JP6460813B2 - 抗菌性繊維構造物及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、抗菌性を有する繊維構造物、特には繊維布帛、及びその製造方法に関するものである。

従来から、抗菌性を有する繊維布帛が知られている。特に、銀を用いることにより繊維布帛に抗菌性を付与したものが種々知られている。
例えば、ポリエステル樹脂などの中にあらかじめ銀粒子や銀が担持されたゼオライトなどを練り込み紡糸し、得られた繊維を用いて形成された繊維布帛が知られている。（特許文献１）
このような方法で得られた繊維布帛は、銀が樹脂中に埋没してしまい高いレベルの抗菌性を発揮することが難しく、抗菌性を出すため、特に制菌性のレベルにまで抗菌性を出すためには、銀の添加量を多くする必要があり、コスト面や糸強度、染色性などに問題があった。

また、銀が担持されたゼオライトなどを、ウレタン樹脂やアクリル樹脂等のバインダー樹脂を用いて繊維布帛の表面にパッダーやグラビアコータ―などを用い付与することも行われている。（特許文献２）
これらの方法により得られた繊維布帛は、抗菌性は有しているものの、洗濯に対する耐久性が十分ではなく、改善が望まれていた。
また、銀を含有する樹脂膜を用いた抗菌性防水布帛が知られている。（特許文献３）
この方法で得られた繊維布帛は、防水性を有し、かつ洗濯耐久性に優れた抗菌性を有しており、合羽やレインコート、ウインドブレーカー、シェイプアップスーツ用には適しているが、銀を含んだ樹脂膜が数μｍ以上の厚さを有し、風合いが硬く、通気性が無いかごくわずかであるため、ブラウス、ジャケット、白衣、作業服などに用いる繊維布帛としては適していない。

特開２００８−１１１２２１号公報 特開２０１３−１００２６９号公報 特開２００８−１６８４３５号公報

そこで、本発明は、優れた抗菌性を長期にわたり発揮し、種々の用途に使用することができる風合いが柔軟な抗菌性繊維構造物を提供することを課題とする。

上記課題を解決するために、本発明にかかる抗菌性繊維構造物は以下の構成を有する。
（１）銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなる抗菌性繊維構造物。
（２）高温加速洗濯法による洗濯５０回後の、ＪＩＳ Ｌ１９０２ 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種：黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が、０超であることを特徴とする前記（１）記載の抗菌性繊維構造物。
（３）前記繊維が、合成繊維または半合成繊維であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の抗菌性繊維構造物。
（４）ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物の厚みが５μｍ未満である前記（１）〜（３）のいずれか１に記載の抗菌性繊維構造物。

また、本発明にかかる抗菌性繊維布帛の製造方法は以下の構成を有する。
（５）銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程と、
前記繊維の表面において前記単量体を重合させる重合工程と、
を含む抗菌性繊維構造物の製造方法。

本発明の抗菌性繊維構造物は、銀を用いた抗菌性繊維布帛であって、優れた抗菌性を有し、かつ洗濯耐久性に優れ、風合いも柔らかく、種々の用途に用いることができる。

以下、本発明の一実施形態に係る繊維布帛について説明を行う。
本発明の抗菌性繊維構造物は、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなるものである。
なお、本実施形態の銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなるとは、
１．銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を含む下記の種々の単量体若しくは高分子及び／又は得られた重合体とが、重合または化学結合した化合物が繊維表面に付着しているもの
２．溶出した銀イオンが、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を含む下記の種々の単量体若しくは高分子及び／又は得られた重合体と化学結合した化合物が、繊維表面に付着しているもの
３．ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物がバインダーとなって、銀イオンを溶出する化合物(銀イオンを溶出する化合物自らが繊維表面への固着性能を持っているものも含む)が繊維表面に付着しているもの
の少なくとも一つを含むものをいう。
また、本実施形態では、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物は、互いに重合または化学結合することにより合一された同一化合物であってもよく、特に、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物とが同一の化合物のみを構成し、それぞれ別々の化合物が繊維表面に付着されていない態様も含まれる。
なお、本実施形態での銀イオンを溶出する化合物が付着していることの確認は、繊維構造物に対し、本実施形態に記載の抗菌性試験をおこない、抗菌性の有無により確認でき、抗菌性が確認できれば、銀イオンが溶出する化合物が付着しているものとする。具体的には、後述するＪＩＳ Ｌ１９０２準拠の抗菌性試験における殺菌活性値が０を上回る場合に、抗菌性が確認できる。

