KR102229635B1 - Self-emulsible antifoaming composition containing silicon compound, and preparation method thereof - Google Patents

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KR102229635B1 KR1020140179475A KR20140179475A KR102229635B1 KR 102229635 B1 KR102229635 B1 KR 102229635B1 KR 1020140179475 A KR1020140179475 A KR 1020140179475A KR 20140179475 A KR20140179475 A KR 20140179475A KR 102229635 B1 KR102229635 B1 KR 102229635B1
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Abstract

본 발명은 실리콘 컴파운드를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은, T 단위의 실록산기를 포함하는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드와, 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 함유함으로써, 고온·고압에서의 희석 안정성이 뛰어날 뿐만 아니라 소포력 및 소포 지속력이 현저히 우수하므로 적은 양으로도 우수한 장시간 동안 소포력을 구현할 수 있다.The present invention relates to a self-emulsifying antifoam composition comprising a silicone compound and a method for producing the same. The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention contains a silicone oil containing a T unit siloxane group, a silazane compound, and a silicone compound containing a fine powder inorganic filler, and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. Not only is the dilution stability at high pressure excellent, but also the defoaming power and the defoaming lasting power are remarkably excellent, so that an excellent defoaming force can be implemented for a long time with a small amount.

Description

실리콘 컴파운드를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물 및 이의 제조방법{Self-emulsible antifoaming composition containing silicon compound, and preparation method thereof}Self-emulsifying antifoaming composition containing silicon compound, and preparation method thereof TECHNICAL FIELD

본 발명은 실리콘 컴파운드를 포함하여 고온, 고압 조건 하에서도 소포력이 뛰어나고, 희석 안정성 및 소포 지속력이 우수한 자기 유화형 소포제 조성물 및 이의 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a self-emulsifying antifoam composition including a silicone compound and excellent antifoaming force even under high temperature and high pressure conditions, and excellent dilution stability and antifoam persistence, and a method thereof.

소포제는 유해한 기포를 제거하는데 사용되는 약품으로 일반적으로 휘발성이 적고, 확산력이 큰 기름상의 물질이나 수용성의 계면활성제가 이용된다. 이러한 소포제로는 알코올, 지방산, 지방산 에스테르, 에테르 등이 있다. 그러나, 이들 소포제는 화학적으로 불안정하여 그 사용이 제한적인 단점이 있다. 이에 반해, 실리콘 소포제는 화학적으로 안정하여 다양한 분야에서 보다 범용적으로 활용되고 있다.Antifoaming agent is a chemical used to remove harmful air bubbles. In general, oily substances or water-soluble surfactants with low volatility and high diffusion power are used. Examples of such antifoaming agents include alcohols, fatty acids, fatty acid esters, and ethers. However, these antifoaming agents are chemically unstable, so their use is limited. On the other hand, silicone antifoaming agents are chemically stable and are more commonly used in various fields.

상기 실리콘 소포제는 크게 2종으로 분류 가능한데, 하나는 소수성의 실리콘 오일 컴파운드에 유화제를 사용하여 O/W형 에멀젼(emulsion)으로 유화시킨 컴파운드형이고; 나머지 하나는 유화제 없이 물에 유화 가능한 자기 유화형이다.The silicone antifoaming agent can be classified into two types, one is a compound type emulsified in an O/W type emulsion using an emulsifier in a hydrophobic silicone oil compound; The other is a self-emulsifying type that can be emulsified in water without an emulsifier.

상기 컴파운드형은 소포력이 우수하며, 저가이므로 경제적인 이점이 있다. 그러나, 고온, 고압의 조건에서는 에멀젼 입자의 파괴로 인하여 실리콘 오일 컴파운드와 물이 상분리될 수 있으며, 이에 따라 오일 스팟(oil spot)을 발생시켜 제품불량을 발생시킬 수 있다. 이에 반해, 자기 유화형은 친수성이 구현된 컴파운드 자체를 제품화한 것으로서, 고온, 고압의 조건에서도 안정적으로 유화상태를 유지하므로 불량원인 제거가 가능하다. 그러나, 컴파운드형과 대비하여 소포력 등의 성능이 낮고, 고가인 문제가 있다.The compound type has excellent defoaming power and is inexpensive, so there is an economic advantage. However, under the conditions of high temperature and high pressure, the silicone oil compound and water may be phase-separated due to the destruction of the emulsion particles, and thus an oil spot may be generated, resulting in product defects. On the other hand, the self-emulsifying type is a commercialized compound that has hydrophilic properties, and since it stably maintains the emulsified state even under high temperature and high pressure conditions, it is possible to remove the cause of defects. However, compared to the compound type, performance such as defoaming force is low and there is a problem that it is expensive.

이에 따라, 상기 문제들을 해결하기 위한 연구가 다각도로 이루어졌다. 그 결과, 실리콘 오일 컴파운드와 폴리옥시알킬렌기로 변성된 폴리오르가노실록산을 병용한 자기 유화형 소포제가 제안되었다(특허문헌 1 및 2). 그러나, 상기 소포제 조성물들은 발포액과 장시간 접촉하는 경우, 소포 성능이 현저히 저하되고, 소포제 조성물과 물의 상분리가 발생하여 분리·침강물이 발생하는 등의 문제가 있다. 또한, 발포를 수반하는 공정이 장시간에 걸친 경우, 시간 경과에 따라 소포 성능이 초기에 비해 저하되므로, 소포제를 추가첨가가 요구되고, 수율의 저하 또는 소포제의 다량 첨가로 인한 여러 결점이 발생할 수 있다.
Accordingly, research to solve the above problems has been conducted from various angles. As a result, a self-emulsifying antifoaming agent using a silicone oil compound and a polyorganosiloxane modified with a polyoxyalkylene group in combination has been proposed (Patent Documents 1 and 2). However, when the antifoaming agent compositions are in contact with the foaming liquid for a long time, the antifoaming performance is remarkably deteriorated, and there is a problem in that the antifoaming agent composition and water are phase-separated, resulting in separation and sedimentation. In addition, when the process involving foaming is over a long period of time, the defoaming performance decreases over time, so additional addition of a defoaming agent is required, and various defects may occur due to a decrease in the yield or the addition of a large amount of the defoaming agent. .

따라서, 상온·상압 뿐만 아니라, 고온·고압에서의 소포력이 뛰어나며, 희석 안정성 및 소포 지속성이 향상된 소포제 조성물의 개발이 절실히 요구되고 있다.
Accordingly, there is an urgent need to develop a defoamer composition having excellent defoaming power at room temperature and pressure, as well as high temperature and high pressure, and improved dilution stability and antifoam persistence.

미국 공개특허 제3,984,347호U.S. Patent Publication No. 3,984,347 일본 공개특허 제51-71886호Japanese Patent Laid-Open No. 51-71886

본 발명의 목적은 고온·고압에서도 희석 안정성, 소포력 및 소포 지속력이 뛰어난 소포제 조성물을 제조하는데 있다.An object of the present invention is to prepare a defoamer composition excellent in dilution stability, antifoaming ability and antifoaming persistence even at high temperature and high pressure.

본 발명의 다른 목적은 상기 소포제 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.
Another object of the present invention is to provide a method for preparing the antifoam composition.

상기 목적을 달성하기 위하여,To achieve the above object,

본 발명은 일실시예에서,The present invention in one embodiment,

하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드;A silicone compound including a silicone oil represented by the following Chemical Formula 1, a silazane compound, and a fine inorganic filler;

하기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산; 및Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula (2); And

하기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물을 제공한다:It provides a self-emulsifying antifoam composition comprising a polyoxyalkylene copolymer represented by Formula 3:

[화학식 1][Formula 1]

(R1 3SiO1 /2)x(R2 2SiO2 /2)y(R3SiO3 /2)z (R 1 3 SiO 1 /2 ) x (R 2 2 SiO 2 /2 ) y (R 3 SiO 3 /2 ) z

[화학식 2][Formula 2]

(R4 3SiO)(R5 2SiO)m(R6R7SiO)n(SiR8 3)(R 4 3 SiO)(R 5 2 SiO) m (R 6 R 7 SiO) n (SiR 8 3 )

[화학식 3][Formula 3]

R9-(EO)p(PO)q- R9 R 9 -(EO) p (PO) q -R 9

상기 화학식 1 내지 3에서,In Formulas 1 to 3,

R1 내지 R6, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -20의 알킬기이고;R 1 to R 6, R 8 and R 9 are independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -20 to each other;

R7은 -(EO)a, -(PO)b 또는 -{(EO)c(PO)d}이며, 여기서, EO는 에틸렌옥사이드기이고, PO는 프로필렌옥사이드기이며,R 7 is -(EO) a , -(PO) b or -{(EO) c (PO) d }, where EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group,

a 내지 d는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이고;a to d are each independently an integer of 1 to 100;

m, n, p, q, x, y 및 z는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
m, n, p, q, x, y and z are each independently an integer of 1 to 100.

또한, 본 발명은 일실시예에서,In addition, the present invention in one embodiment,

상기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드; 상기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산; 및 상기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 혼합하는 단계를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물의 제조방법을 제공한다.
A silicone compound including a silicone oil represented by Chemical Formula 1, a silazane compound, and a fine inorganic filler; Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by Formula 2; And it provides a method for producing a self-emulsifying antifoaming agent composition comprising the step of mixing the polyoxyalkylene copolymer represented by the formula (3).

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은, T 단위의 실록산기를 포함하는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드와, 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 함유함으로써, 고온·고압에서도 희석 안정성이 뛰어날 뿐만 아니라 소포력 및 소포 지속력이 현저히 우수하므로, 적은 양으로도 장시간 동안 우수한 소포력을 구현할 수 있다.
The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention contains a silicone oil containing a T unit siloxane group, a silazane compound, and a silicone compound containing a fine powder inorganic filler, and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. Since the dilution stability is excellent even at high pressure, and the defoaming force and the defoaming persistence are remarkably excellent, it is possible to implement excellent defoaming force for a long time even with a small amount.

도 1은 본 발명에 따른 일실시예에서 소포제 조성물을 50 중량%의 농도로 희석한 소포제 용액에 대한 파포력 및 소포 지속성 측정 결과를 도시한 그래프이다.
도 2는 본 발명에 따른 일실시예에서 소포제 조성물을 100 중량%의 농도로 희석한 소포제 용액에 대한 파포력 및 소포 지속성 측정 결과를 도시한 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 일실시예에서 소포제 조성물을 50 중량%의 농도로 희석한 소포제 용액에 대한 억포력 측정 결과를 도시한 그래프이다.
도 4는 본 발명에 따른 일실시예에서 소포제 조성물을 100 중량%의 농도로 희석한 소포제 용액에 대한 억포력 측정 결과를 도시한 그래프이다.1 is a graph showing the results of measuring the foaming force and the antifoam persistence for an antifoaming agent solution obtained by diluting the antifoaming agent composition to a concentration of 50% by weight in an embodiment according to the present invention.
2 is a graph showing the results of measuring the foaming force and the antifoam persistence for an antifoaming agent solution obtained by diluting the antifoaming agent composition to a concentration of 100% by weight in an embodiment according to the present invention.
3 is a graph showing the results of measuring the suppression force for the antifoam solution obtained by diluting the antifoam composition to a concentration of 50% by weight in an embodiment according to the present invention.
4 is a graph showing the results of measuring the suppression force for an antifoam solution obtained by diluting the antifoam composition to a concentration of 100% by weight in an embodiment according to the present invention.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다.In the present invention, various modifications may be made and various embodiments may be provided, and specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description.

