. When the resin sheet is a transparent resin sheet, the print layer may be provided on a surface opposite to the surface on which the second hard coat is formed. The printing layer is provided to impart high designability to the molded article of the present invention, and can be formed by printing an arbitrary pattern with an arbitrary ink and an arbitrary printing machine.

上記印刷層は、上記樹脂シートの所望の面の上に、直接又はアンカーコートを介して、全面的に又は部分的に、施すことができる。上記印刷層は、任意の樹脂フィルムの面の上に形成し、これを上記樹脂シートの所望の面の上に、直接又はアンカーコートを介して、積層してもよい。この場合、上記任意の樹脂フィルムはそのまま積層してもよく、除去してもよい。模様としては、ヘアライン等の金属調模様、木目模様、大理石等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、寄木模様、及びパッチワークなどをあげることができる。印刷インキとしては、バインダーに顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、及び硬化剤等を適宜混合したものを使用することができる。上記バインダーとしては、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、及び酢酸セルロース系樹脂などの樹脂、及びこれらの樹脂組成物を使用することができる。また金属調の意匠を施すため、上記樹脂シートの所望の面の上に、直接又はアンカーコートを介して、全面的に又は部分的に、アルミニウム、錫、チタン、インジウム及びこれらの酸化物などを、公知の方法により蒸着してもよい。 The printing layer can be applied entirely or partially on the desired surface of the resin sheet directly or via an anchor coat. The printing layer may be formed on an arbitrary resin film surface, and may be laminated on a desired surface of the resin sheet directly or via an anchor coat. In this case, the arbitrary resin film may be laminated as it is or may be removed. As the pattern, metal tone pattern such as hairline, wood grain pattern, stone pattern that imitates the surface of rock such as marble, cloth pattern that imitates grain and cloth-like pattern, tile pasting pattern, brickwork pattern, parquet pattern, And patchwork. As the printing ink, those obtained by appropriately mixing a pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, and the like with a binder can be used. Examples of the binder include polyurethane resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, polyester resins, and polyamides. Resins such as resin, butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin, and their resin compositions can be used. Further, in order to give a metallic design, on the desired surface of the resin sheet, directly or via an anchor coat, entirely or partially, aluminum, tin, titanium, indium and their oxides and the like It may be deposited by a known method.

上記樹脂シートを用いて、真空成形法により基体を生産する方法を説明する。真空成形法により生産された基体の一例を図１（図１（ａ）は平面図、図１（ｂ）は側面図。）に示す。真空成形法の一例を図２に示す。先ず、上記樹脂シート６を、赤外線ヒーター７等を使用して加熱し、軟化させる（図２（ａ））。次に、軟化した上記樹脂シート６を上記赤外線ヒーター７から外し、速やかに成形型８の上に被覆させる（図２（ｂ））。続いて、上記樹脂シート６と上記成形型８との間の空間９を減圧し、上記樹脂シート６を上記成形型８に密着させて、基体１０を得る（図２（ｃ））。上記空間９の圧力は、上記樹脂シート６と上記成形型８とを、その間に空気を残留させることなく十分密着させる観点から、好ましく１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下である。上記空間９の圧力は、密着力の観点からは、小さいほど密着力が大きくなるため好ましい。一方、上記空間９の圧力を小さくするためには加速度的にコストがかかること、及び上記樹脂シート６の機械的強度を考慮すれば、実用的には、上記空間９の圧力の下限は１０−５ＫＰａ程度であってよい。 A method for producing a substrate by a vacuum forming method using the resin sheet will be described. An example of a substrate produced by a vacuum forming method is shown in FIG. 1 (FIG. 1A is a plan view, and FIG. 1B is a side view). FIG. 2 shows an example of the vacuum forming method. First, the resin sheet 6 is heated using an infrared heater 7 or the like to be softened (FIG. 2A). Next, the softened resin sheet 6 is removed from the infrared heater 7, and is quickly coated on the mold 8 (FIG. 2B). Subsequently, the space 9 between the resin sheet 6 and the molding die 8 is depressurized, and the resin sheet 6 is brought into close contact with the molding die 8 to obtain the base 10 (FIG. 2C). The pressure in the space 9 is preferably 10 KPa or less, more preferably 1 KPa or less, from the viewpoint of sufficiently adhering the resin sheet 6 and the molding die 8 without leaving air therebetween. From the viewpoint of the adhesion, the pressure of the space 9 is preferably smaller as the adhesion becomes larger. On the other hand, considering that the cost of accelerating the reduction of the pressure in the space 9 and the mechanical strength of the resin sheet 6 are taken into account, the lower limit of the pressure in the space 9 is practically 10 −. It may be about 5 KPa.

１−２．熱可塑性樹脂を成形してなる基体：
上記基体を生産する好ましい方法としては、熱可塑性樹脂を射出成形、ブロー成形、及び押出成形する方法をあげることができる。これらの中で、形状の自由度の観点から、射出成形が好ましい。なお本明細書において、上記射出成形にはインサート成形も含む。成形型にインサートする樹脂シートとしては、上述したものを用いることができる。 1-2. Substrate formed by molding a thermoplastic resin:
Preferred methods for producing the above-mentioned substrate include injection molding, blow molding, and extrusion molding of a thermoplastic resin. Of these, injection molding is preferred from the viewpoint of the degree of freedom in shape. In the present specification, the injection molding includes insert molding. The above-described resin sheet can be used as the resin sheet to be inserted into the molding die.

上記基体を構成するための熱可塑性樹脂としては、特に制限されず；好ましくは射出成形、ブロー成形、及び押出成形の少なくとも何れか１に適用できるものであること以外は制限されず；より好ましくは射出成形に適用できるものであること以外は制限されず；任意の熱可塑性樹脂を用いることができる。 The thermoplastic resin for forming the base is not particularly limited; preferably, it is not limited except that it can be applied to at least any one of injection molding, blow molding, and extrusion molding; more preferably There is no limitation except that it is applicable to injection molding; any thermoplastic resin can be used.

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などをあげることができる。上記熱可塑性樹脂としては、これらの１種以上を用いることができる。 Examples of the thermoplastic resin include polyester resins such as aromatic polyesters and aliphatic polyesters; acrylic resins; polycarbonate resins; poly (meth) acrylimide resins; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene. Cellulosic resins such as cellophane, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and acetyl cellulose butyrate; polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), styrene・ Styrene resins such as ethylene / butadiene / styrene copolymer and styrene / ethylene / butadiene / styrene copolymer; polyvinyl chloride resin; polyvinylidene chloride resin; Fluorine-Motokei resin such Kka vinylidene; and the like; other, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, polyether ether ketone, nylon, polyamides, polyurethanes, polyetherimide, polysulfone, polyether sulfone. One or more of these can be used as the thermoplastic resin.

これらの中で、本発明の成形体を、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等に用いる場合には、耐衝撃性、強度、及び剛性等の機械的物性に優れた樹脂が好ましい。このような上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などのアクリル系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；芳香族ポリエステル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレン、及びポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；などをあげることができる。 Among these, when the molded article of the present invention is used for housings of home electric appliances and information electronic devices, and instrument panels of automobiles, mechanical properties such as impact resistance, strength, and rigidity are used. A resin excellent in quality is preferred. Examples of such thermoplastic resins include, for example, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and vinylcyclohexane / methyl (meth) acrylate copolymer; polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, And styrene resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin); aromatic polyester resins; aromatic polycarbonate resins; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene;

上記熱可塑性樹脂としては、これらの１種以上を用いることができる。 One or more of these can be used as the thermoplastic resin.

上記熱可塑性樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、熱可塑性樹脂以外の成分、例えば、リン系、フェノール系、及び硫黄系などの酸化防止剤；老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの耐候剤；銅害防止剤；変性シリコンオイル、シリコンオイル、ワックス、酸アミド、脂肪酸、及び脂肪酸金属塩などの滑剤；芳香族リン酸金属塩系、及びゲルオール系などの造核剤；グリセリン脂肪酸エステルなどの帯電防止剤；炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然珪酸、合成珪酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、セルロース繊維、ガラス繊維、及びカーボンブラックなどの充填材；有機系難燃剤；及び無機系難燃剤；などを含ませることができる。 The thermoplastic resin may contain, if desired, components other than the thermoplastic resin, for example, antioxidants such as phosphorus-based, phenol-based, and sulfur-based; Agents, weathering agents such as ultraviolet absorbers; copper damage inhibitors; modified silicone oils, silicone oils, waxes, lubricants such as acid amides, fatty acids, and fatty acid metal salts; aromatic metal phosphates and gerols Nucleating agent; antistatic agent such as glycerin fatty acid ester; calcium carbonate, talc, magnesium hydroxide, mica, clay, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), titanium oxide, cellulose fiber, glass fiber, and carbon Fillers such as black; organic flame retardants; and inorganic flame retardants;

１−３．硬化性樹脂を成型してなる基体：
上記基体を生産する好ましい方法としては、硬化性樹脂を、所望の形状の型に注入し、硬化させる方法をあげることができる。 1-3. Substrates formed by molding a curable resin:
As a preferable method of producing the above-mentioned substrate, a method of injecting a curable resin into a mold having a desired shape and curing the resin can be given.

上記基体を構成するための上記硬化性樹脂は、熱硬化あるいは活性エネルギー線硬化させることのできる樹脂である。上記硬化性樹脂としては、特に制限されず、任意の硬化性樹脂を用いることができる。上記硬化性樹脂としては、例えば、１分子中に２以上の反応性官能基を有する樹脂；該樹脂とイソシアネート系硬化剤（１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物）、光重合開始剤、及び有機過酸化物等の少なくとも１種以上との樹脂組成物などをあげることができる。上記反応性官能基としては、例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、イソシアネート基、アルコキシ基、アシルオキシ基、及びハロゲン基などをあげることができる。 The curable resin for forming the base is a resin that can be cured by heat or active energy rays. The curable resin is not particularly limited, and any curable resin can be used. Examples of the curable resin include a resin having two or more reactive functional groups in one molecule; a resin and an isocyanate-based curing agent (two or more isocyanate groups (-N = C = O) in one molecule). Compounds), a photopolymerization initiator, and a resin composition with at least one of organic peroxides and the like. Examples of the reactive functional group include an amino group, a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, an acryloxy group, an isocyanate group, an alkoxy group, an acyloxy group, and a halogen group.

上記硬化性樹脂としては、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂；該樹脂をイソシアネート系硬化剤（１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物）及び／又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。上記活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化させることのできる樹脂である。 Examples of the curable resin include an active energy ray-curable resin; an isocyanate-based curing agent (a compound having two or more isocyanate groups (-N = C = O) in one molecule) and / or photopolymerization. Mention may be made of compositions that are included with the initiator. The active energy ray-curable resin is a resin that can be polymerized and cured by an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam.

上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；トリペンタエリスリトールアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有８官能反応性モノマー；及びこれらの１種以上を構成モノマーとする重合体（オリゴマーやプレポリマー）をあげることができる。上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。 Examples of the active energy ray-curable resin include polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyacryl (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyalkylene glycol poly (meth) acrylate, and polyether. (Meth) acryloyl group-containing prepolymer or oligomer such as (meth) acrylate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate Phenyl cellosolve (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl ( (Meth) acrylates and (meth) acryloyl group-containing monofunctional reactive monomers such as trimethylsiloxyethyl methacrylate; monofunctional reactive monomers such as N-vinylpyrrolidone and styrene; diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 2,2′-bis (4- (meth) acrylo (Meth) acryloyl group-containing bifunctional reactive monomers such as ruoxypolyethyleneoxyphenyl) propane and 2,2′-bis (4- (meth) acryloyloxypolypropyleneoxyphenyl) propane; trimethylolpropane tri (meth) (Meth) acryloyl group-containing trifunctional reactive monomers such as acrylate and trimethylolethanetri (meth) acrylate; and (meth) acryloyl group-containing tetrafunctional reactive monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; dipentaerythritol hexaacrylate (Meth) acryloyl group-containing 6-functional reactive monomers such as tripentaerythritol acrylate; etc .; and polymers (oligomers) comprising at least one of these as a constituent monomer And prepolymers). As the active energy ray-curable resin, one or a mixture of two or more of these can be used. In this specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

上記イソシアネート系硬化剤としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。 Examples of the isocyanate-based curing agent include, for example, methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate; trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate, and tolylene diisocyanate. Polyisocyanates such as isocyanurates, isocyanurates of hexamethylene diisocyanate, isocyanurates of isophorone diisocyanate, and biurets of hexamethylene diisocyanate; and urethane crosslinking agents such as blocked isocyanates of the above polyisocyanates. . These can be used alone or in combination of two or more. Further, at the time of crosslinking, a catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexoate may be added as necessary.

上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, and 4-benzoyl. Benzophenone compounds such as -4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Benzoin compounds such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzyl methyl ketal; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, etc. Acetophenone compounds; anthraquinone compounds such as methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone and 2-amylanthraquinone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; alkylphenones such as acetophenone dimethyl ketal Triazine-based compound; biimidazole compound; acylphosphine oxide-based compound; titanocene-based compound; oxime ester-based compound; oxime phenylacetate-based compound; hydroxyketone-based compound; and aminobenzoate-based compound. it can. These can be used alone or in combination of two or more.

上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、及びフィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含ませることができる。 The active energy ray-curable resin composition may contain, if desired, an antistatic agent, a surfactant, a leveling agent, a thixotropy-imparting agent, a stain inhibitor, a printability improver, an antioxidant, and a weathering stabilizer. And one or more additives such as a light resistance stabilizer, a UV absorber, a heat stabilizer, a colorant, and a filler.

上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、成型し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は硬化性樹脂組成物の成分、及び、その他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。 The active energy ray-curable resin composition may contain a solvent, if desired, in order to dilute it to a concentration that facilitates molding. The solvent is not particularly limited as long as it does not react with the components of the curable resin composition, and other optional components, or catalyze (promote) the self-reaction (including the degradation reaction) of these components. . Examples of the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone.

上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。 The active energy ray-curable resin composition is obtained by mixing and stirring these components.

２．ハードコート：
本発明の成形体は、上記基体の表面の一部又は全部がハードコートで被覆されている。上記ハードコートは、本発明の成形体の表面硬度、及び耐擦傷性を良好にする働きをする。上記ハードコートは、意匠性の観点から、高い透明性を有するものであってよい。上記ハードコートは、意匠性の観点から、所望の色に着色することが容易になるように、それ自体は着色のないものであることが好ましい。上記ハードコートは、本発明の成形体の形状、用途、及び使用態様に応じて、上記基体の表面の一部を被覆するものであってもよく、全部を被覆するものであってもよい。 2. Hard coat:
In the molded article of the present invention, part or all of the surface of the substrate is covered with a hard coat. The hard coat functions to improve the surface hardness and abrasion resistance of the molded article of the present invention. The hard coat may have high transparency from the viewpoint of design. It is preferable that the hard coat itself has no coloring so that it can be easily colored into a desired color from the viewpoint of design. The hard coat may cover a part of the surface of the substrate, or may cover the entire surface, depending on the shape, application, and use mode of the molded article of the present invention.

上記ハードコートは、表面側から順に第１ハードコートの層、及び第２ハードコートの層を有する。 The hard coat has a first hard coat layer and a second hard coat layer in this order from the surface side.

２−１．第１ハードコート：
上記第１ハードコートは、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；（Ｂ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；及び
（Ｃ）シランカップリング剤 ０．０１〜１０質量部；を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる。 2-1. First hard court:
The first hard coat comprises (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate; (B) 0.01 to 7 parts by mass of a water repellent; and (C) 0.01 to 10 parts by mass of a silane coupling agent; And a paint containing no inorganic particles.

上記第１ハードコートは、本発明の成形体の表面を形成する。上記第１ハードコートは、本発明の成形体を用いて物品を生産したとき、物品の表面を形成する。上記第１ハードコートは、良好な耐擦傷性を発現し、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても撥水性などの表面特性を維持する働きをする。 The first hard coat forms the surface of the molded article of the present invention. The first hard coat forms a surface of an article when an article is produced using the molded article of the present invention. The first hard coat exhibits good abrasion resistance and functions to maintain surface characteristics such as water repellency even when repeatedly wiped with a handkerchief or the like.

無機粒子（例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウム等の金属酸化物粒子；弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウム等の金属弗化物粒子；金属硫化物粒子；金属窒化物粒子；及び金属粒子；など。）は、ハードコートの硬度を高めるのに効果が大きい。一方、上記成分（Ａ）などの樹脂成分との相互作用は弱く、耐擦傷性を不十分なものにする原因となっていた。そこで本発明においては、最表面を形成する第１ハードコートには無機粒子を含まないようにして耐擦傷性を保持し、一方、第２ハードコートには多量の特定の無機微粒子を含ませて硬度を高めることにより、この問題を解決したものである。 Inorganic particles (for example, silica (silicon dioxide); metal oxide particles such as aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, and cerium oxide; fluoride) Metal fluoride particles such as magnesium and sodium fluoride; metal sulfide particles; metal nitride particles; and metal particles; etc.) are highly effective in increasing the hardness of the hard coat. On the other hand, the interaction with the resin component such as the component (A) is weak, which causes the scratch resistance to be insufficient. Therefore, in the present invention, the first hard coat forming the outermost surface does not contain inorganic particles to maintain abrasion resistance, while the second hard coat contains a large amount of specific inorganic fine particles. This problem has been solved by increasing the hardness.

ここで無機粒子を「含まない」とは、有意な量の無機粒子を含んではいないという意味である。ハードコート形成用塗料の分野において、無機粒子の有意な量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部程度以上である。従って、無機粒子を「含まない」とは、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、無機粒子の量が通常１質量部未満、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下と言い換えることもできる。 Here, “does not include” inorganic particles means that it does not include a significant amount of inorganic particles. In the field of coatings for forming a hard coat, a significant amount of the inorganic particles is usually about 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the component (A). Therefore, the phrase "free of inorganic particles" means that the amount of the inorganic particles is usually less than 1 part by mass, preferably 0.1 part by mass or less, more preferably 0.01 part by mass, based on 100 parts by mass of the component (A). It can be paraphrased as a mass part or less.

（Ａ）多官能（メタ）アクリレート：
上記成分（Ａ）は、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであり、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。 (A) Polyfunctional (meth) acrylate:
The component (A) is a (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, and has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. It acts to form a hard coat by polymerization and curing by active energy rays.

上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；トリペンタエリスリトールアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有８官能反応性モノマー及びこれらの１種以上を構成モノマーとする重合体（オリゴマーやプレポリマー）をあげることができる。上記成分（Ａ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Bifunctional reaction containing a (meth) acryloyl group such as 2'-bis (4- (meth) acryloyloxypolyethyleneoxyphenyl) propane and 2,2'-bis (4- (meth) acryloyloxypolypropyleneoxyphenyl) propane (Meth) acryloyl group-containing trifunctional reactive monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate; pentaerythri (Meth) acryloyl group-containing tetrafunctional reactive monomer such as allyl tetra (meth) acrylate; (meth) acryloyl group-containing hexafunctional reactive monomer such as dipentaerythritol hexaacrylate; (meth) acryloyl group containing tripentaerythritol acrylate Examples thereof include an octafunctional reactive monomer and a polymer (oligomer or prepolymer) containing at least one of these as a constituent monomer. As the component (A), one or a mixture of two or more of these can be used. In this specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

（Ｂ）撥水剤：
上記成分（Ｂ）は、撥水性を高める働きをする。 (B) Water repellent:
The component (B) functions to increase water repellency.

上記撥水剤としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、及びアクリル・エチレン共重合体ワックス等のワックス系撥水剤；シリコンオイル、シリコン樹脂、ポリジメチルシロキサン、アルキルアルコキシシラン等のシリコン系撥水剤；フルオロポリエーテル系撥水剤、フルオロポリアルキル系撥水剤等の含弗素系撥水剤；などをあげることができる。上記成分（Ｂ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the water repellent include wax-based water repellents such as paraffin wax, polyethylene wax, and acrylic / ethylene copolymer wax; silicon-based water repellents such as silicone oil, silicone resin, polydimethylsiloxane, and alkylalkoxysilane. Agents; fluorine-containing water repellents such as fluoropolyether water repellents and fluoropolyalkyl water repellents; and the like. As the component (B), one or a mixture of two or more of these can be used.

これらの中で、上記成分（Ｂ）としては、撥水性能の観点から、フルオロポリエーテル系撥水剤が好ましい。上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）とが化学結合ないしは強く相互作用し、上記成分（Ｂ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、上記成分（Ｂ）としては、分子内に（メタ）アクリロイル基とフルオロポリエーテル基とを含有する化合物を含む撥水剤（以下、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤と略す。）がより好ましい。上記成分（Ｂ）として更に好ましいのは、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との化学結合ないしは相互作用を適宜調節し、透明性を高く保ちつつ良好な撥水性を発現させる観点から、アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤とメタアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤との混和物である。 Among them, the component (B) is preferably a fluoropolyether-based water repellent from the viewpoint of water repellency. The component (A) and the component (B) are chemically bonded or strongly interacted with each other, and from the viewpoint of preventing a trouble such as bleeding out of the component (B), the component (B) is in the molecule. A water repellent containing a compound containing a (meth) acryloyl group and a fluoropolyether group (hereinafter abbreviated as a (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent) is more preferable. More preferred as the component (B) is that the component (A) and the component (B) are appropriately adjusted for chemical bonding or interaction, and from the viewpoint of exhibiting good water repellency while maintaining high transparency. It is a mixture of an acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent and a methacryloyl group-containing fluoropolyether-based water-repellent.

（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤は、分子内にフルオロポリエーテル基を含有する点で上記成分（Ａ）とは明確に区別される。１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有し、かつフルオロポリエーテル基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤であって、上記成分（Ｂ）である。 The (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent is clearly distinguished from the component (A) in that it contains a fluoropolyether group in the molecule. The compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule and having a fluoropolyether group is a (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent and is the component (B). .