本実施形態の繊維は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、アラミド等の合成繊維、レーヨン、バンブー繊維、大豆蛋白繊維などの再生繊維、トリアセテート、ジアセテートなどの半合成繊維、綿、麻、絹、毛などの天然繊維などからなるものが挙げられ、また、これらの繊維の混繊、混紡、交織、交編など複数の繊維を組み合わせたものであってもよく、特に限定されるものではない。また、炭素繊維や制電糸などを複合していてもよい。
抗菌性の洗濯耐久性の観点からは合成繊維、若しくは半合成繊維が好ましく、特に好ましくはポリエステル繊維を含むものがよく、さらに好ましくはポリエステル繊維のみからなるものがよい。
また、さらに繊維の形状は、丸型、三角、星形、扁平、Ｃ型、中空、井形、ドックボーン等に限定されるものではない。洗濯耐久性の観点からは繊維は異形断面糸が良く、三葉断面、八葉断面、マルチローバル断面など凹部を有する異形断面糸が好ましい。

本実施形態の抗菌性繊維構造物は、前記の繊維を用いたものであって、糸、綿（ワタ）、織物、編物、不織布、合成皮革、人工皮革、衣服、手袋、帽子、運動用特殊衣服、裏地、靴、靴の中敷き、鞄、テント、カーテン、シーツ、布団カバー、布団側、タオル、マット、筆入れ、ランドリーバック等が挙げられるが、繊維を用いているものであれば、特に限定されるものではない。
また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、染色、捺染、撥水加工、消臭加工、保温加工、紫外線遮蔽加工、柔軟加工、制電加工等が施されていてもよい。また、防水性や透湿防水性を付与するため、或いは合成皮革を得るため、本実施形態の抗菌性繊維構造物の表面（例えば、抗菌性繊維布帛の片面）上に、３μｍ〜１０００μｍ程度の樹脂膜が別途積層されていてもよい。さらに、このような樹脂膜として、例えば特許文献３に記載されているような銀を含有する樹脂膜を採用することにより、抗菌性を追加してもよい。

本実施形態の銀イオンを溶出する化合物は、抗菌剤として作用する銀イオンを溶出する化合物であれば特に限定されないが、具体的な化合物としては、硝酸銀が挙げられる。また、銀イオンを溶出するものであれば他の化合物であってもよく、ポリマーと錯体化した銀も好ましく用いられる。このようなポリマーと錯体化した銀イオンを溶出する化合物としては、複素環を含有するモノマーと複素環を含有しないモノマーとのコポリマーを含むものが挙げられ、特開２００５−２９８５０７号公報、特開２００５−２９９０７２号公報などに記載のものが挙げられる。
具体的には、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社から提供されているＳＩＬＶＡＤＵＲ（商標）９００ Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ、松本油脂製薬株式会社製のブリアンＢＧ−１（商標）、株式会社Ｊ−ケミカル製ＣＦ−０１などが挙げられる。
銀イオンを溶出する化合物は１種類のみを用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。
このような銀イオンを溶出する化合物は、繊維と直接化学結合していても良いし、銀イオン及び／又は銀イオンを溶出する化合物が、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を含む下記の種々の単量体若しくは高分子及び／又は得られた重合体と化学結合していてもよい。また、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体がバインダー樹脂として作用することで、銀イオンを溶出する化合物が繊維表面に付着されていてもよい。また、他のバインダー樹脂を用いることで、銀イオンを溶出する化合物が繊維表面に付着されていてもよい。また、これらが混在するものであってもよい。

本実施形態の抗菌性繊維構造物への銀の付着量は、抗菌性繊維構造物１００ｇあたり、０．０１ｍｇ以上が好ましく、より好ましくは０．１ｍｇ以上、さらに好ましくは１ｍｇ以上、さらにより好ましくは１０ｍｇ以上がよい。
抗菌性繊維構造物１００ｇあたり、０．０１ｍｇを下回ると十分な洗濯耐久性を有することができないおそれがある。上限は特にないが、１０００ｍｇを超えるとコスト的にメリットがなくなる上、得られる抗菌性繊維布帛に銀による着色（くすみ）が発生する場合がある。
本実施形態の抗菌性繊維構造物は、非常に少ない量の銀で洗濯耐久性を有する抗菌性構造物を得ることができる。
また、抗菌剤として、カテキン、キチン、キトサン等の天然系の抗菌剤やジンクピリチオンや第四級アンモニウム塩など公知の抗菌剤を併用してもよい。

本実施形態のラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体とは、ジビニルモノマーが好ましく、より好ましくは合成繊維に対し、吸水性、制電性、吸放湿性、汚れ除去性などを付与するとの観点からは、親水性のジビニルモノマーがよい。親水性のジビニルモノマーとしては、オキシエチレン基を有するジビニルモノマーなどが挙げられる。
より具体的には、一般式［Ｉ］で示されるジビニルモノマーが挙げられる。

得られる繊維構造物の風合いを柔らかくするとの観点からは、ジビニルモノマーはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートであることが好ましく、特にｍが９以上であることが好ましく、また１５以上がより好ましく、さらにより好ましくは２０以上がよい。一方、ｍの上限は３０以下が好ましく、２５以下がより好ましい。このような親水性ジビニルモノマーは市販されており、例えば、新中村化学工業株式会社製の１Ｇ、２Ｇ、３Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ、２３Ｇ、Ａ−２００、Ａ−４００、Ａ−６００、Ａ−１０００、等を用いることができる。

なお、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体は、１種類のみを用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。
ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を、繊維の表面で重合させて重合体を得たものが、洗濯耐久性の観点から好ましい。この場合、繊維と上記単量体が重合して重合物を生成してもよく、また繊維と上記単量体は重合せず、繊維の表面で単量体同士の重合物が樹脂膜を形成してもよく、さらにこれら両方の形態が存在してもよい。
このようなラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させることにより得られる重合物が繊維表面に付着されていることにより、非常に少ない銀の量でありながら、また、当該重合体に銀を溶出する化合物が覆われていたとしても、高い抗菌性が持続する洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維構造物が得られる。
特定の理論に束縛されるものではないが、上記単量体を繊維表面で重合させることにより、銀イオンを溶出する化合物を取り込みながら架橋構造体が形成されると考えられる。架橋構造体に包含された銀イオンは洗濯処理を施されても脱落しにくく、洗濯耐久性が向上する要因の一つであると考えられる。また、上記単量体を繊維表面でラジカル重合させることで、形成される架橋構造体の一部が繊維表面に化学結合を介して強固に固定され得ると考えられる。すなわち、銀イオンを保持する架橋構造体自体も洗濯耐久性が向上することと相俟って、全体として抗菌性が高いレベルで持続されるものと推察される。このように、本発明によると、銀イオンの脱落による抗菌性レベルの低下が顕著に抑制されるため、繊維構造物に最初に付着すべき所要銀量を大幅に削減することができる。

ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物を得るために、重合の促進、また、洗濯などの耐久性向上の観点からは、カルボジイミド基、アジリジン基（エチレンイミン基）、オキサゾリン基などの重合可能な官能基を２以上含む単量体もしくは高分子の化合物を含む群からなる少なくとも１つの化合物を併用し、重合させてもよい。また、メチロールメラミンやメラミン樹脂を用いてもよい。
カルボジイミド基を有する化合物としては、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表されるカルボジイミド基を官能基として有する架橋剤が挙げられる。例えば、日清紡績ケミカル株式会社製のカルボジライトＶ−０１（イソシアネート基も有する）、カルボジライトＶ−０２あるいはＶ−０２−Ｌ２（親水性セグメント付与）、カルボジライトＶ−０３、カルボジライトＶ−０４（親水性セグメント付与）、カルボジライトＶ−０５（イソシアネート基も有する）、カルボジライトＶ−０５あるいはＶ−０５−０２（イソシアネート基を有する）、カルボジライトＶ−０６（親水性セグメント付与）等が挙げられ、特に好ましくは、カルボジライトＶ−０５−０２を用いることができる。
アジリジン基を有するものとして、下記構造式（１）〜（５）などが挙げられる。例えば、株式会社日本触媒のケミタイト（商標）ＰＺ−３３、ＤＺ−２２Ｅなどを用いることができる。また、他のアジリジン基を有するものとして、株式会社日本触媒のエポミン（商標）が挙げられ、第２級、第３級アミンを含むイソシアネート変性ポリエチレンイミンとしてエポミンＲＰ−１８Ｗ、第１級、第２級および第３級アミンを含むエチレンイミンとしてエポミンＰ−１０００が挙げられる。

オキサゾリン基を有する化合物として、ポリマーとしてエポクロスＷＳ−５００、ＷＳ−７００、ＲＰＳ―１００５（いずれも商品名）等が市販されている。

上記単量体とカルボジイミド基、アジリジン基（エチレンイミン基）、オキサゾリン基を含む単量体もしくは高分子の化合物は、１種単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。

また、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体以外の化合物として、重合反応の促進との観点より、重合可能な二重結合を１個以上持つ単量体も重合させていてもよい。
重合可能な二重結合を１個以上持つ単量体としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、イソプレンスルホン酸ナトリウム、スルホエチルメタクリレート、アリルスルホン酸ナトリウム、メタクリルスルホン酸ナトリウムなどを用いることができる。本発明ではこれらのモノマーを２種類以上用いてもよい。特に重合効率と得られる繊維布帛に吸放湿性を付与するとの観点から、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を用いるのが好ましい。

また、重合可能な二重結合を１個以上持つ単量体にスルホン酸基がある場合には、スルホン酸基がナトリウムイオン、亜鉛イオン、銅イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、銀イオン、鉄イオン等により置換されていてもよい。
また、用いられる繊維の脆化防止の観点からは、ナトリウムイオンで置換されていることが好ましい。特に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムが好ましい。

また、他の重合可能な二重結合を１個以上持つ単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレンスルホン酸ナトリウム、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなどが挙げられる。

また、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合体が繊維表面に形成する樹脂膜は厚みが５μｍ未満であるとよく、通気性、風合いの観点からは、さらに１μｍ未満であるとよい。さらに好ましくは０．１μｍ未満、さらにより好ましくは０．０１μｍ未満であるとよい。また、樹脂膜の厚みの下限値は、一般に０．０００５μｍ、好ましくは０．００５μｍである。樹脂膜の厚みは、均等であることが理想的であるが、繊維表面の凹部の樹脂膜の厚みが厚くなることや、平滑な箇所において厚みに多少のばらつきが生じることは許容される。
得られる樹脂膜が上記上限値未満であると、得られる抗菌性繊維布帛の風合いが柔らかく、また、通気性も阻害されない。本実施形態の繊維構造体では、繊維の表面に非常に薄い樹脂膜が形成されたものであっても、耐久性を有する抗菌繊維を有することができる。なお、重合体の厚みは、電子顕微鏡を用いて確認すればよい。なお、繊維と繊維の間や糸の交絡点等の処理液の溜まる部分に凝集した状態で樹脂膜が形成された部分は、重合体の厚みとはみなさないものとする。また、樹脂膜は繊維表面の少なくとも一部に付着されていればよく、その被覆率として見た場合、樹脂膜の厚みや銀濃度にもよるが、繊維表面積の一般に２０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上が覆われていればよい。繊維表面のほぼ全面が覆われていることが最も好ましい。
なお、前記銀イオンを溶出する化合物が粒状物として繊維表面に付着されている場合には、当該粒状物の大きさも５μｍ以下であるとよい。

また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、一般社団法人 繊維技術評価協議会が定める高温加速洗濯法 洗濯５０回規定の製品の洗濯方法に準じた洗濯後の、ＪＩＳ Ｌ１９０２ 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種：黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が０超であるとよい。より好ましくは洗濯１００回後（高温加速洗濯法 洗濯５０回規定の製品の洗濯方法に準じた洗濯を２回施したもの）の殺菌活性値が０超であるとよい。
高温加速洗濯法は、８０℃の高温で洗濯を行うものであり、当該基準をみたすことにより、一般的な生活環境でも用いられるものだけではなく、医療施設及びそれに準じた施設用製品、例えば白衣などに対しても抗菌効果が期待できるとされている。

また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、糸、綿（ワタ）、織物、編物、不織布、合成皮革、人工皮革をはじめ、これらより得られるブラウス、パンツ、下着、ジャケット、コート、手袋、帽子、ダウンジャケット、合羽等の一般衣服、ウインドブレーカー、スキーウエア―、水着、柔道着、ヤッケ、アノラックなどのスポーツウエア―やシェイプアップスーツ、消防服などの特殊作業服、白衣などの医療従事者及びそれに準じる者用の衣服をはじめ、シーツ、布団カバー、寝袋、枕、枕カバー、椅子張り、カーテン、車内装材等様々な繊維構造物に用いることができる。風合いが柔らかく優れた抗菌性を有し、洗濯耐久性にも優れた繊維構造物を提供することができる。また、別途樹脂膜を設けたものでなければ通気性にも優れている。

次に、本実施形態の抗菌性繊維構造物の一製造方法について説明をおこなう。なお、本発明は以下の製造方法に限定されるものではない。また、上記にて説明した事項については一部説明を省略した。
本発明の抗菌性繊維構造物の製造方法は、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程と、
前記繊維の表面において、前記単量体を重合させる重合工程とを含む。

本実施形態の繊維構造物の製造方法は、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程を有する。
銀イオンを溶出する化合物、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体は前記の通りである。
重合により得られる重合物が繊維表面に形成する樹脂膜の厚みを薄くするとの観点からは、処理液中のラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体の濃度は２０質量％以下がよく、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下がよい。
銀イオンを溶出する化合物の濃度は、銀換算として溶液１００ｍｌ中０．０２ｍｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｇ以上、さらに好ましくは２ｍｇ以上、さらにより好ましくは２０ｍｇ以上がよい。
溶液中の銀の濃度が０．０２ｍｇを下回ると、十分な洗濯耐久性を有する抗菌性繊維布帛が得られないおそれがある。
また、上限は特にないが、繊維布帛の銀による着色やコストの観点より２０００ｍｇ以下が好ましい。

また、前記のカルボジイミド基、アジリジン基、エチレンイミン基、オキサゾリン基を含む重合可能な官能基を２以上含む単量体もしくは高分子の化合物を含む群からなる少なくとも１つの化合物、重合可能な二重結合を１個以上持つ単量体も同様に処理液に含んでいてもよい。
処理液には、そのほかに触媒、重合開始剤、光安定剤、酸化防止剤、界面活性剤などを本実施形態の目的を逸脱しない範囲で添加してもよい。
ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などの無機系重合開始剤や、２，２´−３アゾビス（２−アミディノプロパン）ジハイドロクロライド、２，２´−３アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチラミディン）ジハイドロクロライド、２−（カルバモイラゾ）イソブチルニトリルなどの有機系重合開始剤を用いることができる。また、過酸化べンゾイル、アゾビスイソブチルニトリルなどの水不溶性重合開始剤をアニオン、ノニオンなどの界面活性剤で乳化させて用いてもよい。また、レドックス系重合開始剤を用いてもよい。
また、本実施形態に用いる処理液には、本実施形態の目的を逸脱しない範囲で染料、撥水剤、帯電防止剤、柔軟剤、難燃剤、酸、アルカリ、バッファーなどのｐＨ調整剤等他の化合物を添加してもよい。なお、銀の変色を防ぐとの観点から処理液のｐＨを６以上に保つことが好ましい。さらに、抗菌剤として、カテキン、キチン、キトサン等の天然系の抗菌剤やジンクピリチオンや第四級アンモニウム塩など公知の抗菌剤も添加してもよい。
溶液は水や有機溶剤を溶媒として用いるとよく、水と有機溶剤を混合したものを用いてもよい。処理液は上記の種々の化合物を溶媒に溶解したものであってもよいし、溶媒に分散、乳化させた分散液や乳化液であってもよい。

前記処理液を繊維に適用する方法としては、糸状、綿状、織物、編物、不織布また、衣服等に縫製されたもの等、任意の形状の繊維に対し、前記処理液を適用すればよく、パディング法、スプレー法、浸漬法、コーティング法等、特に限定されるものではない。

本実施形態の抗菌性繊維布帛の製造方法では、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させる重合工程を有する。
処理液を繊維に適用した後、前記単量体を繊維に対して重合させ、繊維の表面に固着するためには、特に耐久性を付与するため、ラジカル重合に用いられるあらゆる手段を用いるとよい。例えば、乾熱処理、スチーム処理、浸漬法、コールドバッチ法、マイクロ波処理、紫外線処理、電子線処理などを用いることができる。これらの手段は、単独で適用してもよいし、加熱効率を高めるために、例えば、スチーム処理または乾熱処理時と同時またはその前後にマイクロ波処理、または紫外線処理や電子線処理を併用するなどしてもよい。なお、空気中の酸素が存在すると重合が進みにくくなるので、乾熱処理、マイクロ波処理、紫外線処理または電子線処理の場合には、不活性ガス雰囲気下で処理するのが好ましく、コールドバッチ法の場合にも、シール材で密閉するのが好ましい。

これらの方法の中では、スチーム処理が重合効率および処理の安定性の観点から好適である。スチーム処理は、常圧スチーム、過熱スチーム、高圧スチームのいずれでもよいが、コスト面からは、常圧スチーム、過熱スチームが好ましい。スチーム処理温度は、８０〜１８０℃が好ましく、１００〜１５０℃がより好ましい。スチーム処理時間は、１〜９０分程度でよい。なお、本発明においては、前記のスチーム処理等を行う前に処理液を適用した繊維を風乾あるいは乾燥機などで予備乾燥を施してもよい。

前記の重合工程を経た後、必要に応じソーピング処理を施し、前記処理液に含まれる未固着の成分を除去するとよい。ソーピングは、水のみでもよいが、アルカリ剤や界面活性剤等を含んでいてもよい。また、冷水でも４０〜９０℃程度の温水でもよい。
また、前記処理液を複数回適用してもよく、例えば処理液の適用、スチーム処理、ソーピング、乾燥、処理液の適用、スチーム処理、ソーピング、乾燥を繰り返してもよい。
また、カレンダー加工、タンブラー加工、仕上げセットなどを施してもよい。
本発明の製造方法により、
１、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を含む前記の種々の単量体若しくは高分子及び／又は得られた重合体とが、重合又は化学結合し、又は
２、溶出した銀イオンが、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を含む前記の種々の単量体若しくは高分子及び／又は得られた重合体と化学結合し、又は
３、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物がバインダーとなって、銀イオンを溶出する化合物（銀イオンを溶出する化合物自らが繊維表面に固着する性能を有しているものも含む）が繊維表面に固着し、
銀イオンを溶出する化合物が繊維表面に付着する。

また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、繊維表面に前記処理液を適用する前また後に、染色加工、捺染加工、撥水加工、帯電防止加工、柔軟加工、抗菌防臭加工、制菌加工、ＳＲ加工、親水加工、防炎加工等の加工を施してもよい。また、織物、編物、不織布などの繊維布帛に銀イオンを溶出する化合物を付着させる前後に、ウレタン樹脂やアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等から得られる樹脂膜を適用し、合成皮革としたり、防水性（必要に応じ透湿防水性）を付与した抗菌性繊維布帛としてもよい。

以下、実施例を示して本実施形態を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
なお、本発明における各種物性は以下の方法で測定を行った。
（１）抗菌性
ＪＩＳ Ｌ１９０２ 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法使用菌種：黄色ブドウ球菌に準じ、洗濯前と高温加速洗濯法５０回後と１００回後の殺菌活性値を測定した。
また、ＪＩＳ Ｌ１９０２ 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法使用菌種：黄色ブドウ球菌に準じた静菌活性値を測定した。（洗濯前）
（２）洗濯処理
一般社団法人繊維評価協議会 製品認証部 ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法 高温加速洗濯法（洗濯５０回規定の製品の洗濯方法）に準じて洗濯処理を施し「洗濯５０回」とした。また、繊維としてポリエステルを用いたものは、上記洗濯５０回を２回繰り返したものを「洗濯１００回」とした。
また、繊維としてナイロンを用いたものは、一般社団法人繊維評価協議会 製品認証部 ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法 高温加速洗濯法（洗濯１０回規定の製品の洗濯方法）に準じて洗濯処理を施した。
（３）樹脂膜の厚み及び付着状態の観察
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭＥＤＸ Ｔｙｐｅ Ｈ形：（株）日立サイエンスシステムズ）を用い繊維構造物の断面および表面を５０００倍の倍率にて観察し、樹脂膜の厚みの測定及び付着の状態の観察を実施した。５０００倍の倍率で樹脂膜の存在が確認できなかった場合には、樹脂膜の厚みは０．１μｍ未満とした。なお、繊維と繊維の間や糸の交絡点等の処理液の溜まる部分に凝集した状態で樹脂膜が形成された部分は、樹脂膜の厚みとはみなさないものとした。
（４）制電性
ＪＩＳ Ｌ１０９４ 織物及び編物の制電性試験方法 摩擦帯電圧測定方法に準じて洗濯前と洗濯後の制電性の測定を行った。洗濯処理は、ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法に準じて２０回の洗濯処理を施した。
（５）吸水性
ＪＩＳ Ｌ１９０７ 繊維製品の吸水性試験方法 吸水速度法 滴下法に準じて洗濯前と洗濯後の吸水性を測定した。洗濯処理は、ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法に準じて２０回の洗濯処理を施した。
（６）風合い：繊維布帛を手で触り評価した。

（実施例１〜４）
平織物（タテ糸、ヨコ糸ともポリエステル。三葉断面糸。タテ糸 ５６デシテックス、３６フィラメント、ヨコ糸 ８３デシテックス、７２フィラメント。密度 タテ ２６１本／２．５４ｃｍ、ヨコ １０８本／２．５４ｃｍ）を常法により精練し、連続アルカリ減量した後、分散染料を用いて黒色に染色し、１６０℃でセットした。
次に、表１の実施例１〜４に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。ピックアップは５０質量％であった。

引続き１０５℃の常圧スチーマーの中で２０分間処理（重合）を施した。次に、７０℃の温水で湯洗いをし、１２０℃にて乾燥し、１６０℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表１に記載した。

（比較例１）
実施例１と同様に精練、減量、染色、セットした平織物に対し、表１の比較例１に記載の処理液を、パディング法により適用し、１２０℃にて乾燥し、１６０℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表１に記載した。

（実施例５）
平織物（タテ糸 ポリエステル。８３デシテックス、３６フィラメント、ヨコ糸 ポリエステルと綿の混紡糸。配合比（質量比） ポリエステル：綿＝８０：２０。ポリエステル：８３デシテックス３６フィラメント。綿。４５番手。密度 タテ １３１本／２．５４ｃｍ、ヨコ １０１本／２．５４ｃｍ）を常法により精練し、分散染料で青色に染色をおこない、１５０℃でセットした。
次に、表２の実施例５に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。

引続き１０５℃の常圧スチーマーの中で２０分間処理（重合）を施した。次に、７０℃の温水で湯洗いをし、１２０℃にて乾燥し、１６０℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表２に記載した。

（実施例６及び参考例７）
平織織物（タテ糸、ヨコ糸とも６−ナイロン。丸型断面糸。７８デシテックス、６８フィラメント。密度 タテ １２５本／２．５４ｃｍ、ヨコ ８８本／２．５４ｃｍ）を常法により精練し、酸性染料で青色に染色し、１５０℃でセットした。
次に、表２の実施例６及び参考例７に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。

引続き１０５℃の常圧スチーマーの中で２０分間処理（重合）を施した。次に、７０℃の温水で湯洗いをし、１２０℃にて乾燥し、１６０℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表２に記載した。

（実施例８）
平織織物（タテ糸、ヨコ糸ともトリアセテート繊維、複数の凹部を有する異形断面糸。密度 タテ １２５本／２．５４ｃｍ、ヨコ ８８本／２．５４ｃｍ）を常法により精練し、分散染料で青色に染色を施し、１５０℃でセットした。
次に、表２の実施例８に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。

引続き１０５℃の常圧スチーマーの中で２０分間処理（重合）を施した。次に、７０℃の温水で湯洗いをし、１２０℃にて乾燥し、１６０℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表２に記載した。

本発明の抗菌性繊維布帛は、銀を用いた抗菌性を有する繊維布帛でありながら抗菌性の洗濯耐久性に優れており、また、風合いも柔らかく、肌着、ブラウス、ワイシャツ、作業服、ドレス、ジャンパー等の一般の衣服に留まらず、枕や布団側地、寝袋、靴、椅子、車両内装材、更にスポーツ用のウエアーとして用いられるウインドブレーカー、スキー・スノーボードウエアー、柔道着など種々のものに広く利用することができる。

Claims (4)

1. 銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなり、銀の付着量が抗菌性繊維構造物１００ｇあたり３．８ｍｇ以下であり、高温加速洗濯法による洗濯５０回後の、ＪＩＳ Ｌ１９０２ 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種：黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が、０超である抗菌性繊維構造物。
2. 前記繊維が、合成繊維または半合成繊維である請求項１に記載の抗菌性繊維構造物。
3. 前記ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体を重合させてなる重合物の厚みが５μｍ未満である請求項１または２に記載の抗菌性繊維構造物。
4. 銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を２個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程と、
   前記繊維の表面において、前記単量体を重合させる重合工程と、
   を含み、
   銀の付着量が抗菌性繊維構造物１００ｇあたり３．８ｍｇ以下であり、高温加速洗濯法による洗濯５０回後の、ＪＩＳ Ｌ１９０２ 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種：黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が、０超である抗菌性繊維構造物の製造方法。