JP6445551B2 - 青色発光性化合物 - Google Patents

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Description

関連出願の相互参照
本出願は、本明細書においてその全体が参照により援用される２０１３年１０月２５日に出願された米国仮特許出願第６１／８９５７０９号明細書に対する米国特許法１１９条（ｅ）に基づく利益を主張する。
本開示は、概して、青色発光性化合物および電子素子におけるその使用に関する。
ディスプレイを構成する発光ダイオードなどの発光する有機電子素子は多くの異なる種類の電子機器に用いられている。このような素子のすべてにおいては、２つの電気接触層の間に有機活性層が挟まれている。この電気接触層の少なくとも一方は透光性であり、従って、この電気接触層を光が透過可能である。有機活性層は、電気接触層に電気が印加されると透光性電気接触層を通して発光する。
発光ダイオードにおいて、活性構成要素として有機エレクトロルミネセント化合物を用いることは周知である。アントラセン、チアジアゾール誘導体およびクマリン誘導体などの単純な有機分子がエレクトロルミネセンスを示すことが知られている。特にイリジウムおよび白金錯体といった金属錯体もまたエレクトロルミネセンスを示すことが知られている。いくつかの場合において、これらの小分子化合物は、加工および／または電子特性を向上させるためにホスト材料中にドーパントとして存在している。
新規の発光性化合物に対する要求が引き続き存在している。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式Ｉを有する化合物が提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式Ｉ−ａを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式Ｉ−ｂを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式Ｉ−ｃを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式Ｉ−ｄを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩ−ａを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩ−ｂを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩ−ｃを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩＩを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩＩ−ａを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩＩ−ｂを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩＩ−ｃを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩＩ−ｄを有する化合物もまた提供されている。
発明を実施するための形態において以下に記載のとおり、式ＩＩＩ−ｅを有する化合物もまた提供されている。
また、第１の電気端子、第２の電気端子およびこれらに挟まれた光活性層を備える有機電子素子も提供されており、この光活性層は、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物を含む。
前述の概要および以下の発明を実施するための形態は単なる例示かつ説明であって、これらは添付の特許請求の範囲に定義されている本発明を限定するものではない。
本明細書において提示されているコンセプトの理解を深めるため、実施形態が添付の図面に図示されている。
図１は、有機発光素子の例示を含むものである。 図２は、有機発光素子の他の例示を含むものである。
当業者は、図面中の物品は、簡潔および明確に描かれており、必ずしも縮尺どおりに描かれてはいないことを理解している。例えば、図面中のいくつかの物品の寸法は、実施形態の理解を深めるために、他の物品と比して強調されている場合がある。
多くの態様および実施形態が上記に記載されているが、これらは単なる例示であって、限定的ではない。この明細書を読了した後、当業者は、本発明の範囲から逸脱することなく、他の態様および実施形態が可能であることを理解する。
１つ以上の実施形態のいずれかに係る他の特性および有益性は、以下の発明を実施するための形態および特許請求の範囲から明らかになるであろう。発明を実施するための形態においては先ず用語が定義および明確化され、続いて、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄを有する化合物、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃを有する化合物、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物、素子、最後に実施例が記載されている。
１．用語の定義および明確化
以下に実施形態を詳述するに先立って、いくつかの用語を定義または明確化する。
「隣接」という用語は、置換基に係る場合、単結合または多重結合で一緒に結合する炭素に結合した基を指す。例示的な隣接するＲ基を以下に示す。
「アルコキシ」という用語は、基ＲＯ−を意味することが意図され、式中、Ｒはアルキル基である。
「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素に由来する基を意味することが意図され、直鎖、分岐または環式基を含む。いくつかの実施形態において、アルキルは１〜２０個の炭素原子を有する。
「芳香族化合物」という用語は、非局在化π電子を有する不飽和環式基を少なくとも１つ含む有機化合物を意味することが意図される。
「アリール」という用語は、１つの結合点を有する芳香族炭化水素に由来する基を意味することが意図される。この用語は、単一の環を有する基と、単結合により結合されているか、一緒に縮合されていることが可能である複数の環を有する基とを含む。例示的なアリール基としては、これらに限定されないが、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、および、一緒に共有結合された２個以上のこのような基の組み合わせが挙げられる。「アルキルアリール」という用語は、アルキル置換基を１個以上有するアリール基を意味することが意図される。
「アリールオキシ」という用語は基ＲＯ−を意味することが意図され、式中、Ｒはアリール基である。
「電荷輸送」という用語は、層、材料、構成要素または構造に係る場合、このような層、材料、構成要素または構造が、このような層、材料、構成要素または構造の厚さ方向におけるこのような電荷の比較的効率的で、かつ、電荷損失が小さい移動を促進させることを意味することが意図される。正孔輸送材料は正電荷の移動を促進させ；電子輸送材料は陰電荷の移動を促進させる。発光材料がいくらかの電荷輸送特性をも有する場合があるが、「電荷輸送層、材料、構成要素または構造」という用語は、主な機能が発光である層、材料、構成要素または構造を含むことは意図されていない。
「重水素化」という用語は、少なくとも１個の水素（「Ｈ」）が重水素（「Ｄ」）によって置き換えられたものを意味することが意図される。「重水素化類似体」という用語は、１個以上の利用可能な水素が重水素で置き換えられた化合物または基の構造類似体を指す。重水素化化合物または重水素化類似体において、重水素は、天然存在度の少なくとも１００倍で存在する。「％重水素化（ｄｅｕｔｅｒａｔｅｄ）」または「％重水素化（ｄｅｕｔｅｒａｔｉｏｎ）」という用語は、パーセントで表される、重水素対プロトン＋重水素の和の比を意味することが意図される。
「ドーパント」という用語は、ホスト材料を含む層中における材料であって、この層における放射線放射、受光またはフィルタリングに係る電子特性または標的波長を、このような材料を含まない層における放射線放射、受光またはフィルタリングに係る電子特性または波長と比して変化させる材料を意味することが意図される。
「ヘテロ」という接頭辞は、１個以上の炭素原子が異なる原子で置換されていることを示す。いくつかの実施形態において、異なる原子はＮ、ＯまたはＳである。
「ホスト材料」という用語は、ドーパントが添加され得る、通常は層の形態である材料を意味することが意図される。ホスト材料は、電子特性、または、放射線を放射、受光もしくはフィルタリングする機能を有していてもいなくてもよい。
「発光性材料」、「電子放射材料」および「エミッタ」という用語は、印加電圧によって活性化された場合に発光する材料を意味することが意図される（発光ダイオードまたは発光電気化学セルなどにおいて）。「青色発光材料」という用語は、およそ４４５〜４９０ｎｍの範囲内の波長で発光極大を有する放射線を発することが可能である材料を意味することが意図される。
「層」という用語は、用語「フィルム」と同義に用いられ、所望の領域を覆うコーティングを指す。この用語はサイズによって限定されない。この領域は、素子全体と大型であること、または、実際の表示装置などの特定の機能的領域と小型であること、または、単一のサブピクセルと小型であることが可能である。層およびフィルムは、蒸着、液相析出（連続および不連続技術）および熱転写を含む従来の成膜技術のいずれかによって形成可能である。連続成膜技術としては、これらに限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティングおよび連続ノズルコーティングまたは印刷が挙げられる。不連続成膜技術としては、これらに限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。
「有機電子素子」という用語、または、時には単に「電子素子」という用語は、１つ以上の有機半導体層または材料を含む素子を意味することが意図される。
「光活性」という用語は、印加電圧によって活性化された場合に光を発光する材料または層（発光ダイオードまたは化学セルなどにおける）、または、放射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を伴ってもしくは伴わずにシグナルを生成する材料または層（光検出器または光起電セルなどにおける）を指す。
「シロキサン」という用語は基Ｒ3ＳｉＯＲ2Ｓｉ−を指し、式中、Ｒは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｃ１〜２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリールまたは重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１個以上の炭素はＳｉで置換されている。
「シロキシ」という用語は基Ｒ3ＳｉＯ−を指し、式中、Ｒは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｃ１〜２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリールまたは重水素化アリールである。
「シリル」という用語は基Ｒ3Ｓｉ−を指し、式中、Ｒは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｃ１〜２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリールまたは重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１個以上の炭素はＳｉで置換されている。
すべての基は無置換であっても置換されていてもよい。置換基について以下に考察する。以下に示すとおり置換基の結合が１つ以上の環を通過する構造においては、
置換基Ｒは、１つ以上の環における利用可能な位置のいずれにも結合し得ることが意味される。
