JP6592081B2 - ゴム工業のための新規な抗凝集剤 - Google Patents
ゴム工業のための新規な抗凝集剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6592081B2 JP6592081B2 JP2017519737A JP2017519737A JP6592081B2 JP 6592081 B2 JP6592081 B2 JP 6592081B2 JP 2017519737 A JP2017519737 A JP 2017519737A JP 2017519737 A JP2017519737 A JP 2017519737A JP 6592081 B2 JP6592081 B2 JP 6592081B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- elastomer
- ppm
- particles
- weight
- aqueous medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/26—Elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08J2323/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08J2323/22—Copolymers of isobutene; butyl rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/08—Cellulose derivatives
- C08J2401/26—Cellulose ethers
- C08J2401/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
・ 抗凝集剤(今日既存の商品グレードとしては、多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛のいずれかであり、ブチルゴムの粒子(これは、多くの場合「ブチルゴムのクラム(crumb)」と呼ばれている)を形成させ、保持させることを目的としている)、
・ および、場合によっては、しかし好ましくは、停止剤(典型的には、水酸化ナトリウム水溶液であって、開始剤残渣を中和する)。
A)以下、
i)少なくとも1種のエラストマーおよび、
ii)有機希釈剤、
を含む有機媒体を、0〜100℃、好ましくは5〜100℃、より好ましくは15〜80℃、さらにより好ましくは20〜70℃の曇り点を有する、少なくとも1種のLCST化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
B)その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
A)以下、
i)少なくとも1種のエラストマーおよび、
ii)有機希釈剤、
を含む有機媒体を、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースおよびカルボキシアルキルセルロース、好ましくはアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
B)その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
・ イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または、また別の実施形態においては、
・ (一価もしくは多価の)金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・ 多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・ 一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・ カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
1)DIN EN 1890(2006年9月)、方法A
2)DIN EN 1890(2006年9月)、方法C
3)DIN EN 1890(2006年9月)、方法E
4)DIN EN 1890(2006年9月)、方法A(ここで、試験する化合物の量は、1g/100mL蒸留水から、0.05g/100mL蒸留水にまで、減らされている)
5)DIN EN 1890(2006年9月)、方法A(ここで、試験する化合物の量は、1g/100mL蒸留水から、0.2g/100mL蒸留水にまで、減らされている)。
・ 多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
が含まれる。
・ 多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
が含まれる。
・ (先に定義された)非LCST化合物
・ LCST化合物でも先に定義された非LCST化合物でもない化合物(たとえば、反応を中性化させたり、プロセスのpHを調節したりするのに役立つ無機塩基が挙げられる)
・ (その水性媒体に溶解可能な程度までの)有機希釈剤
・ (製品寿命を延ばすことを望むなら)抗酸化剤および/または安定剤。
一実施形態においては、工程A)において採用される有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる:
a)有機希釈剤、および少なくとも1種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
b)反応媒体の中で、モノマーを、開始剤系または触媒の存在下に重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程。
a)有機希釈剤、および少なくとも2種のモノマー(ここで、少なくとも1種のモノマーがイソオレフィンであり、かつ少なくとも1種のモノマーがマルチオレフィンである)を含む反応媒体を準備する工程;
b)反応媒体の中で、モノマーを、開始剤系の存在下に重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程。
「有機希釈剤(organic diluent)」という用語には、反応条件下では液体である、希釈性または溶解性の有機化学物質が包含される。モノマーまたは開始剤系の成分と全く反応しないか、または感知できるほどには反応しない、各種好適な有機希釈剤を使用することができる。
工程b)において、その反応媒体中のモノマーを、開始剤系の存在下に重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む媒体を形成させる。
好適なルイス酸としては、式MX3で表される化合物が挙げられるが、ここでMは、第13族の元素であり、Xはハロゲンである。そのような化合物の例としては、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ガリウム、および三フッ化インジウムが挙げられるが、三塩化アルミニウムが好ましい。
本発明において有用な開始剤は、選択されたルイス酸と錯体形成反応をして、モノマーと反応し、それにより生長反応するポリマー鎖を形成する錯体を生成することを可能とするような開始剤である。
一実施形態においては、採用される有機希釈剤およびモノマーは、実質的に水を含まない。本明細書で使用するとき、「実質的に水を含まない(substantially free of water)」というのは、反応媒体の全重量を規準にして、50ppm未満、好ましくは30ppm未満、より好ましくは20ppm未満、さらにより好ましくは10ppm未満、なおさらにより好ましくは5ppm未満と定義される。
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド−co−N,N−ジメチルアクリルアミド、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)−alt−2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ(N−ビニルカプロラクタム)、ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)、ポリ[2−(ジメチルアミノ)メタクリル酸エチル]、ポリ(2−オキサゾリン)グリエラストマー、ポリ(3−エチル−N−ビニル−2−ピロリドン)、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、2〜6個のエチレングリコール単位を有するポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリエチレングリコール−co−ポリプロピレングリコール、好ましくは2〜6個のエチレングリコール単位と2〜6個のポリプロピレン単位とを有するもの、式(I)の化合物、
(I) HO−[−CH2−CH2−O]x−[−CH(CH3)−CH2−O]y−[−CH2−CH2−O]z−H
[式中、y=3〜10、xおよびz=1〜8、ただし、y+x+zは5〜18]
ポリエチレングリコール−co−ポリプロピレングリコール、好ましくは2〜8個のエチレングリコール単位と2〜8個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−C13H27−アルコール、好ましくは4〜8のエトキシル化度を有するもの、4〜50個、好ましくは4〜20個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、4〜30個、好ましくは4〜15個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、4〜50個、好ましくは4〜20個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、4〜50個の、好ましくは4〜20個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース。
A)以下、
i)エラストマー、および
ii)有機希釈剤、
を含む有機媒体を、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む水性媒体と接触させる工程;
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
I)96.0重量%以上、好ましくは97.0重量%以上、より好ましくは、98.0重量%以上さらにより好ましくは99.0重量%以上、なおさらにより好ましくは99.2重量%以上、およびまた別の実施形態においては、99.5重量%以上のエラストマー、
II)0〜3.0重量%、好ましくは0〜2.5重量%、より好ましくは0〜1.0重量%、より好ましくは0〜0,40重量%の一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、ならびに
III)1ppm〜5,000ppm、好ましくは1ppm〜2,000ppm、およびより好ましい実施形態においては、5〜1,000ppmまたは5〜500ppmの、少なくとも1種のLCST化合物。
I)100重量部のエラストマー(100phr)、
II)0.0001〜0.5、好ましくは0.0001〜0.2、より好ましくは0.0005〜0.1、さらにより好ましくは0.0005〜0.05phrの、少なくとも1種のLCST化合物、ならびに
III)0もしくは0.0001〜3.0、好ましくは0もしくは0.0001〜2.0、より好ましくは0もしくは0.0001〜1.0、さらにより好ましくは0もしくは0.0001〜0.5、なおさらにより好ましくは0もしくは0.0001〜0.3、最も好ましくは0もしくは0.0001〜0.2phrの一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは、一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛、ならびに
IV)0もしくは0.005〜0.3、好ましくは0.05〜0.1、より好ましくは0.008〜0.05、さらにより好ましくは0.03〜0.07重量部の抗酸化剤、
V)0.005〜1.5、好ましくは0.05〜1.0、より好ましくは0.005〜0.5、さらにより好ましくは0.01〜0.3、なおさらにより好ましくは0.05〜0.2重量部の、標準圧力で200℃以下の沸点を有する揮発分。
2gのコポリマー組成物のサンプルを、0.0001gの精度で秤量し、100mLのジャーの中に入れ、次のものと組み合わせる:
a)遊離のカルボン酸のレベルを測定しようとする場合には、25mLヘキサン、1,000mLの内部標準溶液、
b)カルボン酸塩のレベルを測定しようとする場合には、25mLヘキサン、1,000mLの内部標準溶液および5滴の濃硫酸。
2gのコポリマー組成物のサンプルを、0.0001gの精度で秤量し、低速のシェーカーを使用し、一夜かけて、密閉したバイアルの中で30mLヘキサンに溶解させる。室温で、HPLCグレードの水を正確に5mL加え、バイアルに再び栓をして、さらに30分間振盪させる。相分離をさせてから、ゲル濾過クロマトグラフィーのためにその水相を使用し、0.45ミクロンのシリンジフィルターを介して注入した。
エラストマー組成物、特にエラストマー粒子、再形成ポリマー粒子、および(再形成)エラストマー粒子から作成するか、またはそれらを含む成形物品は、以後においては、本発明におけるエラストマーと呼ぶことにする。本発明によるエラストマーの1種または複数を、相互にブレンドするか、または追加的または代替え的に少なくとも1種の第二のゴムとブレンドしてもよいが、そのようなゴムは、好ましくは、以下のものからなる群から選択される:天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリ(スチレン−co−ブタジエン)ゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ペルフルオロエラストマー(FFKM/FFPM)、エチレン−酢酸ビニル(EVA)ゴム、エチレン−アクリレートゴム、ポリスルフィドゴム(TR)、ポリ(イソプレン−co−ブタジエン)ゴム(IBR)、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム(SIBR)、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエンM−クラスゴム(EPDM)、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリル−ブタジエンゴム(HNBR)、プロピレンオキシドポリマー、スター状分岐ブチルゴムおよびハロゲン化スター状分岐ブチルゴム、本発明の主題ではない、すなわち、なかんずく異なったレベルの多価金属イオンまたは純度グレードを有するブチルゴム、臭素化ブチルゴムおよび塩素化ブチルゴム、スター状分岐ポリイソブチレンゴム、スター状分岐臭素化ブチル(ポリイソブチレン/イソプレンエラストマー)ゴム;ポリ(イソブチレン−co−p−メチルスチレン)およびハロゲン化ポリ(イソブチレン−co−p−メチルスチレン)、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−p−メチルスチレン)、ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−スチレン)、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−スチレン)、ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−アルファ−メチルスチレン)、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−a−メチルスチレン)。
・ 少なくとも1種の、先に定義されたような充填剤、および/または
・ 少なくとも1種の二次的なゴムおよび/または非晶性熱可塑性ポリマー、および/または
・ 少なくとも1種の、先に定義されたような抗酸化剤、および/または
・ 少なくとも1種の炭化水素樹脂。
i)50〜150℃の間のTg
ii)50〜150℃の間の軟化点
iii)400〜2000g/molの間の数平均分子量(Mn)
iv)3未満の多分散性指数。
・ 0.1〜60重量%、好ましくは0.5〜40重量%、より好ましくは5〜30重量%、より好ましくは15〜30重量%の、少なくとも1種の本発明によるエラストマー、
・ 0.1〜40重量%、好ましくは10〜30重量%、より好ましくは10〜25重量%の、少なくとも1種の充填剤、
・ 0.1〜30重量%、好ましくは10〜30重量%、より好ましくは15〜25重量%の、少なくとも1種の二次的なゴム、
・ 0.01〜2重量%、好ましくは0.1〜1重量%、より好ましくは0.1〜0.8重量%の、少なくとも1種の抗酸化剤、
・ 0、または0.01〜30重量%、好ましくは10〜30重量%、より好ましくは15〜25重量%の、少なくとも1種の非晶質熱可塑性プラスチック、
ここで、そのシーラント、特に窓用シーラントには、エラストマー対一価〜多価金属イオンのカルボン酸塩が、少なくとも(250:1)、好ましくは少なくとも(500:1)、より好ましくは少なくとも(1000:1)、なおさらにより好ましくは少なくとも(2000:1)の比率で含まれており、
ここで、前述の成分が、それらを合計して、シーラントまたは窓用シーラントの全重量の80〜100%、好ましくは80〜100重量%、より好ましくは95〜100重量%になるように選択される。
本発明によるポリマー製品は、広く各種の応用分野において、極めて有用である。ガスに対する透過性が低いこと、架橋、硬化、または後重合の変性サイトとして役立つ可能性がある不飽和サイトを有していること、さらには、妨害となる添加剤のレベルが低いことが、これらのゴムが最大限に使用できる理由である。
実施例1〜4a:
エラストマー粒子の生成:
水性スラリーを生成させるためのメチルセルロースの性能を実証するための実験において、以下の実験を実施した。不活性雰囲気下、−95℃でイソプレン(0.41g)およびイソブチレン(13.50g)を塩化メチル(200g)と組み合わせた。次いで、ルイス酸としての、塩化メチル(3mL、−95℃)中の三塩化アルミニウム(3g/L)の溶液をその反応混合物に、撹拌しながら添加して、重合を開始させた。有機希釈剤の中に残存している約25ppmのトレース量の水が、開始剤として機能した。この反応により、2mol%のイソプレンレベルを有するブチルゴム10gが、塩化メチル中に微細に分散された粒子の形態で、いかなる種類の抗凝集剤も含むことなく、作成された。
連続的エラストマー粒子生成:
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと組み合わせて、モノマーの合計濃度が、ほぼ10〜40重量%になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−100℃とし、やはり−100℃に維持した、撹拌反応容器の中に連続的にフィードした。反応容器の中で、その供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの、希釈剤としての塩化メチル中0.05〜0.5重量%の三塩化アルミニウムの溶液(これは、典型的には、希釈剤からのトレース量の水で活性化されている)と混合した。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ34のムーニー粘度と、ほぼ1mol%の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンエラストマーを得た。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、500〜10000、好ましくは500〜5000の範囲に保った。撹拌反応容器の中で、エラストマーが、塩化メチルの中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
全不飽和:0.9mol%
Mw:436,000
多分散性(Mw/Mn):3.28
ムーニー粘度(ML1+8@125℃、ASTM D1646):34
ステアリン酸カルシウム含量:0.73重量%(GC−FID、FTIR)
Irganox(登録商標)1010:0.035重量%
揮発分:0.09重量%
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤:前記参照
イオン:(ICP−AES)
アルミニウム(触媒から):70ppm
マグネシウム:32ppm
その他の多価金属イオン(Mn、Pb、Cu、Cr、Ba、Fe、Zn):4ppm
一価金属イオン(Na、K):22ppm
全不飽和:0.9mol%
Mw:420,000
多分散性(Mw/Mn):3.26
ムーニー粘度(ML1+8@125℃、ASTM D1646):34
ステアリン酸カルシウム含量:検出限界未満
メチルセルロース含量:0.004重量%
Irganox(登録商標)1010:0.02重量%
揮発分:0.23重量%
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤:前記参照
イオン:(ICP−AES)
アルミニウム(触媒から):70ppm
マグネシウム:28ppm
その他の多価金属イオン(Mn、Pb、Cu、Cr、Ba、Fe、Zn):4ppm
一価金属イオン(Na、K):21ppm
I)100重量部のエラストマー(100phr)、
II)0.004phrの少なくとも1種のLCST化合物、ならびに
III)0.001phr未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非LCST化合物、ならびに
IV)0.02phrの抗酸化剤
V)0.23phrの、標準圧力で200℃以下の沸点を有する揮発分
ここで、これらの成分は合計して、エラストマー粒子の全重量の99.90重量%より大である。
連続法によるエラストマー粒子の生成II:
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと組み合わせて、モノマーの合計濃度が、ほぼ10〜40重量%になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−100℃とし、やはり−100℃に維持した、撹拌反応容器の中に連続的にフィードした。反応容器の中で、供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの、塩化メチル中0.05〜0.5重量%の三塩化アルミニウムの溶液(典型的には、(0.1:1)から(1:1)までの水:三塩化アルミニウムのモル比の水で活性化されている)と混合した。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ51のムーニー粘度と、ほぼ1.4mol%〜1.8mol%の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンエラストマーを得た。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、500〜10000、好ましくは500〜5000の範囲に保つ。撹拌反応容器の中で、エラストマーが、塩化メチルの中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
全不飽和:1.8mol%
Mw:616000
多分散性(Mw/Mn):3.64
ムーニー粘度(ML1+8@125℃、ASTM D1646):51
ステアリン酸カルシウム含量:0.68重量%(GC−FID、FTIR)
Irganox(登録商標)1010:0.03重量%
揮発分:0.15重量%
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤:前記参照
イオン:(ICP−AES)
アルミニウム(触媒から):52ppm
マグネシウム:8ppm
その他の多価金属イオン(Mn、Pb、Cu、Cr、Ba、Fe、Zn):18ppm
一価金属イオン(Na、K):30ppm
灰分:0.081重量%(ASTM D5667)
全不飽和:1.41mol%
Mw:645,000
多分散性(Mw/Mn):3.77
ムーニー粘度(ML1+8@125℃、ASTM D1646):52.9
ステアリン酸カルシウム含量:検出限界未満
メチルセルロース含量:0.006重量%未満(物質収支から)
Irganox(登録商標)1010:0.03重量%
揮発分:0.3重量%
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤:前記参照
イオン:(ICP−AES)
アルミニウム(触媒から):83ppm
カルシウム:10ppm
マグネシウム:1.2ppm
その他の多価金属イオン(Mn、Pb、Cu、Cr、Ba、Fe、Zn):23ppm
一価金属イオン(Na、K):23ppm
灰分:0.01重量%(ASTM D5667)
I)100重量部のエラストマー(100phr)、
II)0.006phr未満の少なくとも1種のLCST化合物、ならびに
III)0.001phr未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非LCST化合物、ならびに
IV)0.03phrの抗酸化剤
V)0.23phrの、標準圧力で200℃以下の沸点を有する揮発分
ここで、これらの成分は合計して、エラストマー粒子の全重量の99.90重量%より大である。
実施例5a、5b、6a、および6b:低ステアリン酸カルシウム急速硬化:
ほぼ1.8mol%の合計不飽和レベルおよび約52のムーニー粘度を有する、実施例1によるエラストマーを単離し、乾燥させて残存揮発分含量を2,000ppmにした。次いで、1.1phrのステアリン酸カルシウムを添加して、市販されているブチルゴムのグレードに似せた。実施例4aで得られたエラストマー粒子を、濾過法で集め、乾燥させて、残存揮発分含量を2,000ppmにした。そのメチルセルロース含量は、250ppmであった。
使用した成分は、表2に示した。単位は、100部のゴムあたりの部数(phr)である。30℃で運転している2本ロールミルの上で、通常のブチルゴムを、メチルセルロースおよび/またはステアリン酸カルシウムと組み合わせた。Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、ミルからのブチルゴムを、5phrのBaypren 210 MOONEY39〜47と共に添加した。1分後に、45phrのカーボンブラックN330を添加した。3分のところで、5phrのカーボンブラックN330、5phrのヒマシ油、および1phrのステアリン酸を添加した。4分のところでスイープを実施し、6分のところで混合物を取り出した。30℃で運転している2本ロールミルの上で、そのゴムの中にWBC−41Pを組み入れた。
tc90およびトルク差(delta torque)を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
水性スラリーを実験室的に模することによって、抗凝集剤の有効性を定量化することも可能である。この試験のためには、1Lの試験流体(脱イオン水)を、所望の試験温度(典型的には80℃)に加熱する。100gの未硬化ゴム粒子(市販品から入手)を、水に添加し、オーバーヘッド機械式スターラーを700RPMで使用して撹拌して、凝集までのベースライン時間を確認する。凝集までの時間は、ゴムが、クラムの単一の塊として撹拌されるようになるまでの時間と定義される。ベースラインの確認ができたら、試験水に抗凝集剤を添加し、試験温度で1分間撹拌してから、ゴムを添加することによって、抗凝集剤の評価をする。
1)DIN EN 1890(2006年9月)、方法A
2)DIN EN 1890(2006年9月)、方法C
3)DIN EN 1890(2006年9月)、方法E
4)DIN EN 1890(2006年9月)、方法A(ここで、試験する化合物の量は、1g/100mL蒸留水から、0.05g/100mL蒸留水にまで、減らされている)
5)DIN EN 1890(2006年9月)、方法A(ここで、試験する化合物の量は、1g/100mL蒸留水から、0.2g/100mL蒸留水にまで、減らされている)。
各種の典型的な用途における、本発明におけるエラストマーの優れた性質を示すために、実施例4d)〜4g)に従って作成したエラストマーおよびそれらの類似物を、充填または非充填の形で、各種の硫黄および樹脂硬化配合物の中でコンパウンディングした。
実施例31および32
実施例4d(実施例31)および4e(実施例32)によるエラストマーを、表3に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを、5phrのBaypren 210 MOONEY39〜47と共に添加した。3分のところで、ステアリン酸およびWBC−41Pを添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、30℃で運転している2本ロールミルの上でさらに混合した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例4fに従って調製したエラストマー(実施例33)、および実施例4gに従って得ることが可能なエラストマー(実施例34)であるが、ただし、不飽和度のレベルが1.8mol%、Ca−レベルが60ppmであるが、他の成分のレベルは、実施例4gの場合と同一またはほぼ同一であるものを、表4に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを、Baypren 210 MOONEY39〜47と共に添加した。3分のところで、ステアリン酸、酸化亜鉛、およびResin SP1045を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、30℃で運転している2本ロールミルの上でさらに混合した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例4dにより調製したエラストマー(実施例35および37)および4eにより調製したコポリマー(実施例36および38)を、表4に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを添加した。3分のところで、ステアリン酸、酸化亜鉛、および樹脂SP1055を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、30℃で運転している2本ロールミルの上でさらに混合した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃(実施例37および38)および200℃(実施例35および36)で、全実行時間60分で測定した。
硬化剤のレベルを低下させるために、より早い硬化およびより高い硬化状態を使用することができるということを証明する目的で、実施例4fに従って調製したエラストマー(実施例39)、および実施例4gに従って得ることが可能なエラストマー(実施例40)で、不飽和度のレベルが1.8mol%、そしてCa−レベルが60ppmであるが、他の成分のレベルは、同一またはほぼ同一であるものを、各種のレベルの樹脂を有する、表6に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを、5phrのBaypren 210 MOONEY39〜47と共に添加した。3分のところで、1phrのステアリン酸およびResin SP1045を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、30℃で運転している2本ロールミルの上でさらに混合した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例41〜44
実施例4d、実施例41、ならびに43)および4e(実施例42および44)による塩素化エラストマーを、各種のレベルのカーボンブラック充填剤を有する表7に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを、5phrのBaypren 210 MOONEY39〜47と共に添加した。1分のところで、カーボンブラックN330を添加した。3分のところで、ステアリン酸および樹脂を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、30℃で運転している2本ロールミルの上でさらに混合した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例4d(実施例45)、4e(実施例46)、4f(実施例47)によるエラストマー、ならびに実施例4gに従って得ることが可能であるが、不飽和度のレベルが1.8mol%、そしてCa−レベルが60ppmであるが、他の成分のレベルは、実施例4gを用いて得られたものと同一またはほぼ同一であるエラストマー(実施例48)を、表8に示した典型的な硬化ブラダー配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを、5phrのBaypren 210 MOONEY39〜47と共に添加した。1分のところで、カーボンブラックN330を添加した。3分のところで、ヒマシ油、ステアリン酸および樹脂を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、30℃で運転している2本ロールミルの上でさらに混合した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例4d(実施例49)および4e(実施例50)によるエラストマーを、表9に示す典型的なコンベヤーベルト配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーをOppanol 15と共に添加した。1分のところで、カーボンブラックN220を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物をさらに精製して、30℃で運転している2本ロールミルの上で、Rhenoran BCAおよびSP1045を添加した。
tc90、トルク差、ts1、およびts2を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、180℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例51および52
実施例4d(実施例51)および4e(実施例52)によるエラストマーを、表10に示した硫黄−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを添加し、6分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、TMTD、硫黄およびMBTを添加し、30℃で運転している2本ロールミルの上で混合した。
tc90およびトルク差を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、160℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例4d(実施例53および55)および4e(実施例54および56)によるエラストマーを、表11に示した硫黄−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを添加し、6分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、硫黄、MBTS、およびVulkanox HS/LGを添加し、30℃で運転している2本ロールミルの上で混合した。
tc90およびトルク差を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、160℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例57および58
実施例4d(実施例51)および4e(実施例52)によるエラストマーを、表12に示す典型的なワイヤおよびケーブル配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されている、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、エラストマーを添加した。1分のところで、Marklubeプリル、Polyfil 70、PEワックスおよびMistronタルクを添加し、6分後にその混合物を取り出した。その混合物に残りの成分を添加し、30℃で運転している2本ロールミルの上で混合した。
tc90およびトルク差を、ASTM D−5289に従い、Moving Die Rheometer(MDR 2000E)を使用し、1.7Hzの振動周波数および1度の円弧を使用し、165℃で、全実行時間60分で測定した。
実施例4d(実施例59)および4e(実施例60)によるエラストマーを、表13に示す典型的な窓用シーラント配合を使用してコンパウンディングした。
Banburyローターを備え、60℃、60rpmで運転されえいる、容量75mLのBrabenderインターナルミキサーに、表13に示したプロトコールに従って、表12に記載の成分を添加した。
化学的フォギングの評価は、窓用シーラント配合に採用されたエラストマーを90℃で24時間加熱し、そのエラストマーの上に、約15℃に保持したコールドフィンガーを存在させて、ゴムから出てくる蒸気をすべて凝縮させるようにして実施した。実施例60においては、コールドフィンガーの上での凝縮はまったく観察されなかったが、それに対して、実施例59では、白色の凝縮物が観察された。この白色の凝縮物には、実施例4dによるエラストマーの中に存在していたステアリン酸カルシウムに由来するステアリン酸が含まれていた。
Claims (88)
- その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するための方法であって、前記方法が、少なくとも以下の工程:
A)以下、
i)少なくとも1種のエラストマーおよび、
ii)有機希釈剤、
を含む有機媒体を、0〜100℃の曇り点を有する、少なくとも1種のLCST化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
B)前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、前記エラストマー粒子を含む前記水性スラリーを得る工程、
を含み、
少なくとも1種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む前記有機媒体が、重合反応または重合後反応から得られ、
工程A)における温度が、10〜100℃である、方法。 - 前記エラストマーが、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンM−クラスゴム(EPDM)、ニトリルブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルブタジエンゴム(HNBR)、並びにスチレン−ブタジエンゴム(SBR)から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記有機媒体が、重合反応から得られ、前記重合反応の残存モノマーをさらに含む、請求項1または2に記載の方法。
- 前記水性媒体が、非LCST化合物をさらに含み、前記非LCST化合物が、
・ イオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または、また別の実施形態においては
・ (一価もしくは多価の)金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては
・ 多価の金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・ 一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸またはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・ カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 - 前記水性媒体が、20,000ppm以下の非LCST化合物を含み、前記非LCST化合物が、請求項4に記載の5つの群から選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、500ppm以下の非LCST化合物を含み、前記非LCST化合物が、請求項4に記載の5つの群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、5,000ppm以下の、一価もしくは多価の金属イオンの塩を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、5,000ppm以下の、多価の金属イオンの塩を含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 一価および多価の金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩の、前記LCST化合物に対する重量比が、前記水性媒体中で、(1:2)から(1:100)までである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、550ppm以下の金属イオンの塩を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、550ppm以下の多価金属イオンの塩を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、8,000ppm以下の非LCST化合物であるノニオン性界面活性剤を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、70ppm以下の、多価金属イオンの塩を含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、25ppm以下の、多価金属イオンの塩を含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、550ppm以下の、多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、6〜30個の炭素原子を有するものから選択される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、70ppm以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、6〜30個の炭素原子を有するものから選択される、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、25ppm以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、6〜30個の炭素原子を有するものから選択される、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩をまったく含まず、ここで前記カルボン酸が、6〜30個の炭素原子を有するものから選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、100ppm以下の、一価金属イオンの塩を含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、追加としてまたは代替えとして、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、100ppm以下の、一価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、6〜30個の炭素原子を有するものから選択される、請求項1〜19のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、一価金属イオンのカルボン酸塩をまったく含まず、ここで前記カルボン酸が、6〜30個の炭素原子を有するものから選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記カルボン酸が、モノカルボン酸から選択される、請求項15〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、5,000ppm以下の、
・ 多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む、請求項1〜22のいずれか一項に記載の方法。 - 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、550ppm以下の、
・ 多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む、請求項1〜23のいずれか一項に記載の方法。 - 前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、70ppm以下の、
・ 多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む、請求項1〜24のいずれか一項に記載の方法。 - 前記水性媒体が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして計算して、500ppm以下の、層状鉱物質を含む、請求項1〜25のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、500ppm以下の分散剤、乳化剤、またはLCST化合物以外の抗凝集剤を含む、請求項1〜26のいずれか一項に記載の方法。
- エラストマー粒子が、0.05mm〜25mmの間の粒径を有する、離散粒子である、請求項1〜27のいずれか一項に記載の方法。
- エラストマー粒子が、0.3〜10.0mmの重量平均粒径を有している、請求項1〜28のいずれか一項に記載の方法。
- 篩別法で求めて、前記エラストマー粒子の90重量%以上が、12.50mm〜1.6mmの間の粒径を有し、かつ前記エラストマー粒子の80重量%以上が、8.00mm〜3.35mmの間の粒径を有する、請求項1〜29のいずれか一項に記載の方法。
- 水相が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして計算して、1〜2,000ppmの抗酸化剤を含む、請求項1〜30のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エラストマーの重量平均分子量が、10〜2,000kg/molの範囲である、請求項1〜31のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エラストマーの数平均分子量(Mn)が、5〜1100kg/molの範囲である、請求項1〜32のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エラストマーが、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた、重量平均分子量の数平均分子量に対する比率として測定して、1.1〜6.0の範囲の本発明による前記エラストマーの多分散性を有する、請求項1〜33のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エラストマーが、少なくとも10(ML1+8@125℃、ASTM D1646)のムーニー粘度を有している、請求項1〜34のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機媒体が、少なくとも以下の工程:
a)有機希釈剤、および少なくとも1種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
b)前記反応媒体の中で、前記モノマーを、開始剤系または触媒の存在下に重合させて、前記エラストマー、前記有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程、
を含む方法によって得られる、請求項1〜35のいずれか一項に記載の方法。 - 前記有機媒体が、少なくとも以下の工程:
a)有機希釈剤、および少なくとも2種のモノマーであって、少なくとも1種のモノマーがイソオレフィンであり、少なくとも1種のモノマーがマルチオレフィンであるモノマーを含む反応媒体を準備する工程;
b)前記反応媒体の中で、前記モノマーを、開始剤系の存在下に重合させて、前記エラストマー、前記有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程、
を含む方法によって得られる、請求項1〜36のいずれか一項に記載の方法。 - 前記少なくとも1種のイソオレフィンが、4〜16個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマーからなる群から選択される、請求項37の一項に記載の方法。
- 前記イソオレフィンがイソブテンである、請求項37または38に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のマルチオレフィンが、イソプレン、ブタジエン、2−メチルブタジエン、2,4−ジメチルブタジエン、ピペリリン、3−メチル−1,3−ペンタジエン、2,4−ヘキサジエン、2−ネオペンチルブタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、2,5−ジメチル−2,4−ヘキサジエン、2−メチル−1,4−ペンタジエン、4−ブチル−1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ペンタジエン、2,3−ジブチル−1,3−ペンタジエン、2−エチル−1,3−ペンタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、2−メチル−1,6−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および1−ビニル−シクロヘキサジエンからなる群から選択される、請求項37〜39のいずれか一項に記載の方法。
- 前記マルチオレフィンがイソプレンである、請求項37〜40のいずれか一項に記載の方法。
- 前記モノマーが、イソブチレンおよびイソプレンである、請求項37〜41のいずれか一項に記載の方法。
- 少なくとも1種のさらなるモノマーが、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、o−、m−およびp−アルキルスチレン、たとえばo−、m−およびp−メチル−スチレンからなる群から選択される、請求項37〜42のいずれか一項に記載の方法。
- 工程a)において採用される前記モノマーに、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、80重量%〜99.5重量%の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーと、0.5重量%〜20重量%の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーとが含まれている、請求項37〜43のいずれか一項に記載の方法。
- 前記モノマーに、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、90重量%〜95重量%の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーと、5重量%〜10重量%の範囲のマルチオレフィンモノマーとが含まれる、請求項37〜44のいずれか一項に記載の方法。
- 前記モノマーに、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、92重量%〜94重量%の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーと、6重量%〜8重量%の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーとが含まれる、請求項37〜45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記モノマーが、前記反応媒体の中に、0.01重量%〜80重量%の量で存在している、請求項37〜46のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機希釈剤が、ヒドロクロロカーボン、式:CxHyFzで表されるヒドロフルオロカーボン(ここで、xは、1〜40であり、yおよびzは、整数である)、炭化水素、または上述の希釈剤の混合物である、請求項1〜47のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)における前記重合が、スラリー重合または溶液重合のいずれかで実施される、請求項37〜48のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)が、バッチ式または連続式で実施される、請求項37〜49のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)による前記重合が、スラリー重合として実施され、スラリー重合で得られた前記粒子の80%が、0.1〜800μmのサイズを有する、請求項37〜50のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エラストマー粒子の50重量%以上が、3.35mm〜8.00mmの間の粒径を有する、請求項1〜51のいずれか一項に記載の方法。
- 19.00mm、12.50mm、8.00mm、6.30mm、3.35mm、および1.60mmの間の篩目開きを有する6枚の篩を用いた篩別実験において、前記エラストマー粒子の約50重量%以上が、8.00mm〜3.35mm(両端を含む)の間の篩に見出される、請求項1〜52のいずれか一項に記載の方法。
- 希釈剤の除去が、0.1秒〜30秒の間の時間枠の間に実施される、請求項1〜53のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機希釈剤の除去が、0.1秒〜30秒の時間枠の間に実施され、得られた水性スラリーの前記エラストマー粒子の中に含まれるエラストマーを規準にして、前記水性スラリーが、10重量%未満の有機希釈剤しか含まないようにする、請求項1〜54のいずれか一項に記載の方法。
- 前記開始剤が、三塩化アルミニウムを、500〜20000のイソブチレン対三塩化アルミニウムの重量比で含む、請求項37〜55のいずれか一項に記載の方法。
- 水および/またはアルコールをプロトン源として使用する、請求項56に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のLCST化合物が、
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド−co−N,N−ジメチルアクリルアミド、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)−alt−2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ(N−ビニルカプロラクタム)、ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)、ポリ[2−(ジメチルアミノ)メタクリル酸エチル]、ポリ(2−オキサゾリン)グリコポリマー、ポリ(3−エチル−N−ビニル−2−ピロリドン)、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、2〜6個のエチレングリコール単位を有するポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリエチレングリコール−co−ポリプロピレングリコール、式(I)の化合物、
(I) HO−[−CH2−CH2−O]x−[−CH(CH3)−CH2−O]y−[−CH2−CH2−O]z−H
[式中、y=3〜10、xおよびz=1〜8、ただし、y+x+zは5〜18]
エトキシル化イソ−C13H27−アルコール、4〜50個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、4〜30個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、4〜50個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、4〜50個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、
からなる群から選択される、請求項1〜57のいずれか一項に記載の方法。 - LCST化合物が、セルロース化合物であって、前記セルロースのヒドロキシ官能性OHの少なくとも1個が官能化されて、ORc(式中、Rcは、メチル、2−ヒドロキシエチル、2−メトキシエチル、2−メトキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、−(CH2−CH2O)nH、−(CH2−CH2O)nCH3、−(CH2−CH(CH3)O)nH、または−(CH2−CH(CH3)O)nCH3(ここでnは、1〜20の整数)である)の基の1つを形成しているセルロース化合物からなる群から選択される、請求項1〜57のいずれか一項に記載の方法。
- LCST化合物が、0.5〜2.8の置換度(DS)を有する、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、およびカルボキシアルキルセルロースからなる群から選択される、請求項1〜57のいずれか一項に記載の方法。
- 前記LCST化合物が、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、またはそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1〜57のいずれか一項に記載の方法。
- 工程A)で採用された前記水性媒体中に存在しているLCST化合物の量が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、1〜20,000ppmである、請求項1〜61のいずれか一項に記載の方法。
- 工程A)で採用された前記水性媒体中に存在しているLCST化合物の量が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、1〜5,000ppmである、請求項1〜62のいずれか一項に記載の方法。
- 前記LCST化合物が、少なくとも1,500g/molの分子量を示す、請求項1〜63のいずれか一項に記載の方法。
- 前記LCST化合物の重量平均分子量が、1500〜3000000である、請求項1〜64のいずれか一項に記載の方法。
- エラストマー粒子を調製するための方法であって、
請求項1〜65のいずれか一項に記載の方法によってその中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製する工程と、
さらなる工程C)として、工程B)において得られた前記水性スラリーの中に含まれている前記エラストマー粒子を分離して、単離されたエラストマー粒子を得る工程と、
を含む、方法。 - 前記(単離された)エラストマー粒子を乾燥させるさらなる工程e)を含む、請求項66に記載の方法。
- 再形成エラストマー粒子または成形物品を調製するための方法であって、
請求項66または67に記載の方法によってエラストマー粒子を調製する工程と、
前記エラストマー粒子を成形して、再形成エラストマー粒子を得るか、または成形物品を得る工程と
を含む、方法。 - 請求項1〜65のいずれか一項に記載の方法に従って得ることが可能な、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーであって、
前記水性媒体が、非LCST化合物をさらに含む場合には、8,000ppm以下の非LCST化合物を含み、
前記非LCST化合物が、
・ イオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または、また別の実施形態においては
・ (一価もしくは多価の)金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては
・ 多価の金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・ 一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸またはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・ カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である、水性スラリー。 - 請求項68に記載の方法に従って得ることが可能な再形成エラストマー粒子または請求項66または67に記載の方法に従って得ることが可能なエラストマー粒子であって、
I)96.0重量%以上のエラストマー、
II)0〜0.40重量%の一価もしくは多価の金属イオンの塩、
III)1ppm〜5,000ppmの、少なくとも1種のLCST化合物、及び、
IV)0ppm〜10ppmのイオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非LCST化合物
を含む、再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。 - 請求項68に記載の方法に従って得ることが可能な再形成エラストマー粒子または請求項66または67に記載の方法に従って得ることが可能なエラストマー粒子であって、
I)100重量部のエラストマー、
II)0.0001〜0.5重量部の、少なくとも1種のLCST化合物、ならびに
III)0もしくは0.0001〜0.2重量部の一価もしくは多価の金属イオンの塩、ならびに
IV)0もしくは0.005〜0.3重量部の抗酸化剤、
V)0.005〜1.5重量部の、標準圧力で200℃以下の沸点を有する揮発分、
を含み、
イオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非LCST化合物を含まない、再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。 - 前記成分I)〜V)を合計して、100.00501〜105.300000重量部(phr)であり、あわせて、再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子の全重量の99.80〜100.00重量%である、請求項71に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーが、少なくとも1種のイソオレフィンおよび少なくとも1種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含む、請求項70〜72のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーが、イソブチレンおよびイソプレンから誘導される繰り返し単位を含む、請求項70〜73のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーが、イソブチレンおよびイソプレンから誘導される繰り返し単位からなる、請求項70〜74のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーが、0.1mol%以上のマルチオレフィン含量を有する、請求項70〜75のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーのマルチオレフィン含量が、0.001mol%以上である、請求項70〜76のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーの重量平均分子量が、10〜2,000kg/molの範囲である、請求項70〜77のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーの多分散性が、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量対数平均分子量の比率によって測定して、1.1〜6.0の範囲である、請求項70〜78のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記ポリイソブチレンの数平均分子量(Mn)が、5〜1100kg/molの範囲である、請求項70〜79のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- 前記エラストマーが、少なくとも10(ML1+8@125℃、ASTM D1646−07(2012))のムーニー粘度を有している、請求項70〜80のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
- ペレットまたは成形物品であるか、またはそれらを形成する、請求項70〜81のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子もしくはエラストマー粒子。
- 請求項70〜82のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子もしくはエラストマー粒子を成形することによって得ることが可能な、成形物品。
- 請求項70〜82のいずれか一項に記載のエラストマー粒子もしくは再形成エラストマー粒子、または請求項83に記載の成形物品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能な、ブレンド物またはコンパウンド。
- 前記ブレンド物が、エラストマー対一価および多価の金属イオンのカルボン酸塩を、少なくとも(250:1)の比率で含む、請求項70〜82のいずれか一項に記載のエラストマー粒子もしくは再形成エラストマー粒子を含む、ブレンド物またはコンパウンド。
- 請求項70〜82のいずれか一項に記載のエラストマー粒子または再形成エラストマー粒子、または請求項83に記載の成形物品、または請求項84もしくは85に記載のブレンド物またはコンパウンドの使用であって、以下のいずれかのもの:インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、O−リング、ワイヤ/ケーブル、膜、ローラー、ブラダー、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、トートバッグ、貯蔵タンク、容器のクロージャまたは蓋;シールまたはシーラント;物質ハンドリング装置;クーリングタワー;金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置;エンジン部品;流体濾過のための膜、タンクのシーリング、家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング
のための、使用。 - 請求項70〜82のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子または再形成エラストマー粒子、または請求項83に記載の成形物品、または請求項84もしくは85に記載のブレンド物またはコンパウンドから製造されるか、またはそれらを含む、以下のいずれかのもの:インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、O−リング、ワイヤ/ケーブル、膜、ローラー、ブラダー、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、トートバッグ、貯蔵タンク、容器のクロージャまたは蓋;シールまたはシーラント;物質ハンドリング装置;クーリングタワー;金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置;エンジン部品;流体濾過のための膜、またはタンクのシーリング、(このブチルアイオノマーを物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない:)家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
- 請求項84または85に記載のブレンド物またはコンパウンドを硬化させるための、硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、ペルオキシドベースの硬化系、またはそれらの特定の成分の単独または組み合わせの使用。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14175016 | 2014-06-30 | ||
EP14175016.6 | 2014-06-30 | ||
EP14175973.8 | 2014-07-07 | ||
EP14175973 | 2014-07-07 | ||
EP15173206 | 2015-06-22 | ||
EP15173206.2 | 2015-06-22 | ||
PCT/CA2015/050608 WO2016000073A1 (en) | 2014-06-30 | 2015-06-29 | Novel anti-agglomerants for the rubber industry |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017519893A JP2017519893A (ja) | 2017-07-20 |
JP6592081B2 true JP6592081B2 (ja) | 2019-10-16 |
Family
ID=55018187
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017519737A Active JP6592081B2 (ja) | 2014-06-30 | 2015-06-29 | ゴム工業のための新規な抗凝集剤 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10385200B2 (ja) |
EP (1) | EP3161068A4 (ja) |
JP (1) | JP6592081B2 (ja) |
KR (1) | KR102417286B1 (ja) |
CN (1) | CN106536619B (ja) |
BR (1) | BR112016030916B1 (ja) |
CA (1) | CA2953718C (ja) |
RU (1) | RU2717822C2 (ja) |
SA (1) | SA516380629B1 (ja) |
SG (2) | SG11201610902QA (ja) |
WO (1) | WO2016000073A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6341151B2 (ja) * | 2015-07-13 | 2018-06-13 | トヨタ自動車株式会社 | 電極シートの製造方法 |
EP3778720A4 (en) * | 2018-03-28 | 2021-12-08 | Zeon Corporation | METHOD FOR MANUFACTURING CRUMBS AND METHOD FOR MANUFACTURING BALES |
Family Cites Families (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2580490A (en) | 1948-01-30 | 1952-01-01 | Standard Oil Dev Co | Method for starting up low-tem-perature isoolefin polymerization |
US2607102A (en) * | 1950-01-04 | 1952-08-19 | Crane & Breed Casket Company | Latch construction for sealed burial casket |
US2880184A (en) | 1954-07-20 | 1959-03-31 | American Can Co | Method of dispersing rubbery polymers in aqueous media |
US2856394A (en) | 1955-10-06 | 1958-10-14 | Exxon Research Engineering Co | Polyisobutylene polymerization process having coarse and fine molecular weight control |
US3085074A (en) | 1959-11-16 | 1963-04-09 | Burke | Aqueous dispersions of halogenated, polymer modified butyl rubber, process of makingsame, and vulcanization thereof |
US3301810A (en) | 1961-03-24 | 1967-01-31 | Exxon Research Engineering Co | Isoolefin-multiolefin copolymers through ultrasonic homogenizers |
NL282264A (ja) | 1961-08-21 | |||
BE632223A (ja) | 1961-11-24 | 1900-01-01 | ||
US3298986A (en) | 1963-12-16 | 1967-01-17 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing a polymer latex |
US3976609A (en) | 1967-07-13 | 1976-08-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of distributions |
US4059651A (en) | 1970-03-11 | 1977-11-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Curable blends of EPDM and polypropylene |
BE794266A (fr) | 1972-01-20 | 1973-07-19 | Exxon Research Engineering Co | Procede de preparation d'emulsions de butyl-caoutchoucs sulfones |
NL7206711A (ja) * | 1972-05-18 | 1973-11-20 | ||
DE2325550A1 (de) | 1973-05-19 | 1974-12-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger kautschuk-fuellstoffmischungen |
JPS5810411B2 (ja) | 1973-12-14 | 1983-02-25 | 住友化学工業株式会社 | トウメイセイブロツクキヨウジユウゴウタイジユシ ノ セイゾウホウホウ |
GB1504132A (en) | 1974-03-08 | 1978-03-15 | Palladino G | 6beta-fluorosteroids of the pregnane series |
JPS541741A (en) | 1977-06-07 | 1979-01-08 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Turbin opening system of low boiling point medium turbine device |
US4130519A (en) | 1978-04-03 | 1978-12-19 | Exxon Research & Engineering Co. | Stabilized halogenated butyl rubber |
NL8201188A (nl) | 1982-03-23 | 1983-10-17 | Philips Nv | Kodeerschakeling voor een secam-kleurentelevisie-overdracht. |
US4474924A (en) | 1983-01-27 | 1984-10-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Stabilized slurries of isoolefin polymers |
JPS6310636A (ja) * | 1986-07-01 | 1988-01-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 粒状ゴムの製造方法 |
EP0339559A3 (en) * | 1988-04-29 | 1991-03-20 | The B.F. Goodrich Company | Process for preparing elastomeric latex water emulsions and compositions thereof |
JPH02255849A (ja) | 1988-10-06 | 1990-10-16 | Exxon Chem Patents Inc | 改良ハロゲン化ブチルポリマー |
US4946899A (en) | 1988-12-16 | 1990-08-07 | The University Of Akron | Thermoplastic elastomers of isobutylene and process of preparation |
JPH03564A (ja) | 1989-05-29 | 1991-01-07 | Daido Signal Co Ltd | 列車の走行距離管理方法 |
JP3154743B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-04-09 | 日本石油化学株式会社 | 粘着剤エマルションの製造方法 |
US5194538A (en) * | 1992-07-15 | 1993-03-16 | Polysar Corporation | Preparation of butyl rubber with bimodal molecular weight distribution |
FR2706471B1 (fr) * | 1993-06-16 | 1995-08-25 | Schlumberger Cie Dowell | Polymères rhéofluidifiants, leur synthèse et leurs applications notamment dans l'industrie pétrolière. |
DE4426756A1 (de) | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von C¶4¶-C¶1¶¶6¶-Alkylkautschuken nach dem Slurry-Verfahren |
TW322494B (ja) * | 1995-09-14 | 1997-12-11 | Enichem Elastomeri Srl | |
DE19641154A1 (de) | 1996-10-07 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Polymercompounds und ihre Verwendung für die Vulkanisation halogenierter Butylkautschuke mit geringem Halogengehalt |
FR2803237A1 (fr) * | 1999-12-29 | 2001-07-06 | Iniversite Catholique De Louva | Procede de creation de pores dans un materiau polymere en feuilles ou une couche polymere telle qu'un film mince d'epaisseur egale a une centaine de nanometres, prealablement deposee sur un support metallique |
DE10006538C2 (de) | 2000-02-15 | 2002-11-28 | Forsch Pigmente Und Lacke E V | Verfahren zur Beschichtung von Partikeln mit LCST-Polymeren |
US20010049402A1 (en) * | 2000-05-03 | 2001-12-06 | Foster Cy E. | Polyisobutylene injection slurry for pipeline use |
TWI285658B (en) | 2000-12-12 | 2007-08-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Rubber composition for inner liner |
KR20020046165A (ko) | 2000-12-12 | 2002-06-20 | 빌프리더 하이더 | 타이어 트레드용 고무 조성물 |
CA2390046A1 (en) * | 2002-06-28 | 2003-12-28 | Bayer Inc. | Method for improving the processability of butyl polymers |
EP1530611B1 (en) | 2002-08-12 | 2013-12-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
US7629416B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
DE10254430A1 (de) * | 2002-11-21 | 2004-06-03 | Süd-Chemie AG | LCST-Polymere |
CA2413611C (en) * | 2002-12-05 | 2012-11-13 | Bayer Inc. | Process for production of high-isoprene butyl rubber |
CA2510847C (en) | 2002-12-20 | 2010-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers with new sequence distributions |
US7723447B2 (en) | 2002-12-20 | 2010-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
WO2004109053A2 (en) | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Sun Drilling Products Corporation | Lost circulation material blend offering high fluid loss with minimum solids |
CA2538698A1 (en) | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Kaneka Corporation | Process for producing rubbery polymer particle and process for producing resin composition containing the same |
CA2458750C (en) * | 2004-02-23 | 2012-02-07 | Bayer Inc. | Isoolefin-diolefin production process and apparatus therefor |
US7858736B2 (en) | 2004-06-21 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer recovery method |
JP2006219609A (ja) | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Jsr Corp | ブチルゴムの水系乳化分散液及びその製造方法 |
US20080152909A1 (en) * | 2005-02-10 | 2008-06-26 | Kaneka Corporation | Process for Producing Spherical Polymer Powder and Spherical Powder Comprising (Meth)Acrylic Block Copolymer |
JP4794879B2 (ja) * | 2005-03-22 | 2011-10-19 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法 |
CA2575652A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-15 | Lanxess Inc. | Method of halogenating butyl rubber without acid neutralization agents |
US7388041B2 (en) | 2006-03-24 | 2008-06-17 | Accessories Marketing, Inc. | Puncture sealing agent for a tire, and process for producing the same |
US7629397B2 (en) * | 2006-06-23 | 2009-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separation process utilizing a hydrofluorocarbon |
JP2008013608A (ja) | 2006-07-03 | 2008-01-24 | Jsr Corp | ブチルゴムの水系乳化分散液及びその製造方法 |
JP2009073931A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Kaneka Corp | 樹脂粉粒体の製造方法 |
WO2009156163A1 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Akzo Nobel N.V. | Redispersible polymer powder composition |
EP2303935B1 (en) * | 2008-07-15 | 2015-01-14 | LANXESS International SA | Common solvent process for producing high molecular weight halobutyl rubber |
US20120022195A1 (en) | 2009-02-23 | 2012-01-26 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Sulfur-modified chloroprene elastomer composition and the blend and vulcanized article thereof |
EP2269727A1 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-05 | LANXESS International SA | Rohrreaktor und Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation |
CN102575055B (zh) | 2009-07-29 | 2014-06-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 包封的酚类抗氧化剂 |
CN102115506A (zh) | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 中国石油天然气集团公司 | 一种大粒径胶乳颗粒的制备方法 |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
CN102344637B (zh) | 2010-08-05 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种易流动、高粘结型粉末氯丁橡胶的制备方法 |
CN102372822B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备异单烯烃-多烯烃共聚物的方法 |
JP5697674B2 (ja) * | 2010-09-08 | 2015-04-08 | 関西ペイント株式会社 | 塗膜形成方法 |
EP2471594A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS International SA | Reaktor und Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation |
US20120264872A1 (en) * | 2011-04-12 | 2012-10-18 | Basf Se | Lcst polymers |
WO2013011017A1 (en) | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Lanxess International Sa | Process for producing brominated butyl rubber |
JP2013032422A (ja) * | 2011-08-01 | 2013-02-14 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ブチルゴム系熱可塑性エラストマー水性分散液及び制振性を有する物品 |
CN102952303B (zh) | 2011-08-19 | 2014-06-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种速溶解高粘结环保型粉末氯丁橡胶的制备方法 |
US9156932B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-10-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a graft copolymer |
US8415432B1 (en) | 2011-12-21 | 2013-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
EP2607102B1 (en) * | 2011-12-21 | 2016-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a graft polymer, copolymer and tire |
WO2015005959A1 (en) * | 2013-04-01 | 2015-01-15 | Patrick Baudisch | A touchscreen capable of fingerprint recognition |
JP2017500424A (ja) * | 2013-12-23 | 2017-01-05 | アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド | ゴム工業のための新規な抗凝集剤 |
CN106232711B (zh) * | 2013-12-23 | 2020-08-04 | 阿朗新科新加坡私人有限公司 | 高纯度的卤化橡胶 |
CA2934728C (en) * | 2013-12-23 | 2023-09-12 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for elastomeric ethylene/.alpha.-olefin copolymers |
US10584195B2 (en) | 2013-12-23 | 2020-03-10 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Ultra pure rubber |
SG11201605111YA (en) | 2013-12-23 | 2016-07-28 | Arlanxeo Singapore Pte Ltd | Rubbers with tunable levels of metal containing anti-agglomerants |
WO2015095960A1 (en) * | 2013-12-23 | 2015-07-02 | Lanxess Butyl Pte. Ltd. | Novel anti-agglomerants for polyisobutylene production |
JP6732665B2 (ja) | 2014-06-30 | 2020-07-29 | ビーエーエスエフ サウス イースト エイジア プライヴェット リミテッドBasf South East Asia Pte. Ltd. | ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 |
-
2015
- 2015-06-29 EP EP15814008.7A patent/EP3161068A4/en active Pending
- 2015-06-29 KR KR1020177002591A patent/KR102417286B1/ko active IP Right Grant
- 2015-06-29 SG SG11201610902QA patent/SG11201610902QA/en unknown
- 2015-06-29 WO PCT/CA2015/050608 patent/WO2016000073A1/en active Application Filing
- 2015-06-29 CA CA2953718A patent/CA2953718C/en active Active
- 2015-06-29 JP JP2017519737A patent/JP6592081B2/ja active Active
- 2015-06-29 US US15/322,474 patent/US10385200B2/en active Active
- 2015-06-29 CN CN201580035897.4A patent/CN106536619B/zh active Active
- 2015-06-29 BR BR112016030916-2A patent/BR112016030916B1/pt active IP Right Grant
- 2015-06-29 SG SG10201800933XA patent/SG10201800933XA/en unknown
- 2015-06-29 RU RU2017102682A patent/RU2717822C2/ru active
-
2016
- 2016-12-29 SA SA516380629A patent/SA516380629B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2717822C2 (ru) | 2020-03-26 |
EP3161068A4 (en) | 2018-01-17 |
SG10201800933XA (en) | 2018-03-28 |
CN106536619B (zh) | 2021-02-12 |
RU2017102682A3 (ja) | 2019-02-11 |
SG11201610902QA (en) | 2017-01-27 |
BR112016030916B1 (pt) | 2022-02-01 |
BR112016030916A2 (ja) | 2017-08-22 |
WO2016000073A1 (en) | 2016-01-07 |
CN106536619A (zh) | 2017-03-22 |
KR102417286B1 (ko) | 2022-07-05 |
US10385200B2 (en) | 2019-08-20 |
SA516380629B1 (ar) | 2021-07-14 |
US20170137619A1 (en) | 2017-05-18 |
CA2953718C (en) | 2023-07-25 |
RU2017102682A (ru) | 2018-08-06 |
EP3161068A1 (en) | 2017-05-03 |
CA2953718A1 (en) | 2016-01-07 |
KR20170026544A (ko) | 2017-03-08 |
JP2017519893A (ja) | 2017-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7073288B2 (ja) | ゴム工業のための新規な抗凝集剤 | |
US10889671B2 (en) | Ultra pure rubber and method thereof | |
JP6523297B2 (ja) | 調節可能なレベルの金属含有抗凝集剤を含むゴム | |
JP6592081B2 (ja) | ゴム工業のための新規な抗凝集剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170223 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171120 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180521 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181015 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181213 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190411 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190826 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190919 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6592081 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |