JP6557182B2 - Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method - Google Patents
Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method Download PDFInfo
- Publication number
- JP6557182B2 JP6557182B2 JP2016125808A JP2016125808A JP6557182B2 JP 6557182 B2 JP6557182 B2 JP 6557182B2 JP 2016125808 A JP2016125808 A JP 2016125808A JP 2016125808 A JP2016125808 A JP 2016125808A JP 6557182 B2 JP6557182 B2 JP 6557182B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mass
- silicone
- parts
- coolant composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 187
- 239000002826 coolant Substances 0.000 title claims description 120
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 238000011017 operating method Methods 0.000 title claims 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 130
- -1 isocyan group Chemical group 0.000 claims description 114
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 59
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 claims description 59
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 58
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 38
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 12
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 44
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 21
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 14
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 13
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 13
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 11
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000005375 organosiloxane group Polymers 0.000 description 4
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXVMODFDROLTFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCOCCO MXVMODFDROLTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJRRFYOOIAUSJA-UHFFFAOYSA-N 5-methylheptane-1,2,4-triol Chemical compound CCC(C)C(O)CC(O)CO UJRRFYOOIAUSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHMROPIAMLLAPW-UHFFFAOYSA-L dipotassium;decanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O AHMROPIAMLLAPW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N ethene;n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-methylthiadiazole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1N=NSC=1C TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- NWZZFAQUBMRYNU-UHFFFAOYSA-N n-octadecylnonadec-18-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NWZZFAQUBMRYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
- C09K5/10—Liquid materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Description
本発明は、自動車用エンジン冷却液組成物、自動車用エンジン濃縮冷却液組成物、及び内燃機関の運転方法に関する。 The present invention relates to an automotive engine coolant composition, an automotive engine concentrated coolant composition, and a method for operating an internal combustion engine.
従来から、自動車エンジン等を冷却するための冷却液としては様々なものが知られており、その中でも水は冷却性能が最も高いためにエンジン用冷却液として多用されてきた。しかしながら、電解質等を含まないいわゆる純水は、摂氏０℃以下となると凍結し、体積が増大するため、エンジンやラジエーターに損傷を与えるおそれがあるという問題があった。そのため、純水のみでは使用せず、不凍性を目的としてエチレングリコール等のグリコール類をベースとし、これを必要な凍結温度を得るように水を用いて希釈し、必要によりエンジンやラジエーター等に使用される金属、ゴム及び樹脂等の劣化を保護するための各種添加剤を配合した冷却液組成物が使用されてきた。 Conventionally, various coolants for cooling automobile engines and the like are known. Among them, water has been frequently used as an engine coolant because of its highest cooling performance. However, so-called pure water that does not contain an electrolyte or the like has a problem in that it freezes when the temperature is 0 ° C. or lower, and its volume increases, which may cause damage to the engine and the radiator. Therefore, it is not used only with pure water, but based on glycols such as ethylene glycol for the purpose of antifreezing, it is diluted with water so as to obtain the required freezing temperature, and if necessary, it is used for engines, radiators, etc. Coolant compositions containing various additives for protecting deterioration of metals, rubbers and resins used have been used.
しかしながら、エチレングリコール等のグリコール類を使用した場合、特に低温において冷却液組成物の粘度が著しく上昇してしまうという問題があった。そこで、冷却液の粘度調整のために、粘度特性改良剤として界面活性剤が配合されるようになった。このように、冷却液に界面活性剤を配合することにより適度に高粘度化してエンジンの早期暖機を促し、燃費向上を図る技術が行われてきた。 However, when glycols such as ethylene glycol are used, there is a problem that the viscosity of the cooling liquid composition is remarkably increased particularly at a low temperature. Therefore, a surfactant has been added as a viscosity property improver for adjusting the viscosity of the coolant. As described above, there has been performed a technique for appropriately increasing the viscosity by adding a surfactant to the coolant to promote early warm-up of the engine and improving fuel consumption.
例えば、特許文献１には、アルキル基の炭素数とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの平均付加モル数が異なる３種類のアルキルエーテルと、水及び／又は水溶性有機溶媒を含有する冷却液組成物が開示されている。また特許文献２には、２種類のアルキルエーテルと、水及び／又は水溶性有機溶媒を含有する冷却液組成物が開示されている。さらに、特許文献３には、エチレングリコール、イオン交換水、消泡剤、及び通常腐食防止剤等の添加剤からなる冷却不凍液の組成物において、前記添加剤が、０．５〜２．０重量％のオクタン酸、０．５〜２．０重量％の安息香酸、０．１〜１．０重量％の燐酸ナトリウム、０．１〜１．０重量％の硝酸ナトリウム、０．３〜１．０重量％のベンゾトリアゾール、０．２〜１．０重量％のトリトリアゾール、０．１〜１．５重量％の水酸化ナトリウム及び０．１〜０．８重量％のモリブデン酸ソーダである冷却不凍液組成物が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a coolant composition containing three types of alkyl ethers having different carbon number of alkyl groups and average added mole number of ethylene oxide and / or propylene oxide, and water and / or a water-soluble organic solvent. It is disclosed. Patent Document 2 discloses a coolant composition containing two types of alkyl ethers and water and / or a water-soluble organic solvent. Further, Patent Document 3 discloses a composition of a cooling antifreeze liquid comprising additives such as ethylene glycol, ion-exchanged water, an antifoaming agent, and a general corrosion inhibitor, wherein the additive is 0.5 to 2.0 weight. % Octanoic acid, 0.5-2.0% by weight benzoic acid, 0.1-1.0% by weight sodium phosphate, 0.1-1.0% by weight sodium nitrate, 0.3-1. Cooling 0% by weight benzotriazole, 0.2-1.0% by weight tritriazole, 0.1-1.5% by weight sodium hydroxide and 0.1-0.8% by weight sodium molybdate An antifreeze composition is disclosed.
しかしながら、上記のような界面活性剤には強い発泡性があるため、実用において冷却液の車両充填性や冷却性能に著しい影響を与えるおそれがあった。上記特許文献１及び２においては、界面活性剤の発泡性を防止するための任意の消泡剤を配合することも記載されており、また上記特許文献３においては、消泡剤としてシリコーン系とポリグリコール系が記載されているが、実際に消泡剤を配合することにより界面活性剤の発泡を抑制したことは記載されていない。 However, since the above surfactants have strong foaming properties, there is a possibility that the vehicle filling property and the cooling performance of the coolant will be significantly affected in practical use. In the above Patent Documents 1 and 2, it is also described that an arbitrary antifoaming agent for preventing the foaming property of the surfactant is blended, and in the above Patent Document 3, a silicone-based antifoaming agent is used. Although a polyglycol type is described, it is not described that foaming of the surfactant is actually suppressed by blending an antifoaming agent.
一方、界面活性剤の発泡性を防止するための一般的な消泡剤としては様々なものが開発されている。例えば特許文献４には、（イ）疎水性のオルガノポリシロキサンと微粉末シリカとよりなるオイルコンパウンド０．１〜４０重量％、（ロ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル１〜６０重量％、（ハ）ポリオキシアルキレン重合体０〜５５重量％、（ニ）長鎖アルキル基含有ポリ（メタ）アクリル酸塩又はキサンタンガム０．０１〜２重量％、（ホ）水残部よりなる消泡剤組成物が開示されている。また特許文献５には、（イ）疎水性で、２５℃における粘度が１０〜５００，０００ｃＳｔであるオルガノポリシロキサン１００重量部とＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の微粉末シリカ０．１〜２０重量部よりなるオイルコンパウンド５〜６０重量％、（ロ）１％水溶液の曇点が４０℃以上であり、２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｃＳｔである親水性ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル５〜９５重量％、（ハ）分子量が５００〜５，０００であるポリオキシアルキレン重合体０〜９０重量％よりなる泡抑制剤組成物が開示されている。さらに特許文献６には、（イ）一般式：Ｒ３Ｒ１ ２ＳｉＯ−（Ｒ１ ２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｙ−ＳｉＲ１ ２Ｒ３で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル５〜９０重量％、（ロ）一般式：（Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２）ｌ（Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２）ｍ（Ｒ１１ＳｉＯ３／２）ｎで示されるシリコーンオイル１００重量部と微粉末シリカ０．１〜２０重量部よりなるオイルコンパウンド５〜６０重量％、（ハ）ポリオキシアルキレン重合体５〜９０重量％、よりなる泡抑制剤組成物が開示されている。 On the other hand, various types of general antifoaming agents for preventing the foaming property of the surfactant have been developed. For example, Patent Document 4 discloses (i) an oil compound of 0.1 to 40% by weight composed of hydrophobic organopolysiloxane and finely divided silica, (b) 1 to 60% by weight of polyoxyalkylene-modified silicone oil, An antifoam composition comprising 0) to 55% by weight of a polyoxyalkylene polymer, (d) 0.01 to 2% by weight of a long-chain alkyl group-containing poly (meth) acrylate or xanthan gum, and (e) the balance of water. It is disclosed. Further, in Patent Document 5, (i) 100 parts by weight of an organopolysiloxane having a hydrophobicity and a viscosity at 25 ° C. of 10 to 500,000 cSt, and a fine powder silica having a specific surface area of 100 m 2 / g or more by the BET method are as follows. Hydrophilic polyoxyalkylene-modified silicone having 5 to 60% by weight of an oil compound comprising 1 to 20 parts by weight, (b) a 1% aqueous solution having a cloud point of 40 ° C. or higher and a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000 cSt A foam inhibitor composition comprising 5 to 95% by weight of oil and (c) 0 to 90% by weight of a polyoxyalkylene polymer having a molecular weight of 500 to 5,000 is disclosed. Further, Patent Document 6 discloses (i) a polyoxyalkylene-modified silicone represented by the general formula: R 3 R 1 2 SiO— (R 1 2 SiO) x — (R 1 R 2 SiO) y —SiR 1 2 R 3 5 to 90% by weight of oil, (b) silicone represented by the general formula: (R 6 R 7 R 8 SiO 1/2 ) l (R 9 R 10 SiO 2/2 ) m (R 11 SiO 3/2 ) n A foam suppressor composition comprising 5 to 60% by weight of an oil compound comprising 100 parts by weight of oil and 0.1 to 20 parts by weight of finely divided silica, and (5) 5 to 90% by weight of a polyoxyalkylene polymer is disclosed. Yes.
しかしながら、特許文献４〜６においては、界面活性剤の強い発泡性が実用において冷却液の車両充填性や冷却性能に著しい悪影響を与えるという自動車用エンジン冷却液特有の課題を解決することについては検討されておらず、よって特許文献４〜６はこのような課題に対する解決策を提示できるものではなかった。 However, in Patent Documents 4 to 6, consideration is given to solving the problem specific to automotive engine coolant, in which the strong foaming property of the surfactant has a significant adverse effect on the vehicle filling property and cooling performance of the coolant in practical use. Therefore, Patent Documents 4 to 6 cannot provide a solution to such a problem.
本発明は、粘度特性改良剤としての界面活性剤の適切な増粘効果により特定の動粘度を有し、かつ界面活性剤の発泡性が抑制された自動車用エンジン冷却液組成物を提供することを目的とする。また本発明は、このような自動車用エンジン冷却液組成物を得るための自動車用エンジン濃縮冷却液組成物を提供することも目的とする。 The present invention provides an automotive engine coolant composition having a specific kinematic viscosity due to an appropriate thickening effect of a surfactant as a viscosity characteristic improver and in which foamability of the surfactant is suppressed. With the goal. Another object of the present invention is to provide an automobile engine concentrated coolant composition for obtaining such an automobile engine coolant composition.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、非シリコーン系界面活性剤及び基剤を含有する冷却液組成物に、特定のシリコーン類を組み合わせることにより、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have achieved the above object by combining specific silicones with a coolant composition containing a non-silicone surfactant and a base. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］下記成分：
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンド；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン；
（Ｃ）非シリコーン系界面活性剤；並びに
（Ｄ）基剤
を含有する自動車用エンジン冷却液組成物であって、
シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）が、下記成分：
（Ａ１）下記一般式（１）：
Ｒは、互いに独立して、置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり；
ｍは、１．９〜２．２の数である。］
で表されるオルガノポリシロキサンから選択される少なくとも１種；及び
（Ａ２）フィラー
を含有し、
ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）が、下記一般式（２）：
Ｒ１は、互いに同一又は異なる、置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり；
Ｒ２は、下記一般式（３）：
Ｒ４は、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり；
Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基であり；
ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは、２≦ａ＋ｂ≦８０、かつ、ｂ／ａ＝０〜４を満たす。）
で表される一価の有機基であり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり；
ｘは、３〜２００の整数であり；
ｙは、１〜６０の整数である。］
で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンから選択される少なくとも１種であり、
基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水からなり、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である、上記冷却液組成物。
［２］基剤１００ｇに対して、０．０１ｍｍｏｌ以上３ｍｍｏｌ以下の非シリコーン系界面活性剤を含有する、上記［１］に記載の冷却液組成物。
［３］基剤１００ｇに対して、０．５ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下のアルカリ金属化合物（Ｃ’）を更に含有する、上記［１］又は［２］に記載の冷却液組成物。
［４］アルカリ金属化合物（Ｃ’）を更に含有し、冷却液組成物中、アルカリ金属イオンと非シリコーン系界面活性剤とのモル比（アルカリ金属イオン／非シリコーン系界面活性剤）が、１．５以上３０００以下である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［５］更に防錆剤を含有する、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［６］成分（Ａ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であり、
成分（Ｂ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［７］シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）との質量比が９：１〜１：９である、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［８］基剤が有機溶剤を含む、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［９］上記［１］〜［８］のいずれかに記載の冷却液組成物を得るための自動車用エンジン濃縮冷却液組成物であって、基剤を用いて２〜１０質量倍に希釈されて用いられる、上記濃縮冷却液組成物。
［１０］濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部；
（Ｃ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；並びに
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部
を含有する、上記［９］に記載の濃縮冷却液組成物。
［１１］上記［１］〜［８］のいずれかに記載の冷却液組成物を冷却液として用いる、内燃機関の運転方法。
That is, the present invention includes the following inventions.
[1] The following ingredients:
(A) Silicone oil compound;
(B) polyether-modified silicone;
(C) a non-silicone surfactant; and (D) an automotive engine coolant composition containing a base,
The silicone-based oil compound (A) has the following components:
(A1) The following general formula (1):
R, independently of one another, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group;
m is a number from 1.9 to 2.2. ]
At least one selected from organopolysiloxanes represented by: and (A2) a filler,
The polyether-modified silicone (B) has the following general formula (2):
R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms that is the same or different from each other;
R 2 represents the following general formula (3):
R 4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms;
R 5 is a hydrogen atom or a monovalent organic group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group, and an isocyan group;
a is a positive number, b is 0 or a positive number, and a and b satisfy 2 ≦ a + b ≦ 80 and b / a = 0-4. )
A monovalent organic group represented by:
R 3 is the above-described group, hydroxyl group, or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as R 1 or R 2 ;
x is an integer from 3 to 200;
y is an integer of 1-60. ]
At least one selected from polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes represented by:
The base comprises at least one alcohol selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers and / or water;
The said cooling liquid composition whose kinematic viscosity is 8.5 mm < 2 > / sec or more at 25 degreeC and 2.0 mm < 2 > / second or less at 100 degreeC.
[2] The coolant composition according to the above [1], which contains 0.01 to 3 mmol of non-silicone surfactant with respect to 100 g of the base.
[3] The coolant composition according to the above [1] or [2], further containing 0.5 mmol or more and 90 mmol or less of an alkali metal compound (C ′) with respect to 100 g of the base.
[4] Further containing an alkali metal compound (C ′), the molar ratio of the alkali metal ion to the non-silicone surfactant (alkali metal ion / non-silicone surfactant) in the coolant composition is 1 The coolant composition according to any one of [1] to [3], which is 5 or more and 3000 or less.
[5] The coolant composition according to any one of [1] to [4], further including a rust inhibitor.
[6] The content of the component (A) is 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the coolant composition,
Coolant composition in any one of said [1]-[5] whose content of a component (B) is 0.001-10 mass parts with respect to 100 mass parts of coolant composition.
[7] The coolant composition according to any one of [1] to [6], wherein the mass ratio of the silicone-based oil compound (A) to the polyether-modified silicone (B) is 9: 1 to 1: 9. object.
[8] The coolant composition according to any one of [1] to [7], wherein the base includes an organic solvent.
[9] An automotive engine concentrated coolant composition for obtaining the coolant composition according to any one of [1] to [8] above, wherein the composition is diluted 2 to 10 times by mass with a base. The concentrated cooling liquid composition used above.
[10] With respect to 100 parts by mass of the concentrated coolant composition, the following components:
(A) Silicone oil compound: 0.002 to 10 parts by mass;
(B) polyether-modified silicone: 0.002 to 90 parts by mass;
(C) Non-silicone surfactant: 0.02 to 99.98 parts by mass; and (D ′) Solvent: 0 to 99.8 parts by mass. The concentrated coolant composition according to [9] above. .
[11] A method for operating an internal combustion engine, wherein the coolant composition according to any one of [1] to [8] is used as a coolant.
本発明の自動車用エンジン冷却液組成物によれば、粘度特性改良剤としての界面活性剤の適切な増粘効果により特定の動粘度を有し、界面活性剤の発泡性を抑制することができ、内燃機関の燃費効果を向上させることができる。また本発明の自動車用エンジン濃縮冷却液組成物によれば、このような自動車用エンジン冷却液組成物を希釈により得ることができる。 According to the automotive engine coolant composition of the present invention, the surfactant has a specific kinematic viscosity due to an appropriate thickening effect of the surfactant as a viscosity characteristic improver, and the foamability of the surfactant can be suppressed. The fuel consumption effect of the internal combustion engine can be improved. Moreover, according to the automotive engine concentrated coolant composition of the present invention, such an automotive engine coolant composition can be obtained by dilution.
本発明の自動車用エンジン冷却液組成物（以下、本発明の冷却液組成物ともいう）は、特定のシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）、特定のポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）、非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）及び基剤（Ｄ）を含有することを特徴とする。本発明者らは、非シリコーン系界面活性剤及び基剤を含有する冷却液組成物に、特定のシリコーン類を組み合わせることにより、（１）粘度特性改良剤（非シリコーン系界面活性剤）による適切な増粘効果に起因する特定の動粘度に著しい影響を与えることなく、（２）高温から低温の領域で消泡効果が得られることを見出した。従来の消泡剤は、その種類によっては、（１）粘度特性改良剤としての界面活性剤による増粘効果を著しく低下させる、（２）高温または低温のいずれか一方においては消泡効果があるものの、高温から低温のすべての領域において消泡効果を維持できない、という問題があった。なお、本発明において、動粘度については、低温とは２５℃程度を意味し、高温とは１００℃程度を意味する。また消泡効果については、低温とは２５℃程度を意味し、高温とは９０℃程度を意味する。 The automotive engine coolant composition of the present invention (hereinafter also referred to as the coolant composition of the present invention) includes a specific silicone-based oil compound (A), a specific polyether-modified silicone (B), and a non-silicone-based surfactant. It contains an agent (C) and a base (D). The present inventors combined (1) viscosity property improver (non-silicone surfactant) by combining specific silicones with a cooling liquid composition containing a non-silicone surfactant and a base. It has been found that (2) the defoaming effect can be obtained in the region from high temperature to low temperature without significantly affecting the specific kinematic viscosity resulting from the thickening effect. Depending on the type of conventional antifoaming agent, (1) the viscosity-increasing effect of the surfactant as a viscosity property improver is significantly reduced. (2) There is an antifoaming effect at either high temperature or low temperature. However, there was a problem that the defoaming effect could not be maintained in all regions from high temperature to low temperature. In the present invention, with regard to kinematic viscosity, low temperature means about 25 ° C., and high temperature means about 100 ° C. As for the defoaming effect, low temperature means about 25 ° C., and high temperature means about 90 ° C.
本発明に係る粘度特性改良剤による適切な増粘効果に起因する特定の動粘度発現のメカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、冷却液中に粘度特性改良剤が存在することによって基剤と複合体を形成し、冷却液中にある種の構造体を形成し、温度変化によって構造体を変化させることができるため、冷却液の粘度特性を調整することができると考えられる。しかし、粘度特性改良剤として非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）を用いることで、その界面活性能により冷却液が発泡する場合がある。発泡を抑制する方法として、消泡剤を添加する方法は一般的であるが、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級アルコール、リン酸エステルといった非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）の構造と近い構造を有する消泡剤を用いると、その親和性の強さから、冷却液中に形成された構造体の構造が変化し、冷却液の動粘度に影響する、あるいは空気との界面に存在すべき消泡剤が冷却液中に取り込まれ、消泡性能を発揮しないと考えられる。一方、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）は非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）との親和性が強くないことから、冷却液中に形成された構造体に取り込まれず、冷却液の動粘度に影響せず、空気と冷却液の界面、すなわち発泡時の泡膜表面に存在できると考えられる。さらに泡膜に作用し破泡剤として機能するシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）は、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）中によく分散するため、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）とともに泡膜に存在し、冷却液の動粘度に影響せず、消泡効果を発現するものと考えられる。但し、これらのメカニズムに限定して解釈されなくてよい。 Although the details of the mechanism of specific kinematic viscosity expression resulting from the appropriate thickening effect by the viscosity property improving agent according to the present invention are not clear, it is considered as follows. That is, the presence of a viscosity property improver in the cooling liquid forms a complex with the base, forms a certain structure in the cooling liquid, and can change the structure due to temperature changes, It is considered that the viscosity characteristic of the coolant can be adjusted. However, when the non-silicone surfactant (C) is used as a viscosity characteristic improver, the coolant may foam due to its surface activity. As a method for suppressing foaming, a method of adding an antifoaming agent is common, but is close to the structure of a non-silicone surfactant (C) such as polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, higher alcohol, and phosphate ester. When a defoaming agent having a structure is used, the structure of the structure formed in the coolant changes due to its strong affinity, which affects the kinematic viscosity of the coolant or exists at the interface with air. It is considered that the defoamer to be taken in is taken into the cooling liquid and does not exhibit the defoaming performance. On the other hand, since the polyether-modified silicone (B) does not have a strong affinity with the non-silicone surfactant (C), it is not taken into the structure formed in the cooling liquid and affects the kinematic viscosity of the cooling liquid. Therefore, it is considered that it can exist at the interface between the air and the cooling liquid, that is, at the foam film surface at the time of foaming. Furthermore, since the silicone oil compound (A) that acts on the foam film and functions as a foam breaker is well dispersed in the polyether-modified silicone (B), it exists in the foam film together with the polyether-modified silicone (B) and is cooled. It is considered that the defoaming effect is exhibited without affecting the kinematic viscosity of the liquid. However, the present invention is not limited to these mechanisms.
本発明の冷却液組成物に用いるシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）は、本発明の冷却液組成物に消泡性を付与するための主成分となるものであり、オルガノポリシロキサン（Ａ１）とフィラー（Ａ２）を含有するものである。シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The silicone-based oil compound (A) used in the cooling liquid composition of the present invention is a main component for imparting defoaming properties to the cooling liquid composition of the present invention. The organopolysiloxane (A1) and filler (A2) is contained. A silicone type oil compound (A) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
上記オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、下記一般式（１）：
Ｒは、互いに独立して、置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり；
ｍは、１．９〜２．２の数である。］
で表される。オルガノポリシロキサン（Ａ１）は本質的に疎水性である。オルガノポリシロキサン（Ａ１）は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
The organopolysiloxane (A1) has the following general formula (1):
R, independently of one another, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group;
m is a number from 1.9 to 2.2. ]
It is represented by Organopolysiloxane (A1) is essentially hydrophobic. The organopolysiloxane (A1) may be linear or branched. Organopolysiloxane (A1) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
上記一般式（１）おけるＲは、好ましくは、互いに独立して、置換若しくは非置換の、炭素数１〜１８の一価炭化水素基である。非置換の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基及びアリル基等のアルケニル基、フェニル基及びトリル基等のアリール基、スチリル基及びα−メチルスチリル基等のアリールアルケニル基等が挙げられ、置換の一価炭化水素基としては、上記基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基及び水酸基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基及び３−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げられる。 R in the general formula (1) is preferably independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group. Alkyl groups such as hexadecyl group and octadecyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, aryl groups such as styryl group and α-methylstyryl group Examples of the substituted monovalent hydrocarbon group include those in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atom of the above group are substituted with a halogen atom, a cyano group, an amino group, a hydroxyl group, etc. Chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, cyanoethyl group and 3- Minopuropiru group, N-(beta-aminoethyl)-.gamma.-aminopropyl group and the like.
上記一般式（１）において、消泡性及び経済性の面から、Ｒで表される基の合計個数のうち８０％以上、特に９０％以上がメチル基であることが好ましい。 In the general formula (1), 80% or more, particularly 90% or more of the total number of groups represented by R is preferably a methyl group from the viewpoint of defoaming properties and economy.
上記一般式（１）におけるｍは、消泡性及び作業性の観点から、１．９≦ｍ≦２．２を満たす数であり、１．９５≦ｍ≦２．１５を満たすことが好ましい。 M in the general formula (1) is a number satisfying 1.9 ≦ m ≦ 2.2 from the viewpoint of defoaming property and workability, and preferably satisfies 1.95 ≦ m ≦ 2.15.
上記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの末端は、Ｒ３Ｓｉ−（Ｒは上記式（１）において定義したものである）で表されるトリオルガノシリル基で封鎖されていても、ＨＯＲ２Ｓｉ−（Ｒは上記式（１）において定義したものである）で表されるジオルガノヒドロキシシリル基で封鎖されていてもよい。 The end of the organopolysiloxane represented by the general formula (1) may be blocked with a triorganosilyl group represented by R 3 Si— (R is defined in the above formula (1)). , HOR 2 Si— (R is as defined in the above formula (1)) and may be blocked with a diorganohydroxysilyl group.
上記オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、消泡性及び作業性の面から、オストワルド粘度計により測定した２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、５０〜３０，０００ｍｍ２／ｓであることがより好ましい。上記下限値未満ではシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の消泡性能がやや低く、上記上限値を超えるとシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の粘度が増大して、性能上は問題ないが作業性が悪くなる。 The organopolysiloxane (A1) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000 mm 2 / s as measured by an Ostwald viscometer from the viewpoint of defoaming properties and workability, and 50 to 30,000 mm 2. / S is more preferable. If it is less than the lower limit, the defoaming performance of the silicone oil compound (A) is slightly low, and if it exceeds the upper limit, the viscosity of the silicone oil compound (A) increases and there is no problem in performance, but workability is poor. Become.
上記フィラー（Ａ２）は、オルガノポリシロキサン（Ａ１）の消泡効果を高める目的で配合し、具体的には微粉末シリカ、チタニア、粉砕石英、アルミナ、アルミノ珪酸塩、有機系ワックス（例えばポリエチレンワックス及びマイクロクリスタリンワックス）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、及びアルキルアミド（例えばエチレンビスステアリルアミド又はメチレンビスステアリルアミド）等が挙げられ、オルガノポリシロキサンとの親和性と入手の容易さの観点から、微粉末シリカであることが好ましい。上記フィラー（Ａ２）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The filler (A2) is blended for the purpose of enhancing the defoaming effect of the organopolysiloxane (A1). Specifically, fine powder silica, titania, pulverized quartz, alumina, aluminosilicate, organic wax (for example, polyethylene wax) And microcrystalline wax), zinc oxide, magnesium oxide, and alkylamides (for example, ethylene bisstearylamide or methylenebisstearylamide). From the viewpoint of affinity with organopolysiloxane and availability, fine powder Silica is preferred. The said filler (A2) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
上記微粉末シリカとしては、公知のものを用いることができ、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ及び焼成シリカ等が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。上記微粉末シリカの比表面積（ＢＥＴ法）は、消泡性及び作業性の面から、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０〜７００ｍ２／ｇ、更に好ましくは８０〜５００ｍ２／ｇである。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では消泡性能がやや低く、７００ｍ２／ｇを超えるとシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の粘度が増大して性能上は問題ないが作業性が低下する。 As said fine powder silica, a well-known thing can be used, For example, fumed silica, precipitated silica, baked silica, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. The specific surface area of the finely divided silica (BET method), from the standpoint of the defoaming property and workability, preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 50~700m 2 / g, more preferably 80~500m 2 / g It is. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, the defoaming performance is slightly low, and when it exceeds 700 m 2 / g, the viscosity of the silicone oil compound (A) increases and there is no problem in performance, but the workability is lowered.
さらに、上記微粉末シリカは、表面未処理シリカであっても、表面を疎水化処理したシリカであってもよい。シリカ表面の疎水化処理は、従来公知の方法、即ち、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノジシラザン、オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物による親水性シリカの処理によって行うことができる。 Further, the fine powder silica may be untreated silica or silica having a hydrophobic surface. Hydrophobization treatment of the silica surface can be performed by a conventionally known method, that is, treatment of hydrophilic silica with an organosilicon compound such as organochlorosilane, organoalkoxysilane, organodisilazane, organopolysiloxane, organohydrogenpolysiloxane or the like. it can.
上記オルガノポリシロキサン（Ａ１）の添加量は、消泡性及び作業性の面から、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは７０〜９９質量部、より好ましくは８０〜９７質量部である。 The amount of the organopolysiloxane (A1) added is preferably 70 to 99 parts by mass, more preferably 80 to 97 parts per 100 parts by mass of the silicone-based oil compound (A) in terms of defoaming properties and workability. Part by mass.
上記フィラー（Ａ２）の添加量は、消泡性及び作業性の面から、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは３〜１５質量部である。添加量が１質量部未満では消泡性能がやや低く、２０質量部より多いと、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の粘度が増加して性能上は問題ないが作業性が悪くなる。 The amount of the filler (A2) added is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone-based oil compound (A) in terms of defoaming properties and workability. It is. When the addition amount is less than 1 part by mass, the defoaming performance is slightly low. When the addition amount is more than 20 parts by mass, the viscosity of the silicone-based oil compound (A) increases and there is no problem in performance, but the workability deteriorates.
本発明の冷却液組成物に用いるシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）は、公知の方法に従い調製することができ、例えば、オルガノポリシロキサン（Ａ１）とフィラー（Ａ２）を混合し、８０〜２００℃の温度で加熱処理した後、必要に応じて中和及び／又は低沸点留分を除く方法により調製することができる。 The silicone-based oil compound (A) used in the coolant composition of the present invention can be prepared according to a known method. For example, an organopolysiloxane (A1) and a filler (A2) are mixed, and the temperature is 80 to 200 ° C. After heat treatment at temperature, it can be prepared by a method of removing the neutralization and / or low boiling fraction as necessary.
本発明の冷却液組成物に用いるシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）には、消泡剤の消泡持続性、高温特性、希釈安定性及び耐アルカリ性等の向上のために、無機質アンモニウム塩、有機ケイ素化合物、成分（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ｂ）以外のシロキサン樹脂、及びアルカリ触媒等が添加されていてもよい。本明細書において、本発明の冷却液組成物に含まれる当該成分は、後述するその他の添加剤として定義されるものとする。 The silicone-based oil compound (A) used in the cooling liquid composition of the present invention includes an inorganic ammonium salt, an organic silicon salt, and an anti-foaming agent in order to improve antifoaming sustainability, high temperature characteristics, dilution stability, alkali resistance, etc. A siloxane resin other than the compound, components (A1), (A2) and (B), an alkali catalyst, and the like may be added. In this specification, the said component contained in the cooling fluid composition of this invention shall be defined as the other additive mentioned later.
本発明の冷却液組成物に用いるポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）は、下記一般式（２）：
Ｒ１は、互いに同一又は異なる、置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり；
Ｒ２は、下記一般式（３）：
Ｒ４は、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり；
Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基であり；
ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは、２≦ａ＋ｂ≦８０、かつ、ｂ／ａ＝０〜４を満たす。）
で表される一価の有機基であり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり；
ｘは、３〜２００の整数であり；
ｙは、１〜６０の整数である。］
で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンであり、これによりシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）を後述する基剤（Ｄ）に分散させることができる。
The polyether-modified silicone (B) used in the coolant composition of the present invention has the following general formula (2):
R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms that is the same or different from each other;
R 2 represents the following general formula (3):
R 4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms;
R 5 is a hydrogen atom or a monovalent organic group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group, and an isocyan group;
a is a positive number, b is 0 or a positive number, and a and b satisfy 2 ≦ a + b ≦ 80 and b / a = 0-4. )
A monovalent organic group represented by:
R 3 is the above-described group, hydroxyl group, or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as R 1 or R 2 ;
x is an integer from 3 to 200;
y is an integer of 1-60. ]
The silicone-based oil compound (A) can be dispersed in the base (D) described later.
上記一般式（２）中のＲ１は、互いに同一又は異なる置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり、非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基及びアリル基等のアルケニル基、フェニル基及びトリル基等のアリール基、スチリル基及びα−メチルスチリル基等のアリールアルケニル基等が挙げられ、置換の一価炭化水素基としては、上記基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、３−アミノプロピル基及びＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げられる。 R 1 in the general formula (2) is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms that is the same or different from each other, and examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include a methyl group, ethyl Group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups, cyclohexyl group and other cyclohexane Alkyl groups such as alkyl groups, vinyl groups and allyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; arylalkenyl groups such as styryl groups and α-methylstyryl groups; and the like as substituted monovalent hydrocarbon groups A chloromethyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of the above group are substituted with a halogen atom, a cyano group, an amino group, or the like, - chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, cyanoethyl group, 3-aminopropyl group and N-(beta-aminoethyl)-.gamma.-aminopropyl group and the like.
上記一般式（２）中のｘは３〜２００であり、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の分散性及び作業性の観点から、好ましくは１０〜１５０の整数である。上記一般式（２）中のｙは１〜６０であり、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の分散性及び作業性の観点から、好ましくは１〜３０の整数である。 In the general formula (2), x is 3 to 200, and is preferably an integer of 10 to 150 from the viewpoint of dispersibility and workability of the silicone-based oil compound (A). Y in the general formula (2) is 1 to 60, and is preferably an integer of 1 to 30 from the viewpoint of dispersibility and workability of the silicone-based oil compound (A).
上記一般式（３）中のＲ４は、原料入手の容易さの観点から、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり、具体的には、アルキレン基及びアルケニレン基等、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテニレン基及びヘキセニレン基等が挙げられる。 R 4 in the general formula (3) is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms from the viewpoint of easy availability of raw materials, and specifically includes an alkylene group and an alkenylene group such as an ethylene group. , Propylene group, butylene group, pentenylene group, hexenylene group and the like.
上記一般式（３）中のＲ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基である。当該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等が挙げられる。 R 5 in the general formula (3) is a hydrogen atom or a monovalent organic group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group, or an isocyan group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group.
上記一般式（３）中、ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは２≦ａ＋ｂ≦８０、好ましくは３≦ａ＋ｂ≦６０、より好ましくは５≦ａ＋ｂ≦５０を満たす正数である。ａ及びｂが上記範囲を満たすことにより、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の水溶性が高まるので、これを冷却液組成物中により容易に分散させることができる。性能上問題となるレベルではないが、上記下限値未満ではシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）を冷却液組成物へ分散する性能がやや低く、上記上限値を超えると、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）との相溶性が低下し、同じく冷却液組成物へ分散する性能がやや低くなる。 In the general formula (3), a is a positive number, b is 0 or a positive number, and a and b are 2 ≦ a + b ≦ 80, preferably 3 ≦ a + b ≦ 60, more preferably 5 ≦ a + b ≦ 50. It is a positive number that satisfies When a and b satisfy the above range, the water-solubility of the silicone-based oil compound (A) is increased, so that it can be more easily dispersed in the coolant composition. Although it is not a level that causes a problem in performance, if it is less than the above lower limit value, the performance of dispersing the silicone oil compound (A) in the coolant composition is slightly low, and if it exceeds the above upper limit value, the silicone oil compound (A) and The compatibility with the polyether-modified silicone (B) is lowered, and the ability to be dispersed in the coolant composition is slightly lowered.
上記一般式（３）中、ａ及びｂは、ｂ／ａ＝０〜４（０／１０〜８／２）、好ましくはｂ／ａ＝０〜６／４、より好ましくはｂ／ａ＝０〜４／６を満たす。ａ及びｂが上記範囲を満たすことにより、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の水溶性が高まるので、これを冷却液組成物中により容易に分散させることができ、また、消泡剤の熱耐久性と消泡効果の持続性をより良好とすることができる。上記上限値を超えると性能上大きく低下するわけではないがシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）を冷却液組成物中に分散する性能が劣る。 In the general formula (3), a and b are b / a = 0 to 4 (0/10 to 8/2), preferably b / a = 0 to 6/4, more preferably b / a = 0. Satisfies ~ 4/6. When a and b satisfy the above range, the water solubility of the silicone-based oil compound (A) increases, so that it can be more easily dispersed in the coolant composition, and the heat resistance of the antifoaming agent And the persistence of the defoaming effect can be made better. When the above upper limit is exceeded, the performance of dispersing the silicone-based oil compound (A) in the coolant composition is inferior, although the performance is not greatly reduced.
上記一般式（２）中のＲ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基である。上記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基等が挙げられる。 R < 3 > in the said General formula (2) is the said group quoted as R < 1 > or R < 2 >, a hydroxyl group, or a C1-C6 alkoxy group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group.
本発明の冷却液組成物に用いるポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）は、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の分散性及び作業性の観点から、オストワルド粘度計により測定した２５℃における粘度が、１０〜１０，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、５０〜８，０００ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、２００〜５，０００ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The polyether-modified silicone (B) used in the cooling liquid composition of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 10 as measured by an Ostwald viscometer from the viewpoint of dispersibility and workability of the silicone oil compound (A). 000 mm 2 / s, preferably 50 to 8,000 mm 2 / s, and more preferably 200 to 5,000 mm 2 / s. Polyether modified silicone (B) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
本発明の冷却液組成物に用いるポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）の具体例としては、例えば以下の化合物：
本発明の冷却液組成物における、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）との質量比は、９：１〜１：９であることが好ましく、８：２〜２：８であることがより好ましく、７：３〜３：７であることが更に好ましい。配合比率を上記範囲とすることで、（１）界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果の著しい低下をより防止し、（２）高温と低温の両方での消泡効果をより高めることができる。 The mass ratio of the silicone-based oil compound (A) and the polyether-modified silicone (B) in the cooling liquid composition of the present invention is preferably 9: 1 to 1: 9, and 8: 2 to 2: 8. It is more preferable that it is 7: 3 to 3: 7. By setting the blending ratio within the above range, (1) a significant decrease in the thickening effect of the surfactant (viscosity property improving agent) is further prevented, and (2) the defoaming effect at both high and low temperatures is further enhanced. be able to.
本発明の冷却液組成物に用いる非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）としては、通常粘度特性改良剤として冷却液組成物に使用でき、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれであってもよい。非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The non-silicone surfactant (C) used in the cooling liquid composition of the present invention is not particularly limited as long as it can be used in a cooling liquid composition as a normal viscosity property improver and the effects of the present invention can be obtained. Any of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants may be used. The non-silicone surfactant (C) may be used alone or in combination of two or more.
非イオン界面活性剤としては、具体的には、ポリアルキレングリコール鎖を有する化合物、グリセリン、ソルビトール、ショ糖等の多価アルコールと脂肪酸のエステル及び脂肪酸アルカノールアミド等を挙げることができるが、耐熱性及び水溶性の観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有する化合物が好ましく、ポリエチレングリコール鎖を有する化合物がより好ましい。ポリエチレングリコール鎖を有する化合物としては、例えばポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール多価アルコールエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアミノエーテル、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレン脂肪酸アミド等を挙げることができる。これらの中で、低配合量で２５℃における動粘度上昇が高い、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリエチレングリコールジ脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン脂肪酸アミドが好ましく、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルがより好ましい。 Specific examples of the nonionic surfactant include compounds having a polyalkylene glycol chain, polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, and sucrose, esters of fatty acids, and fatty acid alkanolamides. From the viewpoint of water solubility, a compound having a polyalkylene glycol chain is preferable, and a compound having a polyethylene glycol chain is more preferable. Examples of the compound having a polyethylene glycol chain include polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene monoalkyl ether, polyoxyethylene dialkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol many compounds. Polyhydric alcohol ether, polyethylene glycol alkylamino ether, polyethylene glycol mono fatty acid ester, polyethylene glycol di fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, poly Oxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene Emissions fatty acid amides and the like. Of these, polyoxyethylene monoalkyl ether, fatty acid alkanolamide, polyethylene glycol difatty acid ester and polyoxyethylene fatty acid amide are preferred, and polyoxyethylene monoalkyl ether is preferred. More preferred.
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式（４）：
Ｒｂは、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｐは、ＲｂＯの平均付加モル数を示し、０．５以上かつ２０以下の数である］
で表される化合物であることが好ましい。
The polyoxyalkylene alkyl ether has the following formula (4):
R b is an ethylene group or a propylene group,
p represents the average added mole number of R b O, and is a number of 0.5 or more and 20 or less]
It is preferable that it is a compound represented by these.
上記Ｒａについて、アルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよいが、増粘効果の観点から、直鎖状であることが好ましい。アルキル基又はアルケニル基の炭素原子数は１２以上かつ２４以下のものが好ましく、１６以上かつ２２以下のものがより好ましく、２０以上かつ２２以下のものが更に好ましい。 Regarding R a , the alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of the thickening effect. The alkyl group or alkenyl group preferably has 12 or more and 24 or less carbon atoms, more preferably 16 or more and 22 or less, and still more preferably 20 or more and 22 or less.
具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、マルガリル基、イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、リグノセリル基等のアルキル基；オレイル基等のアルケニル基が挙げられ、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基が好ましく、ステアリル基及びベヘニル基がより好ましい。 Specifically, alkyl groups such as lauryl group, myristyl group, cetyl group, margaryl group, isostearyl group, 2-heptylundecyl group, stearyl group, arachidyl group, behenyl group, lignoceryl group; alkenyl group such as oleyl group A cetyl group, a stearyl group, and a behenyl group are preferable, and a stearyl group and a behenyl group are more preferable.
上記Ｒｂは、エチレン基又はプロピレン基が好ましく、増粘効果の観点から、エチレン基がより好ましい。 Rb is preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group from the viewpoint of a thickening effect.
上記ｐはＲｂＯの平均付加モル数を示し、増粘効果の観点から、０．５以上かつ２０以下の数が好ましく、１以上かつ１５以下の数であることがより好ましく、２以上かつ１１以下の数であることが更に好ましく、３以上かつ８以下の数であることがより更に好ましい。 The above p represents the average added mole number of R b O, and from the viewpoint of the thickening effect, the number is preferably 0.5 or more and 20 or less, more preferably 1 or more and 15 or less, and more preferably 2 or more and The number is more preferably 11 or less, and even more preferably 3 or more and 8 or less.
アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルリン酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等を挙げることができ、低配合量で２５℃における動粘度上昇が高い、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。 Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate salt, fatty acid salt, alkyl phosphate ester salt and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salt. Polyoxyethylene alkyl ether sulfates having a low blending amount and a high kinematic viscosity increase at 25 ° C. are preferred.
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、下記式（５）で表される化合物が好ましい。
Ｒｃは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１６以上かつ２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒｄは、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｑは、ＲｄＯの平均付加モル数を示し、０．５以上かつ１０以下の数であり、
Ｍは、陽イオン又は水素原子である。］
As the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, a compound represented by the following formula (5) is preferable.
R c is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 24 carbon atoms,
R d is an ethylene group or a propylene group,
q represents an average added mole number of R d O, and is a number of 0.5 or more and 10 or less,
M is a cation or a hydrogen atom. ]
上記Ｒｃについて、アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよいが、増粘効果の観点から、直鎖状であることが好ましい。アルキル基及びアルケニル基の炭素原子数は１６以上かつ２４以下のものが好ましく、１８以上かつ２２以下のものがより好ましく、２０以上かつ２２以下のものが更に好ましい。 Regarding R c , the alkyl group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of a thickening effect. The number of carbon atoms in the alkyl group and alkenyl group is preferably 16 or more and 24 or less, more preferably 18 or more and 22 or less, and still more preferably 20 or more and 22 or less.
具体的には、セチル基、マルガリル基、イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、リグノセリル基等のアルキル基；オレイル基等のアルケニル基が挙げられ、セチル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基が好ましく、ベヘニル基がより好ましい。 Specifically, alkyl groups such as cetyl group, margaryl group, isostearyl group, 2-heptylundecyl group, stearyl group, arachidyl group, behenyl group, lignoceryl group; alkenyl groups such as oleyl group, and the like, cetyl group , A stearyl group, an arachidyl group and a behenyl group are preferable, and a behenyl group is more preferable.
上記Ｒｄは、エチレン基又はプロピレン基であり、増粘効果の観点から、エチレン基が好ましい。 The R d is an ethylene group or a propylene group, and an ethylene group is preferable from the viewpoint of a thickening effect.
上記ｑはＲｄＯの平均付加モル数を示し、低温時及び高温時において特定のせん断粘度を有する観点から、０．５以上かつ１０以下の数が好ましく、１以上かつ８以下の数であることがより好ましく、２以上かつ７以下の数であることが更に好ましく、３以上かつ６以下の数であることがより更に好ましい。 Q represents the average number of added moles of R d O. From the viewpoint of having a specific shear viscosity at a low temperature and a high temperature, a number of 0.5 or more and 10 or less is preferable, and a number of 1 or more and 8 or less. It is more preferable that the number is 2 or more and 7 or less, and it is more preferable that the number is 3 or more and 6 or less.
上記Ｍは陽イオン又は水素原子であり、陽イオンが好ましく、陽イオンとしては、具体的には、アルカリ金属イオン及びアンモニウムイオン等が挙げられ、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げることができ、ナトリウム又はカリウムが好ましい。 The M is a cation or a hydrogen atom, and a cation is preferable. Specific examples of the cation include an alkali metal ion and an ammonium ion. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium. Sodium or potassium is preferred.
カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩及び第四級アンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン及びアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include alkylbetaines and alkylamine oxides.
本発明の冷却液組成物に用いる非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）としては、通常粘度特性改良剤として冷却液組成物に使用でき、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されないが、増粘効果の観点から、ノニオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。 The non-silicone surfactant (C) used in the cooling liquid composition of the present invention is not particularly limited as long as it can be used in a cooling liquid composition as a normal viscosity property improver and the effects of the present invention can be obtained. From the viewpoint of the thickening effect, a nonionic surfactant or an anionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant is more preferable.
本発明の冷却液組成物は、アルカリ金属化合物（Ｃ’）を含有していてもよい。用いる非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）が、アニオン界面活性剤、特に式（５）で表されるアニオン界面活性剤である場合には、アルカリ金属化合物（Ｃ’）を含有することが好ましい。 The coolant composition of the present invention may contain an alkali metal compound (C ′). When the non-silicone surfactant (C) to be used is an anionic surfactant, particularly an anionic surfactant represented by the formula (5), it is preferable to contain an alkali metal compound (C ′).
上記アルカリ金属化合物（Ｃ’）は、アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、アルカリ金属塩は、上記非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）を除く。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。上記アルカリ金属塩としては、無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩、トリアゾールやチアゾールのアルカリ金属塩等が挙げられる。上記無機酸のアルカリ金属塩としては、亜硝酸ナトリウム及び亜硝酸カリウム等の亜硝酸のアルカリ金属塩；硝酸ナトリウム及び硝酸カリウム等の硝酸のアルカリ金属塩；モリブデン酸ナトリウム及びモリブデン酸カリウム等のモリブテン酸のアルカリ金属塩；次亜塩素酸ナトリウム及び次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸のアルカリ金属塩；硫酸ナトリウム及び硫酸カリウム等の硫酸のアルカリ金属塩；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等の炭酸のアルカリ金属塩；塩化ナトリウム及び塩化カリウム等の塩酸のアルカリ金属塩；リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム等のリン酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム及びケイ酸カリウム等のケイ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸ナトリウム及びホウ酸カリウム等のホウ酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。上記有機酸のアルカリ金属塩としては、安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸等の芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩；アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。上記トリアゾールやチアゾールのアルカリ金属塩としては、ベンゾトリアゾールのアルカリ金属塩等が挙げられる。上述したアルカリ金属塩の中では、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、脂肪族多価カルボン酸のアルカリ金属塩が好ましく、セバシン酸ジカリウム塩がより好ましい。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤等にアルカリ金属塩を用いる場合は、アルカリ金属塩として用いられたものとする。その場合、必ずしも別途アルカリ金属化合物を添加する必要はない。 The alkali metal compound (C ′) is at least one selected from the group consisting of alkali metal salts and alkali metal hydroxides, and the alkali metal salt excludes the non-silicone surfactant (C). Examples of the alkali metal include sodium, potassium, lithium and the like. Examples of the alkali metal salt include an alkali metal salt of an inorganic acid or an organic acid, an alkali metal salt of triazole or thiazole, and the like. Examples of the alkali metal salt of the inorganic acid include alkali metal salts of nitrous acid such as sodium nitrite and potassium nitrite; alkali metal salts of nitric acid such as sodium nitrate and potassium nitrate; alkalis of molybdate such as sodium molybdate and potassium molybdate Metal salts; alkali metal salts of hypochlorous acid such as sodium hypochlorite and potassium hypochlorite; alkali metal salts of sulfuric acid such as sodium sulfate and potassium sulfate; alkali metal salts of carbonic acid such as sodium carbonate and potassium carbonate Alkali metal salts of hydrochloric acid such as sodium chloride and potassium chloride; alkali metal salts of phosphoric acid such as sodium phosphate and potassium phosphate; alkali metal salts of silicic acid such as sodium silicate and potassium silicate; sodium borate and Examples include alkali metal salts of boric acid such as potassium borate. It is. Examples of the alkali metal salt of the organic acid include alkali metal salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, p-toluic acid, and p-tertbutylbenzoic acid; azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, citric acid. Examples thereof include alkali metal salts of aliphatic polyvalent carboxylic acids such as acids. Examples of the alkali metal salt of triazole or thiazole include an alkali metal salt of benzotriazole. Among the alkali metal salts described above, from the viewpoint of setting the kinematic viscosity of the coolant composition at low temperature and high temperature to the above predetermined range, an alkali metal salt of an aliphatic polyvalent carboxylic acid is preferable, and a dipotassium sebacate salt is preferable. More preferred. In addition, when using an alkali metal salt for a rust preventive and / or a pH adjuster, it shall be used as an alkali metal salt. In that case, it is not always necessary to add a separate alkali metal compound.
上記アルカリ金属水酸化物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等が挙げられる。上述したアルカリ金属水酸化物の中では、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、水酸化カリウムが好ましい。 Although it does not specifically limit as said alkali metal hydroxide, Specifically, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. are mentioned. Among the alkali metal hydroxides described above, potassium hydroxide is preferable from the viewpoint of setting the kinematic viscosity of the coolant composition at low temperatures and high temperatures to the above predetermined range.
本発明の冷却液組成物に用いる基剤（Ｄ）としては、水及び有機溶剤が挙げられ、水単独、有機溶剤単独、水と有機溶剤との混合物として用いることができるが、不凍性を考慮し、水と有機溶剤との混合物を用いることが好ましい。本発明の冷却液組成物において、基剤（Ｄ）は主たる成分として含まれていることが好ましい。ここで、「主たる成分」とは、冷却液組成物のベースとなる成分であり、最も多く含まれている成分を示す。また、基剤（Ｄ）は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤等を配合して用いてもよい。本明細書において、本発明の冷却液組成物に含まれる当該成分は、後述するその他の添加剤として定義されるものとする。 Examples of the base (D) used in the cooling liquid composition of the present invention include water and organic solvents, which can be used as water alone, organic solvent alone, or a mixture of water and organic solvent. In consideration, it is preferable to use a mixture of water and an organic solvent. In the coolant composition of the present invention, the base (D) is preferably contained as a main component. Here, the “main component” is a component that is a base of the cooling liquid composition, and indicates a component that is contained in the largest amount. Moreover, you may mix | blend an additive etc. in the base (D) in the range which does not impair the effect of this invention as needed. In this specification, the said component contained in the cooling fluid composition of this invention shall be defined as the other additive mentioned later.
上記有機溶剤としては、通常冷却液組成物に使用でき、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されないが、水性のものが好ましく、例えば、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類を挙げることができる。 The organic solvent is not particularly limited as long as it can be used in a cooling liquid composition and can achieve the effects of the present invention, but is preferably an aqueous one, for example, a monohydric alcohol, a dihydric alcohol, a trihydric alcohol. And at least one alcohol selected from the group consisting of glycol monoalkyl ethers.
一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 As monohydric alcohol, what consists of 1 type, or 2 or more types of mixtures chosen from methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, and octanol, for example can be mentioned.
二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, and hexylene glycol. What consists of 1 type, or 2 or more types of mixtures chosen from among these can be mentioned.
三価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Examples of the trihydric alcohol include one or more selected from glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, 5-methyl-1,2,4-heptanetriol, and 1,2,6-hexanetriol. The thing which consists of a mixture can be mentioned.
グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Examples of the glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol. Mention may be made of one or a mixture of two or more selected from monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and tetraethylene glycol monobutyl ether.
上記有機溶剤の中でもエチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３−プロパンジオールが、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から好ましい。 Among the above organic solvents, ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-propanediol are preferable from the viewpoints of handleability, cost, and availability.
従って、基剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及び水からなる群から選ばれる一種以上を含むことが好ましく、エチレングリコールと水とを含むことがより好ましい。また、基剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及び水からなる群から選ばれる一種以上からなることが好ましく、エチレングリコールと水とからなることがより好ましい。上記基剤として用いる水としてはイオン交換水が好ましい。 Accordingly, the base preferably contains one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol and water, and more preferably contains ethylene glycol and water. The base is preferably composed of one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol and water, and more preferably composed of ethylene glycol and water. The water used as the base is preferably ion exchange water.
本発明の冷却液組成物１００質量部中、基剤の含有量は、冷却液として機能する観点から、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは７５質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上、より更に好ましくは９０質量部以上であり、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）を配合する観点から、好ましくは９９．９２質量部以下であり、より好ましくは９９．９質量部以下であり、更に好ましくは９９．８質量部以下、より更に好ましくは９９．７質量部以下であり、これらの観点から、５０〜９９．９２質量部であることが好ましく、８０〜９９．９質量部であることがより好ましく、９０〜９９．９質量部であることが更に好ましく、９０〜９９．８質量部であることが更に好ましく、９０〜９９．７質量部であることがより更に好ましい。 In 100 parts by mass of the coolant composition of the present invention, the content of the base is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 75 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, from the viewpoint of functioning as a coolant. More preferably, it is 90 parts by mass or more, and preferably 99.92 parts by mass or less, more preferably 99.9 parts by mass or less, from the viewpoint of blending the components (A) to (C). Preferably it is 99.8 mass parts or less, More preferably, it is 99.7 mass parts or less, From these viewpoints, it is preferable that it is 50-99.92 mass parts, and it is 80-99.9 mass parts. Is more preferably 90 to 99.9 parts by mass, still more preferably 90 to 99.8 parts by mass, and even more preferably 90 to 99.7 parts by mass.
基剤が水とアルコール類を含む場合、水とアルコール類の配合割合については不凍性・引火性を考慮し、任意に調整できる。基剤中の水とアルコール類の質量割合は、引火点を発生することを回避する観点から２０：８０〜９０：１０（水：アルコール類）であることが好ましく、４０：６０〜７５：２５であることがより好ましい。 When the base contains water and alcohols, the mixing ratio of water and alcohols can be arbitrarily adjusted in consideration of antifreezing and flammability. The mass ratio of water and alcohol in the base is preferably 20:80 to 90:10 (water: alcohols) from the viewpoint of avoiding the flash point, and 40:60 to 75:25. It is more preferable that
本発明の冷却液組成物は、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である。 The coolant composition of the present invention has a kinematic viscosity of 8.5 mm 2 / sec or more at 25 ° C. and 2.0 mm 2 / sec or less at 100 ° C.
本発明の冷却液組成物は、低温時の冷却損失を抑制する観点から、２５℃における動粘度が８．５ｍｍ２／秒以上であり、ウォーターポンプへの負荷を回避し、内燃機関の燃費悪化を抑制する観点から、２５℃における動粘度が３０００ｍｍ２／秒以下が好ましく、これらの観点から、好ましくは８．５〜３０００ｍｍ２／秒、より好ましくは９〜２０００ｍｍ２／秒、更に好ましくは５０〜１０００ｍｍ２／秒である。 The coolant composition of the present invention has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 8.5 mm 2 / sec or more from the viewpoint of suppressing cooling loss at low temperatures, avoids a load on the water pump, and deteriorates fuel consumption of the internal combustion engine. From the viewpoint of suppressing the kinematic viscosity, the kinematic viscosity at 25 ° C. is preferably 3000 mm 2 / sec or less, and from these viewpoints, preferably 8.5 to 3000 mm 2 / sec, more preferably 9 to 2000 mm 2 / sec, and still more preferably 50 ˜1000 mm 2 / sec.
本発明の冷却液組成物は、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐ観点から、１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／秒以下であり、好ましくは０．３〜２．０ｍｍ２／秒、より好ましくは０．４〜１．８ｍｍ２／秒である。冷却液組成物の冷却能力は、例えばラジエーター熱透過率を測定することにより評価することができる。尚、水１００％の冷却液の１００℃における動粘度は０．３ｍｍ２／秒である。 Coolant composition of the present invention is maintained cooling capacity at high temperature, from the viewpoint of preventing overheating is the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2.0 mm 2 / sec or less, preferably 0.3 to 2.0 mm 2 / Second, more preferably 0.4 to 1.8 mm 2 / second. The cooling capacity of the cooling liquid composition can be evaluated, for example, by measuring the radiator heat transmittance. The kinematic viscosity at 100 ° C. of a 100% water coolant is 0.3 mm 2 / sec.
本発明の冷却液においては、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むことにより、動粘度を上記所定の範囲とすることが可能となる。２５℃における動粘度を高くしたい場合には、非シリコーン系界面活性剤の含有量を増加させる方法、アルカリ金属化合物を用いる場合その含有量を調整する方法、基剤がアルコール類を含む場合アルコール類の含有量を増加させる方法等により達成することができ、また１００℃における動粘度を低くしたい場合には、非シリコーン系界面活性剤の含有量を減少させる方法、アルカリ金属化合物を用いる場合アルカリ金属化合物の含有量を調整する方法、基剤がアルコール類を含む場合アルコール類の含有量を低下させる方法等により達成することができる。 In the coolant of the present invention, the kinematic viscosity can be controlled within the predetermined range by including the components (A) to (D). When it is desired to increase the kinematic viscosity at 25 ° C., a method of increasing the content of the non-silicone surfactant, a method of adjusting the content when an alkali metal compound is used, and an alcohol when the base contains an alcohol This can be achieved by a method of increasing the content of the non-silicone surfactant when the kinematic viscosity at 100 ° C. is desired to be lowered, or by using an alkali metal compound when an alkali metal compound is used. This can be achieved by a method of adjusting the content of the compound, a method of reducing the content of alcohols when the base contains alcohols, or the like.
本発明の冷却液組成物におけるシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の含有量は、界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果と消泡効果をよりバランスよくする観点から、冷却液組成物１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１．０質量部であり、より好ましくは０．００５〜１．０質量部であり、更に好ましくは０．０１〜０．５質量部である。 The content of the silicone-based oil compound (A) in the cooling liquid composition of the present invention is from the viewpoint of improving the balance between the thickening effect and the defoaming effect of the surfactant (viscosity property improving agent). Preferably it is 0.001-1.0 mass part with respect to a mass part, More preferably, it is 0.005-1.0 mass part, More preferably, it is 0.01-0.5 mass part.
本発明の冷却液組成物におけるポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）の含有量は、界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果と消泡効果をよりバランスよくする観点から、冷却液組成物１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部であり、より好ましくは０．００５〜５．０質量部であり、更に好ましくは０．０１〜１．０質量部である。 The content of the polyether-modified silicone (B) in the cooling liquid composition of the present invention is the cooling liquid composition 100 from the viewpoint of improving the balance between the thickening effect and the defoaming effect of the surfactant (viscosity property improving agent). Preferably it is 0.001-10 mass parts with respect to a mass part, More preferably, it is 0.005-5.0 mass part, More preferably, it is 0.01-1.0 mass part.
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、本発明の冷却液組成物における非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果と消泡効果をよりバランスよくする観点から、冷却組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部であり、より好ましくは０．０５〜８．０質量部であり、更に好ましくは０．１〜５．０質量部である。 In one embodiment of the cooling liquid composition of the present invention, the content of the non-silicone surfactant (C) in the cooling liquid composition of the present invention is the same as the thickening effect of the surfactant (viscosity property improving agent). From the viewpoint of making the foam effect more balanced, it is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 8.0 parts by mass, and still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the cooling composition. 0.1 to 5.0 parts by mass.
また、本発明の冷却液組成物の別の実施形態において、本発明の冷却液組成物１００質量部中、上記非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．０８質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上であり、冷却性を高める観点及び半固体化を抑制する観点から、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１．８質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．６質量部以下であり、これらの観点から、好ましくは０．００５〜３質量部、より好ましくは０．０１〜１．８質量部、更に好ましくは０．０８〜１質量部、更に好ましくは０．１〜０．６質量部、更に好ましくは０．２〜０．６質量部である。 In another embodiment of the cooling liquid composition of the present invention, the content of the non-silicone surfactant (C) in 100 parts by mass of the cooling liquid composition of the present invention is a cooling at a low temperature and a high temperature. From the viewpoint of setting the kinematic viscosity of the liquid composition within the predetermined range, it is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, still more preferably 0.05 parts by mass or more, and further preferably 0.08. More than mass part, More preferably, it is 0.1 mass part or more, More preferably, it is 0.2 mass part or more, From the viewpoint of improving a cooling property and suppressing semi-solidification, Preferably it is 3 mass parts or less, More preferably Is 1.8 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.6 parts by mass or less, and from these viewpoints, preferably 0.005 to 3 parts by mass, more preferably 0.01 to 3 parts by mass. 1.8 parts by mass Preferably 0.08 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.6 parts by weight, more preferably from 0.2 to 0.6 parts by weight.
本発明の冷却液組成物における非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、前述した基剤を基準にして（１００ｇに対して）、好ましくは０．０１ｍｍｏｌ以上、より好ましくは０．０５ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．１５ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．２５ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．４ｍｍｏｌ以上であり、冷却性を高める観点及び半固体化を抑制する観点から、好ましくは３ｍｍｏｌ以下、より好ましくは２ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは０．８ｍｍｏｌ以下であり、これらの観点から、０．０１ｍｍｏｌ以上３ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、０.０５ｍｍｏｌ以上３ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、０．１ｍｍｏｌ以上２ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、０．２ｍｍｏｌ以上１ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、０．２５ｍｍｏｌ以上０．８ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、０．３ｍｍｏｌ以上０．８ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、０．４ｍｍｏｌ以上０．８ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましい。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤を用いる場合、非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、基剤と防錆剤及び／又はｐＨ調整剤との合計量を基準にして（１００ｇに対して）、上記の範囲とすることも好ましい。 The content of the non-silicone surfactant (C) in the cooling liquid composition of the present invention is based on the above-mentioned base from the viewpoint of setting the kinematic viscosity of the cooling liquid composition at low temperatures and high temperatures to the above predetermined range. On a standard basis (based on 100 g), preferably 0.01 mmol or more, more preferably 0.05 mmol or more, still more preferably 0.1 mmol or more, still more preferably 0.15 mmol or more, still more preferably 0.2 mmol or more, Preferably it is 0.25 mmol or more, more preferably 0.3 mmol or more, more preferably 0.4 mmol or more, and preferably 3 mmol or less, more preferably 2 mmol or less, from the viewpoint of improving cooling properties and suppressing semi-solidification. More preferably, it is 1 mmol or less, and more preferably 0.8 mmol or less. It is preferably 1 mmol or more and 3 mmol or less, more preferably 0.05 mmol or more and 3 mmol or less, more preferably 0.1 mmol or more and 2 mmol or less, further preferably 0.2 mmol or more and 1 mmol or less, More preferably, it is not less than .25 mmol and not more than 0.8 mmol, more preferably not less than 0.3 mmol and not more than 0.8 mmol, and still more preferably not less than 0.4 mmol and not more than 0.8 mmol. In addition, when using a rust preventive and / or a pH adjuster, the content of the non-silicone surfactant (C) is based on the total amount of the base and the rust preventive and / or the pH adjuster ( It is also preferable to set the above range for 100 g).
本発明の冷却液組成物における上記アルカリ金属化合物（Ｃ’）の含有量は、用いる非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）との組み合わせにおいて低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、前述した基剤を基準にして（１００ｇに対して）、好ましくは０．５ｍｍｏｌ以上、より好ましくは１．０ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは１．５ｍｍｏｌ以上であり、更に好ましくは３ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは５ｍｍｏｌ以上であり、冷却性を高める観点及び析出を抑制する観点から、好ましくは９０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは７０ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは４５ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは２０ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１５ｍｍｏｌ以下であり、これらの観点から、０．５ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、１ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、１ｍｍｏｌ以上７０ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、１ｍｍｏｌ以上４５ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、１．５ｍｍｏｌ以上２０ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、３ｍｍｏｌ以上２０ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、５ｍｍｏｌ以上１５ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましい。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤を用いる場合、アルカリ金属化合物の含有量は、基剤と防錆剤及び／又はｐＨ調整剤との合計量を基準（１００ｇに対して）として、上記の範囲とすることも好ましい。 The content of the alkali metal compound (C ′) in the coolant composition of the present invention is the same as the kinematic viscosity of the coolant composition at low and high temperatures in combination with the non-silicone surfactant (C) used. From the viewpoint of a predetermined range, it is preferably 0.5 mmol or more, more preferably 1.0 mmol or more, still more preferably 1.5 mmol or more, and still more preferably based on the above-mentioned base (based on 100 g). Is 3 mmol or more, more preferably 5 mmol or more, and preferably 90 mmol or less, more preferably 70 mmol or less, still more preferably 45 mmol or less, still more preferably 20 mmol or less, more preferably, from the viewpoint of enhancing cooling properties and suppressing precipitation. Is 15 mmol or less, and from these viewpoints, 0.5 mmol or more and 90 mm It is preferably 1 or less, more preferably 1 mmol or more and 90 mmol or less, further preferably 1 mmol or more and 70 mmol or less, further preferably 1 mmol or more and 45 mmol or less, and 1.5 mmol or more and 20 mmol or less. Is more preferably 3 mmol or more and 20 mmol or less, and further preferably 5 mmol or more and 15 mmol or less. In addition, when using a rust preventive and / or a pH adjuster, the content of the alkali metal compound is based on the total amount of the base, the rust preventive and / or the pH adjuster (based on 100 g) as described above. It is also preferable to set the range.
上記アルカリ金属化合物（Ｃ’）の含有量は、上記非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）としてＣ２２Ｈ４５Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−ＳＯ３Ｎａ又はＣ２２Ｈ４５Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−ＳＯ３Ｋと共に用いる場合には、前述した基剤を基準（１００ｇに対して）として、１．０ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、１．０ｍｍｏｌ以上４５ｍｍｏｌ以下であることがより好ましい。尚、アルカリ金属化合物の含有量は、アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物と両方用いる場合は、合計モル数である。また、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤としてアルカリ金属化合物を用いる場合、当該防錆剤及び／又はｐＨ調整剤をアルカリ金属化合物として含有量を計算する。 The content of the alkali metal compound (C ') is, C 22 H 45 O- (CH 2 CH 2 O) as the non-silicone surfactant (C) 4 -SO 3 Na or C 22 H 45 O- ( When used together with (CH 2 CH 2 O) 4 —SO 3 K, it is preferably 1.0 mmol or more and 90 mmol or less, and 1.0 mmol or more and 45 mmol or less, based on the above-mentioned base (based on 100 g). More preferably. The content of the alkali metal compound is the total number of moles when both the alkali metal salt and the alkali metal hydroxide are used. Moreover, when using an alkali metal compound as a rust preventive agent and / or pH adjuster, content is calculated as the said rust preventive agent and / or pH adjuster as an alkali metal compound.
また、本発明の冷却液組成物における上記アルカリ金属化合物（Ｃ’）の含有量は、用いる非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）との組み合わせにおいて低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、本発明の冷却液組成物１００質量部中、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、更に好ましくは０．０３質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２５質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、冷却性を高める観点及び析出を抑制する観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２１質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下であり、これらの観点から、アルカリ金属化合物の含有量は、好ましくは０．０１〜３０質量部、より好ましくは０．０１〜２０質量部、更に好ましくは０．０２〜１０質量部、更に好ましくは０．０３〜１０質量部、更に好ましくは０．０５〜７質量部、更に好ましくは０．１〜７質量部、更に好ましくは０．５〜７質量部、更に好ましくは１〜７質量部、更に好ましくは１〜５質量部である。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤にアルカリ金属化合物を用いる場合、当該防錆剤及び／又はｐＨ調整剤をアルカリ金属化合物として含有量を計算する。 The content of the alkali metal compound (C ′) in the cooling liquid composition of the present invention is such that the kinematic viscosity of the cooling liquid composition at low temperatures and high temperatures in combination with the non-silicone surfactant (C) used. From the viewpoint of making the above-mentioned predetermined range, in 100 parts by mass of the coolant composition of the present invention, preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, and further preferably 0.03 parts by mass or more. More preferably, it is 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.25 parts by mass or more, further preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more. From the viewpoint of enhancing the cooling performance and suppressing the precipitation, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 21 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or less. Is preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. From these viewpoints, the content of the alkali metal compound is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.01 to 20 parts by mass. Parts, more preferably 0.02 to 10 parts by weight, further preferably 0.03 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 7 parts by weight, still more preferably 0.1 to 7 parts by weight, and still more preferably 0. 5-7 parts by mass, more preferably 1-7 parts by mass, and even more preferably 1-5 parts by mass. In addition, when using an alkali metal compound for a rust preventive agent and / or pH adjuster, content is calculated by making the said rust preventive agent and / or pH adjuster into an alkali metal compound.
本発明の冷却液組成物中、アルカリ金属イオンと非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）とのモル比（アルカリ金属イオン/非シリコーン系界面活性剤）は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、好ましくは１．５以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、更に好ましくは５０以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは３０００以下、より好ましくは２５００以下、更に好ましくは２０００以下、更に好ましくは１５００以下、更に好ましくは１１００以下、更に好ましくは１０００以下、更に好ましくは７００以下、更に好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下、更に好ましくは２００以下、更に好ましくは１００以下、であり、これらの観点から、好ましくは１．５以上３０００以下、より好ましくは２．５以上３０００以下、更に好ましくは３以上２５００以下、更に好ましくは５以上２０００以下、更に好ましくは５以上１５００以下、更に好ましくは１０以上１０００以下、更に好ましくは１０以上７００以下、更に好ましくは２０以上５００以下、更に好ましくは３０以上３００以下、更に好ましくは３０以上２００以下、更に好ましくは３０以上１００以下、更に好ましくは５０以上１００以下である。 In the cooling liquid composition of the present invention, the molar ratio of the alkali metal ion to the non-silicone surfactant (C) (alkali metal ion / non-silicone surfactant) is the cooling liquid composition at low temperature and high temperature. From the viewpoint of making the kinematic viscosity of the above-mentioned predetermined range, preferably 1.5 or more, preferably 2.5 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more. More preferably, it is 30 or more, more preferably 50 or more, and from the same viewpoint, it is preferably 3000 or less, more preferably 2500 or less, still more preferably 2000 or less, still more preferably 1500 or less, more preferably 1100 or less. More preferably, it is 1000 or less, more preferably 700 or less, more preferably 500 or less, more preferably 300 or less, and even more preferably. Preferably, it is 200 or less, more preferably 100 or less. From these viewpoints, preferably 1.5 or more and 3000 or less, more preferably 2.5 or more and 3000 or less, still more preferably 3 or more and 2500 or less, and still more preferably. 5 or more and 2000 or less, more preferably 5 or more and 1500 or less, more preferably 10 or more and 1000 or less, more preferably 10 or more and 700 or less, more preferably 20 or more and 500 or less, more preferably 30 or more and 300 or less, and even more preferably 30 or more. It is 200 or less, more preferably 30 or more and 100 or less, and further preferably 50 or more and 100 or less.
尚、アルカリ金属イオンのモル数は、アルカリ金属が複数種ある場合には、各アルカリ金属の合計モル数である。アルカリ金属イオンは、冷却液中の全アルカリ金属のイオンを意味し、上記アルカリ金属化合物由来のアルカリ金属イオンだけでなく、上記非シリコーン系界面活性剤由来のアルカリ金属イオン、防錆剤及びｐＨ調整剤のような他の任意成分由来のアルカリ金属イオンを含む。また、非シリコーン系界面活性剤のモル数は、非シリコーン系界面活性剤が混合物である場合には、該混合物の各成分の合計モル数である。 In addition, the number of moles of alkali metal ions is the total number of moles of each alkali metal when there are plural kinds of alkali metals. Alkali metal ions mean all alkali metal ions in the coolant, not only alkali metal ions derived from the alkali metal compounds, but also alkali metal ions derived from the non-silicone surfactants, rust preventives, and pH adjustment. It contains alkali metal ions derived from other optional components such as agents. The number of moles of the non-silicone surfactant is the total number of moles of each component of the mixture when the non-silicone surfactant is a mixture.
本発明の冷却組成物には、必要に応じて、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を配合することができる。 In addition to the above components (A) to (D), other additives can be blended in the cooling composition of the present invention as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired.
例えば、本発明の冷却組成物には、エンジン冷却液経路に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも１種以上の防錆剤を本発明の効果を損なわない範囲で含ませることができる。防錆剤としては、リン酸及び／又はその塩、脂肪族カルボン酸及び／又はその塩、芳香族カルボン酸及び／又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。 For example, the cooling composition of the present invention includes at least one or more rust preventives within a range that does not impair the effects of the present invention in order to effectively suppress corrosion of the metal used in the engine coolant path. Can be made. Examples of rust preventives include phosphoric acid and / or salts thereof, aliphatic carboxylic acids and / or salts thereof, aromatic carboxylic acids and / or salts thereof, triazoles, thiazoles, silicates, nitrates, nitrites, boron Any one or a mixture of two or more of acid salts, molybdates and amine salts can be mentioned.
例えば、本発明の冷却組成物には、腐食防止のため、少なくとも１種以上のｐＨ調整剤を本発明の効果を損なわない範囲で含ませることができる。ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムのいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。 For example, the cooling composition of the present invention can contain at least one or more pH adjusting agents within the range that does not impair the effects of the present invention in order to prevent corrosion. As a pH adjuster, any 1 type or a mixture of 2 or more types of sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide can be mentioned.
本発明の冷却液組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは６以上、より好ましくは７以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。 The pH of the coolant composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and is preferably 10 or less, more preferably 9 or less.
また、本発明の冷却組成物には、例えば、着色剤、染料、分散剤又は苦味剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。 Moreover, a coloring agent, dye, a dispersing agent, a bitter agent, etc. can be suitably added to the cooling composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention, for example.
上記その他の添加剤の合計配合量は、組成物１００質量部に対して、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下である。 The total amount of the other additives is usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the composition.
本発明において、冷却液組成物の製造方法は、本発明の効果が得られれば、特に限定されず、通常の冷却液組成物の製造方法を用いることができる。例えば、低温で均一に撹拌することで製造できる。本発明の冷却液組成物は、混合後、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下に、加熱し、必要に応じ攪拌し、溶解させた後、室温（２０℃）まで、冷却することで得られるものであることがより好ましい。 In the present invention, the manufacturing method of the cooling liquid composition is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, and a normal manufacturing method of the cooling liquid composition can be used. For example, it can manufacture by stirring uniformly at low temperature. After mixing, the cooling liquid composition of the present invention is preferably heated to 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and preferably 100 ° C. or lower, and the mixture is stirred and dissolved as necessary. More preferably, it is obtained by cooling to 20 ° C.
本発明は、自動車用エンジン濃縮冷却液組成物（以下、本発明の濃縮冷却液組成物ともいう）にも関する。本発明の濃縮冷却液組成物は、本発明の冷却液組成物の成分（Ａ）〜（Ｃ）及び溶剤（Ｄ’）を含有する組成物である。本発明の濃縮冷却液組成物は、基剤（Ｄ）を用いて、例えば２〜１０質量倍に希釈して本発明の冷却液組成物を得るために用いることができる。上記溶剤（Ｄ’）は、水やグリコール類等の通常冷却液組成物に使用できる液体であり、具体例は、基剤（Ｄ）について説明した上述の記載を引用するものとする。また上記溶剤（Ｄ’）は、基剤（Ｄ）と同一であっても異なっていてもよい。本発明の濃縮冷却液組成物は、予めシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）、及び非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）が濃縮されていた場合でも希釈後に発泡性を抑制することが可能であるため、エンジンに充填する直前に基剤（Ｄ）で希釈することで、上記冷却液組成物として使用することができる。また、本発明の濃縮冷却液組成物には、得られる冷却液組成物について本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を配合することができる。当該その他の添加剤としては、本発明の冷却液組成物について説明した上述の記載を引用するものとする。また当該添加剤は、溶剤（Ｄ’）に配合して用いてもよい。 The present invention also relates to an automotive engine concentrated coolant composition (hereinafter also referred to as the concentrated coolant composition of the present invention). The concentrated coolant composition of the present invention is a composition containing the components (A) to (C) and the solvent (D ′) of the coolant composition of the present invention. The concentrated cooling liquid composition of the present invention can be used to obtain the cooling liquid composition of the present invention by diluting, for example, 2 to 10 times by mass using the base (D). The solvent (D ′) is a liquid that can be used in a normal cooling liquid composition such as water and glycols, and specific examples are cited from the above description of the base (D). The solvent (D ′) may be the same as or different from the base (D). The concentrated coolant composition of the present invention suppresses foaming properties after dilution even when the silicone oil compound (A), the polyether-modified silicone (B), and the non-silicone surfactant (C) are concentrated in advance. Therefore, it can be used as the cooling liquid composition by diluting with the base (D) immediately before filling the engine. In addition, the concentrated coolant composition of the present invention can be blended with other additives as long as the effects of the present invention are not impaired with respect to the resulting coolant composition. As said other additive, the above-mentioned description explaining the cooling fluid composition of this invention shall be referred. Moreover, you may mix | blend and use the said additive in a solvent (D ').
本発明の濃縮冷却液組成物の一実施形態としては、濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部；
（Ｃ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；並びに
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部
を含有するものが挙げられる。
As one embodiment of the concentrated coolant composition of the present invention, with respect to 100 parts by mass of the concentrated coolant composition, the following components:
(A) Silicone oil compound: 0.002 to 10 parts by mass;
(B) polyether-modified silicone: 0.002 to 90 parts by mass;
(C) Non-silicone surfactant: 0.02 to 99.98 parts by mass; and (D ′) solvent: 0 to 99.8 parts by mass.
より好ましい本発明の濃縮冷却液組成物の実施形態としては、濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンド：０．０１〜５質量部；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン：０．０１〜４５質量部；
（Ｃ）非シリコーン系界面活性剤：０．１〜１０質量部；並びに
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部
を含有するものが挙げられる。
As a more preferable embodiment of the concentrated coolant composition of the present invention, with respect to 100 parts by mass of the concentrated coolant composition, the following components:
(A) Silicone oil compound: 0.01 to 5 parts by mass;
(B) Polyether-modified silicone: 0.01 to 45 parts by mass;
Examples include (C) non-silicone surfactant: 0.1 to 10 parts by mass; and (D ′) solvent: 0 to 99.8 parts by mass.
本発明の濃縮冷却液組成物は、上記アルカリ金属化合物（Ｃ’）を含有していてもよい。本発明の濃縮冷却液組成物における上記アルカリ金属化合物（Ｃ’）の含有量は、濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。 The concentrated cooling liquid composition of the present invention may contain the alkali metal compound (C ′). The content of the alkali metal compound (C ′) in the concentrated cooling liquid composition of the present invention is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the concentrated cooling liquid composition. It is.
本発明の冷却液組成物は、一般に冷却液として用いることができ、内燃機関の冷却液として用いることが好ましい。よって、本発明は、本発明の冷却液組成物を冷却液として用いる、内燃機関の運転方法（以下、本発明の内燃機関の運転方法ともいう）にも関する。本発明の内燃機関の運転方法によれば、内燃機関の燃費効果を大きく向上させることが可能となる。尚、本発明の冷却液組成物は、電池スタック、燃料電池スタック等の冷却液にも用いることができる。 The coolant composition of the present invention can generally be used as a coolant and is preferably used as a coolant for an internal combustion engine. Therefore, the present invention also relates to an operation method for an internal combustion engine (hereinafter, also referred to as an operation method for an internal combustion engine of the present invention) using the coolant composition of the present invention as a coolant. According to the operation method of the internal combustion engine of the present invention, the fuel efficiency effect of the internal combustion engine can be greatly improved. The coolant composition of the present invention can also be used for a coolant for battery stacks, fuel cell stacks, and the like.
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下、処方中の数値は質量部を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited to these Examples. Moreover, the numerical value in prescription shows a mass part hereafter.
［１．冷却液１の調製］
下記表１に示す処方の材料を添加し、撹拌・混合して冷却液１を作製した。表１中、防錆剤として小倉合成工業株式会社製のセバシン酸、ｐＨ調整剤として株式会社大阪ソーダ製の苛性カリ、非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）（粘度特性改良剤）としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（式（５）のＲｃが直鎖状の炭素数２２のアルキル基、Ｒｄがエチレン基、ｑが４、Ｍがナトリウム）を使用した。ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき測定した、冷却液１の２５℃の動粘度は８３ｍｍ２／ｓ、１００℃の動粘度は０．７８ｍｍ２／ｓであった。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は以下のように合成した。
[1. Preparation of coolant 1]
A material having a formulation shown in Table 1 below was added, and the mixture was stirred and mixed to prepare a coolant 1. In Table 1, sebacic acid manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd. as a rust preventive, caustic potash manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. as a pH adjuster, polyoxyethylene alkyl as a non-silicone surfactant (C) (viscosity property improver) using ether sulfate (formula (R c is a linear alkyl group having 22 carbon atoms of 5), R d is an ethylene group, q is 4, M is sodium). Was measured according to JIS K2283, kinematic viscosity of 25 ° C. coolant 1 is a kinematic viscosity of 83mm 2 / s, 100 ℃ was 0.78 mm 2 / s. Here, the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt was synthesized as follows.
＜ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の合成方法＞
外部ジャケットを有す薄膜式硫酸化反応器を使用し、炭素数２２を主とする高級アルコール（花王株式会社製、商品名；カルコール２２０−８０）のアルコールのエトキシレート（平均エチレンオキサイド付加モル数４．０）を５．０Ｌ／ｈの供給速度で薄膜状に流下するとともに、乾燥空気で希釈した三酸化硫黄ガス（三酸化硫黄ガス濃度：１．１容量％）を、反応器冷却温度４０℃、供給速度１３０Ｌ／ｍｉｎ（三酸化硫黄／エトキシレートのモル比：１．００）の条件で加えて硫酸化反応を行った。
<Method for synthesizing polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt>
Using a thin-film sulfation reactor with an external jacket, the alcohol ethoxylate (average number of moles of ethylene oxide added) of a higher alcohol mainly composed of 22 carbon atoms (trade name; Calcoal 220-80, manufactured by Kao Corporation) 4.0) in a thin film at a supply rate of 5.0 L / h and sulfur trioxide gas diluted with dry air (sulfur trioxide gas concentration: 1.1% by volume) The sulfation reaction was carried out under the conditions of C. and supply rate of 130 L / min (sulfur trioxide / ethoxylate molar ratio: 1.00).
得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸化物を２．５％水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム／ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルのモル比：１．１０）で、ポリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム塩の濃度が２３％以上２７％以下の水溶液になるように中和し、炭素数２２（平均エチレンオキサイド付加モル数４．０）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩を合成した。 The obtained polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added with a 2.5% aqueous sodium hydroxide solution (molar ratio of sodium hydroxide / polyoxyethylene alkyl ether sulfate: 1.10) and the concentration of polyoxyethylene ether sulfate sodium salt. Was neutralized to an aqueous solution of 23% or more and 27% or less, and a polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium salt having 22 carbon atoms (average number of moles of added ethylene oxide of 4.0) was synthesized.
［２．シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）の調製］
本質的に疎水性のオルガノポリシロキサンとして粘度が１０，０００ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを１００質量部、微粉末シリカとしてアエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒ８１２［日本アエロジル社製、比表面積２６０ｍ２／ｇ］を５質量部、アルカリ性触媒として水酸化カリウムを３質量％含有するカリウムシリコネート１質量部を、窒素ガス雰囲気下、ゲートミキサーを用いて１５０℃で３時間混練した。これを１００℃以下に冷却した後、２−クロロエタノールで中和し、次いで低沸点留分を除去してシリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）を得た。
[2. Preparation of silicone oil compound (A)]
100 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10,000 mm 2 / s as a hydrophobic organopolysiloxane and both ends of the molecular chain blocked with trimethylsilyl groups, Aerosil R812 [Nippon Aerosil Co., Ltd.] 5 parts by mass, specific surface area 260 m 2 / g], and 1 part by mass of potassium siliconate containing 3% by mass of potassium hydroxide as an alkaline catalyst under a nitrogen gas atmosphere at 150 ° C. for 3 hours using a gate mixer Kneaded. This was cooled to 100 ° C. or lower, neutralized with 2-chloroethanol, and then the low-boiling fraction was removed to obtain a silicone oil compound (A).
［３．ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）］
ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）として以下（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）及び（Ｂ’−１）を用いた。
[3. Polyether-modified silicone (B)]
The following (B-1) to (B-3) and (B′-1) were used as the polyether-modified silicone (B).
ＥＯ変性シリコーン（Ｂ−１）：平均組成が下記式：
ＥＯ・ＰＯ変性シリコーン（Ｂ−２）：平均組成が下記式：
ＥＯ・ＰＯ変性シリコーン（Ｂ−３）：平均組成が下記式：
ＥＯ・ＰＯ変性シリコーン（Ｂ’−１）：平均組成が下記式：
［実施例１〜４及び比較例１〜７］
下記表２〜４に記載のシリコーン系消泡剤又は消泡剤を、表２〜４に記載の配合量（質量部）で冷却液１に合計が１００質量部となるように混合し、実施例１〜４の冷却液組成物及び比較例１〜７の冷却液組成物を作製した。表２〜４中、ポリプロピレングリコールとして（ＡＤＥＫＡ社製のＰ−２０００）、ＰＯＥアルキルエーテルとしてニューコール２３０９−ＦＺ（日本乳化剤社製）、リン酸エステル系としてＤｅｇｒｅｓｓａｌ ＳＤ４０（ＢＡＳＦ製）を使用した。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7]
The silicone-based antifoaming agent or antifoaming agent described in Tables 2 to 4 below was mixed with the cooling liquid 1 in the blending amount (parts by mass) described in Tables 2 to 4 so that the total amount was 100 parts by mass. The coolant composition of Examples 1-4 and the coolant composition of Comparative Examples 1-7 were produced. In Tables 2-4, polypropylene glycol (P-2000 manufactured by ADEKA), New Coal 2309-FZ (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) as POE alkyl ether, and Degressal SD40 (manufactured by BASF) as the phosphate ester system were used.
＜評価試験＞
得られた冷却液組成物について下記評価試験を行った。
＜１．粘度特性への影響試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、２５℃の動粘度を測定した。冷却液組成物の２５℃における動粘度が、冷却液１の動粘度に対し、８０％以上維持される場合を「粘度特性への影響なし」と評価した。
＜２．粘度特性への影響試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、１００℃の動粘度を測定した。
＜３．低温での消泡性評価試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２３４の泡立ち性試験を、液温２５℃で希釈せずに実施し、泡の体積が４ｍＬ以下の場合を「良好」と評価した。
＜４．高温での消泡性評価試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２３４の泡立ち性試験を、液温９０℃で希釈せずに実施し、泡の体積が４ｍＬ以下の場合を「良好」と評価した。
結果を下記表２〜４に示す。
<Evaluation test>
The following evaluation test was done about the obtained cooling fluid composition.
<1. Influence test on viscosity characteristics>
The kinematic viscosity at 25 ° C. was measured based on JIS K2283. The case where the kinematic viscosity at 25 ° C. of the cooling liquid composition was maintained at 80% or more with respect to the kinematic viscosity of the cooling liquid 1 was evaluated as “no influence on viscosity characteristics”.
<2. Influence test on viscosity characteristics>
Based on JIS K2283, kinematic viscosity at 100 ° C. was measured.
<3. Defoaming evaluation test at low temperature>
The foaming property test of JIS K2234 was conducted without dilution at a liquid temperature of 25 ° C., and the case where the foam volume was 4 mL or less was evaluated as “good”.
<4. Defoaming evaluation test at high temperature>
The foaming property test of JIS K2234 was conducted without dilution at a liquid temperature of 90 ° C., and the case where the volume of the foam was 4 mL or less was evaluated as “good”.
The results are shown in Tables 2 to 4 below.
表２より、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｂ−１）（ＥＯ変性ジメチルシリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）とが９：１〜１：９の比で配合された実施例１〜４の冷却液組成物においては、消泡剤添加による動粘度への影響がなく、よって早期暖機性能への消泡剤添加の悪影響がないことがわかる。また実施例１〜４の冷却液組成物は、低温及び高温での消泡性が良好であった。 From Table 2, silicone oil compound (A) and polyether-modified silicone (B-1) (EO-modified dimethyl silicone, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer) are in a ratio of 9: 1 to 1: 9. In the blended coolant compositions of Examples 1 to 4, it can be seen that there is no influence on the kinematic viscosity due to the addition of the antifoaming agent, and therefore there is no adverse effect of the addition of the antifoaming agent on the early warm-up performance. Moreover, the anti-foaming property in low temperature and high temperature was favorable for the cooling fluid composition of Examples 1-4.
表３より、消泡剤を配合しない比較例１の冷却液組成物においては、低温及び高温で泡立つ。また、一般に消泡剤として使用されているポリプロピレングリコールを配合した比較例２の冷却液組成物においては、動粘度への影響はないが、低温及び高温での消泡性が良好ではない。さらに、ＰＯＥアルキルエーテルを配合した比較例３、及びリン酸エステルを配合した比較例４の冷却液組成物は、動粘度が低下しており、よって早期暖機性能への悪影響を示し、低温及び高温での消泡性も良好ではない。 From Table 3, in the coolant composition of Comparative Example 1 in which no antifoaming agent is blended, foaming occurs at low and high temperatures. Further, in the coolant composition of Comparative Example 2 in which polypropylene glycol generally used as an antifoaming agent is blended, there is no influence on kinematic viscosity, but the antifoaming properties at low and high temperatures are not good. Furthermore, the coolant composition of Comparative Example 3 blended with POE alkyl ether and Comparative Example 4 blended with phosphoric acid ester has a reduced kinematic viscosity, thus showing an adverse effect on early warm-up performance, The defoaming property at high temperature is not good.
表４より、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）が配合されておらず、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ−１）（ＥＯ変性ジメチルシリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）が配合された比較例５の冷却液組成物は、動粘度への影響はないが、低温及び高温での消泡性が十分な効果を有しなかった。また、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）が配合され、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）を含まない比較例６の冷却液組成物は冷却液１に分散させることができなかった。また、ＰＯ比率が高い（ｂ／ａ＝１０）ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ’−１）を配合した比較例７の冷却液組成物は冷却液１に分散させることができなかった。 From Table 4, the silicone-based oil compound (A) is not blended, and a polyether-modified silicone (B-1) (EO-modified dimethyl silicone, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer) is blended. The coolant composition of No. 5 had no effect on the kinematic viscosity, but the defoaming property at low and high temperatures did not have a sufficient effect. In addition, the coolant composition of Comparative Example 6 containing the silicone oil compound (A) and not containing the polyether-modified silicone (B) could not be dispersed in the coolant 1. In addition, the coolant composition of Comparative Example 7 in which the polyether-modified silicone (B′-1) having a high PO ratio (b / a = 10) was blended could not be dispersed in the coolant 1.
［実施例５〜６］
下記表５記載のシリコーン系消泡剤を、表５に記載の配合量（質量部）で合計が１００質量部となるように冷却液１に混合し、実施例５〜６の冷却液組成物を作製した。
得られた冷却液組成物について上記１〜４に記載の評価試験を行った。結果を下記表５に示す。
[Examples 5 to 6]
The silicone-based antifoaming agent shown in Table 5 below is mixed with the cooling liquid 1 so that the total amount becomes 100 parts by mass in the amount (parts by mass) shown in Table 5, and the cooling liquid compositions of Examples 5 to 6 are used. Was made.
About the obtained cooling fluid composition, the evaluation test of said 1-4 was done. The results are shown in Table 5 below.
表５より、シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｂ−２）又は（Ｂ−３）（ＥＯ・ＰＯ変性ジメチルシリコーン、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体）を配合した実施例５及び６の冷却液組成物は、動粘度への影響がなく、よって早期暖機性能への悪影響がないものであった。低温及び高温での消泡性も良好であった。 From Table 5, the silicone oil compound (A) and the polyether-modified silicone (B-2) or (B-3) (EO / PO-modified dimethyl silicone, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer) The coolant compositions of Examples 5 and 6 formulated with no) had no effect on kinematic viscosity and thus no adverse effects on early warm-up performance. The antifoaming properties at low and high temperatures were also good.
［４．冷却液２の調製］
下記表６に示す処方の材料を添加し、撹拌・混合して、冷却液２を作製した。また、ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、２５℃の動粘度を測定したところ３５ｍｍ２／ｓであり、１００℃の動粘度は０．７６ｍｍ２／ｓであった。なお、表６中、防錆剤としては小倉合成工業株式会社製のセバシン酸、ｐＨ調整としては株式会社大阪ソーダ製の苛性カリ、粘度特性改良剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（式（５）のＲｃが直鎖状の炭素数２２のアルキル基、Ｒｄがエチレン基、ｑが４、Ｍがナトリウム）を使用した。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は上記冷却液１の調製において説明した方法により合成した。
[4. Preparation of coolant 2]
A material having the formulation shown in Table 6 below was added, and the mixture was stirred and mixed to prepare a cooling liquid 2. Moreover, when the kinematic viscosity at 25 ° C. was measured based on JIS K2283, it was 35 mm 2 / s, and the kinematic viscosity at 100 ° C. was 0.76 mm 2 / s. In Table 6, sebacic acid manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd. as a rust preventive agent, caustic potash manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. as pH adjustment, and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt (formula ( 5) Rc is a linear alkyl group having 22 carbon atoms, Rd is an ethylene group, q is 4, and M is sodium. Here, the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt was synthesized by the method described in the preparation of the cooling liquid 1.
［５．冷却液３の調製］
下記表７に示す処方の材料を添加し、撹拌・混合して、冷却液３を作製した。また、ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、２５℃の動粘度を測定したところ１５０ｍｍ２／ｓであり、１００℃の動粘度は０．８７ｍｍ２／ｓであった。なお、表７中、防錆剤としては小倉合成工業株式会社製のセバシン酸、ｐＨ調整としては株式会社大阪ソーダ製の苛性カリ、粘度特性改良剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（式（５）のＲｃが直鎖状の炭素数２２のアルキル基、Ｒｄがエチレン基、ｑが４、Ｍがナトリウム）を使用した。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は上記冷却液１の調製において説明した方法により合成した。
[5. Preparation of coolant 3]
A material having a formulation shown in Table 7 below was added, and the mixture was stirred and mixed to prepare a cooling liquid 3. Further, based on JIS K2283, was 150 mm 2 / s was measured kinematic viscosity of 25 ° C., a kinematic viscosity of 100 ° C. was 0.87 mm 2 / s. In Table 7, sebacic acid manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd. as a rust preventive agent, caustic potash manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. as a pH adjuster, and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt (formula ( 5) Rc is a linear alkyl group having 22 carbon atoms, Rd is an ethylene group, q is 4, and M is sodium. Here, the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt was synthesized by the method described in the preparation of the cooling liquid 1.
［実施例７〜１０］
下記表８記載のシリコーン系消泡剤（表８記載の配合量（質量部））と冷却液２を混合し、合計が１００質量部となるように、配合して、実施例７〜８の冷却液組成物を作製した。下記表９記載シリコーン系消泡剤（表９記載の配合量（質量部））と、冷却液３を混合し、合計が１００質量部となるように、配合して、実施例９〜１０の冷却液組成物を作製した。得られた冷却液組成物について、上記１〜４の評価試験を行い、結果を下記表８及び９に併記した。
[Examples 7 to 10]
The silicone-based antifoaming agent described in Table 8 below (blending amount (parts by mass) described in Table 8) and the coolant 2 were mixed and blended so that the total amount was 100 parts by mass. A coolant composition was prepared. The silicone-based antifoaming agent described in Table 9 below (blending amount (parts by mass) described in Table 9) and the cooling liquid 3 were mixed and blended so that the total amount was 100 parts by mass. A coolant composition was prepared. The obtained cooling liquid composition was subjected to the evaluation tests 1 to 4 described above, and the results are shown in Tables 8 and 9 below.
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンドと（Ｂ−１）ポリエーテル変性シリコーン（ＥＯ変性ジメチルシリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）とを、９：１〜１：９で配合された実施例７〜１０の冷却液組成物は、動粘度への影響がなく、早期暖機性能への悪影響がないものであった。また、低温及び高温での消泡性も良好であった。 Examples in which (A) silicone oil compound and (B-1) polyether-modified silicone (EO-modified dimethyl silicone, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer) were blended in a ratio of 9: 1 to 1: 9. 7 to 10 coolant compositions had no effect on kinematic viscosity and no adverse effects on early warm-up performance. Moreover, the defoaming property in low temperature and high temperature was also favorable.
本発明の冷却液組成物は、内燃機関、特には自動車用エンジン、インバータ及びバッテリー等の冷却に好適に使用される。 The coolant composition of the present invention is suitably used for cooling internal combustion engines, particularly automobile engines, inverters and batteries.
Claims (11)
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンド；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン；
（Ｃ）非シリコーン系界面活性剤；並びに
（Ｄ）基剤
を含有する自動車用エンジン冷却液組成物であって、
シリコーン系オイルコンパウンド（Ａ）が、下記成分：
（Ａ１）下記一般式（１）：
Ｒは、互いに独立して、置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり；
ｍは、１．９〜２．２の数である。］
で表されるオルガノポリシロキサンから選択される少なくとも１種；及び
（Ａ２）フィラー
を含有し、
ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）が、下記一般式（２）：
Ｒ１は、互いに同一又は異なる、置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり；
Ｒ２は、下記一般式（３）：
Ｒ４は、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり；
Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基であり；
ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは、２≦ａ＋ｂ≦８０、かつ、ｂ／ａ＝０〜４を満たす。）
で表される一価の有機基であり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり；
ｘは、３〜２００の整数であり；
ｙは、１〜６０の整数である。］
で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンから選択される少なくとも１種であり、
基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水からなり、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下であり、
非シリコーン系界面活性剤（Ｃ）が、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルリン酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤であり、
下記式（Ａ）で表される化合物：
又は下記式（Ｂ）で表される化合物：
を含むベタイン、及び
下記式（Ｃ）で表される化合物：
を含むイオン性物質
から選択される少なくとも１種を含有しない、上記冷却液組成物。 The following ingredients:
(A) Silicone oil compound;
(B) polyether-modified silicone;
(C) a non-silicone surfactant; and (D) an automotive engine coolant composition containing a base,
The silicone-based oil compound (A) has the following components:
(A1) The following general formula (1):
R, independently of one another, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group;
m is a number from 1.9 to 2.2. ]
At least one selected from organopolysiloxanes represented by: and (A2) a filler,
The polyether-modified silicone (B) has the following general formula (2):
R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms that is the same or different from each other;
R 2 represents the following general formula (3):
R 4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms;
R 5 is a hydrogen atom or a monovalent organic group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group, and an isocyan group;
a is a positive number, b is 0 or a positive number, and a and b satisfy 2 ≦ a + b ≦ 80 and b / a = 0-4. )
A monovalent organic group represented by:
R 3 is the above-described group, hydroxyl group, or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as R 1 or R 2 ;
x is an integer from 3 to 200;
y is an integer of 1-60. ]
At least one selected from polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes represented by:
The base comprises at least one alcohol selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers and / or water;
The kinematic viscosity is 8.5 mm 2 / sec or more at 25 ° C. and 2.0 mm 2 / sec or less at 100 ° C .;
Non-silicone surfactant (C) comprises alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate salt, fatty acid salt, alkyl phosphate ester salt and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salt At least one anionic surfactant selected from the group;
Compound represented by the following formula (A):
Or a compound represented by the following formula (B):
Including betaine, and
Compound represented by the following formula (C):
Containing ionic substances
The said cooling liquid composition which does not contain at least 1 sort (s) selected from these.
成分（Ｂ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の冷却液組成物。 Content of a component (A) is 0.001-1 mass part with respect to 100 mass parts of cooling fluid compositions,
The coolant composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the content of the component (B) is 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coolant composition.
（Ａ）シリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部；
（Ｃ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；並びに
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部
を含有する、請求項９に記載の濃縮冷却液組成物。 For 100 parts by mass of the concentrated coolant composition, the following components:
(A) Silicone oil compound: 0.002 to 10 parts by mass;
(B) polyether-modified silicone: 0.002 to 90 parts by mass;
The concentrated coolant composition according to claim 9 , comprising (C) non-silicone surfactant: 0.02 to 99.98 parts by mass; and (D ′) solvent: 0 to 99.8 parts by mass.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016125808A JP6557182B2 (en) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method |
| PCT/IB2017/000747 WO2017221059A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-06-20 | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and method of operating internal combustion engine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016125808A JP6557182B2 (en) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017226800A JP2017226800A (en) | 2017-12-28 |
| JP6557182B2 true JP6557182B2 (en) | 2019-08-07 |
Family
ID=59337724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016125808A Active JP6557182B2 (en) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6557182B2 (en) |
| WO (1) | WO2017221059A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6487382B2 (en) | 2016-06-24 | 2019-03-20 | トヨタ自動車株式会社 | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method |
| EP4056248A4 (en) * | 2019-11-06 | 2024-01-24 | Dow Toray Co., Ltd. | Water-soluble silicone anti-foaming agent composition and aqueous coating material containing same |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0659365B2 (en) * | 1989-01-27 | 1994-08-10 | 信越化学工業株式会社 | Antifoam composition |
| JP3027088B2 (en) | 1994-06-06 | 2000-03-27 | 信越化学工業株式会社 | Antifoam composition |
| JP3194681B2 (en) | 1994-12-26 | 2001-07-30 | 信越化学工業株式会社 | Foam inhibitor composition |
| JP3151378B2 (en) | 1995-05-17 | 2001-04-03 | 信越化学工業株式会社 | Foam inhibitor composition |
| KR19980037435A (en) | 1996-11-21 | 1998-08-05 | 박병재 | Cooling Antifreeze Composition |
| US8658326B2 (en) * | 2004-09-08 | 2014-02-25 | Prestone Products Corporation | Heat transfer system, fluid, and method |
| US20090266519A1 (en) * | 2004-09-08 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Heat transfer system, fluid, and method |
| JP2014012831A (en) * | 2012-06-08 | 2014-01-23 | Toyota Motor Corp | Coolant composition and method of operating internal combustion engine using the same |
| JP6045956B2 (en) * | 2013-03-28 | 2016-12-14 | シーシーアイ株式会社 | Coolant composition |
| JP6075459B2 (en) * | 2013-09-20 | 2017-02-08 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing an antifoam oil compound |
| JP2015074669A (en) | 2013-10-07 | 2015-04-20 | シーシーアイ株式会社 | Coolant composition |
| JP6208620B2 (en) * | 2014-05-16 | 2017-10-04 | トヨタ自動車株式会社 | Coolant composition and method for operating internal combustion engine using the same |
-
2016
- 2016-06-24 JP JP2016125808A patent/JP6557182B2/en active Active
-
2017
- 2017-06-20 WO PCT/IB2017/000747 patent/WO2017221059A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017221059A8 (en) | 2018-05-03 |
| WO2017221059A1 (en) | 2017-12-28 |
| JP2017226800A (en) | 2017-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6441837B2 (en) | Automotive engine coolant composition and automotive engine concentrated coolant composition | |
| CN101712907A (en) | Composition and application combination of water-soluble silicon material cutting fluid | |
| JP6557182B2 (en) | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method | |
| JPH0760008A (en) | Defoaming agent composition | |
| JP6430999B2 (en) | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method | |
| JPS63162006A (en) | Method of defoaming acidic and aqueous foaming system | |
| JP6208620B2 (en) | Coolant composition and method for operating internal combustion engine using the same | |
| JP6487382B2 (en) | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and internal combustion engine operating method | |
| JP4232031B2 (en) | Antifoam composition and method for producing the same | |
| US4466896A (en) | Ethylenediamine triacetic acid siloxane stabilizers for inorganic silicates in antifreeze/coolant formulations | |
| JP3944689B2 (en) | Antifoam composition | |
| WO2022145345A1 (en) | Oil compound for silicone-based defoaming agents, method for producing same, and defoaming agent containing oil compound for silicone-based defoaming agents | |
| JP2015017212A (en) | Cooling liquid composition and method of operating internal combustion engine using the same | |
| JP6466879B2 (en) | Coolant composition and method for operating internal combustion engine using the same | |
| JPH08309104A (en) | Foam suppressant composition | |
| JPH05261207A (en) | Foam inhibitor composition | |
| KR102229635B1 (en) | Self-emulsible antifoaming composition containing silicon compound, and preparation method thereof | |
| JP4866691B2 (en) | Release agent for oil-in-water silicone emulsion molds | |
| JP2016036746A (en) | Oil compound for defoaming agent and production method for the same, and defoaming agent composition | |
| JP2019156902A (en) | Coolant composition | |
| JP3100246B2 (en) | Foam inhibitor composition | |
| JP7531283B2 (en) | Water-repellent coating composition | |
| JP3194681B2 (en) | Foam inhibitor composition | |
| JPH05317607A (en) | Antifoaming agent comoposition | |
| KR20230173681A (en) | Silicone oil compound and antifoam composition for defoamer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171103 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180926 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181002 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181130 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190122 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190412 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190528 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190618 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190711 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6557182 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |