JP6608341B2 - 液晶組成物、高分子材料、フィルム - Google Patents
液晶組成物、高分子材料、フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6608341B2 JP6608341B2 JP2016149945A JP2016149945A JP6608341B2 JP 6608341 B2 JP6608341 B2 JP 6608341B2 JP 2016149945 A JP2016149945 A JP 2016149945A JP 2016149945 A JP2016149945 A JP 2016149945A JP 6608341 B2 JP6608341 B2 JP 6608341B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- liquid crystal
- formula
- compound
- crystal composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
しかし、基材の配向規制力のみで液晶化合物を支持体から空気界面まで均一に配向(モノドメイン配向)させることは極めて難しい。配向処理の施されていない界面(空気界面)側では配向規制力がないため、特に空気界面側において液晶化合物の配向が乱れてしまう。
このため、昨今においては、液晶化合物と、液晶配向促進剤とを含有する液晶組成物を用いて光学異方性膜を作製する技術が開発されている(例えば、特許文献1)。上記液晶配向促進剤は、分子中にフッ素原子を含むために表面自由エネルギーが小さく、空気界面側に偏在しやすい。このため、液晶配向促進剤は、上記液晶組成物により形成される塗膜の空気界面に配向規制力を与え、液晶化合物を均一に配向させることができる。この結果、液晶組成物により得られる光学異方性膜は、空気界面側においても液晶化合物が均一に配向したものとなる。
また、コレステリック液晶相を固定してなる層は、特定の波長域において右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させる性質を有する層として知られている。このため、例えば、コレステリック液晶相を固定してなる層を複数積層することにより、三原色を反射する反射フィルムを製造することが検討されている。
なお、以下では、光学異方性層及びコレステリック液晶相を固定してなる層をまとめて単に「液晶層」とも称する。
この原因として、フッ素原子を含む液晶配向促進剤が表面偏在することにより一層目の液晶層の表面の接触角が高いことが考えられた。一方で、本発明者らは、液晶配向促進剤中に含まれるフッ素原子量を低減して同様の積層体を形成してみたところ、液晶化合物の配向性が所望の要求を満足しないことを知見した。
また、本発明は、上記液晶組成物を用いた高分子材料及びフィルムを提供することを課題とする。
すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
後述する式(X)で表される化合物と、を含有する、液晶組成物。
(2) 上記式(Y)中、R1〜R4は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、−NH2、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−C(=O)OCH3、−OC(=O)CH3、−NHC(=O)CH3、−N(CH3)C(=O)CH3、又は、−SpA−HbAを表し、
R5は、水素原子、メチル基、エチル基、又は芳香族基を表し、
SpAは、単結合又は2価の連結基を表し、
HbAは、炭素数が4〜30のフッ素置換アルキル基を表す、(1)に記載の液晶組成物。
(3) 上記R1〜R4のうち少なくとも2つが、各々独立して、−OCH3又は−SpA−HbAである、(1)又は(2)に記載の液晶組成物。
(4) 上記R1〜R4のうち少なくとも2つが、各々独立して、−OCH3又は−SpB−HbBである、(1)〜(3)のいずれかに記載の液晶組成物。
ただし、上記SpBは、−CH2−が−O−で置換された炭素数1〜10のアルキレン基を表す。
また、上記HbBは、炭素数が4〜30のフッ素置換アルキル基を表す。
なお、R1〜R4のうち複数個が−SpB−HbBを表す場合、複数個存在するSpB同士及び複数個存在するHbB同士は、各々同一であっても異なっていてもよい。
(5) 上記R2及び前記R3が、各々独立して、−OCH3又は−SpB−HbBである、(4)に記載の液晶組成物。
(6) 上記−SpB−HbBが、下記式(Z)で表される基である、(4)又は(5)に記載の液晶組成物。
式(Z) (CpF2p+1)−(CH2)q−O−(CH2)r−O−
上記式(Z)中、pは、4〜30の整数を表し、q及びrは、各々独立に、1〜5の整数を表す。
(7) 上記nが、2以上の整数である、(1)〜(6)のいずれかに記載の液晶組成物。
(8) 上記式(Y)中、上記R5が芳香族基である、(1)〜(7)のいずれかに記載の液晶組成物。
(9) 上記重合性液晶化合物が、棒状液晶化合物である、(1)〜(8)のいずれかに記載の液晶組成物。
(10) 更に、キラル剤を含有する、(1)〜(9)のいずれかに記載の液晶組成物。
(11) (1)〜(10)のいずれかに記載の液晶組成物を重合させてなる、高分子材料。
(12) (11)に記載の高分子材料を含有する、フィルム。
(13) (1)〜(10)のいずれかに記載の液晶組成物のコレステリック液晶相を固定してなるフィルム。
(14) 光学異方性を示す、(12)に記載のフィルム。
また、本発明は、上記液晶組成物を用いた高分子材料及びフィルムを提供することができる。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
本明細書に於ける基(原子団)の表記に於いて、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
本明細書中における「光」とは、活性光線又は放射線を意味する。また、「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線、X線、及び、EUV(Extreme ultraviolet)光等による露光を意味する。
本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明の液晶組成物は、重合性液晶化合物と、後述する式(X)で表される化合物と、を含有する。
本発明における式(X)で表される化合物は、下記に示す例のとおり、露光により紫外線等のエネルギーを受けると分解して(Hb−Sp)m−T−(COOH)nを生成し、その極性を変化させる。液晶層は、一般的に、(1)液晶組成物を基板上に塗布し、塗布された組成物を加熱することにより重合性液晶化合物を配向させて液晶相の状態とする工程と、(2)露光により、上記液晶相の状態で液晶組成物中の重合性液晶化合物を硬化させる工程と、を経て形成される。