この明細書においては、他に明確に規定されているか、または、用法上の文脈により相反して示されていない限りにおいて、本明細書に係る主題の実施形態において、一定の特性もしくは要素を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、を含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）、を有する（ｈａｖｉｎｇ）、からなる（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）、もしくは、からなる（ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｄ ｂｙ ｏｒ ｏｆ）と規定または記載されている場合、本実施形態においては、明確に規定または記載されているものに追加して、１つ以上の特性もしくは要素が存在していてもよい。本明細書に係る開示された主題の代替的な実施形態は一定の特性または要素から基本的に構成されると記載されており、この実施形態において、作用原理を実質的に改変するか、または、実施形態の特徴を実質的に区別することとなる特性または要素は存在しない。本明細書に記載の主題のさらなる代替的な実施形態は、一定の特性または要素から構成されると記載されており、この実施形態においては、または、想定されるその変形例においては、特定的に規定または記載された特性または要素のみが存在している。
また、「ａ」または「ａｎ」は、本明細書に記載の要素および構成要素の記載に用いられる。これは、単に簡便性のためであり、本発明の範囲の一般的な意味を提供するためである。この記載は、１つまたは少なくとも１つを含むと読まれるべきであり、単数形はまた、そうでないことを意味することが明らかでなければ、複数形を包含する。
元素周期律表中の列に関連する族数は、ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，８１st Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００−２００１）に見られる“Ｎｅｗ Ｎｏｔａｔｉｏｎ”技法を用いている。
別段の定義がある場合を除き、本明細書において用いられているすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野における当業者によって通例理解されるものと同一の意味を有する。本発明の実施形態の実施または試験においては本明細書に記載のものと同様または同等の方法および材料を用いることが可能であるが、好適な方法および材料が以下に記載されている。加えて、材料、方法および例は単なる例示であり、限定的であることは意図されていない。
本明細書に記載されていない範囲で、特定の材料、加工行為および回路に関する多くの詳細は従来のものであり、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光起電セルおよび半導電性部材技術分野におけるテキストおよび他の情報源において見いだされ得る。
２．式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄを有する化合物
式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄを有する化合物は以下に示す核ベンゾフルオレン構造を有し、ここで、数字は核上における位置を示す。
いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄを有する化合物は電子放射材料として有用である。いくつかの実施形態において、化合物は青色電子放射材料である。これらは、単独で、または、ホスト材料におけるドーパントとして用いられることが可能である。
いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄを有する化合物は濃い青色を有する。本明細書において用いられるところ、「濃い青色」という用語は、Ｃ．Ｉ．Ｅ．色度（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ，１９３１）に準拠した０．１０未満のｃ．ｉ．ｅ．ｙ座標を指す。いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄを有する化合物は、０．１０未満；いくつかの実施形態においては、０．０９０未満の光ルミネセンスｙ座標を有する。
いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄの化合物を含む素子は、向上した効率を有する。いくつかの実施形態において、式Ｉを含む素子の効率は１０００ｎｉｔで４．５ｃｄ／Ａ超であり；いくつかの実施形態においては、１０００ｎｉｔで５．０ｃｄ／Ａ超である。
いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄの化合物を含む素子は長い耐用年数を有する。いくつかの実施形態において、式Ｉの化合物を含む素子は、５０℃で１０００時間を超えるＴ７０を有する。本明細書において用いられるところ、Ｔ７０は、初期の輝度の７０％に達するまでの時間を指す。いくつかの実施形態において、式Ｉの化合物を含む素子は５０℃で１５００時間を超えるＴ７０を有する。
いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃまたは式Ｉ−ｄの化合物を電子放射材料として含むエレクトロルミネセント素子は濃い青色を有する。いくつかの実施形態において、ｘ−座標は０．１５未満であると共にｙ座標は０．１０未満であり；いくつかの実施形態において、ｙ座標は０．０９０未満である。
いくつかの実施形態において、化合物は式Ｉ：
を有し、式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2およびＲ2aはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは０〜３の整数であり；
ｙは０〜４の整数であり；ならびに
ｚは０〜５の整数である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉにおいて、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり、従って、少なくとも１つのヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリール基が化合物中に存在する。ａ＝０である場合、Ｒ1は、ヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールである。ｂ＝０である場合、Ｒ1aは、ヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aは共にヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１個の環原子を有するヘテロアリールである。
いくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、Ｎである少なくとも１個の環原子を有するＮ−ヘテロアリールまたは重水素化Ｎ−ヘテロアリールである。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、インドロカルバゾール、フェナントロリン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、これらの置換誘導体およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、カルバゾールまたは重水素化カルバゾールである。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、式Ｃｚ−１：
（式中：
Ｒ8はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、アルキル、シリル、アリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、および重水素化アリールからなる群から選択され；
Ｒ9は、アリールおよび重水素化アリールからなる群から選択され；
ｓは０〜３の整数であり；
ｔは０〜４の整数であり；ならびに
＊は結合点を表す）
を有するカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、式Ｃｚ−２：
を有するカルバゾールまたは重水素化カルバゾールであり、ここで、Ｒ8、Ｒ9、ｔおよび＊は、Ｃｚ−１について上記に定義されているとおりである。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、式Ｃｚ−３：
を有するカルバゾールまたは重水素化カルバゾールであり、ここで、Ｒ8および＊は、Ｃｚ−１について上記に定義されているとおりである。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、式Ｃｚ−４：
を有するカルバゾールまたは重水素化カルバゾールであり、ここで、Ｒ8、Ｒ9および＊はＣｚ−１について上記に定義されているとおりである。
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、式Ｃｚ−５：
を有するカルバゾールまたは重水素化カルバゾールであり、ここで、Ｒ8、Ｒ9および＊は、Ｃｚ−１について上記に定義されているとおりである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、Ｓである少なくとも１個の環原子を有するＳ−ヘテロアリールである。
いくつかの実施形態において、Ｓ−ヘテロアリールは、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、Ｓ−ヘテロアリールは、ジベンゾチオフェンまたは重水素化ジベンゾチオフェンである。
いくつかの実施形態において、Ｓ−ヘテロアリールは、式ＤＢＴ−１
を有するジベンゾチオフェンまたは重水素化ジベンゾチオフェンであり、ここで、Ｒ8、Ｒ9および＊は、Ｃｚ−１について上記に定義されているとおりである。
いくつかの実施形態において、Ｓ−ヘテロアリールは、式ＤＢＴ−２
ジベンゾチオフェンまたは重水素化ジベンゾチオフェンであり、式中、＊は結合点を表す。
いくつかの実施形態において、Ｓ−ヘテロアリールは、式ＤＢＴ−３：
を有するジベンゾチオフェンまたは重水素化ジベンゾチオフェンであり、式中、＊は結合点を表す。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、Ｏである少なくとも１個の環原子を有するＯ−ヘテロアリールである。
いくつかの実施形態において、Ｏ−ヘテロアリールは、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、Ｏ−ヘテロアリールは、ジベンゾフランまたは重水素化ジベンゾフランである。
いくつかの実施形態において、Ｏ−ヘテロアリールは、式ＤＢＦ−１：
を有するジベンゾフランまたは重水素化ジベンゾフランであり、ここで、Ｒ8、Ｒ9および＊は、Ｃｚ−１について上記に定義されているとおりである。
いくつかの実施形態において、Ｏ−ヘテロアリールは、式ＤＢＦ−２
を有するジベンゾフランまたは重水素化ジベンゾフランであり、式中、＊は結合点を表す。
いくつかの実施形態において、Ｏ−ヘテロアリールは、式ＤＢＦ−３：
を有するジベンゾフランまたは重水素化ジベンゾフランであり、式中、＊は結合点を表す。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、Ｎである少なくとも１個の環原子およびＯである少なくとも１個の環原子を有するＮ，Ｏ−ヘテロアリールである。
いくつかの実施形態において、Ｎ，Ｏ−ヘテロアリールは、オキサゾール、ベンゾキサゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、Ｎ，Ｏ−ヘテロアリールは、式ＢｚＯ−１：
を有するベンゾキサゾールまたは重水素化ベンゾキサゾールであり、式中、＊は結合点を表す。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、Ｎである少なくとも１個の環原子およびＳである少なくとも１個の環原子を有するＮ，Ｓ−ヘテロアリールである。
いくつかの実施形態において、Ｎ，Ｓ−ヘテロアリールは、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、Ｎ，Ｓ−ヘテロアリールは、式ＢＴ−１：
