JP6521951B2 - ポリアミドオリゴマーの連続式の製造方法及び部分結晶質又は非晶質の、熱塑性加工可能なポリアミドの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリアミドオリゴマーの連続式の製造方法及びこの方法により製造可能なポリアミドオリゴマーに関する。更に、本発明は、上述のポリアミドオリゴマーからの、部分結晶質又は非晶質の、熱塑性加工可能なポリアミドの製造方法並びにこの方法により製造可能なポリアミド及びその使用に関する。

テレフタルアミド単位又はイソフタルアミド単位を有する半芳香族ポリアミドは以前より公知であり、特に市場ではコポリアミドとして定着している。それに対して、部分結晶質又は非晶質の半芳香族のポリアミドの製造は、未だに技術的挑戦がなされていて、特に反応混合物の水分平衡及びそれと関連する、時間の関数としての温度管理及び圧力管理及び化学量論比の要求は通常ではない。これには、この方法に関して及びこの方法に必要な装備及び装置に関して比較的高い要求及び部分的に極端な要求が関連している。

部分結晶質の半芳香族ポリアミドの場合にはこの温度管理が特に重要となる、というのも、しばしば必要となる比較的高い温度は、一方で副反応を生じさせ、他方では反応混合物又はその一部がそれでもなお固体として生じかねないためである。反応混合物の融点又は凝固点は、更に反応度の関数として変化し、かつ例えばオリゴマー段階でのブロック形成において、統計的に分布した、より高い分子量のポリアミドの融点又は凝固点を超えることがある。水又は他の小さな分子は、この場合溶剤として影響を及ぼすことがあるか又は融点降下剤として作用することができる。副反応は、特に、分枝及び／又は架橋及び／又は化学量論比の重大な変化を引き起こすことがある。

非晶質の半芳香族ポリアミドの場合にはこの状況はより好都合である、というのもこの反応混合物は、通常の反応管理のために使用される温度よりも明らかに低い温度で初めて固体となり、それにより、方法及び装備に関して実際に低い要求が課せられるためである。

部分結晶質又は非晶質の半芳香族ポリアミドの製造は、一般に複数の方法工程によって行う。第１の工程で、通常、使用されるモノマー（ジアミン、ジカルボン酸又はそれらの誘導体、アミノカルボン酸又はそのラクタム誘導体）を水の存在で流体の塩溶液又は分散液に変換し、この組成は、アミノ基及びカルボキシル基の化学量論的に当量にほぼ一致するか又は一致する。この溶解工程又は中和工程は、一般にバッチ式で通常の撹拌槽中で行う。これは、モノマー混合物をその組成に関して簡単な酸塩基滴定法の利用によって調査し、かつ場合により不足するアミン割合又は酸割合の添加により、アミノ基及びカルボキシル基のそれぞれ所定の比率に調節することができるという利点を有する。

この溶解工程又は中和工程に関して、前縮合物又はオリゴマーの製造をおこなうことができ、その後に、場合により後続する反応工程で、より高い分子量の半芳香族ポリアミドが得られる。

欧州特許（ＥＰ−Ｂ１）第０６９３５１５号明細書は、半芳香族ポリアミド又はコポリアミドの前縮合物を製造する方法を開示していて、この方法はバッチプロセスの基本的な利点を利用している。この方法のバッチ式（回分式）実施は、この場合、この方法の成果のために重要であると考えられる。多段階のバッチプロセスを記載していて、このバッチプロセスは、撹拌可能でかつ不活性化可能なオートクレーブ中での塩形成段階、第１の段階とは必ずしも同じである必要はない、水蒸気発生器と接続されているオートクレーブ中での反応段階、少なくとも１０分間維持する定常段階、この前縮合物を後続するプロセス工程へ移す段階（この場合、所定の低い水蒸気圧力で反応器内容物の温度は融点より低く保たれ又は２６５℃を超えてはならない）及び搬出段階を有する。こうして得られた前縮合物は、融液状で又は固体で最終反応装置に供給することができる。２８０℃以上の融点を有する部分結晶質ポリアミド又はコポリアミドの、少なくとも１．６ＭＰａの圧力下にある前縮合物バッチを、不活性化されたサイクロン又はスプレー塔又は同塔の装置中で噴霧して固体粒子の形で得て、場合により乾燥及び／又は粉砕し、再溶融後に適切な供給装置又は搬送装置で最終反応装置内へ供給することができる。この詳細に記載されていない最終反応装置に関しては単に、この装置が連続式に運転可能であることが述べられているが、このことは正確には説明されていない。

独国特許第４１４２９７８号明細書は、少なくとも１種のコポリアミド保護層と少なくとも１種のコポリアミド遮断層からなる、再利用包装用の多層複合材系を記載していて、ここでは、使用されるコポリアミドの製造はバッチ（不連続）式で行われる。

国際公開第２００４／０５５０８４号は、部分結晶質の、熱塑性加工可能な、半芳香族コポリアミドを記載していて、このコポリアミドは、少なくとも次のモノマー又はその予備縮合物：ａ）テレフタル酸、ｂ）少なくとも１種の、４４個までの炭素原子を有する二量化された脂肪酸及びｃ）式Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_x−ＮＨ₂の少なくとも１種の脂肪族ジアミン（式中、ｘは４〜１８までの整数を意味する）の縮合により製造することができる。このコポリアミドの連続式の製造方法は記載されていない。

このバッチプロセスは、一般に、生成物交換を極めて迅速にかつ多大な費用をかけずに行うことができるという利点を有する。完全連続式の方法とは反対に、このバッチプロセスは確かに高い柔軟性を可能にするという利点を有するが、達成可能な平均分子量に関しては制限がある。このような半芳香族ポリアミドの、構造に依ってたいていは極めて高い溶融粘度のために、融液をバッチ式オートクレーブから搬出し、後処理するために、この重縮合を極めて早い段階で中断しなければならない。

この部分芳香族ポリアミドの平均分子量が比較的低い値に制限されることは、この場合、その機械特性、加工技術特性及び他の用途に重要な特性に好ましくない作用を及ぼす。

バッチプロセスは、本質的に、運転開始過程及び運転停止過程、材料の導入及び搬出が、装置技術的平衡状態を生じさせず、従って、一定の製品品質を保証することが困難であるという欠点を有する。更に、バッチプロセス用の装置は、この装置をより高い処理量用にスケールアップする場合に大きなコスト削減にならないという欠点を有する。更に、経験的に、このバッチプロセスは比較的高い人員数で運転しなければならず、よってこのバッチプロセスは経済性に関して連続式プロセスと競合することは困難であるという欠点がある。

この間に、これらの障害を回避するための多くの試みがなされた。公知の提案は、バッチ式又は連続式に実施される前縮合物製造又はプレポリマー製造と、この前縮合物又はプレポリマーから完成したポリマーを得る最終反応段階とを有する二段階の方法を適用することを含む。

欧州特許第０４１０６４９号明細書及び米国特許第４，９６３，６４６号明細書は、上述の問題のいくつかを回避する方法を記載している。しかしながら、これらの方法は、押出機中で、２つの成分を正確に維持される、化学量論的に所定の量比で供給しなければならない点で、及び両方の成分の均質な混合の他に脱ガスを伴うその反応を引き受けなければならない点で、実現するのが困難である。これは、経済的に是認できる比較的短い滞留時間で、連続式押出機中では実際に達成できない。

米国特許公開（ＵＳ−Ａ）第４，８３１，１０８号明細書及び米国特許公開（ＵＳ−Ａ）第５，０９８，９４０号明細書は、それぞれ、１つ以上の管型反応器、蒸気の形で分散されるポリマーの「分散段階」及び１つ以上の押出機を用いる手間のかかる連続式の方法を開示している。

従って、本発明の基礎となる課題は、バッチプロセスの欠点を有しない、部分結晶質又は非晶質の、熱塑性加工可能な、半芳香族ポリアミドの前縮合物又はオリゴマーを製造する方法を提供することである。更に、本発明の基礎となる課題は、このオリゴマーを、熱塑性加工可能な成形材料の製造のために適した、より高い分子量のポリアミドに変換する方法を提供することである。

意外にも、これらの課題は、連続式の方法で、ポリアミド形成するモノマーの水溶液を溶解温度又は貯蔵温度より高く加熱し、ここで、モノマーからポリアミドオリゴマーへの転化率が最大値を超えないように及び／又は生じるポリアミドオリゴマーが固体として相分離しないか又は自発的に晶出しないように、モノマー塩溶液のオリゴマー化反応器中での滞留時間を制限しかつ圧力又は水蒸気分圧を調節する場合に、解決されることが見出された。

発明の概要
従って、本発明の主題は、ポリアミドオリゴマーの連続式の製造方法である。この方法は、ポリアミド形成するモノマーの水溶液を貯蔵容器からオリゴマー化反応器へ連続式に搬送すること、この水溶液を溶解温度又は貯蔵温度を超えて加熱すること、ここで、モノマーからポリアミドオリゴマーへの転化率が最大値を超えないように及び／又は生じるポリアミドオリゴマーが固体として相分離しないか又は自発的に晶出しないように、モノマー溶液のオリゴマー化反応器中での滞留時間を制限しかつ圧力又は水蒸気分圧を調節すること、並びに、このポリアミドオリゴマーをオリゴマー化反応器から連続式に搬出することを含む。これが、ポリアミドオリゴマーの連続式の製造を可能にするので、バッチサイズの制限、充填すること、反応容器を空にしかつ洗浄することよる時間的ロス、及び反応器内壁へ堆積物が形成する傾向のような回分式方法の典型的な欠点は回避される。

この方法によって製造可能なポリアミドオリゴマーは、高い品質一貫性及び狭い分子量分布を特徴とする。

本発明の他の主題は、ポリアミドオリゴマーから出発し、より高い分子量の、部分結晶質又は非晶質の、熱塑性加工可能なポリアミドを製造する方法である。この方法は、水及びポリアミドオリゴマーを含む混合物の連続式の準備とポリアミドオリゴマーからポリアミドへの後縮合とを含む。

本発明の他の主題は、上述及び後述で定義されたような方法により得られる半芳香族ポリアミドの、好ましくは、電気部材及び電子部材の製造のため及び高温領域での自動車用途のための使用である。

本発明の他の主題は、上述及び後述で定義されたような方法により得られる脂肪族ポリアミドの、フィルム、モノフィラメント、繊維、糸又は繊維布の製造のための使用である。

発明の詳細な記載
ポリアミドの用語には、以後、ホモポリアミド及びコポリアミドが包括される。ポリアミドの名称には、本発明の範囲内で部分的に専門分野で通常の省略記号が使用され、この省略記号は、文字ＰＡ並びにそれに続く数字及び文字からなる。この省略記号のいくつかは、DIN EN ISO 1043-1に定義されている。Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_z−ＣＯＯＨのタイプのアミノカルボン酸又は相応するラクタムから誘導されるポリアミドは、ＰＡＺと表され、この場合、Ｚはモノマー中の炭素原子の数を表す。よって、例えばＰＡ６は、ε−カプロラクタム又はε−アミノカプロン酸のポリマーを表す。Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）_x−ＮＨ₂及びＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）_y−ＣＯＯＨのタイプのジアミン及びジカルボン酸から誘導されるポリアミドは、ＰＡｘｙで表され、この場合、ｘはジアミン中の炭素原子の数を表し、ｙはジカルボン酸中の炭素原子の数を表す。コポリアミドの名称について、これらの成分は、斜線により隔てられた量割合の順序で記載される。よって、例えばＰＡ６６／６１０は、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及びセバシン酸からのコポリアミドである。本発明により使用される、芳香族基又は脂環式基を有するモノマーについて、次の文字記号が使用される：Ｔ＝テレフタル酸、Ｉ＝イソフタル酸、ＭＸＤＡ＝ｍ−キシレンジアミン、ＩＰＤＡ＝イソホロンジアミン、ＰＡＣＭ＝４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ＭＡＣＭ＝２，２′−ジメチル−４，４′−メチレンビス−（シクロヘキシルアミン）。

以後、「Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル」の表現は、非置換の直鎖及び分枝したＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を含む。Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基の例は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル（１，１−ジメチルエチル）である。

次に挙げられる芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及びモノカルボン酸において、カルボキシル基はそれぞれ、誘導化されていない形で又は誘導体の形で存在していてもよい。ジカルボン酸の場合、誘導体の形で存在しないか、一方のカルボキシル基又は両方のカルボキシル基が誘導体の形で存在することができる。適した誘導体は、無水物、エステル、酸塩化物、ニトリル及びイソシアナートである。好ましい誘導体は、無水物又はエステルである。ジカルボン酸の無水物は、モノマーの形で又はポリマーの形で存在することができる。好ましいエステルは、アルキルエステル及びビニルエステル、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルエステル、最も好ましくはメチルエステル又はエチルエステルである。ジカルボン酸は、好ましくはモノアルキルエステル又はジアルキルエステルとして、より好ましくはモノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルエステル又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルエステルとして、最も好ましくはモノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル又はジエチルエステルとして存在する。ジカルボン酸は、更に好ましくは、モノビニルエステル又はジビニルエステルとして存在する。ジカルボン酸は、更に好ましくは、混合型のエステルとして、より好ましくは多様なＣ₁〜Ｃ₄−アルキル成分との混合型のエステルとして、最も好ましくはメチルエチルエステルとして存在する。

本発明による方法により製造されたポリアミドは、一方で、このポリマーがアミド基の完全な加水分解を受けた際に分解される構成単位によって記載することができる。次に、一般式（Ｉ）のこうして得られる構成単位の定義の際に、アミド基だけが加水分解により分解されることを前提とする。エステル及びアミジン基は加水分解されずに残る。このポリアミドの定義は、使用されたモノマーによる次の別に示す定義とは同じではない、というのも、この後者の別の定義の場合、副反応により生じる構造を適切に記載できないためである。

好ましくは、本発明による方法により製造可能なポリアミドは、アミド基だけが加水分解により分解する際に、次の式（Ｉ）

［式中、
Ａ１は、非置換又は置換されたモノカルボン酸又はその誘導体から誘導される単位を表し、
Ａ２は、非置換又は置換されたジカルボン酸又はその誘導体から誘導される単位を表し、
ＡＸは、２より大きいカルボキシル官能価を有する化合物から誘導される単位を表し、
Ｂ１は、単官能性アミンから誘導される単位を表し、
Ｂ２は、ジアミンから誘導される単位を表し、
Ｂ３は、トリアミンから誘導される単位を表し、
ＢＹは、３より大きいアミノ官能価を有する化合物から誘導される単位を表し、
ＡＢは、アミノカルボン酸から誘導される単位を表し、
Ａ２Ｂは、アミノジカルボン酸から誘導される単位を表し、
ＡＸＢＹは、アミノ基及びカルボキシル基を有する化合物から誘導され、ここで、官能価Ｘ＋Ｙは２より大である単位を表し、
ただし、添え字の合計ａ１＋ｂ１＋ａ２＋ｂ２＋ｂ３＋ａｘ＋ｂｙ＋ａｂ＋ａ２ｂ＋ａｘｂｙが１００ｍｏｌ％になる］の組成を生じる。

分子の基本単位中のコポリアミドの組成は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、モノアミン、ジアミン、トリアミン、ポリアミン並びに場合により二官能性又は多官能性アミノカルボン酸を含む。本発明の範囲内で、官能基として酸性のカルボキシル基から誘導される分子の基本単位について「Ａ」を使用し、官能基として塩基性のアミノ基から誘導される分子の基本単位について「Ｂ」を使用する。本発明の範囲内で、アミノ基Ｂの場合、第１級アミン（ＮＨ₂）と第２級アミン（ＮＨ）とは区別しない。

単位Ａ１を誘導する適切な及び好ましいモノカルボン酸について、次に定めるモノカルボン酸Ｅ）が関連する。単位Ａ２を誘導する適切な及び好ましい非置換又は置換されたジカルボン酸又はその誘導体について、次に定めるジカルボン酸Ａ）及びＣ）及びその誘導体が関連する。単位ＡＸを誘導する適切な及び好ましい２より大きいカルボキシル官能価を有する化合物について、次に定める化合物Ｋ）が関連する。単位Ｂ１を誘導する適切な及び好ましい単官能性アミンについて、次に定めるモノアミンＦ）が関連する。単位Ｂ１を誘導する適切な及び好ましいジアミンについて、次に定めるジアミンＢ）及びＤ）が関連する。単位Ｂ３を誘導する適切な及び好ましいトリアミンについて、次に定めるトリアミンＧ）が関連する。単位ＢＹを誘導する適切な及び好ましい３価より高いアミンについて、次に定める多価アミンＧ）が関連する。単位ＡＢを誘導する適切な及び好ましい高級アミノカルボン酸について、次に定めるアミノカルボン酸Ｉ）及びラクタムＨ）が関連する。単位Ａ２Ｂを誘導する適切な及び好ましいアミノジカルボン酸について及び単位ＡＸＢＹを誘導する多価化合物について、次に定める化合物Ｋ）が関連する。

本発明による半芳香族ポリアミドの反応の観点、末端基の観点及び化学量論の観点を記載するために、官能価指数（Funktionalitaetskennzahlen）を取り入れる。この場合、それぞれのフラグメントのモル割合は、それぞれ平衡をとるべき官能価で重みづけされる。定義に従って、酸指数ｎ_funct.Aは、ａ１＋２ａ２＋Ｆ_ax.axａｘ＋ａｂ＋２ａ２ｂ＋Ｆ_ax.axbyａｘｂｙ＝ｎ_funct.Aであり、アミン指数ｎ_funct.Bは、ｂ１＋２ｂ２＋３ｂ３＋Ｆ_by.byｂｙ＋ａｂ＋ａ２ｂ＋Ｆ_by.axbyａｘｂｙ＝ｎ_funct.Bであり、ここで、それ自体が異なる種の混合物であることができるＡＸ、ＢＹ及びＡＸＢＹについては、それぞれの該当する基のそれぞれの平均官能価Ｆを前係数（Vorfaktor）として使用し、ここで、

であり、ｎ_AX、ｎ_BY及びｎ_AXBYは、それぞれのフラグメントのモル割合を表し、ｊは、個々のフラグメントを連番付けする経過変数であり、この経過変数は１から多様なフラグメント種の数までの整数値をとり、ｆ_AXは、それぞれのフラグメントＡＸのカルボキシル基官能価を表し、ｆ_BYは、それぞれのフラグメントＢＹのアミノ基官能価を表し、ｆ_AX.AXBYは、それぞれのフラグメントＡＸＢＹのカルボキシル基官能価を、ｆ_BY.AXBYは、それぞれのフラグメントＡＸＢＹのアミノ基官能価を示す。同様に、一般化された官能価ｆ_A+Bも、それぞれの種について又はモルで重みづけされた混合物についても定義することができ、この場合、任意の種についてアミノ基及びカルボキシル基は一緒に扱われる。

この場合、化学量論比の重縮合生成物について、ｎ_funct.A＝ｎ_funct.Bが通用し、カルボニル基及びアミノ基のモル分率ｘは両方とも０．５の値をとる。

しかしながら、本発明による半芳香族コポリアミドは、化学量論比から確かに相違して得られてもよい。特に、混合物中に官能価ｆ_A+B＞２の種が含まれている場合には、化学量論比から相違し、分子量増加の際に転化の制限を行い、及び／又はｆ_A+B＝１の単官能性の種を適切な範囲内で使用することも、本発明の場合でありかつ好ましい。

本発明によるコポリアミドは、複数の好ましい形態で実現することができる。つまり、基本的に上記の分子の基本単位のそれぞれは、分子の種を含まないか、１つの分子の種を含むか複数の異なる分子の種を含むことができる。例えば、ポリアミドにおいて、二酸成分Ａ２は、所定の割合のテレフタル酸、他の割合のイソフタル酸及び更に他の割合のアジピン酸からなることができる。更に、例えば一酸成分Ａ１は、所定の割合のプロピオン酸と、副反応において脱カルボニルされた僅かな割合のジカルボン酸とからなることができる。

本発明による半芳香族コポリアミドの組成を、化学的に正確な形態の観点で記載するために、一般式

は、官能価に応じてそれぞれの化学種を定義し、かつそれに所属する高い位置の添え字を化学組成変数として導入できるように拡張される。これらの組成変数は、各分子の基本単位について、合計で１００ｍｏｌ％となり、かつ低い位置の添え字に対して係数として作用する。

上述の定義はポリマーの例に関して説明し、ここで、アミド基だけの完全な加水分解が前提とされている。

フラグメントとして、次のものが挙げられる：
プロピオン酸 ０．６ｍｏｌ％
安息香酸 ０．２ｍｏｌ％
ヘキサ−５−エン−１−アミン（ＮＨ₃を除去したＨＭＤ）０．０２３５ｍｏｌ％
ドデカ−１１−エン−１−アミン（ＮＨ₃を除去したＤＤＤ）０．００７５ｍｏｌ％
（１，５，５−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）メタンアミン（ＮＨ₃を除去したＩＰＤ）０．００７５ｍｏｌ％
アゼパン（環式ＨＭＤ）０．００７５モル％
アザシクロトリデカン（環式ＤＤＤ）０．００４ｍｏｌ％
テレフタル酸 ３２．１３ｍｏｌ％
イソフタル酸 １３．７７ｍｏｌ％
ヘキサン−１，６−ジアミン（ＨＭＤ）４１．４ｍｏｌ％
ドデカン−１，１２−ジアミン（ＤＤＤ）３．６８ｍｏｌ％
３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミン（ＩＰＤ）０．８９７ｍｏｌ％
他のジアミン ０．０２３ｍｏｌ％
Ｎ′−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミン（ＨＭＤ二量体トリアミン）１．４９１ｍｏｌ％
Ｎ′−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミン（ＨＭＤ−ＤＤＤトリアミン）０．５８８ｍｏｌ％
Ｎ′−（１２−アミノドデシル）ドデカン−１，１２−ジアミン（ＤＤＤ二量体トリアミン）０．０１２６ｍｏｌ％
他のトリアミン０．００８４ｍｏｌ％
アゼパン−２−オン（カプロ）５．１４５ｍｏｌ％
４−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］−安息香酸のようなアミジン二酸（ＰＴＡ−ＨＭＤアミジン）０．００５ｍｏｌ％。

これには次の式（Ｉ）が対応する：

又は

ただし、プロピオン酸Ａ１．１、安息香酸Ａ１．２、ヘキサ−５−エン−１−アミンＢ１．１、ドデカ−１１−エン−１−アミンＢ１．２（１，５，５−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）メタンアミンＢ１．３、アゼパンＢ１．４、アザシクロトリデカンＢ１．５、テレフタル酸Ａ２．１、イソフタル酸Ａ２．２、ヘキサン−１，６−ジアミンＢ２．１、ドデカン−１，１２−ジアミンＢ２．２、３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミンＢ２．３、Ｎ′−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミンＢ３．１、Ｎ′−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミンＢ３．２、Ｎ′−（１２−アミノドデシル）ドデカン−１，１２−ジアミンＢ３．３、アゼパン−２−オンＡＢ．１、ここで、具体的には定義されていない種（例えば他のジアミン、他のトリアミン及びアミジン二酸）は省かれていているが、これらはそれぞれ定義に従う合計の１００ｍｏｌ％に対する差によって示されている。

ＰＡ−ＡＢ₁₀₀｜は、つまり、副反応なしの、厳密に線状の、末端基調節されていないポリアミドを表し；これは例えばＰＡ−６、ＰＡ−１２又はＰＡ−６／１２コポリマーであることができる。ＰＡ−ＡＢ₉₉｜は、少なくとも９９ｍｏｌ％が厳密に線状の単位を有し、かつ１ｍｏｌ％が、他の任意のアミド結合した単位（Ａ１、Ｂ１、Ａ２、Ｂ２、Ｂ３、ＡＸ、ＢＹ、ＡＢ、Ａ２Ｂ、ＡＸＢＹ）を含むことができる。ＰＡ−ＡＢ₁₀₀ＡＢ．１⁹⁹｜（ただし、ＡＢ．１＝アザシクロトリデカン−２−オン）は、副反応なしの、厳密に線状の、末端基調節されていないポリアミドであり；少なくとも９９ｍｏｌ％が、ＰＡ−１２単位を有し、１ｍｏｌ％が、他の任意のＡＢ単位、つまりアゼパン−２−オンを有する。

本発明の一実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、主要な割合について、２種だけフラグメント種、つまりＰＡ−Ａ２_a2｜Ｂ２_b2｜を含み、ここでａ２＋ｂ２＞９０ｍｏｌ％、好ましくはａ２＋ｂ２＞９５ｍｏｌ％、特に好ましくはａ２＋ｂ２＞９８ｍｏｌ％である。本発明による一実施態様の場合に、主要な割合について、１つの種のＡ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、主要な割合について、２つの種のＡ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、主要な割合について、３つの種のＡ２が使用される。本発明の他の実施態様の場合に、４つ以上の種のＡ２が使用される。本発明の一実施態様の場合に、主要な割合について、１つの種のＢ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、主要な割合について、２つの種のＢ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、主要な割合について、３つの種のＢ２が使用される。本発明の他の実施態様の場合に、４つ以上の種のＢ２が使用される。本発明の一実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＡ２種を含むが、主に１つのＢ２種だけを含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＢ２種を含むが、主に１つのＡ２種だけを含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＡ２種を含み、かつ２つ以上のＢ２種も含む。

