JP2013142113A - Anchor hard coat agent for insert molding film, and insert molding film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインサート成型フィルム用のアンカーハードコート剤及びインサート成型用フィルムに関する。 The present invention relates to an anchor hard coat agent for an insert molding film and an insert molding film.
近年、プラスチックフィルムはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といったことから、ガラスに変わり自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業で使用されており、最近ではプラズマディスプレイ、液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイやタッチパネル、パーソナルコンピュータなどのディスプレイ用としても広く用いられている。プラスチックフィルムはガラスと比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。この欠点を解消するために紫外線硬化型樹脂組成物をプラスチックフィルムに塗工したハードコートフィルムが用いられている。 In recent years, plastic films have been used in various industries such as the automobile industry and the household electrical appliance industry because they are lightweight and inexpensive in addition to their processability and transparency. It is also widely used for displays such as flat panel displays, touch panels and personal computers. A plastic film is softer than glass and has drawbacks such that the surface is easily scratched. In order to eliminate this drawback, a hard coat film obtained by coating an ultraviolet curable resin composition on a plastic film is used.
その中でもインサート成型用フィルムでは加熱成型性に優れた紫外線硬化型樹脂組成物をＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに塗布、硬化し、裏面に装飾用印刷および／あるいは金属蒸着処理を施し意匠性を付与し、フィルムインサート成型手法により携帯電話等に使用されている。 Among them, for insert molding films, UV curable resin compositions with excellent heat moldability are applied and cured on PET (polyethylene terephthalate) films, and decorative prints and / or metal vapor deposition treatments are applied to the back to give design. It is used for mobile phones etc. by film insert molding technique.
特許文献１には、アンカーハードコート剤用の紫外線硬化型樹脂組成物が、特許文献２、３には、ポリオールとポリイソシアネートを含有する熱硬化型樹脂組成物を用いたインサート成型用フィルムが、また、特許文献４、５には、インキや蒸着密着に優れた塗材が開示されているが、近年、パソコンや携帯電話の筐体向けで見る角度によって異なる色に見える、光学多層膜調の外観を求められるケースが増えている。この外観を発現させるためには、二酸化ケイ素や二酸化チタンなどを何層も蒸着させる必要がある。
しかしながら、近年増加してきた光学多層膜調の外観を有するために必要な二酸化ケイ素や二酸化チタンを蒸着した際に密着性が劣るという欠点があった。 However, there has been a drawback in that the adhesion is poor when silicon dioxide or titanium dioxide, which is necessary to have an optical multilayer film appearance that has been increasing in recent years, is deposited.
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、光重合性オリゴマーと、シランカップリング剤と、光重合開始剤を含有することを特徴とするインサート成型フィルム用アンカーハードコート剤を用いることにより前記課題を解決することができる。 The present invention has been studied in view of such a situation. By using a photopolymerizable oligomer, a silane coupling agent, and a photopolymerization initiator, the anchor hard coat agent for an insert molded film is used. The problem can be solved.
本発明のアンカーハードコート剤をプラスチックフィルムなどの基材に塗布、硬化することにより、各種金属、また二酸化ケイ素や二酸化チタンに対して良好な密着性を有することができる。 By applying and curing the anchor hard coat agent of the present invention on a substrate such as a plastic film, it can have good adhesion to various metals, silicon dioxide and titanium dioxide.
以下、本発明について詳細に説明する。本発明のインサート成型用フィルムは以下に示す構成からなる。図１に示すように、上から順に、ハードコート層（１）、フィルム（２）、アンカーハードコート層（３）、印刷インキ層、或いは金属、金属酸化物蒸着層（５）である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The film for insert molding of the present invention has the following configuration. As shown in FIG. 1, in order from the top, there are a hard coat layer (1), a film (2), an anchor hard coat layer (3), a printing ink layer, or a metal or metal oxide vapor deposition layer (5).