を有するベンゾチアゾールまたは重水素化ベンゾチアゾールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ1aは同一である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ2およびＲ2aは各々が独立してＨまたはＤである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ2は、アルキルおよび重水素化アルキルから選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ2aは、アルキルおよび重水素化アルキルから選択される。
いくつかの実施形態において、アルキルまたは重水素化アルキルは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ2およびＲ2a基の一方はアルキルまたは重水素化アルキルであり、Ｒ2およびＲ2a基の他方はＨまたはＤである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ2は各々が独立してアルキルまたは重水素化アルキルである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは各々が独立してアルキルまたは重水素化アルキルである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ2は、アリールおよび重水素化アリールから選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ2aは、アリールおよび重水素化アリールから選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ2は、フェニル、ナフチル、１個以上のアルキル基で置換されたフェニル、１個以上のアルキル基で置換されたナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ2aは、フェニル、ナフチル、１個以上のアルキル基で置換されたフェニル、１個以上のアルキル基で置換されたナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ2およびＲ2aは同一である。
式Ｉにおいて、ｘは、各々が独立して同一もしくは異なることが可能である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｘはゼロではない。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ3が存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ3aが存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ3が存在し、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ3aが存在し、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ3が存在し、フェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ3aが存在し、フェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、Ｒ3に関して、ｘは０である。
いくつかの実施形態において、Ｒ3に関して、ｘは１または２である。
いくつかの実施形態において、Ｒ3に関して、ｘは３である。
いくつかの実施形態において、Ｒ3aに関して、ｘは０である。
いくつかの実施形態において、Ｒ3aに関して、ｘは１または２である。
いくつかの実施形態において、Ｒ3aに関して、ｘは３である。
式Ｉにおいて、ｙは、各々が独立して同一もしくは異なる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｙはゼロではない。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ4が存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ4aが存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4に関して、ｙは０または１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4に関して、ｙは２である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4に関して、ｙは３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4に関して、ｙは４である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4aに関して、ｙは０または１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4aに関して、ｙは２である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4aに関して、ｙは３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ4aに関して、ｙは４である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ5の１つ以上はＤである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ5の１つはアルキルまたは重水素化アルキルである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＝０である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＝１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＝２である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＝３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＝４である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＝５である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｚ＞２である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ6の１つ以上はＤである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ6の１つはアルキルまたは重水素化アルキルである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ6に関して、ｘは０または１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ6に関して、ｘは２である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ6に関して、ｘは３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、２個のＲ7基は一緒に結合して５員または６員脂肪族環を形成する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、アリールおよび重水素化アリールからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、フェニルおよび重水素化フェニルからなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、２個のＲ7基は、一緒に結合してスピロフルオレン基を形成するフェニル基である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、９位はＨまたはＲ6である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、５位はＨまたはＲ5である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式Ｉの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1aがカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態は、Ｒ2aが３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態およびｂ＝０である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式Ｉ−ａを有し、
式中：
Ｒ2bは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、隣接するＲ10基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙ１は０〜５の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｙ１は０〜４であり；ならびに
ｚは各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１０位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１１位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ2bはＨまたはＤである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ2bは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＝０である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＝１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＝２である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＝３である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＝４である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＝５である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｙ１＞１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１＝０である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１＝１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１＝２である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１＝３である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１＝４である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１＞１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚはゼロではない。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚは０または１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚは２である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚは３である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚは４である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚは５である。