JP6527575B2 - 高純度e−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン及びその製造方法 - Google Patents
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Description
1233zd(E)の製造プロセスにおける副生成物の1つは、次式:
1233xfの毒性のために、最終生成物(1233zd(E))中の1233xfの濃度を200ppm以下のレベルに減少させることが望ましい。粗1233zd(E)中に1233xfが存在すると、1233xfと1233zd(E)は沸点が近接している化合物であるために生成物の精製中に大きな収率損失が引き起こされる可能性がある。
(a)240faを含む少なくとも1つの反応器供給流を少なくとも1つのフッ素化反応器に供給し;そして
(b)少なくとも1つの供給流が約0.2重量%以下の240dbを含むことを確保する;
工程を含む、240faから1233zd(E)を製造する方法である。
(A)1233xf及び244bb不純物は、下記:
240db+3HF→1233xf+4HCl
のようにして240db不純物から形成される可能性がある。244bb不純物は1233xfへのHF付加の生成物である。これらの不純物は、240dbの誘導体から形成される可能性もある。
(a)240faを含む少なくとも1つの反応器供給流を少なくとも1つのフッ素化反応器に供給し;そして
(b)少なくとも1つの供給流が、約0.2重量%以下、更により好ましくは約0.1重量%以下、更により好ましくは約0.08%以下の240db不純物を含むことを確保する;
工程を含む、1233zd(E)、好ましくは高純度の1233zd(E)生成物を240faから製造する方法を提供する。
幾つかの好ましい態様においては、本発明方法は、大部分が1233zd(E)を含み、0〜約200ppmの1233xf、0〜約20ppmの3,3,3−トリフルオロプロピン、及び0〜約200ppmの1224を含む最終生成物を生成させるのに有効で、場合によっては、しかしながら好ましくは反応生成物を蒸留することを含む条件下で行う。
幾つかの態様においては、抽出及び好ましくは蒸留のような当該技術において公知の任意の手段によって、240fa供給原材料中の240db不純物の含量を減少させることができる。広範囲の分離条件を本発明にしたがって用いることができると意図されるが、幾つかの態様においては、大気圧又は好ましくは大気圧以下の圧力において、標準的な蒸留カラム及び/又は充填塔などを通して通過させることによって240fa原材料を蒸留することが好ましい。好ましくは、圧力は、約16psia未満、より好ましくは約12psia未満、最も好ましくは10psia未満である。蒸留カラムの圧力によって、所定の分離度のための蒸留運転温度が固有に定まる。240faは、蒸留カラムを190℃より低く、好ましくは100℃より低く、より好ましくは80℃より低い温度で運転することによって留出物として回収することができる。単一又は複数の蒸留カラムを用いることができる。幾つかの好ましい態様においては、蒸留後の240faの純度は少なくとも約99.8重量%である。
240faのフッ素化は、蒸気相又は液相プロセスにおいて無水HFを用いて行うことができる。240faのフッ素化は触媒を用いることによって促進させることができる。
240faの蒸気相フッ素化のための製造プロセスは、次の3つの主要単位操作:
(1)HFを用いるフッ素化反応(連続モード);
(2)副生成物のHClの分離及び精製;並びに
(3)過剰のHFの分離及び工程(1)への再循環による戻し;
から構成される。
反応器:
この反応は蒸気相反応器内で行う。好ましくは、反応器は、ハステロイ−C、インコネル、モネル、インコロイのようなHF及び触媒の腐食作用に抵抗性の材料から構成する。かかる蒸気相フッ素化反応器は当該技術において周知である。
当該技術において公知の任意のフッ素化触媒をこのプロセスにおいて用いることができる。好適な触媒としては、クロム、アルミニウム、コバルト、マンガン、ニッケル、及び鉄の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、その無機塩、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。触媒は担持されていてもバルクであってもよい。本発明のために好適な触媒の組合せとしては、非排他的にCr2O3、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/炭素、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、CoCl2/AlF3、NiCl2/AlF3、及これらの混合物が挙げられる。用いることができる更なるフッ素化触媒としては、FeCl3/C、SnCl4/C、TaCl5/C、SbCl3/C、AlCl3/C、及びAlF3/Cが挙げられる。列記した金属ハロゲン化物に関する担体も、アルミナ又はフッ素化アルミナであってよい。列記した触媒は全て、無水HFによって部分的又は完全にフッ素化する。
反応中に連続的に形成されるHClは、その揮発性のために反応器から取り出され、凝縮することなく付属の蒸留カラムを通して流れる。この物質は、次に、低温HCl蒸留カラムを用いることによって精製して、販売するため(又は更に精製するため)に回収することができる。高純度のHClが単離され、これを販売のために濃HClとして脱イオン水中に吸収させることができる。
1233zd(E)及び約30〜60重量%のHFの粗生成物混合物を含むHCl除去カラム(2)からの塔底(又は重質)流は、この混合物からHFを取り出すために硫酸抽出器又は相分離器に供給する。HFを流酸中に溶解するか、或いは有機混合物から相分離する。HFをストリッピング蒸留によって硫酸/HF混合物から取り除き、反応器に再循環して戻す。相分離器を用いる場合においては、HFを相分離して反応器に再循環して戻す。硫酸抽出器の塔頂か又は相分離器の底層のいずれかからの有機混合物は、それを更なる精製に供給する前に微量のHFを取り出すために処理(スクラビング又は吸着)が必要な可能性がある。
反応器及びストリッピングカラムの配置及び運転は、1233zd(E)の高い収率を
達成する上で特に重要である。好ましい態様においては、反応は、液体フッ素化触媒を含む撹拌された温度制御反応器内で行う。フッ化水素及び240faを含む1以上の供給流を反応器に導入し、そこで液相中において互いと及び触媒と接触させる。得られる反応によって、1233zd(E)、並びにHCl及び場合によっては1233zd(Z)などの種々の他の副生成物を含む気相生成物が生成する。
反応中に連続的に形成されるHClは、その揮発性のために反応器から取り出され、凝縮することなく付属の蒸留カラムを通して流れる。この物質は、次に、低温HCl蒸留カラムを用いることによって精製して、販売するため(又は更に精製するため)に回収することができる。高純度のHClが単離され、これを販売のために濃HClとして脱イオン水中に吸収させることができる。
1233zd(E)及びHF(幾つかの態様においては約30重量%)の粗生成物混合物を含むHCl除去カラム(3)からの塔底(又は重質)流は、この混合物からHFを取り出すために硫酸抽出器又は相分離器に供給する。HFを流酸中に溶解するか、或いは有機混合物から相分離する。硫酸吸着システムを用いる態様に関しては、次にHFをストリッピング蒸留によって硫酸/HF混合物から取り除き、反応器に再循環して戻す。相分離器を用いる態様に関しては、HFを相分離して反応器に再循環して戻す。硫酸抽出器の塔頂か又は相分離器の底層のいずれかからの有機混合物は、微量のHFを取り出すために処理(スクラビング又は吸着)が必要な可能性があり、その後に更なる精製にかけることができるようになる。
1233zd(E)生成物の精製は、液−液抽出、気−液抽出、固体吸収剤の使用、或いは好ましくはバッチ又は連続モードの1以上の蒸留カラムを用いる蒸留によって行うことができる。
本実施例は、反応:
240fa+3HF→1233zd+4HCl
による、1233zdを製造するためのフッ化水素による240faの連続蒸気相フッ素化反応を示す。
内径2インチのモネル反応器、酸スクラバー、乾燥機、及び生成物回収システムを有する、N2、HF、及び有機供給システム、供給材料気化器、過熱器から構成される連続蒸気相フッ素化反応システムを用いて反応を研究した。反応器に、2135gの予備処理したCr2O3触媒(約1.44Lの触媒に等しい)を装填した。次に、反応器を一定温度の砂浴中に設置した後に、触媒上にN2パージを流しながら反応器を約275℃の反応温度に加熱した。反応器は約2psigの圧力であった。
ロピン、及び約1.3GC面積%のクロロテトラフルオロプロペンなどの他の物質であった。約200時間の運転中に、触媒床の内部のホットスポットの位置は反応器の入口セクションから出口セクションに移動し、これは触媒が部分的に失活したことを示す。240faの転化率は、運転中全体にわたって約100%であった。
本実施例は実施例1と同様であり、反応:
240fa+3HF→1233zd+4HCl
にしたがう、1233zdを製造するためのフッ化水素による240faの連続蒸気相フッ素化反応を示す。
連続蒸気相フッ素化反応システムは、N2、HF、有機供給システム、供給材料気化器、過熱器から構成した。内径2インチのモネル反応器、酸スクラバー、乾燥機、及び生成物回収システムを用いて反応を研究した。反応器に、2135gの予備処理したCr2O3触媒(約1.44Lの触媒に等しい)を装填した。次に、反応器を一定温度の砂浴中に設置した後に、触媒上にN2パージを流しながら反応器を約275℃の反応温度に加熱した。反応器は約2psigの圧力であった。
本実施例は、四塩化チタン触媒及び240faの充填物中にHFを連続的に供給する半バッチ反応を示す。240fa出発材料は約0.14GC面積%の240db不純物を含んでいた。
収した。
本実施例は、目標生成物の1233zd(E)の精製を示す。蒸留カラムに118.9ポンドの粗1233zd生成物を充填した。粗混合物の組成を表2に示す。
本発明は以下の態様を含む。
[1]
(a)1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び/又は1,1,1,3−テトラクロロプロペンの混合物を含む少なくとも1つの反応器供給流を少なくとも1つのフッ素化反応器に供給し;そして
(b)少なくとも1つの供給流が約0.2重量%以下の1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,2,3−テトラクロロプロペン及び/又は2,3,3,3−テトラクロロプロペンの混合物を含むことを確保する;
工程を含む、1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び/又は1,1,1,3−テトラクロロプロペンの混合物からE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを製造する方法。
[2]
1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び/又は1,1,1,3−テトラクロロプロペンの混合物の供給流が少なくとも約99.8重量%の1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び/又は1,1,1,3−テトラクロロプロペンの混合物を含む、[1]に記載の方法。
[3]
1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び/又は1,1,1,3−テトラクロロプロペンの混合物の供給流が約0.1重量%以下の1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,2,3−テトラクロロプロペン及び/又は2,3,3,3−テトラクロロプロペンの混合物を含む、[1]に記載の方法。
[4]
1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び/又は1,1,3,3−テトラクロロプロペンの混合物の供給流が約0.08%以下の1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパン及び/又は1,1,2,3−テトラクロロプロペン及び/又は2,3,3,3−テトラクロロプロペンの混合物を含む、[1]に記載の方法。
[5]
約99.6重量%より高い純度を有するE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンの生成物。
[6]
約400ppm未満の2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを更に含む、[5]に記載の生成物。
[7]
約400ppm未満のクロロテトラフルオロプロペンを更に含む、[5]に記載の生成物。
[8]
約400ppm未満の2−クロロ−2,1,1,1−テトラフルオロプロパンを更に含む、[5]に記載の生成物。
[9]
約400ppm未満の3−クロロ−3,1,1,1−テトラフルオロプロパンを更に含む、[5]に記載の生成物。
[10]
約50ppm未満の3,3,3−トリフルオロプロピンを更に含む、[5]に記載の生成物。
Claims (10)
- E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを製造する方法であって、
(a)(i)1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン、1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び1,1,1,3−テトラクロロプロペンからなる群から選ばれる化合物、又は(ii)その混合物を含む組成物をフッ素化反応器に供給し;そして
(b)前記組成物が合計で0.2重量%以下の1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパン、1,1,2,3−テトラクロロプロペン及び2,3,3,3−テトラクロロプロペンを含むことを確保する;
工程を含む、
前記方法。 - フッ素化が無水HFを使用して蒸気相で行われる、請求項1に記載の方法。
- 前記工程(b)が、抽出又は蒸留によって前記組成物から1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパン、1,1,2,3−テトラクロロプロペン及び2,3,3,3−テトラクロロプロペンの少なくとも一つの含有量を減らすことを含む、請求項1又は2に記載の方法。
- フッ素化が液相で行われる、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、0.1重量%以下の1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、0.08重量%以下の1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、0.1重量%以下の1,1,2,3−テトラクロロプロペンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、0.08重量%以下の1,1,2,3−テトラクロロプロペンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、0.1重量%以下の2,3,3,3−テトラクロロプロペンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、0.08重量%以下の2,3,3,3−テトラクロロプロペンを含む、請求項1に記載の方法。
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US2787646A (en) | 1953-09-03 | 1957-04-02 | Haszeldine Robert Neville | Organic halogen compounds and methods of making same |
CN1082039C (zh) * | 1995-08-01 | 2002-04-03 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备卤化碳的方法和制得的化合物及其与氟化氢的恒沸物 |
US5902914A (en) * | 1995-08-14 | 1999-05-11 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
JP3818398B2 (ja) | 1995-12-29 | 2006-09-06 | ダイキン工業株式会社 | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
JP3516324B2 (ja) * | 1996-08-23 | 2004-04-05 | セントラル硝子株式会社 | 1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンの製造法 |
US6235951B1 (en) * | 1996-01-17 | 2001-05-22 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
JPH09194404A (ja) * | 1996-01-17 | 1997-07-29 | Central Glass Co Ltd | 1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンの製造法 |
EP0902776B1 (en) * | 1996-04-04 | 2002-06-19 | Honeywell International Inc. | PURIFICATION OF 1,1,1,3,3-PENTAFLUOROPROPANE (R-245fa) |
US6111150A (en) | 1996-06-20 | 2000-08-29 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane |
US5705779A (en) * | 1996-08-08 | 1998-01-06 | Alliedsignal Inc. | Preparation of 1,1,1,3,3-pentachloropropane by photochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane |
US5710352A (en) | 1996-09-19 | 1998-01-20 | Alliedsignal Inc. | Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US5811603A (en) * | 1997-12-01 | 1998-09-22 | Elf Atochem North America, Inc. | Gas phase fluorination of 1230za |
US5856595A (en) | 1998-03-03 | 1999-01-05 | Alliedsignal Inc. | Purified 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and method for making same |
JP3518321B2 (ja) | 1998-03-23 | 2004-04-12 | ダイキン工業株式会社 | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
JP3804289B2 (ja) * | 1998-09-22 | 2006-08-02 | ダイキン工業株式会社 | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン及び/又は1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンの製造方法 |
US6313360B1 (en) | 2000-09-29 | 2001-11-06 | Vulcan Materials Company | Process for the manufacture of 1, 1, 1, 3, 3-pentachloropropane |
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