JP6543275B2 - Colored composition, color filter, pattern forming method, method of manufacturing color filter, solid-state imaging device, and image display device - Google Patents

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Description

本発明は、着色組成物に関する。また、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、および、画像表示装置に関する。   The present invention relates to a coloring composition. The present invention also relates to a color filter, a pattern forming method, a method of manufacturing a color filter, a solid-state imaging device, and an image display device.

ＣＣＤやＣＭＯＳなどのイメージセンサを備えた固体撮像素子、液晶表示装置、その他の光学素子のキーデバイスとして、カラーフィルタが使用されている。カラーフィルタは、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、及び青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えており、透過光を３原色へ分解する役割を果たしている。   Color filters are used as key devices for solid-state imaging devices, liquid crystal displays, and other optical elements including image sensors such as CCDs and CMOSs. The color filter usually has a coloring pattern of three primary colors of red (R), green (G) and blue (B), and plays a role of separating transmitted light into three primary colors.

カラーフィルタは、着色組成物をガラス基板などの基材上に適用し、１００℃程度のプリベークを行い、次いで露光および現像を行ったパターンを形成し、２１０℃程度のポストベークを行って製造される。   The color filter is manufactured by applying the coloring composition onto a substrate such as a glass substrate, prebaking at about 100 ° C., forming a pattern subjected to exposure and development, and postbaking at about 210 ° C. Ru.

青色の着色パターン（青色のカラーフィルタ）は、従来より、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントブルー１５：６と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含む着色組成物を用いて製造されている。
特許文献１には、キサンテン骨格を有する色素多量体と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とを含む着色組成物を用いてカラーフィルタを製造することが開示されている。
また、特許文献２には、トリアリールメタン骨格を有する色素多量体を含む着色組成物を用いてカラーフィルタを製造することが開示されている。Conventionally, a blue coloring pattern (blue color filter) has a color index (C.I.) pigment blue 15: 6, C.I. I. It is manufactured using the coloring composition containing the pigment violet 23.
Patent Document 1 discloses a dye multimer having a xanthene skeleton, C.I. I. It is disclosed to manufacture a color filter using a coloring composition containing pigment blue 15: 6.
Patent Document 2 discloses that a color filter is produced using a coloring composition containing a dye multimer having a triarylmethane skeleton.

特開２０１２−３２７５４号公報JP 2012-32754 A 米国特許出願公開第２０１３／０１４１８１０号明細書US Patent Application Publication No. 2013/0141810

特許文献１に開示されたカラーフィルタは、従来の青色カラーフィルタである、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との組み合わせからなる着色剤を含む着色組成物を用いて形成したカラーフィルタよりも分光特性に優れているが、近年においては、カラーフィルタの分光特性のさらなる向上が求められている。
一方、トリアリールメタン単独では、分光特性が劣る傾向にあり、特許文献２に開示されたカラーフィルタは、分光特性が劣ることが分かった。The color filter disclosed in Patent Document 1 is a conventional blue color filter, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Although it is superior in spectral characteristics to a color filter formed using a coloring composition containing a colorant composed of a combination with pigment violet 23, in recent years, further improvement of the spectral characteristics of the color filter is required.
On the other hand, triarylmethane alone tends to be inferior in spectral characteristics, and it has been found that the color filter disclosed in Patent Document 2 is inferior in spectral characteristics.

近年においては、液晶表示装置の発光光源の有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）化や、イメージセンサーの光電変換膜の有機素材化が行われている。その特性上、カラーフィルタは、１００℃程度の低温で製造することが要求されている。
しかしながら、低温で硬化して製造したカラーフィルタは、耐溶剤性が低下する傾向にあることが分かった。In recent years, organic electroluminescence (organic EL) conversion of a light emission light source of a liquid crystal display device and organic conversion of a photoelectric conversion film of an image sensor have been performed. Due to its characteristics, color filters are required to be manufactured at a low temperature of about 100.degree.
However, it was found that the color filter produced by curing at a low temperature tends to have a reduced solvent resistance.

よって、本発明の目的は、分光特性および耐溶剤性が良好なカラーフィルタなどの硬化膜を形成可能な着色組成物、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、および、画像表示装置を提供することを目的とする。   Therefore, the object of the present invention is to provide a colored composition capable of forming a cured film such as a color filter having good spectral characteristics and solvent resistance, a color filter, a pattern forming method, a method of manufacturing a color filter, a solid-state imaging device, An object of the present invention is to provide an image display device.

本発明者らは詳細に検討した結果、キサンテン骨格を有する色素と、トリアリールメタン骨格を有する色素とを併用することで、分光特性の良い硬化膜を形成できることを見出した。そして、キサンテン骨格を有する色素、および、トリアリールメタン骨格を有する色素から選ばれる少なくとも一つを、色素多量体とすることで、着色組成物を低温で硬化して硬化膜を形成した場合であっても、耐溶剤性に優れた硬化膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下を提供する。
＜１＞ トリアリールメタン骨格を有する色素Ａと、キサンテン骨格を有する色素Ｂと、硬化性化合物と、を含み、色素Ａおよび色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、色素多量体である、着色組成物。
＜２＞ 色素Ａおよび色素Ｂが色素多量体である、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞ 色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比が、４０：６０〜７５：２５である、＜１＞に記載の着色組成物。
＜４＞ 色素Ａおよび色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選択される少なくとも一種のアニオンを有する、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜５＞ 色素Ａは、トリアリールメタン骨格を有するカチオン部と、カチオン部と共有結合を介して結合したアニオンとを有する、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜６＞ 色素Ｂは、キサンテン骨格を有するカチオン部と、カチオン部と共有結合を介して結合したアニオンとを有する、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜７＞ 色素Ａおよび色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、重合性不飽和二重結合を含む基を有する、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜８＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の着色組成物を用いたカラーフィルタ。
・ 有機エレクトロルミネッセンス素子用である、＜８＞に記載のカラーフィルタ。
＜１０＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、着色成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、着色パターンを５０〜１２０℃で加熱する工程と、を含むパターン形成方法。
＜１１＞ ＜１０＞に記載のパターン形成方法を含む、カラーフィルタの製造方法。
＜１２＞ ＜８＞に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
＜１３＞ ＜８＞に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。As a result of detailed investigation, the present inventors have found that a cured film having good spectral characteristics can be formed by using a dye having a xanthene skeleton and a dye having a triarylmethane skeleton in combination. And, when at least one selected from a dye having a xanthene skeleton and a dye having a triarylmethane skeleton is used as a dye multimer, the colored composition is cured at a low temperature to form a cured film. However, it has been found that a cured film having excellent solvent resistance can be obtained, and the present invention has been completed. The present invention provides the following.
<1> A coloring composition comprising a dye A having a triarylmethane skeleton, a dye B having a xanthene skeleton, and a curable compound, and at least one selected from the dye A and the dye B is a dye multimer .
The coloring composition as described in <1> whose <2> pigment | dye A and the pigment | dye B are pigment | dye multimers.
The coloring composition as described in <1> whose ratio of the number-of-moles of triarylmethane frame | skeleton of the <3> pigment | dye A and the number of moles of xanthene structure of the pigment | dye B are 40: 60-75: 25.
<4><1> to <3>, at least one selected from Dye A and Dye B having at least one anion selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion, and tetraaryl borate anion The coloring composition in any one of.
The coloring composition in any one of <1>-<4> in which <5> pigment | dye A has the cation part which has triaryl methane frame | skeleton, and the anion couple | bonded with the cation part through the covalent bond.
The coloring composition in any one of <1>-<4> in which the <6> pigment | dye B has the cation part which has xanthene frame | skeleton, and the anion couple | bonded with the cation part through the covalent bond.
The coloring composition in any one of <1>-<6> in which at least 1 type chosen from <7> pigment | dye A and pigment | dye B has group which contains a polymerizable unsaturated double bond.
The color filter using the coloring composition in any one of <8><1>-<7>.
-The color filter as described in <8> which is for organic electroluminescent elements.
<10> A step of forming a coloring composition layer on a support using the coloring composition according to any one of <1> to <7>, a step of exposing the coloring composition layer in a pattern, and The pattern formation method including the process of carrying out development removal of the exposure part, and forming a coloring pattern, and the process of heating a coloring pattern at 50-120 degreeC.
The manufacturing method of a color filter including the pattern formation method as described in <11><10>.
The solid-state image sensor which has a color filter as described in <12><8>.
The image display apparatus which has a color filter as described in <13><8>.

本発明によれば、分光特性および耐溶剤性が良好なカラーフィルタなどの硬化膜を形成可能な着色組成物、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、および、画像表示装置を提供することが可能となった。   According to the present invention, a colored composition capable of forming a cured film such as a color filter having good spectral characteristics and solvent resistance, a color filter, a pattern forming method, a method of manufacturing a color filter, a solid-state imaging device, and image display It became possible to provide an apparatus.

信頼性評価の評価基準を示す図である。It is a figure which shows the evaluation criteria of reliability evaluation.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において光とは、活性光線または放射線を意味する。また、「活性光線」または「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等を意味する。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、Ｘ線、ＥＵＶ光などによる露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線による描画も露光に含める。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、全固形分とは、着色組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アリル」は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいい、モノマーであっても、ポリマーであってもよい。重合性官能基とは、重合反応に関与する基を言う。
本明細書において、化学式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算値として定義される。Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail.
In the notation of groups (atomic groups) in the present specification, the notations not describing substitution and non-substitution include those having no substituent and those having a substituent. For example, the "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
As used herein, light means actinic radiation or radiation. The term "actinic ray" or "radiation" means, for example, a bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays represented by an excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays, electron beams and the like.
In the present specification, “exposure” means not only exposure by far ultraviolet rays represented by a mercury lamp or excimer laser, X-rays, EUV light, etc., but also drawing by particle beams such as electron beams or ion beams unless otherwise specified. Include in the exposure.
The numerical range represented using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.
In the present specification, the total solid content refers to the total mass of the components excluding the solvent from the total composition of the coloring composition.
In the present specification, “(meth) acrylate” represents both or either of acrylate and methacrylate, “(meth) acryl” represents both or either of acrylic and methacryl, “(meth) acrylate” ) Allyl "represents both or any of allyl and methallyl, and" (meth) acryloyl "represents both or any of acryloyl and methacryloyl.
In the present specification, the polymerizable compound refers to a compound having a polymerizable functional group, and may be a monomer or a polymer. The polymerizable functional group refers to a group involved in the polymerization reaction.
In the present specification, Me in the chemical formula represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Pr represents a propyl group, Bu represents a butyl group, and Ph represents a phenyl group.
In the present specification, the term "process" is included in the term if the intended function of the process is achieved, even if it can not be clearly distinguished from other processes, not only the independent process. .
In the present specification, the weight average molecular weight and the number average molecular weight are defined as polystyrene equivalent values determined by gel permeation chromatography (GPC).

＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、トリアリールメタン骨格を有する色素Ａと、キサンテン骨格を有する色素Ｂと、硬化性化合物とを含み、色素Ａおよび色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、色素多量体である。
本発明の着色組成物は、上記構成とすることにより、分光特性および耐溶剤性が良好なカラーフィルタなどの硬化膜を形成することができる。すなわち、トリアリールメタン骨格を有する色素と、キサンテン骨格を有する色素とを併用することで、分光特性の良い硬化膜を形成できる。そして、トリアリールメタン骨格を有する色素、および、キサンテン骨格を有する色素から選ばれる少なくとも一つを、色素多量体とすることで、着色組成物を低温で硬化して硬化膜を形成した場合であっても、耐溶剤性に優れた硬化膜が得られる。更には、膜から色素が抜けにくくなり、他色との混色を抑制することもできる。
また、本発明の着色組成物は、上記色素Ａおよび上記色素Ｂが色素多量体であることが好ましい。トリアリールメタン骨格を有する色素と、キサンテン骨格を有する色素は、相溶性が良好で、会合状態を形成し難い。このため、色素同士の相分離を抑制して、溶剤の染み込みなどを抑制でき、優れた耐溶剤性が得られる。更には、両者を色素多量体とすることで、膜から色素がより抜け出しにくくなり、他色との混色を効果的に抑制できる。
また、本発明の着色組成物は、上記色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、上記色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比が、４０：６０〜７５：２５であることが好ましい。両者の比が上記範囲であれば、硬化膜の耐溶剤性をより向上できる。また、他色との混色をより効果的に抑制できる。更には、膜成分のブリードアウト等の発生を抑制でき、膜の信頼性に優れる。
また、本発明の着色組成物は、上記色素Ａおよび上記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選択されるアニオンを有することが好ましい。上記アニオンは、クロロアニオンなどと比べて塩交換が生じにくく、耐熱性に優れた硬化膜を形成できる。また、膜成分のブリードアウト等の発生を抑制でき、膜の信頼性に優れる。
以下、本発明について詳細に説明する。<Coloring composition>
The coloring composition of the present invention contains a dye A having a triarylmethane skeleton, a dye B having a xanthene skeleton, and a curable compound, and at least one selected from the dye A and the dye B is a dye multimer .
The colored composition of the present invention can form a cured film such as a color filter having good spectral characteristics and solvent resistance by the above constitution. That is, a cured film having good spectral characteristics can be formed by using a dye having a triarylmethane skeleton and a dye having a xanthene skeleton in combination. And, when at least one selected from a dye having a triarylmethane skeleton and a dye having a xanthene skeleton is used as a dye multimer, the colored composition is cured at a low temperature to form a cured film. However, a cured film having excellent solvent resistance can be obtained. Furthermore, the dye is difficult to remove from the film, and color mixing with other colors can be suppressed.
Further, in the coloring composition of the present invention, the dye A and the dye B are preferably dye multimers. The dye having a triarylmethane skeleton and the dye having a xanthene skeleton have good compatibility and hardly form an association state. For this reason, the phase separation between the dyes can be suppressed, soaking of the solvent can be suppressed, and excellent solvent resistance can be obtained. Furthermore, by making both of them into a dye multimer, the dye is less likely to come out of the film, and color mixing with other colors can be effectively suppressed.
In the coloring composition of the present invention, the ratio of the number of moles of the triarylmethane skeleton of the dye A to the number of moles of the xanthene skeleton of the dye B is preferably 40:60 to 75:25. If the ratio of the two is in the above range, the solvent resistance of the cured film can be further improved. In addition, color mixing with other colors can be suppressed more effectively. Furthermore, the occurrence of bleeding out of the membrane component can be suppressed, and the reliability of the membrane is excellent.
In addition, in the coloring composition of the present invention, at least one selected from the dye A and the dye B has an anion selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraaryl borate anion. preferable. The anion is less susceptible to salt exchange than chloroanion and the like, and can form a cured film having excellent heat resistance. In addition, the occurrence of bleeding out of the membrane component can be suppressed, and the reliability of the membrane is excellent.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

＜＜着色剤＞＞
本発明の着色組成物は、着色剤として、トリアリールメタン骨格を有する色素Ａと、キサンテンメタン骨格を有する色素Ｂとを含む。本発明において、色素Ａおよび色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、色素多量体であり、色素Ａおよび色素Ｂが共に色素多量体であることが好ましい。
なお、本発明において、色素多量体とは、トリアリールメタン骨格、または、キサンテン骨格を、一分子中に２以上有する化合物を意味する。<< Colorant >>
The coloring composition of the present invention contains, as a coloring agent, a dye A having a triarylmethane skeleton and a dye B having a xanthene methane skeleton. In the present invention, it is preferable that at least one selected from dye A and dye B be a dye multimer, and both dye A and dye B be a dye multimer.
In the present invention, a dye multimer means a compound having two or more triarylmethane skeletons or xanthene skeletons in one molecule.

本発明において、色素Ａは、トリアリールメタン骨格を有するカチオン部と、アニオンとを有することが好ましい。また、色素Ｂは、キサンテン骨格を有するカチオン部と、アニオンとを有することが好ましい。
本発明において、アニオンは、カチオン部の分子外に有していてもよいが、カチオン部と共有結合を介して結合していていることが好ましい。なお、アニオンが、カチオン部の分子外に有するとは、カチオン部とアニオンが共有結合を介して結合せず、別化合物として存在している場合をいう。以下、カチオン部の分子外のアニオンを対アニオンともいう。
本発明において、色素Ａは、キサンテン骨格を実質的に含まないことが好ましい。また、色素Ｂは、トリアリールメタン骨格を実質的に含まないことが好ましい。In the present invention, the dye A preferably has a cation moiety having a triarylmethane skeleton and an anion. The dye B preferably has a cation portion having a xanthene skeleton and an anion.
In the present invention, the anion may be present outside the molecule of the cation moiety, but is preferably bonded to the cation moiety via a covalent bond. In addition, having an anion out of the molecule | numerator of a cation part means the case where a cation part and an anion do not couple | bond together through a covalent bond, and it exists as another compound. Hereinafter, the anion outside the molecule of the cation part is also referred to as a counter anion.
In the present invention, the dye A preferably contains substantially no xanthene skeleton. In addition, the dye B preferably contains substantially no triarylmethane skeleton.

本発明において、着色組成物中における色素Ａの含有量は、着色組成物の全固形分の５〜６０質量％が好ましい。上限は、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。下限は、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。
本発明において、着色組成物中における色素Ｂの含有量は、着色組成物の全固形分の５〜６０質量％が好ましい。上限は、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。下限は、７．５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。
本発明において、着色剤全量中における色素Ａと色素Ｂの合計量は、５０〜１００質量％が好ましい。下限は、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
本発明において、色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比は、４０：６０〜７５：２５が好ましく、４５：５５〜６５：３５がより好ましい。両者の比が上記範囲であれば、硬化膜の耐溶剤性をより向上できる。また、他色との混色をより効果的に抑制できる。更には、膜成分のブリードアウト等の発生を抑制でき、膜の信頼性に優れる。
なお、本発明において、色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数は、色素Ａが単量体である場合は、色素Ａのモル数を意味する。また、色素Ａが色素多量体である場合は、トリアリールメタン骨格以外の部分を除いた部位（例えば、後述する一般式（Ａ）のＤｙｅＩ、後述する一般式（Ｃ）のＤｙｅＩＩＩ、後述する一般式（Ｄ−１）のＤ）のモル数を意味する。色素Ｂのキサンテン骨格のモル数についても、同様である。In the present invention, the content of the dye A in the coloring composition is preferably 5 to 60% by mass of the total solid content of the coloring composition. 55 mass% or less is more preferable, and, as for the upper limit, 50 mass% or less is more preferable. 10 mass% or more is more preferable, and, as for a minimum, 15 mass% or more is further more preferable.
In the present invention, the content of the dye B in the coloring composition is preferably 5 to 60% by mass of the total solid content of the coloring composition. 55 mass% or less is more preferable, and, as for the upper limit, 50 mass% or less is more preferable. As for a minimum, 7.5 mass% or more is more preferable, and 10 mass% or more is further more preferable.
In the present invention, the total amount of the dye A and the dye B in the total amount of the colorant is preferably 50 to 100% by mass. As for a minimum, 65 mass% or more is more preferable, and 70 mass% or more is further more preferable.
In the present invention, the ratio of the number of moles of the triarylmethane skeleton of the dye A to the number of moles of the xanthene skeleton of the dye B is preferably 40:60 to 75:25, and more preferably 45:55 to 65:35. If the ratio of the two is in the above range, the solvent resistance of the cured film can be further improved. In addition, color mixing with other colors can be suppressed more effectively. Furthermore, the occurrence of bleeding out of the membrane component can be suppressed, and the reliability of the membrane is excellent.
In the present invention, when the dye A is a monomer, the number of moles of triarylmethane skeleton of the dye A means the number of moles of the dye A. In addition, when the dye A is a dye multimer, a site excluding a moiety other than the triarylmethane skeleton (for example, DyeI of General Formula (A) described later, DyeIII of General Formula (C) described later, General described later It means the number of moles of D) of formula (D-1). The same applies to the number of moles of the xanthene skeleton of the dye B.

本発明において、色素Ａおよび色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、重合性不飽和二重結合を有する基（以下、単に、「重合性基」ともいう）を含むことが好ましく、両者が、重合性基を含むことがより好ましい。このような構成とすることにより、耐溶剤性がより向上する傾向にある。また、他色との混色がより生じ難くなる。更には、膜成分のブリードアウト等の発生を抑制できる。
重合性基は、１分子中に２個以上含むことが好ましい。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、および（メタ）アクリロイル基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。In the present invention, at least one selected from Dye A and Dye B preferably contains a group having a polymerizable unsaturated double bond (hereinafter, also simply referred to as “polymerizable group”), and both of them are polymerizable. It is more preferred to include a group. With such a configuration, the solvent resistance tends to be further improved. In addition, color mixing with other colors is less likely to occur. Furthermore, the occurrence of bleeding out of the membrane component can be suppressed.
It is preferable that two or more polymerizable groups are contained in one molecule. As a polymeric group, a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group are mentioned, A (meth) acryloyl group is preferable.

＜＜＜トリアリールメタン骨格を有する色素Ａ＞＞＞
本発明において、トリアリールメタン骨格を有する色素Ａとしては、下記式（ＴＰ）で表される構造が例示される。<<< Dye A having a triarylmethane skeleton >>>
In the present invention, as the dye A having a triarylmethane skeleton, a structure represented by the following formula (TP) is exemplified.

式（ＴＰ）
Formula (TP)

式（ＴＰ）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒｔｐ5は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ9Ｒｔｐ10（Ｒｔｐ9およびＲｔｐ10は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す）を表す。Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ7およびＲｔｐ8は、置換基を表す。ａ、ｂおよびｃは、０〜４の整数を表す。ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ7およびＲｔｐ8は、それぞれ連結して環を形成してもよい。Ｘ-はアニオン構造を表す。Ｘ-が存在しない場合は、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ7の少なくとも１つがアニオンを含む。In formula (TP), Rtp 1 to Rtp 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. Rtp 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or NRtp 9 Rtp 10 (Rtp 9 and Rtp 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group). Rtp 6 , Rtp 7 and Rtp 8 represent substituents. a, b and c each represent an integer of 0 to 4; When a, b and c are 2 or more, Rtp 6 , Rtp 7 and Rtp 8 may be respectively linked to form a ring. X - represents an anion structure. X - is if does not exist, including at least one anion of Rtp 1 ~Rtp 7.

色素Ａが色素多量体である場合、式（ＴＰ）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ10のいずれか１つを介して、色素多量体の他の部位（好ましくは、後述する一般式（Ａ）のＬ1または後述する一般式（１）のＲ2）と結合していることが好ましく、より好ましくは、Ｒｔｐ5を介して、色素多量体の他の部位と結合している。When the dye A is a dye multimer, another portion of the dye multimer (preferably, L of the general formula (A) described later is preferable in the formula (TP) via any one of Rtp 1 to Rtp 10 it is preferably bound to the R 2) of 1 or below general formula (1), more preferably, through a Rtp 5, is bonded to another portion of the dye polymer.

Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ6として、好ましくは水素原子、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基およびフェニル基が好ましい。Ｒｔｐ5は、水素原子またはＮＲｔｐ9Ｒｔｐ10が好ましく、ＮＲｔｐ9Ｒｔｐ10が特に好ましい。Ｒｔｐ9およびＲｔｐ10は、水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはフェニル基が好ましい。Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ7およびＲｔｐ8が表す置換基は、特開２０１４−２３７８０９号公報の段落番号００４２〜００５３に記載の置換基群Ａが挙げられるが、特に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシル基またはスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基またはカルボキシル基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、Ｒｔｐ7は、アルケニル基（特に隣接した２つのアルケニル基が連結したフェニル基が好ましい）、フェニル基またはカルボキシル基が好ましい。
ａ、ｂまたはｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。特にａおよびｃは、それぞれ、０または１が好ましく、０がより好ましい。ｂは０〜２の整数が好ましく、０または２がより好ましい。As Rtp 1 to Rtp 6 , a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a phenyl group are preferable. Rtp 5 is preferably a hydrogen atom or NRtp 9 Rtp 10 , and particularly preferably NRtp 9 Rtp 10 . Rtp 9 and Rtp 10 are preferably a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a phenyl group. Examples of the substituent represented by Rtp 6 , Rtp 7 and Rtp 8 include the substituent group A described in paragraph Nos. 0042 to 0053 of JP-A-2014-237809, and in particular, a linear or 1-5 carbon atoms or A branched alkyl group, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, a carboxyl group or a sulfo group is preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 1 to 5 carbon atoms Are more preferably alkenyl, phenyl or carboxyl. Particularly, Rtp 6 and Rtp 8 are preferably alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and Rtp 7 is preferably an alkenyl group (particularly preferably a phenyl group in which two adjacent alkenyl groups are linked), a phenyl group or a carboxyl group .
a, b or c each independently represents an integer of 0 to 4; In particular, a and c are each preferably 0 or 1, and more preferably 0. b is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 2.

Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ7の少なくとも１つがアニオンを含む場合、アニオンとしては、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンが好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンがより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオンおよびトリス（スルホニル）メチドアニオンが更に好ましい。
具体的には、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ7の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換された構造が挙げられる。
一般式（Ｐ）

一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は、アニオンを表す。If Rtp 1 ~Rtp 7 at least one of which contains an anion as the anion, -SO 3 -, -COO -, -PO 4 -, bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraarylborate anion The bis (sulfonyl) imide anion, the tris (sulfonyl) methide anion and the tetraarylborate anion are more preferable, and the bis (sulfonyl) imide anion and the tris (sulfonyl) methide anion are more preferable.
Specifically, a structure in which at least one of Rtp 1 to Rtp 7 is substituted with the general formula (P) is mentioned.
General formula (P)

In general formula (P), L represents a single bond or a divalent linking group, and X 1 represents an anion.

一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、−ＮＲ10−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、置換基（例えばハロゲン原子、水酸基が挙げられ、好ましくはフッ素原子）を含んでいてもよいアルキレン基、置換基（例えばハロゲン原子、水酸基が挙げられ、好ましくはフッ素原子）を含んでいてもよいアリーレン基またはこれらの組み合わせからなる基を表すことが好ましい。特に、−ＮＲ10−と−ＳＯ2とフッ素原子を含むアルキレン基との組み合わせからなる基、−Ｏ−とフッ素原子を含むアリーレン基との組み合わせからなる基、または、−ＮＲ10−と−ＳＯ2とフッ素原子を含むアルキレン基との組み合わせからなる基が好ましい。
−ＮＲ10−において、Ｒ10は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。フッ素原子を含むアルキレン基としては、パーフルオロアルキレン基がより好ましい。フッ素原子を含むアルキレン基の具体例としては、ジフルオロメチレン基、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基などが挙げられる。
アリーレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。フッ素原子を含むアリーレン基の具体例としては、テトラフルオロフェニレン基、ヘキサフルオロ−１−ナフチレン基、ヘキサフルオロ−２−ナフチレン基などが挙げられる。In general formula (P), L represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include -NR 10- , -O-, -SO 2- , an alkylene group which may contain a substituent (eg, a halogen atom or a hydroxyl group, preferably a fluorine atom), a substituent It is preferable to represent an arylene group which may contain (for example, a halogen atom, a hydroxyl group, preferably a fluorine atom) or a group consisting of a combination thereof. In particular, a group consisting of a combination of -NR 10- , -SO 2 and an alkylene group containing a fluorine atom, a group consisting of a combination of -O- and an arylene group containing a fluorine atom, or -NR 10 -and -SO The group which consists of a combination of 2 and the alkylene group containing a fluorine atom is preferable.
-NR 10 - in, R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydrogen atom is preferable.
1-10 are preferable, as for carbon number of an alkylene group, 1-6 are more preferable, and 1-3 are more preferable. As an alkylene group containing a fluorine atom, a perfluoroalkylene group is more preferable. A difluoro methylene group, a tetrafluoroethylene group, a hexafluoropropylene group etc. are mentioned as a specific example of the alkylene group containing a fluorine atom.
6-20 are preferable, as for carbon number of an arylene group, 6-14 are more preferable, and 6-10 are more preferable. Specific examples of the arylene group containing a fluorine atom include a tetrafluorophenylene group, a hexafluoro-1-naphthylene group, and a hexafluoro-2-naphthylene group.

一般式（Ｐ）中、Ｘ1は、アニオンを表し、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選ばれる１種が好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選ばれる１種がより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオンまたはトリス（スルホニル）メチドアニオンが更に好ましい。In the general formula (P), X 1 represents an anion, -SO 3 -, -COO -, -PO 4 -, 1 selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraarylborate anion The species is preferred, one species selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraaryl borate anion is more preferred, and bis (sulfonyl) imide anion or tris (sulfonyl) methide anion is more preferred.

Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ7の少なくとも１つがアニオンを含む場合、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ7の少なくとも１つが、一般式（Ｐ−１）で置換された構造も好ましい。
一般式（Ｐ−１）

一般式（Ｐ−１）中、Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表し、単結合であることが好ましい。Ｌ1が表す２価の連結基としては、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、またはこれらの組み合わせからなる基等が挙げられる。
Ｌ2は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。
Ｇは、炭素原子または窒素原子を表す。
ｎ１は、Ｇが炭素原子の場合２を表し、Ｇが窒素原子の場合１を表す。
Ｒ6は、フッ素原子を含むアルキル基またはフッ素原子を含むアリール基を表す。ｎ１が２の場合、２つのＲ6はそれぞれ同一でも異なっていても良い。
Ｒ6が表すフッ素原子を含むアルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
Ｒ6が表すフッ素原子を含むアリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。When at least one of Rtp 1 to Rtp 7 contains an anion, a structure in which at least one of Rtp 1 to Rtp 7 is substituted with General Formula (P-1) is also preferable.
General formula (P-1)

In Formula (P-1), L 1 represents a single bond or a divalent linking group, and is preferably a single bond. The divalent linking group L 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, -O -, - S-, or group, and the like comprising a combination thereof.
L 2 represents -SO 2 -or -CO-.
G represents a carbon atom or a nitrogen atom.
n1 represents 2 when G is a carbon atom, and 1 when G is a nitrogen atom.
R 6 represents an alkyl group containing a fluorine atom or an aryl group containing a fluorine atom. When n1 is 2, two R 6 may be the same or different.
The number of carbon atoms in the alkyl group containing a fluorine atom R 6 represents preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, 1 to 3 is more preferable.
R 6 carbon atoms in the aryl group containing represents fluorine atom, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 14, 6 to 10 is more preferable.