式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、アリール、ヘテロアリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、ヘテロアリールおよび重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、ヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１個の環原子を有する。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、これらの置換誘導体およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ−ヘテロアリールである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＳ−ヘテロアリールである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＯ−ヘテロアリールである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、オキサゾール、ベンゾキサゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ，Ｏ−ヘテロアリールである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ，Ｓ−ヘテロアリールである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、Ｃｚ−１、Ｃｚ−２、Ｃｚ−３、ＤＢＴ−１、ＤＢＴ−２、ＤＢＦ−１、ＤＢＦ−２、ＢｚＯ−１、ＢＴ−１およびこれらの重水素化類似体（これらの基は上記において定義されているとおりである）からなる群から選択される。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10が存在し、フェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルから選択される。
式Ｉ−ａの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、少なくとも１つのｚがゼロではない実施形態は、Ｒ10がカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態およびａ＝ｂ＝１である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式Ｉ−ｂを有し、
式中：
Ｒ2bは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリールおよび重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、ここで、隣接するＲ10基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｗ１は０〜３の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｗは０〜２であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚは０〜５である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１０位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１１位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における５位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ2bは、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝０である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝２である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝３である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝４である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝５である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＝６である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１＞１である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｗ１＝０である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｗ１＝１である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｗ１＝２である。
式Ｉ−ａのいくつかの実施形態において、ｗ１＝３である。
式Ｉ−ａｌのいくつかの実施形態において、ｗ１＞１である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚはゼロではない。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、ｚは０または１である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｚは２である。
式Ｉ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ10は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｂの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、化合物が５０％重水素化である実施形態は、Ｒ10がＯ−ヘテロアリールである実施形態およびｗ１＝０である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式Ｉ−ｃを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ2aおよびＲ2bはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；ならびに
ｙ１は０〜５の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｙ１は０〜４である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１０位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１１位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2bは、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙ１＝０である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙ１＝１である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙ１＝２である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙ１＝３である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙ１＝４である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙ１＝５である。
式Ｉ−ｃｌのいくつかの実施形態において、ｙ１＞１である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘ１＝０である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘ１＝１である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘ１＝２である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘ１＝３である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘ１＝４である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘ１＞１である。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｃの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1が重水素化アリールである実施形態は、Ｒ2bが、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態、および、ａ＝０である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式Ｉ−ｄを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ2aおよびＲ2bはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｗ１は０〜３の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｗ１は０〜２であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１０位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１１位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における５位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ2bは、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｘは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄのいくつかの実施形態において、ｙは、式Ｉについて上記したとおりである。
式Ｉ−ｄの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1aがシリルである実施形態は、Ｒ7が３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃおよび式Ｉ−ｄの化合物は、Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらすいずれかの技術を用いて形成可能である。鈴木、山本、スティルおよびＰｄ−またはＮｉ−触媒Ｃ−Ｎカップリングなどの多様なこのような技術が公知である。
重水素化類似体化合物は、重水素化前駆体材料を用いて同様に、または、より一般的には、非重水素化化合物を、三塩化アルミニウムもしくはエチル塩化アルミニウムなどのルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒、または、ＣＦ3ＣＯＯＤなどの酸、ＤＣｌ等の存在下で、ｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶剤により処理することにより調製可能である。重水素化反応はまた、国際公開第２０１１／０５３３３４号パンフレットに記載されている。
調製例が実施例に記載されている。
式Ｉを有する化合物の例としては、これらに限定されないが、以下に示す化合物が挙げられる。
３．式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃを有する化合物
式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃを有する化合物は以下に示す核ベンゾフルオレン構造を有し、ここで、数字は核上における位置を示す。
いくつかの実施形態において、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃを有する化合物は電子放射材料として有用である。いくつかの実施形態において、化合物は青色電子放射材料である。これらは、単独で、または、ホスト材料におけるドーパントとして用いられることが可能である。
いくつかの実施形態において、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃを有する化合物は濃い青色を有する。いくつかの実施形態において、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃを有する化合物は、０．１０未満；いくつかの実施形態においては、０．０９０未満の光ルミネセンスｙ座標を有する。
いくつかの実施形態において、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃの化合物を含む素子は、向上した効率を有する。いくつかの実施形態において、式ＩＩを含む素子の効率は１０００ｎｉｔで４．５ｃｄ／Ａ超であり；いくつかの実施形態においては、１０００ｎｉｔで５．０ｃｄ／Ａ超である。
いくつかの実施形態において、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃの化合物を含む素子は長い耐用年数を有する。いくつかの実施形態において、式ＩＩの化合物を含む素子は、５０℃で１０００時間を超えるＴ７０を有し得る。本明細書において用いられるところ、Ｔ７０は、初期の輝度の７０％に達するまでの時間を指す。いくつかの実施形態において、式ＩＩの化合物を含む素子は５０℃で１５００時間を超えるＴ７０を有し得る。
いくつかの実施形態において、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂまたは式ＩＩ−ｃの化合物を電子放射材料として含むエレクトロルミネセント素子は濃い青色を有する。いくつかの実施形態において、ｘ−座標は０．１５未満であると共にｙ座標は０．１０未満であり；いくつかの実施形態において、ｙ座標は０．０９０未満である。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩを有し、
式中：
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、隣接するＲ１０基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における５位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における７位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ10は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｘ１は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｚは、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｚ１は、式Ｉ−ｂについて上記したとおりである。
式ＩＩの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1aがカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態は、Ｒ2aが３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態およびｂ＝０である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩ−ａを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2およびＲ2aはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における５位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における７位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｘは式Ｉに記載されているとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１は式Ｉ−ａに記載されているとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｙは式Ｉに記載されているとおりである。
式ＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１は式Ｉ−ｂのとおりである。
式ＩＩ−ａの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、ａ＝１であると共に、アミノ窒素がベンゾフルオレン核の３位に結合している実施形態は、Ｒ6がＨまたはＤである実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩ−ｂを有し、
式中：
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、隣接するＲ１０基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；ならびに
ｚは各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、８位はＨまたはＲ5である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、２位はＨまたはＲ6である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、アリール、ヘテロアリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、ヘテロアリールおよび重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、ヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１個の環原子を有する。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、これらの置換誘導体およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ−ヘテロアリールである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＳ−ヘテロアリールである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＯ−ヘテロアリールである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、オキサゾール、ベンゾキサゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ，Ｏ−ヘテロアリールである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ，Ｓ−ヘテロアリールである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、Ｃｚ−１、Ｃｚ−２、Ｃｚ−３、ＤＢＴ−１、ＤＢＴ−２、ＤＢＦ−１、ＤＢＦ−２、ＢｚＯ−１、ＢＴ−１およびこれらの重水素化類似体（これらの基は上記において定義されているとおりである）からなる群から選択される。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10が存在し、フェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルから選択される。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ｘは０である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ｘは１である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ｘ＞１である。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ5に関して、ｚは式Ｉに記載されているとおりである。
式ＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ10に関して、ｚは式Ｉ−ａに記載されているとおりである。
式ＩＩ−ｂの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ10に関してｚ＝２である実施形態は、少なくとも１つのＲ10が存在し、これが、フェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩ−ｃを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2およびＲ2aはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5、およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；ならびに
ｚは０〜５の整数である。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、８位はＨまたはＲ5である。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、２位はＨまたはＲ6である。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ｚは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1がカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態は、Ｒ2が３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態、および、ａ＝０である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂおよび式ＩＩ−ｃの化合物は、Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらすいずれかの技術を用いて形成可能である。鈴木、山本、スティルおよびＰｄ−またはＮｉ−触媒Ｃ−Ｎカップリングなどの多様なこのような技術が公知である。
重水素化類似体化合物は、重水素化前駆体材料を用いて同様に、または、より一般的には、非重水素化化合物を、三塩化アルミニウムもしくはエチル塩化アルミニウムなどのルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒、または、ＣＦ3ＣＯＯＤなどの酸、ＤＣｌ等の存在下で、ｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶剤により処理することにより調製可能である。重水素化反応はまた、国際公開第２０１１／０５３３３４号パンフレットに記載されている。
調製例が実施例に記載されている。
式ＩＩを有する化合物の例としては、これらに限定されないが、以下に示す化合物が挙げられる。
４．式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物。
式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物は以下に示す核ベンゾフルオレン構造を有し、ここで、数字は核上における位置を示す。
いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物は電子放射材料として有用である。いくつかの実施形態において、化合物は青色電子放射材料である。これらは、単独で、または、ホスト材料におけるドーパントとして用いられることが可能である。
いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物は濃い青色を有する。いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物は、０．１０未満；いくつかの実施形態においては、０．０９０未満の光ルミネセンスｙ座標を有する。
いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅの化合物を含む素子は向上した効率を有する。いくつかの実施形態において、式ＩＩＩを含む素子の効率は１０００ｎｉｔで４．５ｃｄ／Ａ超であり；いくつかの実施形態においては、１０００ｎｉｔで５．０ｃｄ／Ａ超である。
いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅの化合物を含む素子は長い耐用年数を有する。いくつかの実施形態において、式ＩＩＩの化合物を含む素子は、５０℃で１０００時間を超えるＴ７０を有する。本明細書において用いられるところ、Ｔ７０は、初期の輝度の７０％に達するまでの時間を指す。いくつかの実施形態において、式ＩＩＩの化合物を含む素子は５０℃で１５００時間を超えるＴ７０を有する。
いくつかの実施形態において、電子放射材料としての式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅの化合物を含むエレクトロルミネセント素子は濃い青色を有する。いくつかの実施形態において、ｘ−座標は０．１５未満であると共にｙ座標は０．１０未満であり；いくつかの実施形態において、ｙ座標は０．０９０未満である。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩＩを有し、
式中：
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、隣接するＲ１０基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における７位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１０位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における５位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ10は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｘ１は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｚは、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ｚ１は、式Ｉ−ｂについて上記したとおりである。
式ＩＩＩの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ10がカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態は、ｘ１＝０である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩＩ−ａを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2およびＲ2aはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における７位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における８位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における９位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１０位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における１位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における２位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における３位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における４位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における５位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、アミノ窒素はベンゾフルオレン核上における６位に結合している。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｘは式Ｉに記載されているとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｘ１は式Ｉ−ａに記載されているとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｙは式Ｉに記載されているとおりである。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ｚ１は式Ｉ−ｂのとおりである。
式ＩＩＩ−ａの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、隣接するＲ3a基が一緒に結合して縮合環を形成する実施形態は、Ｒ2が３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態、および、ａ＝ｂ＝１である実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩＩ−ｂを有し、
式中：
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、隣接するＲ１０基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；ならびに
ｚは各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、３位はＨまたはＲ5である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、９位はＨまたはＲ6である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、アリール、ヘテロアリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、ヘテロアリールおよび重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、ヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１個の環原子を有する。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、これらの置換誘導体およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ−ヘテロアリールである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＳ−ヘテロアリールである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＯ−ヘテロアリールである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、オキサゾール、ベンゾキサゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ，Ｏ−ヘテロアリールである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択されるＮ，Ｓ−ヘテロアリールである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、Ｃｚ−１、Ｃｚ−２、Ｃｚ−３、ＤＢＴ−１、ＤＢＴ−２、ＤＢＦ−１、ＤＢＦ−２、ＢｚＯ−１、ＢＴ−１およびこれらの重水素化類似体（これらの基は上記において定義されているとおりである）からなる群から選択される。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10が存在し、フェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチルおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ10基は存在し、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルから選択される。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ｘは０である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ｘは１である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、ｘ＞１である。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ5に関して、ｚは式Ｉにおいて記載されているとおりである。
式ＩＩＩ−ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ10に関して、ｚは式Ｉ−ａにおいて記載されているとおりである。
式ＩＩＩ−ｂの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、少なくとも１つのＲ10基が存在し、これが、アリール、ヘテロアリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される実施形態は、少なくとも１つのＲ10基が存在し、これが、ヘテロアリールおよび重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、ヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１個の環原子を有する実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩＩ−ｃを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2およびＲ2aはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；ならびに
ｚは０〜５の整数である。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、３位はＨまたはＲ5である。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、９位はＨまたはＲ6である。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ｘは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ｙは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩ−ｃのいくつかの実施形態において、ｚは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｃの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1がカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態は、Ｒ1aがカルバゾールまたは重水素化カルバゾールである実施形態、および、Ｒ2aがシリルまたは重水素化シリルである実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩＩ−ｄを有し、
式中：
Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、隣接するＲ１０基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、３位はＨまたはＲ5である。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、９位はＨまたはＲ6である。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、Ｒ10は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、ｘ１は、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、ｚは、式Ｉ−ａについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄのいくつかの実施形態において、ｚ１は、式Ｉ−ｂについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｄの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ5がアリールまたは重水素化アリールである実施形態は、Ｒ6がＨまたはＤである実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
いくつかの実施形態において、化合物は式ＩＩＩ−ｅを有し、
式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2およびＲ2aはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、式中、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、式中、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、式中、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｘは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜４の整数であり；
ｚは、各々が独立して同一もしくは異なると共に、０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化されている。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも１０％重水素化されており；いくつかの実施形態においては、少なくとも２０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも３０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも４０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも５０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも６０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも７０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも８０％重水素化；いくつかの実施形態においては、少なくとも９０％重水素化；いくつかの実施形態においては、１００％重水素化されている。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態においては、１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態においては、核ベンゾフルオレン基および１個以上の置換基で重水素化がなされている。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝１およびｂ＝０である。ｂ＝０である場合、５位はＨまたはＲ5である。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝０およびｂ＝１である。ａ＝０である場合、９位はＨまたはＲ6である。
式ＩＩＩ−ａのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ1は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ1aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ2は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ2aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ3は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ3aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ4は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ4aは、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ5は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ6は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、Ｒ7は、式Ｉについて上記したとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、ｘは式Ｉにおいて上記のとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、ｘ１は式Ｉ−ａにおいて上記のとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、ｙは式Ｉにおいて上記のとおりである。
式ＩＩＩ−ｅのいくつかの実施形態において、ｚ１は式Ｉ−ｂにおいて上記のとおりである。
式ＩＩＩ−ｅの上記実施形態のいずれかは、相互に排他的ではない限りにおいて、他の実施形態の１つ以上と組み合わされることが可能である。例えば、Ｒ1aがアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態は、Ｒ2aが３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである実施形態、および、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成する実施形態と組み合わされることが可能である。上記において考察されている他の相互に排他的ではない実施形態についても同様である。当業者は、どの実施形態が相互に排他的であるかを理解し、それ故、本出願によって予期される実施形態の組み合わせを容易に判定可能であろう。
式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅの化合物は、Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらすいずれかの技術を用いて形成可能である。鈴木、山本、スティルおよびＰｄ−またはＮｉ−触媒Ｃ−Ｎカップリングなどの多様なこのような技術が公知である。
重水素化類似体化合物は、重水素化前駆体材料を用いて同様に、または、より一般的には、非重水素化化合物を、三塩化アルミニウムもしくはエチル塩化アルミニウムなどのルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒、または、ＣＦ3ＣＯＯＤなどの酸、ＤＣｌ等の存在下で、ｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶剤により処理することにより調製可能である。重水素化反応はまた、国際公開第２０１１／０５３３３４号パンフレットに記載されている。
調製例が実施例に記載されている。
式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物の例としては、これらに限定されないが、以下に示す化合物が挙げられる。
５．素子
本明細書に記載の式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩを有する化合物を含む１つ以上の層を有することで有利であり得る有機電子素子としては、これらに限定されないが、（１）電気エネルギーを放射線に変換する素子（例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、発光素子、照明装置またはダイオードレーザ）、（２）電子プロセスを介してシグナルを検出する素子（例えば、光検出器、光伝導セル、フォトレジスタ、光電スイッチ、フォトトランジスタ、光電管、ＩＲ検出器、バイオセンサ）、（３）放射線を電気エネルギーに変換する素子（例えば、光起電力素子または太陽電池）、および、（４）１つ以上の有機半導体層を含む１つ以上の量型電子部品を備える素子（例えば、トランジスタまたはダイオード）が挙げられる。
いくつかの実施形態において、素子は、式Ｉの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式Ｉ−ａの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式Ｉ−ｂの化合物を有する光活性層を含む。いくつかの実施形態において、素子は、式Ｉ−ｃの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式Ｉ−ｄの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩ−ａの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩ−ｂの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩ−ｃの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩＩの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩＩ−ａの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩＩ−ｂの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩＩ−ｃの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩＩ−ｄの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、式ＩＩＩ−ｅの化合物を有する光活性層を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式Ｉを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式Ｉ−ａを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式Ｉ−ｂを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式Ｉ−ｃを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式Ｉ−ｄを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩ−ａを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩ−ｂを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩ−ｃを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩＩを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩＩ−ａを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩＩ−ｂを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩＩ−ｃを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩＩ−ｄを有する化合物を含む。