本発明の一実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、主要な割合について、３種だけのフラグメント種ＰＡ−Ａ２_a2｜Ｂ２_b2｜ＡＢ_abを含み、ここでａ２＋ｂ２＋ａｂ＞９０ｍｏｌ％、好ましくはａ２＋ｂ２＋ａｂ＞９５ｍｏｌ％、特に好ましくはａ２＋ｂ２＋ａｂ＞９８ｍｏｌ％である。本発明の一実施態様の場合に、ａ２＋ｂ２＞ａｂ／２が当てはまる。ポリアミド中のＡ２＋Ｂ２繰返単位は、２つのアミド基を有し、ＡＢ繰返単位は１つのアミド基を有するため、ポリアミド中の４つの特性について、Ａ２＋Ｂ２ペアと同様に、それぞれ２つのＡＢ繰返単位を考慮しなければならない。次に、補助値としてφ＝（ａ２＋ｂ２）／（ａ２＋ｂ２＋ａｂ／２）を定義する場合、φについて、本発明の一実施態様の場合には０．６５＜φが通用し、２つの好ましい実施態様の場合には０．６５＜φ＜０．７５又は０．８５＜φが通用し、２つの特に好ましい実施態様の場合には０．６８＜φ＜０．７２又は０．９５＜φが通用する。本発明の一実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、主要な割合について１つの種のＡ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、主要な割合について２つの種のＡ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、主要な割合について３つの種のＡ２が使用される。本発明の他の実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、４つ以上の種のＡ２が使用される。本発明の一実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、主要な割合について１つの種のＢ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、主要な割合について２つの種のＢ２だけが使用される。本発明の他の実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、主要な割合について３つの種のＢ２が使用される。本発明の他の実施態様の場合に、ＡＢ種の他に、４つ以上の種のＢ２が使用される。本発明の一実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、ＡＢ種の他に、２つ以上のＡ２種を含むが、主に１つのＢ２種だけを含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、ＡＢ種の他に、２つ以上のＢ２種を含むが、主に１つのＡ２種だけを含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、ＡＢ種の他に、２つ以上のＡ２種を含み、かつ２つ以上のＢ２種も含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、１つのＡＢ種、１つのＡ２種及び１つのＢ２種を含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリマーは、１つのＡＢ種、２つ以上のＡ２種及び１つのＢ２種を含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、１つのＡＢ種、１つのＡ２種及び２つ以上のＢ２種を含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＡＢ種、１つのＡ２種及び１つのＢ２種を含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＡＢ種、２つ以上のＡ２種及び１つのＢ２種を含む。本発明の別の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＡＢ種、１つのＡ２種及び２つ以上のＢ２種を含む。本発明の他の実施態様の場合に、本発明による半芳香族コポリアミドは、２つ以上のＡＢ種、２つ以上のＡ２種及び２つ以上のＢ２種を含む。

一実施態様の場合に、ポリマーは、主要な割合について、官能価ｆ_A+B＝２（Ａ２，Ｂ２，ＡＢ）のフラグメント種を含むが、既に有意の割合の単官能性の種ｆ_A+B＝１（Ａ１，Ｂ１）を含む。

一実施態様の場合に、ポリマーは、主要な割合について、官能価ｆ_A+B＝２（Ａ２，Ｂ２，ＡＢ）のフラグメント種を含むが、既に有意の割合の三官能性の種ｆ_A+B＝３（Ｂ３，Ａ２Ｂ，…）を含む。

一実施態様の場合に、ポリマーは、主要な割合について、官能価ｆ_A+B＝２（Ａ２，Ｂ２，ＡＢ）のフラグメント種を含むが、既に有意の割合の単官能性の種ｆ_A+B＝１（Ａ１，Ｂ１）も、三官能性の種ｆ_A+B＝３（Ｂ３，Ａ２Ｂ，…）も含む。

一実施態様の場合に、ポリマーは、主要な割合について、官能価ｆ_A+B＝２（Ａ２，Ｂ２，ＡＢ）のフラグメント種を含むが、既に有意の割合の単官能性の種ｆ_A+B＝１（Ａ１，Ｂ１）も、多官能性の種ｆ_A+B＞２も含む。

上述の定義とは無関係に、本発明による方法により製造されたポリアミドは、その製造のために使用されたモノマーによっても記載することができる。本発明による方法の第１工程において、ポリアミド形成するモノマー、つまりポリアミド形成のために適したモノマーを少なくとも１種含む水溶液を準備する。好ましくは、ポリアミド形成するモノマーは、次の
Ａ） 非置換の又は置換された芳香族ジカルボン酸及び非置換の又は置換された芳香族ジカルボン酸の誘導体、
Ｂ） 非置換の又は置換された芳香族ジアミン、
Ｃ） 脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、
Ｄ） 脂肪族又は脂環式ジアミン、
Ｅ） モノカルボン酸、
Ｆ） モノアミン、
Ｇ） 少なくとも３価のアミン、
Ｈ） ラクタム、
Ｉ） ω−アミノ酸、及び
Ｋ） Ａ）〜Ｉ）とは異なる、これらと共縮合可能な化合物
の中から選択される。

本発明の好ましい実施態様の場合に、ポリアミド形成するモノマーは、ＰＡＺ１Ｚ２タイプ（例えばＰＡ６６）の脂肪族ポリアミドの形成のために適している。このためには、成分Ｃ）又はＤ）の少なくとも１つが存在しなければならず、かつ成分Ａ）及びＢ）は存在してはならないという条件が当てはまる。ＰＡＺタイプ（例えばＰＡ６又はＰＡ１２）の脂肪族ポリアミドについては、少なくとも成分Ｈ）が存在しなければならないという条件が当てはまる。

本発明の好ましい実施態様の場合に、ポリアミド形成するモノマーは、半芳香族ポリアミドの形成のために適している。このためには、成分Ａ）及びＢ）の少なくとも１つと、成分Ｃ）及びＤ）の少なくとも１つとが存在しなければならないという条件が当てはまる。

芳香族ジカルボン酸Ａ）は、好ましくは、それぞれ非置換又は置換された、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸又はジフェニルジカルボン酸、並びに上述の芳香族ジカルボン酸の誘導体及び混合物の中から選択される。

置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、好ましくは少なくとも１個のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有する。特に好ましくは、置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、１又は２個のＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを有する。これらは、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、より好ましくはメチル、エチル及びｎ−ブチル、更により好ましくはメチル及びエチル、殊にメチルの中から選択される。置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、アミド形成を妨害しない他の官能基を有していてもよく、例えば５−スルホイソフタル酸、その塩及び誘導体であることができる。この中で５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのナトリウム塩が好ましい。

好ましくは、芳香族ジカルボン酸Ａ）は、非置換のテレフタル酸、非置換のイソフタル酸、非置換のナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸及び５−スルホイソフタル酸の中から選択される。特に、芳香族ジカルボン酸Ａ）として、テレフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物を使用するのが好ましい。

好ましくは、この水溶液は、全てのジカルボン酸を基準として少なくとも５０ｍｏｌ％、特に好ましくは７０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の割合の芳香族ジカルボン酸を有する。本発明の好ましい実施態様の場合に、この水溶液は、全てのジカルボン酸を基準として、少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは７０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の割合のテレフタル酸又はイソフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物を有する。

芳香族ジアミンＢ）は、好ましくはビス−（４−アミノフェニル）−メタン、３−メチルベンジジン、２，２−ビス−（４−アミノフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−アミノフェニル）−シクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノトルエン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−４，４′−ビフェニルジアミン、ビス−（４−メチルアミノフェニル）−メタン、２，２−ビス−（４−メチルアミノフェニル）−プロパン又はこれらの混合物の中から選択される。特に好ましくは、芳香族ジアミンとしてｍ−キシリレンジアミンが使用される。

脂肪族又は脂環式ジカルボン酸Ｃ）は、好ましくは、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−１，１１−ジカルボン酸、ドデカン−１，１２−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、並びにこれらの混合物の中から選択される。

脂肪族又は脂環式ジアミンＤ）は、好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、５−メチルノナンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びこれらの混合物の中から選択される。

特に好ましくは、ジアミンＤ）は、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びこれらの混合物の中から選択される。

本発明の好ましい実施態様の場合に、水溶液は、ヘキサメチレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）及びこれらの混合物の中から選択される少なくとも１種のジアミンＤ）を含む。特に好ましい実施態様の場合に、水溶液はジアミンＤ）として専らヘキサメチレンジアミンを含む。他の特に好ましい実施態様の場合に、水溶液はジアミンＤ）として専らビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンを含む。他の特に好ましい実施態様の場合に、水溶液はジアミンＤ）として専ら３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）を含む。他の特に好ましい実施態様の場合に、水溶液はジアミンＤ）として専らイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。

脂肪族又は半芳香族ポリアミドオリゴマーを製造するための水溶液は、少なくとも１種のモノカルボン酸Ｅ）を含むことができる。この場合、モノカルボン酸Ｅ）は、本発明により製造されるポリアミドオリゴマーを末端キャップするために利用される。基本的に、ポリアミド縮合の反応条件下で提供されるアミノ基の少なくとも一部と反応することができる全てのモノカルボン酸が適している。適切なモノカルボン酸Ｅ）は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸である。これには、酢酸、プロピオン酸、ｎ−、イソ−又はｔｅｒｔ−酪酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバル酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、１−ナフタレンカルボン酸、２−ナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、大豆、亜麻、トウゴマ及びヒマワリ由来の脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、第三級飽和モノカルボン酸（例えばバーサチック酸（Versatic(登録商標)-Saeuren）Royal Dutch Shell plc社）及びこれらの混合物が挙げられる。

モノカルボン酸Ｅ）として不飽和カルボン酸又はその誘導体を使用する場合、水溶液は市販の重合禁止剤を添加するのが合目的である。

より好ましくは、モノカルボン酸Ｅ）は、酢酸、プロピオン酸、コハク酸又はこれらの混合物の中から選択される。特に全く好ましい実施態様の場合に、水溶液はモノカルボン酸Ｅ）として専ら酢酸を含む。更に特に全く好ましい実施態様の場合に、水溶液はモノカルボン酸Ｅ）として専らプロピオン酸を含む。更に特に全く好ましい実施態様の場合に、水溶液はモノカルボン酸Ｅ）として専ら安息香酸を含む。

脂肪族又は半芳香族ポリアミドオリゴマーを製造するための水溶液は、少なくとも１種のモノアミンＦ）を含むことができる。この場合、脂肪族又は半芳香族ポリアミドオリゴマーを製造するための溶液は、脂肪族モノアミン又は脂環式モノアミンだけを含む。この場合に、モノアミンＦ）は、本発明により製造されたポリアミドオリゴマーを末端キャップするために利用される。基本的に、ポリアミド縮合の反応条件下で、提供されるカルボン酸基の少なくとも一部と反応することができる全てのモノアミンが適している。適切なモノアミンＦ）は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン及び芳香族モノアミンである。これには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン及びこれらの混合物が挙げられる。

脂肪族又は半芳香族ポリアミドオリゴマーを製造するための水溶液は、付加的に、少なくとも１種の少なくとも３価のアミンＧ）を含むことができる。これには、Ｎ′−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ′−（１２−アミノドデシル）−ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ′−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ′−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ′−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ′−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ′−［（５−アミノ−１、３、３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］ドデカン−１，１２−ジアミン、３−［［［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］アミノ］メチル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミン、３−［［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチルアミノ］メチル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミン、３−（アミノメチル）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミンが含まれる。好ましくは、少なくとも３価のアミンＧ）は使用されない。

適切なラクタムＨ）は、ε−カプロラクタム、２−ピペリドン（δ−バレロラクタム）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、カプリルラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタム及びこれらの混合物である。

適切なω−アミノ酸Ｉ）は、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸及びこれらの混合物である。

Ａ）〜Ｉ）とは異なるものであって、これらと共縮合可能な適切な化合物Ｋ）は、少なくとも３価のカルボン酸、ジアミノカルボン酸などである。

適切な化合物Ｋ）は、更に、４−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、（６Ｚ）−６−（６−アミノヘキシルイミノ）−６−ヒドロキシ−ヘキサンカルボン酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸及びこれらの混合物である。

本発明の好ましい実施態様の場合に、本発明による方法は脂肪族ポリアミドオリゴマーの製造のために用いられる。

このポリアミドは、好ましくは、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、並びにこれらのコポリマー及び混合物の中から選択される。特に、この脂肪族ポリアミドは、ＰＡ６、ＰＡ６６又はＰＡ６６６であるのが好ましく、特に全く好ましくはＰＡ６である。

本発明の他の好ましい実施態様の場合に、本発明による方法は半芳香族ポリアミドの製造のために用いられる。好ましくは、このポリアミドは、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ ＭＸＤＡ．６、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、並びにこれらのコポリマー及び混合物の中から選択される。特に好ましくは、ポリアミドは、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．ＴＰＡＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、並びにこれらのコポリマー及び混合物の中から選択される。

本発明による方法は複数の工程を有し、例えば貯蔵容器としての１つ以上の温度制御可能でかつ不活性化可能なオートクレーブから、水含有のモノマー溶液を連続式に搬送することで開始される。水含有のモノマー溶液自体の準備は、温度制御可能でかつ不活性化可能なバッチ槽中で行うことができ、このバッチ槽は好ましくは撹拌又はポンプ循環できる。基本的に、水含有のモノマー溶液の準備は、混合エレメントを備えた適切な流動装置中で連続式に行うこともできる。

このモノマー溶液の準備のために、ほぼ当モル量のジカルボン酸とジアミンとを使用することができ、ここで、半芳香族ポリアミドオリゴマーの製造のために、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸が含まれていなければならない。場合により、定義された過剰量のジアミン又はジカルボン酸を含めた、所望の組成の検査は、簡単な酸／塩基滴定によって行うことができ、水含有の混合物は、場合により不足する酸割合又はアミン割合の適切な計量供給によって所望の組成に調節することができる。

モノマー及び水に対して付加的に、このモノマー溶液は他の成分を含むことができる。これらは、好ましくは、触媒、鎖長調節剤、用途に応じた添加剤及びこれらの混合物の中から選択される。適切な添加剤は、防炎剤、無機及び有機の安定剤、滑剤、着色剤、成核剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆された粒子、耐電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤、充填剤及び／又は強化剤などである。

ポリアミドオリゴマーの本発明による製造のために、少なくとも１種の触媒を使用することができる。適切な触媒は、好ましくは、無機及び／又は有機のリン化合物、スズ化合物又は鉛化合物及びこれらの混合物の中から選択される。

触媒として適したスズ化合物は、例えば、酸化スズ（ＩＩ）、水酸化スズ（ＩＩ）、１価又は多価カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）−ジベンゾアート、スズ（ＩＩ）−ジ（２−エチルヘキサノアート）、スズ（ＩＩ）−オキサラート、ジブチルスズオキシド、ブチルスズ酸（Ｃ₄Ｈ₉−ＳｎＯＯＨ）、ジブチルスズジラウラートなどである。適した鉛化合物は、例えば酸化鉛（ＩＩ）、水酸化鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＩ）、塩基性酸化鉛（ＩＩ）、炭酸鉛（ＩＩ）などである。

好ましい触媒は、リン化合物、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸及び／又はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ又はＡｌのような１価〜３価のカチオンとのこれらの塩及び／又はこれらのエステル、例えばトリフェニルホスファート、トリフェニルホスフィット又はトリ（ノニルフェニル）ホスフィットである。特に触媒として、次亜リン酸及びこの塩、例えば次亜リン酸ナトリウムが好ましい。

好ましくは、これらの触媒は、準備されたモノマー溶液の全質量を基準として、０．００５〜２．５質量％の量で使用される。

特に好ましくは、次亜リン酸及び／又は次亜リン酸の塩は、ポリアミド形成のために適した成分（＝成分Ａ）〜Ｋ））の全体量を基準として５０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜５００ｐｐｍの量で使用される。

ラクタムの開環重合は、触媒を使用せずに加水分解によるだけで行うことができる。活性化されたアニオン性ラクタム重合の場合には、ラクタムアニオンの形成を可能にする触媒を使用する。適切な触媒及び活性剤は、当業者に公知である。アミノニトリルの重縮合、例えば６−アミノカプロニトリル（ＡＣＮ）からのポリアミド６の製造は、ＴｉＯ₂のような不均一系触媒の存在で実施することができる。

分子量の調節のために、少なくとも１種の鎖長調節剤を使用することができる。適切な鎖長調節剤は、既にポリアミド形成のために適した成分に挙げられたモノカルボン酸Ａ）及びモノアミンＦ）である。好ましくは、この鎖長調節剤は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、安息香酸、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン酸、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）酢酸、３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン酸、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−アミン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−アミン、４−アミノ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びこれらの混合物の中から選択される。アミノ基又は酸基と反応することができる他の単官能性化合物、例えば無水物、イソシアナート、酸ハロゲン化物又はエステルを調節剤として使用することもできる。分子量を調節するために、ジアミン成分又は二酸成分を化学量論的過剰で使用することもできる。この種の適切な鎖長調節剤は、ヘキサメチレンジアミンである。鎖長調節剤の通常の使用量は、ポリアミドオリゴマー１ｋｇ当たり５〜５００ｍｍｏｌ、好ましくはポリアミドオリゴマー１ｋｇ当たり１０〜２００ｍｍｏｌの範囲内にある。

所望の場合に、モノマー溶液には、触媒及び鎖長調節剤とは異なる他の添加剤が添加されていてもよい。

このモノマー溶液に既に特別に添加することができる添加剤には、例えば酸化防止剤、光保護剤、通常の加工助剤、成核剤及び結晶化促進剤が挙げられる。それに対して、充填剤及び強化剤は、好ましくは最終的な後重合の前及び／又はその間に添加される。よって、これらは、例えば本発明によるポリアミドオリゴマーに後重合の際に押出機又はニーダー中で添加することができる。

モノマー溶液の準備を撹拌槽中で行う場合には、好ましくは所定の量の水を装入し、記載されたアミン化合物及びカルボン酸化合物を適切な順序で、生じる中和熱が利用できかつ導入時に及び攪拌機にできる限り少ない固体凝集が生じるように供給する。場合により、記載されたアミン化合物及びカルボン酸化合物の添加と共に又は添加の後に、更に水を供給するか、又は出発化合物の１種以上をそれ自体既に水溶液として供給することができる。

このモノマー溶液は、水及び記載されたポリアミド形成するモノマーの合計を基準として、特に５〜９５質量％の水を含むことができる。他の本発明による方法において、それぞれの水収支の制御が特に重要となるので、溶解工程での含水量を正確に調節することが合目的である。この含水量は、後続する本発明による重縮合方法での水の取り出しの際に、不必要なエネルギー損失が生じないように低いことが好ましい。その逆に、この含水量は、溶解工程で出発化合物を完全に溶解して、流体状で搬送可能な混合物にするように高いことが好ましい。この場合、水溶液は、溶解工程の完了時に好ましくは透明な溶液である。この溶液は、出発配合物の組成に応じて、本来の溶液がまだ、懸濁液又はエマルションの意味範囲で相分離した割合を含むことにより、定義された組成の搬送可能な不透明の流体であってもよい。しかしながら、特に、透明で澄んだ溶液であるのが好ましい。

この溶液は、水１５〜５５質量％を含む場合が好ましい。特に、しばしば水１８〜４０質量％が好ましく、水２０〜３０質量％が特に全く好ましい。

モノマー溶液の準備を撹拌槽中で行う場合には、これを出発化合物の導入及び不活性化後に、好ましくは９０℃〜２２０℃、特に好ましくは１００℃〜１６０℃、特に全く好ましくは１２０℃〜１４０℃の温度で溶解させる。この場合、通常の水蒸気分圧が生じる。所定の温度でのモノマー溶液の圧力は、純水の圧力と比べて、モノマー塩の電解質効果によって僅かに低下されていてもよい。他方で、この圧力は、他の揮発性成分、例えばアルコールの存在で、この蒸気分圧の分だけ高まることもできる。

水１８〜３５質量％を有する溶液は、１００℃〜１６０℃の温度で、特に０．１ＭＰａ〜０．６ＭＰａの圧力を有する。２２０℃までの温度で、圧力は、特に２．３ＭＰａまでの圧力を生じる。特に１４０℃を超える温度では、この溶解工程を、場合により低分子量のオリゴマーを生じる部分的前反応下で行うこともできる。

モノマー溶液の準備を撹拌槽中で行う場合には、この溶解時間は、加熱過程の速度及び場合により出発化合物の粒度分布及び／又は極性及び／又は溶融温度に著しく依存する。

１５〜５５質量％の含水量の場合、上述の温度及び圧力で、撹拌下で、適切な、流体で搬送可能でかつ数時間貯蔵安定のモノマー溶液が、特に５〜１２０分後に、たいていは１０〜６０分後に得られる。

モノマー溶液の準備を撹拌槽中で行う場合には、槽内容物の溶解工程の完了後に貯蔵容器に移すのが好ましい。

モノマー溶液の準備を、バッチ式ではなく、完全連続式の溶解装置中で行う場合には、必要な変更を加えて、撹拌槽について挙げられた溶解条件が転用される。この槽の加熱時の温度上昇の時間的な推移及びそれと関連した圧力上昇は、この場合、例えば槽カスケード中で又は流通装置中で、空間的な推移として表すことができる。

本発明の一実施態様の場合に、連続式の溶解装置として、循環ポンプを備えた投入槽とそれに引き続く二重壁で加熱された管を使用し、ここで、水及び水含有のジアミン溶液が計量供給ポンプによって投入され、固体出発化合物の計量供給はコンベアスクリューが行う。ここでも、溶解区間の後に、得られたモノマー溶液を貯蔵容器に移してもよい。

貯蔵容器として、本発明による方法において、特に１つ以上の温度制御可能でかつ不活性化可能なオートクレーブが用いられる。これらのオートクレーブは、その中に準備されたモノマー溶液の撹拌のために、攪拌機又は循環ポンプを備えていてもよい。これらのオートクレーブは、好ましくは不活性化され、特に好ましくは窒素で不活性化される。

特に、貯蔵容器の温度及び圧力条件は、溶解過程の完了時の温度及び圧力にほぼ一致する。特に、この溶解過程にとって比較的高い温度を使用し、この温度で比較的長い期間にわたりモノマーの反応が既に起こりかねない場合には、これとは別に、貯蔵容器中の温度を、いくらか低く選択することもできる。しかしながら、この場合に、好ましくは、この温度は、モノマーの実質的な割合が固体として生じずかつ場合により更に堆積もしないように調節される。好ましくは、このモノマー溶液は、不活性化しながら、僅かな窒素超過圧で及び／又は僅かな窒素オーバーフローで保たれる。

本発明による連続式の方法において、モノマー溶液を貯蔵容器から連続式に取り出し、１つ以上のオリゴマー化反応器中で溶解温度又は貯蔵温度を超えて、オリゴマーを生じるオリゴマー化反応が十分に迅速にであるが、制御可能に進行できるように加熱され、こうして得られたオリゴマーを連続式に搬出するか又はより高い分子量のポリアミドを製造する更なる反応に供給することができる。

本発明による連続式の方法において、第１の平均滞留時間ｔ１の間に、反応混合物の温度は、好ましくは第１のオリゴマー化温度ＯＴ１に近づくか又はこれに達する。この場合、圧力又は水蒸気分圧は、第１の圧力ｐ１に近づくか又はこの圧力となる。引き続き、第２の平均滞留時間ｔ２の間に、反応混合物の温度は、第２のオリゴマー化温度ＯＴ２に近づくか又はこれに達する。更に、この圧力又は水蒸気分圧は、第２の圧力ｐ２に近づくか又はこの圧力となる。好ましくは、ＯＴ１≦ＯＴ２でかつｔ１≧ｔ２が当てはまる。第１の圧力ｐ１は、好ましくは第１のオリゴマー化温度ＯＴ１での水の飽和蒸気圧と一致し（場合により、電解質効果の分だけ僅かに低く及び／又は場合によりアルコールの蒸気分圧の分だけ高い）、第２の圧力ｐ２は、第２のオリゴマー化温度ＯＴ２での水の飽和蒸気圧より下にある。後者の第２の圧力ｐ２は、反応混合物の水及び揮発性成分の適切な損失に相当する。本発明による連続式の方法の場合、好ましくはｐ１≧ｐ２が当てはまる。水の蒸発の際に生じるエネルギー必要量を反応混合物に供給するため及び同様に第２のオリゴマー化温度ＯＴ２と同じ温度にもたらすか又は維持するために、本発明の一実施態様の場合に、滞留時間ｔ１の完了時に僅かに過熱されたオリゴマー混合物に達することが好ましい。この場合、本発明の上述の実施態様から逸脱して、好ましくは温度推移ＯＴ１≧ＯＴ２を選択することもできる。反応混合物の内在する水損失は、第２の平均滞留時間ｔ２の上限を制限する、というのもこの反応混合物を相分離させないか又は自発的に晶出させないためである。

特別な実施態様の場合に、唯一のオリゴマー化温度ＯＴ１に代えて、複数の連続するオリゴマー化温度ＯＴ１−１〜ＯＴ１−ｘを使用することもできる。この温度変化は、段階でも、勾配の形でも行うこともできる。複数の多様に連続するオリゴマー化温度を調節するために、このオリゴマー化反応器は、個別に制御可能な多様な加熱区域を使用することができる。これとは別に、連続する別個のオリゴマー化反応器を使用することもできる。この場合、この温度推移はたいていは上昇するように選択されるため、ＯＴ１−１≦ＯＴ１−２等となる。それぞれに所属する滞留時間ｔ１−１〜ｔ１−ｘの合計は、滞留時間ｔ１となる。

水蒸気分圧の制御は、本発明による連続式の方法の場合に特に重要である。この所定の水蒸気分圧の設定又は維持は、特に定義された圧力水準の水蒸気の供給によって行うことができる。その逆で、制御弁が、水蒸気圧を制御し、かつ他の揮発性成分をそれぞれの装置から排出させることも可能である。

この第１のオリゴマー化温度ＯＴ１は、本発明による方法において、好ましくは２２０℃〜２６０℃、より好ましくは２２５℃〜２５５℃、最も好ましくは２３０℃〜２５０℃である。この第１の平均滞留時間ｔ１は、好ましくは０分〜２４０分、より好ましくは４５分〜１２０分、最も好ましくは６０分〜９０分である。第１の圧力ｐ１は、好ましくは１．５ＭＰａ〜５．０ＭＰａ、より好ましくは２．５ＭＰａ〜４．５ＭＰａ、最も好ましくは３．０ＭＰａ〜４．０ＭＰａである。第２のオリゴマー化温度ＯＴ２は、好ましくは２４０℃〜３００℃、より好ましくは２４０℃〜２８０℃、最も好ましくは２４０℃〜２６０℃である。第２の平均滞留時間ｔ２は、好ましくは０分〜６０分、より好ましくは２０分〜５０分、最も好ましくは２５分〜４０分である。第２の圧力ｐ２は、好ましくは１．９ＭＰａ〜５．０ＭＰａ、より好ましくは２．３ＭＰａ〜５．０ＭＰａ、最も好ましくは２．５ＭＰａ〜４．０ＭＰａである。滞留時間の合計ｔ１＋ｔ２は、好ましくは少なくとも１０分である。

反応混合物の含水量が低下された方法工程において、反応混合物の自発的な分離現象又は結晶化現象を避けるために、特に圧力又は水蒸気分圧に関する臨界的な境界条件を維持しなければならない。ポリアミドオリゴマーの多様な配合について、反応温度とはほぼ無関係に、臨界的な低い水蒸気分圧が観察され、この水蒸気分圧より高い場合には、その相挙動について制御可能な反応混合物を保証するために十分な水が系中に保持される。この臨界的な低い水蒸気分圧は配合に依存し、ここでは、炭素原子の数（ｎ．Ｃ）１つ当たりのアミド基の数（ｎ．ＮＨＣＯ）の比率に一次近似で依存する。二次近似の場合には、それぞれのポリアミドの融点も考慮しなければならない。この臨界的な低い水蒸気分圧ｐ．ｕ．は、一次近似で、次の式１から生じる：

本発明による連続式の方法の場合に生じる第２の圧力ｐ２は、本発明による連続式の方法の態様においてオリゴマー混合物が分離現象又は結晶化現象を示す場合には、場合により、臨界的な低い水蒸気分圧ｐ．ｕ．を超える水準に高めなければならない。

オリゴマー化反応器として、本発明による方法の場合に、好ましくは２つ以上の連続式に搬送可能でかつ空にすることができる装置を利用し、この装置は、溶解温度又は貯蔵温度を超える温度を可能にし、系中に十分な水を保持するために高めた圧力を許容し、かつこれらの装置の中の少なくとも１つの装置は、反応混合物から水を制御して取り出すことができる圧力調節部を備えている。適切な装置の例は、蒸気供給部及び／又は圧力調節弁を備えた温度制御可能なオートクレーブ、温度制御可能なオートクレーブのカスケード（このオートクレーブの中の１つ以上は蒸気供給部及び／又は圧力調節弁を有する）、温度制御可能な熱交換器型反応器、好ましくは二重壁として構成された温度制御可能な管型反応器、温度制御可能な熱交換器型反応器のカスケード、好ましくは二重壁として構成された温度制御可能な管型反応器のカスケード又は管束型反応器又は上述の装置の組み合わせである。

本発明の好ましい態様の場合には、熱交換器型反応器は、圧力調節弁及び底部排出口を備えているオートクレーブと組み合わせて使用される。本発明の特に好ましい態様の場合に、熱交換器型反応器中の平均滞留時間は、第１の平均滞留時間ｔ１であり、オートクレーブ中の滞留時間は第２の平均滞留時間ｔ２である。この熱交換器型反応器は、好ましくは二重壁の管型反応器又は管束型反応器であることができる。熱交換器型反応器は、取り入れ口にバッフルのような内部構造又は適切な箇所にスタティックミキサを有していてもよい。このオートクレーブは、二重壁に構成されていてもよく、及び／又はヒーターコイルを有していてもよく、及び／又は円錐型底部を有していてもよい。このオートクレーブは、その内容物の連続式の混合のために撹拌又はポンプ循環することができる。このオートクレーブは、熱導入を支援するために、ポンプ循環路中に熱交換器を備えていてもよい。

本発明の他の好ましい態様の場合に、少なくとも２つの温度制御可能なオートクレーブのカスケードを使用し、このオートクレーブの中の少なくとも最後のオートクレーブは、圧力調節弁を備えている。本発明の特に好ましい態様の場合に、前半のオートクレーブ（最大では最後のオートクレーブを除く全てのオートクレーブを含む）中の平均滞留時間は、第１の平均滞留時間ｔ１であり、後半のオートクレーブ（少なくとも最後のオートクレーブを含む）中の平均滞留時間は、第２の平均滞留時間ｔ２である。これらのオートクレーブは、二重壁に構成されていてもよく、及び／又はヒーターコイルを有していてもよく、及び／又はポンプ循環路中に熱交換器を備えていてもよい。これらのオートクレーブは、連続式の実施のためにその内容物を撹拌又はポンプ循環することができる。最後のオートクレーブは、好ましくは底部搬出口を備えた円錐型底部を有する。

本発明による連続式の方法の一実施態様の場合に、ポリアミドオリゴマーを、場合により付着水と共に、固体の形で生じかつそれ自体単離することができるように、オリゴマー化区域から搬出する。この実施態様は、半芳香族オリゴマーが結晶質で又は部分結晶質で凝固する場合に特に適している。この実施態様は、半芳香族オリゴマーが非晶質で生じ及び／又は固体として凝固しにくい場合にはあまり適していない。

本発明による連続式の方法の他の実施態様の場合に、このオリゴマーが融液状で生じかつ単離せずに連続式に、このオリゴマーからより高分子量のポリアミドを製造する次の方法に移すことができるように、オリゴマーをオリゴマー化区域から搬出する。この実施態様は、非晶質の半芳香族オリゴマーについても、潜在的に結晶質の半芳香族オリゴマーについても適している。

本発明による連続式の方法の第３の実施態様の場合に、このオリゴマーが完全に又は部分的に固体として生じるが、オリゴマーの単離なしで連続式に、このオリゴマーからより高分子量のポリアミドを製造する方法に移すように、オリゴマーをオリゴマー化区域から搬出する。この実施態様は、選択された非晶質の半芳香族オリゴマーについても、選択された結晶質の半芳香族オリゴマーについても適している。

本発明による方法の好ましい観点として、先行技術と比較して高い処理量を僅かな投資コストで実現できることが判明した。更に、オリゴマーのバッチ式の方法の場合に生じる、モノマー溶液の導入時、モノマー溶液の反応温度への加熱時、反応混合物の搬出時及びそれに引き続く冷却時の滞留時間の損失は解消される。重要な利点は、同様に、連続式の方法からの生成物の品質一貫性であり、この品質一貫性は不連続式の方法の導入過程及び排出過程によって損なわれていた。更に、連続式のプロセスは一般に少ない人員コストで運転でき、かつ品質変動を伴う材料損失は僅かで済むことが経済的に重要である。これらの利点は、一般に、配合切り替え時の材料損失のような可能な欠点を補って余りある。

本発明による方法の特別な利点は、不連続式の方法の場合よりもほぼ簡単に、定常状態を調節できることであり、この定常状態で、オリゴマーは、定義された温度で、定義された圧力又は定義された水蒸気分圧で、かつ定義された滞留時間で、制御されるべき転化率及びそれによる所望な平均分子量を有する。従って、分子量分布の幅も好ましくは制御でき、それにより適切に狭い分布のオリゴマーを製造できる。

本発明による方法は、部分結晶質又は非晶質の、熱塑性加工可能な半芳香族ポリアミドのオリゴマーについて広い組成物領域で使用することができる。

本発明による方法の場合に、オリゴマーの搬出時に特に、最後のオリゴマー化装置の他に全体の搬出管、内部構造及び搬送装置を、最後のオリゴマー化装置と同じ温度にかつ少なくとも同じ水蒸気分圧に保持するようにつとめるべきである。一般に、水蒸気分圧の手間のかかる測定は不要であり、その代わりに、最後のオリゴマー化装置の全圧を基準値として使用することができる、というのも、残りのガス成分、例えば不活性ガス（例えば窒素）、揮発性出発化合物（例えばヘキサメチレンジアミン）、当初に添加された少量のアルコール又は場合により生成される分解生成物（例えばアミンからのＮＨ₃又はカルボン酸からのＣＯ₂）の分圧は、全圧と比較して無視できるほど小さいためである。不活性ガスの割合又は場合によりアルコールの割合は、第２の平均滞留時間ｔ２の間の必要な制御された放圧によっていずれにせよ低下し、この場合、実際に完全にモノマー溶液に由来しかつオリゴマー化反応の際に生成する水蒸気によって追い出される。

この方法において、好ましくは６７％〜９７．５％、特に好ましくは７５％〜９６％、特に全く好ましくは８０％〜９２％の転化率が達成される。本願明細書中に記載された転化率は、常に、反応混合物中に欠乏して存在するそれぞれの官能価（カルボキシル官能価又はアミノ官能価）に常に関連する。

従って、本発明による方法で形成されるポリアミドオリゴマーは、好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜２５、特に全く好ましくは５〜１２の重合度を有する。使用される出発化合物に応じて、これは、３００〜８０００ｇ／ｍｏｌ又は４００〜５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００〜２５００ｇ／ｍｏｌの絶対分子量に相当する。本発明による方法で生成されるオリゴマーに関する分子量分布を、ゲル浸透クロマトグラフィーによりヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で、狭い分布のＰＭＭＡ標準に対して測定する場合、これについて、２００〜４０００ｇ／ｍｏｌ又は２５０〜２５００ｇ／ｍｏｌ又は３００〜１５００ｇ／ｍｏｌの見かけ分子量が得られる。

この連続式の方法の完了時に、オリゴマーを固体として生じさせかつ単離することができるように、オリゴマーをオリゴマー化区域から搬出する場合に、このオリゴマーの融点を下回る温度での不活性化された空間への噴霧搬出が好ましい。特に、噴霧ノズルを使用する場合に、連続式方法に内在する一貫性の利点を受ける、というのも時折の始動段階及び停止段階は連続式の搬出時間と比較して無視でき、この場合、噴霧の際に高い品質一貫性及び粒子一貫性を伴う障害のない均一な運転を達成できるためである。噴霧搬出とは別に、比較的大きな直径を有する１つ以上の孔を備えたノズルプレートを用いて、嵩張るオリゴマーフォームとして、不活性化された空間内へ搬出を行うことも可能である。この冷却後に脆いフォームは、破砕機又はミルのような機械的装置中で簡単に任意に粉砕できる。

不活性化された空間中への搬出は、オリゴマー融液中に溶解した水の一部を急激に蒸発させ、かつオリゴマーはこの場合に冷却されることを引き起こす。それにより、このオリゴマーは、固体の、十分に結晶化された形で生じる。このオリゴマーは、微細粒で、程度に差はあるがコンパクトな粒子としても、多孔性の緩いフレークとしても、又は不均一な固体形成物としても得ることができる。この得られたオリゴマーは、場合により、更に機械的に粉砕し及び／又は乾燥した後に、適切な方法で搬送され、場合により再び溶融させかつ、このオリゴマーからより高い分子量のポリアミドを製造する適切な他の方法に供給される。

本発明による方法の実施態様の場合に、このオリゴマー融液は、自身の水蒸気分圧下で１流体ノズル（Einstoffduese）を介して搬出される。当業者には、適切なノズル形状は公知である。この１流体ノズルは、特に単純な孔として、デフレクターを備えた孔として又はラバールノズルとして構成されていてもよい。好ましい実施態様の場合に、直径０．１〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜５ｍｍ、特に全く好ましくは２〜４ｍｍの単純な孔を備えた１流体ノズルが使用される。他の好ましい実施態様の場合に、直径０．１〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜５ｍｍ、特に全く好ましくは２〜４ｍｍの、デフレクターを備えた孔を備えた１流体ノズルが使用される。

本発明による方法の一実施態様の場合に、オリゴマー融液を、自身の水蒸気分圧下で及び別個に供給されるキャリアガスによって、２流体ノズル（Zweistoffduese）を用いて搬出する。この別個に供給されるキャリアガスは、例えば窒素、水蒸気又は加湿された窒素であってもよい。２流体ノズルは、キャリアガス用に環状スリット又は円軌道上に一連の排出口を備えていてもよく、この環状スリット／一連の排出口は、オリゴマー融液の中央の出口を中心に配置されている。好ましい実施態様の場合に、内側の孔が０．１〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜５ｍｍ、特に全く好ましくは２〜４ｍｍの直径を有しかつ０．１〜５ｍｍ、特に好ましくは０．５〜２ｍｍ、特に全く好ましくは１〜２ｍｍの厚さの環状スリットにより取り囲まれている２流体ノズルを使用する。他の好ましい実施態様の場合に、開口部が放物面断面に相当するラバールノズルを使用する。

不活性化された空間への搬出は、この場合、場合により冷却されたサイクロン又はスプレー塔又は同等の装置を意味する。不活性化された空間への噴霧搬出は、好ましくは、噴霧乾燥のためにも適した装置中で実施される。この種の装置は、例えばK. Masters著, Spray Drying Handbook, 第５版, Longman, 1991, 第23-66頁に記載されている。

本発明による方法の場合に、１つ以上の噴霧ノズルを使用することができ、ここで、この噴霧ノズルには噴霧されるべき流体を加圧下で、一般に第２の圧力ｐ２の下で供給する。噴霧されるべき流体の分散は、この場合、この流体がノズル孔内で所定の最低速度に到達後に放圧されることにより行うことができる。本発明による目的のために、１流体ノズル、例えばスリットノズル、スワールチャンバー又は充円錐ノズル（例えば、Duesen-Schlick GmbH社製、ドイツ国又はSpraying Systems Deutschland GmbH社製、ドイツ国）を使用することができる。

この不活性化された空間の用語は、オリゴマー混合物を液滴の形で不活性雰囲気に自由落下させることができる装置も含むことができる。このために、例えば米国特許第５，２６９，９８０号明細書に記載されたような装置が適している。

層流噴流崩壊（laminaren Strahlzerfall）による液滴製造も、Rev. Sei. Instr. 38 (1966) 502に記載されているように同様に可能である。

これらの液滴は、空気圧式の引き抜きノズル（Ziehduesen）、回転、噴流の切断又は急速制御可能なマイクロバルブノズルによって製造することもできる。空気圧式の引き抜きノズル中では、液体噴流はガス流と一緒に絞りによって加速される。このガス量によって、液体噴流の直径及びそれによって液滴直径に影響を及ぼすことができる。

回転による液滴製造の場合には、液体を回転盤の開口に通す。この液体に作用する遠心力によって、定義されたサイズの液滴が作り出される。回転液滴製造のための好ましい装置は、例えばドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ１）第４３０８８４２号明細書に記載されている。しかしながら、生じる液体噴流を、回転刃で定義された区分に切断することもできる。各区分は、引き続き液体を形成する。マイクロバルブノズルの使用の場合、定義された液体体積を有する液滴が直接製造される。

連続式の方法の完了時に、オリゴマーを融液状で生じかつより高い分子量のポリアミドを製造する方法に直接移すことができるように、オリゴマーをオリゴマー化区域から搬出する場合には、蒸発器反応器と分離器との後続する組み合わせが好ましい。しかしながらこの装置中で反応は、既に定義されたオリゴマーを超える分子量に相当する転化率に達することがあるため、本発明による方法の終わりは、最後のオリゴマー化装置からのオリゴマー融液の連続式の搬出で定義される。このような連続式の搬出は、例えばポンプを用いて及び二重壁で加熱された導管内へ行うことができる。オリゴマー融液のための適したポンプは、例えば紡糸ポンプである。

連続式の方法の完了時に、中間的に完全に又は部分的に固体として生じるかどうかとは無関係に、オリゴマーを連続式に、オリゴマーを単離せずに次の方法区分内へ移すように、オリゴマーをオリゴマー化区域から搬出する場合には、上述のノズルを用いた不活性化された空間への噴霧搬出が好ましい。このオリゴマーを噴霧空間の底部で集め、適切な搬送装置で搬出する。

この場合、噴霧空間の形態及び搬出の間の物理的条件、特に不活性化された空間の温度及び水蒸気分圧に応じて、このオリゴマーは、噴霧空間の底部に多様に生じる：オリゴマー液滴は例えば蒸発する水によって明らかに冷却されかつ凝固される場合、このオリゴマーは噴霧空間の底部から適切な連続式の固体搬送装置によって更に輸送することができる。オリゴマー液滴を蒸発する水にもかかわらず、落下の間に又は噴霧空間の底部で、例えばオリゴマーの融点を超える温度に加熱する場合、融液を適切な装置を用いて連続式に搬出することができる。噴霧搬出の条件がこの両方の境界の間にある場合には、オリゴマーを噴霧空間の底部で、固体と融液とからなる粘性の混合物として生じ、例えば加熱した押出スクリューで更に搬送することができる。

このような実施態様の他の例は、完全な又は部分的な放圧下でのオリゴマー化区域から押出機への直接の搬出であり、この押出機中で、ポリマーへの更なる縮合反応が実施される。この場合に、高い排ガス能力を実現することができる押出機、例えば二軸スクリュー押出機、遊星ローラ押出機又は環状押出機が好ましい。場合により固体として生じるオリゴマーを、更に単離することなく直接また溶融し、適切な温度及び滞留時間の下で押出機中で溶融縮合させる。

他の本発明による方法の場合に、オリゴマーから出発して、より高い分子量の、部分結晶質又は非晶質の、熱塑性加工可能なポリアミドを製造する。この方法は、水及びポリアミドオリゴマーを有する混合物の連続式の準備及びポリアミドオリゴマーからポリアミドへの後縮合を有する。この混合物は、好ましくは、ポリアミドオリゴマーを製造するための上述の方法によって連続式に得られ、かつ次いで最後のオリゴマー化装置中に挙げられた第２のオリゴマー化温度ＯＴ２及び第２の圧力ｐ２を有する。

本発明による脂肪族ポリアミド及び本発明による方法により得られた脂肪族ポリアミドは、好ましくは、１３０００〜２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量Ｍ_nを有する。数平均分子量Ｍ_n及び質量平均分子量Ｍ_wの記載は、本発明の範囲内で、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定に基づく。校正のために、多分散性の低いポリマー標準としてＰＭＭＡが使用される。

本発明による半芳香族ポリアミド及び本発明による方法により得られた半芳香族ポリアミドは、好ましくは、１３０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量Ｍ_nを有する。

本発明による脂肪族ポリアミド及び本発明による方法により得られた脂肪族ポリアミドは、好ましくは２００００〜１４００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の質量平均分子量Ｍ_wを有する。

本発明による半芳香族ポリアミド及び本発明による方法により得られた半芳香族ポリアミドは、好ましくは２５０００〜１２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の質量平均分子量Ｍ_wを有する。

本発明による脂肪族及び半芳香族ポリアミド及び本発明による方法により得られた脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、好ましくは最高で６、特に好ましくは最高で５、殊に最高で３．５の多分散性ＰＤ（＝Ｍ_w／Ｍ_n）を有する。

オリゴマーから第２の本発明による方法により得られる脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、任意の適切な加工技術を用いた成形品の製造のために使用することができる。適切な加工技術は、特に射出成形、多成分射出成形、射出成形溶接、押出成形、同時押出成形、ブロー成形及び深絞り成形である。この目的で、上述のポリアミドに、強化剤及び充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、鉱物性強化剤及び充填剤並びに他の改質剤、例えば難燃性添加物及び耐電防止剤を添加することができる。

本発明による方法により得られた脂肪族ポリアミドは、特にフィルム、モノフィラメント、繊維、糸及び繊維布の製造のために適している。この場合、本発明により製造された脂肪族ポリアミドは、一般に、幅広のスリットダイ又はリングダイを通してフラットフィルム又はインフレートフィルムにするか又は小さな直径の環状ノズルを通してモノフィラメントにする溶融押出の間に、特に加工安定性であることが判明した。

本発明による方法により得られる半芳香族ポリアミドは、同様に好ましい特性を提供する。

本発明による半芳香族ポリアミド及び本発明による方法により得られた半芳香族ポリアミドは、好ましくは、ポリアミドの全質量を基準として、最高で５質量％のゲル含有率を示す。

本発明による半芳香族ポリアミド及び本発明による方法により得られる半芳香族ポリアミドは、好ましくは、８０〜１２０ｍｌ／ｇの粘度数を示す。粘度数（シュタウディンガー関数、ＶＺ、ＶＮ又はＪで示される）は、ＶＺ＝１／ｃ×（η−η_s）／η_sとして定義される。この粘度数は、ポリアミドの平均分子量に直接関連づけられ、プラスチックの加工性に関する情報を提供する。粘度数の決定は、EN ISO 307により、ウッベローデ粘度計を用いて行うことができる。

ポリアミド成形材料
本発明の他の主題は、少なくとも１種の本発明による半芳香族コポリアミドを含むポリアミド成形材料である。

次の：
Ａ） 前述で定義されたような、少なくとも１種の半芳香族コポリアミド２５〜１００質量％、
Ｂ） 少なくとも１種の充填剤及び強化剤０〜７５質量％、
Ｃ） 少なくとも１種の添加剤０〜５０質量％、
を有するポリアミド成形材料が好ましく、ここで、成分Ａ）〜Ｃ）は全部で１００質量％となる。

「充填剤及び強化剤」の概念＝（成分Ｂ）は、本発明の範囲内で、広義に解釈され、粒状の充填剤、繊維材料及び任意の移行形態を含む。粒状の充填剤は、粉塵状〜粗大粒の粒子に達する広範囲の粒度を示すことができる。充填材料として、有機又は無機の充填剤及び強化剤が挙げられる。例えば、無機充填剤、カオリン、チョーク、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、黒鉛、ガラスビーズ、例えばガラス球、ナノスケールの充填剤、例えばカーボンナノチューブ（carbon nanotubes）、カーボンブラック、ナノスケールの層状ケイ酸塩、ナノスケールの酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、ナノスケールの二酸化チタン（ＴｉＯ₂）、グラフェン、常磁性もしくは磁化可能な金属化合物及び／又は合金、層状ケイ酸塩及びナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）を使用することができる。これらの充填剤は表面処理されていてもよい。

層状ケイ酸塩として、本発明による成形材料中に、例えばカオリン、セルペンチン、タルク、雲母、バーミキュライト、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、二重水酸化物（Doppelhydroxyde）又はこれらの混合物を使用することができる。層状ケイ酸塩は、表面処理されていても又は処理されていなくてもよい。

更に、１種以上の繊維材料を使用することができる。これらは、好ましくは公知の無機強化繊維、例えばホウ素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸繊維、セラミック繊維及びバサルト繊維、有機強化繊維、例えばアラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維及び天然繊維、例えば木材繊維、亜麻繊維、麻繊維及びサイザル繊維から選択される。

特に、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ホウ素繊維、金属繊維又はチタン酸カリウム繊維の使用が好ましい。

特にチョッブドガラス繊維が使用される。特に、成分Ｂ）はガラス繊維及び／又は炭素繊維を有し、ここで好ましくは短繊維が使用される。これは、長さ２〜５０ｍｍの範囲及び直径５〜４０μｍの範囲を有するのが好ましい。また、エンドレス繊維（ロービング）を使用することもできる。円形及び／又は非円形の横断面を有する繊維が適していて、ここで、後者の非円形の横断面を有する繊維の場合、主要な横断面軸の副次的な横断面軸に対する寸法比は、特に＞２であり、好ましくは２〜８の範囲内であり、特に好ましくは３〜５の範囲内である。

特別な実施態様の場合に、成分Ｂ）はいわゆる「フラットガラス繊維」を有する。これは、特に長円形又は楕円形又はくびれを備えた楕円形（いわゆる「繭状（Kokon）」又は「コクーン状（cocoon）」繊維）又は長方形又はほぼ長方形の横断面を有する。この場合、非円形の横断面を有しかつ主要な横断面軸の副次的な横断面軸に対する寸法比が２を超える、好ましくは２〜８、特に３〜５のガラス繊維を使用するのが好ましい。

本発明による成形材料の強化のために、円形の横断面を有するガラス繊維と、非円形の横断面を有するガラス繊維の混合物を使用することもできる。特別な態様の場合に、上述に定義されたようなフラットガラス繊維の割合が優位を占める、つまりフラットガラス繊維は繊維の全質量の５０質量％を超える。

成分Ｂ）としてガラス繊維のロービングを使用する場合、これは好ましくは直径１０〜２０μｍ、好ましくは１２〜１８μｍを有する。この場合、ガラス繊維の横断面は、円形、長円形、楕円形、ほぼ長方形又は長方形であることができる。特に、横断面軸の比が２〜５のいわゆるフラットガラス繊維が好ましい。特にＥガラス繊維が使用される。しかしながら、他の全ての種類のガラス繊維、例えばＡガラス繊維、Ｃガラス繊維、Ｄガラス繊維、Ｍガラス繊維、Ｓガラス繊維、Ｒガラス繊維又はこれらの任意の混合物又はＥガラス繊維との混合物を使用することもできる。

本発明によるポリアミド成形材料は、長繊維強化された棒状ペレットの公知の製造方法、特に引き抜き法により製造することができ、この場合、エンドレスの繊維ストランド（ロービング）はポリマー融液で完全に含浸され、引き続き冷却され、かつ切断される。この方法様式により得られる長繊維強化された棒状顆粒は、好ましくは顆粒長さ３〜２５ｍｍ、特に４〜１２ｍｍを有し、通常の加工方法、例えば射出成形又はプレス成形によって成形品に更に加工することができる。

本発明によるポリアミド成形材料は、少なくとも１種の充填剤及び強化剤Ｂ）を、ポリアミド成形材料の全質量を基準として、好ましくは２５〜７５質量％、特に好ましくは３３〜６０質量％含有する。

適切な添加剤Ｃ）は、熱安定剤、防炎剤、光保護剤（ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収材又はＵＶ遮断剤）、滑剤、着色剤、成核剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、耐電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤などである。

成分Ｃ）として、本発明による成形品は、少なくとも１種の熱安定剤を、好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０２〜２質量％、特に０．１〜１．５質量％含有する。

好ましくは、この熱安定剤は、銅化合物、第２級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスフィット、ホスホニット及びこれらの混合物の中から選択される。

銅化合物を使用する場合、好ましくは銅の量は、成分Ａ）〜Ｃ）の合計を基準として０．００３〜０．５、特に０．００５〜０．３、特に好ましくは０．０１〜０．２質量％である。

第２級芳香族アミンを基礎とする安定剤を使用する場合には、この安定剤の量は、成分Ａ）〜Ｃ）の合計を基準として、好ましくは０．２〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１．５質量％である。

立体障害フェノールを基礎とする安定剤を使用する場合には、この安定剤の量は、成分Ａ）〜Ｃ）の合計を基準として、好ましくは０．１〜１．５質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。

ホスファイト及び／又はホスホニットを基礎とする安定剤を使用する場合には、この安定剤の量は、成分Ａ）〜Ｃ）の合計を基準として、好ましくは０．１〜１．５質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。

１価又は２価の銅の適切な化合物Ｃ）は、例えば無機酸又は有機酸もしくは１価又は２価のフェノールとの１価又は２価の銅の塩、１価又は２価の銅の酸化物、又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニド又はホスフィンとの錯化合物、好ましくはハロゲン水素酸の、シアン水素酸のＣｕ（Ｉ）塩又はＣｕ（ＩＩ）塩又は脂肪族カルボン酸の銅塩である。特に、１価の銅化合物のＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ及びＣｕ₂Ｏ、並びに２価の銅化合物のＣｕＣｌ₂、ＣｕＳＯ₄、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）又はステアリン酸銅（ＩＩ）が好ましい。

これらの銅化合物は、市販されているか又はその方法は当業者に公知である。この銅化合物は、それ自体又は濃縮物の形で使用することができる。濃縮物とは、この場合、銅塩を高い濃度で含有するポリマー、好ましくは成分Ａ）と同じ化学的性質のポリマーであると解釈される。濃縮物の使用は通常の方法であり、かつ極めて少量の使用物質を計量供給する場合に特に頻繁に使用される。好ましくは、これらの銅化合物は、他の金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて使用され、この場合、金属ハロゲン化物の銅ハロゲン化物に対するモル比は、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜７である。

本発明により使用可能な、第２級芳香族アミンを基礎とする安定剤の特に好ましい例は、フェニレンジアミンとアセトンとの付加物（Naugard A）、フェニレンジアミンとリノレン酸との付加物、４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Naugard (登録商標) 445）、Ｎ，Ｎ′−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン又はこれらの２種以上の混合物である。

本発明により使用可能な、立体障害フェノールを基礎とする安定剤の好ましい例は、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミド、ビス−（３，３−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン酸）−グリコールエステル、２，１′−チオエチルビス−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオナート又はこれらの２種以上の安定剤の混合物である。

好ましいホスフィット及びホスホニットは、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ−［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−フェニル）メチルホスフィット及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィットである。特に、トリス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェニル−５−メチル］フェニルホスフィット及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（Hostanox(登録商標) PAR24：BASF SE社の商品名）が好ましい。

熱安定剤の好ましい実施態様は、有機熱安定剤の組み合わせ（特にHostanox PAR 24及びIrganox 1010）、ビスフェノールＡを基礎とするエポキシド（特にEpikote 1001）及びＣｕＩ及びＫＩを基礎とする銅安定剤である。市場で入手可能な、有機安定剤とエポキシドとからなる安定剤混合物は、例えばBASF SE社のIrgatec NC66である。特に、専らＣｕＩ及びＫＩを基礎とする熱安定剤が好ましい。銅又は銅化合物の添加の他に、他の遷移金属化合物、特に周期表のＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族又はＶＩＩＩＢ族の金属塩又は金属酸化物を使用は除外される。更に、本発明による成形材料は、好ましくは周期表のＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族又はＶＩＩＩＢ族の遷移金属、例えば鉄粉又は鋼粉を添加されない。

本発明による成形材料は、好ましくは、成分Ａ）〜Ｃ）の全質量を基準として、添加剤Ｃ）として少なくとも１種の防炎剤を０〜３０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％含有する。本発明による成形材料が少なくとも１種の防炎剤を含む場合には、成分Ａ）〜Ｃ）の全質量を基準として、好ましくは０．０１〜３０質量％、特に好ましくは０．１〜２０質量％の量で含まれる。防炎剤Ｃ）として、ハロゲン含有又はハロゲン不含の防炎剤及びその協力剤が挙げられる（Gaechter/Mueller、第３版、1989 Hanser Verlag、第１１章も参照）。好ましいハロゲン不含の防炎剤は、赤リン、ホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩、及び／又は窒素含有防炎剤、例えばメラミン、メラミンシアヌラート、メラミンスルファート、メラミンボラート、メラミンオキサラート、メラミンホスファート（ｐｒｉｍ、ｓｅｃ）又はｓｅｃメラミンピロホスファート、ネオペンチルグリコールホウ酸メラミン、グアニジン及び当業者に公知のその誘導体、並びにポリマーのメラミンホスファート（ＣＡＳ番号：５６３８６−６４−２又は２１８７６８−８４−４並びに欧州特許第１０９５０３０号明細書）、アンモニウムポリホスファート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌラート（場合によりトリスヒドロキシエチルイソシアヌラートと混合したアンモニウムポリホスファートも）（欧州特許第５８４５６７号明細書）である。他のＮ含有の又はＰ含有の防炎剤又は防炎剤として適したＰＮ縮合物は、独国特許第１０２００４０４９３４２号明細書から推知でき、酸化物又はホウ酸塩のようなこのために常用の協力剤も同様である。適切なハロゲン含有の防炎剤は、例えばオリゴマーの臭素化されたポリカルボナート（BC 52 Great Lakes）又は４個より多いＮを有するポリペンタブロモベンジルアクリラート（FR 1025 Dead sea bromine）、テトラブロモビスフェノール−Ａとエポキシドとの反応生成物、臭素化されたオリゴマー又はポリマーのスチレン、デクロラン（Dechloran）であり、これらはたいてい、酸化アンチモンと共に協力剤として使用される（詳細及び他の防炎剤について：独国特許公開（ＤＥ−Ａ）第１０２００４０５００２５号明細書参照）。

帯電防止剤として、本発明による成形材料中に、例えばカーボンブラック及び／又はカーボンナノチューブを使用することができる。カーボンブラックの使用は、しかしながら成形材料の黒色の色彩を改善するためにも利用できる。しかしながら、この成形材料は金属顔料を含まなくてもよい。

成形品
更に、本発明は、本発明によるコポリアミド又はポリアミド成形材料の使用下で製造される成形品に関する。

本発明による半芳香族ポリアミドは、好ましくは、電気部材及び電子部材用の、及び高温領域での自動車用途のための成形部材の製造のための使用に適している。

特別な実施態様は、自動車分野用の部材の形の又は部材の一部としての成形品であり、これは特にシリンダーヘッドカバー、エンジンフード、インタークーラー用ハウジング、インタークーラーバルブ、インテークパイプ、インテークマニホールド、コネクタ、ギア、ファンインペラ、冷却水容器、熱交換器用のハウジング又はハウジング部材、冷媒冷却器、インタークーラー、サーモスタット、ウォーターポンプ、ヒータエレメント、固定部材の中から選択される。

他の特別な態様は、電気又は電子工学の受動素子又は能動素子として又はその一部として、プリント配線板又はその一部として、ハウジング構成部材として、フィルムとして、導線として、特にスイッチ、プラグ、ブシュ、分配器、中継器、抵抗器、コンデンサ、コイル又はコイル体、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、集積回路（ＩＣ）、プロセッサ、コントローラ、メモリ及び／又はセンサの形で又はその一部としての成形品である。

本発明による半芳香族ポリアミドは、更に特に、差し込み式コネクタ、マイクロスイッチ、マイクロボタン及び半導体部材の製造のため、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）のリフレクタハウジングの製造のための、無鉛条件下でのハンダ付けプロセス（lead free soldering）での使用に適している。

特別な実施態様は、電気部材又は電子部材の固定部材、例えばスペーサ、ボルト、ストリップ、差し込みガイド、ネジ及びナットとしての成形品である。

特に、ソケット、差し込み式コネクタ、プラグ又はブシュの形又はその一部としての成形品が好ましい。好ましくは、この成形部材は、機械的靭性を必要とする機能部材を内容とする。このような機能要素の例は、フィルムヒンジ、スナップインホック（Snap-in）及びバネ舌部（Federzunge）である。

自動車室内において、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シートコンポーネント、ヘッドレスト、センタコンソール、トランスミッションコンポーネント及びドアモジュールのための使用、自動車室外において、ドアグリップ、車外ミラーコンポーネント、ウインドウワイパーコンポーネント、ウインドウワイパー保護ハウジング、グリル、ルーフレール、サンルーフフレーム、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、インテークパイプ、ウインドウワイパー並びにボディ外装部品のための使用が可能である。

キッチン分野及び家庭分野のために、キッチン用品、例えばフライヤー、アイロン、ボタン用のコンポーネントの製造のため、ガーデニング余暇分野のために、例えば散水システム又はガーデニング機器及びドアグリップのためのコンポーネントの製造のための、流動性が改善されたポリアミドの使用が可能である。

実施例
使用された装置の一般的記載（実施例１〜３）：
２０リットルの二重ジャケット撹拌槽（特殊鋼）中に、アミノ成分を水溶液の形で装入し、酸成分及び触媒、調節剤及び他の使用物質を添加し、ＶＥ水で後洗浄し、この槽に窒素を３回注入することにより不活性化する。