ハードコート層（１）は、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートと、光重合開始剤を必須成分とするハードコート剤を硬化させたものである。ウレタン（メタ）アクリレートは公知の方法でポリイソシアネート、ポリオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるものである。エポキシ（メタ）アクリレートはグリシジルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸等の重合性不飽和基を有するカルボン酸類を反応させたものである。これらの中でも硬度、耐殺傷性に優れることはもちろん、インサート成型を考慮して、屈曲性に優れる、ウレタン（メタ）アクリレートを用いるのが特に好ましい。 The hard coat layer (1) is obtained by curing a hard coat agent containing a (meth) acrylate such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator as essential components. It is. Urethane (meth) acrylate is obtained by reacting polyisocyanate, polyol and hydroxyl group-containing (meth) acrylate by a known method. Epoxy (meth) acrylate is obtained by reacting a glycidyl ether compound and a carboxylic acid having a polymerizable unsaturated group such as (meth) acrylic acid. Among these, it is particularly preferable to use urethane (meth) acrylate, which is excellent in hardness and killing resistance, and has excellent flexibility in consideration of insert molding.
光重合開始剤には、融点が６０〜１５０℃のものが好適で、具体的には、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、融点６４〜６７℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、融点８７〜９２℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、融点８２〜９０℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、融点７０〜７５℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、融点１１０〜１１４℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、融点８２〜８７℃）、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、融点８８〜９２℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、融点１２７〜１３３℃）（商品名、いずれもＢＡＳＦジャパン株式会社製）などが挙げられる。 The photopolymerization initiator preferably has a melting point of 60 to 150 ° C., and specifically includes benzyl ketal, α-hydroxyalkylphenone, α-aminoalkylphenone, acylphosphine oxide, and the like. As products, Irgacure 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, melting point 64-67 ° C.), Irgacure 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy 2-methyl-1-propan-1-one, mp 87-92 ° C.), Irgacure 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one, melting point 82-90 ° C.), Irgacure 907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, melting point 70-75 ° C.), Irgacure 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, melting point 110-114 ° C.), Irgacure 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, melting point 82-87 ° C.) Darocur TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, melting point 88-92 ° C.), Irgacure 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, melting point 127-133 ° C. ) (Trade name, both manufactured by BASF Japan Ltd.).
前記の光重合開始剤の融点が６０℃未満の場合は虹ムラ現象が起こりやすく、１５０℃を超えるとオリゴマーとの溶解に時間がかかり作業性が悪くなる。光重合開始剤は、（メタ）アクリレートの固形分１００重量部に対して１〜１０重量部添加される。１重量部未満であると硬化不足が生じ、１０重量部を超えると溶解性が悪くなる、耐擦傷性が劣るなどの不具合が生じる。 When the melting point of the photopolymerization initiator is less than 60 ° C., the rainbow unevenness phenomenon is likely to occur, and when it exceeds 150 ° C., it takes time to dissolve the oligomer and the workability is deteriorated. 1-10 weight part of photoinitiators are added with respect to 100 weight part of solid content of (meth) acrylate. When the amount is less than 1 part by weight, insufficient curing occurs. When the amount exceeds 10 parts by weight, problems such as poor solubility and poor scratch resistance occur.
ハードコート層（１）が形成される基材としてのフィルム（２）には通常公知のプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。中でも耐熱性、機械的強度に優れるＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが好ましい。 The film (2) as the substrate on which the hard coat layer (1) is formed is usually a known plastic film, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film. , Triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, poly Ether ether ketone film, polyether sulfone film, polyether imide film, polyimide film Lum, fluorine resin film, nylon film, acrylic resin film or the like. Among these, a PET (polyethylene terephthalate) film excellent in heat resistance and mechanical strength is preferable.
ハードコート剤をフィルム（２）に塗布する方法は特に制限はなく、公知のスプレーコート、ディッピング、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法により形成できる。樹脂層の厚さは、１μｍ〜２０μｍが好ましい。樹脂層の厚みが１μｍ未満であると十分な物性が得られなくなるおそれがあり、２０μｍを越えると特にフィルムを成型する際にクラックが発生するおそれがある。 The method for applying the hard coating agent to the film (2) is not particularly limited, and coating such as known spray coating, dipping, roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, spin coating, reverse coating, gravure coating, wire bar, etc. It can be formed by a construction method or a printing method such as gravure printing, screen printing, offset printing, or ink jet printing. The thickness of the resin layer is preferably 1 μm to 20 μm. If the thickness of the resin layer is less than 1 μm, sufficient physical properties may not be obtained, and if it exceeds 20 μm, cracks may occur particularly when a film is molded.
ハードコート剤を紫外線を照射して硬化させる場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、５００ｍＷ／ｃｍ２〜３０００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射処理を行う。硬化阻害を防止するため、窒素ガス等の不活性ガス下で照射を行ってもよい。下限に満たないと、硬化が不十分で表面物性が劣る。 Case of a hard coat agent cured by irradiation with ultraviolet rays, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, a metal halide lamp, irradiation intensity of 500mW / cm 2 ~3000mW / cm 2 , the amount of work 50 An ultraviolet irradiation treatment of ˜400 mJ / cm 2 is performed. In order to prevent curing inhibition, irradiation may be performed under an inert gas such as nitrogen gas. When the lower limit is not reached, curing is insufficient and surface properties are inferior.
次にハードコートフィルムの裏面の塗布するアンカーハードコート剤層（３）について説明する。アンカーハードコート剤層（３）は、光重合開始剤を必須成分とするハードコート剤を硬化させたものであり、アンカーハードコート剤は、光重合性オリゴマーと、シランカップリング剤と、光重合開始剤を必須成分として含むものである。光重合性オリゴマーとしては、前述同様に、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートが挙げられ、耐殺傷性に優れ、屈曲性に優れる、ウレタン（メタ）アクリレートを用いるのが好ましい。 Next, the anchor hard coat agent layer (3) applied on the back surface of the hard coat film will be described. The anchor hard coat agent layer (3) is obtained by curing a hard coat agent containing a photopolymerization initiator as an essential component. The anchor hard coat agent comprises a photopolymerizable oligomer, a silane coupling agent, and a photopolymerization. It contains an initiator as an essential component. Examples of the photopolymerizable oligomer include (meth) acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate, as described above, and have excellent kill resistance and excellent flexibility. It is preferable to use (meth) acrylate.
ウレタン（メタ）アクリレートは前述同様ポリイソシアネート、ポリオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるものであり、はじめにポリイソシアネートとポリオールとを反応させ、高分子ポリイソシアネートを生成し、次いでそれを水酸基含有（メタ）アクリレートと反応させて、末端に不飽和基を結合させることによって、あるいは、まず水酸基含有（メタ）アクリレートとポリイソシアネートを反応させ、次いで得られた不飽和ポリイソシアネートとポリオールとを、場合によってはポリイソシアネート共存下に反応させて得られるものである。 Urethane (meth) acrylate is obtained by reacting a polyisocyanate, a polyol and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate as described above. First, a polyisocyanate and a polyol are reacted to form a high molecular polyisocyanate. By reacting with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and bonding an unsaturated group to the terminal, or firstly reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with a polyisocyanate, and then reacting the resulting unsaturated polyisocyanate with a polyol. In some cases, the reaction is carried out in the presence of polyisocyanate.