式(X)で表される化合物は、上記工程(1)においては、空気側界面に偏在して液晶配向促進剤として機能する。つまり、液晶層の空気界面側に配向規制力を与え、重合性液晶化合物を均一に配向させる機能を果たす。次いで、工程(2)の露光により、重合性液晶化合物の硬化反応と並行して、上記式(X)で表される化合物の分解反応が進行する。この結果、得られる液晶層の空気側表面は、親水基であるカルボン酸基の存在により表面自由エネルギーが下がり、接触角が小さくなる。また、上記液晶層は重合性液晶化合物の配向性も良好であることが確認されている。
以下、式(X)で表される化合物について説明する。
式(X)で表される化合物は、液晶配向促進剤であり、液晶層の空気界面において、重合性液晶化合物の分子のチルト角を低減又は実質的に水平配向させることができる。なお、本明細書で「水平配向」とは、液晶化合物の長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が20°未満の配向を意味するものとする。
Tは、n+m価の芳香族炭化水素基を表し、
Spは、単結合又は2価の連結基を表し、
Hbは、炭素数が4〜30のフッ素置換アルキル基を表し、
mは、1〜4の整数を表し、
nは、1〜4の整数を表し、
Aは、下記式(Y)で表される基を表し、
R1〜R5は、各々独立して、水素原子又は1価の有機基を表し、
*は、結合部位を表す。
なお、上記式(X)中、上記Sp、上記Hb、又は上記Aが各々複数個存在する場合、複数個存在するSp同士、複数個存在するHb同士、又は複数個存在するA同士は、各々同一であっても異なっていてもよい。
上記芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素環から水素原子をn+m個除いた基であれば特に限定されないが、炭素数が6〜22であることが好ましく、6〜14であることがより好ましく、6〜10であることが更に好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましい。なお、上記芳香族炭化水素基は、−Sb−Hbで表される基、及び、−C(=O)O−Aで表される基以外に更に置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基(例えば、炭素数1〜8のアルキル基等)、アルコキシ基(例えば、炭素数1〜8のアルコキシ基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等)、シアノ基、又はアシルオキシ基(例えば、アセトキシ基等)等が挙げられる。
上記2価の連結基としては、特に限定されないが、直鎖もしくは分岐のアルキレン基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、更に好ましくは炭素数1〜6)、直鎖もしくは分岐のアルケニレン基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10、更に好ましくは炭素数2〜6)、直鎖もしくは分岐のアルキニレン基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10、更に好ましくは炭素数2〜6)、又は、これらにおいて1つ又は2つ以上の−CH2−が下記に示す「2価の有機基」で置換された基からなる群から選択される連結基であることが好ましい。
上記2価の連結基としては、なかでも、溶解性をより向上させる観点から、1つ又は2つ以上の−CH2−が下記に示す「2価の有機基」で置換された炭素数1〜10のアルキレン基が好ましい。
(2価の有機基)
上記2価の有機基としては、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−C(=O)S−、−SC(=O)−、−NR6C(=O)−、又は、−C(=O)NR6−が挙げられる。上記の中でも、接触角をより低減させる観点から、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−C(=O)S−、又は−SC(=O)−がより好ましく、−O−、−C(=O)−、−C(=O)O−、又は−OC(=O)−が更に好ましく、−O−、−C(=O)O−、又は−OC(=O)−が特に好ましい。
また、上記R6は、水素原子、又は炭素数が1〜6のアルキル基を表す。
なお、上記2価の連結基中に、上記2価の有機基が含まれる場合、上記2価の有機基同士が隣接しないことが好ましい。
Hbは、炭素数4〜20であることが好ましく、炭素数4〜10であることがより好ましい。ここで、フッ素置換アルキル基は、水素原子が全てフッ素原子で置換されたパーフルオロアルキル基であってもよいし、水素原子の一部がフッ素原子で置換されているフルオロアルキル基であってもよい。また、フッ素置換アルキル基は、鎖状、分枝状及び環状のいずれであってもよいが、鎖状又は分枝状が好ましく、鎖状がより好ましい。
フッ素置換アルキル基としては、なかでも、パーフルオロアルキル基である構造が好ましい。
なお、以下の例示において、*はTとの連結位置を示す。
(CpF2p+1)−(CH2)q−O−(CH2)r−O−*
(CpF2p+1)−(CH2)q−C(=O)O−(CH2)r−C(=O)O−*
(CpF2p+1)−(CH2)q−OC(=O)−(CH2)r−C(=O)O−*
(CpF2p+1)−(CH2)q−OC(=O)−(CH2)r−OC(=O)−*
上記の−Sb−Hbで表される基において、pは4〜30であることが好ましく、4〜20であることがより好ましく、4〜10であることが更に好ましい。qは0〜6であることが好ましく、0〜4であることがより好ましく、0〜3であることが更に好ましい。rは1〜6であることが好ましく、1〜4であることがより好ましく、1〜3であることが更に好ましい。
また、パーフルオロ基以外の部分の炭素数の合計は10以下が好ましい。
接触角がより低減する観点から、nは、2以上であることが好ましい。mは、1〜3であることが好ましく、2であることがより好ましい。
以下、式(Y)について説明する。
特に、露光による式(X)で表される化合物の分解速度をより速めて接触角を低減させる、及び/又は、配向性をより高める観点から、上記R1〜R4は、各々独立して、−OCH3又は−SpA−HbAがより好ましい。−OCH3である場合には、その構造中にエーテル酸素を含む(特に、式(Y)中のベンゼン環に結合する位置がエーテル酸素である)ため、露光による式(X)で表される化合物の分解速度がより速まり、接触角がより低減する傾向がある。一方、−SpA−HbAである場合には、HbAの存在によって配向性がより高まる傾向がある。なお、SpAがその構造中にエーテル酸素を含む場合(特に、SpA中のHbAと結合する側とは反対側の末端(言い換えると式(Y)のベンゼン環と連結する側の末端)にエーテル酸素が含まれる場合)は、上記−OCH3と同様に、分解速度が速まる効果が得られる。
ここで、SpBは、−CH2−が−O−で置換された炭素数1〜10のアルキレン基を表す。なかでも、上述のとおり、SpB中のHbBと結合する側とは反対側の末端(言い換えると式(Y)のベンゼン環と連結する側の末端)にエーテル酸素が含まれる場合には、分解速度が速まる効果がより顕著に得られ、接触角をより低減させる。なお、上記アルキレン基中の−CH2−が複数の−O−で置換される場合、−O−同士は隣接しないことが好ましい。上記アルキレン基は、炭素数1〜7であることがより好ましく、炭素数1〜6であることが更に好ましく、炭素数1〜4であることが特に好ましい。また、アルキレン基は、直鎖及び分枝のいずれであってもよいが、直鎖であることが好ましい。
なお、式(Y)において、R1〜R4のうち複数個が−SpB−HbBを表す場合、複数個存在するSpB同士及び複数個存在するHbB同士は、各々同一であっても異なっていてもよい。
式(Z) (CpF2p+1)−(CH2)q−O−(CH2)r−O−*
式(Z)中、pは4〜30であることが好ましく、4〜20であることがより好ましく、4〜10であることが更に好ましい。qは0〜5であることが好ましく、0〜4であることがより好ましく、0〜3であることが更に好ましい。rは1〜5であることが好ましく、1〜4であることがより好ましく、1〜3であることが更に好ましい。
芳香族基としては、特に限定されないが、炭素数6〜14であることが好ましく、6〜10であることがより好ましく、フェニル基であることが更に好ましい。
上記R5は、なかでも、露光による式(X)で表される化合物の分解速度をより速めて接触角を低減させる観点から、メチル基、エチル基、又は芳香族基が好ましく、エチル基又は芳香族基がより好ましく、芳香族基が更に好ましい。
なお、下記の例示化合物において、「Me」はメチル基を表し、「Et」はエチル基を表す。
なお、上記式(X)で表される化合物は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の上記式(X)で表される化合物を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
また、上記式(X)で表される化合物とそれ以外の液晶配向促進剤を併用してもよい。
重合性液晶化合物の種類は、特に制限されない。
一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物)とに分類できる。更に、棒状タイプ及び円盤状タイプには、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。また、2種以上の液晶化合物を併用してもよい。
なお、上記mcは、以下の計算式で表される数である。
mc=(Aで表される置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基の数)÷m
Aは、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基を示し、Aのうち少なくとも1つは置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基を示し、
Lは、単結合、又は、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、及び、−OC(=O)−CH=CH−からなる群から選択される連結基を示し、
mは3〜12の整数を示し、
Sp1及びSp2は、各々独立に、単結合、又は、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つ又は2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、又は−C(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q1及びQ2は、各々独立に、水素原子、又は、以下の式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしQ1及びQ2のいずれか一方は重合性基を示す;
なお、Aのうち少なくとも1つは置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基である。
m個のAは、互いに同一でも異なっていてもよい。
Q3及びQ4は各々独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、又は式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
L11は単結合、−C(=O)O−、又は、−O(C=O)−を示し、
L12は−C(=O)O−、−OC(=O)−、又は、−C(=O)NR2−を示し、
R2は、水素原子、又は、炭素数1から3のアルキル基を示し、
Z11及びZ12は各々独立に、単結合、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−S−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、又は、−C(=O)NR12−を示し、
R12は水素原子又はSp12−Q12を示し、
Sp11及びSp12は各々独立に、単結合、Q11で置換されていてもよい炭素数1から12の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、又は、Q11で置換されていてもよい炭素数1から12の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において、いずれか1つ以上の−CH2−を−O−、−S−、−NH−、−N(Q11)−、又は、−C(=O)−に置き換えて得られる連結基を示し、
Q11は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つ又は2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、又は、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
Q12は水素原子又は式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
l11は0〜2の整数を示し、
m11は1又は2の整数を示し、
n11は1〜3の整数を示し、
複数のR11、複数のL11、複数のL12、複数のl11、複数のZ11、複数のSp11、及び、複数のQ11は各々互いに同じでも異なっていてもよい。
また、式(I−11)で表される重合性液晶化合物は、R11として、Q12が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である−Z12−Sp12−Q12を少なくとも1つ含む。
また、式(I−11)で表される重合性液晶化合物は、Z11が−C(=O)O−もしくは−C(=O)NR12−、Q11が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である−Z11−Sp11−Q11、Z12が−C(=O)O−もしくは−C(=O)NR12−、及び、Q12が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である−Z12−Sp12−Q12であることが好ましい。
式(I−11)で表される重合性液晶化合物の好適態様としては、L11が単結合、l11が1(ジシクロヘキシル基)、かつ、Q11が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
式(I−11)で表される重合性液晶化合物の他の好適態様としては、m11が2、l11が0、かつ、2つのR11がいずれも−Z12−Sp12−Q12を表し、Q12が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
上記置換基はいずれも各々独立に、−C(=O)−X21−Sp23−Q23、アルキル基、及びアルコキシ基からなる群から選択される1から4個の置換基であり、
m21は1又は2の整数を示し、n21は0又は1の整数を示し、
m21が2を示すときn21は0を示し、
m21が2を示すとき2つのZ21は同一であっても異なっていてもよく、
Z21及びZ22の少なくともいずれか一つは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
L21、L22、L23及びL24は各々独立に、単結合、又は、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、及びOC(=O)−CH=CH−からなる群から選択される連結基を示し、
X21は−O−、−S−、もしくは−N(Sp25−Q25)−を示すか、又は、Q23及びSp23と共に環構造を形成する窒素原子を示し、
r21は1から4の整数を示し、
Sp21、Sp22、Sp23、及びSp25は各々独立に、単結合、又は、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つ又は2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、又はC(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q21及びQ22は各々独立に、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
Q23は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基、又は、X21がQ23及びSp23と共に環構造を形成する窒素原子である場合において単結合を示し、
Q25は、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、又は、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Sp25が単結合のとき、Q25は水素原子ではない。
n31及びn32は各々独立に、0〜4の整数を示し、
X31は単結合、−O−、−S−、もしくは−N(Sp34−Q34)−を示すか、又は、Q33及びSp33と共に環構造を形成している窒素原子を示し、
Z31は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
Z32は、置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
上記置換基はいずれも各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、及び、−C(=O)−X31−Sp33−Q33からなる群から選択される1から4個の置換基であり、
m31は1又は2の整数を示し、m32は0〜2の整数を示し、
m31及びm32が2を示すとき2つのZ31、Z32は同一であっても異なっていてもよく、
L31及びL32は各々独立に、単結合、又は、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、及びOC(=O)−CH=CH−からなる群から選択される連結基を示し、
Sp31、Sp32、Sp33及びSp34は各々独立に、単結合、又は、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、及び、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つ又は2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、又はC(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q31及びQ32は各々独立に、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
Q33及びQ34は各々独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、又は、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Q33はX31及びSp33と共に環構造を形成している場合において、単結合を示してもよく、Sp34が単結合のとき、Q34は水素原子ではない。
式(I−31)で表される重合性液晶化合物として、特に好ましい化合物としては、Z32がフェニレン基である化合物及びm32が0である化合物が挙げられる。
Q3及びQ4は各々独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−もしくは−C(=O)O−で置換された基、又は、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
L1、L2及びL3は単結合、又は、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、及び、−OC(=O)−CH=CH−からなる群から選択される連結基を示し、
n1及びn2は各々独立に、0から9の整数を示し、かつn1+n2は9以下である。
Q1、Q2、Sp1、及び、Sp2の定義は、上記式(I)中の各基の定義と同義である。X3、Sp3、Q3、R1、及び、R2の定義は、上記式(II)中の各基の定義と同義である。
なかでも、上記式(I)で表される重合性液晶化合物であって、0.4≦mc≦0.8を満たす重合性液晶化合物と共に、式(I)で表される重合性液晶化合物であって、0.1<mc<0.3を満たす重合性液晶化合物を用いることが好ましい。
液晶組成物は、キラル剤を含有することが好ましい。
キラル剤の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)から選択することができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
このような強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開2003−287623号公報、特開2002−302487号公報、特開2002−80478号公報、特開2002−80851号公報、及び、特開2014−034581号公報に記載のキラル剤、ならびに、BASF社製のLC−756等が挙げられる。
組成物には、重合性液晶化合物及びキラル剤以外の他の成分が含まれていてもよい。
組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
組成物中での重合開始剤の含有量は特に制限されないが、重合性液晶化合物全質量に対して、0.1〜20質量%が好ましく、1〜8質量%がより好ましい。
組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、水又は有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類;ピリジン等のヘテロ環化合物;ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素;クロロホルム、ジクロロメタン等のアルキルハライド類;酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類;テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類;1,4−ブタンジオールジアセテート;等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
組成物は、1種又は2種類以上の、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、ならびに、染料及び顔料等の色材等の他の添加剤を含んでいてもよい。
本発明の高分子材料は、上述の液晶組成物を重合させることにより形成される。つまり、上記液晶組成物中に含まれる重合性液晶化合物を配向させた状態で重合により硬化したものを意味する。
以下、本発明の高分子材料の製造方法について一例を挙げて説明する。
工程1:重合性液晶化合物及び上記式(X)で表される化合物を含有する液晶組成物を基板上に塗布する工程
工程2:基板上に塗布された上記液晶組成物を加熱して液晶化合物を配向させ、液晶相の状態で重合性液晶組成物を硬化する工程
以下、各工程で使用される材料、及び、各工程の手順について詳述する。
工程1は、重合性液晶化合物及び上記式(X)で表される化合物を含有する液晶組成物を基板上に塗布する工程である。
以下では、まず、本工程で使用される基板について詳述し、その後、工程の手順について詳述する。
基板は、液晶組成物の層を支持する板である。なかでも、透明基板であることが好ましい。なお、透明基板とは、可視光の透過率が60%以上である基板を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
基板を構成する材料は特に制限されず、例えば、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、(メタ)アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、アミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、及び、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー等が挙げられる。
基板には、UV(紫外線)吸収剤、マット剤微粒子、可塑剤、劣化防止剤、及び、剥離剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
なお、基板は、可視光領域で低複屈折性であることが好ましい。例えば、基板の波長550nmにおける位相差は50nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましい。
上記厚みは平均厚みを意図し、基板の任意の5点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
工程1では、まず、液晶組成物を基板上に塗布する。塗布方法は特に制限されず、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及び、ダイコーティング法等が挙げられる。
なお、必要に応じて、塗布後に、基板上に塗布された組成物を乾燥する処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗布された組成物から溶媒を除去できる。
工程2は、基板上に塗布された液晶組成物(組成物層)を加熱して液晶化合物を配向させ、液晶相の状態で重合性液晶化合物を硬化する工程である。
(工程2の手順)
組成物の液晶相転移温度は、製造適性の面から10〜250℃の範囲内であることが好ましく、10〜150℃の範囲内であることがより好ましい。
加熱条件としては、40〜100℃(好ましくは、60〜100℃)で0.5〜5分間(好ましくは、0.5〜2分間)にわたって組成物を加熱することが好ましい。
硬化処理の方法は特に制限されず、光硬化処理及び熱硬化処理が挙げられる。なかでも、液晶配向促進剤である式(X)で表される化合物の光分解と、重合性液晶化合物の硬化とを並行して実施できる観点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。
紫外線の照射エネルギー量は特に制限されないが、一般的には、0.1〜0.8J/cm2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に制限されないが、得られる層の充分な強度及び生産性の双方の観点から適宜決定すればよい。
なお、硬化処理の方法として熱硬化処理を選択した場合には、基板上に塗布された液晶組成物(組成物層)を加熱して液晶化合物を配向させた後であって、且つ、熱硬化処理の前及び/又は熱硬化処理と並行して、光照射(好ましくは紫外線照射)を実施し、式(X)で表される化合物の光分解を実施する工程を含む必要がある。その際の光照射の条件は、上述した態様と同じである。
液晶組成物がキラル剤を含有する場合、上記工程2により形成される層は、コレステリック液晶相を固定してなる層に該当する。
なお、ここで、コレステリック液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ、好ましい態様である。それだけには制限されず、具体的には、通常0℃〜50℃、より過酷な条件下では−30℃〜70℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。
なお、コレステリック液晶相を固定してなる層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に層中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。
なお、液晶組成物がキラル剤を含まない場合、液晶化合物は、均一に配向(モノドメイン配向)した液晶相が固定化された層となる。
本発明のフィルムは、上述の高分子材料を含有する。
高分子材料は、コレステリック液晶相が固定化された高分子材料であってもよいし、液晶化合物が均一に配向(モノドメイン配向、好ましくは水平(ホモジニアス)配向)した液晶相が固定化された高分子材料であってもよい。
本発明のフィルムの形態としては、上述の高分子材料からなる層を少なくとも含有しているものが挙げられ、例えば、上述したコレステリック液晶相を固定してなる層からなるフィルム(本発明の液晶組成物のコレステリック液晶相を固定してなるフィルム)が挙げられる。
特に、本発明のフィルムは、上述の高分子材料からなる層を複数有する積層体であることが好ましい。本発明の液晶組成物により形成される上記液晶層の空気側界面は接触角が低いため、上述のような積層体の形成に良好に用いることができるためである。
(コレステリック液晶相が固定化された層を有するフィルム)
コレステリック液晶相が固定化された層(以下、「コレステリック液晶層」ともいう。)は、所定の波長域の光に対して選択反射特性を示す層である。コレステリック液晶層は選択反射波長域において、右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方のセンスの円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能する。コレステリック液晶層を1層又は2層以上含むフィルムは、様々な用途に用いることができる。コレステリック液晶層を2層以上含むフィルムにおいて、各コレステリック液晶層が反射する円偏光のセンスは用途に応じて同じでも逆であってもよい。また、各コレステリック液晶層の後述の選択反射の中心波長も用途に応じて同じでも異なっていてもよい。
また、上記コレステリック液晶層は、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、及び、配向膜等、種々の用途に利用することができる。
以下特に好ましい用途である投映像表示用部材としての用途について説明する。
また、液晶化合物が均一に配向(モノドメイン配向)した液晶相が固定化された層を有するフィルムは光学異方性を示すため、位相差板として用いることができる。
(化合物Aの合成)
1H−NMR(nuclear magnetic resonance)(溶媒:CDCl3)δ(ppm): 2.3−2.5(m,4H),3.9(m,8H),4.2(m,4H),7.0(d,1H),7.4(m,2H),9.8(s,1H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.3−2.5(m,4H),3.9(m,8H),4.2(m,4H),7.4(s,1H),7.7(s,1H),10.4(s,1H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):4.1(s,6H),7.4(s,1H),7.6(s,1H),10.5(s,1H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.3−2.5(m,4H),2.8(d,1H),3.9(m,8H),4.2(m,4H),6.5(d,1H),7.3(m,6H),7.7(s,1H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.9(d,1H),3.9(s,6H),6.5(d,1H),7.2(s,1H),7.3(m,5H),7.6(s,1H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.3−2.6(m,10H),2.7(m,6H),2.9(m,6H),3.9(m,8H),4.2(m,4H),4.4(t,6H),7.2(s,1H),7.3(m,5H),7.7(s,1H),7.8(m,3H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.4−2.6(m,6H),2.7(m,6H),2.9−3.0(m,6H),3.9(s,3H),4.0(s,3H),4.4(t,6H),7.1(s,1H),7.3(m,5H),7.7(s,1H),7.8(m,3H)
得られた粗体(13g)をエタノール(45mL)に溶解し、水(9mL)及び水酸化カリウム(2.8g)を添加し、3時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却した後、上記冷却後の反応液を、濃塩酸(9mL)及び水(120mL)の混合溶液に0℃にて滴下することで、晶析した。濾過して得られた固体をメタノールで再結晶し、化合物Fを得た。
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.4−2.6(m,4H),3.9(m,8H),4.4(m,4H),7.9(s,2H),11.0(s,2H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.3−2.5(m,4H),3.9(m,8H),4.2(m,4H),7.6(s,2H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.2−2.5(m,12H),3.6(m,8H),3.7−3.9(m,16H),4.0−4.3(m,12H),7.2(s,2H),7.3−7.5(m,12H),7.7(s,2H),7.8(s,2H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):2.2−2.4(m,4H),3.6(m,8H),3.8(s,6H),3.9(s,6H),4.0−4.2(m,4H),7.2(s,2H),7.3−7.5(m,12H),7.7(s,2H),7.8(s,2H)
下記表1に示した液晶配向促進剤を用いて、光学異方性フィルムを形成し、その空気界面側の接触角、及び配向性を評価した。
なお、液晶配向促進剤としては、式(X)で表される化合物として化合物2及び化合物4、及び比較化合物として化合物5を用いた。
評価に先立ち、まず、下記組成の塗布液(液晶組成物)を調製した。なお、下記表1に示すように、液晶配向促進剤の含有量が棒状液晶化合物100質量部に対して0.15質量部、0.20質量部となる2種の塗布液を調製した。
・IRGACURE819(チバジャパン社製) 1.5質量部
・表1に示した液晶配向促進剤 上記の量
・クロロホルム 溶質濃度が20質量%となる量
製造した各実施例及び比較例のフィルムについて、1μLの水を滴下したときの接触角を、協和界面科学社製接触角計 DM700により測定した。
製造した各実施例及び比較例のフィルムについて、ミューラーマトリックスポラリメーター(AxoscanTM;Axometrics,Inc.製)を用いて空気界面側のチルト角を測定した。チルト角が1.0°以下のものを「A」、1.0°超のものを「B」として判定した。
また、実施例1及び実施例2の対比により、化合物4を用いた実施例1の方がより接触角に優れていた。化合物4において、nが2以上(つまり、式(X)において、光により開裂してCOOH基を生成するC(=O)OA基が2以上)であるためと考えられる。
一方、比較例1の液晶組成物は、液晶配向促進剤が光で開裂せず、液晶相の接触角に劣る結果となった。
下記表2に示した液晶配向促進剤を用いて、コレステリック液晶相を固定化したフィルムを形成し、その空気界面側の接触角及び配向性を評価した。
なお、液晶配向促進剤としては、式(X)で表される化合物として化合物4、及び比較化合物として化合物9を用いた。
評価に先立ち、まず、下記組成の塗布液(液晶組成物)を調製した。液晶配向促進剤の含有量の含有量が、棒状液晶化合物100質量部に対して0.10質量部となるように調製した。
・下記の棒状液晶化合物8 30質量部
・上記の棒状液晶化合物6 15質量部
・LC756(キラル剤 BASF社製) 4.5質量部
・IRGACURE819(チバジャパン社製) 4質量部
・表2に示した液晶配向促進剤 0.10質量部
・クロロホルム 溶質濃度が20質量%となる量
製造した各実施例及び比較例のフィルムについて、1μLの水を滴下したときの接触角を、協和界面科学社製接触角計 DM700によって測定した。
製造した各実施例及び比較例のフィルムについて、偏光顕微鏡で面状の配向欠陥の有無を観察した。配向欠陥がなく均一な膜ができているものを「A」、ひも状の配向欠陥が確認できるものは「B」として判定した。
一方、比較例2の液晶組成物は、液晶配向促進剤が光で開裂せず、液晶相の接触角に劣る結果となった。また、配向性についても所望の結果が得られなかった。
また、液晶配向促進剤として下記化合物3を用いて実施例1と同様の組成の液晶組成物(実施例4)を作製し、その評価を実施したところ、接触角及び配向性についていずれも優れた評価が得られた。
実施例4の液晶組成物と、実施例1の液晶組成物とを対比すると、実施例1の液晶組成物の方がより配向性に優れていることが確認された。化合物4において一般式(Y)のR2及びR3に相当する位置にフッ素置換アルキル基(Hb)が含まれているためと考えらえる。
また、液晶配向促進剤として下記化合物1を用いて実施例1と同様の組成の液晶組成物(実施例5)を作製し、その評価を実施したところ、接触角及び配向性についていずれも優れた評価が得られた。
実施例5の液晶組成物と、実施例1の液晶組成物とを対比すると、実施例1の液晶組成物の方がより配向性に優れていることが確認された。化合物4において、nが2以上(つまり、式(X)において、光により開裂してCOOH基を生成するC(=O)OA基が2以上)であったため、及び、一般式(Y)のR2及びR3に相当する位置にフッ素置換アルキル基(Hb)が含まれているためと考えらえる。
また、液晶配向促進剤として下記化合物10を用いて実施例1と同様の組成の液晶組成物(実施例6)を作製し、その評価を実施したところ、接触角及び配向性についていずれも優れた評価が得られた。
実施例6の液晶組成物と、実施例4の液晶組成物とを対比すると、実施例4の液晶組成物の方が分解速度が速まり、得られる液晶層の接触角がより小さかった。実施例4の化合物3において一般式(Y)のR1〜R4に相当する位置のうち少なくとも2つが−OCH3又は−SpB−HbBであるため、及び、R5が芳香族基であるためと考えられる。
また、液晶配向促進剤として下記化合物11を用いて実施例1と同様の組成の液晶組成物(実施例7)を作製し、その評価を実施したところ、接触角及び配向性についていずれも優れた評価が得られた。
実施例7の液晶組成物と、実施例5の液晶組成物とを対比すると、実施例5の液晶組成物の方が分解速度がより速まり、得られる液晶層の接触角がより小さかった。実施例5の化合物1において一般式(Y)のR1〜R4に相当する位置のうち少なくとも2つが−OCH3又は−Spb−Hbbであるため、及びR5が芳香族基であるためと考えられる。
KRUSS社製バブルプレッシャー動的表面張力計BP−2を用いて化合物2、4、5の動的表面張力を測定した。測定にはMEK(メチルエチルケトン)/シクロヘキサノン=2/8(質量比)の溶液に各化合物の固形分濃度が0.1質量部となるように調製した液をそれぞれ用いた。
表3に示す結果から、式(X)で表される化合物からなる液晶配向促進剤は、動的表面張力がより低いことが確認された。つまり、式(X)で表される化合物からなる液晶配向促進剤は、空気界面の表面自由エネルギーが小さく、面状ムラ(特に、フィルム乾燥工程において風により生じるムラ)が生じにくいことが確認された。
Claims (14)
- 重合性液晶化合物と、
下記式(X)で表される化合物と、を含有する、液晶組成物。
Tは、n+m価の芳香族炭化水素基を表し、
Spは、単結合又は2価の連結基を表し、
Hbは、炭素数が4〜30のフッ素置換アルキル基を表し、
mは、1〜4の整数を表し、
nは、1〜4の整数を表し、
Aは、下記式(Y)で表される基を表し、
R 1 〜R 4 は、各々独立して、水素原子、1価の有機基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、又は−NH 2 を表し、
R 5は、水素原子又は1価の有機基を表し、
*は結合部位を表す。
なお、前記式(X)中、前記Sp、前記Hb、又は前記Aが各々複数個存在する場合、複数個存在するSp同士、複数個存在するHb同士、又は複数個存在するA同士は、各々同一であっても異なっていてもよい。 - 前記式(Y)中、R1〜R4は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、−NH2、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−C(=O)OCH3、−OC(=O)CH3、−NHC(=O)CH3、−N(CH3)C(=O)CH3、又は、−SpA−HbAを表し、
R5は、水素原子、メチル基、エチル基、又は芳香族基を表し、
SpAは、単結合又は2価の連結基を表し、
HbAは、炭素数が4〜30のフッ素置換アルキル基を表す、請求項1に記載の液晶組成物。 - 前記R1〜R4のうち少なくとも2つが、各々独立して、−OCH3又は−SpA−HbAである、請求項1又は請求項2に記載の液晶組成物。
- 前記R1〜R4のうち少なくとも2つが、各々独立して、−OCH3又は−SpB−HbBである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の液晶組成物。
ただし、前記SpBは、−CH2−が−O−で置換された炭素数1〜10のアルキレン基を表す。
また、前記HbBは、炭素数が4〜30のフッ素置換アルキル基を表す。
なお、R1〜R4のうち複数個が−SpB−HbBを表す場合、複数個存在するSpB同士及び複数個存在するHbB同士は、各々同一であっても異なっていてもよい。 - 前記R2及び前記R3が、各々独立して、−OCH3又は−SpB−HbBである、請求項4に記載の液晶組成物。
- 前記−SpB−HbBが、下記式(Z)で表される基である、請求項4又は請求項5に記載の液晶組成物。
式(Z) (CpF2p+1)−(CH2)q−O−(CH2)r−O−
前記式(Z)中、pは、4〜30の整数を表し、q及びrは、各々独立に、1〜5の整数を表す。 - 前記nが、2以上の整数である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 前記式(Y)中、前記R5が芳香族基である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 前記重合性液晶化合物が、棒状液晶化合物である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 更に、キラル剤を含有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の液晶組成物を重合させてなる、高分子材料。
- 請求項11に記載の高分子材料を含有する、フィルム。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の液晶組成物のコレステリック液晶相を固定してなるフィルム。
- 光学異方性を示す、請求項12に記載のフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016149945A JP6608341B2 (ja) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 液晶組成物、高分子材料、フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016149945A JP6608341B2 (ja) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 液晶組成物、高分子材料、フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018018005A JP2018018005A (ja) | 2018-02-01 |
JP6608341B2 true JP6608341B2 (ja) | 2019-11-20 |
Family
ID=61075792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016149945A Active JP6608341B2 (ja) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 液晶組成物、高分子材料、フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6608341B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114989819B (zh) * | 2022-04-07 | 2024-01-09 | 深圳万知达科技有限公司 | 一种用于检测铝离子的碳量子点的制备方法及其检测应用 |
WO2024070757A1 (ja) * | 2022-09-29 | 2024-04-04 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、フィルム |
-
2016
- 2016-07-29 JP JP2016149945A patent/JP6608341B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018018005A (ja) | 2018-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5905419B2 (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料とその製造方法、フィルム、偏光板および液晶表示装置 | |
WO2015115390A1 (ja) | 重合性化合物、重合性組成物、フィルム、および投映像表示用ハーフミラー | |
JP6932184B2 (ja) | 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置 | |
EP1170353B1 (en) | Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and aligment promoter | |
JP7034257B2 (ja) | コレステリック液晶層の製造方法、コレステリック液晶層、液晶組成物、硬化物、光学異方体、反射層 | |
WO2016047648A1 (ja) | 重合性化合物を含む重合性組成物、フィルム、および投映像表示用ハーフミラー | |
JP6343348B2 (ja) | 重合性化合物、ポリマー、重合性組成物、およびフィルム | |
JP5816232B2 (ja) | 液晶組成物およびその製造方法ならびにフィルム | |
JP6499758B2 (ja) | 重合性化合物を含む重合性組成物、フィルム、投映像表示用ハーフミラー、および重合性化合物 | |
JP2009242540A (ja) | 組成物、光学フィルムとその製造方法、光学部材及び表示装置 | |
WO2013035733A1 (ja) | 重合性液晶化合物、重合性組成物、高分子材料、及びフィルム | |
JP2009062508A (ja) | 液晶組成物、及び光学異方性膜 | |
WO2019013292A1 (ja) | 反射層の製造方法及び反射層 | |
JP5786000B2 (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム | |
JP7259012B2 (ja) | 化合物、重合性組成物、硬化物、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 | |
JP6608341B2 (ja) | 液晶組成物、高分子材料、フィルム | |
JP2010001284A (ja) | 化合物及び光学フィルム | |
JP6976336B2 (ja) | 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置 | |
JP6524244B2 (ja) | 重合性液晶化合物を含む重合性組成物、フィルム、およびフィルムの製造方法 | |
TW201307539A (zh) | 聚合性液晶組成物 | |
JP5852469B2 (ja) | 化合物、液晶組成物、高分子材料およびフィルム | |
JP6861793B2 (ja) | 反射層の製造方法 | |
JP7514298B2 (ja) | 化合物、液晶組成物、硬化物およびフィルム | |
JP7433435B2 (ja) | 液晶組成物、光学素子および導光素子 | |
JP5889031B2 (ja) | 重合性液晶組成物、高分子材料とその製造方法及びフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180731 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190604 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190531 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190729 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191008 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191023 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6608341 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |