JP6593089B2 - 水性ジェル状皮膚化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、水性ジェル状皮膚化粧料に関し、さらに詳しくは、肌への塗布時にコクがあり、塗布後の保湿感、エモリエント感に優れ、べたつきがし難く、さらに塗布後しばらくした後にひっかかり感を感じ難い水性ジェル状皮膚化粧料に関する。

肌を健やかに保つためには、化粧水や乳液、クリームを使用して、水分や油分を肌に与えるスキンケアが重要である。一般的なスキンケアの方法としては、洗顔料で洗顔した後に、化粧水で水分や保湿成分を補給して、しっとりとした保湿感を与え、その後、乳液、クリームによって油分を補給して、保湿感を高めるとともに、肌を柔らかくするエモリエント効果を与える方法がある。

一方、ジェル状化粧料は、みずみずしい使い心地を残しつつ、使用部位に的確に塗布できる利便性、塗布時に適度な抵抗があり高級感が演出できることなどから広く普及してきている。なお、適度な抵抗があることを、以下では「コクがある」とも言う。
そのなかでも油分が少ない、あるいは無配合とした水性ジェル状化粧料は、みずみずしい使用感が好まれ広く普及している。しかし、油分が少ない、あるいは無配合であるため、塗布直後のエモリエント感が不十分な場合があった。

他方、剤型をジェル状とするために、種々の増粘剤が使用されている。そのなかでも、みずみずしい感触を付与し、べたつき感の少ない、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマーなどのアクリル酸系増粘剤が好んで使用されている。しかし、塗布時のコクや保存安定性を向上させるためには多く配合する必要があり、その場合、塗布直後にきしみ感を生じるという課題があった。

そこで、塗布時のコク、保湿感やエモリエント感に優れるとともに、きしみ感を感じ難い化粧料が種々提案されている。
例えば、特許文献１には、ポリアクリル酸系高分子化合物の１種又は２種以上と、海藻の抽出物の１種又は２種以上を併用して得られる皮膚外用剤が提案されている。
特許文献２には、特定のアルキレンオキシド誘導体と非イオン性界面活性剤を含む化粧料が提案され、カルボキシビニルポリマーを含有するモイスチャージェルが記載されている。
特許文献３には、水溶性多糖類とアクリル系高分子化合物を組み合わせた水性ジェル状皮膚化粧料が提案されている。

これらのアクリル酸系増粘剤を含有する水性ジェル状化粧料では、塗布直後には保湿成分などが肌に残存するので、きしみ感が生じない。また塗布後数時間〜１日程度経過したときには、皮脂成分の分泌によって、きしみ感が抑制され、塗布直後の場合、及び塗布後数時間〜１日程度経過した場合のいずれの場合でも、きしみ感は改善されていた。
しかしながら、本発明者らは、塗布後３０分〜数時間程度の間において、保湿成分や油性成分が肌に吸収されたり、揮発したりすることで、保湿感やエモリエント感が低下し、ひっかかり感が生じるという新たな課題を生じることを見出した。

特開２００２−１０４９２５号公報 特開２０１３−１００２４１号公報 特開２０１３−１０７８６２号公報

上記のとおり、本発明の目的は、肌への塗布時にコクがあり、塗布後の保湿感、エモリエント感に優れ、べたつきがし難く、さらに塗布後しばらくした後、例えば３０分程度経過したときにひっかかり感を感じ難い水性ジェル状皮膚化粧料を提供することにある。

上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、グリセリン又はジグリセリン、特定のアルキレンオキシド誘導体、平均分子量３００〜５０００のポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーを所定の含有量で組み合わせることによって、上記目的とする水性ジェル状皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の水性ジェル状皮膚化粧料は、下記（ａ）成分〜（ｄ）成分を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計量と（ｄ）成分の含有量との比｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）が４〜３０であることを特徴とする水性ジェル状皮膚化粧料である。
（ａ）：グリセリン又はジグリセリン；２〜２０質量％
（ｂ）：式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体；１〜１５質量％
Ｇ−｛Ｏ｛（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｂ｝−（ＢＯ）ｃ−Ｈ｝_４ ・・・（１）
〔式（１）中、Ｇは炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルグルコシドから水酸基を除いた残基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ａ及びｂはそれぞれＥＯ及びＰＯの付加モル数であり、ａは５〜２０、ｂは１〜１０を満足し、ＥＯとＰＯとの合計質量に対するＥＯの質量比が５５〜９０質量％であり、ＥＯとＰＯはランダム状に付加している。ＢＯはオキシブチレン基であり、ｃはＢＯの平均付加モル数であり、ｃは１〜２である。〕
（ｃ）：平均分子量３００〜５０００のポリエチレングリコール；０．５〜５質量％
（ｄ）：カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー；０．３〜１．５質量％

また、本発明の水性ジェル状皮膚化粧料は、下記（ｅ）成分をさらに含有していてもよい。
（ｅ）：式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体；１〜１０質量％
Ｇｌｙ−｛Ｏ｛（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ｙ｝−（ＢＯ）ｚ−Ｈ｝_３ ・・・（２）
〔式（２）中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ，ｙ及びｚはそれぞれＰＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、ｘ＋ｙは１〜１０、ｚは１〜２であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１である。〕

本発明の水性ジェル状皮膚化粧料によれば、肌への塗布時にコクがあり、塗布後の保湿感、エモリエント感に優れ、べたつきがし難く、さらに塗布後しばらくした後、例えば３０分程度経過したときにひっかかり感を感じ難いという効果が得られる。

以下、本発明の実施形態について説明する。

〔（ａ）成分〕
本発明で用いられる（ａ）成分はグリセリン又はジグリセリンである。
（ａ）成分の含有量は、水性ジェル状皮膚化粧料中、２〜２０質量％であり、好ましくは５〜１８質量％であり、特に好ましくは１０〜１５質量％である。（ａ）の含有量が少なすぎると、塗布時のコク、塗布後の保湿感、エモリエント感が低下することがあり、多すぎると、ベタつき感が生じることがある。
なお、グリセリンとジグリセリンを併用してもよい。

〔（ｂ）成分〕
本発明で用いられる（ｂ）成分は、式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。
Ｇ−｛Ｏ｛（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｂ｝−（ＢＯ）ｃ−Ｈ｝_４ ・・・（１）

式（１）においてＧは炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルグルコシドから水酸基を除いた残基であり、例えば、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ｎ−ブチルグルコシドが挙げられ、この中でもメチルグルコシドが好ましい。

ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基である。ａ及びｂはそれぞれＥＯ（エチレンオキシド）及びＰＯ（プロピレンオキシド）の平均付加モル数である。ａは５〜２０、ｂは１〜１０を満足し、好ましくはａが５〜１５、ｂが１〜５、特に好ましくはａが５〜１０、ｂが１〜３を満足する。
ＥＯ（エチレンオキシド）とＰＯ（プロピレンオキシド）との合計量に対するＥＯ（エチレンオキシド）の質量比は５５〜９０質量％であり、好ましくは６０〜８５質量％であり、特に好ましくは６０〜８０質量％である。ＥＯ（エチレンオキシド）とＰＯ（プロピレンオキシド）とはランダム状に付加している。
ＢＯはオキシブチレン基であり、ｃはＢＯ（ブチレンオキシド）の平均付加モル数であり、ｃは１〜２である。オキシブチレン基を与える化合物としては、入手のし易さ、反応制御のし易さ等の面から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。

（ｂ）成分の含有量は、水性ジェル状皮膚化粧料中、１〜１５質量％であり、好ましくは３〜１２質量％であり、特に好ましくは５〜１０質量％である。（ｂ）成分の含有量が少なすぎると、べたつきが生じ、保湿感、エモエリント感が低下し、塗布後３０分経過後にひっかかり感が生じやすくなることがある。（ｂ）成分の含有量が多すぎると、べたつきが生じることがある。
（ｂ）成分の市販品として、例えば、ウィルブライドＭＧ−２０７０（日油株式会社製）が挙げられる。

〔（ｃ）成分〕
本発明で用いられる（ｃ）成分は、平均分子量３００〜５０００のポリエチレングリコールである。ポリエチレングリコールの平均分子量は、３５０〜４０００が好ましく、４００〜３５００が特に好ましい。ポリエチレングリコールの分子量が上記範囲外であると、べたつき感や、塗布後３０分経過後のひっかかり感が生じることがある。
なお、本発明において平均分子量とは、ＧＰＣ法によるポリエチレングリコール換算の質量平均分子量である。

（ｃ）成分の含有量は、水性ジェル状皮膚化粧料中、０．５〜５質量％であり、好ましくは１〜４質量％であり、特に好ましくは１．５〜３質量％である。（ｃ）成分の含有量が少なすぎると、塗布後にべたつきが生じることがあり、塗布後３０分経過後のひっかかり感が生じやすくなることがある。また（ｃ）成分の含有量が多すぎても量に見合った効果が得られ難くい。

〔（ｄ）成分〕
本発明で用いられる（ｄ）成分は、カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーである。ここでカルボキシビニルポリマーとは、ペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル又はプロピレンアリルエーテルで架橋したアクリル酸の重合体である。アルキル変性カルボキシビニルポリマーとは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの単純エステルから選ばれるモノマーの１種又は２種以上と、アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）との共重合体を、ショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものである。（ｄ）成分としてはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いることが好ましい。

（ｄ）成分の含有量は、水性ジェル状皮膚化粧料中、０．１〜１．５質量％であり、好ましくは０．３〜１質量％であり、特に好ましくは０．４〜０．８質量％である。（ｄ）成分の含有量が少なすぎると、塗布時のコクが弱くなることがあり、多すぎると、塗布後３０分経過後にひっかかり感が生じることがある。

（ｄ）成分のうち、カルボキシビニルポリマーの市販品として、例えば、シンタレンＬ（和光純薬工業株式会社製）、ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０５Ｅ（住友精化株式会社製）、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）などが挙げられ、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品として、例えば、ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０１ＥＲ、ＡＱＵＰＥＣ ＳＥＲ Ｗ−３００Ｃ（住友精化株式会社製）、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＵＬＴＲＥＺ２０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＵＬＴＲＥＺ２１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＥＴＤ２０２０（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等が挙げられる。

本発明の水性ジェル状皮膚化粧料において、（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計量と（ｄ）成分の含有量との比｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）は４〜５０であり、好ましくは６〜３０であり、特に好ましくは８〜２０である。この含有量比が小さすぎると、塗布後３０分経過後のひっかかり感が生じやすくなることがあり、含有量比が大きすぎると、塗布時のコクが低下することがある。

本発明の水性ジェル状皮膚化粧料において、（ｂ）と（ｃ）の比（ｂ）／（ｃ）は０．５〜１０であることが好ましく、１〜５であることが特に好ましい。

〔（ｅ）成分〕
本発明のジェル状皮膚化粧量は、（ｅ）成分をさらに含有することにより、本発明の効果がより顕著となり得る。
本発明で用いられる（ｅ）成分は、式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。
Ｇｌｙ−｛Ｏ｛（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ｙ｝−（ＢＯ）ｚ−Ｈ｝_３ ・・・（２）

式（２）中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ，ｙ及びｚはそれぞれＰＯ（プロピレンオキシド）、ＥＯ（エチレンオキシド）及びＢＯ（ブチレンオキシド）の平均付加モル数である。ｘ＋ｙは１〜１０の値であり、好ましくは２〜８であり、特に好ましくは３〜６である。ｚは１〜２である。

ＰＯ（プロピレンオキシド）とＥＯ（エチレンオキシド）との質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、好ましくは１／２〜４／１であり、特に好ましくは１〜３／１である。
なお、上記のｘ、ｙ及びｚの各値ならびにＰＯ（プロピレンオキシド）とＥＯ（エチレンオキシド）との質量比は、アルキレンオキシドを付加して得られた生成物を^１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）により測定し、それぞれの平均付加モル数を求め、質量比に換算することにより求めることができる。

ＰＯ（プロピレンオキシド）及びＥＯ（エチレンオキシド）の付加状態は、ランダム状でもブロック状でも良いが、高い保湿効果を得るには、ランダム状であることが好ましい。ＢＯ（ブチレンオキシド）は、アルキレンオキシド誘導体の末端にブロック状に付加している。オキシブチレン基を与える化合物としては、入手のし易さ、反応制御のし易さ等の面から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。

（ｅ）成分の含有量は、水性ジェル状皮膚化粧料中、１〜１０質量％であり、好ましくは２〜９質量％であり、特に好ましくは３〜８質量％である。（ｅ）成分の含有量が少なすぎると、塗布後の保湿感が不十分となることがあり、含有量が多すぎると、塗布時のコクが低下し、塗布後のべたつきが生じることがある。
（ｅ）成分の市販品として、例えば、ウィルブライドＳ−７５３（日油株式会社製）が挙げられる。

本発明の水性ジェル状皮膚化粧料は、上記（ａ）成分〜（ｄ）成分、さらに場合により（ｅ）成分に加えて、少なくとも水を含有する。水としては、化粧品や医薬品等で一般に使用されている水を使用することができる。例えば、イオン交換水や精製水などを使用することができる。
水の含有量は、水性ジェル状皮膚化粧料中、好ましくは２０〜９６．４質量％であり、特に好ましくは４８．５〜９０質量％であり、更に好ましくは５０〜８０質量％である。

本発明の水性ジェル状皮膚化粧料には、本発明の性能を損なわない範囲で、通常の皮膚化粧料に使用されている添加剤を配合することも可能である。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例および比較例中の配合量は質量％である。

〔実施例１〜８、及び比較例１〜４〕
表１に示す（ａ−１）成分〜（ｅ−１）成分の使用原料と、表２に示す共通添加成分を精製水に溶解させて合計１００質量％とし、水性ジェル状皮膚化粧料としての化粧水を調製した。

※１：ウィルブライド ＭＧ−２０７０（日油（株）製）
※２：ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０１ＥＲ（住友精化（株）製）
※３：ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０５Ｅ（住友精化（株）製）
※４：グリンステッドキサンタンクリアー８０（ダニスコジャパン（株）製）
※５：ウィルブライド Ｓ−７５３（日油（株）製）

得られた水性ジェル状皮膚化粧料について、（１）塗布時のコク、（２）塗布直後の保湿感、（３）塗布直後のエモリエント感、（４）塗布直後のべたつきのなさ、（５）塗布後３０分経過後のひっかかり感のなさを下記の評価方法で判定した。なお、「◎」及び「○」の評価を合格と判定した。

（１）塗布時のコク
２０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、水性ジェル状皮膚化粧料を顔へ塗布し、顔全体へなじませた際のコクについて、下記の基準で評価した。
２点：垂れ落ちずに塗布でき、コクが非常に良好だと感じた場合。
１点：垂れ落ちずに塗布でき、コクがやや良好だと感じた場合。
０点：垂れ落ちて塗布し難く、コクがないと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が２５〜３４点
△：合計点が１１〜２４点
×：合計点が１０点以下

（２）塗布直後の保湿感
２０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、水性ジェル状皮膚化粧料を顔へ塗布し、顔全体へなじませた直後の保湿感について、下記の基準で評価した。
２点：保湿感が非常に高いと感じた場合。
１点：保湿感がやや高いと感じた場合。
０点：保湿感が足りないと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が２５〜３４点
△：合計点が１１〜２４点
×：合計点が１０点以下

（３）塗布直後のエモリエント感、
２０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、水性ジェル状皮膚化粧料を顔へ塗布し、顔全体へなじませた直後のエモリエント感について、下記の基準で評価した。
２点：肌が柔らかいと感じた場合。
１点：肌がやや柔らかいと感じた場合。
０点：肌の柔らかさが物足りないと感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が２５〜３４点
△：合計点が１１〜２４点
×：合計点が１０点以下

（４）塗布直後のべたつきのなさ
２０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、水性ジェル状皮膚化粧料を顔へ塗布し、顔全体へなじませた直後のべたつきのなさについて、下記の基準で評価した。
２点：全くべたつきがないと感じた場合。
１点：殆どべたつきがないと感じた場合。
０点：べたつきがあると感じた場合。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が２５〜３４点
△：合計点が１１〜２４点
×：合計点が１０点以下

（５）塗布後３０分経過後のひっかかり感のなさ
２０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、水性ジェル状皮膚化粧料を顔へ塗布し、顔全体へなじませた後、３０分経過後の肌の状態について、下記の基準で評価した。

２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が２５〜３４点
△：合計点が１１〜２４点
×：合計点が１０点以下

なお、実施例及び比較例において、合計点が３２〜４０点の評価を受けたものについては、０点の評価をしたパネラーはいなかった。

実施例１〜８の結果に示されるように、本発明の水性ジェル状皮膚化粧料は、肌への塗布時にコクがあり、塗布後の保湿感、エモリエント感に優れ、べたつきがし難く、さらに塗布後３０分程度経過にもひっかかり感が生じ難いものであった。

一方、比較例１〜４では十分な性能が得られていない。
比較例１では、（ｂ）成分が配合されていないことから、塗布直後の保湿感、エモリエント感が不十分であり、べたつきが感じられ、塗布３０分後のひっかかり感も感じられた。
比較例２では、（ｃ）成分に代えて（ｃ’）成分が配合されていることから、塗布直後にべたつきが感じられ、塗布３０分後のひっかかり感も感じられた。
比較例３では、（ｄ）成分に代えて（ｄ’）が配合されていることから、塗布時に垂れ落ちて塗布し難く、コクがないと感じられ、またベタツキが若干感じられた。
比較例４では、質量比｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）が低いことから、塗布３０分後のひっかかり感が感じられた。

Claims (2)

1. 下記（ａ）成分〜（ｄ）成分を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計量と（ｄ）成分の含有量との比｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）が４〜３０であることを特徴とする水性ジェル状皮膚化粧料。
   （ａ）：グリセリン又はジグリセリン；２〜２０質量％
   （ｂ）：式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体；１〜１５質量％
   Ｇ−｛Ｏ｛（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｂ｝−（ＢＯ）ｃ−Ｈ｝_４ ・・・（１）
   〔式（１）中、Ｇは炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルグルコシドから水酸基を除いた残基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ａ及びｂはそれぞれＥＯ及びＰＯの付加モル数であり、ａは５〜２０、ｂは１〜１０を満足し、ＥＯとＰＯとの合計質量に対するＥＯの質量比が５５〜９０質量％であり、ＥＯとＰＯはランダム状に付加している。ＢＯはオキシブチレン基であり、ｃはＢＯの平均付加モル数であり、ｃは１〜２である。〕
   （ｃ）：平均分子量３００〜５０００のポリエチレングリコール；０．５〜５質量％
   （ｄ）：カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー；０．３〜１．５質量％
2. 下記（ｅ）成分をさらに含有することを特徴とする請求項１に記載の水性ジェル状皮膚化粧料。
   （ｅ）：式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体；１〜１０質量％
   Ｇｌｙ−｛Ｏ｛（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ｙ｝−（ＢＯ）ｚ−Ｈ｝_３ ・・・（２）
   〔式（２）中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ，ｙ及びｚはそれぞれＰＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、ｘ＋ｙは１〜１０、ｚは１〜２であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１である。〕