ウレタン（メタ）アクリレートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が４０，０００〜２００，０００、官能基数は１０〜１６程度のものが好適に用いられる。重量平均分子量が下限に満たないと形成されるアンカーハードコート層の強度が不足するおそれがあり、上限を超えるとアンカーハードコート剤の粘度が高くなって、作業性が低下するおそれがある。官能基数が１０に満たないと、アンカーハードコート層の硬度が柔らかくなりやすく、官能基数が１６を超えると、形成されるアンカーハードコート層の架橋密度が上がりすぎて、硬く、脆くなるおそれがある。 As the urethane (meth) acrylate, those having a weight average molecular weight of 40,000 to 200,000 in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography and a number of functional groups of about 10 to 16 are suitably used. If the weight average molecular weight is less than the lower limit, the strength of the anchor hard coat layer formed may be insufficient, and if it exceeds the upper limit, the viscosity of the anchor hard coat agent may be increased and workability may be deteriorated. If the number of functional groups is less than 10, the hardness of the anchor hard coat layer tends to be soft, and if the number of functional groups exceeds 16, the crosslink density of the formed anchor hard coat layer is excessively increased and may be hard and brittle. .
ポリイソシアネートとしては特に限定するものではなく、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 The polyisocyanate is not particularly limited. For example, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate. 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, and the like.
また水酸基含有（メタ）アクリレートとしては特に限定するものではなく、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがある。 Further, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is not particularly limited. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono There are (meth) acrylate and caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
ポリオールとしては特に限定するものではないが、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールおよびこれらの共重合物、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，２’−チオジエタノール等が挙げられる。これらのポリオールは１種または２種以上組み合わせて使用しても良い。 Although it does not specifically limit as a polyol, For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol and these copolymers, ethylene glycol, propylene glycol, 1, 4- butanediol, 2,2'- thiodiethanol Etc. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
有機官能性シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどの官能基としてビニル基を含有するシランカップリング剤、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどの官能基としてエポキシ基を含有するシランカップリング剤、ｐ−スチリルトリメトキシシランの如きなどの官能基としてスチリル基を含有するシランカップリング剤、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの官能基としてメタクリル基を含有するシランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの如き官能基としてアクリル基を含有するシランカップリング剤、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどの官能基としてアミノ基を含有するシランカップリング剤、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランの如き官能基としてウレイド基を含有するシランカップリング剤、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの官能基としてメルカプト基を含有するシランカップリング剤、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドの如き官能基としてスルフィド基を含有するシランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランの如き官能基としてイソシアネート基を含有するシランカップリング剤などが挙げられる。これらの中でも、有機反応基として、アクリル基、ビニル基、メタクリル基を有するシランカップリング剤が、密着力の向上に効果があり好ましい。 Examples of the organic functional silane coupling agent include a silane coupling agent containing a vinyl group as a functional group such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, Contains an epoxy group as a functional group such as 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane Silane coupling agent, silane coupling agent containing styryl group as functional group such as p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxy A silane coupling agent containing a methacryl group as a functional group such as propyltriethoxysilane, a silane coupling agent containing an acrylic group as a functional group such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) ) -3-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxy Contains amino groups as functional groups such as silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane Silane coupling agent, 3-ureidopropyl Silane coupling agents containing a ureido group as a functional group such as reethoxysilane, silane coupling agents containing a mercapto group as a functional group such as 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis ( Examples thereof include a silane coupling agent containing a sulfide group as a functional group such as (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, and a silane coupling agent containing an isocyanate group as a functional group such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane. Among these, a silane coupling agent having an acrylic group, a vinyl group, or a methacryl group as an organic reactive group is effective in improving adhesion and is preferable.
シランカップリング剤の配合量は、光重合性オリゴマーの固形分１００重量部に対して１〜１０重量部とすることが好ましく、この範囲であれば、各種金属及び、二酸化ケイ素、二酸化チタンなどへの密着性や耐熱性などの物性のバランスに優れる。上限を超えても効果に変化はない。 The blending amount of the silane coupling agent is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the photopolymerizable oligomer, and within this range, various metals, silicon dioxide, titanium dioxide, etc. Excellent balance of physical properties such as adhesion and heat resistance. There is no change in the effect even if the upper limit is exceeded.
光重合性オリゴマーは、電子線や紫外線などの活性エネルギー線の照射によって硬化可能であるが、光重合開始剤を添加することによって感度良く紫外線で硬化させること可能となる。光重合開始剤としては、前述同様のものが適する。 The photopolymerizable oligomer can be cured by irradiation with active energy rays such as an electron beam and ultraviolet rays, but can be cured with ultraviolet rays with high sensitivity by adding a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, those similar to those described above are suitable.
アンカーハードコート剤はハードコートフィルムの裏面に塗布、硬化させた後、金属蒸着処理や印刷処理を行うことにより金属蒸着層や印刷層が形成されたインサート成型用フィルムを得ることができる。金属薄膜の例としてはアルミニウム、錫、亜鉛、金、銀、白金、ニッケル、クロムなどが挙げられる。 After the anchor hard coat agent is applied and cured on the back surface of the hard coat film, an insert molding film in which a metal vapor deposition layer or a print layer is formed can be obtained by performing a metal vapor deposition treatment or a printing treatment. Examples of the metal thin film include aluminum, tin, zinc, gold, silver, platinum, nickel, and chromium.
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and demonstrated in detail about this invention, a specific example is shown and it does not specifically limit to these.
ハードコートフィルム
ウレタンアクリレートオリゴマーと光重合開始剤とからなるハードコート剤を、両面が易接着処理された厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社、商品名コスモシャインＡ４３００）へ、室温２３℃、相対湿度５０％Ｒｈの条件下、乾燥膜厚が約１μｍとなるようバーコーターにて塗布、８０℃の熱風乾燥機にて乾燥後、紫外線照射機にて照射強度が１５００ｍＷ／ｃｍ２で、仕事量が２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で、硬化させてハードコートフィルムを得た。
アンカーハードコート剤
ウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業株式会社製、商品名アートレジンＵＮ−９０５、重量平均分子量４０，０００〜２００，０００、官能基数１５、固形分７０％）１００重量部、シランカップリング剤として、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製、商品名ＫＢＭ−５１０３）を５重量部、光重合開始剤として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、融点７０〜７５℃）を３重量部配合し、アンカーハードコート剤を得た。
インサート成型用フィルム
次いで、ハードコートフィルムの裏面に、アンカーハードコート剤を前述同様に塗布し、硬化させ、しかる後、二酸化ケイ素による金属層を形成した。
Hard coat film A hard coat agent composed of a urethane acrylate oligomer and a photopolymerization initiator is applied to a PET film (Toyobo Co., Ltd., trade name Cosmo Shine A4300) having a thickness of 100 μm on which both surfaces are easily adhered, at a room temperature of 23 ° C. It is applied with a bar coater so that the dry film thickness is about 1 μm under the condition of humidity 50% Rh, dried with a hot air drier at 80 ° C., and then the irradiation intensity is 1500 mW / cm 2 with an ultraviolet irradiator. Was hardened under the condition of 200 mJ / cm 2 to obtain a hard coat film.
Anchor hard coat agent Urethane acrylate oligomer (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., trade name Art Resin UN-905, weight average molecular weight 40,000 to 200,000, functional group number 15, solid content 70%) 100 parts by weight, silane coupling agent 5 parts by weight of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (trade name KBM-5103, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) An anchor hard coat agent was obtained by blending parts by weight.
Film for Insert Molding Next, an anchor hard coat agent was applied to the back surface of the hard coat film in the same manner as described above and cured, and then a metal layer made of silicon dioxide was formed.
実施例１において、乾燥膜厚が約５μｍとなるよう塗布した以外は同様に実施した。 In Example 1, it implemented similarly except having apply | coated so that a dry film thickness might be set to about 5 micrometers.
実施例１において、乾燥膜厚が約１０μｍとなるよう塗布した以外は同様に実施した。 In Example 1, it implemented similarly except having apply | coated so that a dry film thickness might be set to about 10 micrometers.
実施例１において、ＫＢＭ−５１０３の代わりにビニルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製、商品名ＫＢＭ−１００３）を５重量部配合した以外は同様に実施した。 In Example 1, it carried out similarly except having mix | blended 5 weight part of vinyl trimethoxysilane (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. make, brand name KBM-1003) instead of KBM-5103.
実施例１において、ＫＢＭ−５１０３の代わりに３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名ＫＢＥ−５０２）を５重量部配合した以外は同様に実施した。 In Example 1, it implemented similarly except having mix | blended 5 weight part of 3-methacryloxypropylmethyl diethoxysilane (the Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make, brand name KBE-502) instead of KBM-5103.
実施例１において、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの配合割合を１重量部とした以外は同様に実施した。 In Example 1, it implemented similarly except having set the compounding ratio of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane to 1 weight part.
実施例１において、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの配合割合を１０重量部とした以外は同様に実施した。 In Example 1, it implemented similarly except having set the compounding ratio of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane to 10 weight part.
実施例１において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 1, it implemented similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
実施例２において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 2, it implemented similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
実施例３において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 3, it carried out similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
実施例４において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 4, it implemented similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
実施例５において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 5, it carried out similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
実施例６において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 6, it implemented similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
実施例７において、二酸化ケイ素の代わりに二酸化チタンによる金属層を設けた以外は同様に実施した。 In Example 7, it implemented similarly except having provided the metal layer by titanium dioxide instead of silicon dioxide.
比較例１
実施例１において、シランカップリング剤を配合しなかったこと以外は同様に実施した。
Comparative Example 1
In Example 1, it implemented similarly except not having mix | blended the silane coupling agent.
密着性試験
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９年版）の規定に基づき、塗膜面に１００×１００にマス目を作成し、セロハンテープ（ニチバン製社製、商品名ＣＴ−２４）を貼って上方に引っ張り、塗膜が剥離せず残ったマス目を数え、１００／１００を○、９９／１００以下を×とした。
Adhesion test In accordance with the provisions of JIS K 5600-5-6 (1999 edition), 100 × 100 squares are made on the coating surface and cellophane tape (product name CT-24, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted. The squares that were pulled upward and the coating film did not peel off were counted.
蒸着後密着性試験
自動真空製膜装置（クラフト社製）を用い、実施例１〜１４、及び比較例１にて作成したフィルムに、二酸化ケイ素、二酸化チタンを真空蒸着させた後、前記同様の密着性試験を実施し、塗膜が剥離せず残ったマス目を数えた。
Post-deposition adhesion test Using an automatic vacuum film forming apparatus (Kraft), silicon dioxide and titanium dioxide were vacuum-deposited on the films prepared in Examples 1 to 14 and Comparative Example 1, and the same as above. An adhesion test was performed, and the squares where the coating film did not peel off were counted.
表１から明らかなように実施例のアンカーハードコート剤はプラスチックフィルムへの密着性に優れ、さらに、二酸化ケイ素、二酸化チタン蒸着膜との密着性にも優れていた。一方、比較例の樹脂組成物を塗工したフィルムは二酸化ケイ素、二酸化チタン蒸着膜との密着性が不十分であった。 As is clear from Table 1, the anchor hard coating agent of the example was excellent in adhesion to a plastic film, and was also excellent in adhesion to silicon dioxide and titanium dioxide deposited films. On the other hand, the film coated with the resin composition of the comparative example had insufficient adhesion to the silicon dioxide and titanium dioxide deposited films.
１ ハードコート層
２ フィルム
３ アンカーハードコート層
５ 印刷インキ層、或いは金属、金属酸化物蒸着層
７ インサート成型用フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hard coat layer 2 Film 3 Anchor hard coat layer 5 Printing ink layer or metal, metal oxide
Claims (4)
4. The insert molded film according to claim 3, wherein the hard coat layer comprises urethane (meth) acrylate and a photopolymerization initiator as essential components.
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