그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.However, this is not intended to limit the present invention to a specific embodiment, it should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 발명에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In the present invention, terms such as "comprises" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof described in the specification, but one or more other features. It is to be understood that the presence or addition of elements or numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof does not preclude in advance.

또한, 본 발명에서 첨부된 도면은 설명의 편의를 위하여 확대 또는 축소하여 도시된 것으로 이해되어야 한다.In addition, the accompanying drawings in the present invention should be understood as being enlarged or reduced for convenience of description.

이하, 본 발명에 대하여 도면을 참고하여 상세하게 설명하고, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 참조 번호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings, and the same reference numerals are assigned to the same or corresponding components regardless of the reference numerals, and redundant descriptions thereof will be omitted.

본 발명은 실리콘 컴파운드를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a self-emulsifying antifoam composition comprising a silicone compound and a method for producing the same.

실리콘 소포제는 크게 2종으로 분류 가능한데, 하나는 소수성의 실리콘 오일 컴파운드에 유화제를 사용하여 O/W형 에멀젼(emulsion)으로 유화시킨 컴파운드형이고; 나머지 하나는 유화제 없이 물에 유화 가능한 자기 유화형이다.Silicone antifoaming agents can be broadly classified into two types, one is a compound type emulsified in an O/W type emulsion using an emulsifier in a hydrophobic silicone oil compound; The other is a self-emulsifying type that can be emulsified in water without an emulsifier.

상기 컴파운드형은 소포력이 우수하며, 저가이므로 경제적인 이점이 있다. 그러나, 고온, 고압의 조건에서는 에멀젼 입자의 파괴로 인하여 실리콘 오일 컴파운드와 물이 상분리될 수 있으며, 이에 따라 오일 스팟(oil spot)을 발생시켜 제품불량을 발생시킬 수 있다. 이에 반해, 자기 유화형은 친수성이 구현된 컴파운드 자체를 제품화한 것으로서, 고온·고압의 조건에서도 안정적으로 유화상태를 유지하므로 불량원인 제거가 가능하다. 그러나, 컴파운드형과 대비하여 소포력 등의 성능이 낮고, 고가인 문제가 있다.The compound type has excellent defoaming power and is inexpensive, so there is an economic advantage. However, under the conditions of high temperature and high pressure, the silicone oil compound and water may be phase-separated due to the destruction of the emulsion particles, and thus an oil spot may be generated, resulting in product defects. On the other hand, the self-emulsifying type is a commercialized compound that has hydrophilic properties, and since it stably maintains an emulsified state even under high temperature and high pressure conditions, it is possible to remove the cause of defects. However, compared to the compound type, performance such as defoaming force is low and there is a problem that it is expensive.

이에 따라, 상기 문제들을 해결하기 위한 연구가 다각도로 이루어졌으나, 현재까지 개발된 자기 유화형 소포제 조성물들은 발포액과 장시간 접촉하는 경우, 소포 성능이 현저히 저하되고, 자기 유화형 소포제 조성물과 물의 상분리가 발생하여 분리?침강물이 발생하는 등의 문제가 있다. 또한, 발포를 수반하는 공정이 장시간에 걸친 경우, 시간 경과에 따라 소포 성능이 초기에 비해 저하되므로, 소포제를 추가첨가가 요구되고, 수율의 저하 또는 소포제의 다량 첨가로 인한 여러 결점이 발생할 수 있다. 따라서, 상온·상압 뿐만 아니라, 고온·고압에서의 소포력이 뛰어나며, 희석 안정성 및 소포 지속성이 향상된 자기 유화형 소포제 조성물의 개발이 절실히 요구되고 있다.Accordingly, studies to solve the above problems have been conducted in various angles, but the self-emulsifying antifoam compositions developed to date have significantly lowered the defoaming performance when they are in contact with the foaming liquid for a long time, and the phase separation between the self-emulsifying antifoaming composition and water is reduced. As a result, there are problems such as separation or sedimentation. In addition, when the process involving foaming is over a long period of time, the defoaming performance decreases over time, so additional addition of a defoaming agent is required, and various defects may occur due to a decrease in the yield or the addition of a large amount of the defoaming agent. . Accordingly, there is an urgent need to develop a self-emulsifying antifoam composition having excellent defoaming power at room temperature and pressure, as well as high temperature and high pressure, and improved dilution stability and defoaming persistence.

이에, 본 발명은 실리콘 컴파운드를 포함하여 희석 안정성 및 소포력이 우수한 자기 유화형 소포제 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a self-emulsifying antifoam composition having excellent dilution stability and defoaming power, including a silicone compound, and a method for preparing the same.

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은, T 단위의 실록산기를 포함하는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드와, 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 함유함으로써, 고온·고압에서의 희석 안정성이 뛰어날 뿐만 아니라 소포력 및 소포 지속력이 현저히 우수하므로 적은 양으로도 장시간 동안 우수한 소포력을 구현할 수 있다.
The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention contains a silicone oil containing a T unit siloxane group, a silazane compound, and a silicone compound containing a fine powder inorganic filler, and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. The dilution stability at high pressure is excellent, and since the defoaming force and the defoaming persistence are remarkably excellent, it is possible to implement excellent defoaming force for a long time even with a small amount.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 일실시예에서,The present invention in one embodiment,

하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드;A silicone compound including a silicone oil represented by the following Chemical Formula 1, a silazane compound, and a fine inorganic filler;

하기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산; 및Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula (2); And

하기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물을 제공한다:It provides a self-emulsifying antifoam composition comprising a polyoxyalkylene copolymer represented by Formula 3:

[화학식 1][Formula 1]

(R1 3SiO1 /2)x(R2 2SiO2 /2)y(R3SiO3 /2)z (R 1 3 SiO 1 /2 ) x (R 2 2 SiO 2 /2 ) y (R 3 SiO 3 /2 ) z

[화학식 2][Formula 2]

(R4 3SiO)(R5 2SiO)m(R6R7SiO)n(SiR8 3)(R 4 3 SiO)(R 5 2 SiO) m (R 6 R 7 SiO) n (SiR 8 3 )

[화학식 3][Formula 3]

R9-(EO)p(PO)q- R9 R 9 -(EO) p (PO) q -R 9

상기 화학식 1 내지 3에서,In Formulas 1 to 3,

R1 내지 R6, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -20의 알킬기이고;R 1 to R 6, R 8 and R 9 are independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -20 to each other;

R7은 -(EO)a, -(PO)b 또는 -{(EO)c(PO)d}이며, 여기서, EO는 에틸렌옥사이드기이고, PO는 프로필렌옥사이드기이며,R 7 is -(EO) a , -(PO) b or -{(EO) c (PO) d }, where EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group,

a 내지 d는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이고;a to d are each independently an integer of 1 to 100;

m, n, p, q, x, y 및 z는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
m, n, p, q, x, y and z are each independently an integer of 1 to 100.

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은, T 단위의 실록산기를 포함하는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드와, 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 함유함으로써, 고온·고압에서 희석 안정성이 뛰어날 뿐만 아니라 소포력 및 소포 지속성이 현저히 우수하므로, 적은 양으로도 장시간 동안 우수한 소포력을 구현할 수 있는 이점이 있다.The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention contains a silicone oil containing a T unit siloxane group, a silazane compound, and a silicone compound containing a fine powder inorganic filler, and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. Since the dilution stability at high pressure is excellent, and the defoaming force and the defoaming persistence are remarkably excellent, there is an advantage of realizing excellent defoaming force for a long time even with a small amount.

구체적으로, 본 발명에 따른 상기 자기 유화형 소포제 조성물은,Specifically, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention,

25℃에서의 파포력 및 소포 지속력 평가 시,When evaluating the rupture force and vesicle durability at 25°C,

평균 기포 제거시간이 하기 수학식 1 및 2의 조건을 만족할 수 있다:The average bubble removal time may satisfy the conditions of Equations 1 and 2:

[수학식 1][Equation 1]

55 ≤ DF5 ≤ 8055 ≤ DF 5 ≤ 80

[수학식 2][Equation 2]

35 ≤ DF10 ≤ 6035 ≤ DF 10 ≤ 60

상기 수학식 1 및 2에서,In Equations 1 and 2,

DF5는 5 중량% 농도의 자기 유화형 소포제 조성물 용액에 대한 평균 기포 제거 시간을 나타내고,DF 5 represents the average bubble removal time for the self-emulsifying antifoam composition solution at a concentration of 5% by weight,

DF10은 10 중량% 농도의 자기 유화형 소포제 용액에 대한 평균 기포 제거 시간을 나타내며,DF 10 represents the average defoaming time for a self-emulsifying antifoaming agent solution having a concentration of 10% by weight,

단위는 초(sec)이다.The unit is seconds (sec).

보다 구체적으로, 상기 자기 유화형 소포제 조성물을 5 중량% 용해시킨 소포제 용액에 대한 평균 기포 제거 시간은, 55 내지 80초; 60 내지 70초; 55 내지 65초; 58 내지 67초; 55 내지 60초; 60 내지 80초; 또는 60 내지 65초로 상기 수학식 1의 조건을 만족할 수 있다.More specifically, the average bubble removal time for the antifoam solution obtained by dissolving 5% by weight of the self-emulsifying antifoam composition is 55 to 80 seconds; 60 to 70 seconds; 55 to 65 seconds; 58 to 67 seconds; 55 to 60 seconds; 60 to 80 seconds; Alternatively, the condition of Equation 1 may be satisfied in 60 to 65 seconds.

또한, 상기 자기 유화형 소포제 조성물을 10 중량% 용해시킨 소포제 용액에 대한 평균 기포 제거 시간은, 35 내지 60초; 35 내지 50초; 45 내지 60초; 47 내지 55초; 50 내지 60초; 45 내지 55초; 또는 50 내지 55초로 상기 수학식 2의 조건을 만족할 수 있다.In addition, the average bubble removal time for the antifoaming agent solution obtained by dissolving 10% by weight of the self-emulsifying antifoam composition is 35 to 60 seconds; 35 to 50 seconds; 45 to 60 seconds; 47 to 55 seconds; 50 to 60 seconds; 45 to 55 seconds; Alternatively, the condition of Equation 2 may be satisfied in 50 to 55 seconds.

일실시예에서, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물을 5 중량%의 농도로 희석시킨 소포제 용액을 제조하여 소포제 조성물의 소포력 및 희석 안정성을 평가하였다. 먼저, 소포력을 평가한 결과, 상기 소포제 용액은 발생된 거품을 제거하는데 소요되는 시간이 각각 약 55~80초로 평균 약 62.7초인 것으로 나타났다(파포력 및 소포 지속력 측정). 또한, 발생된 거품을 제거한 이후, 거품의 발생을 억제하는 시간이 각각 약 47~53.5초로 평균 약 51.5초인 것으로 나타났다(억포력 측정). 이는 종래 유화제를 이용하여 수중에 분산시키는 컴파운드형 소포제나 자기 유화형 소포제와 대비하여 파포력 및 소포 지속력은 약 1.51~2.31배, 억포력은 약 8% 향상된 결과이다(실험예 1 참조).In one embodiment, a self-emulsifying antifoam composition according to the present invention was prepared by diluting the antifoaming agent composition to a concentration of 5% by weight to evaluate the antifoaming force and dilution stability of the antifoaming agent composition. First, as a result of evaluating the antifoaming force, the antifoaming agent solution showed that the time required to remove the generated foam was about 55 to 80 seconds, respectively, an average of about 62.7 seconds (measurement of the foaming force and the antifoaming persistence). In addition, after removing the generated bubbles, the time to suppress the generation of bubbles was found to be about 51.5 seconds on average, each of about 47 to 53.5 seconds (measurement of suppression force). This is a result of an increase of about 1.51 to 2.31 times and about 8% of the suppression power compared to a compound type antifoam agent or a self-emulsification type antifoam agent that is dispersed in water using a conventional emulsifier (see Experimental Example 1).

이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 고온·고압에서의 희석 안정성이 뛰어나고, 소포력 및 소포 지속력이 현저히 우수한 것을 알 수 있다.
From these results, it can be seen that the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention has excellent dilution stability at high temperature and high pressure, and remarkably excellent antifoaming power and antifoaming sustaining power.

이하, 본 발명에 따른 상기 자기 유화형 소포제 조성물을 각 성분별로 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention will be described in more detail for each component.

먼저, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 실리콘 컴파운드를 포함한다. 여기서, 상기 실리콘 컴파운드는 실리콘 오일, 실라잔 화합물과 미분말 무기질 충진제를 포함할 수 있으며, 상기 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:First, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention includes a silicone compound. Here, the silicone compound may include a silicone oil, a silazane compound, and a fine powder inorganic filler, and the silicone oil may be represented by Formula 1 below:

[화학식 1][Formula 1]

(R1 3SiO1 /2)x(R2 2SiO2 /2)y(R3SiO3 /2)z (R 1 3 SiO 1 /2 ) x (R 2 2 SiO 2 /2 ) y (R 3 SiO 3 /2 ) z

이때, 상기 화학식 1 내지 3에서,At this time, in Formulas 1 to 3,

R1 내지 R3은 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -20의 알킬기이고;R 1 to R 3 are independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -20 to each other;

x, y 및 z는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.x, y and z are each independently an integer of 1 to 100.

이때, 상기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일의 x, y 및 z는,In this case, x, y, and z of the silicone oil represented by Chemical Formula 1 are,

하기 수학식 3의 조건을 만족할 수 있다:The condition of Equation 3 below may be satisfied:

[수학식 3][Equation 3]

1% ≤ z/(x+y+z) X 100 ≤ 20%.1% ≤ z/(x+y+z) X 100 ≤ 20%.

상기 실리콘 오일은 트리메틸 클로로실란(trimethyl chloro silane, M 단위 전구체), 디메틸 디클로로실란(dimethyl dichloro silane, D 단위 전구체) 및 메틸트리클로로실란(methyl trichloro silane, T 단위 전구체)을 일정 비율로 반응시켜, D 단위를 연속상으로 하는 폴리디메틸실록산의 선형 골격에 T 단위가 일부 포함되는 구조를 갖는다.The silicone oil reacts with trimethyl chloro silane (M unit precursor), dimethyl dichloro silane (D unit precursor), and methyl trichloro silane (T unit precursor) at a predetermined ratio, It has a structure in which some T units are included in the linear skeleton of a polydimethylsiloxane having D units as a continuous phase.

여기서, 화학식 1에서, x는 실리콘 오일 내에 포함되는 트리메틸 클로로실란으로부터 형성된 M 단위의 몰 비율을, y는 디메틸 디클로로실란으로부터 형성된 D 단위의 몰 비율을, 및 z는 메틸트리클로로실란으로부터 형성된 T 단위의 몰 비율을 나타내며, 상기 T 단위는 실리콘 오일에서 1 내지 20%의 몰 비율로 포함되어, 상기 수학식 3의 조건을 만족할 수 있다. 구체적으로, 상기 T 단위는 실리콘 오일에서 1 내지 15%; 1 내지 12%; 1 내지 10%; 2.5 내지 10%; 2 내지 8%; 10 내지 20%; 5 내지 15%의 몰 비율로 포함될 수 있다. 상기 실리콘 오일은 T 단위를 상기 몰 비율 범위로 포함함으로써, 초기 소포력 및 소포 지속력을 현저히 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 자기 유화형 소포제 조성물의 점도가 높아져 작업성이 저하하고, 미분말 실리카와의 상용성이 감소하는 것을 방지할 수 있다.Here, in Formula 1, x is the molar ratio of M units formed from trimethyl chlorosilane contained in the silicone oil, y is the molar ratio of D units formed from dimethyl dichlorosilane, and z is the T unit formed from methyltrichlorosilane. Represents a molar ratio of, and the T unit is included in a molar ratio of 1 to 20% in silicone oil, and the condition of Equation 3 may be satisfied. Specifically, the T unit is 1 to 15% in silicone oil; 1 to 12%; 1 to 10%; 2.5 to 10%; 2 to 8%; 10 to 20%; It may be included in a molar ratio of 5 to 15%. By including the T unit in the molar ratio range of the silicone oil, not only can the initial defoaming force and the defoaming persistence be significantly improved, but also the viscosity of the self-emulsifying antifoaming agent composition is increased, resulting in lower workability, and compatibility with fine powdered silica. It can prevent the loss of sex.

아울러, 상기 실리콘 오일의 점도는, 소포력, 희석 안정성 및 작업성을 저해하지 않는 범위라면 특별히 제한하는 것은 아니나, 25℃, ASTM D 4016-02 조건에 따른 점도 평가 시, 평균 점도가 100 내지 5,000 cP일 수 있다. 구체적으로, 100 내지 1500 cP; 100 내지 2500 cP; 1200 내지 4500 cP; 1500 내지 2500 cP; 1750 내지 2250 cP; 1800 내지 2000 cP; 1500 내지 4000 cP; 1000 내지 2500 cP; 1000 내지 3500 cP; 1500 내지 3000 cP; 또는 1500 내지 5000 cP일 수 있다.
In addition, the viscosity of the silicone oil is not particularly limited as long as it does not impair the defoaming force, dilution stability, and workability, but when evaluating the viscosity according to the conditions of 25°C, ASTM D 4016-02, the average viscosity is 100 to 5,000. can be cP. Specifically, 100 to 1500 cP; 100 to 2500 cP; 1200 to 4500 cP; 1500 to 2500 cP; 1750 to 2250 cP; 1800 to 2000 cP; 1500 to 4000 cP; 1000 to 2500 cP; 1000 to 3500 cP; 1500 to 3000 cP; Or 1500 to 5000 cP.

또한, 상기 실리콘 컴파운드는, 실라잔 화합물(silazane compound)을 포함한다. 이때, 상기 실라잔 화합물로는 예를 들면, 테트라메틸디실라잔(tetramethyldisilazane) 및 헥사메틸디실라잔(hexamethyldisilazane) 중 어느 하나 이상일 수 있다.In addition, the silicone compound includes a silazane compound. In this case, the silazane compound may be, for example, any one or more of tetramethyldisilazane and hexamethyldisilazane.

상기 실라잔 화합물은 미처리된 실리카를 소수성화하여 실리콘 오일 내에 균일하게 분산시킴 함과 동시에 실리콘 오일과 미처리된 실리카 간의 수소 결합을 돕는 역할을 수행할 수 있다. 이에 따라, 질소 함유 유기 규소 화합물로 표면 처리된 미분말 무기질 충진제를 사용하여 실리콘 컴파운드를 제조하는 경우와 대비하여 소포제 조성물의 억포력 및 초기 파포력 뿐만 아니라, 소포력과 소포 지속력을 현저히 향상시킬 수 있으며, 고온·고압의 조건 하에서도 미분말 무기질 충진제가 상분리되어 용액 상층부로 부유하거나, 침전물을 형성하는 것을 방지하는 효과가 있다.The silazane compound may hydrophobize the untreated silica to uniformly disperse it in the silicone oil, and at the same time play a role of helping hydrogen bonding between the silicone oil and the untreated silica. Accordingly, compared to the case of manufacturing a silicone compound using a fine powder inorganic filler surface-treated with a nitrogen-containing organosilicon compound, as well as the defoamer composition's defoamer composition and its initial defoaming power, as well as the defoamer and defoamer persistence can be remarkably improved. , Even under the conditions of high temperature and high pressure, the fine powder inorganic filler is phase-separated to prevent floating in the upper part of the solution or formation of a precipitate.

구체적으로, 상기 자기 유화형 소포제 조성물에 대한 희석 안정성을 평가한 결과, 상기 소포제 용액은 100℃에서 30분간 유지하거나, 25℃ 및 50℃에서 3일간 방치하여도 상분리가 되거나 용액 상층부에 오일이 부유하는 일이 발생되지 않고 소포제 조성물이 희석된 상태를 안정적으로 유지하는 것으로 확인되었다. 반면, 질소 함유 유기 규소 화합물로 표면 처리된 미분말 충진제는 일부 상분리되고 미세 오일이 부유하는 것이 확인되었다(실험예 2 참조).Specifically, as a result of evaluating the dilution stability of the self-emulsifying antifoam composition, the antifoam solution is kept at 100°C for 30 minutes, or even if left at 25°C and 50°C for 3 days, the phase is separated or the oil floats on the upper layer of the solution. It was confirmed that no work occurred and the antifoam composition stably maintained the diluted state. On the other hand, it was confirmed that the fine powder filler surface-treated with the nitrogen-containing organosilicon compound was partially phase-separated and the fine oil floated (see Experimental Example 2).

이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 실리콘 컴파운드에 실리콘 오일 및 미분말 무기질 충진제와 함께 실라잔 화합물을 포함함으로써, 고온·고압에서의 희석 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.
From these results, it can be seen that the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention contains a silazane compound together with a silicone oil and a fine inorganic filler in the silicone compound, and thus has excellent dilution stability at high temperature and high pressure.

나아가, 상기 실리콘 컴파운드는 미분말 무기질 충진제를 포함한다.Furthermore, the silicone compound includes a fine powder inorganic filler.

상기 미분말 무기질 충진제는 실리콘 오일 내에 분산되어 실리콘 오일의 표면장력을 저하시킴으로써, 소포력을 향상시키고, 산성 및 염기성에 대한 저항성을 구현하는 역할을 수행한다.The fine inorganic filler is dispersed in the silicone oil to reduce the surface tension of the silicone oil, thereby improving the defoaming force and implementing the resistance to acid and basic properties.

이때, 상기 미분말 무기질 충진제로는 실리콘 오일의 표면장력을 저하시킬 수 있는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 미분말 무기질 충진제로는, 실리카 등의 이산화규소(SiO2), 이산화티탄(TiO2), 산화알루미늄(Al2O3) 등을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 미처리된 건식 실리카(fumed silica) 또는 습식 실리카를 사용할 수 있다.At this time, the fine powder inorganic filler is not particularly limited as long as it can reduce the surface tension of the silicone oil. Specifically, as the fine powder inorganic filler, silicon dioxide (SiO 2 ) such as silica, titanium dioxide (TiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and the like may be used. More specifically, untreated fumed silica or wet silica may be used.

또한, 상기 미분말 무기질 충진제의 함량은 소포제 조성물 전체 중량에 대하여 0.5 내지 10 중량부일 수 있다. 구체적으로는 소포제 조성물 전체 중량에 대하여 0.5 내지 7.5 중량부, 0.5 내지 5 중량부 또는 0.5 내지 2.5 중량부일 수 있다. 미분말 무기질 충진제의 함량은 상기 범위 내에서 소포제 조성물의 억포력 및 소포 지속력을 확보할 수 있으며, 희석 안정성을 유지하여 작업공정 중 미분말 무기질 충진제가 용액 상층부로 부유되는 것을 방지할 수 있다.In addition, the content of the fine inorganic filler may be 0.5 to 10 parts by weight based on the total weight of the antifoam composition. Specifically, it may be 0.5 to 7.5 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight, or 0.5 to 2.5 parts by weight based on the total weight of the antifoam composition. The content of the fine-powder inorganic filler can ensure the defoamer composition's suppressing power and the defoaming persistence within the above range, and maintain dilution stability to prevent the fine-powder inorganic filler from floating to the upper layer of the solution during the working process.

아울러, 상기 미분말 무기질 충진제의 비표면적(BET)은, 50 내지 400 m2/g일 수 있다. 구체적으로는 50 내지 300 m2/g; 50 내지 200 m2/g; 50 내지 100 m2/g; 100 내지 400 m2/g; 또는 150 내지 250 m2/g일 수 있다.
In addition, the specific surface area (BET) of the fine inorganic filler may be 50 to 400 m 2 /g. Specifically, 50 to 300 m 2 /g; 50 to 200 m 2 /g; 50 to 100 m 2 /g; 100 to 400 m 2 /g; Alternatively, it may be 150 to 250 m 2 /g.

본 발명에 따른 상기 실리콘 컴파운드는 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 혼합한 후, 120 내지 180℃의 온도 범위에서 0.5 내지 5시간 동안 교반하여 제조할 수 있다.The silicone compound according to the present invention may be prepared by mixing the silicone oil represented by Chemical Formula 1, the silazane compound, and the fine inorganic filler, and then stirring at a temperature of 120 to 180° C. for 0.5 to 5 hours.

상기 실리콘 컴파운드는 상기 온도 범위 내에서 제조됨으로써, 실리콘 오일 내에 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제가 균일하게 분산된 이후 반응 온도가 낮아 반응이 진행되지 않거나, 고온에 의한 실리콘 오일의 분해 및 부산물 생성을 방지할 수 있다.Since the silicone compound is manufactured within the above temperature range, the reaction temperature is low after the silazane compound and the fine inorganic filler are uniformly dispersed in the silicone oil, so that the reaction does not proceed, or the decomposition of the silicone oil and the generation of by-products due to high temperature are prevented. can do.

또한, 상기 실리콘 컴파운드의 제조는 상기 반응시간 범위로 수행됨으로써, 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제 사이의 반응이 충분히 이뤄질 수 있을 뿐만 아니라, 과도한 반응시간으로 인하여 실리콘 컴파운드의 높은 안정화도가 초래되어 소포력이 감소하는 것을 방지할 수 있다.
In addition, since the preparation of the silicone compound is performed within the reaction time range, not only can the reaction between the silicone oil, the silazane compound, and the fine powder inorganic filler be sufficiently achieved, but also the high stability of the silicone compound due to excessive reaction time. So that the defoaming force can be prevented from decreasing.

다음으로, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 하기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 포함한다:Next, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention comprises a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula (2):

[화학식 2][Formula 2]

(R4 3SiO)(R5 2SiO)m(R6R7SiO)n(SiR8 3)(R 4 3 SiO)(R 5 2 SiO) m (R 6 R 7 SiO) n (SiR 8 3 )

상기 화학식 2에서,In Chemical Formula 2,

R4 내지 R6 및 R8은 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -20의 알킬기이고;R 4 to R 6 and R 8 are independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -20 to each other;

R7은 -(EO)a, -(PO)b 또는 -{(EO)c(PO)d}이며, 여기서, EO는 에틸렌옥사이드기이고, PO는 프로필렌옥사이드기이며,R 7 is -(EO) a , -(PO) b or -{(EO) c (PO) d }, where EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group,

m 및 n은 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.m and n are each independently an integer of 1 to 100.

상기 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산은 선형의 폴리실록산 골격을 기본 구조로 포함하고 있어 소포제 조성물의 소포력을 부여함과 동시에, 소수성을 갖는 실리콘 컴파운드와의 상용성이 뛰어나므로, 폴리옥시알킬렌기를 이용하여 유화제나 계면활성제와 같이, 소수성을 갖는 실리콘 컴파운드의 수분산력을 향상시키는 역할을 한다.The polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane contains a linear polysiloxane skeleton as a basic structure, imparts the defoaming force of the antifoaming agent composition, and has excellent compatibility with a hydrophobic silicone compound. It plays a role of improving the water dispersibility of a hydrophobic silicone compound, such as an emulsifier or a surfactant, by using a group.

이때, 상기 폴리오르가노실록산을 변성시키는 폴리옥시알킬렌기에 있어서, 에틸렌옥사이드기(EO)와 프로필렌옥사이드기(PO)의 몰 비율은 1 내지 3 : 1 내지 3인 폴리옥시알킬렌기를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리옥시알킬렌기의 에틸렌옥사이드기와 프로필렌옥사이드기의 몰 비율은 1:3, 1:2, 1:1, 2:3, 2:1, 3:2 또는 3:1일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
At this time, in the polyoxyalkylene group for modifying the polyorganosiloxane, the molar ratio of the ethylene oxide group (EO) and the propylene oxide group (PO) may include a polyoxyalkylene group of 1 to 3: 1 to 3 have. Specifically, the molar ratio of the ethylene oxide group and the propylene oxide group of the polyoxyalkylene group may be 1:3, 1:2, 1:1, 2:3, 2:1, 3:2 or 3:1, It is not limited thereto.

다음으로, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 하기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함할 수 있다:Next, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention may include a polyoxyalkylene copolymer represented by the following Formula 3:

[화학식 3][Formula 3]

R9-(EO)p(PO)q- R9 R 9 -(EO) p (PO) q -R 9

상기 화학식 3에서,In Chemical Formula 3,

R9는 수소 또는 C1 -20의 알킬기이고;R 9 is hydrogen or an alkyl group of C 1 -20;

EO는 에틸렌옥사이드기이며,EO is an ethylene oxide group,

PO는 프로필렌옥사이드기이고,PO is a propylene oxide group,

p 및 q는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.p and q are each independently an integer of 1 to 100.

상기 폴리옥시알킬렌 공중합체는 에틸렌옥사이드기(EO), 프로필렌옥사이드기(PO)와 같이 C1 -6의 저급 알킬렌옥사이드기를 포함하므로 유화 보조제와 같은 역할을 수행하여 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산과 함께, 실리콘 컴파운드가 물에 쉽게 분산되도록 한다.
 Since the polyoxyalkylene copolymer contains a C 1 -6 lower alkylene oxide group such as an ethylene oxide group (EO) and a propylene oxide group (PO), the polyoxyalkylene-modified polyor Together with ganosiloxane, the silicone compound makes it easier to disperse in water.

한편, 본 발명에 따른 상기 자기 유화형 소포제 조성물은, 앞서 설명한 실리콘 컴파운드, 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산 및 폴리옥시알킬렌 공중합체를 다음과 같은 함량으로 포함할 수 있다:Meanwhile, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention may include the silicone compound, polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane, and polyoxyalkylene copolymer described above in the following amounts:

실리콘 컴파운드 10 - 40 중량부;10-40 parts by weight of the silicone compound;

폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산 1 - 25 중량부; 및1 to 25 parts by weight of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane; And

폴리옥시알킬렌 공중합체 20 - 50 중량부.20-50 parts by weight of a polyoxyalkylene copolymer.

이는 하나의 예로서 개시한 것이며, 본 발명의 범주가 이에 제한되는 것은 아니다.This is disclosed as an example, and the scope of the present invention is not limited thereto.

구체적으로, 본 발명에 따른 상기 자기 유화형 소포제 조성물은, 실리콘 컴파운드 20 - 40 중량부; 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산 1 - 20 중량부; 및 폴리옥시알킬렌 공중합체 25 - 45 중량부를 포함할 수 있다.Specifically, the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention includes 20 to 40 parts by weight of a silicone compound; 1 to 20 parts by weight of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane; And 25 to 45 parts by weight of a polyoxyalkylene copolymer.

보다 구체적으로, 상기 자기 유화형 소포제 조성물은, 실리콘 컴파운드 25 35 중량부; 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산 1 - 15 중량부; 및 폴리옥시알킬렌 공중합체 30 - 40 중량부를 포함할 수 있다.More specifically, the self-emulsifying antifoaming agent composition includes 25 parts by weight of a silicone compound; 1 to 15 parts by weight of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane; And 30 to 40 parts by weight of a polyoxyalkylene copolymer.

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 상기 조성 함량 범위에서, 고온에서도 안정적으로 소포제 조성물이 분산된 에멀젼을 형성할 수 있을 뿐만 아니라, 높은 점도로 인하여 작업성이 감소하거나, 자기 유화력 및 소포력이 저하하는 것을 방지할 수 있다.
The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention can form an emulsion in which the antifoam composition is stably dispersed even at high temperatures within the above composition content range, and workability decreases due to high viscosity, or self-emulsification power and antifoaming power are reduced. It can be prevented from deteriorating.

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 첨가제 및 용제 중 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention may further include any one or more of an additive and a solvent.

이때, 상기 첨가제는 소포제 조성물의 소포력 및 희석 안정성을 저하시키지 않는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 첨가제로는, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.At this time, the additive may be used without any particular limitation as long as it does not lower the defoaming force and dilution stability of the defoaming agent composition. For example, the additive may be one or more selected from the group consisting of diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and diethylene glycol monobutyl ether.

또한, 상기 용제로는 물 및 C1 -4의 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올 등일 수 있다.
In addition, the solvent may be one or more selected from the group consisting of water and C 1 -4 alcohol. Specifically, for example, it may be water, methanol, ethanol, n-propanol, and the like.

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 T 단위의 실록산기를 포함하는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드와, 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 함유함으로써, 고온·고압에서의 희석 안정성이 뛰어나고, 소포력 및 소포 지속력이 현저히 우수하여 거품을 효과적으로 제거하므로, 석유화학 공업, 특히 섬유염색 공업 등에서 수행되는 거품 제거공정에서 유용하게 사용될 수 있다.
The self-emulsifying antifoam composition according to the present invention contains a silicone oil containing a T unit siloxane group, a silazane compound, and a silicone compound containing a fine powder inorganic filler, and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. It has excellent dilution stability in, and has remarkably excellent defoaming power and defoaming sustaining power to effectively remove bubbles, so it can be usefully used in the foam removal process performed in the petrochemical industry, especially in the textile dyeing industry.

또한, 본 발명은 일실시예에서,In addition, the present invention in one embodiment,

하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드; 하기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산; 및 하기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 혼합하는 단계를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물의 제조방법을 제공한다:A silicone compound including a silicone oil represented by the following Chemical Formula 1, a silazane compound, and a fine inorganic filler; Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula (2); And it provides a method for producing a self-emulsifying antifoaming agent composition comprising the step of mixing the polyoxyalkylene copolymer represented by the following formula (3):

[화학식 1][Formula 1]

(R1 3SiO1 /2)x(R2 2SiO2 /2)y(R3SiO3 /2)z (R 1 3 SiO 1 /2 ) x (R 2 2 SiO 2 /2 ) y (R 3 SiO 3 /2 ) z

[화학식 2][Formula 2]

(R4 3SiO)(R5 2SiO)m(R6R7SiO)n(SiR8 3)(R 4 3 SiO)(R 5 2 SiO) m (R 6 R 7 SiO) n (SiR 8 3 )

[화학식 3][Formula 3]

R9-(EO)p(PO)q- R9 R 9 -(EO) p (PO) q -R 9

상기 화학식 1 내지 3에서,In Formulas 1 to 3,

R1 내지 R6, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -20의 알킬기이고;R 1 to R 6, R 8 and R 9 are independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -20 to each other;

R7은 -(EO)a, -(PO)b 또는 -{(EO)c(PO)d}이며, 여기서, EO는 에틸렌옥사이드기이고, PO는 프로필렌옥사이드기이며,R 7 is -(EO) a , -(PO) b or -{(EO) c (PO) d }, where EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group,

a 내지 d는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이고;a to d are each independently an integer of 1 to 100;

m, n, p, q, x, y 및 z는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
m, n, p, q, x, y and z are each independently an integer of 1 to 100.

본 발명에 따른 상기 자기 유화형 소포제 조성물의 제조방법은 실리콘 컴파운드 및 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 혼합하여 1 내지 5 시간 동안 교반한 다음, 교반된 혼합물에 폴리옥시알킬렌 공중합체를 혼합하여 30 분 내지 3 시간 동안 추가 교반하여 수행될 수 있다.In the method for preparing the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention, a silicone compound and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane are mixed, stirred for 1 to 5 hours, and then a polyoxyalkylene copolymer is mixed in the stirred mixture. It can be carried out by further stirring for 30 minutes to 3 hours.

이때, 상기 혼합물에 폴리옥시알킬렌 공중합체를 혼합 시, 경우에 따라 폴리옥시알킬렌 공중합체와 함께, 첨가제 및 용제 중 어느 하나 이상을 더 혼합할 수 있다.In this case, when the polyoxyalkylene copolymer is mixed with the mixture, any one or more of an additive and a solvent may be further mixed with the polyoxyalkylene copolymer as the case may be.

상기 첨가제로는 소포제 조성물의 소포력 및 희석 안정성을 저하시키지 않는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 첨가제로는, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.As the additive, as long as it does not deteriorate the defoaming force and dilution stability of the antifoam composition, it may be used without particular limitation. For example, the additive may be one or more selected from the group consisting of diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and diethylene glycol monobutyl ether.

상기 용제로는 물 및 C1 -4의 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올 등일 수 있다.
The solvent may be one or more selected from the group consisting of water and C 1 -4 alcohol. Specifically, for example, it may be water, methanol, ethanol, n-propanol, and the like.

또한, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물의 제조방법에 있어서, 상기 실라잔 화합물로는 예를 들면, 테트라메틸디실라잔(tetramethyldisilazane) 및 헥사메틸디실라잔(hexamethyldisilazane) 중 어느 하나 이상일 수 있다.In addition, in the manufacturing method of the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention, the silazane compound may be, for example, any one or more of tetramethyldisilazane and hexamethyldisilazane. .

상기 실라잔 화합물은 미처리된 실리카를 소수화하여 실리콘 오일 내에 균일하게 분산되게 함과 동시에 실리콘 오일과 미처리된 실리카 간의 수소 결합을 도와 소포제 조성물의 억포력, 초기 파포력 및 소포 지속력을 향상시킬 수 있다.
The silazane compound hydrophobizes the untreated silica so that it is uniformly dispersed in the silicone oil, and at the same time helps hydrogen bonding between the silicone oil and the untreated silica, thereby improving the defoamer composition's defoamer composition's defoaming power, initial defoaming power, and defoaming persistence.

이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples and experimental examples.

단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
However, the following Examples and Experimental Examples are merely illustrative of the present invention, and the contents of the present invention are not limited to the following Examples and Experimental Examples.

제조예Manufacturing example 1. 실리콘 1.silicone 컴파운드의Compound 제조 1 Manufacturing 1

몰 비율 5%의 T 단위가 부가된 실리콘 오일(CSP01346, KCC Co., Ltd., 93 중량부)에, 1 중량부의 헥사메틸실라잔(hexamethylsilazane, HMDS), 물(1 중량부) 및 건식 실리카(fumed silica, 5 중량부)를 첨가한 다음, 120℃에서 1시간 동안 교반하고, 진공 감압 하에서 1시간 유지하여 실리콘 컴파운드를 제조하였다. 이때, 상기 T 단위가 부가된 실리콘 오일의 점도는 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 1800 내지 2000 cP이었고, 건식 실리카의 비표면적은 200 m2/g이였다.
To silicone oil (CSP01346, KCC Co., Ltd., 93 parts by weight) to which a molar ratio of 5% T unit was added, 1 part by weight of hexamethylsilazane (HMDS), water (1 part by weight) and dry silica (fumed silica, 5 parts by weight) was added, and then stirred at 120° C. for 1 hour, and maintained under vacuum for 1 hour to prepare a silicone compound. At this time, the viscosity of the silicone oil to which the T unit was added was 1800 to 2000 cP under the conditions of 25° C. and ASTM D 4016-02, and the specific surface area of the dry silica was 200 m 2 /g.

제조예Manufacturing example 2. 실리콘 2. Silicone 컴파운드의Compound 제조 2 Manufacturing 2

먼저, 물(1 중량부) 및 헥사메틸실라잔(hexamethylsilazane, HMDS)으로 표면개질된 건식 실리카(fumed silica, 5 중량부)를 교반하여 혼합하였다. 상기 혼합물을 몰 비율 5%의 T 단위가 부가된 실리콘 오일(CSP01346, KCC Co., Ltd. 93 중량부)에 첨가한 다음, 120℃에서 2시간 동안 교반하여 실리콘 컴파운드를 제조하였다. 이때, 상기 T 단위가 부가된 실리콘 오일의 점도는 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 1800 내지 2000 cP이었고, 건식 실리카의 비표면적은 200 m2/g이였다.
First, water (1 part by weight) and fumed silica (5 parts by weight) surface-modified with hexamethylsilazane (HMDS) were stirred and mixed. The mixture was added to a silicone oil (CSP01346, KCC Co., Ltd. 93 parts by weight) to which a molar ratio of 5% T unit was added, and then stirred at 120° C. for 2 hours to prepare a silicone compound. At this time, the viscosity of the silicone oil to which the T unit was added was 1800 to 2000 cP under the conditions of 25° C. and ASTM D 4016-02, and the specific surface area of the dry silica was 200 m 2 /g.

제조예Manufacturing example 3. 실리콘 3. Silicone 컴파운드의Compound 제조 3 Manufacturing 3

T 단위를 함유하지 않는 폴리디메틸실록산(MEP-1K, KCC Co., Ltd., 95 중량부)에, 1 중량부의 헥사메틸실라잔(hexamethylsilazane, HMDS), 물(1 중량부) 및 건식 실리카(fumed silica, 5 중량부)를 첨가한 다음, 130℃에서 5시간 동안 교반하여 실리콘 컴파운드를 제조하였다. 이때, 상기 실리콘 오일의 점도는 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 950 내지 1050 cP이었고, 건식 실리카의 비표면적은 200 m2/g이였다.
To polydimethylsiloxane (MEP-1K, KCC Co., Ltd., 95 parts by weight) not containing a T unit, 1 part by weight of hexamethylsilazane (HMDS), water (1 part by weight) and dry silica ( fumed silica, 5 parts by weight) was added and then stirred at 130° C. for 5 hours to prepare a silicone compound. At this time, the viscosity of the silicone oil was 950 to 1050 cP under the conditions of 25° C. and ASTM D 4016-02, and the specific surface area of the dry silica was 200 m 2 /g.

실시예Example 1. One.

상기 제조예 1에서 제조된 실리콘 컴파운드(30 중량부)에, 에틸렌옥사이드기(EO)와 프로필렌옥사이드기(PO)의 비율이 3:2인 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산(PEMS-43A, KCC Co., Ltd., 12 중량부)을 투입한 다음 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 폴리옥시알킬렌인 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 공중합체(38 중량부) 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(20 중량부)를 첨가하고, 1시간 동안 교반하여 자기 유화형 소포제 조성물을 제조하였다.In the silicon compound (30 parts by weight) prepared in Preparation Example 1, a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (PEMS-43A, in which the ratio of ethylene oxide group (EO) and propylene oxide group (PO) is 3:2, KCC Co., Ltd., 12 parts by weight) was added and then stirred at room temperature for 3 hours. Then, polyoxyalkylene ethylene oxide-propylene oxide copolymer (38 parts by weight) and diethylene glycol monobutyl ether (20 parts by weight) were added and stirred for 1 hour to prepare a self-emulsifying antifoaming agent composition.

이때, 제조된 자기 유화형 소포제 조성물에 대한 점도를 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 측정한 결과, 400 내지 2000 cP인 것을 확인하였다. 또한, 자기 유화형 소포제 조성물의 외관은 ASTM E 1767-04의 조건으로 평가한 결과, 유백색의 액체인 것을 확인하였다.
At this time, as a result of measuring the viscosity of the prepared self-emulsifying antifoam composition under the conditions of 25°C and ASTM D 4016-02, it was confirmed that it was 400 to 2000 cP. In addition, the appearance of the self-emulsifying antifoam composition was evaluated under the conditions of ASTM E 1767-04, and as a result, it was confirmed that it was a milky white liquid.

비교예Comparative example 1. One.

상기 제조예 2에서 제조된 실리콘 컴파운드(30 중량부)에, 에틸렌옥사이드기(EO)와 프로필렌옥사이드기(PO)의 비율이 1:1인 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산(PEMS-43A, KCC Co., Ltd., 12 중량부)을 투입한 다음 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 폴리옥시알킬렌인 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 공중합체(46 중량부) 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(22 중량부)를 첨가하고, 1시간 동안 교반하여 자기 유화형 소포제 조성물을 제조하였다.In the silicon compound (30 parts by weight) prepared in Preparation Example 2, polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (PEMS-43A, in which the ratio of ethylene oxide group (EO) and propylene oxide group (PO) is 1:1) KCC Co., Ltd., 12 parts by weight) was added and then stirred at room temperature for 3 hours. Then, polyoxyalkylene ethylene oxide-propylene oxide copolymer (46 parts by weight) and diethylene glycol monobutyl ether (22 parts by weight) were added and stirred for 1 hour to prepare a self-emulsifying antifoaming agent composition.

이때, 제조된 자기 유화형 소포제 조성물에 대한 점도를 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 측정한 결과, 400 내지 1500 cP인 것을 확인하였다. 또한, 자기 유화형 소포제 조성물의 외관은 ASTM E 1767-04의 조건으로 평가한 결과, 유백색의 액체인 것을 확인하였다.
At this time, as a result of measuring the viscosity of the prepared self-emulsifying antifoam composition under the conditions of 25°C and ASTM D 4016-02, it was confirmed that it was 400 to 1500 cP. In addition, the appearance of the self-emulsifying antifoam composition was evaluated under the conditions of ASTM E 1767-04, and as a result, it was confirmed that it was a milky white liquid.

비교예Comparative example 2. 2.

폴리디메틸실록산(15 내지 35 중량부), 폴리옥시알킬렌인 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 공중합체(15 내지 35 중량부), 폴리프로필렌글리콜(40 내지 60 중량부) 및 비정질 실리카(7 내지 13 중량부)를 포함하는 컴파운드형 소포제(FS antifoam 1266, DOW CORNING Co.)를 시중에서 상업적으로 구입하여 준비하였다.Polydimethylsiloxane (15 to 35 parts by weight), polyoxyalkylene ethylene oxide-propylene oxide copolymer (15 to 35 parts by weight), polypropylene glycol (40 to 60 parts by weight) and amorphous silica (7 to 13 parts by weight) ) Containing a compound-type antifoam (FS antifoam 1266, DOW CORNING Co.) was commercially purchased and prepared.

이때, 준비된 소포제에 대한 점도를 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 측정한 결과, 1250 내지 1350 cP인 것을 확인하였다. 또한, 소포제의 외관은 ASTM E 1767-04의 조건으로 평가한 결과, 반투명의 유백색 액체인 것을 확인하였다.
At this time, as a result of measuring the viscosity of the prepared antifoaming agent under the conditions of 25°C and ASTM D 4016-02, it was confirmed that it was 1250 to 1350 cP. In addition, the appearance of the defoaming agent was evaluated under the conditions of ASTM E 1767-04, and as a result, it was confirmed that it was a translucent milky white liquid.

비교예Comparative example 3. 3.

친수성을 갖는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 주성분으로 포함하는 자기 유화형 소포제(KS-538, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)를 시중에서 상업적으로 구입하여 준비하였다.A self-emulsifying antifoaming agent (KS-538, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) containing a hydrophilic polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane as a main component was commercially purchased and prepared.

이때, 준비된 소포제 조성물에 대한 점도를 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 측정한 결과, 7500 내지 8500 cP인 것을 확인하였다. 또한, 소포제의 외관은 ASTM E 1767-04의 조건으로 평가한 결과, 옅은 황백색의 액체인 것을 확인하였다.
At this time, as a result of measuring the viscosity of the prepared antifoam composition under the conditions of 25°C, ASTM D 4016-02, it was confirmed that it was 7500 to 8500 cP. In addition, the appearance of the defoaming agent was evaluated under the conditions of ASTM E 1767-04, and as a result, it was confirmed that it was a pale off-white liquid.

비교예Comparative example 4. 4.

상기 제조예 3에서 제조된 실리콘 컴파운드(11 중량부)에, 에틸렌옥사이드기(EO)와 프로필렌옥사이드기(PO)의 비율이 3:2인 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산(PEMS-42, KCC Co., Ltd., 11 중량부)을 투입한 다음 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 폴리옥시알킬렌인 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 공중합체(38 중량부) 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(20 중량부)를 첨가하고, 1시간 동안 교반하여 소포제 조성물을 제조하였다.In the silicon compound (11 parts by weight) prepared in Preparation Example 3, a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (PEMS-42, in which the ratio of ethylene oxide group (EO) and propylene oxide group (PO) is 3:2) KCC Co., Ltd., 11 parts by weight) was added and then stirred at room temperature for 3 hours. Then, polyoxyalkylene ethylene oxide-propylene oxide copolymer (38 parts by weight) and diethylene glycol monobutyl ether (20 parts by weight) were added and stirred for 1 hour to prepare an antifoam composition.

이때, 제조된 소포제 조성물에 대한 점도를 25℃, ASTM D 4016-02의 조건 하에서 측정한 결과, 400 내지 2000 cP인 것을 확인하였다. 또한, 소포제 조성물의 외관은 ASTM E 1767-04의 조건으로 평가한 결과, 유백색의 액체인 것을 확인하였다.
At this time, as a result of measuring the viscosity of the prepared antifoam composition under the conditions of 25°C and ASTM D 4016-02, it was confirmed that it was 400 to 2000 cP. In addition, the appearance of the defoaming agent composition was evaluated under the conditions of ASTM E 1767-04, and as a result, it was confirmed that it was a milky white liquid.

실험예Experimental example 1. 소포제 조성물의 1. The antifoam composition 소포성Vesicular 평가 evaluation

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물의 파포력, 억포력 및 소포 지속력을 평가하기 위하여 하기와 같은 실험을 수행하였다.
The following experiments were performed to evaluate the breaking power, the suppressing power, and the anti-foaming sustaining power of the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention.

상기 실시예 1, 및 비교예 1 내지 3의 소포제 조성물의 농도가 각각 5 중량% 및 10 중량%가 되도록 증류수에 희석하여 소포제 용액을 제조하였다. 그 후, 깨끗한 1L 메스실러더를 사용하여 1 중량% 농도의 트리톤 엑스-100(Triton X-100) 용액 1L를 소포력 측정장치의 지름 10 cm의 컬럼에 주입하고, 펌프를 순환시켜 거품을 발생시켰다. 거품 수위가 10 cm 정도 올라가면, 상기에서 제조된 소포제 용액을 10 mL 분취하여 적가함과 동시에 거품 수위가 5 mm 이하가 될 때까지 걸리는 소요되는 시간을 측정하였다. 또한, 거품이 사라진 이후 10분간 거품이 발생하여 수위가 5 mm 이상 되는데 소요되는 시간을 측정하였다. 이와 같은 실험을 6회 반복 수행하였으며, 그 결과를 도 1 내지 4에 나타내었다.
An antifoam solution was prepared by diluting in distilled water so that the concentrations of the antifoam compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were 5% by weight and 10% by weight, respectively. After that, using a clean 1L volume cylinder, 1L of a 1% by weight solution of Triton X-100 is injected into a column with a diameter of 10 cm of the defoaming force measuring device, and the pump is circulated to generate bubbles. Made it. When the foam level rises by about 10 cm, 10 mL of the antifoaming agent solution prepared above was aliquoted and added dropwise, and the time required until the foam level became 5 mm or less was measured. In addition, the time required for the water level to become more than 5 mm due to the generation of bubbles for 10 minutes after the disappearance of the bubbles was measured. This experiment was repeated 6 times, and the results are shown in FIGS. 1 to 4.

도 1 내지 도 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 소포제 조성물은 소포력이 우수한 것을 알 수 있다.1 to 4, it can be seen that the antifoaming agent composition according to the present invention has excellent antifoaming power.

구체적으로, 소포제 조성물의 파포력 및 소포 지속력을 나타내는 도 1 및 2를 살펴보면, 실시예 1에서 제조된 소포제 조성물을 5 중량% 및 10 중량% 농도로 포함하는 소포제 용액은 발생된 거품을 제거하는데 소요되는 시간이 각각 약 55~80초 및 약 40~55초로 평균 약 62.7초 및 약 46.8초인 것으로 나타났다. 이에 반해 표면 개질된 무기질 충진제를 사용한 비교예 1의 소포제 조성물을 사용한 경우에는 약 120~160초 및 약 120~140초로 평균 약 139.5초 및 약 132.5초인 것으로 나타났다. 또한, 컴파운드형 소포제인 비교예 2의 조성물을 사용한 경우, 약 130~180초 및 약 100~120초로 평균 약 144.8초 및 약 132.5초인 것으로 나타났으며, 자기 유화형 소포제인 비교예 3의 조성물을 사용한 경우에는 약 80~107초 및 약 60~82초로 평균 약 94.5초 및 약 75.3초인 것으로 나타났다.Specifically, looking at Figures 1 and 2 showing the foaming power and the antifoaming persistence of the antifoaming composition, the antifoaming agent solution containing the antifoaming agent composition prepared in Example 1 at concentrations of 5% by weight and 10% by weight is required to remove the generated foam. It was found that the average time was about 55 to 80 seconds and about 40 to 55 seconds, respectively, about 62.7 seconds and about 46.8 seconds. On the other hand, in the case of using the antifoaming agent composition of Comparative Example 1 using a surface-modified inorganic filler, it was found that the average of about 139.5 seconds and about 132.5 seconds were about 120 to 160 seconds and about 120 to 140 seconds. In addition, when the composition of Comparative Example 2, which is a compound-type antifoaming agent, was used, it was found to have an average of about 144.8 seconds and about 132.5 seconds in about 130 to 180 seconds and about 100 to 120 seconds, and the composition of Comparative Example 3, which is a self-emulsifying anti-foaming agent, was In the case of use, it was found to be about 80 to 107 seconds and about 60 to 82 seconds, which was an average of about 94.5 seconds and about 75.3 seconds.

즉, 본 발명에 따른 소포제 조성물은 표면이 개질된 무기질 충진제를 사용하거나, 종래 유화제를 사용하는 컴파운드형 또는 자기 유화형 소포제 조성물과 대비하여 거품을 제거하는 시간이, 농도가 5 중량%인 경우 약 1.51~2.31배 빠르며, 10 중량%인 경우에는 약 1.61~2.83배 빠른 것을 알 수 있다.
That is, the antifoam composition according to the present invention uses an inorganic filler with a modified surface, or when the concentration is 5% by weight, the time to remove the foam compared to the compound-type or self-emulsifying antifoam composition using a conventional emulsifier. It can be seen that it is 1.51 to 2.31 times faster, and about 1.61 to 2.83 times faster in the case of 10% by weight.

또한, 억포력을 나타내는 도 3 및 4를 살펴보면, 실시예 1에서 제조된 소포제 조성물을 5 중량% 및 10 중량% 농도로 포함하는 소포제 용액은 발생된 거품을 제거한 이후, 거품의 발생을 억제하는 시간이 각각 약 47~53.5초 및 약 51~59초로 평균 약 51.5초 및 약 57.1초인 것으로 나타났다. 이에 반해 표면 개질된 무기질 충진제를 사용한 비교예 1의 소포제 조성물을 사용한 경우에는 약 47~48초 및 약 48~49초로 평균 약 47.7초 및 약 48.4초인 것으로 나타났다. 또한, 컴파운드형 소포제인 비교예 2의 소포제 조성물을 사용한 경우, 약 47~49초 및 약 48~51초로 평균 약 47.9초 및 약 50초인 것으로 나타났으며, 자기 유화형 소포제인 비교예 3의 조성물을 사용한 경우에는 약 46~49초 및 약 48~54초로 평균 약 47.8초 및 약 51.1초인 것으로 나타났다.In addition, looking at Figures 3 and 4 showing the suppression force, the antifoaming agent solution containing the antifoaming agent composition prepared in Example 1 at a concentration of 5% by weight and 10% by weight, after removing the generated bubbles, the time to suppress the generation of bubbles These were found to be about 51.5 seconds and about 57.1 seconds on average, with about 47 to 53.5 seconds and about 51 to 59 seconds, respectively. In contrast, in the case of using the antifoaming agent composition of Comparative Example 1 using a surface-modified inorganic filler, it was found to be about 47.7 seconds and about 48.4 seconds on an average of about 47 to 48 seconds and about 48 to 49 seconds. In addition, when using the antifoaming agent composition of Comparative Example 2, which is a compound type antifoaming agent, it was found that the average of about 47.9 seconds and about 50 seconds was about 47 to 49 seconds and about 48 to 51 seconds, and the composition of Comparative Example 3, which is a self-emulsifying antifoaming agent. In the case of using, it was found that the average of about 47.8 seconds and about 51.1 seconds were about 46 to 49 seconds and about 48 to 54 seconds.

즉, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 표면이 개질된 무기질 충진제를 사용하거나, 종래 유화제를 사용하는 컴파운드형 또는 자기 유화형 소포제 조성물과 대비하여 거품의 발생을 억제하는 시간이, 농도가 5 중량%인 경우 약 8%, 10 중량%인 경우에는 약 12~18% 향상된 것을 알 수 있다.
In other words, the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention uses an inorganic filler with a modified surface, or the time to suppress the generation of bubbles compared to a compound-type or self-emulsifying antifoam composition using a conventional emulsifier, and the concentration is 5 In the case of weight%, it can be seen that the improvement is about 8% and in the case of 10% by weight, about 12 to 18%.

실험예Experimental example 2. 자기 2. Self 유화형Emulsification type 소포제 조성물의 희석 안정성 평가 Evaluation of dilution stability of antifoam composition

본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물의 희석 안정성을 평가하기 위하여 하기와 같은 실험을 수행하였다.
In order to evaluate the dilution stability of the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention, the following experiment was performed.

상기 실시예 1, 및 비교예 1 내지 3의 소포제 조성물의 농도가 각각 5 중량% 및 50 중량%이 되도록 증류수에 희석하여 소포제 용액을 제조하였다. 제조된 소포제 용액을 각 100 mL씩 분취하여 100℃로 승온한 후, 30분간 승온된 온도를 유지시켰다. 그 후, 소포제 용액의 외관 변화를 육안으로 관찰하였다. 또한, 상기에서 제조된 5 중량% 및 50 중량% 농도의 소포제 용액을 각 100 mL씩 분취한 다음, 25℃ 또는 50℃의 온도 조건 하에 3일간 방치하였다. 그 후, 소포제 용액의 외관 변화를 육안으로 관찰하였다. 관찰한 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.An antifoam solution was prepared by diluting in distilled water so that the concentrations of the antifoam compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were 5% by weight and 50% by weight, respectively. Each 100 mL of the prepared antifoaming agent solution was aliquoted, the temperature was raised to 100°C, and the temperature was maintained for 30 minutes. Then, the change in the appearance of the antifoaming agent solution was observed visually. In addition, each 100 mL of the antifoaming agent solution having a concentration of 5% by weight and 50% by weight prepared above was aliquoted, and then left for 3 days under a temperature condition of 25°C or 50°C. Then, the change in the appearance of the antifoaming agent solution was observed visually. The observed results are shown in Tables 1 and 2 below.

100℃ 조건100℃ condition 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 상분리 여부Phase separation ◎◎ △△ ◎◎ ◎◎ 상부 오일 부유Upper oil floatation ◎◎ △△ ◎◎ ◎◎

◎: 상분리 또는 부유물 미발생◎: No phase separation or floating matter

△: 농담 분리, 또는 부유물 일부 발생△: Separation of jokes or some floating matter

×: 상분리 또는 부유물 일부 발생×: phase separation or partial occurrence of floating matter

소포제 농도Antifoam concentration 온도 조건Temperature condition 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 5 중량%5% by weight 25℃25℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 50℃50℃ ◎◎ △△ ◎◎ ◎◎ 50 중량%50% by weight 25℃25℃ ◎◎ △△ △△ ◎◎ 50℃50℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎

◎: 상분리 또는 부유물 미발생◎: No phase separation or floating matter

△: 농담 분리, 또는 부유물 일부 발생△: Separation of jokes or some floating matter

×: 상분리 또는 부유물 발생
×: phase separation or occurrence of floating matter

상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 고온에 대한 희석 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.As shown in Tables 1 and 2, it can be seen that the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention has excellent dilution stability at high temperatures.

구체적으로 표 1을 살펴보면, 실시예 1에서 제조된 소포제 조성물은 100℃의 고온에서도 상분리되거나, 용액 상층부에 오일이 부유되지 않고 안정적으로 희석된 용액 상태를 유지하는 것으로 확인되었다. 반면, 표면 개질된 무기질 충진제를 사용한 비교예 1의 소포제 조성물을 사용한 경우, 100℃에서 희석된 소포제 조성물이 일부 상분리되고, 용액의 상층부에 오일이 일부 부유하는 것이 확인되었다.Specifically, referring to Table 1, it was confirmed that the antifoam composition prepared in Example 1 was phase-separated even at a high temperature of 100°C, or the oil did not float in the upper layer of the solution and maintained a stably diluted solution state. On the other hand, in the case of using the antifoam composition of Comparative Example 1 using a surface-modified inorganic filler, it was confirmed that the antifoam composition diluted at 100°C was partially phase-separated, and the oil partially floated on the upper layer of the solution.

또한, 표 2를 살펴보면, 25℃의 상온 및 50℃에서 실시예 1에서 제조된 소포제 조성물은 희석된 농도에 상관없이 상분리되거나 용액 상층부에 오일이 부유되지 않고, 안정적으로 희석된 용액 상태를 유지하는 것으로 확인되었다. 이에 반해, 비교예 1의 소포제 조성물은 농도가 낮은 경우, 용액 상층부에 오일이 부유하였으며, 농도가 높은 경우에는 상분리가 발생되는 것으로 확인되었다. 또한, 컴파운드형 소포제인 비교예 2의 소포제 조성물은 농도가 높은 경우, 상온에서 상분리가 발생하는 것으로 확인되었다.
In addition, looking at Table 2, the antifoam composition prepared in Example 1 at room temperature of 25°C and 50°C is phase separated or oil does not float in the upper layer of the solution, regardless of the diluted concentration, and stably maintains a diluted solution state. Was confirmed. On the other hand, in the case of the antifoam composition of Comparative Example 1, when the concentration was low, the oil floated in the upper portion of the solution, and when the concentration was high, it was confirmed that phase separation occurred. In addition, when the concentration of the antifoaming agent composition of Comparative Example 2, which is a compound type antifoaming agent, is high, it was confirmed that phase separation occurs at room temperature.

실험예Experimental example 3. T 단위를 함유하는 실리콘 오일에 따른 소포제 조성물의 물성 평가 3. Evaluation of physical properties of antifoam composition according to silicone oil containing T unit

T 단위를 함유하는 실리콘 오일에 따른 자기 유화형 소포제 조성물의 물성을 평가하기 위하여 하기와 같은 실험을 수행하였다.
In order to evaluate the physical properties of the self-emulsifying antifoam composition according to the silicone oil containing the T unit, the following experiment was performed.

상기 실시예 1 및 비교예 4에서 제조된 소포제 조성물의 농도가 각각 10 중량%가 되도록 증류수에 희석하여 소포제 용액을 제조하였다. 그 후, 깨끗한 1L 메스실러더를 사용하여 1 중량% 농도의 음이온성 발포용액 1 L를 소포력 측정장치의 지름 10 cm의 컬럼에 주입하고, 펌프를 순환시켜 거품을 발생시켰다. 거품 수위가 10 cm 정도 올라가면, 상기에서 제조된 소포제 용액을 각각 200 mL, 300 mL 및 400 mL씩 분취하여 각 컬럼에 적가함과 동시에 거품 수위가 5 mm 이하가 될 때까지 걸리는 소요되는 시간을 측정하였다. 이때, 상기의 과정을 5회 반복수행하여 소요시간을 측정하였으며, 측정된 결과로부터 평균 거품 제거 시간을 도출하여 소포력 및 파포력을 평가하였다.An antifoam solution was prepared by diluting in distilled water so that the concentration of the antifoam composition prepared in Example 1 and Comparative Example 4 was 10% by weight, respectively. Thereafter, 1 L of an anionic foaming solution having a concentration of 1% by weight was injected into a column having a diameter of 10 cm of a defoaming force measuring device using a clean 1 L measuring cylinder, and foam was generated by circulating the pump. When the foam level rises by about 10 cm, aliquot 200 mL, 300 mL, and 400 mL of the antifoam solution prepared above are added dropwise to each column, and the time taken for the foam level to reach 5 mm or less is measured. I did. At this time, the above process was repeated 5 times to measure the required time, and the average foam removal time was derived from the measured results to evaluate the defoaming force and the foaming force.

또한, 상기 1 중량% 농도의 음이온성 발포용액(500 mL)을 소포력 측정장치의 지름 10 cm의 컬럼에 주입하고, 펌프를 순환시켜 거품을 발생시켰다. 이후, 거품 수위가 10 cm 정도 올라가면, 상기에서 제조된 소포제 용액을 10 mL 분취하고, 적가하여 거품을 제거하였다. 그 후, 10분간 거품이 다시 발생하여 수위가 5 mm 이상 되는데 소요되는 시간을 측정하였다. 상기와 같은 실험을 5회 반복 수행하였으며, 측정된 결과로부터 평균 거품 억제 시간을 도출하여 억포력을 평가하였다.In addition, the anionic foaming solution (500 mL) having a concentration of 1% by weight was injected into a column having a diameter of 10 cm of a defoaming force measuring device, and the pump was circulated to generate bubbles. Thereafter, when the foam level rises by about 10 cm, 10 mL of the antifoaming agent solution prepared above was aliquoted and added dropwise to remove the foam. After that, the time required for the water level to become more than 5 mm due to foam generation again for 10 minutes was measured. The above experiment was repeated 5 times, and the average foam suppression time was derived from the measured results to evaluate the suppression force.

한편, 상기에서 제조된 10 중량% 농도의 실시예 1 및 비교예 4의 소포제 조성물을 각 100 mL씩 분취하여 100℃로 승온한 후, 30분간 승온된 온도를 유지하면서, 소포제 용액의 외관변화를 육안으로 관찰하였다. 상기에서 얻은 결과들을 하기 표 3에 나타내었다.On the other hand, the antifoam composition of Example 1 and Comparative Example 4 prepared in 10% by weight was aliquoted by 100 mL each, heated to 100° C., and then maintained the heated temperature for 30 minutes, and the appearance change of the antifoaming agent solution was observed. Observed with the naked eye. The results obtained above are shown in Table 3 below.

소포력 (초)Defoaming force (seconds) 억포력 (초)Deterrence (seconds) 희석 안정성Dilution stability 200 mL200 mL 300 mL300 mL 400 mL400 mL 500 mL500 mL 실시예 1Example 1 88 66 1One 2121 ◎◎ 비교예 4Comparative Example 4 111111 3636 1111 2222 △△

◎: 상분리 또는 부유물 미발생◎: No phase separation or floating matter

△: 농담 분리, 또는 부유물 일부 발생△: Separation of jokes or some floating matter

×: 상분리 또는 부유물 발생
×: phase separation or occurrence of floating matter

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 T 단위를 함유하는 실리콘 오일을 포함함으로써 소포력 및 억포력이 뛰어나고, 고온에 대한 희석 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.As shown in Table 3, it can be seen that the self-emulsifying antifoaming agent composition according to the present invention contains a silicone oil containing a T unit, thus exhibiting excellent defoaming and suppressing power, and excellent dilution stability at high temperatures.

구체적으로 표 3을 살펴보면, 실시예 1 및 비교예 4에서 제조된 소포제 용액은 음이온성 발포용액에 발생된 거품을 제거한 이후 거품이 재발생하는 것을 억제하는 시간이 약 21~22초인 것으로 확인되어 유사한 억포력을 갖는 것으로 나타났다.Specifically, looking at Table 3, the antifoaming agent solutions prepared in Example 1 and Comparative Example 4 were found to have a time of suppressing the regeneration of bubbles after removing the bubbles generated in the anionic foaming solution of about 21 to 22 seconds. It has been shown to have turbulence.

그러나, 실시예 1의 소포제 용액은 음이온성 발포액에 적가하는 양이 증가함에 따라 거품을 제거하는 시간이 약 8초, 6초 및 1초인 반면, 비교예 4의 소포제 용액은 약 111초, 36초 및 11초인 것으로 확인되었다. 이는 실시예 1의 소포제 용액이 T 단위를 함유하는 실리콘 오일을 포함함으로써, T 단위를 함유하지 않는 실리콘 오일을 포함하는 비교예 4의 소포제 용액과 대비하여 약 6 내지 14배 우수한 소포력 및 파포력을 가짐을 의미한다.However, the antifoaming agent solution of Example 1 was about 8 seconds, 6 seconds, and 1 second to remove bubbles as the amount added dropwise to the anionic foaming solution increased, whereas the antifoaming agent solution of Comparative Example 4 was about 111 seconds and 36 seconds. It was found to be seconds and 11 seconds. This is because the antifoaming agent solution of Example 1 contains a silicone oil containing a T unit, compared to the antifoaming agent solution of Comparative Example 4 containing a silicone oil not containing the T unit, about 6 to 14 times superior antifoaming force and foaming power. Means to have.

또한, 실시예 1의 소포제 용액은 100℃의 고온에서도 상분리되거나, 용액 상층부에 오일이 부유되지 않고 안정적으로 희석된 용액 상태를 유지하는 것으로 확인되었다. 반면, 비교예 4의 소포제 용액은 100℃에서 희석된 소포제 조성물이 일부 상분리되고, 용액의 상층부에 오일이 일부 부유하는 것이 확인되었다.
In addition, it was confirmed that the antifoaming agent solution of Example 1 was phase-separated even at a high temperature of 100° C., or that the oil did not float in the upper layer of the solution and stably maintained the diluted solution state. On the other hand, it was confirmed that the antifoaming agent solution of Comparative Example 4 partially phase-separated the antifoaming agent composition diluted at 100°C, and some oil floated in the upper layer of the solution.

이러한 상기 결과로부터, 본 발명에 따른 자기 유화형 소포제 조성물은 T 단위의 실록산기를 포함하는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드와 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산을 포함함으로써, 발생된 기포를 제거하고 유지시키는 파포력 및 소포 지속력이 뛰어나고, 기포의 발색을 억제시키는 억포력이 우수하며, 상온뿐만 아니라 100℃의 고온에서도 희석 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.From these results, the self-emulsifying antifoam composition according to the present invention comprises a silicone oil containing a siloxane group of T unit, a silicone compound containing a silazane compound, and a fine powder inorganic filler, and a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. , It can be seen that the foaming power to remove and maintain the generated air bubbles and the defoaming persistence are excellent, the foaming power to suppress the color development of the air bubbles is excellent, and the dilution stability is excellent not only at room temperature but also at a high temperature of 100°C.

Claims (14)

하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드;
하기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산; 및
하기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함하고,
하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일의 x, y 및 z는 하기 수학식 3의 조건을 만족하는 자기 유화형 소포제 조성물:
[화학식 1]
(R1 3SiO1/2)x(R2 2SiO2/2)y(R3SiO3/2)z
[화학식 2]
(R4 3SiO)(R5 2SiO)m(R6R7SiO)n(SiR8 3)
[화학식 3]
R9-(EO)p(PO)q- R9
상기 화학식 1 내지 3에서,
R1 내지 R6, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-20의 알킬기이고;
R7은 -(EO)a, -(PO)b 또는 -{(EO)c(PO)d}이며, 여기서, EO는 에틸렌옥사이드기이고, PO는 프로필렌옥사이드기이며,
a 내지 d는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이고;
m, n, p, q, x, y 및 z는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
[수학식 3]
2% ≤ z/(x+y+z) X 100 ≤ 8%.
A silicone compound including a silicone oil represented by the following Chemical Formula 1, a silazane compound, and a fine inorganic filler;
Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula (2); And
Including a polyoxyalkylene copolymer represented by the following formula (3),
The x, y and z of the silicone oil represented by the following formula (1) is a self-emulsifying antifoam composition that satisfies the conditions of formula (3):
[Formula 1]
(R 1 3 SiO 1/2 ) x (R 2 2 SiO 2/2 ) y (R 3 SiO 3/2 ) z
[Formula 2]
(R 4 3 SiO)(R 5 2 SiO) m (R 6 R 7 SiO) n (SiR 8 3 )
[Formula 3]
R 9 -(EO) p (PO) q -R 9
In Formulas 1 to 3,
R 1 to R 6 , R 8 and R 9 are each independently hydrogen or a C 1-20 alkyl group;
R 7 is -(EO) a , -(PO) b or -{(EO) c (PO) d }, where EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group,
a to d are each independently an integer of 1 to 100;
m, n, p, q, x, y and z are each independently an integer of 1 to 100.
[Equation 3]
2% ≤ z/(x+y+z) X 100 ≤ 8%.
 제1항에 있어서,
25℃에서의 파포력 및 소포 지속력 평가 시,
평균 기포 제거시간이 하기 수학식 1 및 2의 조건을 만족하는 자기 유화형 소포제 조성물:
[수학식 1]
55 ≤ DF5 ≤ 80
[수학식 2]
35 ≤ DF10 ≤ 60
상기 수학식 1 및 2에서,
DF5는 5 중량% 농도의 자기 유화형 소포제 조성물 용액에 대한 평균 기포 제거 시간을 나타내고,
DF10은 10 중량% 농도의 자기 유화형 소포제 용액에 대한 평균 기포 제거 시간을 나타내며,
단위는 초(sec)이다.
The method of claim 1,
When evaluating the rupture force and vesicle persistence at 25°C,
Self-emulsifying antifoam composition in which the average bubble removal time satisfies the conditions of the following equations 1 and 2:
[Equation 1]
55 ≤ DF 5 ≤ 80
[Equation 2]
35 ≤ DF 10 ≤ 60
In Equations 1 and 2,
DF 5 represents the average bubble removal time for the self-emulsifying antifoam composition solution at a concentration of 5% by weight,
DF 10 represents the average defoaming time for a self-emulsifying antifoaming agent solution having a concentration of 10% by weight,
The unit is seconds (sec).
 삭제delete 제1항에 있어서,
실리콘 오일은,
25℃, ASTM D 4016-02 조건에 따른 점도 평가 시,
평균 점도가 100 내지 5,000 cP인 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
Silicone oil,
25℃, when evaluating the viscosity according to ASTM D 4016-02 conditions,
Self-emulsifying antifoam composition having an average viscosity of 100 to 5,000 cP.
 제1항에 있어서,
실라잔 화합물은, 테트라메틸디실라잔(tetramethyldisilazane) 및 헥사메틸디실라잔(hexamethyldisilazane) 중 어느 하나 이상인 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
Silazane compound, tetramethyldisilazane (tetramethyldisilazane) and hexamethyldisilazane (hexamethyldisilazane) any one or more of a self-emulsifying antifoaming agent composition.
 제1항에 있어서,
미분말 무기질 충진제는, 건식 실리카 또는 습식 실리카인 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
The fine powder inorganic filler is a self-emulsifying antifoaming agent composition of dry silica or wet silica.
 제1항에 있어서,
미분말 무기질 충진제의 비표면적(BET)은, 50 내지 400 m2/g인 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
The specific surface area (BET) of the fine inorganic filler is 50 to 400 m 2 /g of self-emulsifying antifoaming agent composition.
 제1항에 있어서,
폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산은, 에틸렌옥사이드기(EO)와 프로필렌옥사이드기(PO)의 몰 비율이 1 내지 3 : 1 내지 3인 폴리옥시알킬렌기를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
The polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane is a self-emulsifying antifoaming agent composition comprising a polyoxyalkylene group having an ethylene oxide group (EO) and a propylene oxide group (PO) in a molar ratio of 1 to 3: 1 to 3.
 제1항에 있어서,
실리콘 컴파운드 10 - 40 중량부;
폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산 1 - 25 중량부; 및
폴리옥시알킬렌 공중합체 20 - 50 중량부를 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
10-40 parts by weight of the silicone compound;
1 to 25 parts by weight of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane; And
A self-emulsifying antifoam composition comprising 20 to 50 parts by weight of a polyoxyalkylene copolymer.
 제1항에 있어서,
첨가제 및 용제 중 어느 하나 이상을 더 포함하는 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 1,
Self-emulsifying antifoam composition further comprising any one or more of an additive and a solvent.
 제10항에 있어서,
첨가제는, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 10,
The additive is one or more self-emulsifying antifoaming agent compositions selected from the group consisting of diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether.
 제10항에 있어서,
용제는 물 및 C1 -4의 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 자기 유화형 소포제 조성물.
The method of claim 10,
The solvent is at least one type selected from the group consisting of water and C 1 -4 alcohols, self-emulsifying antifoaming agent composition.
 하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일, 실라잔 화합물 및 미분말 무기질 충진제를 포함하는 실리콘 컴파운드; 하기 화학식 2로 나타내는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리오르가노실록산; 및 하기 화학식 3으로 나타내는 폴리옥시알킬렌 공중합체를 혼합하는 단계를 포함하고,
하기 화학식 1로 나타내는 실리콘 오일의 x, y 및 z는 하기 수학식 3의 조건을 만족하는 자기 유화형 소포제 조성물의 제조방법:
[화학식 1]
(R1 3SiO1/2)x(R2 2SiO2/2)y(R3SiO3/2)z
[화학식 2]
(R4 3SiO)(R5 2SiO)m(R6R7SiO)n(SiR8 3)
[화학식 3]
R9-(EO)p(PO)q- R9
상기 화학식 1 내지 3에서,
R1 내지 R6, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-20의 알킬기이고;
R7은 -(EO)a, -(PO)b 또는 -{(EO)c(PO)d}이며, 여기서, EO는 에틸렌옥사이드기이고, PO는 프로필렌옥사이드기이며,
a 내지 d는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이고;
m, n, p, q, x, y 및 z는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
[수학식 3]
2% ≤ z/(x+y+z) X 100 ≤ 8%.
A silicone compound including a silicone oil represented by the following Chemical Formula 1, a silazane compound, and a fine inorganic filler; Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula (2); And mixing a polyoxyalkylene copolymer represented by Formula 3 below,
The x, y, and z of the silicone oil represented by the following formula (1) is a method for producing a self-emulsifying antifoam composition that satisfies the conditions of the following formula (3):
[Formula 1]
(R 1 3 SiO 1/2 ) x (R 2 2 SiO 2/2 ) y (R 3 SiO 3/2 ) z
[Formula 2]
(R 4 3 SiO)(R 5 2 SiO) m (R 6 R 7 SiO) n (SiR 8 3 )
[Formula 3]
R 9 -(EO) p (PO) q -R 9
In Formulas 1 to 3,
R 1 to R 6 , R 8 and R 9 are each independently hydrogen or a C 1-20 alkyl group;
R 7 is -(EO) a , -(PO) b or -{(EO) c (PO) d }, where EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group,
a to d are each independently an integer of 1 to 100;
m, n, p, q, x, y and z are each independently an integer of 1 to 100.
[Equation 3]
2% ≤ z/(x+y+z) X 100 ≤ 8%.
 제13항에 있어서,
실라잔 화합물은, 테트라메틸디실라잔(tetramethyldisilazane) 및 헥사메틸디실라잔(hexamethyldisilazane) 중 어느 하나 이상인 자기 유화형 소포제 조성물의 제조방법.The method of claim 13,
Silazane compound, tetramethyldisilazane (tetramethyldisilazane) and hexamethyldisilazane (hexamethyldisilazane) any one or more of a method for producing a self-emulsifying antifoaming agent composition.
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