なお、色素Ａにおいてカチオンは、以下のように非局在化して存在している。
In the dye A, the cation is present in a delocalized manner as follows.

＜＜＜キサンテン骨格を有する色素Ｂ＞＞＞
本発明において、キサンテン骨格を有する色素Ｂとしては、下記式（Ｊ）で表される構造が例示される。<<< Dye B having a xanthene skeleton>
In the present invention, as the dye B having a xanthene skeleton, a structure represented by the following formula (J) is exemplified.

式（Ｊ）中、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83およびＲ84は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表し、Ｒ85は、各々独立に１価の置換基を表し、ｍは、０〜５の整数を表す。Ｘ-は、対アニオンを表す。Ｘ-が存在しない場合は、Ｒ81〜Ｒ85の少なくとも１つがアニオンを含む。In formula (J), R 81 , R 82 , R 83 and R 84 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and R 85 each independently represents a monovalent substituent, and m Represents an integer of 0 to 5; X - represents a counter anion. When X - is absent, at least one of R 81 to R 85 contains an anion.

色素Ｂが色素多量体である場合、式（Ｊ）中、Ｒ81〜Ｒ85のいずれか１つを介して、色素多量体の他の部位（好ましくは、後述する一般式（Ａ）のＬ1または後述する一般式（１）のＲ2）と結合していることが好ましく、より好ましくは、Ｒ85を介して色素多量体の他の部位と結合している。When the dye B is a dye multimer, in the formula (J), the other part of the dye multimer (preferably L of the general formula (A) described later) is preferred via any one of R 81 to R 85 1 or R 2 ) of the general formula (1) described later is preferred, and more preferably, it is linked to the other site of the dye multimer via R 85 .

式（Ｊ）におけるＲ81〜Ｒ85が取りうる置換基は、特開２０１４−２３７８０９号公報の段落番号００４２〜００５３に記載の置換基群Ａが挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
式（Ｊ）中のＲ81とＲ82、Ｒ83とＲ84、およびｍが２以上の場合のＲ85同士は、各々独立に、互いに結合して５員、６員若しくは７員の飽和環、または５員、６員若しくは７員の不飽和環を形成していてもよい。形成する環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
形成される環が、さらに置換可能な基である場合には、Ｒ81〜Ｒ85で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。Examples of the substituent that can be taken by R 81 to R 85 in the formula (J) include the substituent group A described in paragraph Nos. 0042 to 0053 of JP-A-2014-237809, the contents of which are incorporated herein. To be.
R 81 and R 82 in the formula (J), R 83 and R 84 , and R 85 when m is 2 or more are each independently bonded to each other to be a 5-, 6- or 7-membered saturated ring Or a 5-, 6- or 7-membered unsaturated ring may be formed. As the ring to be formed, for example, pyrrole ring, furan ring, thiophene ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, cyclopentene ring, cyclohexene ring, benzene ring, pyridine ring, Pyrazine ring and pyridazine ring can be mentioned, and preferably, benzene ring and pyridine ring can be mentioned.
When the ring formed is a further substitutable group, it may be substituted by the substituents described for R 81 to R 85 , and when substituted by two or more substituents, The substituents may be the same or different.

式（Ｊ）において、Ｒ82およびＲ83は水素原子または置換または無置換のアルキル基であり、Ｒ81およびＲ84は置換または無置換のアルキル基またはフェニル基であることが好ましい。また、Ｒ85はハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基、アミド基であることが好ましく、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基、アミド基であることがさらに好ましい。Ｒ85はキサンテン環と連結した炭素の隣接部に結合することが好ましい。Ｒ81およびＲ84のフェニル基が有する置換基は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが特に好ましい。In formula (J), R 82 and R 83 are preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 81 and R 84 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or a phenyl group. R 85 is preferably a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a sulfo group, a sulfonamido group, a carboxy group, an amido group, a sulfo group, a sulfonamido group, a carboxy group, More preferably, it is an amido group. R 85 is preferably bonded to the adjacent part of the carbon linked to the xanthene ring. The substituent which the phenyl group of R 81 and R 84 has is particularly preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a sulfo group, a sulfonamide group or a carboxyl group.

Ｒ81〜Ｒ85の少なくとも１つがアニオンを含む場合、アニオンとしては、上述したアニオンが挙げられる。When at least one of R 81 to R 85 contains an anion, examples of the anion include the anions described above.

式（Ｊ）で表されるキサンテン骨格を有する化合物は、文献記載の方法で合成することができる。具体的には、テトラへドロン レターズ、２００３年、ｖｏｌ.４４、Ｎｏ.２３、４３５５〜４３６０頁、テトラへドロン、２００５年、ｖｏｌ.６１、Ｎｏ.１２、３０９７〜３１０６頁などに記載の方法を適用することができる。   The compound having a xanthene skeleton represented by the formula (J) can be synthesized by a method described in the literature. Specifically, the method described in Tetrahedron Letters, 2003, vol. 44, No. 23, pages 4355-4360, Tetrahedron, 2005, vol. 61, No. 12, pages 3097-3106, etc. Can be applied.

Ｘ-が、アニオンを表す場合、後述の対アニオンが別分子の場合の記載を参酌できる。
また、Ｘ-が存在せず、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83およびＲ84の少なくとも１つがアニオンを含む場合、対アニオンが同一構成単位内にある場合の記載を参酌できる。Wherein X -, when an anion, can be referred to the description of the case counter anion described later another molecule.
In addition, when X − is absent and at least one of R 81 , R 82 , R 83 and R 84 contains an anion, the description in the case where the counter anion is in the same structural unit can be referred to.

なお、色素Ｂにおいてカチオンは、以下のように非局在化して存在している。
In the dye B, the cation is present in a delocalized manner as follows.

＜＜＜対アニオン＞＞＞
本発明において、色素Ａおよび／または色素Ｂが、カチオン部と対アニオンとで構成される場合、対アニオンとしては特に制限は無いが、耐熱性の観点で非求核性のアニオンであることが好ましい。非求核性のアニオンとしては、特開２００７−３１０３１５号公報の段落番号００７５等に記載の公知の非求核性アニオンが好ましい。ここで、非求核性とは、加熱により色素を求核攻撃しない性質を意味する。
対アニオンとしては、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、スルホニルイミドアニオン、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン、カルボン酸アニオン、テトラアリールボレードアニオン、−ＣＯＮ-ＣＯ−、−ＣＯＮ-ＳＯ2−、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、Ｂ-（ＣＮ）3ＯＣＨ3から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。より好ましくは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選ばれる少なくとも一種であり、さらに好ましくは、ビス（スルホニル）イミドアニオンおよびトリス（スルホニル）メチドアニオンから選ばれる少なくとも一種である。
対アニオンは、下記（ＡＮ−１）〜（ＡＮ−５）で表される構造を有する非求核性アニオンであることがより好ましい。<<< counter anion >>>
In the present invention, when the dye A and / or the dye B is composed of a cation moiety and a counter anion, the counter anion is not particularly limited, but is a non-nucleophilic anion from the viewpoint of heat resistance preferable. As the non-nucleophilic anion, known non-nucleophilic anions described in, for example, paragraph 0075 of JP-A-2007-310315 are preferable. Here, non-nucleophilic means the property which does not carry out the nucleophilic attack of the pigment by heating.
As the counter anion, sulfonate anion, carboxylate anion, sulfonylimide anion, bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion, carboxylate anion, tetra aryl volley de anion, -CON - CO -, - CON - SO 2 -, BF 4 -, PF 6 -, SbF 6 -, B - (CN) is preferably at least one selected from 3 OCH 3. More preferably, it is at least one selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraaryl borate anion, and still more preferably at least one selected from bis (sulfonyl) imide anion and tris (sulfonyl) methide anion It is.
The counter anion is more preferably a non-nucleophilic anion having a structure represented by the following (AN-1) to (AN-5).

式（ＡＮ−１）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、フッ素原子またはフッ素原子を有する炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｘ1およびＸ2は互いに結合して環を形成しても良い。
Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、フッ素原子またはフッ素原子を有する炭素数１〜１０のアルキル基を表し、フッ素原子またはフッ素原子を有する炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のペルフルオロアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であることがさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。In formula (AN-1), X 1 and X 2 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom. X 1 and X 2 may bond to each other to form a ring.
X 1 and X 2 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom, and a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom is preferable, and 1 carbon atom A perfluoroalkyl group of 10 to 10 is more preferable, a C 1-4 perfluoroalkyl group is more preferable, and a trifluoromethyl group is particularly preferable.

式（ＡＮ−２）中、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5はそれぞれ独立に、フッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素原子を有するアルキル基を表す。
Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は、それぞれ独立に、Ｘ1およびＸ2と同義であり、好ましい範囲も同義である。In formula (AN-2), X 3 , X 4 and X 5 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having a fluorine atom having 1 to 10 carbon atoms.
Each of X 3 , X 4 and X 5 independently has the same meaning as X 1 and X 2 , and the preferred range is also the same.

式（ＡＮ−３）中、Ｘ6は炭素数１〜１０のフッ素原子を有するアルキル基を表す。
Ｘ6は、炭素数１〜１０のペルフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜
４のペルフルオロアルキル基であることがさらに好ましい。
In formula (AN-3), X 6 represents an alkyl group having a fluorine atom of 1 to 10 carbon atoms.
X 6 is preferably a C 1-10 perfluoroalkyl group, and C 1 -C 1
More preferably, it is a perfluoroalkyl group of 4.

式（ＡＮ−４）中、Ｘ7は炭素数１〜１０のフッ素原子を有するアルキレン基を表す。
Ｘ7は、炭素数１〜１０のペルフルオロアルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜４のペルフルオロアルキレン基であることがさらに好ましい。In formula (AN-4), X 7 represents an alkylene group having a fluorine atom of 1 to 10 carbon atoms.
X 7 is preferably a C 1-10 perfluoroalkylene group, and more preferably a C 1-4 perfluoroalkylene group.

式（ＡＮ−５）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、アリール基を表す。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１４のアリール基がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がさらに好ましい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4が表わすアリール基は、置換基を有しても良い。置換基を有する場合、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルバモイル基、スルホ基、スルホンアミド基、ニトロ基等が挙げられ、ハロゲン原子およびアルキル基が好ましく、フッ素原子、アルキル基がより好ましく、フッ素原子、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基がさらに好ましい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子および／またはハロゲン原子を有するアルキル基を有するフェニル基がより好ましく、フッ素原子および／またはフッ素を有するアルキル基を有するフェニル基がさらに好ましい。In formula (AN-5), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 each independently represent an aryl group.
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and further an aryl group having 6 to 10 carbon atoms preferable.
The aryl group represented by Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 may have a substituent. When it has a substituent, it includes a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbonyl group, a carbonyloxy group, a carbamoyl group, a sulfo group, a sulfonamide group, a nitro group and the like, with a halogen atom and an alkyl group being preferred. A fluorine atom and an alkyl group are more preferable, and a fluorine atom and a C 1-4 perfluoroalkyl group are more preferable.
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently preferably a phenyl group having a halogen atom and / or an alkyl group having a halogen atom, and a phenyl group having a fluorine atom and / or an alkyl group having fluorine Is more preferred.

非求核性の対アニオンは、また、−Ｂ（ＣＮ）n1（ＯＲa）4-n1（Ｒaは炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表し、ｎ１は１〜４の整数を表す）であることが好ましい。炭素数１〜１０のアルキル基としてのＲaは、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。炭素数６〜１０のアリール基としてのＲaは、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
ｎ１は、１〜３が好ましく、１〜２がより好ましい。The non-nucleophilic counter anion is also —B (CN) n1 (OR a ) 4-n1 (R a represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and n1 is Preferably represents an integer of 1 to 4). R a as alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R a as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is preferably a phenyl group or a naphthyl group.
1-3 are preferable and, as for n1, 1-2 are more preferable.

非求核性の対アニオンは、さらにまた、−ＰＦ6ＲP (6-n2) -（ＲPは炭素数１〜１０のフッ素化アルキル基を表し、ｎ２は１〜６の整数を表す）であることが好ましい。ＲPは、炭素数１〜６のフッ素原子を有するアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のフッ素を有するアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のペルフルオロアルキル基がさらに好ましい。
ｎ２は、１〜４の整数が好ましく、１または２がより好ましい。The non-nucleophilic counter anion is also -PF 6 R P (6- n 2) - (R P represents a C 1-10 fluorinated alkyl group, and n 2 represents an integer of 1 to 6) Is preferred. R P is preferably an alkyl group having a fluorine atom having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having a fluorine having from 1 to 4 carbon atoms, more preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
n2 is preferably an integer of 1 to 4, and more preferably 1 or 2.

非求核性対アニオンの１分子あたりの質量は、１００〜１，０００が好ましく、２００〜５００がより好ましい。
以下に、非求核性の対アニオンの具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。100-1,000 are preferable and, as for the mass per molecule of a non-nucleophilic counter anion, 200-500 are more preferable.
Specific examples of non-nucleophilic counter anions are shown below, but the present invention is not limited thereto.




（色素多量体）
次に、色素多量体の好ましい実施形態を説明する。以下、トリアリールメタン骨格とキサンテン骨格を併せて色素骨格ともいう。
トリアリールメタン骨格を有する色素（色素Ａ）が多量体である場合の具体例としては、特開２０１５−８３６５２号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。また、色素多量体の製造方法は特に限定されず、適宜適切な方法を選べばよいが、例えば特開２０１５−８３６５２号公報に記載の方法で製造することができる。
本発明において、色素多量体は、後述する一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体（色素多量体（Ａ）ともいう）、後述する一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体（色素多量体（Ｂ）ともいう）、後述する一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体（色素多量体（Ｃ）ともいう）、および、一般式（Ｄ）で表される色素多量体（色素多量体（Ｄ）ともいう）が好ましい。色素多量体（Ａ）、色素多量体（Ｃ）および色素多量体（Ｄ）がより好ましく、信頼性に優れた硬化膜が得られ易いという理由から、色素多量体（Ａ）および色素多量体（Ｄ）が特に好ましい。以下、色素多量体について詳細に説明する。(Pigment multimer)
Next, preferred embodiments of the dye multimer will be described. Hereinafter, the triarylmethane skeleton and the xanthene skeleton are collectively referred to as a dye skeleton.
The compound as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-83652 is mentioned as a specific example in case the pigment | dye (dye A) which has triaryl methane frame | skeleton is a multimer. This content is incorporated herein by reference. Further, the method for producing the dye multimer is not particularly limited, and any appropriate method may be selected as appropriate. For example, it can be produced by the method described in JP-A-2015-83652.
In the present invention, the dye multimer is a dye multimer having a repeating unit represented by Formula (A) described later (also referred to as a dye multimer (A)), and a repeat represented by Formula (B) described later Dye multimer having a unit (also referred to as dye multimer (B)), dye multimer having a repeating unit represented by Formula (C) described later (also referred to as dye multimer (C)), and Dye multimers (also referred to as dye multimers (D)) represented by (D) are preferred. The dye multimer (A), the dye multimer (C) and the dye multimer (D) are more preferable, and the dye multimer (A) and the dye multimer (D) are preferable because a cured film having excellent reliability is easily obtained. D) is particularly preferred. The dye multimer will be described in detail below.

＜＜＜色素多量体（Ａ）＞＞＞
色素多量体（Ａ）は、下式一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む。色素多量体（Ａ）は、下記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位の割合が、色素多量体を構成する全繰り返し単位の１０〜１００質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましい。
一般式（Ａ）中、Ｘ1は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有する基を表す。<<< dye multimer (A) >>>
Dye multimer (A) contains the repeating unit represented by the following general formula (A). In the dye multimer (A), the proportion of repeating units represented by the following general formula (A) is preferably 10 to 100% by mass of all repeating units constituting the dye multimer. The lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more. The upper limit is more preferably 95% by mass or less.
In formula (A), X 1 represents a linking group formed by polymerization, and L 1 represents a single bond or a divalent linking group. DyeI represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton.

一般式（Ａ）中、Ｘ1は重合によって形成される連結基を表す。すなわち、Ｘ1は繰り返し単位の主鎖を表す。Ｘ1としては、公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば制限ない。下記（ＸＸ−１）〜（ＸＸ−３０）で表される連結基が挙げられ、下記（ＸＸ−１）〜（ＸＸ−２４）で表される連結基が好ましく、（ＸＸ−１）、（ＸＸ−２）、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）、（ＸＸ−１８）、（ＸＸ−１９）および（ＸＸ−２４）から選択されることがより好ましく、（ＸＸ−１）、（ＸＸ−２）、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）および（ＸＸ−２４）から選択されることがさらに好ましく、（ＸＸ−１）、（ＸＸ−２）および（ＸＸ−１１）から選択されることが特に好ましい。
式中、＊で示された部位でＬ1と連結していることを表す。Ｍｅはメチル基を表す。また、（ＸＸ−１８）および（ＸＸ−１９）中のＲは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。In formula (A), X 1 represents a linking group formed by polymerization. That is, X 1 represents the main chain of the repeating unit. There is no limitation on X 1 as long as it is a linking group formed from a known polymerizable monomer. The linking groups represented by the following (XX-1) to (XX-30) can be mentioned, and the linking groups represented by the following (XX-1) to (XX-24) are preferable, and (XX-1), ( It is more preferable to be selected from XX-2), (XX-10) to (XX-17), (XX-18), (XX-19) and (XX-24), and (XX-1), (XX) It is further preferable to select from XX-2), (XX-10) to (XX-17) and (XX-24), and select from (XX-1), (XX-2) and (XX-11) It is particularly preferred that
In the formula, it represents that it is linked to L 1 at the site indicated by *. Me represents a methyl group. Moreover, R in (XX-18) and (XX-19) represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a phenyl group.


Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ2−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−Ｏ2Ｃ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２個以上連結して形成される連結基、下式（Ｌ−１）で表される基が挙げられる。ここで、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。

式（Ｌ−１）中、＊１で示された部位で式（Ａ）のＸ1と連結し、＊２で示された部位で、式（Ａ）のＤｙｅＩと連結する。L 1 represents a single bond or a divalent linking group. As a divalent linking group, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic linking group, -CH = CH-, -O-, -S-, -C (= O -, -CO 2- , -NR-, -CONR-, -O 2 C-, -SO-, -SO 2 -and a linking group formed by linking two or more of them, The group represented by 1) is mentioned. Here, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.

In the formula (L-1), it is linked to X 1 of the formula (A) at the site indicated by * 1 and linked to the Dye I of the formula (A) at the site indicated by * 2.

Ｌ11は、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲAＲB−またはこれらの組み合わせからなる基等が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アリーレン基は、単環であっても多環であってもよい。−ＮＲAＲB−において、ＲAおよびＲBは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、ＲAおよびＲBが互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｌ12は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。
Ｌ13は、２価の連結基を表す。２価の連結基としては、Ｌ11で説明した基が挙げられ、炭素数６〜１８のアリーレン基（好ましくはフェニレン基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲAＲB−またはこれらの組み合わせからなる基が好ましく、フェニレン基と−Ｏ−と−ＣＯ−との組み合わせからなる基がより好ましい。
Ｇは、炭素原子または窒素原子を表す。
ｎ２は、Ｇが炭素原子の場合１を表し、Ｇが窒素原子の場合０を表す。
Ｒ7Aは、フッ素原子を含むアルキレン基またはフッ素原子を含むアリーレン基を表す。アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アリーレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。
Ｒ7Bは、フッ素原子を含むアルキル基またはフッ素原子を含むアリール基を表す。アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。L 11 represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, -O -, - CO -, - S -, - SO 2 -, - NR A R B - or The group etc. which consist of these combinations are mentioned. The alkylene group may be linear, branched or cyclic. The arylene group may be monocyclic or polycyclic. In -NR A R B- , R A and R B each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R A and R B are bonded to each other to form a ring It is also good.
L 12 represents -SO 2 -or -CO-.
L 13 represents a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include the groups described for L 11 , and an arylene group having 6 to 18 carbon atoms (preferably a phenylene group), -O-, -CO-, -S-, -NR A R B The group which consists of-or these combination is preferable, and the group which consists of a combination of a phenylene group, -O-, and -CO- is more preferable.
G represents a carbon atom or a nitrogen atom.
n2 represents 1 when G is a carbon atom, and 0 when G is a nitrogen atom.
R 7A represents an alkylene group containing a fluorine atom or an arylene group containing a fluorine atom. 1-10 are preferable, as for carbon number of an alkylene group, 1-6 are more preferable, and 1-3 are more preferable. 6-20 are preferable, as for carbon number of an arylene group, 6-14 are more preferable, and 6-10 are more preferable.
R 7B represents an alkyl group containing a fluorine atom or an aryl group containing a fluorine atom. 1-10 are preferable, as for carbon number of an alkyl group, 1-6 are more preferable, and 1-3 are more preferable. 6-20 are preferable, as for carbon number of an aryl group, 6-14 are more preferable, and 6-10 are more preferable.

一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む色素多量体は、（１）色素骨格を有するモノマーを付加重合により合成する方法、（２）イソシアネート基、酸無水物基またはエポキシ基等の高反応性官能基を有するポリマーと、高反応性基と反応可能な官能基（ヒドロキシル基、一級または二級アミノ基、カルボキシル基等）を有する色素とを反応させる方法により合成できる。
付加重合には公知の付加重合（ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合）が適用できるが、このうち、特にラジカル重合により合成することが反応条件を穏和化でき、色素骨格を分解させないため好ましい。ラジカル重合には、公知の反応条件を適用することができる。
一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体は、耐熱性の観点から、エチレン性不飽和結合を有する色素単量体を用いてラジカル重合して得られたラジカル重合体であることが好ましい。The dye multimer containing the repeating unit represented by the general formula (A) can be prepared by (1) a method of synthesizing a monomer having a dye skeleton by addition polymerization, (2) a high value such as an isocyanate group, an acid anhydride group or an epoxy group It can be synthesized by a method of reacting a polymer having a reactive functional group with a dye having a functional group (hydroxyl group, primary or secondary amino group, carboxyl group, etc.) capable of reacting with a highly reactive group.
Although known addition polymerization (radical polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization) can be applied to the addition polymerization, among them, synthesis by radical polymerization is particularly preferable because the reaction conditions can be relaxed and the dye skeleton is not decomposed. Known reaction conditions can be applied to radical polymerization.
A dye multimer having a repeating unit represented by the general formula (A) is a radical polymer obtained by radical polymerization using a dye monomer having an ethylenically unsaturated bond from the viewpoint of heat resistance. Is preferred.

（他の繰り返し単位）
本発明における色素多量体は、一般式（Ａ）で表される繰り返し単位の他に、他の繰り返し単位を含んでいてもよい。他の繰り返し単位は、重合性基、酸基等の官能基を含んでいてもよい。官能基を含んでいなくてもよい。色素多量体は、酸基を有する繰り返し単位および重合性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましく、酸基を有する繰り返し単位を含むことがさらに好ましい。(Other repeat unit)
The dye multimer of the present invention may contain other repeating units in addition to the repeating unit represented by the general formula (A). The other repeating unit may contain a functional group such as a polymerizable group or an acid group. It may not contain a functional group. The dye multimer preferably has one or more selected from a repeating unit having an acid group and a repeating unit having a polymerizable group, and more preferably contains a repeating unit having an acid group.

重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基が好ましい。
重合性基を有する繰り返し単位の割合は、色素多量体を構成する全繰り返し単位の０〜５０質量％であることが好ましい。下限は、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。上限は、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。Examples of the polymerizable group include vinyl group, (meth) allyl group, (meth) acryloyl group and (meth) acryloyloxy group, and (meth) acryloyl group and (meth) acryloyloxy group are preferable.
It is preferable that the ratio of the repeating unit which has a polymeric group is 0-50 mass% of all the repeating units which comprise a dye multimer. The lower limit is more preferably 1% by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more. 35 mass% or less is more preferable, and, as for an upper limit, 30 mass% or less is still more preferable.

酸基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が例示される。酸基は１種類のみ含まれていても良いし、２種類以上含まれていても良い。
酸基を有する繰り返し単位の割合は、色素多量体を構成する全繰り返し単位の０〜５０質量％であることが好ましい。下限は、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。上限は、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。As an acid group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group are illustrated. Only one type of acid group may be contained, or two or more types may be contained.
It is preferable that the ratio of the repeating unit which has an acidic radical is 0-50 mass% of all the repeating units which comprise a dye multimer. The lower limit is more preferably 1% by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more. 35 mass% or less is more preferable, and, as for an upper limit, 30 mass% or less is still more preferable.

その他の官能基として、２〜２０個の無置換のアルキレンオキシ鎖の繰り返しからなる基、ラクトン、酸無水物、アミド、シアノ基等の現像促進基、長鎖および環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等が挙げられ、適宜導入することができる。
２〜２０個の無置換のアルキレンオキシ鎖の繰り返しからなる基において、アルキレンオキシ鎖の繰り返しの数は、２〜１０個が好ましく、２〜１５個がより好ましく、２〜１０個がさらに好ましい。１つのアルキレンオキシ鎖は、−（ＣＨ2）nＯ−で表され、ｎは整数であるが、ｎは１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、２または３がさらに好ましい。Other functional groups include groups consisting of repeating 2 to 20 unsubstituted alkylene oxy chains, lactones, acid anhydrides, amides, development promoting groups such as cyano groups, long chain and cyclic alkyl groups, aralkyl groups, aryl A hydrophilicity-adjusting group such as a group, a polyalkylene oxide group, a hydroxyl group, a maleimide group, an amino group, and the like can be mentioned and can be introduced as appropriate.
In the group which consists of a repetition of 2-20 non-substituted alkylene oxy chain, 2-10 are preferable, as for the number of repetition of an alkylene oxy chain, 2-15 are more preferable, and 2-10 are more preferable. One alkyleneoxy chain is represented by-(CH 2 ) n O-, and n is an integer, but n is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and still more preferably 2 or 3.

他の繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

Although the specific example of another repeating unit is shown, this invention is not limited to this.

＜＜＜色素多量体（Ｂ）＞＞＞
色素多量体（Ｂ）は、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有するカチオンと、下式一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を含む。色素多量体（Ｂ）は、下記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位の割合が、色素多量体を構成する全繰り返し単位の１０〜１００質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましい。

一般式（Ｂ）中、Ｘ2は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ2は単結合または２価の連結基を表し、Ｚはアニオンを表す。<<< dye multimer (B)>>>
The dye multimer (B) contains a cation having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton, and a repeating unit represented by the following general formula (B). In the dye multimer (B), the proportion of repeating units represented by the following general formula (B) is preferably 10 to 100% by mass of all repeating units constituting the dye multimer. The lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more. The upper limit is more preferably 95% by mass or less.

In formula (B), X 2 represents a linking group formed by polymerization, L 2 represents a single bond or a divalent linking group, and Z represents an anion.

Ｘ2は、一般式（Ａ）のＸ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ2は単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭化水素基、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、色素骨格を含む２価の基等が例示され、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数４〜２０のヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、炭素数６〜２０のアリールアミノ基、炭素数１〜２のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールカルボニルオキシ基などが挙げられる。これら２価の連結基は、電子吸引性基で置換されていることが好ましく、電子吸引性基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロメチル基）、ハロゲン化アリール基が挙げられる。
Ｚはアニオンを表す。アニオンとしては、特に限定はないが、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンなどが挙げられる。また、一般式（Ｚ−１）で表されるアニオン、一般式（Ｚ−２）で表されるアニオン、下記一般式（Ｚ−３）で表されるアニオンも好ましい。
Ｚとしては、一般式（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）で表されるアニオンが好ましく、一般式（２−１）で表される基、フッ素化アルキルスルホンイミド基（一般式（２−２）中、Ｙ2が窒素原子、Ａ2がフッ素化アルキルスルホニル基を表す）、またはフッ素化アルキルスルホンメチド基（一般式（２−２）中、Ｙ2が炭素原子、Ａ2がフッ素化アルキルスルホニル基をそれぞれ表す）が特に好ましい。X 2 has the same meaning as X 1 in formula (A), and the preferred range is also the same.
L 2 represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include a hydrocarbon group, -NH-, -CO-, -COO-, a divalent group containing a dye skeleton, and the like, and an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 6 carbon atoms 20 arylene group, heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, arylsulfonyl group having 6 to 20 carbon atoms, alkyl carbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms Arylcarbonyl group, alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, alkylcarbonyloxy group having 1 to 2 carbon atoms, arylcarbonyloxy group having 6 to 20 carbon atoms, etc. . These divalent linking groups are preferably substituted with an electron withdrawing group, and as the electron withdrawing group, a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a nitro group, a cyano group, A halogenated alkyl group (for example, a trifluoromethyl group) and a halogenated aryl group can be mentioned.
Z represents an anion. The anion is not particularly limited, -SO 3 -, -COO -, -PO 4 -, bis (sulfonyl) imide anion, and tris (sulfonyl) methide anion and tetraarylborate anions. Moreover, the anion represented by general formula (Z-1), the anion represented by general formula (Z-2), and the anion represented by the following general formula (Z-3) are also preferable.
As Z, anions represented by general formulas (Z-1) to (Z-3) are preferable, and a group represented by general formula (2-1), a fluorinated alkyl sulfone imide group (general formula (2- In 2), Y 2 is a nitrogen atom, A 2 is a fluorinated alkylsulfonyl group), or a fluorinated alkyl sulfone methide group (in the general formula (2-2), Y 2 is a carbon atom, A 2 is a fluorine) Are particularly preferred).

一般式（Ｚ−１）
＊−Ｙ1−Ａ1
（一般式（Ｚ−１）中、＊は、一般式（Ｂ）中のＬ2との結合部位を表し、Ｙ1はフッ素化アルキレン基を表し、Ａ1はＳＯ3 -を表す。）General formula (Z-1)
* -Y 1 -A 1
(In the general formula (Z-1), * represents a binding site with L 2 in the general formula (B), Y 1 represents a fluorinated alkylene group, A 1 is SO 3 - represents a.)

一般式（Ｚ−１）中、Ｙ1はフッ素化アルキレン基を表す。フッ素化アルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。また、ペルフルオロアルキレン基であることがより好ましい。In general formula (Z-1), Y 1 represents a fluorinated alkylene group. 1-20 are preferable, as for carbon number of a fluorinated alkylene group, 1-10 are more preferable, and 1-6 are more preferable. Moreover, it is more preferable that it is a perfluoro alkylene group.

一般式（Ｚ−２）
＊−Ｙ2−（Ａ2）n
一般式（Ｚ−２）中、＊は、一般式（Ｂ）中のＬ2との結合部位を表す。
Ｙ2は、ホウ素原子、炭素原子、窒素原子、又はリン原子からなるアニオンを表す。
Ｙ2がホウ素原子の場合、ｎは３であり、Ａ2は、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、または、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基が好ましい。
Ｙ2が炭素原子の場合、ｎは２であり、Ａ2は、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアルキルスルホニル基、または、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアリールスルホニル基が好ましい。２つのＡ2は互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｙ2が窒素原子の場合、ｎは１であり、Ａ2は、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアルキルスルホニル基、または、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアリールスルホニル基が好ましい。
Ｙ2がリン原子の場合、ｎは１または３であり、Ａ2は、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアルキルスルホニル基、または、フッ素原子およびシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアリールスルホニル基が好ましい。
ｎが２以上の場合、複数のＡ2は、同一であってもよく、異なっていてもよい。General formula (Z-2)
* -Y 2- (A 2 ) n
In General Formula (Z-2), * represents a binding site to L 2 in General Formula (B).
Y 2 represents an anion consisting of a boron atom, a carbon atom, a nitrogen atom or a phosphorus atom.
When Y 2 is a boron atom, n is 3 and A 2 is an alkyl group containing at least one of a halogen atom, a cyano group, a fluorine atom and a cyano group, or at least one of a fluorine atom and a cyano group Preferred aryl groups are.
When Y 2 is a carbon atom, n is 2 and A 2 is an aryl group containing at least one of a halogen atom, a cyano group, an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, a fluorine atom and a cyano group An alkylsulfonyl group which may contain at least one of a group, a fluorine atom and a cyano group, or an arylsulfonyl group which may contain at least one of a fluorine atom and a cyano group is preferred. Two A 2 s may be bonded to each other to form a ring.
When Y 2 is a nitrogen atom, n is 1 and A 2 is an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, an aryl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, a fluorine atom and cyano An alkylsulfonyl group which may contain at least one of the groups or an arylsulfonyl group which may contain at least one of a fluorine atom and a cyano group is preferred.
When Y 2 is a phosphorus atom, n is 1 or 3 and A 2 is an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, an aryl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, a fluorine atom And an alkylsulfonyl group which may contain at least one of cyano groups, or an arylsulfonyl group which may contain at least one of a fluorine atom and a cyano group.
When n is 2 or more, a plurality of A 2 may be the same or different.

一般式（Ｚ−１）および一般式（Ｚ−２）がフッ素原子を含む場合、Ｚを構成する全原子数に対してＺに含まれるフッ素原子の割合が５〜８０％が好ましく、１０〜７０％がより好ましい。   When general formula (Z-1) and general formula (Z-2) contain a fluorine atom, the ratio of the fluorine atom contained in Z is preferably 5 to 80% with respect to the total number of atoms constituting Z, and 70% is more preferable.

一般式（Ｚ−３）

一般式（Ｚ−３）中、＊は、一般式（Ｂ）中のＬ2との結合部位を表す。
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立してシアノ基またはフッ素化アルキル基が好ましい。General formula (Z-3)

In General Formula (Z-3), * represents a binding site to L 2 in General Formula (B).
Each of R 1 to R 4 is preferably independently a cyano group or a fluorinated alkyl group.

一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位の具体例としては、特開２０１４−１９９４３６号公報の段落番号０１６２〜０１６６に記載された構造が挙げられる。   As a specific example of the repeating unit represented by General formula (B), the structure described in Paragraph No. 0162-0166 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-199436 is mentioned.

色素多量体（Ｂ）は、一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位などを含んでいてもよい。また、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、および、後述する一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を更に含んでいてもよい。   The dye multimer (B) may contain, in addition to the repeating units represented by the general formula (B), other repeating units described in the dye multimer (A), and the like. Moreover, you may further include the repeating unit represented by General formula (A) mentioned above, and the repeating unit represented by General formula (C) mentioned later.

＜＜＜色素多量体（Ｃ）＞＞＞
色素多量体（Ｃ）は、下式一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を含む。色素多量体（Ｃ）は、下記一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位の割合が、色素多量体を構成する全繰り返し単位の１０〜１００質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましい。

一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩＩＩは、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有する基を表す。ｍは０または１を表す。<<< dye multimer (C) >>>
The dye multimer (C) contains a repeating unit represented by the following formula (C). In the dye multimer (C), the proportion of repeating units represented by the following general formula (C) is preferably 10 to 100% by mass of all repeating units constituting the dye multimer. The lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more. The upper limit is more preferably 95% by mass or less.

In Formula (C), L 3 represents a single bond or a divalent linking group. DyeIII represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton. m represents 0 or 1;

一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合または２価の連結基を表す。Ｌ3で表される２価の連結基としては、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ2−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−Ｏ2Ｃ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２個以上連結して形成される連結基が好適に挙げられる。
ｍは０または１を表すが、１であることが好ましい。In Formula (C), L 3 represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group represented by L 3 include an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic linking group, -CH = CH-, -O-, -S- , -C (= O)-, -CO 2- , -NR-, -CONR-, -O 2 C-, -SO-, -SO 2 -and a linking group formed by linking two or more of these Is preferably mentioned.
m represents 0 or 1, preferably 1.

一般式（Ｃ）の詳細については、特開２０１３−２９７６０号公報の段落０１６５〜０１６７、特開２０１５−５７４８７号公報の段落００８０〜００８８の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。   The details of the general formula (C) can be referred to the description of paragraphs 0165 to 0167 of JP 2013-29760A and paragraphs 0080 to 0088 of JP 2015-57487A, the contents of which are incorporated herein by reference. Incorporated into

一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位の具体例としては、以下が挙げられる。

The following is mentioned as a specific example of the repeating unit represented by general formula (C).

色素多量体（Ｃ）は、一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位を含んでいてもよい。   The dye multimer (C) may contain, in addition to the repeating unit represented by the general formula (C), other repeating units described in the dye multimer (A).

色素多量体（Ｃ）は、逐次重合により合成できる。逐次重合とは、重付加（例えば、ジイソシアナート化合物とジオールとの反応、ジエポキシ化合物とジカルボン酸との反応、テトラカルボン酸二無水物とジオールとの反応等）および重縮合（例えば、ジカルボン酸とジオールとの反応、ジカルボン酸とジアミンとの反応等）が挙げられる。このうち、特に重付加反応により合成することが反応条件を穏和化でき、色素骨格を分解させないため好ましい。逐次重合には、公知の反応条件を適用することができる。   Dye multimer (C) can be synthesized by sequential polymerization. Sequential polymerization includes polyaddition (eg, reaction of diisocyanate compound with diol, reaction of diepoxy compound with dicarboxylic acid, reaction of tetracarboxylic acid dianhydride with diol, etc.) and polycondensation (eg, dicarboxylic acid) And the reaction of a diol, and the reaction of a dicarboxylic acid and a diamine. Among these, synthesis by a polyaddition reaction is particularly preferable because the reaction conditions can be relaxed and the dye skeleton is not decomposed. Known reaction conditions can be applied to the sequential polymerization.

＜＜＜色素多量体（Ｄ）＞＞＞
色素多量体（Ｄ）は、一般式（Ｄ）で表される。

一般式（Ｄ）中、Ｌ4はｎ価の連結基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。ＤｙｅＩＶは、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する基、または、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表す。<<< dye multimer (D)>>>
The dye multimer (D) is represented by formula (D).

In Formula (D), L 4 represents an n-valent linking group. n represents an integer of 2 to 20. DyeIV represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton, or a polymer chain containing a repeating unit having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton.

一般式（Ｄ）中、ｎは２〜１５が好ましく、２〜１４がより好ましく、２〜８がさらにより好ましく、２〜７が特に好ましく、２〜６が最も好ましい。
なお、１つの色素における、ｎは、整数であるが、本発明の着色組成物は、色素多量体（Ｄ）として、ｎが異なるものを複数含んでいてもよい。従って、本発明の着色組成物中の、ｎの平均値は整数にならない場合がある。
本発明において、１つの色素における、ｎは、２〜２０の整数を表すことが好ましい。
また、色素多量体（Ｄ）が、一般式（Ｄ）におけるｎが２である色素ａ１を５０質量％と、ｎが１の色素ａ２を５０質量％含有する混合物である場合、ｎの平均値は１．５となるが、この混合物に含まれる上記色素ａ１は、ｎが２〜２０の整数を満たすので、色素多量体（Ｄ）に該当する。
また、色素多量体（Ｄ）が、複数の色素多量体（Ｄ）の混合物である場合は、ｎの平均値が２〜２０の数であることが好ましい。In General Formula (D), 2-15 are preferable, 2-14 are more preferable, 2-8 are still more preferable, 2-7 are especially preferable, 2-6 are the most preferable.
Although n in one dye is an integer, the coloring composition of the present invention may contain a plurality of dye multimers (D) in which n is different. Therefore, the average value of n in the coloring composition of the present invention may not be an integer.
In the present invention, n in one dye is preferably an integer of 2 to 20.
When the dye multimer (D) is a mixture containing 50% by weight of the dye a1 in which n is 2 in General Formula (D) and 50% by weight of the dye a2 in which n is 1, the average value of n is Is 1.5, but the above-mentioned dye a1 contained in this mixture corresponds to the dye multimer (D) because n satisfies an integer of 2 to 20.
When the dye multimer (D) is a mixture of a plurality of dye multimers (D), the average value of n is preferably a number of 2 to 20.

Ｌ4はｎ価の連結基を表す。ｎ価の連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、および０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。
ｎ価の連結基は、具体的な例として、下記の構造単位または以下の構造単位が２以上組み合わさって構成される基（環構造を形成していてもよい）を挙げることができる。L 4 represents an n-valent linking group. The n-valent linking group includes 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 And a group consisting of up to 20 sulfur atoms, and may be unsubstituted or may further have a substituent.
As a specific example of the n-valent linking group, the following structural unit or a group formed by combining two or more of the following structural units (which may form a ring structure) can be mentioned.

ｎ価の連結基の具体的な例を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。また、特開２００８−２２２９５０号公報の段落番号００７１〜００７２に記載された連結基、特開２０１３−０２９７６０号公報の段落番号０１７６に記載された連結基も挙げられる。   Specific examples of n-valent linking groups are shown below. However, the present invention is not limited to these. Moreover, the linking group described in paragraphs 0071 to 0072 of JP2008-222950A, and the linking group described in paragraph 0176 of JP2013-029760A can also be mentioned.




色素多量体（Ｄ）は、一般式（Ｄ１）で表されることも好ましい。

一般式（Ｄ）中、Ｌ4はｎ価の連結基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。ＤｙｅＩＶａは、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する基、または、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表す。Ｓは硫黄原子を表す。It is also preferable that the dye multimer (D) be represented by formula (D1).

In Formula (D), L 4 represents an n-valent linking group. n represents an integer of 2 to 20. DyeIVa represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton, or a polymer chain containing a repeating unit having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton. S represents a sulfur atom.

（色素多量体（Ｄ）の好ましい態様１）
色素多量体（Ｄ）の好ましい態様の一つは、下記一般式（Ｄ−１）で表される構造が挙げられる。
（Ｄ−Ｒ2）n−Ｒ1−（Ｌ1−Ｐ）m ・・・（Ｄ−１）
一般式（Ｄ−１）中、Ｒ1は、（ｍ＋ｎ）価の連結基を表し、
Ｐは、繰り返し単位を有する１価の置換基を表し、
Ｄは、色素骨格を表し、
Ｒ2およびＬ1は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表し、
ｍは、１〜１３の整数を表し、
ｍが１の場合、Ｐは繰り返し単位を２個以上有する１価の置換基を表し、
ｍが２以上の場合、複数のＰは互いに異なっていても良く、複数のＰを構成する繰り返し単位の個数の平均値が２個以上であり、
ｎは、２〜１４の整数を表し、
ｎが２以上の場合、複数のＤは互いに異なっていても良く、
ｍ＋ｎは、２〜１５の整数を表す。Preferred Embodiment 1 of Dye Multimer (D)
One of the preferable embodiments of the dye multimer (D) includes a structure represented by the following general formula (D-1).
(D-R 2 ) n -R 1- (L 1 -P) m (D-1)
In formula (D-1), R 1 represents a (m + n) -valent linking group,
P represents a monovalent substituent having a repeating unit,
D represents a dye skeleton,
R 2 and L 1 each independently represent a single bond or a divalent linking group,
m represents an integer of 1 to 13,
When m is 1, P represents a monovalent substituent having two or more repeating units,
When m is 2 or more, the plurality of P may be different from one another, and the average value of the number of repeating units constituting the plurality of P is 2 or more,
n represents an integer of 2 to 14,
When n is 2 or more, a plurality of D may be mutually different,
m + n represents an integer of 2-15.

一般式（Ｄ−１）中、ｍは１〜１３の整数を表す。ｍは、１〜５が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３が特に好ましい。
一般式（Ｄ−１）中、ｎは２〜１４の整数を表す。ｎは、２〜８が好ましく、２〜７がより好ましく、２〜６が特に好ましく、２〜５が一層好ましい。
一般式（Ｄ−１）中、ｍ＋ｎは、２〜１５が好ましい。
１つの色素における、ｍおよびｎは、それぞれ整数であるが、本発明においては、一般式（Ｄ−１）におけるｍ、ｎが異なる色素多量体を複数含んでいてもよい。従って、本発明の着色組成物中の、ｍおよびｎの平均値は整数にならない場合がある。本発明において、１つの色素における、ｍは、１〜１３の整数を表すことが好ましい。また、色素多量体（Ｄ）が、複数の色素多量体（Ｄ）の混合物である場合は、ｍの平均値は、１〜１３の表し、ｎの平均値は、２〜１４を表すことが好ましい。In general formula (D-1), m represents an integer of 1 to 13. 1-5 are preferable, 1-4 are more preferable, and 1-3 are especially preferable.
In general formula (D-1), n represents an integer of 2-14. 2-8 are preferable, 2-7 are more preferable, 2-6 are especially preferable, and 2-5 are more preferable.
In General Formula (D-1), 2 to 15 are preferable as m + n.
Although m and n in one dye are each an integer, in the present invention, a plurality of dye multimers having different m and n in the general formula (D-1) may be included. Therefore, the average value of m and n in the coloring composition of the present invention may not be an integer. In the present invention, m in one dye is preferably an integer of 1 to 13. When the dye multimer (D) is a mixture of a plurality of dye multimers (D), the average value of m may be 1 to 13, and the average value of n may be 2 to 14 preferable.

一般式（Ｄ−１）中、Ｒ1は、（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。ｍ＋ｎは２〜１５を満たす。
Ｒ1で表される（ｍ＋ｎ）価の連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、および０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。Ｒ1が表す（ｍ＋ｎ）価の連結基は、具体的な例として、上述したＬ4で説明した構造が挙げられる。In general formula (D-1), R 1 represents a (m + n) -valent linking group. m + n satisfy | fills 2-15.
The (m + n) -valent linking group represented by R 1 includes 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, and 1 to 200 Up to hydrogen atoms and groups consisting of 0 to 20 sulfur atoms are included, and may be unsubstituted or may further have a substituent. Specific examples of the (m + n) -valent linking group represented by R 1 include the structures described for L 4 described above.

一般式（Ｄ−１）中、Ｒ2およびＬ1は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。Ｒ2およびＬ1が複数存在する場合は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
２価の連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、および０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。In General Formula (D-1), R 2 and L 1 each independently represent a single bond or a divalent linking group. When two or more R 2 and L 1 exist, they may be the same or different.
The divalent linking group includes 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 And a group consisting of up to 20 sulfur atoms, and may be unsubstituted or may further have a substituent.

２価の連結基は、具体的な例として、下記の構造単位または以下の構造単位が２以上組み合わさって構成される基を挙げることができる。Ｒ2およびＬ1は、−Ｓ−を含む基が好ましく、−Ｓ−がより好ましい。Specific examples of the divalent linking group can include the following structural units or a group formed by combining two or more of the following structural units. R 2 and L 1 each is preferably a group containing -S-, more preferably -S-.

一般式（Ｄ−１）中、Ｐは、置換基を表す。置換基としては、ビニル化合物由来の繰り返し単位を有する１価の置換基が好ましい。ｍが２以上の場合、ｍ個のＰは、同一であっても、異なっていてもよい。
ｍが１の場合、Ｐはビニル化合物由来の繰り返し単位を２〜２０個（好ましくは、２〜１５個、更に好ましくは２〜１０個）有する１価の置換基が好ましい。また、ｍが２以上の場合、ｍ個のＰのビニル化合物由来の繰り返し単位の個数の平均値は、２〜２０個（好ましくは、２〜１５個、更に好ましくは２〜１０個）であることが好ましい。この態様によれば、塗布膜の平坦性が良化する。
ｍが１の場合におけるＰの繰り返し単位の数、ｍが２以上の場合、ｍ個のＰの繰り返し単位の個数の平均値は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により求めることができる。具体的には例えば、Ｒ1で表される（ｍ＋ｎ）価の連結基と色素骨格Ｄとのピーク面積比からｍを求め、繰り返し単位のピーク面積比をｍで割ることにより算出することができる。In General Formula (D-1), P represents a substituent. As a substituent, a monovalent substituent having a repeating unit derived from a vinyl compound is preferable. When m is 2 or more, m Ps may be the same or different.
When m is 1, P is preferably a monovalent substituent having 2 to 20 (preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10) repeating units derived from a vinyl compound. When m is 2 or more, an average value of the number of repeating units derived from m vinyl compounds of P is 2 to 20 (preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10). Is preferred. According to this aspect, the flatness of the coating film is improved.
When m is 1 and the number of repeating units of P is 2 or more, the average value of the number of repeating units of m P can be determined by nuclear magnetic resonance (NMR). Specifically, for example, m can be calculated from the peak area ratio of the (m + n) -valent linking group represented by R 1 to the dye skeleton D, and the peak area ratio of the repeating unit can be divided by m. .

Ｐを構成する繰り返し単位としては、上述した色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位が挙げられる。他の繰り返し単位は、上述した酸基を有する繰り返し単位および重合性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましく、酸基を有する繰り返し単位を含むことがさらに好ましい。
Ｐが、酸基を含む繰り返し単位を含む場合、酸基を含む繰り返し単位の割合は、Ｐの全繰り返し単位に対して、１０〜８０モル％が好ましく、１０〜６５モル％がより好ましい。
Ｐが、重合性基を有する繰り返し単位を含む場合、重合性基を有する繰り返し単位の割合は、Ｐの全繰り返し単位に対して、１０〜８０モル％が好ましく、１０〜６５モル％がより好ましい。Ｐが、重合性基を有する繰り返し単位を含有することにより、色移り性をより良化することができる。As a repeating unit which comprises P, the other repeating unit demonstrated by the dye multimer (A) mentioned above is mentioned. The other repeating unit preferably has one or more selected from a repeating unit having an acid group and a repeating unit having a polymerizable group described above, and further preferably includes a repeating unit having an acid group.
When P contains the repeating unit containing an acidic radical, 10-80 mol% is preferable with respect to all the repeating units of P, and, as for the ratio of the repeating unit containing an acidic radical, 10-65 mol% is more preferable.
When P contains a repeating unit having a polymerizable group, the proportion of the repeating unit having a polymerizable group is preferably 10 to 80% by mole, and more preferably 10 to 65% by mole, based on all repeating units of P. . Color transfer can be further improved by P containing a repeating unit having a polymerizable group.

上記一般式（Ｄ−１）で表される色素骨格を有する色素多量体は、下記方法などにより合成することができる。
（１）カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基等から選択される官能基を末端に導入したポリマーと、色素骨格を有する酸ハライド、色素骨格を有するアルキルハライド、あるいは色素骨格を有するイソシアネート等と、を高分子反応させる方法。
（２）末端に炭素−炭素二重結合を導入したポリマーと、色素骨格を有するメルカプタンと、をマイケル付加反応させる方法。
（３）末端に炭素−炭素二重結合を導入したポリマーと、色素骨格を有するメルカプタンと、をラジカル発生剤存在下で反応させる方法。
（４）末端に複数のメルカプタンを導入したポリマーと、炭素−炭素二重結合および色素骨格とを有する化合物と、をラジカル発生剤存在下で反応させる方法。
（５）色素骨格を有するチオール化合物の存在下で、ビニル化合物をラジカル重合する方法。
上記のうち、合成上の容易さから、（２）〜（５）の合成方法が好ましく、（３）〜（５）の合成方法がより好ましい。The dye multimer having a dye skeleton represented by the above general formula (D-1) can be synthesized by the following method or the like.
(1) A polymer having a functional group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, etc. introduced at the end, an acid halide having a dye skeleton, an alkyl halide having a dye skeleton, or an isocyanate having a dye skeleton How to make a polymer reaction.
(2) The method of carrying out the Michael addition reaction of the polymer which introduce | transduced the carbon-carbon double bond at the terminal, and the mercaptan which has pigment | dye frame | skeleton.
(3) A method in which a polymer having a carbon-carbon double bond introduced at its terminal and a mercaptan having a dye skeleton are reacted in the presence of a radical generator.
(4) A method of reacting a polymer having a plurality of mercaptans introduced at its terminal with a compound having a carbon-carbon double bond and a dye skeleton in the presence of a radical generator.
(5) A method of radically polymerizing a vinyl compound in the presence of a thiol compound having a dye skeleton.
Among the above, the synthesis method of (2) to (5) is preferable, and the synthesis method of (3) to (5) is more preferable, from the easiness of synthesis.

（色素多量体（Ｄ）の好ましい態様２）
色素多量体（Ｄ）の好ましい態様の一つは、下記一般式（Ｄ−２）で表される構造が挙げられる。
Ｐ−（Ｑ）n ・・・（Ｄ−２）
一般式（Ｄ−２）中、Ｐはｎ価の連結基を表し、
Ｑは色素骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表し、
ｎ個のＱの、色素骨格を有する繰り返し単位の個数の平均値が２個以上であり、
ｎは３〜１０の整数を表す。Preferred Embodiment 2 of Dye Multimer (D)
One of the preferable embodiments of the dye multimer (D) includes a structure represented by the following general formula (D-2).
P-(Q) n ... (D-2)
In Formula (D-2), P represents an n-valent linking group,
Q represents a polymer chain containing a repeating unit having a dye skeleton,
The average value of the number of repeating units having a dye skeleton of n pieces of Q is 2 or more,
n represents an integer of 3 to 10;

＜＜＜連結基Ｐ＞＞＞
一般式（Ｄ−２）中、Ｐは、ｎ価の連結基を表す。
ｎ価の連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、および０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。
Ｐが表すｎ価の連結基は、１から６０個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から４０個までの酸素原子、１個から１２０個までの水素原子、および０個から１０個までの硫黄原子から成り立つ基が好ましい。より好ましくは、１から５０個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から３０個までの酸素原子、１個から１００個までの水素原子、および０個から７個までの硫黄原子から成り立つ基である。更に好ましくは、１から４０個までの炭素原子、０個から８個までの窒素原子、０個から２０個までの酸素原子、１個から８０個までの水素原子、および０個から５個までの硫黄原子から成り立つ基である。
Ｐが表すｎ価の連結基は、多価アルコールから誘導される連結基であることが好ましい。<<< Linking group P >>>
In general formula (D-2), P represents an n-valent linking group.
The n-valent linking group includes 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 And a group consisting of up to 20 sulfur atoms, and may be unsubstituted or may further have a substituent.
The n-valent linking group represented by P is 1 to 60 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 40 oxygen atoms, 1 to 120 hydrogen atoms, and Preferred is a group consisting of 0 to 10 sulfur atoms. More preferably, 1 to 50 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 30 oxygen atoms, 1 to 100 hydrogen atoms, and 0 to 7 Is a group consisting of the sulfur atom of More preferably, 1 to 40 carbon atoms, 0 to 8 nitrogen atoms, 0 to 20 oxygen atoms, 1 to 80 hydrogen atoms, and 0 to 5 Is a group consisting of the sulfur atom of
The n-valent linking group represented by P is preferably a linking group derived from polyhydric alcohol.

一般式（Ｄ−２）で表わされる色素多量体は、一般式（Ｄ−２ａ）で表されることが好ましい。

一般式（Ｄ−２ａ）中、Ａ1はｎ価の連結基を表し、
Ｂ1は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｏ2Ｃ−、−ＣＯ2−、−ＮＲＯＣ−、または、−ＣＯＮＲ−を表し、
Ｒは、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｃ1は、単結合または２価の連結基を表し、
Ｓは、硫黄原子を表し、
Ｑは色素骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表し、
ｎ個のＱの、色素骨格を有する繰り返し単位の個数の平均値が２個以上であり、
ｎは３〜１０の整数を表す。The dye multimer represented by formula (D-2) is preferably represented by formula (D-2a).

In Formula (D-2a), A 1 represents a n-valent linking group,
B 1 represents a single bond, -O -, - S -, - CO -, - NR -, - O 2 C -, - CO 2 -, - NROC-, or represents -CONR-,
R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group,
C 1 represents a single bond or a divalent linking group,
S represents a sulfur atom,
Q represents a polymer chain containing a repeating unit having a dye skeleton,
The average value of the number of repeating units having a dye skeleton of n pieces of Q is 2 or more,
n represents an integer of 3 to 10;

一般式（Ｄ−２ａ）において、Ａ1はｎ価の連結基を表す。
ｎ価の連結基としては、主鎖に酸素原子を有しても良い脂肪族炭化水素基、芳香族環基および複素環基から選ばれる１種または２種以上の組み合わせからなる基が好ましい。
脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、例えば、１〜６０が好ましく、１〜３０がより好ましい。アルケニレン基の炭素数は、例えば、１〜６０が好ましく、１〜３０がより好ましい。
主鎖に酸素原子を有する脂肪族炭化水素基としては、−（ＯＲx1）m−、−（Ｒx1Ｏ）m−で表される基が挙げられる。主鎖に酸素原子を有する脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよい。なお、主鎖とは、連結基の骨格部分を指し、置換基は含まない。
Ｒx1は、アルキレン基またはアルケニレン基を表す。ｍは１以上の整数を表し、ｍが２以上の場合は、ｍ個のＲx1は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｒx1が表すアルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜５が更に好ましい。アルキレン基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
Ｒx1が表すアルケニレン基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜５が更に好ましい。アルケニレン基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
芳香族環基は、単環であってもよく、多環であってもよい。
複素環基は、５員環または６員環が好ましい。複素環基は、単環であってもよく、多環であってもよい。複素環基に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が例示される。窒素原子が好ましい。ヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。In general formula (D-2a), A 1 represents an n-valent linking group.
The n-valent linking group is preferably a group comprising one or a combination of two or more selected from an aliphatic hydrocarbon group which may have an oxygen atom in its main chain, an aromatic ring group and a heterocyclic group.
As an aliphatic hydrocarbon group, an alkylene group and an alkenylene group are mentioned. The carbon number of the alkylene group is, for example, preferably 1 to 60, more preferably 1 to 30. The carbon number of the alkenylene group is, for example, preferably 1 to 60, and more preferably 1 to 30.
As an aliphatic hydrocarbon group which has an oxygen atom in the principal chain, groups represented by- (OR x1 ) m- and- (R x1 O) m- can be mentioned. The aliphatic hydrocarbon group having an oxygen atom in its main chain may be linear, branched or cyclic. The main chain refers to the skeleton of the linking group and does not include a substituent.
Rx1 represents an alkylene group or an alkenylene group. m represents an integer of 1 or more, and when m is 2 or more, m R x1 may be the same or different.
1-20 are preferable, as for carbon number of the alkylene group which Rx1 represents, 1-10 are more preferable, and 1-5 are still more preferable. The alkylene group may be linear, branched or cyclic.
The number of carbon atoms of the alkenylene group R x1 represents preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10, 2 to 5 are more preferred. The alkenylene group may be linear, branched or cyclic.
The aromatic ring group may be monocyclic or polycyclic.
The heterocyclic group is preferably a 5- or 6-membered ring. The heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic. As a hetero atom contained in a heterocyclic group, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom are illustrated. Nitrogen is preferred. The number of heteroatoms is preferably 1 to 3.

Ａ1が表すｎ価の連結基は、主鎖に酸素原子を有しても良い炭化水素基、芳香族環基、複素環基、主鎖に酸素原子を有しても良い炭化水素基と芳香族環基との組み合わせ、主鎖に酸素原子を有しても良い炭化水素基と複素環基との組み合わせなどが好ましく挙げられる。The n-valent linking group represented by A 1 is a hydrocarbon group which may have an oxygen atom in its main chain, an aromatic ring group, a heterocyclic group, a hydrocarbon group which may have an oxygen atom in its main chain Preferable examples include a combination with an aromatic ring group and a combination of a hydrocarbon group which may have an oxygen atom in the main chain and a heterocyclic group.

一般式（Ｄ−２ａ）において、Ｂ1は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、
−Ｏ2Ｃ−、−ＣＯ2−、−ＮＲＯＣ−、または、−ＣＯＮＲ−を表し、単結合、−Ｏ−、
−ＣＯ−、−Ｏ2Ｃ−、−ＣＯ2−、−ＮＲＯＣ−、または、−ＣＯＮＲ−が好ましい。
Ｒは、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｒが表すアルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよい。
Ｒが表すアリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜１２がより好ましい。
Ｒは水素原子またはアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。In general formula (D-2a), B 1 is a single bond, -O-, -S-, -CO-, -NR-,
-O 2 C -, - CO 2 -, - NROC-, or represents -CONR-, single bond, -O-,
-CO -, - O 2 C - , - CO 2 -, - NROC-, or, -CONR- is preferred.
R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
1-30 are preferable and, as for carbon number of the alkyl group which R represents, 1-10 are more preferable. The alkyl group may be linear, branched or cyclic.
6-30 are preferable and, as for carbon number of the aryl group which R represents, 6-12 are more preferable.
R is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom.

一般式（Ｄ−２ａ）において、Ｃ1は、単結合または２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、オキシアルキレン基が好ましく、アルキレン基またはオキシアルキレン基がより好ましい。
アルキレン基、オキシアルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましい。アルキル基、オキシアルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよい。
アリーレン基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜１２がより好ましい。In Formula (D-2a), C 1 represents a single bond or a divalent linking group.
As a bivalent coupling group, an alkylene group, an arylene group, and an oxyalkylene group are preferable, and an alkylene group or an oxyalkylene group is more preferable.
1-30 are preferable and, as for carbon number of an alkylene group and an oxyalkylene group, 1-10 are more preferable. The alkyl group and the oxyalkylene group may be linear, branched or cyclic.
6-30 are preferable and, as for carbon number of an arylene group, 6-12 are more preferable.

Ｐが表すｎ価の連結基の具体的な例を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。   Specific examples of the n-valent linking group represented by P are shown below. However, the present invention is not limited to these.



Ｑが表すポリマー鎖は、色素骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表し、ｎ個のＱの、色素骨格を有する繰り返し単位の個数の平均値が２個以上である。ｎ個のＱは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｑが表すポリマー鎖は、色素骨格を有する繰り返し単位の平均値が２〜２０個であることが好ましく、２〜１５個がより好ましく、２〜１０個が更に好ましい。
色素骨格を有する繰り返し単位の個数の平均値は、ＮＭＲ（核磁気共鳴）により求めることができる。具体的には例えば、Ｐで表されるｎ価の連結基とポリマー鎖Ｑの繰り返し単位とのピーク面積比から、一般式（Ｄ−２）における繰り返し単位の個数を求める。次に、その値をｎで割ることによりポリマー鎖Ｑにおける繰り返し単位の個数を算出することができる。
ポリマー鎖Ｑの重量平均分子量は、２０００〜４００００が好ましい。The polymer chain represented by Q represents a polymer chain containing a repeating unit having a dye skeleton, and the average value of the number of repeating units having a dye skeleton of n pieces of Q is 2 or more. The n Q may be the same or different.
The average value of repeating units having a dye skeleton is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 15, and still more preferably 2 to 10 of the polymer chains represented by Q.
The average value of the number of repeating units having a dye skeleton can be determined by NMR (nuclear magnetic resonance). Specifically, for example, the number of repeating units in the general formula (D-2) is determined from the peak area ratio of the n-valent linking group represented by P and the repeating unit of the polymer chain Q. Next, the number of repeating units in the polymer chain Q can be calculated by dividing the value by n.
The weight average molecular weight of the polymer chain Q is preferably 2000 to 40,000.

Ｑが表すポリマー鎖は、色素骨格を含んでいれば特に定めるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、および、（メタ）アクリル／スチレン系樹脂から選ばれる１種であるであることが好ましい。
色素骨格を有する繰り返し単位の骨格構造としては、特に定めるものではないが、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、上述した一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位などが挙げられる。また、ポリマー鎖Ｑを構成する全繰り返し単位中における、色素骨格を有する繰り返し単位の合計は、５〜６０モル％であることが好ましく、１０〜５０モル％がより好ましく、２０〜４０モル％がさらに好ましい。The polymer chain represented by Q is not particularly limited as long as it contains a dye skeleton, but it is one selected from (meth) acrylic resins, styrenic resins, and (meth) acrylic / styrene resins. Is preferred.
The skeleton structure of the repeating unit having a dye skeleton is not particularly limited, but the repeating unit represented by the above-mentioned general formula (A), the repeating unit represented by the above-mentioned general formula (C) and the like can be mentioned . The total of repeating units having a dye skeleton in all repeating units constituting the polymer chain Q is preferably 5 to 60 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and 20 to 40 mol%. More preferable.

ポリマー鎖Ｑは、上述した色素骨格を有する繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位などを含んでいてもよい。他の繰り返し単位として、酸基を有する繰り返し単位および重合性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。   The polymer chain Q may contain, in addition to the above-described repeating unit having a dye skeleton, other repeating units described in the dye multimer (A) and the like. As another repeating unit, it is preferable to have one or more selected from a repeating unit having an acid group and a repeating unit having a polymerizable group.

ポリマー鎖Ｑが重合性基を有する繰り返し単位を含む場合、重合性基を有する繰り返し単位の割合は、ポリマー鎖Ｑの全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、５〜５０モルが好ましく、１０〜４０モルがより好ましい。
ポリマー鎖Ｑが酸基を有する繰り返し単位を含む場合、酸基を有する繰り返し単位の割合は、ポリマー鎖Ｑの全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、５〜５０モルが好ましく、１０〜４０モルがより好ましい。When the polymer chain Q contains a repeating unit having a polymerizable group, the ratio of the repeating unit having a polymerizable group is, for example, preferably 5 to 50 moles, with respect to 100 moles of all repeating units of the polymer chain Q, Molar is more preferred.
When the polymer chain Q contains a repeating unit having an acid group, the proportion of the repeating unit having an acid group is, for example, preferably 5 to 50 moles, more preferably 10 to 40 moles, per 100 moles of all repeating units of the polymer chain Q. More preferable.

上記一般式（Ｄ−２）で表される色素多量体は、特に制限されないが、一分子中に３〜１０個のチオール基を有する多官能チオール化合物と、色素骨格及びラジカル重合性基を有す化合物（ラジカル重合性色素化合物）とをラジカル重合する方法により製造できる。
多官能チオール化合物と、ラジカル重合性色素化合物とのラジカル重合は、例えば、多官能チオール化合物と、ラジカル重合性色素化合物とを適当な溶媒中に溶解し、ここにラジカル発生剤を添加して、約５０℃〜１００℃で、付加させる方法（チオール−エン反応法）を利用して行うことができる。The dye multimer represented by the above general formula (D-2) is not particularly limited, but it has a polyfunctional thiol compound having 3 to 10 thiol groups in one molecule, a dye skeleton and a radical polymerizable group. It can manufacture by the method of radically polymerizing with a sulfur compound (radically polymerizable pigment | dye compound).
For radical polymerization of a polyfunctional thiol compound and a radically polymerizable dye compound, for example, a polyfunctional thiol compound and a radically polymerizable dye compound are dissolved in a suitable solvent, and a radical generator is added thereto, The addition can be carried out at about 50 ° C. to 100 ° C. using a method of addition (thiol-ene reaction method).

＜＜＜色素多量体の諸性質＞＞＞
色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００〜４００００が好ましい。下限は、３０００以上がより好ましく、４０００以上がさらに好ましい。上限は、３５０００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましい。上記範囲を満たすことにより、耐溶剤性および色移り性がより良好となる。
色素多量体がトリアリールメタン骨格を含む場合、すなわち、色素Ａが色素多量体である場合は、色素Ａの重量平均分子量は、２０００〜４００００が好ましい。下限は、３０００以上がより好ましく、４０００以上がさらに好ましい。上限は、３５０００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましい。
また、色素多量体がキサンテン骨格を含む場合、すなわち、色素Ｂが色素多量体である場合は、色素Ｂの重量平均分子量は、２０００〜４００００が好ましい。下限は、３０００以上がより好ましく、４０００以上がさらに好ましい。上限は、３５０００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましい。
なお、本発明において、色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定した値である。<<< Various properties of dye multimer >>>
The weight average molecular weight (Mw) of the dye multimer is preferably 2000 to 40,000. The lower limit is more preferably 3000 or more, and still more preferably 4000 or more. The upper limit is more preferably 35,000 or less, still more preferably 30,000 or less. By satisfying the above range, solvent resistance and color transferability become better.
When the dye multimer contains a triarylmethane skeleton, that is, when the dye A is a dye multimer, the weight average molecular weight of the dye A is preferably 2000 to 40,000. The lower limit is more preferably 3000 or more, and still more preferably 4000 or more. The upper limit is more preferably 35,000 or less, still more preferably 30,000 or less.
When the dye multimer contains a xanthene skeleton, that is, when the dye B is a dye multimer, the weight average molecular weight of the dye B is preferably 2000 to 40,000. The lower limit is more preferably 3000 or more, and still more preferably 4000 or more. The upper limit is more preferably 35,000 or less, still more preferably 30,000 or less.
In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the dye multimer is a polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC) measurement, and specifically, it was measured by the method described in the examples described later. It is a value.

色素多量体の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また、酸価の上限は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が一層好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより一層好ましい。上記範囲を満たすことにより、現像性がより向上して、現像残渣をより低減できる。   The acid value of the dye polymer is preferably 10 mg KOH / g or more, more preferably 20 mg KOH / g or more, still more preferably 27 mg KOH / g or more, and particularly preferably 30 mg KOH / g or more. The upper limit of the acid value is preferably 300 mg KOH / g or less, more preferably 200 mg KOH / g or less, still more preferably 180 mg KOH / g or less, still more preferably 130 mg KOH / g or less, and still more preferably 120 mg KOH / g or less. By satisfying the above range, the developability can be further improved and the development residue can be further reduced.

色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比〔（Ｍｗ）／（Ｍｎ）〕は１．０〜３．０であることが好ましく、１．０〜２．５であることがさらに好ましく、１．０〜２．０であることが特に好ましい。   The ratio [(Mw) / (Mn)] of the weight average molecular weight (Mw) of the dye multimer to the number average molecular weight (Mn) is preferably 1.0 to 3.0, and more preferably 1.0 to 2. It is more preferably 5 and particularly preferably 1.0 to 2.0.

＜＜他の着色剤＞＞
本発明の着色組成物は、上記色素Ａおよび色素Ｂ以外の他の着色剤を含んでいてもよい。他の着色剤は、染料および顔料のいずれのでもよい。
また、他の着色剤は、色素多量体であってもよい。色素多量体の重量平均分子量は、２，０００〜５０，０００が好ましく、３，０００〜３０，０００がより好ましく、６，０００〜２０，０００がさらに好ましい。
他の着色剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。<< Other colorants >>
The coloring composition of the present invention may contain other coloring agents other than the dye A and the dye B. Other colorants may be either dyes and pigments.
Other colorants may also be dye multimers. The weight average molecular weight of the dye polymer is preferably 2,000 to 50,000, more preferably 3,000 to 30,000, and still more preferably 6,000 to 20,000.
The other coloring agents may be of one type, or of two or more types.

顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を挙げることができる。また、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、平均粒子径がなるべく小さい顔料の使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均粒子径は、０．０１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０５μｍがより好ましい。   As the pigment, various inorganic pigments or organic pigments known in the prior art can be mentioned. In addition, in view of the fact that high permeability is preferable, whether it is an inorganic pigment or an organic pigment, it is preferable to use a pigment whose average particle diameter is as small as possible, and also considering the handling property, the average particle diameter of the pigment is 0.01 to 0.1 μm is preferable, and 0.01 to 0.05 μm is more preferable.

無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および上記金属の複合酸化物を挙げることができる。   Examples of the inorganic pigment include metal compounds represented by metal oxides, metal complex salts, etc. Specifically, black pigments such as carbon black and titanium black, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, Mention may be made of metal oxides such as titanium, magnesium, chromium, zinc and antimony, and composite oxides of the above metals.

有機顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９３，１９４，１９９，２１３，２１４等、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２，６４，７１，７３等、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：２，８１：３，８３，８８，９０，１０５，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１５５，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２０，２２４，２２６，２４２，２４６，２５４，２５５，２６４，２７０，２７２，２７９
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，１０，３６，３７，５８，５９
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １，１９，２３，２７，３２，３７，４２
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，２２，６０，６４，６６，７９，８０
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック １
これら有機顔料は、単独若しくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。The following can be mentioned as an organic pigment. However, the present invention is not limited to these.
C. I. Pigment yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 35, 53, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175 176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214, etc.,
C. I. Pigment orange 2, 5, 13, 16, 17: 1, 13, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73, etc. ,
C. I. Pigment red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 22, 23, 31, 38, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 25: 2, 52: 2, 53: 1, 57: 1, 60: 1, 63: 1, 66, 67, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 208, 209, 210, 210, 216, 220, 224, 242, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 279
C. I. Pigment green 7, 10, 36, 37, 58, 59
C. I. Pigment violet 1,19,23,27,32,37,42
C. I. Pigment blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 22, 60, 64, 66, 79, 80
C. I. Pigment black 1
These organic pigments can be used alone or in various combinations in order to increase the color purity.

染料としては、例えば特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特許第２５９２２０７号公報、米国特許４８０８５０１号明細書、米国特許５６６７９２０号明細書、米国特許５０５９５０号明細書、米国特許５６６７９２０号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に開示されている色素を使用できる。化学構造として区分すると、ピラゾールアゾ化合物、ピロメテン化合物、アニリノアゾ化合物、トリフェニルメタン化合物、アントラキノン化合物、ベンジリデン化合物、オキソノール化合物、ピラゾロトリアゾールアゾ化合物、ピリドンアゾ化合物、シアニン化合物、フェノチアジン化合物、ピロロピラゾールアゾメチン化合物等を使用できる。また、染料としては色素多量体を用いてもよい。色素多量体としては、特開２０１１−２１３９２５号公報、特開２０１３−０４１０９７号公報に記載されている化合物が挙げられる。   Examples of the dye include, for example, JP-A 64-90403, JP-A 64-91102, JP-A 1-94301, JP-A 6-11614, patents 2592207 and US Pat. , U.S. Pat. No. 5,667,920, U.S. Pat. No. 505,950, U.S. Pat. No. 5,667,920, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-333207, 6-35183, 6-51115, 6 The dyes disclosed in JP-A-194828 can be used. When classified as chemical structures, pyrazole azo compounds, pyrromethene compounds, anilino azo compounds, triphenylmethane compounds, anthraquinone compounds, benzylidene compounds, oxonol compounds, pyrazolotriazole azo compounds, pyridone azo compounds, cyanine compounds, phenothiazine compounds, pyrrolopyrazole azomethine compounds, etc. Can be used. In addition, as the dye, a dye multimer may be used. As a pigment | dye multimer, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-213925, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-041097 is mentioned.

また、他の着色剤は、特開２０１３−４１０９７号公報の段落００８４〜０１３４の記載、及び特開２０１１−１６２７６０号公報の段落００２９〜０１３６の記載のアゾ色素を用いることもできる。   Moreover, the azo pigment of description of Paragraph 0084-0134 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-41097, and description of Paragraph 0029-0136 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-162760 can also be used for another coloring agent.

本発明の着色組成物において、他の着色剤の含有量は、着色剤の全量に対し１〜３０質量％が好ましい。上限は、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下が一層好ましい。下限は、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、７質量％以上が一層好ましい。
また、他の着色剤を実質的に含有しない態様とすることもできる。なお、他の着色剤を実質的に含有しないとは、例えば、着色剤の全量に対し、０．１質量％以下が好ましく、０．０５質量％以下がより好ましく、含有しないことが一層好ましい。In the coloring composition of the present invention, the content of the other colorant is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total amount of the colorant. 25 mass% or less is more preferable, 20 mass% or less is still more preferable, and 15 mass% or less is still more preferable. The lower limit is more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 7% by mass or more.
Moreover, it can also be set as the aspect which does not contain another coloring agent substantially. In addition, 0.1 mass% or less is preferable with respect to the whole quantity of a coloring agent, for example that it does not contain another coloring agent substantially, 0.05 mass% or less is more preferable, and it is still more preferable not to contain.

本発明の着色組成物は、着色組成物中の全固形分に対する着色剤の含有量は、１０〜６０質量％が好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。上限は、５５質量％以下がより好ましい。着色剤の含有量が上述した範囲であれば、着色剤以外の成分の含有量を高めることができ、現像性をより向上できる。   As for content of the coloring agent with respect to the total solid in a coloring composition, 10-60 mass% of the coloring composition of this invention is preferable. As for a minimum, 20 mass% or more is more preferable, and 30 mass% or more is still more preferable. The upper limit is more preferably 55% by mass or less. If the content of the colorant is in the above-mentioned range, the content of components other than the colorant can be increased, and the developability can be further improved.

＜＜硬化性化合物＞＞
本発明の着色組成物は、硬化性化合物を含有する。硬化性化合物としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。
本発明において、硬化性化合物は、例えば、エチレン性不飽和結合を有する基、環状エーテル（エポキシ、オキセタン）基、メチロール基等を有する化合物が挙げられ、エチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。
本発明において、硬化性化合物は、ラジカルにより重合可能な化合物が好ましく、ラジカル重合性化合物が好ましく、光ラジカル重合性化合物（以下、ラジカル重合性化合物を重合性化合物ともいう）がより好ましい。<< Curable compound >>
The coloring composition of the present invention contains a curable compound. As the curable compound, known compounds which can be crosslinked by a radical, an acid or heat can be used.
In the present invention, examples of the curable compound include a compound having a group having an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether (epoxy, oxetane) group, a methylol group and the like, and a compound having an ethylenically unsaturated bond is preferable. Examples of the group having an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group and a (meth) acryloyl group.
In the present invention, the curable compound is preferably a compound capable of being radically polymerized, preferably a radically polymerizable compound, and more preferably a photoradically polymerizable compound (hereinafter, the radically polymerizable compound is also referred to as a polymerizable compound).

重合性化合物は、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。重合性化合物は、モノマーが好ましい。
重合性化合物は、３〜１５官能の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３〜６官能の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
重合性化合物の分子量は、１００〜３０００が好ましく、２００〜２０００がより好ましい。
モノマー、プレポリマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの多量体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、および不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの多量体である。また、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との反応物、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との反応物も好適である。また、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等のビニルベンゼン誘導体、ビニルエーテル、アリルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
これらの具体的な化合物としては、特開２００９−２８８７０５号公報の段落番号〔００９５〕〜〔０１０８〕に記載されている化合物を本発明においても好適に用いることができる。The polymerizable compound may be, for example, any of chemical forms such as monomers, prepolymers, that is, dimers, trimers and oligomers, or mixtures thereof and multimers thereof. The polymerizable compound is preferably a monomer.
The polymerizable compound is preferably a 3 to 15 functional (meth) acrylate compound, and more preferably a 3 to 6 functional (meth) acrylate compound.
100-3000 are preferable and, as for the molecular weight of a polymeric compound, 200-2000 are more preferable.
Examples of monomers and prepolymers include unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid etc.) and esters thereof, amides, and multimers thereof. And esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric amine compounds, and multimers thereof. Also, addition reaction products of unsaturated carboxylic acid esters or amides having a nucleophilic substituent such as hydroxyl group, amino group, mercapto group etc. with monofunctional or polyfunctional isocyanates or epoxies, monofunctional or multifunctional Dehydration condensation products with functional carboxylic acids and the like are also suitably used. In addition, a reaction product of unsaturated carboxylic acid ester or amide having an electrophilic substituent such as isocyanate group and epoxy group with monofunctional or polyfunctional alcohol, amines and thiols, halogen group and tosyloxy group And the like. Reactants of unsaturated carboxylic acid esters or amides having a leaving substituent such as, for example, with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines, and thiols are also suitable. Further, instead of the above unsaturated carboxylic acid, it is also possible to use a compound group substituted by unsaturated phosphonic acid, vinyl benzene derivatives such as styrene, vinyl ether, allyl ether and the like.
As these specific compounds, compounds described in Paragraph Nos. [0095] to [0108] of JP-A-2009-288705 can be suitably used in the present invention.

本発明において、重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有する基を１個以上有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物も好ましい。その例としては、例えば、特開２０１３−２９７６０号公報の段落０２２７、特開２００８−２９２９７０号公報の段落番号０２５４〜０２５７に記載の化合物を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。   In the present invention, as the polymerizable compound, a compound having one or more groups having an ethylenically unsaturated bond and having a boiling point of 100 ° C. or more under normal pressure is also preferable. As examples thereof, for example, the compounds described in paragraph 0227 of JP-A-2013-29760 and paragraph Nos. 0254 to 0257 of JP-A-2008-292970 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.

重合性化合物は、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製、ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ−１２Ｅ；新中村化学社製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造（例えば、サートマー社から市販されている、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９）が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。また、ＫＡＹＡＲＡＤ ＲＰ−１０４０（日本化薬株式会社製）、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ（新中村化学（株）製）を使用することもできる。
以下に好ましい重合性化合物の態様を示す。The polymerizable compound is dipentaerythritol triacrylate (commercially available as KAYARAD D-330; Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetraacrylate (commercially available as KAYARAD D-320; Nippon Kayaku Co., Ltd.) Dipentaerythritol penta (meth) acrylate (commercially available as KAYARAD D-310; Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (commercially available as KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku Co., Ltd., NK) Ester A-DPH-12E (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and structures in which these (meth) acryloyl groups are mediated by ethylene glycol and propylene glycol residues (for example, commercially available from Sartomer, SR454, SR499) Is preferred . These oligomer types can also be used. Moreover, KAYARAD RP-1040 (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and NK ester A-TMMT (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) can also be used.
The aspect of a preferable polymeric compound is shown below.

重合性化合物は、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していてもよい。酸基を有する重合性化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた重合性化合物がより好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製の多塩基酸変性アクリルオリゴマーとして、アロニックスＭ−５１０、アロニックスＭ−５２０、アロニックスＴＯ−２３４９などが挙げられる。   The polymerizable compound may have an acid group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group or a phosphoric acid group. As the polymerizable compound having an acid group, an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid is preferable, and an unreacted hydroxyl group of the aliphatic polyhydroxy compound is reacted with a nonaromatic carboxylic acid anhydride to produce an acid. The polymerizable compound having a group is more preferable, and particularly preferably in this ester, the aliphatic polyhydroxy compound is pentaerythritol and / or dipentaerythritol. As a commercial item, Allonics M-510, Allonix M-520, Allonix TO-2349 etc. are mentioned, for example as a polybasic acid modified | denatured acryl oligomer by Toagosei Co., Ltd. make.

酸基を有する重合性化合物の好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重合性化合物の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、現像溶解特性が良好であり、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、製造や取扱い上、有利である。さらには、光重合性能が良好で、硬化性に優れる。   The acid value of the polymerizable compound having an acid group is preferably 0.1 to 40 mg KOH / g, particularly preferably 5 to 30 mg KOH / g. When the acid value of the polymerizable compound is 0.1 mg KOH / g or more, the developing dissolution property is good, and when it is 40 mg KOH / g or less, it is advantageous in terms of production and handling. Furthermore, the photopolymerization performance is good and the curability is excellent.

重合性化合物は、カプロラクトン構造を有する化合物も好ましい態様である。
カプロラクトン構造を有する化合物としては、分子内にカプロラクトン構造を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸及びε−カプロラクトンをエステル化することにより得られる、ε−カプロラクトン変性多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。なかでも下記一般式（Ｚ−１）で表されるカプロラクトン構造を有する化合物が好ましい。As a polymerizable compound, a compound having a caprolactone structure is also a preferable embodiment.
The compound having a caprolactone structure is not particularly limited as long as it has a caprolactone structure in the molecule, and examples thereof include trimethylol ethane, ditrimethylol ethane, trimethylol propane, ditrimethylol propane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Mention ε-caprolactone modified polyfunctional (meth) acrylates obtained by esterifying (meth) acrylic acid and ε-caprolactone with polyhydric alcohols such as tripentaerythritol, glycerol, diglycerol, trimethylolmelamine etc. Can. Among them, a compound having a caprolactone structure represented by the following general formula (Z-1) is preferable.

一般式（Ｚ−１）中、６個のＲは全てが下記一般式（Ｚ−２）で表される基であるか、又は６個のＲのうち１〜５個が下記一般式（Ｚ−２）で表される基であり、残余が下記一般式（Ｚ−３）で表される基である。   In the general formula (Z-1), all of the six R's are groups represented by the following general formula (Z-2), or 1 to 5 of the six R's have the following general formula (Z And the remainder is a group represented by the following general formula (Z-3).

一般式（Ｚ−２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、ｍは１又は２の数を示し、
「＊」は結合手であることを示す。In formula (Z-2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and m represents a number of 1 or 2,
"*" Indicates that it is a bond.

一般式（Ｚ−３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、「＊」は結合手であることを示す。）In general formula (Z-3), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and “*” represents a bond. )

カプロラクトン構造を有する重合性化合物は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ−２０（上記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）においてｍ＝１、式（Ｚ−２）で表される基の数＝２、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−３０（同式、ｍ＝１、式（Ｚ−２）で表される基の数＝３、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−６０（同式、ｍ＝１、式（Ｚ−２）で表される基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−１２０（同式においてｍ＝２、式（Ｚ−２）で表される基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）等が挙げられる。The polymerizable compound having a caprolactone structure is, for example, commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. as KAYARAD DPCA series, and DPCA-20 (m = 1 in the above formulas (Z-1) to (Z-3), the formula Number of groups represented by (Z-2) = 2, compounds wherein all R 1 are hydrogen atoms, DPCA-30 (same formula, m = 1, number of groups represented by formula (Z-2) = 3, compounds where R 1 is all hydrogen atoms, DPCA-60 (same formula, m = 1, number of groups represented by formula (Z-2) = 6, compounds where all R 1 are hydrogen atoms And DPCA-120 (in the formula, m = 2, the number of groups represented by formula (Z-2) = 6, and compounds in which all R 1 are hydrogen atoms), and the like.

重合性化合物は、下記一般式（Ｚ−４）又は（Ｚ−５）で表される化合物を用いることもできる。   As the polymerizable compound, a compound represented by the following general formula (Z-4) or (Z-5) can also be used.

一般式（Ｚ−４）及び（Ｚ−５）中、Ｅは、各々独立に、−（（ＣＨ2）yＣＨ2Ｏ）−、又は−（（ＣＨ2）yＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）−を表し、ｙは、各々独立に０〜１０の整数を表し、Ｘは、各々独立に、（メタ）アクリロイル基、水素原子、又はカルボキシル基を表す。
一般式（Ｚ−４）中、（メタ）アクリロイル基の合計は３個又は４個であり、ｍは各々独立に０〜１０の整数を表し、各ｍの合計は０〜４０の整数である。
一般式（Ｚ−５）中、（メタ）アクリロイル基の合計は５個又は６個であり、ｎは各々独立に０〜１０の整数を表し、各ｎの合計は０〜６０の整数である。In the general formulas (Z-4) and (Z-5), each E is independently-((CH 2 ) y CH 2 O)-or-((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O) And each y independently represents an integer of 0 to 10. Each X independently represents a (meth) acryloyl group, a hydrogen atom or a carboxyl group.
In general formula (Z-4), the total of (meth) acryloyl groups is 3 or 4, m each independently represents an integer of 0 to 10, and the sum of each m is an integer of 0 to 40 .
In general formula (Z-5), the total of (meth) acryloyl groups is five or six, n independently represents an integer of 0 to 10, and the sum of each n is an integer of 0 to 60 .

一般式（Ｚ−４）中、ｍは、０〜６の整数が好ましく、０〜４の整数がより好ましい。
また、各ｍの合計は、２〜４０の整数が好ましく、２〜１６の整数がより好ましく、４〜８の整数が特に好ましい。
一般式（Ｚ−５）中、ｎは、０〜６の整数が好ましく、０〜４の整数がより好ましい。
また、各ｎの合計は、３〜６０の整数が好ましく、３〜２４の整数がより好ましく、６〜１２の整数が特に好ましい。
また、一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）中の−（（ＣＨ2）yＣＨ2Ｏ）−又は−（（ＣＨ2）yＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）−は、酸素原子側の末端がＸに結合する形態が好ましい。In general formula (Z-4), m is preferably an integer of 0 to 6, and more preferably an integer of 0 to 4.
Moreover, the integer of 2-40 is preferable, the integer of 2-16 is more preferable, and, as for the sum of each m, the integer of 4-8 is especially preferable.
In general formula (Z-5), n is preferably an integer of 0 to 6, and more preferably an integer of 0 to 4.
Moreover, the integer of 3-60 is preferable, the integer of 3-24 is more preferable, and, as for the sum of each n, the integer of 6-12 is especially preferable.
Further,-((CH 2 ) y CH 2 O)-or-((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O)-in the general formula (Z-4) or the general formula (Z-5) is an oxygen It is preferable that the end on the atom side is bonded to X.

一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。特に、一般式（Ｚ−５）において、６個のＸ全てがアクリロイル基である形態が好ましい。   The compounds represented by General Formula (Z-4) or General Formula (Z-5) may be used alone or in combination of two or more. In particular, in the general formula (Z-5), a form in which all six X's are an acryloyl group is preferable.

また、一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物の重合性化合物中における全含有量としては、２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。   Moreover, as a total content in the polymeric compound of a compound represented by general formula (Z-4) or general formula (Z-5), 20 mass% or more is preferable, and 50 mass% or more is more preferable.

一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物は、従来公知の工程である、ペンタエリスリト−ル又はジペンタエリスリト−ルにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを開環付加反応により開環骨格を結合する工程と、開環骨格の末端ヒドロキシル基に、例えば（メタ）アクリロイルクロライドを反応させて（メタ）アクリロイル基を導入する工程と、から合成することができる。各工程は良く知られた工程であり、当業者は容易に一般式（Ｚ−４）又は（Ｚ−５）で表される化合物を合成することができる。   The compounds represented by the general formula (Z-4) or the general formula (Z-5) are obtained by ring-opening addition of ethylene oxide or propylene oxide to pentaerythritol or dipentaerythritol which is a conventionally known step. It can synthesize | combate from the process of couple | bonding the ring-opened frame by reaction, and the process of making (meth) acryloyl chloride react with the terminal hydroxyl group of ring-opened frame, and introduce | transducing a (meth) acryloyl group, for example. Each step is a well-known step, and those skilled in the art can easily synthesize a compound represented by general formula (Z-4) or (Z-5).

一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物の中でも、ペンタエリスリトール誘導体及び／又はジペンタエリスリトール誘導体がより好ましい。
具体的には、下記式（ａ）〜（ｆ）で表される化合物（以下、「例示化合物（ａ）〜（ｆ）」とも称する。）が挙げられ、中でも、例示化合物（ａ）、（ｂ）、（ｅ）、（ｆ）が好ましい。Among the compounds represented by Formula (Z-4) or Formula (Z-5), pentaerythritol derivatives and / or dipentaerythritol derivatives are more preferable.
Specific examples thereof include compounds represented by the following formulas (a) to (f) (hereinafter also referred to as “exemplified compounds (a) to (f)”), and among them, exemplified compounds (a) and (f) b), (e) and (f) are preferred.

一般式（Ｚ−４）、（Ｚ−５）で表される重合性化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ鎖を４個有する４官能アクリレートであるＳＲ−４９４、日本化薬株式会社製のペンチレンオキシ鎖を６個有する６官能アクリレートであるＤＰＣＡ−６０、イソブチレンオキシ鎖を３個有する３官能アクリレートであるＴＰＡ−３３０などが挙げられる。   As commercial products of the polymerizable compounds represented by the general formulas (Z-4) and (Z-5), for example, SR-494 which is a tetrafunctional acrylate having four ethyleneoxy chains manufactured by Sartmar, Nippon Kayaku Co., Ltd. Examples thereof include DPCA-60, which is a hexafunctional acrylate having 6 pentylene oxy chains, and TPA-330, which is a trifunctional acrylate having 3 isobutylene oxy chains.

重合性化合物としては、特公昭４８−４１７０８号公報、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。また、特開昭６３−２７７６５３号公報、特開昭６３−２６０９０９号公報、特開平１−１０５２３８号公報に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによって、非常に感光スピードに優れた着色組成物を得ることができる。
市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ−１０、ＵＡＢ−１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ−７２００（新中村化学社製）、ＤＰＨＡ−４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＡＨ−６００、Ｔ−６００、ＡＩ−６００（共栄社製）などが挙げられる。As polymerizable compounds, urethane acrylates as described in JP-B-48-41708, JP-A-51-37193, JP-B-2-32293 and JP-B-2-16765, Urethane compounds having an ethylene oxide skeleton described in JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417 and JP-B-62-39418 are also suitable. In addition, use of addition polymerizable compounds having an amino structure or a sulfide structure in the molecule as described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909, and JP-A-1-105238. Thus, it is possible to obtain a coloring composition excellent in photospeed very much.
As commercially available products, urethane oligomers UAS-10, UAB-140 (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA- 306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600 (made by Kyoeisha) etc. are mentioned.

本発明の着色組成物において、硬化性化合物の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、０．１〜４０質量％が好ましい。下限は、例えば０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
硬化性化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。In the coloring composition of the present invention, the content of the curable compound is preferably 0.1 to 40% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition. The lower limit is, for example, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more. The upper limit is, for example, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
The curable compounds may be used alone or in combination of two or more. When using 2 or more types together, it is preferable that a total amount becomes said range.

＜＜多官能チオール化合物＞＞
本発明の着色組成物は、重合性化合物の反応を促進させることなどを目的として、分子内に２個以上のメルカプト基を有する多官能チオール化合物を含んでいてもよい。多官能チオール化合物は、２級のアルカンチオール類であることが好ましく、特に下記一般式（Ｔ１）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
一般式（Ｔ１）

（式（Ｔ１）中、ｎは２〜４の整数を表し、Ｌは２〜４価の連結基を表す。）<< Multifunctional thiol compound >>
The coloring composition of the present invention may contain a polyfunctional thiol compound having two or more mercapto groups in the molecule for the purpose of accelerating the reaction of the polymerizable compound. The polyfunctional thiol compound is preferably a secondary alkanethiol, and particularly preferably a compound having a structure represented by the following general formula (T1).
General formula (T1)

(In the formula (T1), n represents an integer of 2 to 4, and L represents a divalent to tetravalent linking group.)

上記一般式（Ｔ１）において、連結基Ｌは炭素数２〜１２の脂肪族基であることが好ましく、ｎが２であり、Ｌが炭素数２〜１２のアルキレン基であることが特に好ましい。多官能チオール化合物の具体的としては、下記の構造式（Ｔ２）〜（Ｔ４）で表される化合物が挙げられ、式（Ｔ２）で表される化合物が特に好ましい。これらの多官能チオールは１種または複数組み合わせて使用することが可能である。   In the general formula (T1), the linking group L is preferably an aliphatic group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably, n is 2 and L is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms. Specific examples of the polyfunctional thiol compound include compounds represented by the following structural formulas (T2) to (T4), and a compound represented by formula (T2) is particularly preferable. These polyfunctional thiols can be used alone or in combination.

本発明の着色組成物が多官能チオールを含有する場合、多官能チオールの含有量は、着色組成物の全固形分に対して０．３〜８．９質量％が好ましく、０．８〜６．４質量％がより好ましい。また、多官能チオールは安定性、臭気、解像性、現像性、密着性等の改良を目的として添加してもよい。   When the coloring composition of the present invention contains a polyfunctional thiol, the content of the polyfunctional thiol is preferably 0.3 to 8.9% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition, and 0.8 to 6 .4 mass% is more preferable. The polyfunctional thiol may be added for the purpose of improving the stability, odor, resolution, developability, adhesion and the like.

＜＜光重合開始剤＞＞
本発明の着色組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤としては、重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
また、光重合開始剤は、約３００ｎｍ〜８００ｎｍ（３３０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。）の範囲内に少なくとも約５０のモル吸光係数を有する化合物を、少なくとも１種含有していることが好ましい。<< photoinitiator >>
The coloring composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate the polymerization of the polymerizable compound, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, those having photosensitivity to light rays visible from the ultraviolet region are preferable. In addition, it may be an activator that produces an action with a photoexcited sensitizer and generates active radicals, or may be an initiator that initiates cationic polymerization depending on the type of monomer.
The photopolymerization initiator preferably contains at least one compound having a molar absorption coefficient of at least about 50 in the range of about 300 nm to 800 nm (330 nm to 500 nm is more preferable).

光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するもの、など）、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物、ヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物としては、例えば、若林ら著、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，４２、２９２４（１９６９）記載の化合物、英国特許１３８８４９２号明細書記載の化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報記載の化合物、独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、Ｆ．Ｃ．ＳｃｈａｅｆｅｒなどによるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．；２９、１５２７（１９６４）記載の化合物、特開昭６２−５８２４１号公報記載の化合物、特開平５−２８１７２８号公報記載の化合物、特開平５−３４９２０号公報記載化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されている化合物、などが挙げられる。   As the photopolymerization initiator, for example, a halogenated hydrocarbon derivative (for example, one having a triazine skeleton, one having an oxadiazole skeleton, etc.), an acylphosphine compound such as an acyl phosphine oxide, a hexaarylbiimidazole, an oxime derivative And oxime compounds, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketoxime ethers, aminoacetophenone compounds, hydroxyacetophenone and the like. As a halogenated hydrocarbon compound having a triazine skeleton, for example, Wakabayashi et al., Bull. Chem. Soc. Japan, 42, 2924 (1969), a compound described in British Patent 1388492, a compound described in JP-A-53-133428, a compound described in German Patent 3337024, an F. compound. C. Schaefer et al. Org. Chem. 29, 1527 (1964), compounds described in JP-A-62-58241, compounds described in JP-A-5-281728, compounds described in JP-A-5-34920, US Patent No. 4212976 Compounds described in the book, and the like.

また、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α−ヒドロキシケトン化合物、α−アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、ハロメチルオキサジアゾール化合物、３−アリール置換クマリン化合物からなる群より選択される化合物が好ましい。   From the viewpoint of exposure sensitivity, trihalomethyl triazine compounds, benzyl dimethyl ketal compounds, α-hydroxy ketone compounds, α-amino ketone compounds, acyl phosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, triallyl imidazole dimers, oniums Compounds selected from the group consisting of compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds and derivatives thereof, cyclopentadiene-benzene-iron complexes and salts thereof, halomethyl oxadiazole compounds and 3-aryl substituted coumarin compounds are preferred.

さらに好ましくは、トリハロメチルトリアジン化合物、α−アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物であり、トリハロメチルトリアジン化合物、α−アミノケトン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、ベンゾフェノン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が特に好ましい。   More preferably, a trihalomethyl triazine compound, an α-amino ketone compound, an acyl phosphine compound, a phosphine oxide compound, an oxime compound, a triallyl imidazole dimer, an onium compound, a benzophenone compound, an acetophenone compound, a trihalomethyl triazine compound, an α-amino ketone Particularly preferred is at least one compound selected from the group consisting of compounds, oxime compounds, triallylimidazole dimers and benzophenone compounds.

特に、本発明の着色組成物を固体撮像素子のカラーフィルタの作製に使用する場合には、微細なパターンをシャープな形状で形成する必要があるために、硬化性とともに未露光部に残渣がなく現像されることが重要である。このような観点からは、光重合開始剤としてはオキシム化合物を使用することが特に好ましい。特に、固体撮像素子において微細なパターンを形成する場合、硬化用露光にステッパー露光を用いるが、この露光機はハロゲンにより損傷される場合があり、光重合開始剤の添加量も低く抑える必要があるため、これらの点を考慮すれば、固体撮像素子の如き微細パターンを形成するには光重合開始剤としては、オキシム化合物を用いるのが特に好ましい。また、オキシム化合物を用いることにより、色移り性をより良化できる。
光重合開始剤の具体例としては、例えば、特開２０１３−２９７６０号公報の段落０２６５〜０２６８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。In particular, when the coloring composition of the present invention is used for producing a color filter of a solid-state imaging device, since it is necessary to form a fine pattern in a sharp shape, there is no residue in the unexposed area together with curability. It is important to be developed. From such a viewpoint, it is particularly preferable to use an oxime compound as the photopolymerization initiator. In particular, when forming a fine pattern in a solid-state imaging device, stepper exposure is used for curing exposure, but this exposure machine may be damaged by halogen, and the amount of addition of the photopolymerization initiator also needs to be suppressed low. Therefore, in consideration of these points, it is particularly preferable to use an oxime compound as a photopolymerization initiator for forming a fine pattern as in a solid-state imaging device. In addition, color transfer can be further improved by using an oxime compound.
As a specific example of a photoinitiator, the paragraph 0265-0268 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-29760 can be considered, for example, and this content is integrated in this-application specification.

光重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物も好適に用いることができる。より具体的には、例えば、特開平１０−２９１９６９号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィン系開始剤も用いることができる。
ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ−１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９，ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。
アミノアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３７９ＥＧ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍ等の長波光源に吸収波長がマッチングされた特開２００９−１９１１７９公報に記載の化合物も用いることができる。
アシルホスフィン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９やＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。As the photopolymerization initiator, a hydroxyacetophenone compound, an aminoacetophenone compound, and an acyl phosphine compound can also be suitably used. More specifically, for example, an aminoacetophenone initiator described in JP-A-10-291969 and an acylphosphine initiator described in Japanese Patent No. 4225898 can also be used.
As a hydroxyacetophenone type initiator, IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, IRGACURE-127 (brand name: all are BASF Corporation make) can be used.
As aminoacetophenone initiators, commercially available products IRGACURE-907, IRGACURE-369, and IRGACURE-379EG (trade names: all manufactured by BASF Corp.) can be used. As the aminoacetophenone initiator, a compound described in JP-A-2009-191179 in which the absorption wavelength is matched to a long wave light source such as 365 nm or 405 nm can also be used.
As an acyl phosphine type initiator, IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (brand name: all made by BASF Corporation) which are commercial items can be used.

光重合開始剤として、より好ましくはオキシム化合物が挙げられる。
オキシム化合物の具体例としては、特開２００１−２３３８４２号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報記載の化合物、特開２００６−３４２１６６号公報記載の化合物を用いることができる。
本発明において、好適に用いることのできるオキシム化合物としては、例えば、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−（４−トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン−２−オン、及び２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げられる。
また、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年）ｐｐ．１６５３−１６６０）、
Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年）ｐｐ.１５６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年）ｐｐ．２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３４２１６６号公報の各公報に記載の化合物等も挙げられる。
市販品ではＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。また、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料有限公司社製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１およびアデカアークルズＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）も用いることができる。As a photoinitiator, More preferably, an oxime compound is mentioned.
As a specific example of an oxime compound, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-233842, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-80068, and the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-342166 can be used.
In the present invention, as an oxime compound which can be suitably used, for example, 3-benzoyliminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutan-2-one, 2-Acetoxyiminopentan-3-one, 2-Acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-Benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3- (4-toluenesulfonyloxy) iminobutane -2-one, 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one and the like.
Also, J.J. C. S. Perkin II (1979) pp. 1653-1660),
J. C. S. Perkin II (1979) pp. 156-162, Journal
of Photopolymer Science and Technology (1995) pp. The compounds described in JP-A-2000-80068, JP-A-2000-80068, JP-A-2004-534797, JP-A-2006-342166, and the like can also be mentioned.
Among commercially available products, IRGACURE-OXE01 (manufactured by BASF) and IRGACURE-OXE02 (manufactured by BASF) are also suitably used. In addition, TR-PBG-304 (made by Changzhou Strong Electronic New Material Co., Ltd.), Adeka Akuls NCI-831 and Adeka Ark's NCI-930 (made by ADEKA Corporation) can also be used.

また上記記載以外のオキシム化合物として、カルバゾールＮ位にオキシムが連結した特表２００９−５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号明細書に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０−１５０２５号公報及び米国特許公開２００９−２９２０３９号明細書記載の化合物、国際公開特許２００９−１３１１８９号公報に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号明細書に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有しｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９−２２１１１４号公報記載の化合物、などを用いてもよい。
好ましくは、例えば、特開２０１３−２９７６０号公報の段落０２７４〜０２７５を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
具体的には、オキシム化合物としては、下記式（ＯＸ−１）で表される化合物が好ましい。なお、オキシムのＮ−Ｏ結合が（Ｅ）体のオキシム化合物であっても、（Ｚ）体のオキシム化合物であっても、（Ｅ）体と（Ｚ）体との混合物であってもよい。Further, as oxime compounds other than those described above, compounds described in JP-T-2009-519904, in which an oxime is linked to the carbazole N-position, and compounds described in US Pat. No. 7,626,957 in which a hetero substituent is introduced in the benzophenone moiety. And compounds described in JP-A-2010-15025 and U.S. Patent Publication 2009-292039 in which a nitro group is introduced at a dye site, ketoxime compounds described in International Publication WO-2009-131189, triazine skeleton and oxime skeleton Compounds described in U.S. Pat. No. 7,556,910, the compound described in JP 2009-221114 A having an absorption maximum at 405 nm and having good sensitivity to g-line light sources, etc. May be
Preferably, for example, paragraphs 0274 to 0275 of JP-A-2013-29760 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
Specifically, as the oxime compound, a compound represented by the following formula (OX-1) is preferable. In addition, the N—O bond of the oxime may be an oxime compound of (E) form, an oxime compound of (Z) form, or a mixture of (E) form and (Z) form. .

一般式（ＯＸ−１）中、ＲおよびＢは各々独立に一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。
一般式（ＯＸ−１）中、Ｒで表される一価の置換基としては、一価の非金属原子団であることが好ましい。
一価の非金属原子団としては、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基等が挙げられる。また、これらの基は、１以上の置換基を有していてもよい。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
置換基としてはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
一般式（ＯＸ−１）中、Ｂで表される一価の置換基としては、アリール基、複素環基、アリールカルボニル基、又は、複素環カルボニル基が好ましい。これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。
一般式（ＯＸ−１）中、Ａで表される二価の有機基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキニレン基が好ましい。これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。In General Formula (OX-1), R and B each independently represent a monovalent substituent, A represents a divalent organic group, and Ar represents an aryl group.
In the general formula (OX-1), the monovalent substituent represented by R is preferably a monovalent nonmetal atomic group.
Examples of the monovalent nonmetallic atomic group include an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a heterocyclic group, an alkylthiocarbonyl group and an arylthiocarbonyl group. Also, these groups may have one or more substituents. Moreover, the substituent mentioned above may be further substituted by the other substituent.
Examples of the substituent include a halogen atom, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, an alkyl group, an aryl group and the like.
In the general formula (OX-1), the monovalent substituent represented by B is preferably an aryl group, a heterocyclic group, an arylcarbonyl group or a heterocyclic carbonyl group. These groups may have one or more substituents. As the substituent, the above-mentioned substituents can be exemplified.
As a bivalent organic group represented by A in general formula (OX-1), a C1-C12 alkylene group, a cycloalkylene group, and an alkynylene group are preferable. These groups may have one or more substituents. As the substituent, the above-mentioned substituents can be exemplified.

本発明は、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０−２６２０２８号公報記載の化合物、特表２０１４−５００８５２号公報記載の化合物２４、３６〜４０、特開２０１３−１６４４７１号公報記載の化合物（Ｃ−３）などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。   In the present invention, an oxime compound having a fluorine atom can also be used as a photopolymerization initiator. As specific examples of the oxime compound having a fluorine atom, a compound described in JP-A-2010-262028, a compound 24 described in JP-A-2014-500852, a compound described in JP-A-2013-164471 ( C-3) and the like. This content is incorporated herein by reference.

本発明は、光重合開始剤として、下記一般式（１）または（２）で表される化合物を用いることもできる。
In the present invention, a compound represented by the following general formula (1) or (2) can also be used as a photopolymerization initiator.

式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜３０のアリール基、または、炭素数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ1及びＲ2がフェニル基の場合、フェニル基どうしが結合してフルオレン基を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアリールアルキル基または炭素数４〜２０の複素環基を表し、Ｘは、直接結合またはカルボニル基を示す。In Formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or R 7 represents an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and when R 1 and R 2 are phenyl groups, the phenyl groups may be combined to form a fluorene group, and R 3 and R 4 are each independently Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or a heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, and X represents a direct bond or carbonyl Indicates a group.

式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4と同義であり、Ｒ5は、−Ｒ6、−ＯＲ6、−ＳＲ6、−ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ6Ｒ6、−ＮＲ6ＣＯＲ6、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＯＲ6、−ＳＣＯＲ6、−ＯＣＳＲ6、−ＣＯＳＲ6、−ＣＳＯＲ6、−ＣＮ、ハロゲン原子または水酸基を表し、Ｒ6は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアリールアルキル基または炭素数４〜２０の複素環基を表し、Ｘは、直接結合またはカルボニル基を表し、ａは０〜４の整数を表す。In the formula (2), R 1, R 2, R 3 and R 4 have the same meanings as R 1, R 2, R 3 and R 4 in Formula (1), R 5 is -R 6, -OR 6, -SR 6, -COR 6, -CONR 6 R 6, -NR 6 COR 6, -OCOR 6, -COOR 6, -SCOR 6, -OCSR 6, -COSR 6, -CSOR 6, -CN, halogen R 6 represents an atom or a hydroxyl group, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or a heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, X represents a direct bond or a carbonyl group, and a represents an integer of 0 to 4.

上記式（１）及び式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル、シクロヘキシル基またはフェニル基が好ましい。Ｒ3はメチル基、エチル基、フェニル基、トリル基またはキシリル基が好ましい。Ｒ4は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒ5はメチル基、エチル基、フェニル基、トリル基又はナフチル基が好ましい。Ｘは直接結合が好ましい。
式（１）及び式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、特開２０１４−１３７４６６号公報の段落番号００７６〜００７９に記載された化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。In the above formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are each independently preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a cyclohexyl group or a phenyl group. R 3 is preferably a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a tolyl group or a xylyl group. R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. R 5 is preferably a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a tolyl group or a naphthyl group. X is preferably a direct bond.
As a specific example of a compound represented by Formula (1) and Formula (2), the compound described in stage number 0076-0079 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-137466 is mentioned, for example. This content is incorporated herein by reference.

本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of oxime compounds preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

オキシム化合物は、３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有するものが好ましく、３６０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものがより好ましく、３６５ｎｍ及び４０５ｎｍの吸光度が高いものが特に好ましい。
オキシム化合物は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１,０００〜３００，０００であることが好ましく、２,０００〜３００，０００であることがより好ましく、５,０００〜２００，０００であることが特に好ましい。
化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いることができるが、例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｙ−５ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
本発明に用いられる光重合開始剤は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用してもよい。The oxime compound is preferably one having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 350 nm to 500 nm, more preferably one having an absorption wavelength in a wavelength range of 360 nm to 480 nm, and particularly preferably one having high absorbance at 365 nm and 405 nm.
The oxime compound preferably has a molar absorption coefficient at 365 nm or 405 nm of 1,000 to 300,000, more preferably 2,000 to 300,000, and 5,000 to 200, from the viewpoint of sensitivity. And particularly preferably 1,000.
The molar absorption coefficient of the compound can be determined according to a known method, for example, using an ethyl acetate solvent in a UV-visible spectrophotometer (Cary-5 spectrophotometer manufactured by Varian) at a concentration of 0.01 g / L. It is preferable to measure.
The photopolymerization initiators used in the present invention may be used in combination of two or more as needed.

光重合開始剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対し０．１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％であり、さらに好ましくは１〜２０質量％である。この範囲で、より良好な感度とパターン形成性が得られる。本発明の着色組成物は、光重合開始剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。   The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, still more preferably 1 to 20% by mass, based on the total solid content of the coloring composition. is there. Within this range, better sensitivity and patternability can be obtained. The coloring composition of the present invention may contain only one type of photopolymerization initiator, or may contain two or more types. When it contains two or more types, it is preferable that the total amount becomes the said range.

本発明において、光重合開始剤は、メタノール中での３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上である光重合開始剤（以下、光重合開始剤（ａ）ともいう）と、メタノール中での３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以下であり、２５４ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上である光重合開始剤（以下、光重合開始剤（ｂ）ともいう）とを併用することも好ましい。この態様によれば、耐溶剤性に優れた硬化膜を形成しやすい。
光重合開始剤（ａ）の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分中１．５〜１０質量％が好ましく、３〜８質量％がより好ましい。光重合開始剤（ａ）の含有量が１０質量％以下であれば、感度が良好である。また、光重合開始剤（ａ）の含有量が１．５質量％以上であれば、耐溶剤性に優れた硬化膜を形成しやすい。In the present invention, the photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator (hereinafter, also referred to as a photopolymerization initiator (a)) having an absorption coefficient of at least 1.0 × 10 3 mL / gcm at 365 nm in methanol, Photopolymerization initiator having an absorption coefficient of 365 nm in methanol of 1.0 × 10 2 mL / g cm or less and an absorption coefficient of 254 nm of 1.0 × 10 3 mL / g cm or more (hereinafter, the photopolymerization initiator It is also preferable to use in combination with (b). According to this aspect, it is easy to form a cured film excellent in solvent resistance.
1.5-10 mass% is preferable in the total solid of the coloring composition of this invention, as for content of a photoinitiator (a), 3-8 mass% is more preferable. If the content of the photopolymerization initiator (a) is 10% by mass or less, the sensitivity is good. Moreover, if content of a photoinitiator (a) is 1.5 mass% or more, it will be easy to form the cured film excellent in solvent resistance.

光重合開始剤（ａ）は、メタノール中での３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０3〜１．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることが好ましく、２．０×１０3〜９．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍであることがより好ましく、６．０×１０3〜８．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍであることが更に好ましい。
光重合開始剤（ａ）としては、オキシム化合物、アミノアセトフェノン化合物およびアシルホスフィン化合物を好適に用いることができ、オキシム化合物が好ましい。オキシム化合物としては、上述した一般式（ＯＸ−１）で表される化合物が好ましい。
光重合開始剤（ａ）の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分中１．５〜１０質量％が好ましく、３〜８質量％がより好ましい。光重合開始剤（ａ）の含有量が上記範囲であれば、耐溶剤性に優れた硬化膜を形成しやすい。光重合開始剤（ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。The photopolymerization initiator (a) preferably has an absorption coefficient of 365 nm in methanol of 1.0 × 10 3 to 1.0 × 10 4 mL / g cm, and 2.0 × 10 3 to 9.0 more preferably × a 10 3 mL / gcm, and further preferably 6.0 × 10 3 ~8.0 × 10 3 mL / gcm.
As the photopolymerization initiator (a), an oxime compound, an aminoacetophenone compound and an acylphosphine compound can be suitably used, and an oxime compound is preferable. As an oxime compound, the compound represented by general formula (OX-1) mentioned above is preferable.
1.5-10 mass% is preferable in the total solid of the coloring composition of this invention, as for content of a photoinitiator (a), 3-8 mass% is more preferable. When the content of the photopolymerization initiator (a) is in the above range, a cured film having excellent solvent resistance is easily formed. The photopolymerization initiator (a) may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤（ｂ）は、メタノール中での３６５ｎｍの吸光係数が、１０〜１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍであることが好ましく、２０〜９．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍであることがより好ましい。
光重合開始剤（ａ）と、光重合開始剤（ｂ）の波長３６５ｎｍの吸光係数の差は、９．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以上が好ましく、９．０×１０2〜１．０×１０5ｍＬ／ｇｃｍがより好ましく、９．０×１０2〜１．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍがさらに好ましい。
光重合開始剤（ｂ）は、メタノール中での２５４ｎｍの吸光係数が１．０×１０3〜１．０×１０6ｍＬ／ｇｃｍであることが好ましく、５．０×１０3〜１．０×１０5ｍＬ／ｇｃｍがより好ましい。
光重合開始剤（ｂ）としては、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物を好適に用いることができる。
ヒドロキシアセトフェノン化合物は、下記式（Ｖ）で表される化合物であることが好ましい。
The photopolymerization initiator (b) preferably has an absorption coefficient of 365 nm in methanol of 10 to 1.0 × 10 2 mL / g cm, and 20 to 9.0 × 10 2 mL / g cm Is more preferred.
The difference between the photopolymerization initiator (a) and the light absorption coefficient at a wavelength of 365 nm of the photopolymerization initiator (b) is preferably 9.0 × 10 2 mL / g cm or more, and 9.0 × 10 2 to 1.0 × 10 5 mL / g cm is more preferable, and 9.0 × 10 2 to 1.0 × 10 4 mL / g cm is more preferable.
The photopolymerization initiator (b) preferably has an absorption coefficient of 254 nm in methanol of 1.0 × 10 3 to 1.0 × 10 6 mL / g cm, and 5.0 × 10 3 to 1.0 × 10 5 mL / g cm is more preferable.
As the photopolymerization initiator (b), a hydroxyacetophenone compound, an aminoacetophenone compound and an acylphosphine compound can be suitably used.
The hydroxyacetophenone compound is preferably a compound represented by the following formula (V).

式（Ｖ）中、Ｒｖ1は水素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルコキシ基）、又は、２価の有機基を表す。Ｒｖ1が２価の有機基である場合、２個の光活性なヒドロキシアセトフェノン構造（すなわち、一般式（Ｖ）で表される化合物から置換基Ｒｖ1を除外した構造）がＲｖ1を介して連結してなる２量体を表す。Ｒｖ2、Ｒｖ3は互いに独立して、水素原子、又は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基）を表す。また、Ｒｖ2とＲｖ3は結合して環（好ましくは炭素数４〜８の環）を形成していてもよい。上記Ｒｖ1としてのアルキル基及びアルコキシ基、Ｒｖ2及びＲｖ3としてのアルキル基、並びに、Ｒｖ2とＲｖ3とが結合して形成される環は、更に置換基を有していてもよい。In formula (V), Rv 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group (preferably, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms), an alkoxy group (preferably, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms), or a divalent organic Represents a group. When Rv 1 is a divalent organic group, two photoactive hydroxyacetophenone structures (ie, a structure obtained by excluding the substituent Rv 1 from the compound represented by the general formula (V)) via Rv 1 It represents a dimer formed by linking. Rv 2 and Rv 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). Rv 2 and Rv 3 may be combined to form a ring (preferably a ring having 4 to 8 carbon atoms). Alkyl and alkoxy groups as the Rv 1, the alkyl group as Rv 2 and Rv 3, and, ring and Rv 2 and Rv 3 is formed by bonding, it may further have a substituent.

光重合開始剤（ｂ）の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分中１．５〜７．５質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましい。光重合開始剤（ｂ）の含有量が上記範囲であれば、耐溶剤性に優れた硬化膜を形成しやすい。光重合開始剤（ｂ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。   1.5-7.5 mass% is preferable in the total solid of the coloring composition of this invention, and, as for content of a photoinitiator (b), 2-6 mass% is more preferable. When the content of the photopolymerization initiator (b) is in the above range, a cured film having excellent solvent resistance is easily formed. The photopolymerization initiator (b) may be used alone or in combination of two or more.

＜＜樹脂＞＞
本発明の着色組成物は、樹脂を含むことが好ましい。樹脂は、例えば、顔料などの着色剤を組成物中で分散させる用途、バインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などの着色剤を分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的で使用することもできる。
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００〜１００，０００が好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００〜２０，０００が好ましい。<< Resin >>
The coloring composition of the present invention preferably contains a resin. The resin is blended, for example, in applications in which colorants such as pigments are dispersed in the composition and applications in binders. In addition, resin used mainly for dispersing coloring agents, such as a pigment, is also called a dispersing agent. However, such application of the resin is an example, and it can also be used for purposes other than such application.
The weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 5,000 to 100,000. Moreover, as for a number average molecular weight (Mn), 1000-20,000 are preferable.

本発明の着色組成物において、樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、５〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましい。   In the coloring composition of this invention, 5-90 mass% is preferable with respect to the total solid of a coloring composition, and, as for content of resin, 10-80 mass% is more preferable.

＜＜＜分散剤＞＞＞
本発明の着色組成物は、顔料を含む場合、分散剤を含有することが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。<<<Dispersant>>
When the coloring composition of this invention contains a pigment, it is preferable to contain a dispersing agent.
As the dispersant, polymer dispersants [for example, polyamide amine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate, (meth) acrylic type Copolymer, naphthalenesulfonic acid formalin condensate], polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkylamine, alkanolamine and the like.
Polymer dispersants can be further classified into linear polymers, terminal modified polymers, graft polymers, and block polymers according to their structures.

末端変性型高分子としては、例えば、特開平３−１１２９９２号公報、特表２００３−５３３４５５号公報等に記載の末端にリン酸基を有する高分子、特開２００２−２７３１９１号公報等に記載の末端にスルホン酸基を有する高分子、特開平９−７７９９４号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有する高分子などが挙げられる。また、特開２００７−２７７５１４号公報に記載の高分子末端に２個以上の顔料表面へのアンカー部位（酸基、塩基性基、有機色素の部分骨格やヘテロ環等）を導入した高分子も分散安定性に優れ好ましい。   Examples of terminal-modified polymers include polymers having a phosphoric acid group at the end described in JP-A-3-112992 and JP-A-2003-533455, etc., and JP-A-2002-273191 etc. Examples thereof include polymers having a sulfonic acid group at the end, polymers having a partial skeleton of an organic dye described in JP-A-9-77994, etc., and a heterocycle. In addition, polymers described in JP-A-2007-277514 in which two or more anchor sites (acid group, basic group, partial skeleton of organic dye, heterocyclic ring, etc.) are introduced at the polymer end are also used. It is excellent in dispersion stability and preferable.

グラフト型高分子としては、例えば、ポリエステル系分散剤等が挙げられる。具体的には、特開昭５４−３７０８２号公報、特表平８−５０７９６０号公報、特開２００９−２５８６６８号公報等に記載のポリ（低級アルキレンイミン）とポリエステルの反応生成物、特開平９−１６９８２１号公報等に記載のポリアリルアミンとポリエステルの反応生成物、特開平１０−３３９９４９号公報、特開２００４−３７９８６号公報等に記載のマクロモノマーと、窒素原子モノマーとの共重合体、特開２００３−２３８８３７号公報、特開２００８−９４２６号公報、特開２００８−８１７３２号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有するグラフト型高分子、特開２０１０−１０６２６８号公報等に記載のマクロモノマーと酸基含有モノマーの共重合体、特開２００９−２０３４６２号公報に記載の塩基性基と酸基を有する両性分散樹脂などが挙げられる。   Examples of graft type polymers include polyester dispersants and the like. Specifically, reaction products of poly (lower alkylene imine) and polyester described in JP-A-54-37082, JP-A-8-507960, JP-A-2009-258668, etc. JP-A-10-339949, JP-A-10-339949, JP-A-2004-37986, etc., a copolymer of a macromonomer with a nitrogen atom monomer, and the like. JP 2003-23837 A, JP 2008-9426 A, JP 2008-81732 A, etc. graft polymers having a partial skeleton or heterocycle of an organic dye, JP 2010-106268 A etc. Copolymers of macromonomers and acid group-containing monomers described in the above, basic groups and acids described in JP-A-2009-203462 Such amphoteric dispersion resin having the like.

グラフト型高分子をラジカル重合で製造する際に用いるマクロモノマーとしては、公知のマクロモノマーを用いることができ、東亜合成（株）製のマクロモノマーＡＡ−６（末端基がメタクリロイル基であるポリメタクリル酸メチル）、ＡＳ−６（末端基がメタクリロイル基であるポリスチレン）、ＡＮ−６Ｓ（末端基がメタクリロイル基であるスチレンとアクリロニトリルの共重合体）、ＡＢ−６（末端基がメタクリロイル基であるポリアクリル酸ブチル）、ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ５（メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン５モル当量付加品）、ＦＡ１０Ｌ（アクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン１０モル当量付加品）、及び特開平２−２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマー等が挙げられる。   As a macromonomer to be used when producing a graft type polymer by radical polymerization, known macromonomers can be used, and macromonomer AA-6 manufactured by Toagosei Co., Ltd. (polymethacryl having an end group of methacryloyl group) Acid methyl), AS-6 (polystyrene in which the terminal group is a methacryloyl group), AN-6S (copolymer of styrene and acrylonitrile in which the terminal group is a methacryloyl group), AB-6 (a polymer in which the terminal group is a methacryloyl group) Butyl acrylate), Plaxel FM5 (5 mol equivalent of ε-caprolactone of 2-hydroxyethyl methacrylate), product of Daicel Chemical Industries, Ltd. FA 10 L (ε-caprolactone with 10 mol equivalent of 2-hydroxyethyl acrylate) And polyesters described in JP-A-2-272009. Macromonomer etc. are mentioned.

ブロック型高分子としては、特開２００３−４９１１０号公報、特開２００９−５２０１０号公報等に記載のブロック型高分子が好ましい。   As the block-type polymer, block-type polymers described in JP-A-2003-49110, JP-A-2009-52010, and the like are preferable.

顔料分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、

楠本化成株式会社製「ＤＡ−７３０１」、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０〜４０１０〜４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０〜４３４０（ブロック共重合体）、４４００〜４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０、ＰＢ８８１」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、日本ルーブリゾール（株）製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」、川研ファインケミカル（株）製 ヒノアクトＴ−８０００Ｅ等、信越化学工業（株）製、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１、裕商（株）製「Ｗ００１：カチオン系界面活性剤」、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、「Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７」等のアニオン系界面活性剤、森下産業（株）製「ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０」、サンノプコ（株）製「ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００」等の高分子分散剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３」、及び三洋化成（株）製「イオネット（商品名）Ｓ−２０」等が挙げられる。Pigment dispersants are also available as commercial products, and as such specific examples,

Kakimoto Chemical Co., Ltd. “DA-7301”, BYK Chemie “Disperbyk-101 (polyamide amine phosphate), 107 (carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer), "BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated polycarboxylic acid), EFKA" EFKA 4047, 4050 to 4010 4165 (polyurethane-based ), EFKA 4330-4340 (block copolymer), 4400-4402 (modified polyacrylate), 5010 (polyesteramide), 5765 (high molecular weight polycarboxylate), 6220 (fatty acid polyester), 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (Azo pigment derived ], "Ajisokuno Fine Techno Co., Ltd.""Ajispar PB 821, PB 822, PB 880, PB 881", Kyoeisha Chemical Co., Ltd. "Flower TG-710 (urethane oligomer)", "Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)""Disparone KS-860, 873 SN, 874, # 2150 (aliphatic polyvalent carboxylic acid), # 7004 (polyether ester), DA-703-50, DA-705, DA-725" by Enomoto Kasei Co., Ltd. " Kao Corp. "Demol RN, N (Naphtalene sulfonic acid formalin polycondensate), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin polycondensate)," Homogenol L-18 (polymeric polycarboxylic acid) "," Emulgen 920, 930, 935, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl -) "Acetamine 86 (stearylamine acetate)", Nippon Lubrizol Co., Ltd. "Sol spars 5000 (phthalocyanine derivative), 22000 (azo pigment derivative), 13240 (polyester amine), 3000, 17000, 27000 (terminal part Polymers having functional units), 24000, 28000, 32000, 38500 (graft type polymers), “Nikkole T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate)” manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd., MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate) ], Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. Hinoac T-8000 E, etc., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., organosiloxane polymer KP 341, Yusho Co., Ltd. “W001: cationic surfactant”, polyoxyethylene lauryl Nonionic surfactants such as polyester stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester, etc. Anionic surfactants such as W004, W005, W017 ", etc., Morishita Sangyo Co., Ltd." EFKA-46, EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA polymer 450 ", Polymer dispersants such as Sannopco Co., Ltd. “Dispers Aid 6, Dispers Aid 8, Dispers Aid 15, Dispers Aid 9100”, etc. ADEK A-made "Adeka Pullronic L31, F38, L42, L44, L64, L64, F68, L72, P95, F77, P84, P94, L101, P101, P103, F108, L121, P-123", and Sanyo Kasei Co., Ltd. "Ionetto (brand name) S-20" etc. are mentioned.

着色組成物において、分散剤を含有する場合、分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、１〜８０質量部であることが好ましく、５〜７０質量部がより好ましく、１０〜６０質量部であることがさらに好ましい。   When the coloring composition contains a dispersant, the content of the dispersant is preferably 1 to 80 parts by mass, and more preferably 5 to 70 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it is part by weight.

＜＜＜アルカリ可溶性樹脂＞＞＞
本発明の着色組成物は、樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有することができる。アルカリ可溶性樹脂を含有することにより、現像性およびパターン形成性が向上する。なお、アルカリ可溶性樹脂は、分散剤やバインダーとして用いることもできる。<<<< Alkali-soluble resin >>>
The coloring composition of the present invention can contain an alkali soluble resin as a resin. By containing the alkali-soluble resin, developability and patternability are improved. In addition, alkali-soluble resin can also be used as a dispersing agent or a binder.

アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、特に定めるものではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜１００，０００であることが好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００〜２０，０００であることが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であってもよく、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。The molecular weight of the alkali-soluble resin is not particularly limited, but the weight-average molecular weight (Mw) is preferably 5,000 to 100,000. Moreover, it is preferable that a number average molecular weight (Mn) is 1000-20,000.
The alkali-soluble resin may be a linear organic polymer, and at least one alkali-soluble resin in a molecule (preferably, a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain). It can be suitably selected from alkali-soluble resins having a promoting group.

アルカリ可溶性樹脂としては、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性を促進する基（以下、酸基ともいう）としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、フェノール性ヒドロキシル基などが挙げられるが、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものが好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましいものとして挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。As the alkali-soluble resin, polyhydroxystyrene resins, polysiloxane resins, acrylic resins, acrylamide resins, and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferable from the viewpoint of heat resistance, and from the viewpoint of control of developability, Acrylic resins, acrylamide resins and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferred.
Examples of groups promoting alkali solubility (hereinafter, also referred to as acid groups) include, for example, carboxyl groups, phosphoric acid groups, sulfonic acid groups, phenolic hydroxyl groups, etc., but they are soluble in organic solvents and weak alkaline aqueous solutions Those which are developable are preferred, and (meth) acrylic acid is mentioned as being particularly preferred. These acid groups may be of only one type, or of two or more types.

アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば、公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類およびその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。   For example, a known radical polymerization method can be applied to the production of the alkali-soluble resin. The polymerization conditions such as temperature, pressure, type of radical initiator and amount thereof, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by radical polymerization method can be easily set by those skilled in the art, and the conditions are determined experimentally. You can also do so.

アルカリ可溶性樹脂としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましく、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、ノボラック型樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂等、並びに側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシル基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が、アルカリ可溶性樹脂として好適である。（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートおよびアリール（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等を挙げることができる。ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等を挙げることができる。また、（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーの例として、特開平１０−３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマー、例えば、Ｎ―フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。なお、これらの（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。As the alkali-soluble resin, a polymer having a carboxylic acid in a side chain is preferable, and a methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, partially esterified Examples thereof include maleic acid copolymers, alkali-soluble phenol resins such as novolac resins, and the like, and acid cellulose derivatives having a carboxyl group in a side chain, and polymers obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group. In particular, copolymers of (meth) acrylic acid and other monomers copolymerizable therewith are suitable as the alkali-soluble resin. Other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, vinyl compounds and the like.
As alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tolyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, etc. Can be mentioned. Examples of the vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, polystyrene macromonomer, polymethyl methacrylate macromonomer and the like. In addition, as an example of other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid, mention may be made of N-substituted maleimide monomers described in JP-A No. 10-300922, such as N-phenyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide and the like. Can. These other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid may be only one type, or two or more types.

また、本発明における着色組成物の架橋効率を向上させるために、重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂を使用してもよい。重合性基としては、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂は、重合性基を側鎖に含有したアルカリ可溶性樹脂等が有用である。
重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂としては、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有 ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ａｃｒｙｌｉｃ ｏｌｉｇｏｍｅｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ（例えば、ＡＣＡ２３０ＡＡ）、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）、アクリキュア−ＲＤ−Ｆ８(日本触媒社製)などが挙げられる。Moreover, in order to improve the crosslinking efficiency of the coloring composition in this invention, you may use alkali-soluble resin which has a polymeric group. Examples of the polymerizable group include (meth) allyl group and (meth) acryloyl group. As the alkali-soluble resin having a polymerizable group, an alkali-soluble resin containing a polymerizable group in a side chain is useful.
Examples of the alkali-soluble resin containing a polymerizable group include Diamond NR series (made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Photomer 6173 (containing COOH containing polyurethane acrylic oligomer. Diamond Shamrock Co. Ltd.), Biscoat R-264, KS Resist 106 (All manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series (for example, ACA 230 AA), Plaxel CF 200 series (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Ebecryl 3800 (manufactured by Daicel UBC Co., Ltd.), ACRYLURE-RD- F8 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

アルカリ可溶性樹脂は、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好ましく用いることができる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを共重合したもの、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体なども好ましく用いることができる。
また、市販品としては、例えばアクリベースＦＦ−４２６（藤倉化成社製）などを用いることもできる。The alkali-soluble resin includes benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, benzyl (meth) acrylate / A multicomponent copolymer composed of (meth) acrylic acid / other monomers can be preferably used. Further, those obtained by copolymerizing 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, as described in JP-A-7-140654,
2-hydroxypropyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer
2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer and the like can also be preferably used.
Further, as a commercial product, for example, Acrybase FF-426 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) can also be used.

アルカリ可溶性樹脂は、下記一般式（ＥＤ１）で示される化合物および／または下記一般式（ＥＤ２）で表される化合物（以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。）を含むモノマー成分を重合してなるポリマー（ａ）を含むことも好ましい。   The alkali-soluble resin is a monomer containing a compound represented by the following general formula (ED1) and / or a compound represented by the following general formula (ED2) (hereinafter, these compounds may be referred to as "ether dimer"). It is also preferred to include a polymer (a) formed by polymerizing the components.

一般式（ＥＤ１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。

一般式（ＥＤ２）中、Ｒは、水素原子または炭素数１〜３０の有機基を表す。一般式（ＥＤ２）の具体例としては、特開２０１０−１６８５３９号公報の記載を参酌できる。In general formula (ED1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.

In general formula (ED2), R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms. As a specific example of general formula (ED2), the description of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-168539 can be considered into consideration.

一般式（ＥＤ１）中、Ｒ1およびＲ2で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。The hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent represented by R 1 and R 2 in the general formula (ED1) is not particularly limited, and examples thereof include methyl, ethyl and n -Linear or branched alkyl groups such as -propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, tert-amyl, stearyl, lauryl, 2-ethylhexyl; aryl groups such as phenyl; cyclohexyl, tert-butylcyclohexyl Alicyclic groups such as dicyclopentadienyl, tricyclodecanyl, isobornyl, adamantyl, 2-methyl-2-adamantyl; alkyl groups substituted with alkoxy such as 1-methoxyethyl, 1-ethoxyethyl; benzyl And an alkyl group substituted with an aryl group such as Among these, an acid such as methyl, ethyl, cyclohexyl, benzyl and the like, and a primary or secondary carbon substituent which is not easily released by heat is preferable in view of heat resistance.

エーテルダイマーの具体例としては、例えば、特開２０１３−２９７６０号公報の段落０３１７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。エーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（ＥＤ）で示される化合物由来の構造体は、その他のモノマーを共重合させてもよい。   As a specific example of the ether dimer, for example, paragraph 0317 of JP-A-2013-29760 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein. The ether dimer may be only one type, or two or more types. The structure derived from the compound represented by the general formula (ED) may be copolymerized with other monomers.

アルカリ可溶性樹脂は、下記式（Ｘ）で示される化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。

式（Ｘ）において、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ3は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。The alkali-soluble resin may contain a structural unit derived from a compound represented by the following formula (X).

In formula (X), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3 has a hydrogen atom or 1 to 20 carbon atoms which may contain a benzene ring. Represents an alkyl group of n represents an integer of 1 to 15;

上記式（Ｘ）において、Ｒ2のアルキレン基の炭素数は、２〜３が好ましい。また、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０であり、Ｒ3のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ3で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。In the formula (X), the number of carbon atoms of the alkylene group R 2 is preferably 2-3. Although the carbon number of the alkyl group of R 3 is 1 to 20, more preferably 1 to 10, alkyl group of R 3 may include a benzene ring. Examples of the alkyl group containing a benzene ring represented by R 3 include a benzyl group and a 2-phenyl (iso) propyl group.

アルカリ可溶性樹脂は、特開２０１２−２０８４９４号公報段落０５５８〜０５７１（対応する米国特許出願公開第２０１２／０２３５０９９号明細書の＜０６８５＞〜[０７００]）以降の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
さらに、特開２０１２−３２７６７号公報に記載の段落番号００２９〜００６３に記載の共重合体（Ｂ）および実施例で用いられているアルカリ可溶性樹脂、特開２０１２−２０８４７４号公報の段落番号００８８〜００９８に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２−１３７５３１号公報の段落番号００２２〜００３２に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１３−０２４９３４号公報の段落番号０１３２〜０１４３に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１１−２４２７５２号公報の段落番号００９２〜００９８および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２−０３２７７０号公報の段落番号００３０〜００７２の記載のバインダー樹脂を用いることもできる。これらの内容は本願明細書に組み込まれる。As for the alkali-soluble resin, the description after JP-A-2012-208494, paragraphs 0558 to 0571 (corresponding to <0685> to [0700] of corresponding US Patent Application Publication No. 2012/0235099) can be referred to, and the contents thereof are Incorporated herein by reference.
Furthermore, the copolymer (B) described in paragraphs 0029 to 0063 described in JP 2012-32767 A and the alkali-soluble resin used in the examples, paragraph 0088 to JP 2012-208474 A The binder resin described in 0098 and the binder resin used in the examples, the binder resin described in paragraphs 0022 to 0032 of JP 2012-137531 A and the binder resin used in the examples, JP 2013- Binder resins described in paragraphs 0132 to 0143 of 024 934 and binder resins used in the examples, binder resins used in paragraphs 0092 to 0098 of JP 2011-242752 A and examples, Paragraph number of the open 2012-032770 gazette It is also possible to use a binder resin according to 030-0072. The contents of these are incorporated herein.

アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。下限は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。上限は、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が一層も好ましい。   As for the acid value of alkali-soluble resin, 30-500 mgKOH / g is preferable. The lower limit is more preferably 50 mg KOH / g or more, and still more preferably 70 mg KOH / g or more. The upper limit is more preferably 400 mg KOH / g or less, still more preferably 200 mg KOH / g or less, particularly preferably 150 mg KOH / g or less, and even more preferably 120 mg KOH / g or less.

着色組成物がアルカリ可溶性樹脂を含有する場合、アルカリ可溶性樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、１〜１５質量％が好ましく、２〜１２質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。本発明の着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。   When the coloring composition contains an alkali-soluble resin, the content of the alkali-soluble resin is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, with respect to the total solid content of the coloring composition. 10 mass% is more preferable. The coloring composition of the present invention may contain only one type of alkali-soluble resin, or may contain two or more types. When it contains two or more types, it is preferable that the total amount becomes the said range.

＜＜顔料誘導体＞＞
本発明の着色組成物は、顔料誘導体を含有することが好ましい。顔料誘導体は、有機顔料の一部分を、酸性基、塩基性基又はフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が好ましい。顔料誘導体としては、着色剤Ａの分散性及び分散安定性の観点から、酸性基又は塩基性基を有する顔料誘導体が好ましい。特に好ましくは、塩基性基を有する顔料誘導体である。また、上述した樹脂（分散剤）と、顔料誘導体の組み合わせは、分散剤が酸性分散剤で、顔料誘導体が塩基性基を有する組み合わせが好ましい。<< pigment derivative >>
The coloring composition of the present invention preferably contains a pigment derivative. The pigment derivative is preferably a compound having a structure in which a part of the organic pigment is substituted with an acidic group, a basic group or a phthalimidomethyl group. As the pigment derivative, from the viewpoint of the dispersibility and the dispersion stability of the colorant A, a pigment derivative having an acidic group or a basic group is preferable. Particularly preferred are pigment derivatives having a basic group. The combination of the above-described resin (dispersant) and the pigment derivative is preferably a combination in which the dispersant is an acidic dispersant and the pigment derivative has a basic group.

顔料誘導体を構成するための有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
また、顔料誘導体が有する酸性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基及びその塩が好ましく、カルボン酸基及びスルホン酸基がさらに好ましく、スルホン酸基が特に好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、特に三級アミノ基が好ましい。Examples of organic pigments for constituting pigment derivatives include diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, thioindigo pigments And isoindoline based pigments, isoindolinone based pigments, quinophthalone based pigments, srene based pigments, metal complex based pigments and the like.
Moreover, as an acidic group which a pigment derivative has, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, and its salt are preferable, a carboxylic acid group and a sulfonic acid group are more preferable, and a sulfonic acid group is especially preferable. As a basic group which a pigment derivative has, an amino group is preferable and especially a tertiary amino group is preferable.

本発明の着色組成物が顔料誘導体を含有する場合、顔料誘導体の含有量は、顔料の質量に対し、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   When the coloring composition of this invention contains a pigment derivative, 1-30 mass% is preferable with respect to the mass of a pigment, and, as for content of a pigment derivative, 3-20 mass% is more preferable. The pigment derivative may use only 1 type and may use 2 or more types together.

＜＜有機溶剤＞＞
本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有してもよい。
有機溶剤は、各成分の溶解性や着色組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はないが、着色剤、硬化性化合物等の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。<< organic solvent >>
The coloring composition of the present invention may contain an organic solvent.
The organic solvent is basically not particularly limited as long as the solubility of each component and the coatability of the coloring composition are satisfied, but in consideration of the solubility, coatability, and safety of the colorant, the curable compound, etc. It is preferable to be selected.

有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキル（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチルおよび２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（例えば、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等、並びに、エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等、並びに、ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等、並びに、芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。   Examples of organic solvents include esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, cyclohexyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate Alkyl oxyacetate (eg, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate (eg, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate etc.), alkyl 3-hydroxypropionate Esters (eg methyl 3-oxypropionate, ethyl 3-oxypropionate etc. (eg methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate etc.) ),) Alkyl oxypropionates (eg, methyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, etc. (eg, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, 2- Propyl methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate)), methyl 2-oxy-2-methylpropionate and ethyl 2-oxy-2-methylpropionate (eg 2-methoxy-2) -Methyl methylpropionate, ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, etc., methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate Etc, as well as ethers For example, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol methyl Ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate and the like, and as ketones, for example, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-heptanone, 3-heptanone and the like, and as aromatic hydrocarbons, For example , Toluene, xylene and the like are preferably mentioned.

これらの有機溶剤は、色素（Ａ）、硬化性化合物等の溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、上記の３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
本発明において、有機溶剤は、過酸化物の含有率が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。It is also preferable to mix two or more of these organic solvents from the viewpoint of the solubility of the dye (A), the curable compound, etc., and the improvement of the coated surface condition. In this case, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl are particularly preferable in this case. It is a mixed solution composed of two or more selected from carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether, and propylene glycol methyl ether acetate.
In the present invention, the organic solvent preferably has a peroxide content of 0.8 mmol / L or less, and more preferably contains substantially no peroxide.

有機溶剤の着色組成物中における含有量は、塗布性の観点から、着色組成物の全固形分濃度が５％〜８０質量％になる量とすることが好ましく、５〜６０質量％がさらに好ましく、１０〜５０質量％が特に好ましい。
本発明の着色組成物は、有機溶剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。The content of the organic solvent in the coloring composition is preferably from 5% to 80% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, from the viewpoint of coatability, so that the total solid concentration of the coloring composition is 5% to 80% by mass. And 10 to 50% by mass are particularly preferable.
The coloring composition of the present invention may contain only one type of organic solvent, or may contain two or more types. When it contains two or more types, it is preferable that the total amount becomes the said range.

＜＜重合禁止剤＞＞
本発明の着色組成物においては、着色組成物の製造中又は保存中において、重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の重合禁止剤を添加することが望ましい。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
本発明の着色組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、着色組成物の質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましい。
本発明の着色組成物は、重合禁止剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。<< polymerization inhibitor >>
In the coloring composition of the present invention, it is desirable to add a small amount of a polymerization inhibitor in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the polymerizable compound during production or storage of the coloring composition.
As a polymerization inhibitor, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butyl catechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), Examples include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine cerous salt and the like.
When the coloring composition of this invention contains a polymerization inhibitor, as for content of a polymerization inhibitor, 0.01-5 mass% is preferable with respect to the mass of a coloring composition.
The coloring composition of the present invention may contain only one type of polymerization inhibitor, or may contain two or more types. When it contains two or more types, it is preferable that the total amount becomes the said range.

＜＜界面活性剤＞＞
本発明の着色組成物には、塗布性をより向上させる観点から、各種の界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。<< Surfactant >>
Various surfactants may be added to the coloring composition of the present invention from the viewpoint of further improving the coating properties. As the surfactant, various surfactants such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a silicone surfactant and the like can be used.

例えば、フッ素系界面活性剤を含有することで、塗布液として調製したときの液特性（特に、流動性）がより向上する。即ち、フッ素系界面活性剤を含有する着色組成物を用いて膜形成する場合においては、被塗布面と塗布液との界面張力を低下させることにより、被塗布面への濡れ性が改善され、被塗布面への塗布性が向上する。このため、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成をより好適に行える点で有効である。   For example, by containing a fluorine-based surfactant, liquid properties (in particular, fluidity) when prepared as a coating liquid are further improved. That is, in the case of film formation using a coloring composition containing a fluorine-based surfactant, the wettability to the surface to be coated is improved by reducing the interfacial tension between the surface to be coated and the coating liquid, The coatability on the surface to be coated is improved. For this reason, even in the case where a thin film of about several μm is formed with a small amount of liquid, it is effective in that film formation with a uniform thickness with small thickness unevenness can be more suitably performed.

フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、着色組成物中における溶解性も良好である。   The fluorine content in the fluorine-based surfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass. The fluorine-based surfactant having a fluorine content in this range is effective in terms of the uniformity of the thickness of the coating film and the liquid saving property, and the solubility in the coloring composition is also good.

フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標） ＰＦ−６３６、ＰＦ−６５６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５２０、ＰＦ−７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤は、特開２０１０−３２６９８号公報に記載のフッ素系界面活性剤を用いることもできる。
フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもでき、具体例としては、例えば特開２０１１−８９０９０号公報に記載された化合物が挙げられる。
フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。
また、エチレン性不飽和基を側鎖に有する含フッ素重合体をフッ素系界面活性剤として用いることもできる。具体例としては、特開２０１０−１６４９６５号公報００５０〜００９０段落および０２８９〜０２９５段落に記載された化合物、例えばＤＩＣ社製のメガファックＲＳ−１０１、ＲＳ−１０２、ＲＳ−７１８Ｋ等が挙げられる。Examples of fluorine-based surfactants include Megafac F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F44, R30, F437, F475, F479, and the like. The F482, the F554, the F780, the F781 (above, made by DIC Corporation), the Florard FC430, the same FC431, the same FC171 (above, Sumitomo 3M Co., Ltd.), Surfron S-382, the same SC-101, The SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC-383, S393, KH-40 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), PolyFox (registered trademark) PF-636, PF-656, PF-6320, PF-6520, PF-7002 (manufactured by OMNOVA) and the like are listed. Be
The fluorine-based surfactant described in JP-A-2010-32698 can also be used as the fluorine-based surfactant.
A block polymer can also be used for a fluorine-type surfactant, and the compound described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-89090 is mentioned as a specific example.
The fluorine-based surfactant has a repeating unit derived from a (meth) acrylate compound having a fluorine atom and two or more (preferably five or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy and / or propyleneoxy groups) ( A fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from a meta) acrylate compound can also be preferably used.
Moreover, the fluorine-containing polymer which has an ethylenically unsaturated group in a side chain can also be used as a fluorine-type surfactant. Specific examples thereof include compounds described in JP-A-2010-164965, paragraphs 0050 to 0090 and paragraphs 0289 to 0295, such as Megafac RS-101, RS-102 and RS-718K manufactured by DIC Corporation.

ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレートおよびプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株））等が挙げられる。また、竹本油脂（株）製のパイオニンＤ−６１１２−Ｗ、和光純薬工業社製の、ＮＣＷ−１０１、ＮＣＷ−１００１、ＮＣＷ−１００２を使用することもできる。   Specific examples of nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane and their ethoxylates and propoxylates (eg, glycerol propoxylate, glycerine ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester (Pluronic L10, L31, L61, L62 manufactured by BASF, 10R5, 17R2, 25R2, Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1), Rusupasu 20000 (Lubrizol Japan Co., Ltd.), and the like. In addition, Pionin D-6112-W manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., NCW-101, NCW-1001 and NCW-1002 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. can also be used.

カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。   Specific examples of cationic surfactants include phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid Co) polymer poly flow No. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), and the like.

アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等が挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), and the like.

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製「トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ」、「トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ８４００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ−４４４０」、「ＴＳＦ−４３００」、「ＴＳＦ−４４４５」、「ＴＳＦ−４４６０」、「ＴＳＦ−４４５２」、信越シリコーン株式会社製「ＫＰ３４１」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、ビックケミー社製「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等が挙げられる。   As silicone type surfactant, for example, Toray Dow Corning Co., Ltd. product "Tore silicone DC3PA", "Tore silicone SH7PA", "Tore silicone DC11PA", "Tore silicone SH21PA", "Tore silicone SH28PA", "Tore silicone SH21PA" Silicone SH29PA, Toray Silicone SH30PA, Toray Silicone SH8400, Momentive Performance Materials, Inc. "TSF-4440", "TSF-4300", "TSF-4445", "TSF-4460", "TSF “4452”, “KP341”, “KF6001”, “KF6002” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., “BYK307”, “BYK323”, “BYK330” manufactured by BIC Chemie, and the like.

本発明の着色組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
本発明の着色組成物は、界面活性剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。When the coloring composition of this invention contains surfactant, 0.001-2.0 mass% is preferable with respect to the total mass of coloring composition, and, as for content of surfactant, 0. It is 005 to 1.0% by mass.
The coloring composition of the present invention may contain only one type of surfactant, or may contain two or more types. When it contains two or more types, it is preferable that the total amount becomes the said range.

＜＜その他添加剤＞＞
本発明の着色組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落０１５５〜０１５６に記載のものを挙げることができ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
本発明の着色組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落００７８に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落００８１に記載の熱重合防止剤を含有することができる。<< Other Additives >>
In the coloring composition of the present invention, various additives, for example, a filler, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, an aggregation inhibitor, etc. can be blended, if necessary. Examples of these additives include those described in paragraphs [0155] to [0156] of JP-A-2004-295116, the contents of which are incorporated in the present specification.
The coloring composition of the present invention may contain the sensitizer and the light stabilizer described in paragraph 0078 of JP-A-2004-295116, and the thermal polymerization inhibitor described in paragraph 0081 of the same publication.

用いる原料等により着色組成物中に金属元素が含まれることがあるが、欠陥発生抑制等の観点で、着色組成物中の第２族元素（カルシウム、マグネシウム等）の含有量は５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．０１〜１０ｐｐｍに制御することが好ましい。また、着色組成物中の無機金属塩の総量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．５〜５０ｐｐｍに制御することがより好ましい。   Although the metallic composition may be contained in the coloring composition depending on the raw materials used, etc., the content of Group 2 elements (such as calcium and magnesium) in the coloring composition is 50 ppm or less from the viewpoint of suppression of defect generation and the like. Is preferably controlled to 0.01 to 10 ppm. Moreover, it is preferable that it is 100 ppm or less, and, as for the total amount of the inorganic metal salt in a coloring composition, it is more preferable to control to 0.5-50 ppm.

＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、前述の成分を混合することで調製される。
着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
本発明の着色組成物は、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン（例えばナイロン−６、ナイロン−６，６）等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量を含む）等によるフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）およびナイロンが好ましい。
フィルタの孔径は、０．０１〜７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１〜３．０μｍ程度、さらに好ましくは０．０５〜０．５μｍ程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一及び平滑な着色組成物の調製を阻害する、微細な異物を確実に除去することが可能となる。また、ファイバ状のろ材を用いることも好ましく、ろ材としては例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられ、具体的にはロキテクノ社製のＳＢＰタイプシリーズ（ＳＢＰ００８など）、ＴＰＲタイプシリーズ（ＴＰＲ００２、ＴＰＲ００５など）、ＳＨＰＸタイプシリーズ（ＳＨＰＸ００３など）のフィルタカートリッジを用いることができる。<Method of Preparing Colored Composition>
The coloring composition of the present invention is prepared by mixing the above-mentioned components.
When preparing a coloring composition, each component which comprises a coloring composition may be mix | blended collectively, and it may mix | blend sequentially, after melt | dissolving and disperse | distributing each component in a solvent. In addition, the order of introduction and working conditions at the time of blending are not particularly limited. For example, the composition may be prepared by dissolving and dispersing all the components simultaneously in a solvent, or, if necessary, appropriately setting each component as two or more solutions / dispersions at the time of use ) And these may be mixed to prepare a composition.
The colored composition of the present invention is preferably filtered with a filter for the purpose of removing foreign matter and reducing defects. Any filter may be used without particular limitation as long as it is conventionally used for filtration applications and the like. For example, a fluorocarbon resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), a polyamide-based resin such as nylon (for example, nylon-6, nylon-6,6), a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene (PP) (high density, ultrahigh molecular weight And the like). Among these materials, polypropylene (including high density polypropylene) and nylon are preferable.
The pore size of the filter is suitably about 0.01 to 7.0 μm, preferably about 0.01 to 3.0 μm, and more preferably about 0.05 to 0.5 μm. By setting this range, it is possible to reliably remove fine foreign matter which inhibits the preparation of a uniform and smooth colored composition in a later step. In addition, it is also preferable to use a fiber-like filter medium, and examples of the filter medium include polypropylene fiber, nylon fiber, glass fiber, etc. Specifically, SBP type series (SBP008 etc.) manufactured by Loki Techno Co., Ltd., TPR type series (TPR002) , TPR005 etc., SHPX type series (SHPX003 etc) filter cartridges can be used.

フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタでのフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。
また、上述した範囲内で異なる孔径の第１のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタリングを行ってもよい。When using filters, different filters may be combined. At this time, the filtering with the first filter may be performed only once or may be performed twice or more.
Moreover, you may combine the 1st filter of the hole diameter which is different within the range mentioned above. The pore size here can refer to the nominal value of the filter manufacturer. As a commercially available filter, for example, it is possible to select from various filters provided by Nippon Pall Ltd., Advantech Toyo Ltd., Nippon Entegris Ltd. (old Japan Microlith Ltd.) or Kitz Micro Filter Inc. .
The second filter can be formed of the same material as the first filter described above.
For example, the filtering with the first filter may be performed only with the dispersion, and the second filtering may be performed after mixing other components.

＜カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタ、パターン形成方法およびカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。また、本発明のパターン形成方法を用いたカラーフィルタの製造方法についても説明する。<Color filter, pattern forming method, color filter manufacturing method>
Next, the color filter, the pattern formation method and the color filter of the present invention will be described in detail through the manufacturing method. A method of manufacturing a color filter using the pattern forming method of the present invention will also be described.

本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いてなるものである。
本発明のパターン形成方法は、本発明の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、着色成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを経て製造することができる。さらに、必要に応じて、着色組成物層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像された着色パターンをベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。以下、各工程について詳細を述べる。The color filter of the present invention comprises the coloring composition of the present invention.
The pattern forming method of the present invention comprises the steps of forming a colored composition layer on a support using the colored composition of the present invention, exposing the colored composition layer in a pattern, and removing the unexposed area by development. And the step of forming a colored pattern. Furthermore, if necessary, a step of baking the colored composition layer (pre-baking step) and a step of baking the developed colored pattern (post-baking step) may be provided. Each step will be described in detail below.

＜＜着色組成物層を形成する工程＞＞
着色組成物層を形成する工程では、本発明の着色組成物を用いて、支持体上に着色組成物層を形成する。<< Step of Forming a Colored Composition Layer >>
In the step of forming a colored composition layer, the colored composition of the present invention is used to form a colored composition layer on a support.

支持体としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の透明基板を挙げることができる。これらの透明基板上に、有機ＥＬ素子を駆動するための薄膜トランジスタが形成されていてもよい。
また、基板上にＣＣＤやＣＭＯＳ等の固体撮像素子（受光素子）が設けられた固体撮像素子用基板を用いることができる。Examples of the support include transparent substrates such as glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamide imide, polyimide and the like. Thin film transistors for driving the organic EL elements may be formed on these transparent substrates.
Further, a substrate for a solid-state imaging device in which a solid-state imaging device (light-receiving device) such as a CCD or a CMOS is provided on a substrate can be used.

支持体上への本発明の着色組成物の適用方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の方法を用いることができる。   As a method of applying the coloring composition of the present invention onto a support, various methods such as slit coating, ink jet method, spin coating, cast coating, roll coating, screen printing can be used.

支持体上に形成した着色組成物層は、加熱（プリベーク）することが好ましい。加熱は、１２０℃以下で行うことが好ましく、５０〜１２０℃がより好ましく、８０〜１１０℃がさらに好ましく、９０〜１０５℃が特に好ましい。加熱を１２０℃以下で行うことにより、画像表示装置の発光光源として有機ＥＬ素子を用いた場合や、イメージセンサーの光電変換膜を有機素材で構成した場合において、これらの特性をより効果的に維持することができる。
加熱時間は、１０秒〜３００秒が好ましく、４０〜２５０秒がより好ましく、８０〜２２０秒がさらに好ましい。加熱は、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。The colored composition layer formed on the support is preferably heated (prebaked). The heating is preferably performed at 120 ° C. or less, more preferably 50 to 120 ° C., still more preferably 80 to 110 ° C., and particularly preferably 90 to 105 ° C. By performing heating at 120 ° C. or lower, these characteristics are more effectively maintained in the case where an organic EL element is used as a light emission light source of an image display device or in the case where the photoelectric conversion film of an image sensor is made of an organic material. can do.
The heating time is preferably 10 seconds to 300 seconds, more preferably 40 to 250 seconds, and still more preferably 80 to 220 seconds. The heating can be performed with a hot plate, an oven or the like.

＜＜露光工程＞＞
次に、支持体上に形成した着色組成物層を、パターン状に露光する（露光工程）。例えば、支持体上に形成した着色組成物層に対し、ステッパー等の露光装置を用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。
露光に際して用いることができる放射線（光）としては、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく（特に好ましくはｉ線）用いられる。照射量（露光量）は、例えば、０．０３〜２．５Ｊ／ｃｍ2が好ましく、０．０５〜１．０Ｊ／ｃｍ2がより好ましく、０．０８〜０．５Ｊ／ｃｍ2が最も好ましい。
露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が１９体積％以下の低酸素雰囲気下(例えば、１５体積％、５体積％、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が２１体積％を超える高酸素雰囲気下（例えば、２２体積％、３０体積％、５０体積％)で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常１０００Ｗ／ｍ2〜１０００００Ｗ／ｍ2(例えば、５０００Ｗ／ｍ2、１５０００Ｗ／ｍ2、３５０００Ｗ／ｍ2)の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度１０体積％で照度１００００Ｗ／ｍ2、酸素濃度３５体積％で照度２００００Ｗ／ｍ2などとすることができる。<< exposure step >>
Next, the colored composition layer formed on the support is exposed in a pattern (exposure step). For example, pattern exposure can be performed by exposing the coloring composition layer formed on the support using a light exposure apparatus such as a stepper through a mask having a predetermined mask pattern. Thereby, the exposed portion can be cured.
As radiation (light) that can be used for exposure, ultraviolet light such as g-ray and i-ray is preferably used (particularly preferably i-ray). For example, 0.03 to 2.5 J / cm 2 is preferable, 0.05 to 1.0 J / cm 2 is more preferable, and 0.08 to 0.5 J / cm 2 is most preferable. .
The oxygen concentration at the time of exposure can be appropriately selected, and in addition to being performed under the atmosphere, for example, under a low oxygen atmosphere having an oxygen concentration of 19 volume% or less (for example, 15 volume%, 5 volume%, substantially oxygen free , And may be exposed in a high oxygen atmosphere (for example, 22% by volume, 30% by volume, 50% by volume) in which the oxygen concentration exceeds 21% by volume. The exposure intensity is can be set appropriately, usually 1000W / m 2 ~100000W / m 2 ( e.g., 5000W / m 2, 15000W / m 2, 35000W / m 2) can be selected from the range of . Oxygen concentration and exposure illuminance may appropriately combined conditions, for example, illuminance 10000 W / m 2 at an oxygen concentration of 10 vol%, oxygen concentration of 35 vol% can be such illuminance 20000W / m 2.

硬化膜の膜厚は１．０μｍ以下が好ましく、０．１〜０．９μｍがより好ましく、０．２〜０．８μｍがさらに好ましい。膜厚を、１．０μｍ以下とすることにより、高解像性、高密着性が得られ易い。   1.0 micrometer or less is preferable, as for the film thickness of a cured film, 0.1-0.9 micrometer is more preferable, and 0.2-0.8 micrometer is more preferable. By setting the film thickness to 1.0 μm or less, high resolution and high adhesion can be easily obtained.

＜＜現像工程＞＞
次に、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する。未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。
現像液としては、下地の固体撮像素子や回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。
現像液の温度は、例えば、２０〜３０℃が好ましい。現像時間は、２０〜１８０秒が好ましい。<< Development Process >>
Next, the unexposed area is removed by development to form a colored pattern. The development and removal of the unexposed area can be carried out using a developer. As a result, the colored composition layer in the unexposed area in the exposure step is eluted into the developer, and only the photocured area remains.
As a developing solution, an organic alkaline developing solution which does not cause damage to a solid-state imaging device or circuit of a base is desirable.
As for the temperature of a developing solution, 20-30 degreeC is preferable, for example. The developing time is preferably 20 to 180 seconds.

現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５、４、０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ剤を濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
また、現像液には無機アルカリを用いてもよい。無機アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウムなどが好ましい。
また、現像液には、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例としては、前述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液が界面活性剤を含有する場合、現像液の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１．０質量％である。
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）することが好ましい。As an alkaline agent used for a developing solution, for example, ammonia water, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide And organic alkaline compounds such as choline, pyrrole, piperidine and 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -7-undecene. An alkaline aqueous solution obtained by diluting such an alkaline agent with pure water to a concentration of 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass, is preferably used as a developer.
Further, an inorganic alkali may be used for the developer. As the inorganic alkali, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium borate, sodium metaborate and the like are preferable.
Also, a surfactant may be used in the developer. As an example of surfactant, the surfactant mentioned above is mentioned and nonionic surfactant is preferable. When a developing solution contains surfactant, 0.001-2.0 mass% is preferable with respect to the total mass of a developing solution, More preferably, it is 0.01-1.0 mass%.
In addition, when using the developing solution which consists of such alkaline aqueous solution, it is preferable to wash | clean (rinse) by a pure water generally after image development.

現像後、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。多色の着色パターンを形成するのであれば、色ごとに工程を順次繰り返して硬化膜を製造することができる。これによりカラーフィルタが得られる。
ポストベークは、硬化を促進するための現像後の加熱処理であり、加熱温度は、例えば１００〜２４０℃が好ましい。また、画像表示装置の発光光源として有機ＥＬ素子を用いた場合や、イメージセンサーの光電変換膜を有機素材で構成した場合は、５０〜１２０℃（より好ましくは８０〜１００℃、さらに好ましくは８０〜９０℃）で加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。
ポストベーク処理は、現像後の膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。After development, it is preferable to carry out heat treatment (post bake) after drying. If a multicolored coloring pattern is to be formed, the process can be sequentially repeated for each color to produce a cured film. Thereby, a color filter is obtained.
Post-baking is a heat treatment after development for promoting curing, and the heating temperature is preferably 100 to 240 ° C., for example. When an organic EL element is used as a light emission light source of an image display device or when a photoelectric conversion film of an image sensor is made of an organic material, 50 to 120 ° C. (more preferably 80 to 100 ° C., more preferably 80) It is preferable to perform heat processing (post-baking) at -90 degreeC.
Post-baking treatment may be carried out continuously or batchwise using a heating plate such as a hot plate, convection oven (hot air circulation dryer), high frequency heater or the like so that the film after development is under the above conditions. it can.

また、本発明においては、硬化性化合物として重合性化合物を用い、かつ、上述した光重合開始剤（ａ）と光重合開始剤（ｂ）とを含む着色組成物を用いた場合においては、上記露光工程において、波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光（好ましくは、波長３５５〜３７０ｎｍの光、特に好ましくはｉ線）で露光を行い、現像工程後の着色組成物層に対して、更に、波長２５４〜３５０ｎｍの光（好ましくは波長２５４ｎｍの光）で露光行うことも好ましい。
また、上述した現像工程前の露光で用いられる光の波長と、現像工程後の露光で用いられる光の波長の差は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００〜１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
現像工程前および現像工程後の２段階で着色組成物層を露光することにより、最初の露光で着色組成物を適度に硬化させることができ、次の露光で着色組成物全体をほぼ硬化させることができる。結果として、２１０℃程度のポストベークのない低温条件でも、着色組成物の硬化性を向上させることができ、カラーフィルタの耐溶剤性を良好にすることができる。また、他色との混色を抑制することもできる。Further, in the present invention, in the case of using the polymerizable compound as the curable compound and using the coloring composition containing the photopolymerization initiator (a) and the photopolymerization initiator (b) described above, In the exposure step, exposure is performed with light having a wavelength of more than 350 nm and 380 nm or less (preferably, light having a wavelength of 355-370 nm, particularly preferably i-line), and for the colored composition layer after the development step, It is also preferable to perform exposure with light of -350 nm (preferably light with a wavelength of 254 nm).
Further, the difference between the wavelength of light used in the exposure before the development step and the wavelength of light used in the exposure after the development step is preferably 200 nm or less, more preferably 100 to 150 nm or less .
By exposing the coloring composition layer in two steps before and after the development step, the coloring composition can be appropriately cured by the first exposure, and the entire coloring composition is substantially cured by the second exposure. Can. As a result, the curability of the coloring composition can be improved even under low temperature conditions without post-baking at about 210 ° C., and the solvent resistance of the color filter can be improved. In addition, color mixing with other colors can be suppressed.

現像工程前の露光における、波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光の照射量（露光量）は、３０ｍＪ／ｃｍ2〜１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ2〜１００
０ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
また、現像工程前の露光での重合性化合物の反応率は、３０〜６０％であることが好ましい。このような反応率にすることにより重合性化合物を適度に硬化させた状態にすることができる。ここで、重合性化合物を有する化合物の反応率とは、重合性化合物が有する全不飽和二重結合中の反応した不飽和二重結合の割合をいう。In the exposure prior to the development step, the irradiation amount of 380nm or less light than the wavelength 350 nm (exposure) is preferably 30mJ / cm 2 ~1500mJ / cm 2 , 50mJ / cm 2 ~100
0 mJ / cm 2 is more preferred.
Moreover, it is preferable that the reaction rate of the polymeric compound in the exposure before the image development process is 30 to 60%. By setting such a reaction rate, the polymerizable compound can be appropriately cured. Here, the reaction rate of the compound having a polymerizable compound refers to the proportion of reacted unsaturated double bonds in all unsaturated double bonds contained in the polymerizable compound.

現像工程後の露光における、波長２５４〜３００ｎｍの光の照射量（露光量）は、３０ｍＪ／ｃｍ2〜４０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ2〜３５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
また、現像工程後の露光での重合性化合物の反応率は、６０〜９０％であることが好ましい。このような反応率にすることにより、露光後の着色組成物層の硬化状態をより良好にすることができる。In the exposure after the development step, the irradiation amount of light of a wavelength 254～300Nm (exposure) is preferably 30mJ / cm 2 ~4000mJ / cm 2 , 50mJ / cm 2 ~3500mJ / cm 2 is more preferable.
Moreover, it is preferable that the reaction rate of the polymeric compound in the exposure after a image development process is 60 to 90%. By using such a reaction rate, the cured state of the colored composition layer after exposure can be made better.

この態様においても、現像工程後の露光を行った後、更に、ポストベークを行ってもよいが、画像表示装置の発光光源として有機ＥＬ素子を用いた場合や、イメージセンサーの光電変換膜を有機素材で構成した場合は、５０〜１２０℃（より好ましくは８０〜１００℃、さらに好ましくは８０〜９０℃）で加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。   Also in this embodiment, post-baking may be performed after exposure after the development step, but when an organic EL element is used as a light source of the image display device, or when the photoelectric conversion film of the image sensor is When it comprises with a raw material, it is preferable to perform heat processing (post-baking) at 50-120 degreeC (more preferably 80-100 degreeC, still more preferably 80-90 degreeC).

本発明のカラーフィルタは、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤやＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤまたはＣＭＯＳを構成する各画素の受光部と、集光するためのマイクロレンズと、の間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。   The color filter of the present invention can be suitably used for solid-state imaging devices such as CCDs and CMOSs, and is particularly suitable for high-resolution CCDs and CMOSs having one million pixels or more. The color filter of the present invention can be used, for example, as a color filter disposed between the light receiving portion of each pixel constituting a CCD or CMOS and a microlens for collecting light.

また、本発明のカラーフィルタは、有機ＥＬ素子用として好ましく用いることができる。有機ＥＬ素子としては、白色有機ＥＬ素子が好ましい。有機ＥＬ素子は、タンデム構造であることが好ましい。有機ＥＬ素子のタンデム構造については、特開２００３−４５６７６号公報、三上明義監修、「有機ＥＬ技術開発の最前線−高輝度・高精度・長寿命化・ノウハウ集−」、技術情報協会、３２６−３２８ページ、２００８年などに記載されている。有機ＥＬ素子のタンデム構造としては、例えば、基板の一面において、光反射性を備えた下部電極と光透過性を備えた上部電極との間に有機ＥＬ層を設けた構造などが挙げられる。下部電極は、可視光の波長域において十分な反射率を有する材料により構成されていることが好ましい。有機ＥＬ層は、複数の発光層を含み、それら複数の発光層が積層された積層構造（タンデム構造）を有していることが好ましい。有機ＥＬ層は、例えば、複数の発光層には、赤色発光層、緑色発光層及び青色発光層を含むことができる。そして、複数の発光層とともに、それらは発光層を発光させるための複数の発光補助層を併せて有することが好ましい。有機ＥＬ層は、例えば、発光層と発光補助層とが交互に積層する積層構造とすることができる。こうした構造の有機ＥＬ層を有する有機ＥＬ素子は、白色光を発光することができる。その場合、有機ＥＬ素子が発光する白色光のスペクトルは、青色領域（４３０ｎｍ−４８５ｎｍ）、緑色領域（５３０ｎｍ−５８０ｎｍ）及び黄色領域（５８０ｎｍ−６２０ｎｍ）に強い極大発光ピークを有するものが好ましい。これらの発光ピークに加え更に赤色領域（６５０ｎｍ−７００ｎｍ）に極大発光ピークを有するものがより好ましい。白色光を発光する有機ＥＬ素子（白色有機ＥＬ素子）と、本発明のカラーフィルタとを組み合わせることにより、色再現性上優れた分光特性が得られ、より鮮明な映像や画像を表示可能である。   Further, the color filter of the present invention can be preferably used for an organic EL element. As an organic EL element, a white organic EL element is preferable. The organic EL element preferably has a tandem structure. The tandem structure of the organic EL element is described in JP-A-2003-45676, supervised by Akiyoshi Mikami, "Forefront of organic EL technology development-High brightness, high accuracy, long life, know-how collection", Institute of Technology Information, Pp. 326-328, 2008. Examples of the tandem structure of the organic EL element include a structure in which an organic EL layer is provided between a lower electrode having light reflectivity and an upper electrode having light transparency on one surface of a substrate. The lower electrode is preferably made of a material having a sufficient reflectance in the visible light wavelength range. The organic EL layer preferably includes a plurality of light emitting layers, and has a stacked structure (tandem structure) in which the plurality of light emitting layers are stacked. The organic EL layer can include, for example, a red light emitting layer, a green light emitting layer, and a blue light emitting layer in the plurality of light emitting layers. Then, it is preferable that the plurality of light emitting layers together have a plurality of light emission auxiliary layers for causing the light emitting layers to emit light. The organic EL layer can have, for example, a laminated structure in which a light emitting layer and a light emitting auxiliary layer are alternately stacked. An organic EL element having an organic EL layer with such a structure can emit white light. In that case, the spectrum of the white light emitted by the organic EL element preferably has strong maximum emission peaks in the blue region (430 nm to 485 nm), the green region (530 nm to 580 nm) and the yellow region (580 nm to 620 nm). In addition to these emission peaks, those having a maximum emission peak in the red region (650 nm to 700 nm) are more preferable. By combining an organic EL element (white organic EL element) that emits white light with the color filter of the present invention, spectral characteristics excellent in color reproducibility can be obtained, and clearer images and images can be displayed. .

本発明のカラーフィルタにおける着色パターン（着色画素）の膜厚は、２．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下がより好ましく、０．７μｍ以下がさらに好ましい。下限は、例えば０．１μｍ以上とすることができ、０．２μｍ以上とすることもできる。
また、着色パターン（着色画素）のサイズ（パターン幅）としては、２．５μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以下がより好ましく、１．７μｍ以下が特に好ましい。下限は、例えば０．１μｍ以上とすることができ、０．２μｍ以上とすることもできる。The film thickness of the colored pattern (colored pixel) in the color filter of the present invention is preferably 2.0 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and still more preferably 0.7 μm or less. The lower limit may be, for example, 0.1 μm or more, and may be 0.2 μm or more.
The size (pattern width) of the colored pattern (colored pixel) is preferably 2.5 μm or less, more preferably 2.0 μm or less, and particularly preferably 1.7 μm or less. The lower limit may be, for example, 0.1 μm or more, and may be 0.2 μm or more.

＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明のカラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。<Solid-state imaging device>
The solid-state imaging device of the present invention includes the above-described color filter of the present invention. The configuration of the solid-state imaging device of the present invention is not particularly limited as long as it is a configuration that includes the color filter of the present invention and functions as a solid-state imaging device.

支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
さらに、デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。On a support, a plurality of photodiodes constituting a light receiving area of a solid-state imaging device (CCD image sensor, CMOS image sensor, etc.) and transfer electrodes made of polysilicon etc. are provided, and photodiodes and photodiodes It has a light shielding film made of tungsten etc. opened only at the light receiving part, has a device protective film made of silicon nitride etc. formed so as to cover the entire light shielding film and the photodiode light receiving part on the light shielding film The color filter for a solid-state imaging device of the present invention is provided.
Furthermore, a configuration having a light collecting means (for example, a micro lens etc. hereinafter the same) on the device protection layer and under the color filter (closer to the support), or a structure having a light collecting means on the color filter It may be

＜画像表示装置＞
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの、画像表示装置に用いることができる。<Image display device>
The color filter of the present invention can be used in an image display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device.

表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。   For the definition of the display device and details of each display device, for example, “Electronic display device (authored by Akio Sasaki, published by Industry Research Association, 1990)”, “Display device (authored by Ibuki, authored by Sangyo Tosho Co., Ltd.) It is described in the "New Year" issue. The liquid crystal display device is described, for example, in “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Industry Research Association, 1994)”. There is no restriction | limiting in particular in the liquid crystal display device which can apply this invention, For example, it can apply to the liquid crystal display device of various systems described in said "next-generation liquid crystal display technology."

本発明のカラーフィルタは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）方式の液晶表示装置に用いてもよい。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの横電界駆動方式、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−Ｔｗｉｓｔ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＳ（ｏｎ−ｃｈｉｐ ｓｐａｃｅｒ）、ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、および、Ｒ−ＯＣＢ（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）等にも適用できる。
また、本発明におけるカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ Ｏｎ Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は、前述のような通常の要求特性に加えて、層間絶縁膜に対する要求特性、すなわち低誘電率および剥離液耐性が必要とされることがある。本発明のカラーフィルタは、耐光性などに優れるので、解像度が高く長期耐久性に優れたＣＯＡ方式の液晶表示装置を提供することができる。なお、低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。
これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門 ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。The color filter of the present invention may be used in a liquid crystal display device of a color TFT (Thin Film Transistor) system. The color TFT liquid crystal display device is described, for example, in “Color TFT liquid crystal display (Kyoritsu Publishing Co., Ltd., published in 1996)”. Furthermore, the present invention relates to a liquid crystal display device in which the viewing angle is expanded, such as a horizontal electric field driving method such as IPS (In Plane Switching) or a pixel division method such as MVA (Multi-domain Vertical Alignment), or STN (Super-Twist Nematic) And TN (Twisted Nematic), VA (Vertical Alignment), OCS (on-chip spacer), FFS (fringe field switching), R-OCB (Reflective Optically Compensated Bend), and the like.
In addition, the color filter in the present invention can also be used for a bright and high-definition color-filter on array (COA) system. In the COA type liquid crystal display device, the required characteristics for the color filter layer are required to have the required characteristics for the interlayer insulating film, that is, the low dielectric constant and the stripping solution resistance, in addition to the usual required characteristics as described above. There is a thing. The color filter of the present invention is excellent in light resistance and the like, so that it is possible to provide a COA liquid crystal display device having high resolution and excellent long-term durability. In order to satisfy the required characteristics of low dielectric constant, a resin film may be provided on the color filter layer.
These image display methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest trends in technology and market-(Toray Research Center, Research Division, 2001)".

本発明におけるカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、本発明におけるカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については、例えば、「'９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島 健太郎 （株）シーエムシー １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表良吉（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
バックライトに関しては、SID meeting Digest 1380（2005）（A.Konno et.al）や、月刊ディスプレイ ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島 康裕）、同２５〜３０ページ（八木隆明）などに記載されている。The liquid crystal display device provided with the color filter in the present invention is composed of various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, a viewing angle ensuring film, in addition to the color filter in the present invention. The color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display composed of these known members. For these members, for example, “'94 Liquid crystal display peripheral materials and chemicals market (Kentaro Shima, Inc., CMSC Co., Ltd. 1994 issue),” “Present state and future prospects of liquid crystal related market in 2003 (second volume) Co., Ltd. Fuji Chimera Research Institute, published in 2003).
For backlight, see SID meeting Digest 1380 (2005) (A. Konno et. Al), 18 to 24 pages of the monthly display, December 2005 (Yasuhiro Shima), 25 to 30 pages (Takaaki Yagi), etc. Have been described.

本発明におけるカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青のダイオード光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。   When the color filter according to the present invention is used in a liquid crystal display device, high contrast can be realized when it is combined with a conventionally known cold cathode three-wavelength tube, but red, green and blue diode light sources (RGB-LED) By using as a backlight, it is possible to provide a liquid crystal display device having high luminance and high color purity and good color reproducibility.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は、質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples. The materials, amounts used, proportions, treatment contents, treatment procedures and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. In addition, unless there is particular notice, "part" and "%" are mass references.

＜重量平均分子量の測定＞
重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
カラムの種類：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈと、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ４０００と、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ２０００とを連結したカラム
展開溶媒：テトラヒドロフラン
カラム温度：４０℃
流量（サンプル注入量）：１．０μL（サンプル濃度：０．１質量％）
装置名：東ソー製 ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
検量線ベース樹脂：ポリスチレン<Measurement of weight average molecular weight>
The weight average molecular weight was measured by the following method.
Column type: TOSOH TSKgel Super HZM-H, TOSOH TSKgel Super HZ4000, and TOSOH TSKgel Super HZ 2000 coupled developing solvent: tetrahydrofuran Column temperature: 40 ° C.
Flow rate (sample injection volume): 1.0 μL (sample concentration: 0.1% by mass)
Device name: Tosoh HLC-8220GPC
Detector: RI (refractive index) detector calibration curve based resin: polystyrene

（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６）顔料分散液の調製）
顔料としてピグメントブルー１５：６ １５部と、樹脂（分散剤）としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）５０部と、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ） ３５部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合および分散して、ＰＢ１５：６顔料分散液を調製した。(Preparation of CI pigment blue 15: 6 (PB 15: 6) pigment dispersion)
A mixed solution consisting of 15 parts of pigment blue 15: 6 as a pigment, 50 parts of Disperbyk-161 (manufactured by BYK Chemie) as a resin (dispersant), and 35 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) as a solvent After mixing and dispersing for 15 hours, a PB 15: 6 pigment dispersion was prepared.

（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）顔料分散液の調製）
ピグメントバイオレット２３ １５部と、樹脂（分散剤）としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）５０部と、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ） ３５部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合および分散して、ＰＶ２３顔料分散液を調製した。(Preparation of CI Pigment Violet 23 (PV23) Pigment Dispersion)
A mixed solution of 15 parts of pigment violet, 50 parts of Disperbyk-161 (manufactured by BYK Chemie) as a resin (dispersant), and 35 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) as a solvent is mixed by a bead mill for 15 hours It disperse | distributed and prepared PV23 pigment dispersion liquid.

（着色組成物の調製）
下記の各成分を混合して、着色組成物を得た。

(Preparation of coloring composition)
The following components were mixed to obtain a colored composition.

上記表に示した成分記号は各々下記の化合物を表す。
（色素Ａ）
Ａ−１：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１２０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ａ−２：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ａ−３：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ａ−４：下記構造（色素単量体）

Ａ−５：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１０８００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ａ−６：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝９３００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ａ−７：下記構造（色素多量体（トリアリールメタン骨格／メタクリル酸／重合性基を有するユニットの質量比＝４３．１５／１３．２／２５．９３）、重量平均分子量＝８２００）

Ａ−８：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１１３００）

Ａ−９：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１０１００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である）
The component symbols shown in the above table respectively represent the following compounds.
(Dye A)
A-1: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 12000, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

A-2: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 13,200, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

A-3: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 13,200, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

A-4: The following structure (dye monomer)

A-5: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 10,800, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

A-6: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 9300, and the numerical value written along with the repeating unit of the main chain is the mass ratio)

A-7: The following structure (dye multimer (triarylmethane skeleton / methacrylic acid / mass ratio of units having a polymerizable group = 43.15 / 13.2 / 25.93), weight average molecular weight = 8200)

A-8: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 11300)

A-9: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 10100, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

（色素Ｂ）
Ｂ−１：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１２０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ｂ−２：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ｂ−３：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ｂ−４：下記構造（色素多量体（キサンテン骨格／メタクリル酸／メタクリル酸とグリシジルメタクリレートの付加体のモル比＝５／６／６であり、メタクリル酸由来の繰り返し単位と、メタクリル酸とグリシジルメタクリレートの付加体由来の繰り返し単位の平均個数が１２個）、重量平均分子量＝１１６００）

Ｂ−５：下記構造（色素単量体）

Ｂ−６：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１１０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ｂ−７：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝９１００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ｂ−８：下記構造（色素多量体（キサンテン骨格／メタクリル酸／重合性基を有するユニットの質量比＝４６．４２／１２．４４／２４．４４であり）、重量平均分子量＝８９００）

Ｂ−９：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１３５００）

Ｂ−１０：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１４１００）

Ｂ−１１：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝８５００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
(Dye B)
B-1: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 12000, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

B-2: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 13,200, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

B-3: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 13,200, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

B-4: The following structure (pigment multimer (molar ratio of xanthene skeleton / methacrylic acid / adduct of methacrylic acid and glycidyl methacrylate = 5/6/6, repeating unit derived from methacrylic acid, methacrylic acid and glycidyl methacrylate) Average number of repeating units derived from adducts of 12), weight average molecular weight = 11600)

B-5: The following structure (dye monomer)

B-6: The following structure (dye multimer, weight-average molecular weight = 11000, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

B-7: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 9100, and the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

B-8: The following structure (dye multimer (mass ratio of xanthene skeleton / methacrylic acid / unit having polymerizable group = 46.42 / 12.44 / 24.44), weight average molecular weight = 8900)

B-9: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 13,500)

B-10: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 14100)

B-11: The following structure (dye multimer, weight average molecular weight = 8500, the numerical value written together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

（他の色素多量体）
Ｃ−１：下記構造（重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
(Other pigment multimers)
C-1: The following structure (weight-average molecular weight = 13,200, the numerical value shown together with the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

（樹脂）
Ｄ−１：アクリキュア−ＲＤ−Ｆ８（日本触媒（株）製、重量平均分子量＝１１０００）
Ｄ−２：アクリベースＦＦ−４２６（藤倉化成（株）製、重量平均分子量＝１４０００）
Ｄ−３：下記構造（重量平均分子量＝１１０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

Ｄ−４：下記構造（重量平均分子量＝１２０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）

（硬化性化合物）
Ｅ−１：ＫＡＲＡＹＡＤ ＤＰＨＡ （日本化薬（株）製、モノマー、分子量＝５６２）
Ｅ−２：アロニックスＴＯ−２３４９（東亞合成（株）製、モノマー、分子量＝６２５）
Ｅ−３：ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ−１２Ｅ（新中村化学（株）製、モノマー、分子量＝１１０７）
Ｅ−４：ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ（新中村化学（株）製、モノマー、分子量＝３５２）（光重合開始剤）
Ｆ−１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）
Ｆ−２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）
Ｆ−３：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９（ＢＡＳＦ社製）
Ｆ−４：下記化合物

（界面活性剤）
Ｗ−１：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）

Ｗ−２：ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標） ＰＦ−６３２０ （ＯＭＮＯＶＡ社製）
（溶剤）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(resin)
D-1: Acricure-RD-F8 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., weight average molecular weight = 11,000)
D-2: Acrybase FF-426 (Fujikura Kasei Co., Ltd., weight average molecular weight = 14000)
D-3: The following structure (weight-average molecular weight = 11,000, the numerical value shown in the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

D-4: The following structure (weight-average molecular weight = 12000, the numerical value shown in the repeating unit of the main chain is a mass ratio)

(Curable compound)
E-1: KARAYAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., monomer, molecular weight = 562)
E-2: Alonics TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., monomer, molecular weight = 625)
E-3: NK ester A-DPH-12E (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., monomer, molecular weight = 1107)
E-4: NK ester A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., monomer, molecular weight = 352) (photopolymerization initiator)
F-1: IRGACURE-OXE01 (manufactured by BASF)
F-2: IRGACURE-OXE 02 (manufactured by BASF)
F-3: IRGACURE-369 (manufactured by BASF)
F-4: The following compound

(Surfactant)
W-1: The following mixture (Mw = 14000)

W-2: PolyFox (registered trademark) PF-6320 (manufactured by OMNOVA)
(solvent)
PGMEA: Propylene glycol monomethyl ether acetate

（分光特性評価）
ガラス基板上に各着色組成物を乾燥膜厚が２μｍとなるようにスピン塗布した。
そして、この塗布膜を、９０℃で１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが１．０μｍ四方のＩｓｌａｎｄパターンマスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光した。
次いで、露光後の塗膜を、１００℃で３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行なった。
以上により、カラーフィルタを製造した。
得られたカラーフィルタの透過分光特性を、分光光度計ＭＣＰＤ−３０００（大塚電子（株）社製）で測定した。
＜評価基準＞
５：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長５５０〜６５０ｎｍの平均透過率が３％未満であり、かつ、波長４００〜４６０ｎｍの最大透過率が８５％以上である。
４：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長５５０〜６５０ｎｍの平均透過率が３％未満であり、かつ、波長４００〜４６０ｎｍの最大透過率が８０％以上８５％未満である。
３：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長５５０〜６５０ｎｍの平均透過率が３％未満であり、かつ、波長４００〜４６０ｎｍの最大透過率が７５％以上８０％未満である。
２：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長５５０〜６５０ｎｍの平均透過率が３％未満であり、かつ、波長４００〜４６０ｎｍの最大透過率が７０％以上７５％未満である。
１：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長５５０〜６５０ｎｍの平均透過率が３％未満であり、かつ、波長４００〜４６０ｎｍの最大透過率が７０％未満である。
０：波長５００ｎｍの透過率が４０％以上であるか、あるいは、波長５５０〜６５０ｎｍの平均透過率が３％以上である。(Spectroscopic characterization)
Each coloring composition was spin-coated on a glass substrate to a dry film thickness of 2 μm.
Then, this coated film was subjected to heat treatment (pre-baking) at 90 ° C. for 120 seconds.
Next, an i-line stepper exposure apparatus FPA-3000i5 + (Canon Co., Ltd.) was used and exposed at a wavelength of 365 nm through a 1.0 μm square Island pattern mask at a dose of 200 mJ / cm 2 .
Next, the coated film after exposure was subjected to heat treatment (post-baking) at 100 ° C. for 300 seconds.
The color filter was manufactured by the above.
The transmission spectral characteristics of the obtained color filter were measured by a spectrophotometer MCPD-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
<Evaluation criteria>
5: The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, the average transmittance at a wavelength of 550 to 650 nm is less than 3%, and the maximum transmittance at a wavelength of 400 to 460 nm is 85% or more.
4: The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, the average transmittance at a wavelength of 550 to 650 nm is less than 3%, and the maximum transmittance at a wavelength of 400 to 460 nm is 80% to less than 85%.
3: The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, the average transmittance at a wavelength of 550 to 650 nm is less than 3%, and the maximum transmittance at a wavelength of 400 to 460 nm is 75% to less than 80%.
2: The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, the average transmittance at a wavelength of 550 to 650 nm is less than 3%, and the maximum transmittance at a wavelength of 400 to 460 nm is 70% to less than 75%.
1: The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, the average transmittance at a wavelength of 550 to 650 nm is less than 3%, and the maximum transmittance at a wavelength of 400 to 460 nm is less than 70%.
0: The transmittance at a wavelength of 500 nm is 40% or more, or the average transmittance at a wavelength of 550 to 650 nm is 3% or more.

（耐溶剤性評価）
分光特性評価と同様の方法でカラーフィルタを製造した。得られたカラーフィルタを、ＰＧＭＥＡに１０分浸漬した後、膜厚を測定し残膜率を算出した。
残膜率＝（ＰＧＭＥＡに１０分間浸漬後のカラーフィルタの膜厚／ＰＧＭＥＡに浸漬前のカラーフィルタの膜厚）×１００
＜評価基準＞
５：残膜率が１００％である。
４：残膜率が９８％以上である。
３：残膜率が９５％以上９８％未満である。
２：残膜率が９０％以上９５％未満である。
１：残膜率が８０％以上９０％未満である。
０：残膜率が８０％未満である。(Evaluation of solvent resistance)
Color filters were manufactured in the same manner as the spectral characterization. The obtained color filter was immersed in PGMEA for 10 minutes, and then the film thickness was measured to calculate the residual film ratio.
Remaining film rate = (film thickness of color filter after immersing in PGMEA for 10 minutes / film thickness of color filter before immersing in PGMEA) × 100
<Evaluation criteria>
5: The residual film rate is 100%.
4: The residual film rate is 98% or more.
3: The residual film rate is 95% or more and less than 98%.
2: The residual film rate is 90% or more and less than 95%.
1: The residual film rate is 80% or more and less than 90%.
0: The residual film rate is less than 80%.

（混色評価）
分光特性評価と同様の方法でカラーフィルタを製造した。得られたカラーフィルタの４００〜７００ｎｍの波長範囲における最大透過率Ｔ０を、ＭＣＰＤ−３０００（大塚電子（株）製）を使用して測定した。
次に、得られたカラーフィルタ上に、以下に示す混色評価用赤色着色組成物を、乾燥後の膜厚が２μｍになるようにスピン塗布し、１００℃で１２０秒間加熱処理(プリベーク)を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置による露光を行わずに、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３質量％水溶液を用い、２３℃で６０秒間シャワー現像を行った。その後、純水を用いたスピンシャワーにてリンスを行い、混色評価用赤色着色組成物を現像除去した。
混色評価用赤色着色組成物を現像除去後のカラーフィルタの、４００〜７００ｎｍの波長範囲における最大透過率Ｔ１を、ＭＣＰＤ−３０００（大塚電子（株）製）を使用して測定した。
最大透過率変化（ΔＴ＝Ｔ０−Ｔ１）を算出し、以下の基準に基づいて判定した。ΔＴが小さいほど混色が少なく、より望ましい。
＜評価基準＞
５：最大透過率変化が０％である。
４：最大透過率変化が０％より大きく１％未満である。
３：最大透過率変化が１％以上３％未満である。
２：最大透過率変化が３％以上５％未満である。
１：最大透過率変化が５％以上１０％未満である。
０：最大透過率変化が１０％以上である。
＜混色評価用赤色着色組成物＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ ９．９部、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９ ４．４部、
顔料誘導体Ａ １．４部、
分散剤Ａを３０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液 １５．６部、および
溶剤としてＰＧＭＥＡ ４１．５部
とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｒｅｄ顔料分散液を調製した。
次いで、
上記Ｒｅｄ顔料分散液 ３７．７部、
上記樹脂Ｄ−１ ５．６部、
上記硬化性化合物Ｅ−１７部、
光重合開始剤Ｆ−１ ３．９２部、
上記界面活性剤Ｗ−１ ０．２８部、および
溶剤としてＰＧＭＥＡ ５１．４７部
を均一に混合し、混色評価用赤色着色組成物を調製した。
・顔料誘導体Ａ：以下に示す構造

・分散剤Ａ：以下に示す構造
(Mixed color evaluation)
Color filters were manufactured in the same manner as the spectral characterization. Maximum transmittance T0 in a wavelength range of 400 to 700 nm of the obtained color filter was measured using MCPD-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
Next, on the obtained color filter, a red coloring composition for color mixing evaluation shown below is spin-coated so that the film thickness after drying is 2 μm, and heat treatment (pre-baking) is performed at 100 ° C. for 120 seconds. The Subsequently, shower development was performed at 23 ° C. for 60 seconds using a 0.3 mass% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) without exposure with an i-line stepper exposure apparatus. Then, it rinsed by the spin shower using a pure water, and developed and removed the red colored composition for color mixing evaluation.
Maximum transmittance T1 in a wavelength range of 400 to 700 nm of the color filter after development removal of the red coloring composition for color mixture evaluation was measured using MCPD-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
The maximum transmittance change (ΔT = T0−T1) was calculated and judged based on the following criteria. The smaller the ΔT, the less the color mixing, which is more desirable.
<Evaluation criteria>
5: The maximum transmittance change is 0%.
4: The maximum transmittance change is more than 0% and less than 1%.
3: The maximum transmittance change is 1% or more and less than 3%.
2: The maximum transmittance change is 3% or more and less than 5%.
1: The maximum transmittance change is 5% or more and less than 10%.
0: The maximum transmittance change is 10% or more.
<Red coloring composition for color mixing evaluation>
C. I. Pigment Red 254 9.9 parts,
C. I. Pigment yellow 139 4.4 parts,
1.4 parts of pigment derivative A
A mixed solution of 15.6 parts of PGMEA solution containing 30% by mass of Dispersant A and 41.5 parts of PGMEA as a solvent was mixed and dispersed for 15 hours with a bead mill to prepare a red pigment dispersion.
Then
37.7 parts of the above red pigment dispersion,
5.6 parts of the above resin D-1,
The above curable compound E-17 parts,
3.92 parts of photopolymerization initiator F-1
The above surfactant W-1 (0.28 parts) and 51.47 parts of PGMEA as a solvent were uniformly mixed to prepare a red coloring composition for color mixing evaluation.
· Pigment derivative A: Structure shown below

Dispersant A: Structure shown below

（信頼性評価）高温高湿試験
分光評価と同様の方法でカラーフィルタを製造した。得られたカラーフィルタを、温度８５℃、湿度８５％条件下で３日間放置し、膜面を目視及び光学顕微鏡で観察した。
＜評価基準＞
６：図１（ａ）に示すように、膜面に分離成分は確認されない
５：図１（ｂ）に示すような微小な分離成分が膜面に１、２個見られる
４：図１（ｂ）に示すような微小な分離成分が膜面に数個見られる
３：図１（ｂ）に示すような微小な分離成分が膜面に数十個見られる
２：図１（ｃ）に示すように、分離成分が膜面に粒状に現われる
１：図１（ｄ）に示すように、分離成分が膜面に斑点状に現われる
０：相分離が起こり膜が二層に分離した
なお、上記において、図１（ａ）とは図１の左上枠を示し、図１（ｂ）とは図１の右上枠を示し、図１（ｃ）とは図１の左下枠を示し、図１（ｄ）とは図１の右下枠を示す。(Reliability Evaluation) High Temperature and High Humidity Test A color filter was manufactured by the same method as the spectral evaluation. The obtained color filter was allowed to stand for 3 days at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, and the film surface was observed visually and with an optical microscope.
<Evaluation criteria>
6: As shown in FIG. 1 (a), no separated component is found on the film surface 5: One or two minute separated components as shown in FIG. 1 (b) are found on the film surface 4: FIG. Several micro separation components as shown in b) are seen on the membrane surface 3: Several tens of micro separation components are shown on the membrane surface as shown in FIG. 1 (b) 2: In FIG. 1 (c) As shown, the separated component appears granular on the membrane surface 1: As shown in FIG. 1 (d), the separated component appears spot-like on the membrane surface 0: phase separation occurs and the film separates into two layers. In the above, FIG. 1 (a) shows the upper left frame of FIG. 1, FIG. 1 (b) shows the upper right frame of FIG. 1, and FIG. 1 (c) shows the lower left frame of FIG. (D) shows the lower right frame of FIG.


上記表に示すように、実施例の着色組成物は、分光特性が良好で、かつ、耐溶剤性に優れたカラーフィルタを製造することができた。また、実施例のカラーフィルタは、他色との混色が小さいものであった。更には、高温高湿試験において、膜成分の分離が小さく、膜の信頼性にも優れていた。
一方、比較例は、分光と耐溶剤性との両立することができなかった。As shown in the above table, the coloring composition of the example was able to manufacture a color filter having good spectral characteristics and excellent solvent resistance. In addition, the color filter of the example had a small color mixture with other colors. Furthermore, in the high temperature and high humidity test, the separation of the membrane component was small and the reliability of the membrane was also excellent.
On the other hand, in the comparative example, it was not possible to achieve both of the spectrum and the solvent resistance.

Claims (20)

トリアリールメタン骨格を有する色素Ａと、キサンテン骨格を有する色素Ｂと、硬化性化合物とを含み、
前記色素Ａおよび前記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、色素多量体であり、
前記色素多量体は、一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有するカチオンと、一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位とを有する色素多量体、一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、一般式（Ｄ）で表される色素多量体であり、
前記色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、前記色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比が、４０：６０〜７５：２５であり、
前記色素Ａおよび前記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選択される少なくとも一種のアニオンを有する、着色組成物。
（一般式（Ａ）中、Ｘ1は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有する基を表す。）
（一般式（Ｂ）中、Ｘ2は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ2は単結合または２価の連結基を表し、Ｚはアニオンを表す。）
（一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩＩＩは、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有する基を表す。ｍは０または１を表す。）
（一般式（Ｄ）中、Ｌ4はｎ価の連結基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。ＤｙｅＩＶは、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する基、または、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表す。） A dye A having a triarylmethane skeleton, a dye B having a xanthene skeleton, and a curable compound,
At least one selected from the dye A and the dye B is a dye multimer,
The dye multimer is a dye multimer having a repeating unit represented by General Formula (A), a dye having a cation having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton, and a repeating unit represented by General Formula (B) A multimer, a dye multimer having a repeating unit represented by formula (C), or a dye multimer represented by formula (D),
The ratio of the number of moles of triarylmethane skeleton of the dye A to the number of moles of xanthene skeleton of the dye B is 40:60 to 75:25,
A coloring composition, wherein at least one selected from the dye A and the dye B has at least one anion selected from a bis (sulfonyl) imide anion, a tris (sulfonyl) methide anion and a tetraaryl borate anion.
(In general formula (A), X 1 represents a linking group formed by polymerization, L 1 represents a single bond or a divalent linking group. Dye I represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton. .)
(In the general formula (B), X 2 represents a linking group formed by polymerization, L 2 represents a single bond or a divalent linking group, and Z represents an anion.)
(In general formula (C), L 3 represents a single bond or a divalent linking group. DyeIII represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton. M represents 0 or 1.)
(In General Formula (D), L 4 represents an n-valent linking group, n represents an integer of 2 to 20. Dye IV has a triarylmethane skeleton or a group having a xanthene skeleton, or a triarylmethane skeleton or Represents a polymer chain comprising a repeating unit having a xanthene skeleton.) 前記色素多量体は、前記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、前記一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、前記一般式（Ｄ）で表される色素多量体である、請求項１に記載の着色組成物。   The dye multimer is a dye multimer having a repeating unit represented by the general formula (A), a dye multimer having a repeating unit represented by the general formula (C), or the general formula (D) The coloring composition of Claim 1 which is a pigment | dye multimer represented by these. 前記色素多量体は、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有するカチオンと、前記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位とを有する色素多量体、前記一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、前記一般式（Ｄ）で表される色素多量体である、請求項１に記載の着色組成物。   The dye multimer is a dye multimer having a cation having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton and a repeating unit represented by the general formula (B), and a repeating unit represented by the general formula (C) The coloring composition of Claim 1 which is the pigment | dye multimer which has, or the pigment | dye multimer represented by the said General formula (D). 前記色素多量体は、前記一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、前記一般式（Ｄ）で表される色素多量体である、請求項１に記載の着色組成物。   The coloring composition according to claim 1, wherein the dye multimer is a dye multimer having a repeating unit represented by the general formula (C), or a dye multimer represented by the general formula (D). object. 前記色素多量体は、前記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有するカチオンと、前記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位とを有する色素多量体である、請求項１に記載の着色組成物。The dye multimer is a dye multimer having a repeating unit represented by the general formula (A), or a cation having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton, and a repeating unit represented by the general formula (B) The coloring composition of Claim 1 which is the pigment | dye multimer which has these. トリアリールメタン骨格を有する色素Ａと、キサンテン骨格を有する色素Ｂと、硬化性化合物とを含み、
前記色素Ａおよび前記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、色素多量体であり、
前記色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、前記色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比が、４０：６０〜７５：２５であり、
前記色素Ａおよび前記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選択される少なくとも一種のアニオンを有し、
前記色素Ａおよび前記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、重合性不飽和二重結合を含む基を有する、着色組成物。 A dye A having a triarylmethane skeleton, a dye B having a xanthene skeleton, and a curable compound,
At least one selected from the dye A and the dye B is a dye multimer,
The ratio of the number of moles of triarylmethane skeleton of the dye A to the number of moles of xanthene skeleton of the dye B is 40:60 to 75:25,
At least one selected from the dye A and the dye B has at least one anion selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraaryl borate anion,
The coloring composition in which at least one selected from the dye A and the dye B has a group containing a polymerizable unsaturated double bond. 前記色素Ａおよび前記色素Ｂが前記色素多量体である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。 The coloring composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the dye A and the dye B are the dye multimer. トリアリールメタン骨格を有する色素Ａと、キサンテン骨格を有する色素Ｂと、硬化性化合物とを含み、
前記色素Ａおよび前記色素Ｂが色素多量体であり、
前記色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、前記色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比が、４０：６０〜７５：２５である、着色組成物。 A dye A having a triarylmethane skeleton, a dye B having a xanthene skeleton, and a curable compound,
The dye A and the dye B are dye multimers,
The coloring composition whose ratio of the number-of-moles of triarylmethane frame | skeleton of the said dye A and the number-of-moles of the xanthene frame of the said dye B is 40: 60-75: 25. 前記色素多量体は、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有するカチオンと、一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位とを有する色素多量体、一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、一般式（Ｄ）で表される色素多量体である、請求項６または８に記載の着色組成物。
（一般式（Ｂ）中、Ｘ2は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ2は単結合または２価の連結基を表し、Ｚはアニオンを表す。）
（一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩＩＩは、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有する基を表す。ｍは０または１を表す。）
（一般式（Ｄ）中、Ｌ4はｎ価の連結基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。ＤｙｅＩＶは、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する基、または、トリアリールメタン骨格もしくはキサンテン骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖を表す。） The dye multimer is a dye multimer having a cation having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton and a repeating unit represented by the general formula (B), and a dye having a repeating unit represented by the general formula (C) The coloring composition according to claim 6 or 8 , which is a multimer or a dye multimer represented by general formula (D).
(In the general formula (B), X 2 represents a linking group formed by polymerization, L 2 represents a single bond or a divalent linking group, and Z represents an anion.)
(In general formula (C), L 3 represents a single bond or a divalent linking group. DyeIII represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton. M represents 0 or 1.)
(In General Formula (D), L 4 represents an n-valent linking group, n represents an integer of 2 to 20. Dye IV has a triarylmethane skeleton or a group having a xanthene skeleton, or a triarylmethane skeleton or Represents a polymer chain comprising a repeating unit having a xanthene skeleton.) 前記色素多量体は、一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体、または、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有するカチオンと、一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位とを有する色素多量体である、請求項６または８に記載の着色組成物。  The dye multimer is a dye multimer having a repeating unit represented by the general formula (A), or a cation having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton, and a repeating unit represented by the general formula (B) The coloring composition of Claim 6 or 8 which is a pigment multimer which it has.
（一般式（Ａ）中、Ｘ(In the general formula (A), X 11 は重合によって形成される連結基を表し、ＬRepresents a linking group formed by polymerization, L 11 は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは、トリアリールメタン骨格またはキサンテン骨格を有する基を表す。）Represents a single bond or a divalent linking group. DyeI represents a group having a triarylmethane skeleton or a xanthene skeleton. )
（一般式（Ｂ）中、Ｘ(In the general formula (B), X 22 は重合によって形成される連結基を表し、ＬRepresents a linking group formed by polymerization, L 22 は単結合または２価の連結基を表し、Ｚはアニオンを表す。）Represents a single bond or a divalent linking group, and Z represents an anion. ) 前記色素Ａは、トリアリールメタン骨格を有するカチオン部と、前記カチオン部と共有結合を介して結合したアニオンとを有する、請求項９に記載の着色組成物。 The coloring composition according to claim 9 , wherein the dye A has a cation moiety having a triarylmethane skeleton and an anion covalently bonded to the cation moiety. 前記色素Ｂは、キサンテン骨格を有するカチオン部と、前記カチオン部と共有結合を介して結合したアニオンとを有する、請求項９または１１に記載の着色組成物。 The coloring composition according to claim 9 , wherein the dye B has a cation moiety having a xanthene skeleton and an anion covalently bonded to the cation moiety via a covalent bond. 前記色素Ａおよび前記色素Ｂから選ばれる少なくとも一種が、重合性不飽和二重結合を含む基を有する、請求項９、１１または１２に記載の着色組成物。 The coloring composition according to claim 9 , wherein at least one selected from the dye A and the dye B has a group containing a polymerizable unsaturated double bond. 前記色素Ａのトリアリールメタン骨格のモル数と、前記色素Ｂのキサンテン骨格のモル数との比が、４５：５５〜６５：３５である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色組成物。 And the number of moles of triarylmethane skeleton of the dye A, the ratio of the moles of xanthene skeleton of the dye B is 45: 55-65: is 35, according to any one of claims 1 to 13 Coloring composition. 請求項１〜１４のいずれか１項に記載の着色組成物を用いたカラーフィルタ。 Color filter using the coloring composition according to any one of claims 1-14. 有機エレクトロルミネッセンス素子用である、請求項１５に記載のカラーフィルタ。 The color filter according to claim 15 , which is for an organic electroluminescent device. 請求項１〜１４のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、
前記着色成物層をパターン状に露光する工程と、
未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、
前記着色パターンを５０〜１２０℃で加熱する工程と、
を含むパターン形成方法。 Forming a colored composition layer on a support using the colored composition according to any one of claims 1 to 14 ;
Exposing the colored composition layer in a pattern;
Developing and removing the unexposed area to form a colored pattern;
Heating the colored pattern at 50-120 ° C .;
A pattern forming method including: 請求項１７に記載のパターン形成方法を含む、カラーフィルタの製造方法。 A manufacturing method of a color filter including the pattern formation method according to claim 17 . 請求項１５に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。 A solid-state imaging device comprising the color filter according to claim 15 . 請求項１５に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。 An image display apparatus comprising the color filter according to claim 15 .
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