上記成分（Ｂ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、通常７質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。一方、成分（Ｂ）の使用効果を得るという観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上である。 The amount of the component (B) is usually 7 parts by mass or less, preferably 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A), from the viewpoint of preventing trouble such as bleeding out of the component (B). Parts by weight, more preferably 2 parts by weight or less. On the other hand, from the viewpoint of obtaining the effect of using the component (B), it is usually at least 0.01 part by mass, preferably at least 0.05 part by mass, more preferably at least 0.1 part by mass.

（Ｃ）シランカップリング剤：
上記成分（Ｃ）は、上記第１ハードコートと上記第２ハードコートとの密着性を向上させる働きをする。 (C) Silane coupling agent:
The component (C) functions to improve the adhesion between the first hard coat and the second hard coat.

シランカップリング剤は、加水分解性基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；クロロ基等のハロゲン基；など）、及び有機官能基（例えば、アミノ基、メルカプト基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など）の少なくとも２種類の異なる反応性基を有するシラン化合物である。これらの中で上記成分（Ｃ）としては、密着性の観点から、アミノ基を有するシランカップリング剤（アミノ基と加水分解性基を有するシラン化合物）、及びメルカプト基を有するシランカップリング剤（メルカプト基と加水分解性基を有するシラン化合物）が好ましい。密着性及び臭気の観点から、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。 The silane coupling agent includes a hydrolyzable group (for example, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group; an acyloxy group such as an acetoxy group; a halogen group such as a chloro group; etc.); and an organic functional group (for example, an amino group, A silane compound having at least two different reactive groups such as a mercapto group, a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, an acryloxy group, and an isocyanate group. Among these, as the component (C), from the viewpoint of adhesion, a silane coupling agent having an amino group (a silane compound having an amino group and a hydrolyzable group) and a silane coupling agent having a mercapto group ( Silane compounds having a mercapto group and a hydrolyzable group) are preferred. From the viewpoint of adhesion and odor, a silane coupling agent having an amino group is more preferable.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどをあげることができる。 Examples of the silane coupling agent having an amino group include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 -(Aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, Examples thereof include N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane.

メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどをあげることができる。 Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.

上記成分（Ｃ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 One or a mixture of two or more of these components can be used as the component (C).

上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、密着性向上効果を確実に得る観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上である。一方、塗料のポットライフの観点から、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下であってよい。 The amount of the component (C) to be added is usually 0.01 part by mass or more, preferably 0.05 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the component (A), from the viewpoint of ensuring the effect of improving adhesion. It is more preferably at least 0.1 part by mass. On the other hand, from the viewpoint of the pot life of the coating material, it may be usually at most 10 parts by mass, preferably at most 5 parts by mass, more preferably at most 1 part by mass.

（Ｆ）平均粒子径 ０．５〜１０μｍの樹脂微粒子：
本発明の成形体に防眩性を付与しようとする場合は、上記第１ハードコートを形成する塗料に、更に（Ｆ）平均粒子径 ０．５〜１０μｍの樹脂微粒子を含ませることができる。上記成分（Ｆ）は、上記成分（Ａ）などの樹脂成分と強く相互作用することができる。 (F) Resin fine particles having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm:
When imparting anti-glare properties to the molded article of the present invention, (F) resin fine particles having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm can be further contained in the coating material for forming the first hard coat. The component (F) can strongly interact with a resin component such as the component (A).

樹脂微粒子としては、例えば、シリコン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、弗素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン系樹脂、及びアミノ系化合物とホルムアルデヒドとの硬化樹脂などの樹脂微粒子をあげることができる。これらの中で、低比重、潤滑性、分散性、及び耐溶剤性の観点から、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、及び弗素系樹脂の微粒子が好ましい。また光拡散性を良好にする観点から、真球状のものが好ましい。樹脂微粒子としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the resin fine particles include resin fine particles such as a silicone resin, a styrene resin, an acrylic resin, a fluorine resin, a polycarbonate resin, an ethylene resin, and a cured resin of an amino compound and formaldehyde. . Among these, silicon-based resin, acrylic-based resin, and fluorine-based resin fine particles are preferable from the viewpoints of low specific gravity, lubricity, dispersibility, and solvent resistance. Further, from the viewpoint of improving the light diffusivity, a spherical shape is preferable. As the resin fine particles, one or a mixture of two or more of these can be used.

上記成分（Ｆ）の平均粒子径は、防眩性を確実に得る観点から、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上であってよい。一方、ハードコートの透明性を保持しようとする場合は、通常１０μｍ以下、好ましくは６μｍ以下であってよい。 The component (F) may have an average particle size of usually 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, from the viewpoint of ensuring anti-glare properties. On the other hand, when the transparency of the hard coat is to be maintained, it may be usually 10 μm or less, preferably 6 μm or less.

なお本明細書において、樹脂微粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。 In the present specification, the average particle size of the resin fine particles is determined from the smaller particle size in a particle size distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer “MT3200II (trade name)” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. Is 50% by mass.

上記成分（Ｆ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、付与しようとする防眩性のレベルにもよるが、通常０．０１〜１５質量部、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜５質量部、更に好ましくは０．３〜３質量部であってよい。また耐擦傷性の観点から、好ましくは０．５〜３質量部であってよい。 The amount of the component (F) is usually 0.01 to 15 parts by mass, and preferably 0.1 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A), depending on the antiglare level to be imparted. It may be from 10 to 10 parts by mass, more preferably from 0.2 to 5 parts by mass, still more preferably from 0.3 to 3 parts by mass. In addition, from the viewpoint of scratch resistance, the amount may be preferably 0.5 to 3 parts by mass.

上記第１ハードコート形成用塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。 From the viewpoint of improving the curability by active energy rays, the first hard coat forming paint has a compound having two or more isocyanate groups (-N = C = O) in one molecule and / or a photopolymerization start. It is preferable to further include an agent.

上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。 Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate; trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, and trimethylol of isophorone diisocyanate Polyisocyanates such as propane adduct, isocyanurate of tolylene diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, and biuret of hexamethylene diisocyanate; and urethanes such as blocked isocyanates of the above polyisocyanates Crosslinking agents and the like can be mentioned. As the compound having two or more isocyanate groups in one molecule, one or a mixture of two or more thereof can be used. Further, at the time of crosslinking, a catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexoate may be added as necessary.

上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。上記光重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, and 4-benzoyl. Benzophenone compounds such as -4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Benzoin compounds such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzyl methyl ketal; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, etc. Acetophenone compounds; anthraquinone compounds such as methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone and 2-amylanthraquinone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; alkylphenones such as acetophenone dimethyl ketal Triazine-based compound; biimidazole compound; acylphosphine oxide-based compound; titanocene-based compound; oxime ester-based compound; oxime phenylacetate-based compound; hydroxyketone-based compound; and aminobenzoate-based compound. it can. As the photopolymerization initiator, one or a mixture of two or more of these can be used.

上記第１ハードコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、及び有機着色剤などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。 In the first hard coat forming paint, if desired, an antistatic agent, a surfactant, a leveling agent, a thixotropy-imparting agent, a stain inhibitor, a printability improver, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, One or two or more additives such as a light resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and an organic colorant can be contained.

上記第１ハードコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）〜（Ｃ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 The first hard coat forming paint may contain a solvent, if desired, in order to dilute the paint to a concentration that facilitates application. The solvent is not particularly limited as long as it does not react with the components (A) to (C) and other optional components and does not catalyze (promote) the self-reaction (including the degradation reaction) of these components. Not done. Examples of the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone. One or a mixture of two or more of these solvents can be used as the solvent.

上記第１ハードコート形成用塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。 The first hard coat forming paint can be obtained by mixing and stirring these components.

上記第１ハードコート形成用塗料を用いて上記第１ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知の塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、及びエアナイフコートなどの方法をあげることができる。また塗工は１回に限らず、２回以上繰り返してもよい。更に本発明の成形体のハードコート形成箇所が平面的なものである場合には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、及びダイコートなどの方法を適用してもよい。 The method of forming the first hard coat using the first hard coat forming paint is not particularly limited, and a known coating method can be used. Examples of the method include dip coating, spray coating, spin coating, and air knife coating. The coating is not limited to one time, and may be repeated two or more times. Further, when the hard coat forming portion of the molded article of the present invention is planar, a method such as roll coating, gravure coating, reverse coating, and die coating may be applied.

上記第１ハードコートの厚みは、耐擦傷性及び硬度の観点から、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。一方、硬度及び第２ハードコートとの密着性の観点から、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下である。 The thickness of the first hard coat is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, from the viewpoint of abrasion resistance and hardness. On the other hand, from the viewpoints of hardness and adhesion to the second hard coat, the thickness is preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or less, and still more preferably 3 μm or less.

２−２．第２ハードコート：
上記第２ハードコートは、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び（Ｄ）平均粒子径 １〜３００ｎｍの無機微粒子 ５０〜３００質量部；を含む塗料からなる。 2-2. Second hard court:
The second hard coat is composed of a paint containing (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate; and (D) 50 to 300 parts by mass of inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 to 300 nm.

上記（Ａ）多官能（メタ）アクリレートについては、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記成分（Ａ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 The (A) polyfunctional (meth) acrylate has been described above in the description of the first hard coat forming paint. As the component (A), one or a mixture of two or more of these can be used.

（Ｄ）平均粒子径 １〜３００ｎｍの無機微粒子：
上記成分（Ｄ）は、本発明の成形体の表面硬度を飛躍的に高める働きをする。 (D) Inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 300 nm:
The component (D) functions to dramatically increase the surface hardness of the molded article of the present invention.

無機微粒子としては、例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウム等の金属酸化物微粒子；弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウム等の金属弗化物微粒子；金属硫化物微粒子；金属窒化物微粒子；及び金属微粒子；などをあげることができる。 Examples of the inorganic fine particles include silica (silicon dioxide); metal oxide fine particles such as aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, and cerium oxide; Fine particles of metal fluoride such as magnesium fluoride and sodium fluoride; fine particles of metal sulfide; fine particles of metal nitride; and fine particles of metal.

これらの中でより表面硬度の高いハードコートを得るためにシリカや酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、シリカの微粒子がより好ましい。シリカ微粒子の市販品としては、日産化学工業株式会社のスノーテックス（商品名）、扶桑化学工業株式会社のクォートロン（商品名）などをあげることができる。 Among them, fine particles of silica or aluminum oxide are preferable in order to obtain a hard coat having a higher surface hardness, and fine particles of silica are more preferable. Examples of commercially available silica fine particles include Snowtex (trade name) of Nissan Chemical Industries, Ltd. and Quartron (trade name) of Fuso Chemical Co., Ltd.

無機微粒子の塗料中での分散性を高めたり、得られるハードコートの表面硬度を高めたりする目的で、当該無機微粒子の表面をビニルシラン、及びアミノシラン等のシラン系カップリング剤；チタネート系カップリング剤；アルミネート系カップリング剤；（メタ）アクリロイル基、ビニル基、及びアリル基等のエチレン性不飽和結合基やエポキシ基などの反応性官能基を有する有機化合物；及び脂肪酸、脂肪酸金属塩等の表面処理剤などにより処理したものを用いることは好ましい。 In order to enhance the dispersibility of the inorganic fine particles in the paint and to increase the surface hardness of the obtained hard coat, the surface of the inorganic fine particles is subjected to a silane coupling agent such as vinylsilane and aminosilane; a titanate coupling agent An aluminate-based coupling agent; an organic compound having a reactive functional group such as an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, or an allyl group or an epoxy group; and a fatty acid, a fatty acid metal salt, or the like. It is preferable to use one treated with a surface treatment agent or the like.