この反応混合物を１４０℃に加熱し、ここで、約４ｂａｒの圧力が生じ、この圧力を透明なモノマー溶液が得られるまで（約９０分間）撹拌しながら保持する。引き続き、このモノマー溶液を、圧力及び温度を維持しながら、この方法の連続式の供給ために適している貯蔵容器に移す。このモノマー溶液を、ポンプによって連続式に、長さ０．６ｍ及び内径１３ｍｍの１３本の管を備えた３つの部分の管束型反応器からなる熱交換器型反応器（ＯＴ１）中に圧送する。このポンプ出力を、管束型反応器中で所望の滞留時間が、記載された温度並びに圧力で達成されるように合わせる。この管束型反応器は、２つの加熱区域を有し、これらの加熱区域はそれぞれ熱交換器によって別個に加熱することができる。この管束型反応器は、２リットルの二重ジャケットで加熱される耐圧反応器（ＯＴ２）と接続されていて、この耐圧反応器（ＯＴ２）は圧力調節弁並びに底部排出口を有する。耐圧反応器の加熱を所望の内部温度が達成されるように調節する。所望の圧力を圧力弁によって調節する。水の蒸発により溶液が冷却されすぎるのを抑制するために、この反応溶液に、耐圧反応器の前方で付加的な熱交換器を介して付加的に熱を供給することができる。底部排出口を介して、連続式に、透明なオリゴマー溶液を搬出し、この場合、所望の滞留時間が実現されるように搬出速度を選択する。

実施例１：
次の固相縮合で固体としてＰＡ６Ｔ／６Ｉを単離：
使用材料：
テレフタル酸 ４．９４３ｋｇ
イソフタル酸 ２．１１８ｋｇ
ヘキサメチレンジアミン（７０％水溶液） ７．２６８ｋｇ
ＶＥ水 ３．０２６ｋｇ
次亜リン酸ナトリウム ４．０ｇ
酢酸３０．０ｇ
ＯＴ：オリゴマー化部分：

オリゴマー溶液の搬出を、連続式に、耐圧容器から圧力弁及び噴霧ノズルを介して適切な不活性化された容器内へオリゴマー溶液を放圧することにより行い、ここで、オリゴマーは固体として生じかつ生じる水蒸気を分離する。引き続き、固体を水蒸気下で２６０℃でオートクレーブ中で６時間熱処理し、本発明によるポリマーが得られる。

特性決定：
オリゴマー：ＧＰＣ（ＰＭＭＡ標準を用いて校正）：Ｍ_n：１０５０ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：１．７
ポリマー：ＧＰＣ（ＰＭＭＡ標準を用いて校正）：Ｍ_n：１３４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：３．２。

実施例２：
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ融液を更なる縮合工程へ搬送：
イソフタル酸 ４．１１９ｋｇ
テレフタル酸 １．７６５ｋｇ
ヘキサメチレンジアミン（７０％水溶液）６．２３３ｋｇ
ＶＥ水 ２．５２２ｋｇ
次亜リン酸ナトリウム ３．２５ｇ

引き続き、オリゴマー水溶液を、直接、熱交換器を用いて、２０ｂａｒの圧力で３２０℃の温度に加熱し、生じた水蒸気の分離のために直接、６ｂａｒで３１５℃の分離器内へ放圧する。この分離器中での約１０分間の後重合時間の後に、ポリマーを搬出する。

特性決定：
オリゴマー：ＧＰＣ（ＰＭＭＡ標準を用いて校正）：Ｍ_n：９５０ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：１．８
ポリマー：ＧＰＣ（ＰＭＭＡ標準を用いて校正）：Ｍ_n：１６２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：２．５。

実施例３：
ＰＡ６６融液を更なる縮合工程へ搬送：
ＡＨ塩（ｐＨ値７．７１）１０．５００ｋｇ
水 ４．５５６ｋｇ
次亜リン酸ナトリウム ３．５ｇ

引き続き、オリゴマー水溶液を、直接、熱交換器を用いて、３０ｂａｒの圧力で３００℃の温度に加熱し、生じた水蒸気の分離のために、５ｂａｒで２９５℃の分離器内へ放圧する。この分離器中での約１８分間の後重合時間の後に、ポリマーを搬出する。

特性決定：
オリゴマー：ＧＰＣ（ＰＭＭＡ標準を用いて校正）：Ｍ_n：８９０ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：１．７
ポリマー：ＧＰＣ（ＰＭＭＡ標準を用いて校正）：Ｍ_n：１６３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：２．５。

Claims (31)

1. − ポリアミド形成するモノマーの水溶液を、貯蔵容器からオリゴマー化反応器へ連続式に搬送する工程、
   − 前記水溶液を、溶解温度又は貯蔵温度を超えて加熱し、ここで、モノマーからポリアミドオリゴマーへの転化率が最大値を超えないように及び／又は生じるポリアミドオリゴマーが固体として相分離しないか又は自発的に晶出しないように、前記オリゴマー化反応器中での前記モノマー溶液の滞留時間を制限しかつ圧力又は水蒸気分圧を調節する工程、並びに
   − 前記ポリアミドオリゴマーを前記オリゴマー反応器から連続式に搬出する工程
   を有し、
   その際、
   − オリゴマー化反応器中での前記水溶液の第１の平均滞留時間ｔ１の間に、前記反応混合物の温度は、第１のオリゴマー化温度ＯＴ１に達し、該第１のオリゴマー化温度ＯＴ１は、２２０℃〜２６０℃の範囲内であり、かつオリゴマー化反応器中の圧力又は水蒸気分圧は、第１の圧力ｐ１になり、該第１の圧力ｐ１は、１．５ＭＰａ〜５．０ＭＰａであり、第１の平均滞留時間ｔ１は、４５分〜１２０分であり、
   及び
   − 引き続き、第２の平均滞留時間ｔ２の間に、前記水溶液の温度は、第２のオリゴマー化温度ＯＴ２に達し、該第２のオリゴマー化温度ＯＴ２は、２４０℃〜３００℃であり、かつオリゴマー化反応器中の圧力又は水蒸気分圧は、第２の圧力ｐ２になり、該第２の圧力ｐ２は、１．９ＭＰａ〜５．０ＭＰａであり、該第２の平均滞留時間ｔ２は、２０分〜５０分である、
   ポリアミドオリゴマーの連続式製造方法。
2. 前記ポリアミドは、アミド基だけの加水分解による分解の際に、次の一般式（Ｉ）
   

   

   ［式中、
   Ａ１は、非置換又は置換されたモノカルボン酸又はその誘導体から誘導される単位を表し、
   Ａ２は、非置換又は置換されたジカルボン酸又はその誘導体から誘導される単位を表し、
   ＡＸは、２より大きいカルボキシル官能価を有する化合物から誘導される単位を表し、
   Ｂ１は、単官能性アミンから誘導される単位を表し、
   Ｂ２は、ジアミンから誘導される単位を表し、
   Ｂ３は、トリアミンから誘導される単位を表し、
   ＢＹは、３より大きいアミノ官能価を有する化合物から誘導される単位を表し、
   ＡＢは、アミノカルボン酸から誘導される単位を表し、
   Ａ２Ｂは、アミノジカルボン酸から誘導される単位を表し、
   ＡＸＢＹは、アミノ基及びカルボキシル基を有する化合物から誘導され、ここで、官能価Ｘ＋Ｙは２より大である単位を表し、
   ただし、添え字の合計ａ１＋ｂ１＋ａ２＋ｂ２＋ｂ３＋ａｘ＋ｂｙ＋ａｂ＋ａ２ｂ＋ａｘｂｙが１００ｍｏｌ％になる］の組成を生じる、請求項１に記載の方法。
3. 前記ポリアミド形成するモノマーは、
   Ａ） 非置換の又は置換された芳香族ジカルボン酸及び非置換の又は置換された芳香族ジカルボン酸の誘導体、
   Ｂ） 非置換の又は置換された芳香族ジアミン、
   Ｃ） 脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、
   Ｄ） 脂肪族又は脂環式ジアミン、
   Ｅ） モノカルボン酸、
   Ｆ） モノアミン、
   Ｇ） 少なくとも３価のアミン、
   Ｈ） ラクタム、
   Ｉ） ω−アミノ酸、及び
   Ｋ） Ａ）〜Ｉ）とは異なり、これらと共縮合可能な化合物、並びに、
   これらの混合物
   の中から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
4. ポリアミド形成するモノマーの水溶液の準備のために、成分Ａ）又はＢ）の少なくとも１つが存在していなければならない、請求項３に記載の方法。
5. 使用される芳香族ジカルボン酸Ａ）が、テレフタル酸、イソフタル酸、又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物である、請求項３又は４に記載の方法。
6. 前記ポリアミドは、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ ＭＸＤＡ．６、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．１、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ及びこれらのコポリマー及びこれらの混合物の中から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 前記水溶液は、水と、ポリアミド形成するモノマーとの合計を基準として、水５〜９５質量％を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
8. 前記水溶液は、水と、ポリアミド形成するモノマーとの合計を基準として、水１５〜５５質量％を有する、請求項７に記載の方法。
9. 前記水溶液は、水と、ポリアミド形成するモノマーとの合計を基準として、水１８〜４０質量％を有する、請求項７に記載の方法。
10. 前記水溶液は、水と、ポリアミド形成するモノマーとの合計を基準として、水２０〜３０質量％を有する、請求項７に記載の方法。
11. 第１の滞留時間ｔ１は、第２の滞留時間ｔ２よりも長いか又は等しく、かつ第１のオリゴマー化温度ＯＴ１は、第２のオリゴマー化温度ＯＴ２より低いか又は等しい、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
12. 第１の圧力ｐ１は、第１のオリゴマー化温度ＯＴ１での水の飽和蒸気圧に一致し、かつ第２の圧力ｐ２は、第２のオリゴマー化温度ＯＴ２での水の飽和蒸気圧より低い、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
13. 第１のオリゴマー化温度ＯＴ１は、２２５℃〜２５５℃の範囲内にある、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
14. 第１のオリゴマー化温度ＯＴ１は、２３０℃〜２５０℃の範囲内にある、請求項１３に記載の方法。
15. 第１の平均滞留時間ｔ１は、６０分〜９０分である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
16. 第１の圧力ｐ１は、２．５ＭＰａ〜４．５ＭＰａである、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
17. 第１の圧力ｐ１は、３．０ＭＰａ〜４．０ＭＰａである、請求項１６に記載の方法。
18. 第２のオリゴマー化温度ＯＴ２は、２４０℃〜２８０℃である、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法。
19. 第２のオリゴマー化温度ＯＴ２は、２４０℃〜２６０℃である、請求項１８に記載の方法。
20. 第２の平均滞留時間ｔ２は、２５分〜４０分である、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
21. 前記圧力ｐ２は、２．３ＭＰａ〜５．０ＭＰａである、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の方法。
22. 前記圧力ｐ２は、２．５ＭＰａ〜４．０ＭＰａである、請求項２１に記載の方法。
23. 前記滞留時間の合計ｔ１＋ｔ２は、少なくとも１０分である、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法。
24. − 水と、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の方法により製造されるポリアミドオリゴマーとを含む混合物を連続式に準備する工程、及び
    − 前記ポリアミドオリゴマーをポリアミドへ後縮合する工程
    を有する、部分結晶性の又は非晶質の、熱塑性加工可能なポリアミドの製造方法。
25. 前記ポリアミドオリゴマーを、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の方法で製造し、かつ第２のオリゴマー化温度ＯＴ２及び第２の圧力ｐ２を有するオリゴマー化反応器から搬出することにより、前記ポリアミドオリゴマーを準備する、請求項２４に記載の方法。
26. フィルム、モノフィラメント、繊維、糸又は繊維布の製造のための、請求項２４又は２５に記載の方法により得られる脂肪族ポリアミドの使用。
27. 電気部材及び電子部材の製造のための、及び高温領域での自動車用途のための、請求項２４又は２５に記載の方法により得られる半芳香族ポリアミドの使用。
28. 差し込み式コネクタ、マイクロスイッチ、マイクロボタン及び半導体部材の製造のための、無鉛条件下でのハンダ付けプロセスにおける、請求項２７に記載の使用。
29. 発光ダイオード（ＬＥＤ）のリフレクタハウジングのための、請求項２８に記載の使用。
30. 前記ポリアミドオリゴマーは、３〜１５の重合度を有する、請求項１から２５までのいずれか１項に記載の方法。
31. 前記ポリアミドオリゴマーは、３００〜８０００ｇ／ｍｏｌ又は４００〜５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００〜２５００ｇ／ｍｏｌの絶対分子量を有する、請求項１から２５までのいずれか１項又は請求項３０に記載の方法。