JP6503228B2 - 4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 - Google Patents
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Description
装置: Waters アライアンス 2487/2996
カラム型番: L−Column
流量: 1.0mL/分
溶媒比: H2O(pH2.3)/CH3OH=58/42(30分)→5分→10/90(55分)、グラジエント分析
波長: 229nm/254nm
カラム温度: 40℃
装置: 株式会社島津製作所製GC−2014/GC−14A
カラム型番: G−100
注入量: 1.0μL
オーブン温度: 310℃
キャリアガス: ヘリウム
検出器: FID
攪拌機、温度センサーおよびディーンスターク装置を備えた500mLの4つ口フラスコに、ヘキサデカノール(CeOH)120.4gを投入し、窒素気流下、70℃まで昇温した。次いで、4−ヒドロキシ安息香酸(POB)70.0g、p−トルエンスルホン酸一水和物2.3gおよび30重量%次亜リン酸水溶液1.1gを加えて、1時間かけて130℃まで昇温し、同温度で8時間反応させた。得られた反応液(粗組成物)について、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)およびガスクロマトグラフィー(GC)を用いて成分分析を行った。結果を表1に示す。
攪拌機、温度センサーおよび冷却管を備えた1Lの4つ口フラスコに、水とアルコールの混合溶液(水210g、メタノール490g)に水酸化ナトリウム1.0gを投入した。そこに、110℃に冷却した参考例1の粗組成物180.7gを加えた後、50℃まで昇温し、同温度で30分撹拌した後、撹拌を停止して30分静置して水層と有機層に分液した。分液状態は良好であった。次いで、下層にある有機層を抽出し、90℃、10mmHgで乾燥させて結晶165.0gを得た。得られた結晶について、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)およびガスクロマトグラフィー(GC)を用いて成分分析を行った。結果を表1に示す。
水とアルコールの混合溶液を水105gおよびメタノール245gに変更し、静置時間を40分としたこと以外は実施例1と同様にして、結晶170.9gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
水とアルコールの混合溶液を水110gおよびメタノール560gに変更し、静置時間を50分としたこと以外は実施例1と同様にして、結晶162.3gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
水とアルコールの混合溶液を水350gおよびメタノール350gに変更し、静置時間を70分としたこと以外は実施例1と同様にして、結晶164.6gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
水とアルコールの混合溶液を水210gおよびエタノール490gに変更し、静置時間を40分としたこと以外は実施例1と同様にして、結晶160.5gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
水とアルコールの混合溶液を水210gおよび2−プロパノール490gに変更し、静置時間を40分としたこと以外は実施例1と同様にして、結晶157.0gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
水酸化ナトリウム1.0gを水酸化カリウム1.0gに変更し、静置時間を30分としたこと以外は実施例6と同様にして、結晶157.0gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
混合溶液を水900gのみとしたこと以外は実施例1と同様にして、反応液を加えて攪拌した後100分静置したが、2層に分液しなかったため、有機層を抽出することはできなかった。
攪拌機、温度センサーおよび冷却管を備えた1Lの4つ口フラスコに、トルエン700gおよび110℃に冷却した参考例1の粗組成物180.7gを加えた後50℃まで昇温した。さらに水175gおよび水酸化ナトリウム1.0gを加えて、再度50℃まで昇温させて同温度で30分撹拌した後、撹拌を停止し100分間静置して水層と有機層に分液した。分液状態は、水層と有機層の界面が判別できない状態であった。次いで、上層にある有機層を抽出し、90℃、10mmHgの条件で乾燥させて結晶125.0gを得た。得られた結晶について高速液体クロマトグラフィー(HPLC)およびガスクロマトグラフィー(GC)を用いて成分分析を行った。結果を表1に示す。
トルエン700gをヘプタン700gに変更し、静置時間を70分とした以外は比較例2と同様にして、結晶150.0gを得た。分液状態は水層と有機層の界面が不明瞭であるものの、2層に分液しているのが確認できる状態であった。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表1に示す。
ヘキサデカノールをテトラコサノール(TcOH)176.1gに変更したこと以外は参考例1と同様にして、反応液(粗組成物)を得た。得られた反応液について、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)およびガスクロマトグラフィー(GC)を用いて成分分析を行った。結果を表2に示す。
参考例2の粗組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、結晶164.1gを得た。分液状態および得られた結晶の成分分析結果を表2に示す。
参考例2の粗組成物を用いたこと以外は比較例1と同様の操作を行ったが、100分間静置しても2層に分液しなかったため、有機層を抽出することはできなかった。
本発明の好ましい態様は以下を包含する。
〔1〕式(1)で表される4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルを含む粗組成物を溶融する工程、
溶融した粗組成物を水およびアルコールの混合溶液と混合し、次いで有機層と水層に分液する工程、および
分液した有機層を抽出する工程
を含む、4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法。
〔2〕式(1)で表される4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルが、4−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルである、〔1〕に記載の精製方法。
〔3〕アルコールが炭素原子数1〜6の1価アルコールである、〔1〕または〔2〕に記載の精製方法。
〔4〕アルコールがメタノールである、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の精製方法。
〔5〕混合溶液中におけるアルコールの比率が10〜70%である、〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の精製方法。
〔6〕混合溶液の量が、4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルを含む粗組成物に対し1〜5倍重量部である、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の精製方法。
Claims (6)
- 式(1)で表される4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルが、4−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルである、請求項1に記載の精製方法。
- アルコールが炭素原子数1〜6の1価アルコールである、請求項1または2に記載の精製方法。
- アルコールがメタノールである、請求項1〜3のいずれかに記載の精製方法。
- 混合溶液中におけるアルコールの比率が10〜70重量%である、請求項1〜4のいずれかに記載の精製方法。
- 混合溶液の量が、4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルを含む粗組成物に対し1〜10倍重量部である、請求項1〜5のいずれかに記載の精製方法。
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