上記成分（Ｄ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 One or a mixture of two or more of these components can be used as the component (D).

上記成分（Ｄ）の平均粒子径は、ハードコートの硬度改良効果を確実に得る観点から、３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１２０ｎｍ以下である。一方、平均粒子径の下限は特にないが、通常入手可能な無機微粒子は細かくてもせいぜい１ｎｍ程度である。 The average particle diameter of the component (D) is 300 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 120 nm or less, from the viewpoint of ensuring the effect of improving the hardness of the hard coat. On the other hand, the lower limit of the average particle diameter is not particularly limited, but usually available inorganic fine particles are at most about 1 nm at most.

なお本明細書において、無機微粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。 In the present specification, the average particle diameter of the inorganic fine particles is determined from the smaller particle in the particle diameter distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer “MT3200II (trade name)” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. Is 50% by mass.

上記成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、表面硬度の観点から、５０質量部以上、好ましくは８０質量部以上である。一方、透明性の観点から、通常、３００質量部以下、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１６０質量部以下であってよい。 The amount of the component (D) is 50 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or more, from the viewpoint of surface hardness, based on 100 parts by mass of the component (A). On the other hand, from the viewpoint of transparency, it may be usually 300 parts by mass or less, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 160 parts by mass or less.

（Ｅ）レベリング剤：
上記第２ハードコート形成用塗料には、上記第２ハードコートの表面を良好なものにし、上記第１ハードコートを形成し易くする観点から、更に（Ｅ）レベリング剤を含ませることが好ましい。 (E) Leveling agent:
It is preferable that the coating material for forming the second hard coat further contains (E) a leveling agent from the viewpoint of making the surface of the second hard coat good and facilitating the formation of the first hard coat.

上記レベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、シリコン系レベリング剤、弗素系レベリング剤、シリコン・アクリル共重合体系レベリング剤、弗素変性アクリル系レベリング剤、弗素変性シリコン系レベリング剤、及びこれらに官能基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など。）を導入したレベリング剤などをあげることができる。これらの中で、上記成分（Ｅ）としては、シリコン・アクリル共重合体系レベリング剤が好ましい。上記成分（Ｅ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the leveling agent include an acrylic leveling agent, a silicon-based leveling agent, a fluorine-based leveling agent, a silicon-acrylic copolymer-based leveling agent, a fluorine-modified acrylic-based leveling agent, a fluorine-modified silicon-based leveling agent, and a functional group. A leveling agent into which a group (for example, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an acyloxy group, a halogen group, an amino group, a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, an acryloxy group, and an isocyanate group) is introduced. Can be. Among them, the component (E) is preferably a silicon / acrylic copolymer-based leveling agent. As the component (E), one or a mixture of two or more of these can be used.

上記成分（Ｅ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記第２ハードコートの表面を良好なものにし、上記第１ハードコートを形成し易くする観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上である。一方、上記第２ハードコートの上に、上記第１ハードコート形成用塗料が弾かれることなく良好に塗工できるようにする観点から、通常１質量部以下、好ましくは０．６質量部以下、より好ましくは０．４質量部以下であってよい。 The amount of the component (E) is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the component (A), from the viewpoint of improving the surface of the second hard coat and facilitating the formation of the first hard coat. 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of enabling the coating material for forming the first hard coat to be satisfactorily applied on the second hard coat without being repelled, it is usually 1 part by mass or less, preferably 0.6 part by mass or less. More preferably, it may be 0.4 parts by mass or less.

上記第２ハードコート形成用塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。 From the viewpoint of improving curability by active energy rays, the second hard coat-forming coating material has a compound having two or more isocyanate groups (-N = C = O) in one molecule and / or a photopolymerization start. It is preferable to further include an agent.

上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 The compound having two or more isocyanate groups in one molecule is described above in the description of the first hard coat forming paint. As the compound having two or more isocyanate groups in one molecule, one or a mixture of two or more thereof can be used.

上記光重合開始剤については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記光重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 The photopolymerization initiator has been described above in the description of the first hard coat forming paint. As the photopolymerization initiator, one or a mixture of two or more of these can be used.

上記第２ハードコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、及び有機微粒子などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。 The coating material for forming the second hard coat may include, if desired, an antistatic agent, a surfactant, a thixotropy-imparting agent, a stain inhibitor, a printability improver, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, and a light stability. One, two or more additives such as an agent, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a colorant, and organic fine particles can be contained.

上記第２ハードコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）、上記成分（Ｄ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。これらの中で、１−メトキシ−２−プロパノールが好ましい。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 The second hard coat forming paint may contain a solvent, if desired, in order to dilute it to a concentration that facilitates application. As long as the solvent does not react with the component (A), the component (D), and other optional components, or catalyze (promote) a self-reaction (including a deterioration reaction) of these components, There is no particular limitation. Examples of the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone. Of these, 1-methoxy-2-propanol is preferred. One or a mixture of two or more of these solvents can be used as the solvent.

上記第２ハードコート形成用塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。 The second hard coat forming paint can be obtained by mixing and stirring these components.

上記第２ハードコート形成用塗料を用いて上記第２ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知の塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、及びエアナイフコートなどの方法をあげることができる。また塗工は１回に限らず、２回以上繰り返してもよい。更に本発明の成形体のハードコート形成箇所が平面的なものである場合には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、及びダイコートなどの方法を適用してもよい。 The method for forming the second hard coat using the second hard coat forming paint is not particularly limited, and a known coating method can be used. Examples of the method include dip coating, spray coating, spin coating, and air knife coating. The coating is not limited to one time, and may be repeated two or more times. Further, when the hard coat forming portion of the molded article of the present invention is planar, a method such as roll coating, gravure coating, reverse coating, and die coating may be applied.

上記第２ハードコートの厚みは、表面硬度の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上、更に好ましくは１８μｍ以上である。一方、耐衝撃性の観点から、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２７μｍ以下、更に好ましくは２５μｍ以下であってよい。 The thickness of the second hard coat is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, and still more preferably 18 μm or more, from the viewpoint of surface hardness. On the other hand, from the viewpoint of impact resistance, it may be preferably 30 μm or less, more preferably 27 μm or less, and still more preferably 25 μm or less.

３．端面切削加工：
本発明の成形体は、その端面に切削加工、例えば、所謂Ｒ面切削加工（図３（ａ））や所謂Ｃ面切削加工（図３（ｂ））が施され、端部が面取りされた形状を有するものであってよい。上記端部が面取りされた形状を有する成形体を生産する方法としては、例えば、先ず上記基体の端部を切削加工し、次に端部を切削加工された基体の表面の上に第２ハードコートを形成し、続いて形成された第２ハードコートの面の上に第１ハードコートを形成する方法；先ず上記基体の表面の上に第２ハードコートを形成し、次に得られた第２ハードコート形成体の端部を切削加工し、続いて得られた切削加工体の表面の上に第１ハードコートを形成する方法；及び先ず上記基体の表面の上に第２ハードコートを形成し、次に形成された第２ハードコートの面の上に第１ハードコートを形成し、続いて得られた成形体の端部を切削加工する方法などをあげることができる。３番目の方法の場合には、成形体の端部を切削加工した後、更に任意の塗料を用い、ディップコートなどの方法を使用して、切削加工面に塗膜を形成してもよい。本発明の成形体の表面を形成する第１ハードコートは良好な撥水性を有するため、上記塗膜を切削加工面のみに形成することは、容易である。即ち、成形体の端部を切削加工した後、特にマスキング等をすることなく、上記任意の塗料を用いてディップコートしたとしても、上記塗膜は切削加工面のみに形成されることを期待できる。上記任意の塗料としては、例えば、上述の第１ハードコート形成用や第２ハードコート形成用塗料をあげることができる。 3. End face cutting:
The molded body of the present invention was subjected to a cutting process, for example, a so-called R-surface cutting process (FIG. 3A) or a so-called C-plane cutting process (FIG. 3B), and the end portion was chamfered. It may have a shape. As a method of producing a molded body having a shape in which the end is chamfered, for example, first, the end of the base is cut, and then the second hard material is placed on the surface of the base whose end is cut. A method of forming a coat and subsequently forming a first hard coat on the surface of the second hard coat formed; first forming a second hard coat on the surface of the substrate, and then forming the second hard coat (2) A method of cutting the end of the hard coat formed body, followed by forming a first hard coat on the surface of the obtained cut body; and first forming a second hard coat on the surface of the substrate Then, a method of forming the first hard coat on the surface of the second hard coat formed next, and subsequently cutting the end of the obtained molded body can be used. In the case of the third method, after cutting the end portion of the molded body, a coating film may be formed on the cut surface by using a method such as dip coating using an arbitrary paint. Since the first hard coat that forms the surface of the molded article of the present invention has good water repellency, it is easy to form the coating film only on the cut surface. That is, after cutting the end portion of the molded body, it is expected that the coating film is formed only on the cut surface even if dip coating is performed using any of the above-described paints without performing masking or the like. . Examples of the optional paint include the above-described paint for forming the first hard coat and the paint for forming the second hard coat.

４．本発明の成形体を含む物品：
本発明の成形体を含む物品としては、特に制限されないが、例えば、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、電子レンジ、及びエアコンなどの家電製品の筐体；冷蔵庫、洗濯機、食器棚、及び衣装棚などの物品の、本体正面の開口を開閉する扉体の正面を構成するパネルや、本体平面の開口を開閉する蓋体の平面を構成するパネル；スマートフォン、タブレット端末、カーナビ、デジタルカメラ、及びパソコンなどの情報電子機器の筐体、及び曲面状ディスプレイ面板；自動車のインスツルメントパネル、及びシフトノブなどをあげることができる。 4. Articles containing the molded article of the present invention:
Examples of the article containing the molded article of the present invention are not particularly limited, and include, for example, housings of home electric appliances such as a television, a refrigerator, a washing machine, a vacuum cleaner, a microwave oven, and an air conditioner; a refrigerator, a washing machine, a cupboard, and Panels that make up the front of the door that opens and closes the front opening of the main body, and panels that make up the plane of the lid that opens and closes the opening of the main body plane; such as smartphones, tablet terminals, car navigation systems, digital cameras, And a housing of an information electronic device such as a personal computer, and a curved display surface plate; an instrument panel of an automobile, a shift knob, and the like.

本発明の成形体を、スマートフォン、タブレット端末、カーナビ、及びパソコンなどの曲面状ディスプレイ面板などの透明性の要求される用途に用いる場合には、本発明の成形体の全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）は好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９０％以上である。全光線透過率が８５％以上であることにより、本発明の成形体は、曲面状ディスプレイ面板などとして好適に用いることができる。全光線透過率は高いほど好ましい。 When the molded article of the present invention is used for applications requiring transparency, such as a curved display surface plate of a smartphone, a tablet terminal, a car navigation system, a personal computer, or the like, the total light transmittance (JIS K) of the molded article of the present invention is used. 7361-1: 1997, using a turbidimeter “NDH2000 (trade name)” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90% or more. It is. When the total light transmittance is 85% or more, the molded article of the present invention can be suitably used as a curved display face plate or the like. The higher the total light transmittance, the better.

本発明の成形体は、上記第１ハードコート表面の鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用いて測定。）が好ましくは５Ｈ以上、より好ましくは６Ｈ以上、更に好ましくは７Ｈ以上である。鉛筆硬度は高いほど好ましい。 The molded product of the present invention was measured using a pencil “Uni (trade name)” manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. under the condition of a 750 g load according to the pencil hardness of the surface of the first hard coat (JIS K 5600-5-4). ) Is preferably 5H or more, more preferably 6H or more, and still more preferably 7H or more. The higher the pencil hardness, the better.

本発明の成形体は、上記第１ハードコート表面の水接触角が好ましくは１００度以上、より好ましくは１０５度以上である。上記第１ハードコート表面の水接触角が１００度以上であることにより、撥水性、耐指紋性、及び防汚性が良好になる。水接触角の上限は特にないが、通常は１２０度程度で十分である。ここで水接触角は、下記実施例の試験（ハ）に従い測定した値である。 In the molded article of the present invention, the water contact angle of the surface of the first hard coat is preferably 100 degrees or more, more preferably 105 degrees or more. When the water contact angle of the surface of the first hard coat is 100 degrees or more, water repellency, fingerprint resistance, and stain resistance are improved. There is no particular upper limit for the water contact angle, but usually about 120 degrees is sufficient. Here, the water contact angle is a value measured according to the test (c) in the following example.

本発明の成形体は、好ましくは上記第１ハードコート表面の往復２万回綿拭後の水接触角が１００度以上である。より好ましくは往復２万５千回綿拭後の水接触角が１００度以上である。往復２万回綿拭後の水接触角が１００度以上であることにより、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても、撥水性、耐指紋性、及び防汚性などの表面特性を維持することができる。水接触角１００度以上を維持できる綿拭回数は多いほど好ましい。ここで綿拭後の水接触角は、下記実施例の試験（ニ）に従い測定した値である。
The molded article of the present invention preferably has a water contact angle of 100 degrees or more after the reciprocating 20,000 times of cotton on the surface of the first hard coat. More preferably, the water contact angle after reciprocating 25,000 times of cotton is 100 degrees or more. With a water contact angle of 100 degrees or more after 20,000 reciprocations of cotton, surface properties such as water repellency, fingerprint resistance, and stain resistance can be maintained even when repeatedly wiped with a handkerchief or the like. it can. The larger the number of times of cotton wiping that can maintain a water contact angle of 100 degrees or more, the more preferable. Here, the water contact angle after cotton wiping is a value measured according to the test (d) of the following example.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

測定方法
下記（イ）〜（リ）の何れの試験も、特に規定しない限り、成形体の天頂の平坦部分から試験片を切り出して測定した。 Measurement method In any of the following tests (a) to (li), unless otherwise specified, a test piece was cut out from a flat portion of the zenith of the molded body and measured.

（イ）全光線透過率：
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。 (A) Total light transmittance:
According to JIS K 7361-1: 1997, it was measured using a turbidity meter “NDH2000 (trade name)” of Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

（ロ）鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用い、成形体の第１ハードコート面について測定した。 (B) Pencil hardness:
According to JIS K 5600-5-4, the first hard coat surface of the molded product was measured using a pencil “Uni (trade name)” manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. under a load of 750 g.

（ハ）水接触角：
成形体の第１ハードコート面を、ＫＲＵＳＳ社の自動接触角計「ＤＳＡ２０（商品名）」を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法（ＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９を参照。）で測定した。 (C) Water contact angle:
The first hard coat surface of the molded body is measured by a method of calculating from the width and height of a water droplet using an automatic contact angle meter “DSA20 (trade name)” manufactured by KRUSS (refer to JIS R 3257: 1999). did.

（ニ）耐擦傷性１（綿拭後の水接触角）：
縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、成形体の天頂の平坦部分から採取した試験片を、その第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、学振形試験機の摩擦端子に、４枚重ねのガーゼ（川本産業株式会社の医療用タイプ１ガーゼ）で覆ったステンレス板（縦１０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットし、３５０ｇ荷重を載せ、試験片の第１ハードコート面を、摩擦端子の移動距離６０ｍｍ、速度１往復／秒の条件で往復１万回擦った後、上記（ハ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が１００度以上であるときは、更に往復５千回擦った後、上記（ハ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
Ａ：往復２万５千回後でも水接触角１００度以上。
Ｂ：往復２万回後では水接触角１００度以上だが、２万５千回後は１００度未満。
Ｃ：往復１万５千回後では水接触角１００度以上だが、２万回後は１００度未満。
Ｄ：往復１万回後では水接触角１００度以上だが、１万５千回後は１００度未満。
Ｅ：往復１万回後で水接触角１００度未満。 (D) Scratch resistance 1 (water contact angle after wiping cotton):
A test piece having a size of 150 mm in length and 50 mm in width and collected from the flat part of the zenith of the molded body is placed on a Gakushin-shape tester of JIS L 0849: 2013 so that the first hard coat is on the surface. A stainless steel plate (length 10 mm, width 10 mm, thickness 1 mm) covered with four layers of gauze (medical type 1 gauze of Kawamoto Sangyo Co., Ltd.) was attached to the friction terminal of the vibration tester, and the length and width of the stainless plate Was set so as to be in contact with the test piece, a 350 g load was placed thereon, and the first hard coat surface of the test piece was rubbed 10,000 times in a reciprocating manner at a friction terminal moving distance of 60 mm and a speed of 1 reciprocation / sec. According to the method of (c), the water contact angle of the cotton swab was measured. When the water contact angle is 100 degrees or more, after rubbing 5,000 more times, the operation of measuring the water contact angle of the cotton wiping point was repeated according to the method (c) above, and evaluated according to the following criteria. .
A: Water contact angle is 100 degrees or more even after 25,000 reciprocations.
B: Water contact angle is 100 degrees or more after 20,000 reciprocations, but less than 100 degrees after 25,000 times.
C: Water contact angle is 100 degrees or more after 15,000 reciprocations, but less than 100 degrees after 20,000 reciprocations.
D: Water contact angle is 100 ° or more after 10,000 reciprocations, but less than 100 ° after 15,000 reciprocations.
E: Water contact angle is less than 100 degrees after 10,000 reciprocations.

（ホ）耐擦傷性２（耐スチールウール性）：
成形体の天頂の平坦部分から採取した試験片を、その第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振試験機に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、試験片の表面を往復１００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復１００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
Ａ：往復５００回後でも傷は認められない。
Ｂ：往復４００回後では傷は認められないが、往復５００回後には傷を認めることができる。
Ｃ：往復３００回後では傷は認められないが、往復４００回後には傷を認めることができる。
Ｄ：往復２００回後では傷は認められないが、往復３００回後には傷を認めることができる。
Ｅ：往復１００回後では傷は認められないが、往復２００回後には傷を認めることができる。
Ｆ：往復１００回後で傷を認めることができる。 (E) Scratch resistance 2 (steel wool resistance):
A test piece collected from the flat part of the zenith of the molded body was placed on a Gakushin test machine of JIS L 0849: 2013 so that the first hard coat was on the surface. Subsequently, after attaching # 0000 steel wool to the friction terminal of the Gakushin type testing machine, a load of 500 g was placed thereon, and the surface of the test piece was rubbed 100 times in a reciprocating manner. If no scratches were observed, rubbing was further repeated 100 times, and the operation of visually observing the frictional portion was repeated, and evaluated according to the following criteria.
A: No scratch is observed even after 500 reciprocations.
B: No scratch is observed after 400 reciprocations, but scratch can be recognized after 500 reciprocations.
C: No scratch is observed after 300 reciprocations, but scratch can be recognized after 400 reciprocations.
D: No scratch is observed after 200 reciprocations, but scratch can be recognized after 300 reciprocations.
E: No scratch is observed after 100 reciprocations, but scratch can be recognized after 200 reciprocations.
F: Scratches can be recognized after 100 reciprocations.

（ヘ）碁盤目試験（密着性）：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９に従い、成形体の第１ハードコート面側から碁盤目の切れ込みを１００マス（１マス＝１ｍｍ×１ｍｍ）入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はＪＩＳの上記規格の表１に従った。
分類０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
分類２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
分類３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
分類４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
分類５：剥れの程度が分類４を超える場合。 (F) Cross cut test (adhesion):
In accordance with JIS K 5600-5-6: 1999, 100 squares (1 square = 1 mm x 1 mm) are cut from the first hard coat side of the molded body, and then a tape for adhesion test is attached to the square. And then peeled off. Evaluation criteria were in accordance with Table 1 of the above-mentioned standard of JIS.
Category 0: The edges of the cut are completely smooth, and there is no peeling of any grid.
Category 1: Small peeling of the coating film at the intersection of cuts. The effect on the crosscuts is not clearly more than 5%.
Category 2: The coating peels off along the edges of the cut and / or at intersections. Affected in the crosscut section is clearly more than 5% but not more than 15%.
Classification 3: The coating film is partially or completely peeled off along the edge of the cut, and / or various parts of the eyes are partially or completely peeled off. Affected in the crosscut portion is clearly more than 15% but not more than 35%.
Classification 4: The coating film is partially or completely peeled off along the edge of the cut, and / or several eyes are partially or completely peeled off. Affected in the crosscut section is clearly over 35% but never over 65%.
Category 5: When the degree of peeling exceeds category 4.

（ト）耐候性：
ＪＩＳ Ｂ７７５３：２００７に規定するサンシャインカーボンアーク灯式の耐候性試験機を使用し、ＪＩＳ Ａ５７５９：２００８の表１０の条件（但し、試験片は、縦１２５ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、成形体から採取したものをそのまま用い、ガラスへの貼り付けは行わなかった。）で、３００時間の促進耐候性試験を行った。試験のＮ数は３とし、全ての試験で、透明樹脂積層体に膨れ、ひび割れ、及び剥がれ等の外観変化がない場合を合格（表には◎と記載した。）、それ以外は不合格（表には×と記載した。）とした。 (G) Weather resistance:
Using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester specified in JIS B7753: 2007, the conditions of Table 10 of JIS A5759: 2008 (however, the test piece is 125 mm long and 50 mm wide, The collected sample was used as it was, and was not attached to glass.), And an accelerated weather resistance test for 300 hours was performed. The N number of the test was set to 3, and in all tests, the case where there was no change in appearance such as swelling, cracking, and peeling of the transparent resin laminate was passed (indicated by に は in the table), and otherwise failed ( In the table, it was described as x).

（チ）ヘーズ：
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。 (H) Haze:
According to JIS K 7136: 2000, it was measured using a turbidity meter “NDH2000 (trade name)” of Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

（リ）２度視野に基づくＸＹＺ表示系のＹ値：
株式会社島津製作所の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」及び反射ユニット「絶対反射率測定装置 入射角５°（商品名）」を使用し、上記分光光度計の説明書に従い、５度正反射（積分球前に反射ユニットを設置する。）の条件で測定した。 (I) Y value of XYZ display system based on 2 degree field of view:
Using a spectrophotometer “SolidSpec-3700 (trade name)” and a reflection unit “absolute reflectance measuring device, incident angle 5 ° (trade name)” manufactured by Shimadzu Corporation, and following the instruction of the spectrophotometer, 5 degrees The measurement was performed under the condition of specular reflection (a reflection unit was installed before the integrating sphere).

使用した原材料
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート：
（Ａ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。６官能。
（Ａ−２）ペンタエリスリトールトリアクリレート。３官能。 Raw materials used (A) polyfunctional (meth) acrylate:
(A-1) Dipentaerythritol hexaacrylate. 6 functional.
(A-2) Pentaerythritol triacrylate. Trifunctional.

（Ｂ）撥水剤：
（Ｂ−１）信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＫＹ−１２０３（商品名）」。固形分２０質量％。
（Ｂ−２）ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＦＯＭＢＬＩＮ ＭＴ７０（商品名）」。固形分７０質量％。 (B) Water repellent:
(B-1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent “KY-1203 (trade name)”. Solid content 20% by mass.
(B-2) A methacryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent “FOMBLIN MT70 (trade name)” manufactured by Solvay. Solid content 70% by mass.

（Ｃ）シランカップリング剤：
（Ｃ−１）信越化学工業株式会社のＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン「ＫＢＭ−６０２（商品名）」。
（Ｃ−２）信越化学工業株式会社のＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ−６０３（商品名）」。
（Ｃ−３）信越化学工業株式会社の３−アミノプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ−９０３（商品名）」。
（Ｃ−４）信越化学工業株式会社の３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン「ＫＢＭ−８０２（商品名）」。
（Ｃ−５）信越化学工業株式会社の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ−４０３（商品名）」。 (C) Silane coupling agent:
(C-1) N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane “KBM-602 (trade name)” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(C-2) N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane “KBM-603 (trade name)” from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(C-3) 3-aminopropyltrimethoxysilane “KBM-903 (trade name)” from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(C-4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane “KBM-802 (trade name)”.
(C-5) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane “KBM-403 (trade name)”.

（Ｄ）平均粒子径 １〜３００ｎｍの無機微粒子：
（Ｄ−１）ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径２０ｎｍのシリカ微粒子。 (D) Inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 300 nm:
(D-1) Silica fine particles having an average particle diameter of 20 nm which have been surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group.

（Ｅ）レベリング剤：
（Ｅ−１）楠本化成株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ（商品名）」。固形分１０質量％。
（Ｅ−２）ビックケミー・ジャパン株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ＢＹＫ−３５５０（商品名）」。固形分５２質量％。
（Ｅ−３）ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「ＢＹＫ−３９９（商品名）」。固形分１００質量％。
（Ｅ−４）楠本化成株式会社のシリコン系レベリング剤「ディスパロンＬＳ−４８０（商品名）」。固形分１００質量％。 (E) Leveling agent:
(E-1) Kusumoto Kasei Co., Ltd. silicone-acrylic copolymer system leveling agent “Dispalon NSH-8430HF (trade name)”. Solid content 10% by mass.
(E-2) BYK-3550 (trade name) silicone-acrylic copolymer-based leveling agent from BYK Japan KK. Solid content 52% by mass.
(E-3) Acrylic polymer leveling agent “BYK-399 (trade name)” from BYK Japan KK. Solid content 100% by mass.
(E-4) A silicon-based leveling agent “Dispalon LS-480 (trade name)” manufactured by Kusumoto Kasei. Solid content 100% by mass.

（Ｆ）平均粒子径 ０．５〜１０μｍの樹脂微粒子：
（Ｆ−１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の真球状シリコン系樹脂微粒子「トスパール１２０（商品名）」。平均粒子径２μｍ。
（Ｆ−２）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の真球状シリコン系樹脂微粒子「トスパール１３０（商品名）」。平均粒子径３μｍ。
（Ｆ−３）綜研化学株式会社のアクリル系樹脂微粒子「ＭＡ−１８０ＴＡ（商品名）」。平均粒子径１．８μｍ。
（Ｆ−４）綜研化学株式会社のアクリル系樹脂微粒子「ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ (商品名)」。平均粒子径０．５μｍ。
（Ｆ−５）東洋紡株式会社のアクリル系樹脂微粒子「ＦＨ−Ｓ０１０（商品名）」。平均粒子径１０μｍ。 (F) Resin fine particles having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm:
(F-1) Spherical silicon-based resin fine particles “Tospearl 120 (trade name)” from Momentive Performance Materials. Average particle size 2 μm.
(F-2) Spherical silicon-based resin fine particles “Tospearl 130 (trade name)” from Momentive Performance Materials. Average particle size 3 μm.
(F-3) Acrylic resin fine particles “MA-180TA (trade name)” of Soken Chemical Co., Ltd. Average particle size 1.8 μm.
(F-4) Soken Chemical Co., Ltd. acrylic resin fine particles "MX-80H3wT (trade name)". Average particle size 0.5 μm.
(F-5) Acrylic resin fine particles “FH-S010 (trade name)” of Toyobo Co., Ltd. Average particle size 10 μm.

（Ｇ）任意成分：
（Ｇ−１）双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）「ＳＢ−ＰＩ７１４（商品名）」。
（Ｇ−２）１−メトキシ−２−プロパノール。 (G) Optional components:
(G-1) A phenyl ketone-based photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) “SB-PI714 (trade name)” manufactured by Sangbang Industrial Co., Ltd.
(G-2) 1-methoxy-2-propanol.

（Ｈ１）第１ハードコート形成用塗料：
（Ｈ１−１）上記（Ａ−１）１００質量部、上記（Ｂ−１）２質量部（固形分換算０．４０質量部）、上記（Ｂ−２）０．０６質量部（固形分換算０．０４２質量部）、上記（Ｃ−１）０．５質量部、上記（Ｆ−１）４質量部、及び上記（Ｆ−２）１００質量部を混合攪拌して得た塗料。表１に配合表を示す。なお上記（Ｂ−１）と上記成分（Ｂ−２）については、表に固形分換算の値を記載している。 (H1) First hard coat forming paint:
(H1-1) 100 parts by mass of the above (A-1), 2 parts by mass of the above (B-1) (0.40 parts by mass in terms of solid content), 0.06 parts by mass of the above (B-2) (in terms of solid content) 0.042 parts by mass), 0.5 parts by mass of (C-1), 4 parts by mass of (F-1), and 100 parts by mass of (F-2). Table 1 shows the composition table. In addition, about the said (B-1) and the said component (B-2), the value in solid content conversion is described in the table | surface.

（Ｈ１−２〜２）配合を表１〜３の何れか１に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ１−１）と同様にして塗料を得た。 (H1-2) A coating material was obtained in the same manner as in (H1-1), except that the composition was changed as shown in any one of Tables 1 to 3.

（Ｈ１’）参考第１ハードコート形成用塗料：
（Ｈ１’−１〜４）配合を表１に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ１−１）と同様にして塗料を得た。 (H1 ′) Reference first hard coat forming paint:
A coating material was obtained in the same manner as in the above (H1-1), except that the composition of (H1′-1 to 4) was changed as shown in Table 1.

（Ｈ２）第２ハードコート形成用塗料：
（Ｈ２−１）上記（Ａ−２）１００質量部、上記（Ｄ−１）１４０質量部、上記（Ｅ−１）２質量部（固形分換算０．２質量部）、上記（Ｆ−１）１７質量部、及び上記（Ｆ−２）２００質量部を混合攪拌して得た塗料。表４に配合表を示す。なお上記（Ｅ−１）及び上記（Ｅ−２）については、表に固形分換算の値を記載している。 (H2) Second hard coat forming paint:
(H2-1) 100 parts by mass of (A-2), 140 parts by mass of (D-1), 2 parts by mass of (E-1) (0.2 parts by mass in terms of solid content), and (F-1) A) paint obtained by mixing and stirring 17 parts by mass and 200 parts by mass of the above (F-2). Table 4 shows the composition table. In addition, about the said (E-1) and the said (E-2), the value of solid content conversion is described in the table | surface.

（Ｈ２−２〜１２）配合を表４又は表５に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ２−１）と同様にして塗料を得た。 (H2-1) A coating material was obtained in the same manner as in (H2-1), except that the composition was changed as shown in Table 4 or Table 5.

（Ｈ２’）参考第２ハードコート形成用塗料：
（Ｈ２’−１、２）配合を表５に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ２−１）と同様にして塗料を得た。 (H2 ') Reference second hard coat forming paint:
A coating material was obtained in the same manner as in (H2-1), except that the composition of (H2′-1,2) was changed as shown in Table 5.

（ａ）基体：
（ａ１−１）アクリル系樹脂シートを真空成形してなる基体１：
三菱瓦斯化学株式会社のアクリル系樹脂「Ｏｐｔｉｍａｓ６０００（商品名）、ガラス転移温度１１９℃」を用い、押出機とＴダイとを備える装置（図４参照）を使用して、Ｔダイから上記樹脂の溶融シートを連続的に押出し、回転する第一鏡面ロール（溶融シートを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。以下同じ。）と、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ１ｍｍの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度１２０℃、第二鏡面ロールの設定温度１１０℃、Ｔダイ出口の樹脂温度３００℃であった。得られた樹脂シートの全光線透過率は９２％、ヘーズは０．５％、黄色度指数は０．３、及び引張弾性率は３４００ＭＰａであった。続いて、得られた樹脂シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、図１（図１（ａ）は平面図、図１（ｂ）は側面図。基体の楕円形状を有する天頂平坦部の長軸長さ１は２０ｃｍ、楕円形状を有する端部の長軸長さ２は３０ｃｍ、楕円形状を有する天頂平坦部の短軸長さ３は１０ｃｍ、楕円形状を有する端部の短軸長さ４は２０ｃｍ、及び端部から天頂部までの高さ５は５ｃｍ。以下、同じ。）の形状の基体を成形した。このとき空間９の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。 (A) Substrate:
(A1-1) Substrate 1 obtained by vacuum forming an acrylic resin sheet 1:
Using an acrylic resin “Optimas6000 (trade name), glass transition temperature 119 ° C.” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., an extruder and a device equipped with a T-die (see FIG. 4) were used. The melted sheet is continuously extruded and the above-mentioned melting is carried out between a rotating first mirror roll (a roll holding the molten sheet and sending it to the next transfer roll; the same applies hereinafter) and a rotating second mirror roll. The sheet was supplied and pressed, and a transparent resin sheet having a thickness of 1 mm was obtained. The set conditions at this time were: a set temperature of the first mirror roll of 120 ° C., a set temperature of the second mirror roll of 110 ° C., and a resin temperature of 300 ° C. at the exit of the T-die. The obtained resin sheet had a total light transmittance of 92%, a haze of 0.5%, a yellowness index of 0.3, and a tensile modulus of 3,400 MPa. Subsequently, using the obtained resin sheet and the vacuum forming method, as described above, FIG. 1 (FIG. 1 (a) is a plan view, FIG. 1 (b) is a side view, The major axis length 1 of the zenith flat portion is 20 cm, the major axis length 2 of the end portion having an elliptical shape is 30 cm, the minor axis length 3 of the zenith flat portion having an elliptical shape is 10 cm, and the end portion having an elliptical shape. Has a minor axis length 4 of 20 cm and a height 5 from the end to the zenith of 5 cm. The same applies hereinafter.). At this time, the pressure in the space 9 was 1.0 × 10 −3 KPa.

（ａ１−２）アクリル系樹脂シートを真空成形してなる基体２：
エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ５０（商品名）、ガラス転移温度１５４℃」を用い、押出機とＴダイとを備える装置を使用して、Ｔダイから上記樹脂の溶融シートを連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ１ｍｍの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度１４０℃、第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、Ｔダイ出口の樹脂温度３００℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は９２％、ヘーズは０．５％、黄色度指数は０．３、及び引張弾性率は４３００ＭＰａであった。続いて、得られた樹脂シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、図１の形状の基体を成形した。このとき空間９の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。 (A1-2) Base 2 obtained by vacuum forming an acrylic resin sheet:
Using a poly (meth) acrylimide resin “PLEXIMID TT50 (trade name), glass transition temperature 154 ° C.” manufactured by Evonik Co., Ltd. Was continuously extruded, and the molten sheet was supplied and pressed between a rotating first mirror roll and a rotating second mirror roll, and pressed to obtain a transparent resin sheet having a thickness of 1 mm. The set conditions at this time were: a set temperature of the first mirror roll of 140 ° C., a set temperature of the second mirror roll of 120 ° C., and a resin temperature of 300 ° C. at the exit of the T-die. The obtained transparent resin sheet had a total light transmittance of 92%, a haze of 0.5%, a yellowness index of 0.3, and a tensile modulus of 4,300 MPa. Subsequently, using the obtained resin sheet, a base having the shape shown in FIG. 1 was formed by the vacuum forming method as described above. At this time, the pressure in the space 9 was 1.0 × 10 −3 KPa.

（ａ２−１）芳香族ポリカーボネート系樹脂シート：
住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）、ガラス転移温度１５１℃」を用い、押出機とＴダイとを備える装置を使用して、Ｔダイから上記樹脂の溶融シートを連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ１ｍｍの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度１４０℃、第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、Ｔダイ出口の樹脂温度３００℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は９０％、ヘーズは０．６％、黄色度指数は０．５、及び引張弾性率は２３００ＭＰａであった。続いて、得られた樹脂シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、図１の形状の基体を成形した。このとき空間９の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。 (A2-1) Aromatic polycarbonate resin sheet:
Using an aromatic polycarbonate “Calibur 301-4 (trade name), glass transition temperature 151 ° C.” manufactured by Sumika Styron Polycarbonate Co., Ltd., the above resin was melted from the T-die using an apparatus equipped with an extruder and a T-die. The sheet was continuously extruded, and the molten sheet was supplied and pressed between a rotating first mirror roll and a rotating second mirror roll, and pressed to obtain a transparent resin sheet having a thickness of 1 mm. The set conditions at this time were: a set temperature of the first mirror roll of 140 ° C., a set temperature of the second mirror roll of 120 ° C., and a resin temperature of 300 ° C. at the exit of the T-die. The resulting transparent resin sheet had a total light transmittance of 90%, a haze of 0.6%, a yellowness index of 0.5, and a tensile modulus of 2300 MPa. Subsequently, using the obtained resin sheet, a base having the shape shown in FIG. 1 was formed by the vacuum forming method as described above. At this time, the pressure in the space 9 was 1.0 × 10 −3 KPa.

（ａ３−１）ポリエステル系樹脂シート１：
イーストマンケミカルカンパニー社の非結晶性ポリエステル系樹脂（ＰＥＴＧ樹脂）「Ｃａｄｅｎｃｅ ＧＳ１（商品名）、ガラス転移温度８１℃」を用い、押出機とＴダイとを備える装置を使用して、Ｔダイから上記樹脂の溶融シートを連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ１ｍｍの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度８０℃、第二鏡面ロールの設定温度４０℃、Ｔダイ出口の樹脂温度２００℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は８９％、ヘーズは１．３％、黄色度指数は０．４、及び引張弾性率は１５００ＭＰａであった。続いて、得られた樹脂シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、図１の形状の基体を成形した。このとき空間９の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。 (A3-1) Polyester resin sheet 1:
Using a non-crystalline polyester resin (PETG resin) “Cadence GS1 (trade name), glass transition temperature 81 ° C.” manufactured by Eastman Chemical Company, using an apparatus equipped with an extruder and a T-die, The molten sheet of the resin is continuously extruded, and the molten sheet is supplied and pressed between the rotating first mirror surface roll and the rotating second mirror surface roll, and pressed to form a transparent resin sheet having a thickness of 1 mm. Obtained. The set conditions at this time were a set temperature of the first mirror surface roll of 80 ° C., a set temperature of the second mirror surface roll of 40 ° C., and a resin temperature of 200 ° C. at the exit of the T-die. The resulting transparent resin sheet had a total light transmittance of 89%, a haze of 1.3%, a yellowness index of 0.4, and a tensile modulus of 1500 MPa. Subsequently, using the obtained resin sheet, a base having the shape shown in FIG. 1 was formed by the vacuum forming method as described above. At this time, the pressure in the space 9 was 1.0 × 10 −3 KPa.

（ａ３−２）ポリエステル系樹脂シート２：
イーストマンケミカルカンパニー社の非結晶性ポリエステル系樹脂「トライタンＦＸ２００（商品名）、ガラス転移温度１１９℃」を用い、押出機とＴダイとを備える装置を使用して、Ｔダイから上記樹脂の溶融シートを連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ１ｍｍの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度８０℃、第二鏡面ロールの設定温度４０℃、Ｔダイ出口の樹脂温度２３０℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は９０％、ヘーズは１．２％、黄色度指数は０．４、及び引張弾性率は１５００ＭＰａであった。続いて、得られた樹脂シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、図１の形状の基体を成形した。このとき空間９の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。 (A3-2) Polyester resin sheet 2:
Using Eastman Chemical Company's non-crystalline polyester resin “Tritan FX200 (trade name), glass transition temperature 119 ° C.”, melting of the resin from the T-die using an apparatus equipped with an extruder and a T-die The sheet was continuously extruded, and the molten sheet was supplied and pressed between a rotating first mirror roll and a rotating second mirror roll, and pressed to obtain a transparent resin sheet having a thickness of 1 mm. The set conditions at this time were a set temperature of the first mirror roll of 80 ° C., a set temperature of the second mirror roll of 40 ° C., and a resin temperature of 230 ° C. at the outlet of the T-die. The resulting transparent resin sheet had a total light transmittance of 90%, a haze of 1.2%, a yellowness index of 0.4, and a tensile modulus of 1500 MPa. Subsequently, using the obtained resin sheet, a base having the shape shown in FIG. 1 was formed by the vacuum forming method as described above. At this time, the pressure in the space 9 was 1.0 × 10 −3 KPa.

（ａ４−１）積層シート１：
押出機とＴダイとを備える２種３層マルチマニホールド方式の共押出製膜装置を使用し、三菱瓦斯化学株式会社のアクリル系樹脂「Ｏｐｔｉｍａｓ７５００（商品名）、ガラス転移温度１１９℃」を両外層とし、住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）、ガラス転移温度１５１℃」を中間層とする溶融積層シートをＴダイから連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融積層シートを供給投入し、押圧して、全厚み１ｍｍ、両外層の厚み０．１ｍｍ、中間層の厚み０．８ｍｍの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度１２０℃、第二鏡面ロールの設定温度１１０℃、Ｔダイ出口の樹脂温度３００℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は９１％、ヘーズは０．６％、黄色度指数は０．５、及び引張弾性率は２６００ＭＰａであった。続いて、得られた樹脂シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、図１の形状の基体を成形した。このとき空間９の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。 (A4-1) Laminated sheet 1:
Using an extruder and a T-die, a two-layer, three-layer multi-manifold co-extrusion film forming apparatus, an acrylic resin “Optimas 7500 (trade name), glass transition temperature 119 ° C.” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Then, a molten laminated sheet having an intermediate layer of aromatic polycarbonate “Calibur 301-4 (trade name), glass transition temperature 151 ° C.” of Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. is continuously extruded from a T-die, and the rotating first mirror surface. The above-mentioned molten laminated sheet is supplied and supplied between the roll and the rotating second mirror roll, and is pressed so that a transparent resin sheet having a total thickness of 1 mm, a thickness of both outer layers of 0.1 mm, and a thickness of the intermediate layer of 0.8 mm is provided. Got. The set conditions at this time were: a set temperature of the first mirror roll of 120 ° C., a set temperature of the second mirror roll of 110 ° C., and a resin temperature of 300 ° C. at the exit of the T-die. The resulting transparent resin sheet had a total light transmittance of 91%, a haze of 0.6%, a yellowness index of 0.5, and a tensile modulus of 2600 MPa. Subsequently, using the obtained resin sheet, a base having the shape shown in FIG. 1 was formed by the vacuum forming method as described above. At this time, the pressure in the space 9 was 1.0 × 10 −3 KPa.

（ａ５−１）ＡＢＳ／ＰＣアロイ樹脂を射出成形してなる基体：
テクノポリマー株式会社製のＡＢＳ／ＰＣアロイ樹脂「エクセロイＣＫ５０（商品名）」を用い、１００トン射出成型機を使用し、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃、射出速度２５０ｍｍ／ｓｅｃ、及び保持圧５０ＭＰａの条件で、熱可塑性樹脂製の基体を射出成型した。 (A5-1) Substrate formed by injection molding ABS / PC alloy resin:
Using ABS / PC alloy resin "Exceloy CK50 (trade name)" manufactured by Techno Polymer Co., Ltd., using a 100-ton injection molding machine, cylinder temperature 260 ° C, mold temperature 70 ° C, injection speed 250mm / sec, and holding Under a pressure of 50 MPa, a substrate made of a thermoplastic resin was injection molded.

例１
上記（ａ１−１）の凸側の面の上に、ディップコート方式を使用し、上記（Ｈ２−１）からなるハードコートを硬化後厚み２２μｍとなるように形成した。次に上記で形成したハードコートの面の上に、ディップコート方式を使用し、上記（Ｈ１−１）からなるハードコートを硬化後厚み２μｍとなるように形成した。得られた成形体について、上記試験（イ）〜（ト）を行った。結果を表６に示す。 Example 1
On the convex side of the above (a1-1), a hard coat composed of the above (H2-1) was formed to have a thickness of 22 μm after curing by using a dip coating method. Next, on the surface of the hard coat formed above, a hard coat composed of the above (H1-1) was formed to have a thickness of 2 μm after curing by using a dip coating method. The above tests (a) to (g) were performed on the obtained molded body. Table 6 shows the results.

例２〜１２、例１Ｃ〜４Ｃ
上記（Ｈ１−１）の替わりに表６〜８の何れか１に示す塗料を用いたこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表６〜８の何れか１に示す。 Examples 2 to 12, Examples 1C to 4C
All of the procedures were performed in the same manner as in Example 1 except that the paint shown in any one of Tables 6 to 8 was used instead of the above (H1-1). The results are shown in any one of Tables 6 to 8.

例１３〜２３、例５Ｃ、６Ｃ
上記（Ｈ２−１）の替わりに表８〜１０の何れか１に示す塗料を用いたこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表８〜１０の何れか１に示す。 Examples 13 to 23, Examples 5C and 6C
All of the procedures were performed in the same manner as in Example 1 except that the paint shown in any one of Tables 8 to 10 was used instead of the above (H2-1). The results are shown in any one of Tables 8 to 10.

例２４〜２８
上記（ａ１−１）の替わりに表１０に示す基体を用いたこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表１０に示す。 Examples 24-28
All of the procedures were performed in the same manner as in Example 1, except that the substrates shown in Table 10 were used instead of the above (a1-1). Table 10 shows the results.

例２９
上記（ａ１−１）の替わりに表１０に示す基体（上記（ａ５−１））を用いたこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表１０に示す。なお上記（ａ５−１）は、不透明な基体であるため、上記試験（イ）と上記試験（チ）は省略した。 Example 29
All of the procedures were performed in the same manner as in Example 1 except that the bases shown in Table 10 (the above (a5-1)) were used instead of the above (a1-1). Table 10 shows the results. Since the above (a5-1) is an opaque substrate, the above test (a) and the above test (h) are omitted.

例３０〜３３
第１ハードコートの硬化後厚みを、表１１に示すように変更したこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表１１に示す。 Examples 30 to 33
Except that the thickness of the first hard coat after curing was changed as shown in Table 11, the same procedure was performed as in Example 1. Table 11 shows the results.

例３４〜３７
第２ハードコートの硬化後厚みを、表１１又は表１２に示すように変更したこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表１１又は表１２に示す。 Examples 34-37
Except that the thickness of the second hard coat after curing was changed as shown in Table 11 or Table 12, the same procedure was performed as in Example 1. The results are shown in Table 11 or Table 12.

例３８〜４７
上記（Ｈ１−１）の替わりに表１２又は表１３に示す塗料を用いたこと以外は、全て例１と同様に行った。結果を表１２又は表１３に示す。 Examples 38-47
All of the procedures were performed in the same manner as in Example 1 except that the paints shown in Table 12 or Table 13 were used instead of the above (H1-1). The results are shown in Table 12 or Table 13.

本発明の好ましい成形体は、表面硬度、及び耐擦傷性に優れる。また耐候性、及びハードコートの密着性も良好である。
The preferred molded article of the present invention is excellent in surface hardness and scratch resistance. Also, the weather resistance and the adhesion of the hard coat are good.

実施例で作成した基体を示す平面図と側面図である。It is the top view and side view which show the base | substrate produced in the Example. 真空成形法を説明する図である。It is a figure explaining a vacuum forming method. 端面加工の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the example of end surface processing. 実施例において樹脂シートの製造に使用した装置の概念図である。It is a conceptual diagram of the apparatus used for manufacture of the resin sheet in an Example.

１：楕円形状を有する天頂平坦部の長軸長さ
２：楕円形状を有する端部の長軸長さ
３：楕円形状を有する天頂平坦部の短軸長さ
４：楕円形状を有する端部の短軸長さ
５：端部から天頂部までの高さ
６：樹脂シート
７：赤外線ヒーター
８：成形型
９：樹脂シート６と成形型８との間の空間
１０：基体
１１：溶融樹脂シート
１２：Ｔダイ
１３：第一鏡面ロール
１４：第二鏡面ロール

1: Long axis length of the elliptical zenith flat part 2: Long axis length of the elliptical end part 3: Short axis length of the elliptical zenith flat part 4: of the elliptical end part Short axis length 5: Height from end to zenith 6: Resin sheet 7: Infrared heater 8: Mold 9: Space between resin sheet 6 and mold 8 10: Base 11: Molten resin sheet 12 : T die 13: First mirror roll 14: Second mirror roll

Claims (18)

成形体であって、
樹脂製の基体を有し；
上記基体は、その表面の一部又は全部がハードコートで被覆されており；
上記ハードコートは、表面側から順に第１ハードコートの層、及び第２ハードコートの層を有し；
上記第１ハードコートは、
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；
（Ｂ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；及び
（Ｃ）シランカップリング剤 ０．０１〜１０質量部；
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり；
上記第２ハードコートは、
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び
（Ｄ）平均粒子径 １〜３００ｎｍの無機微粒子 ５０〜３００質量部；
を含む塗料からなる成形体。
A molded article,
Having a resin substrate;
A part or all of the surface of the substrate is coated with a hard coat;
The hard coat has a first hard coat layer and a second hard coat layer in order from the surface side;
The first hard coat,
(A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate;
(B) 0.01 to 7 parts by mass of a water repellent; and (C) 0.01 to 10 parts by mass of a silane coupling agent;
Comprising a paint containing no inorganic particles;
The second hard coat,
(A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate; and (D) 50 to 300 parts by mass of inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 to 300 nm;
A molded article comprising a paint containing:
上記（Ｃ）シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤、及びメルカプト基を有するシランカップリング剤からなる群から選択される１種以上を含む、請求項１に記載の成形体。
The molded article according to claim 1, wherein the (C) silane coupling agent includes at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent having an amino group and a silane coupling agent having a mercapto group.
上記（Ｂ）撥水剤が、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含む、請求項１又は２に記載の成形体。
The molded article according to claim 1 or 2, wherein the (B) water repellent comprises a (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent.
上記第２ハードコートを形成する塗料が、更に（Ｅ）レベリング剤 ０．０１〜１質量部；を含む、請求項１〜３の何れか１項に記載の成形体。
The molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating material forming the second hard coat further comprises (E) a leveling agent in an amount of 0.01 to 1 part by mass.
上記第１ハードコートを形成する塗料が、更に（Ｆ）平均粒子径 ０．５〜１０μｍの樹脂微粒子 ０．０１〜１５質量部；を含む、請求項１〜４の何れか１項に記載の成形体。
The coating material according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating material forming the first hard coat further comprises (F) 0.01 to 15 parts by mass of resin fine particles having an average particle size of 0.5 to 10 µm. Molded body.
上記第１ハードコートの厚みが、０．５〜５μｍである、請求項１〜５の何れか１項に記載の成形体。
The molded product according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the first hard coat is 0.5 to 5 µm.
上記第２ハードコートの厚みが、５〜３０μｍである、請求項１〜６の何れか１項に記載の成形体。
The molded product according to any one of claims 1 to 6, wherein the thickness of the second hard coat is 5 to 30 µm.
下記、（イ）及び（ロ）を満たす請求項１〜７の何れか１項に記載の成形体。
（イ）全光線透過率が８５％以上。
（ロ）上記第１ハードコート表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上。
 The molded article according to any one of claims 1 to 7, which satisfies (a) and (b) below.
(A) The total light transmittance is 85% or more.
(B) The pencil hardness of the surface of the first hard coat is 5H or more.
下記、（ハ）及び（ニ）を満たす請求項１〜８の何れか１項に記載の成形体。
（ハ）上記第１ハードコート表面の水接触角が１００度以上。
（ニ）上記第１ハードコート表面の往復２万回綿拭後の水接触角が１００度以上。
 The molded article according to any one of claims 1 to 8, which satisfies the following (c) and (d).
(C) The first hard coat surface has a water contact angle of 100 degrees or more.
(D) The water contact angle after reciprocating 20,000 times of cotton on the surface of the first hard coat is 100 degrees or more.
上記基体が三次元形状を有する請求項１〜９の何れか１項に記載の成形体。
The molded article according to any one of claims 1 to 9 , wherein the substrate has a three-dimensional shape.
端部が面取りされた形状を有する請求項１〜１０の何れか１項に記載の成形体。
The molded article according to any one of claims 1 to 10 , wherein the molded article has a chamfered end.
請求項１〜１１の何れか１項に記載の成形体を含む物品。
An article comprising the molded article according to any one of claims 1 to 11 .
請求項１〜１１の何れか１項に記載の成形体を生産する方法であって、
（１ａ）樹脂シートを三次元成形し、上記基体を生産する工程；
（２）上記工程（１ａ）で得た上記基体の表面の一部又は全部に、上記第２ハードコートを形成する工程；及び、
（３）上記工程（２）で形成された上記第２ハードコートの面の上に、上記第１ハードコートを形成する工程；
を含む方法。
A method for producing a molded article according to any one of claims 1 to 11 ,
(1a) a step of three-dimensionally forming a resin sheet to produce the base;
(2) forming the second hard coat on part or all of the surface of the substrate obtained in the step (1a); and
(3) forming the first hard coat on the surface of the second hard coat formed in the step (2);
A method that includes
上記樹脂シートが、その面の上に全面的に又は部分的に、意匠性を付与するための層を有する、請求項１３に記載の方法。The method according to claim 13, wherein the resin sheet has a layer for imparting design property on the entire surface or partially on the surface.
上記樹脂シートが、その面の上に全面的に又は部分的に、印刷層を有する、請求項１３又は１４に記載の方法。The method according to claim 13, wherein the resin sheet has a printed layer on the entire surface or partially on the surface.
請求項１〜１１の何れか１項に記載の成形体を生産する方法であって、
（１ｂ）熱可塑性樹脂を成形し、上記基体を生産する工程；
（２）上記工程（１ｂ）で得た上記基体の表面の一部又は全部に、上記第２ハードコートを形成する工程；及び、
（３）上記工程（２）で形成された上記第２ハードコートの面の上に、上記第１ハードコートを形成する工程；
を含む方法。
A method for producing a molded article according to any one of claims 1 to 11 ,
(1b) a step of molding a thermoplastic resin to produce the substrate;
(2) forming the second hard coat on part or all of the surface of the substrate obtained in the step (1b); and
(3) forming the first hard coat on the surface of the second hard coat formed in the step (2);
A method that includes
請求項１〜１１の何れか１項に記載の成形体を生産する方法であって、
（１ｃ）硬化性樹脂を成型し、上記基体を生産する工程；
（２）上記工程（１ｃ）で得た上記基体の表面の一部又は全部に、上記第２ハードコートを形成する工程；及び、
（３）上記工程（２）で形成された上記第２ハードコートの面の上に、上記第１ハードコートを形成する工程；
を含む方法。
A method for producing a molded article according to any one of claims 1 to 11 ,
(1c) molding a curable resin to produce the substrate;
(2) forming the second hard coat on part or all of the surface of the substrate obtained in the step (1c); and
(3) forming the first hard coat on the surface of the second hard coat formed in the step (2);
A method that includes
請求項１２に記載の物品を生産する方法であって、
請求項１３〜１７の何れか１項に記載の方法により成形体を生産する工程；及び
（４）上記工程で得た成形体を使用して物品を生産する工程；
を含む方法。 A method for producing an article according to claim 12 , wherein
A step of producing a molded article by the method according to any one of claims 13 to 17; and (4) a step of producing an article using the molded article obtained in the above step;
A method that includes
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