いくつかの実施形態において、素子は、陽極および陰極とこれらに挟まれた光活性層とを備え、ここで、光活性層は式ＩＩＩ−ｅを有する化合物を含む。
有機電子素子構造の一つの例示が図１に示されている。素子１００は、第１の電気接触層である陽極層１１０および第２の電気接触層である陰極層１６０、ならびに、これらの間の光活性層１４０を有する。陽極には正孔注入層１２０が隣接している。正孔注入層には、正孔輸送材料を含む正孔輸送層１３０が隣接している。陰極には、電子輸送材料を含む電子輸送層１５０が隣接していてもよい。任意選択により、素子は、陽極１１０の隣に１つ以上の追加の正孔注入または正孔輸送層（図示せず）を用いても、および／または、陰極１６０の隣に１つ以上の追加の電子注入または電子輸送層（図示せず）を用いてもよい。さらに、任意選択により、素子は、光活性層１４０と電子輸送層１５０との間に抗消光層（図示せず）を有していてもよい。
層１２０〜１５０、および、これらの間のいずれかの追加の層は、個々に、および、まとめて、活性層と称される。
いくつかの実施形態において、光活性層は、図２に示されているとおりピクセル化される。素子２００において、層１４０は、層全体にわたって反復するピクセルまたはサブピクセルユニット１４１、１４２および１４３に分割される。ピクセルまたはサブピクセルユニットの各々は異なる色を表す。いくつかの実施形態において、サブピクセルユニットは赤色、緑色および青色に係るものである。この図においては３つのサブピクセルユニットが示されているが、２つ、または４つ以上が用いられてもよい。
いくつかの実施形態において、異なる層は以下の厚さ範囲を有する：陽極１１０、５００〜５０００Å、いくつかの実施形態において、１０００〜２０００Å；正孔注入層１２０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、２００〜１０００Å；正孔輸送層１３０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、２００〜１０００Å；光活性層１４０、１０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、１００〜１０００Å；電子輸送層１５０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、１００〜１０００Å；陰極１６０、２００〜１００００Å、いくつかの実施形態において、３００〜５０００Å。素子における電子−正孔再結合ゾーン、それ故、素子の発光スペクトルの位置は、各層の相対的な厚さに影響される可能性がある。層厚の所望の比率は用いられる材料の厳密な性質に応じることとなる。
いくつかの実施形態において、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物は、青色の発光色を有する光活性層１４０において、電子放射材料として有用である。これらは、単独で、または、ホスト材料におけるドーパントとして用いられることが可能である。
ａ．光活性層
いくつかの実施形態において、光活性層は、ホスト材料と、ドーパントとして式Ｉ、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物とを含む。いくつかの実施形態において、第２のホスト材料が存在する。
いくつかの実施形態において、光活性層は、ホスト材料と、ドーパントとしての式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物とのみを含む。いくつかの実施形態においては、層の機能を大きく変化させない限りにおいて、少量の他の材料が存在する。
いくつかの実施形態において、光活性層は、第１のホスト材料と、第２のホスト材料と、ドーパントとして式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物とのみを含む。いくつかの実施形態においては、層の機能を大きく変化させない限りにおいて、少量の他の材料が存在する。
ドーパント対ホスト材料総量の重量比は、５：９５〜７０：３０；いくつかの実施形態において、１０：９０〜２０：８０の範囲内である。
いくつかの実施形態において、ホスト材料は、アントラセン、クリセン、ピレン、フェナントレン、トリフェニレン、フェナントロリン、ナフタレン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フェニルピリジン、ベンゾジフラン、金属キノリン酸錯体、インドロカルバゾール、これらの重水素化類似体、および、これらの組み合わせからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、ホスト材料は、９，１０−ジアリールアントラセン化合物またはその重水素化類似体である。
いくつかの実施形態において、ホスト材料は、１個もしくは２個のジアリールアミノ置換基を有するクリセン誘導体、または、その重水素化類似体である。
実施形態、特定の実施形態、特定の実施例および上記において考察されている実施形態の組み合わせによって提示されている式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅの化合物はいずれも光活性層において用いられることが可能である。
ｂ．他の素子層
素子における他の層は、このような層において有用であることが公知であるいずれかの材料を用いて形成可能である。
陽極１１０は、正電荷キャリアの注入に特に効率的である電極である。これは、例えば金属、混合金属、合金、金属酸化物もしくは混合金属酸化物を含有する材料から形成可能であり、または、導電性ポリマーおよびこれらの混合物であることが可能である。好適な金属としては、１１族金属、４、５および６族の金属、ならびに、８〜１０族遷移金属が挙げられる。陽極が透光性であるべき場合、インジウム−錫−酸化物などの１２、１３および１４族金属の混合金属酸化物が一般に用いられる。陽極はまた、“Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ ｍａｄｅ ｆｒｏｍ ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ”，Ｎａｔｕｒｅ ｖｏｌ．３５７，ｐｐ ４７７ ４７９（１１ Ｊｕｎｅ １９９２）に記載のとおり、ポリアニリンなどの有機材料製であってもよい。陽極および陰極の少なくとも一方は、生成した光を可視とするために少なくとも部分的に透明であるべきである。
正孔注入層１２０は正孔注入材料を含み、特にこれらに限定されないが、下位層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の掃去、ならびに、有機電子素子の性能を促進もしくは向上させる他の態様を含む１つ以上の機能を有機電子素子において有し得る。正孔注入層は、度々プロトン酸がドープされる、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの高分子材料製であることが可能である。プロトン酸は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）等であることが可能である。
正孔注入層は、銅フタロシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）などの電荷輸送化合物等を含むことが可能である。
いくつかの実施形態において、正孔注入層は、少なくとも１種の導電性ポリマーおよび少なくとも１種のフッ素化酸ポリマーを含む。
いくつかの実施形態において、正孔注入層は、コロイド形成性高分子酸でドープされた導電性ポリマーの水性分散体から形成される。このような材料は、例えば、米国特許出願公開第２００４／０１０２５７７号明細書、米国特許出願第２００４／０１２７６３７号明細書、米国特許出願第２００５／０２０５８６０号明細書および国際公開第２００９／０１８００９号パンフレットにおいて記載されている。
層１３０に係る正孔輸送材料の例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．８３７−８６０，１９９６，Ｙ．Ｗａｎｇにおいて概要が示されている。正孔輸送分子およびポリマーの両方を用いることが可能である。通例用いられる正孔輸送分子は：Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（ −ＮＰＢ）、および、銅フタロシアニンなどのポリフィリン系化合物である。いくつかの実施形態において、正孔輸送層は正孔輸送ポリマーを含む。いくつかの実施形態において、正孔輸送ポリマーはジスチリルアリール化合物である。いくつかの実施形態において、アリール基は２つ以上の縮合芳香族環を有する。いくつかの実施形態において、アリール基はアセンである。「アセン」という用語は、本明細書において用いられるところ、直鎖配列中に２つ以上のオルト−縮合ベンゼン環を含有する炭化水素親構成要素を指す。他の通例用いられる正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）−ポリシランおよびポリアニリンである。ポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマーに上記のものなどの正孔輸送分子をドープすることにより正孔輸送ポリマーを得ることも可能である。いくつかの場合においては、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン−フルオレンコポリマーが用いられる。いくつかの場合において、ポリマーおよびコポリマーは架橋性である。
いくつかの実施形態において、正孔輸送層はさらにｐ−ドーパントを含む。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はｐ−ドーパントでドープされている。ｐ−ドーパントの例としては、これらに限定されないが、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）およびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−二無水物（ＰＴＣＤＡ）が挙げられる。
いくつかの実施形態においては、２つ以上の正孔輸送層が存在する（図示せず）。
層１５０に用いられることが可能である電子輸送材料の例としては、これらに限定されないが、トリス（８−ヒドロキシキノレート）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス−（８−ヒドロキシキノレート）ハフニウム（ＨｆＱ）およびテトラキス−（８−ヒドロキシキノレート）ジルコニウム（ＺｒＱ）などの金属キノレート誘導体を含む金属キレート化オキシノイド化合物；および、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンズイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）などのアゾール化合物；２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンなどのキノキサリン誘導体；３−（４−（４−メチルスチリル）フェニル−ｐ−トリルアミノ）フルオランテンなどのフルオランテン誘導体；４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）および２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）などのフェナントロリン；ならびに、これらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、電子輸送層はさらにｎ−ドーパントを含む。Ｎ−ドーパント材料は周知である。ｎ−ドーパントとしては、これらに限定されないが、１および２族金属；ＬｉＦ、ＣｓＦおよびＣｓ2ＣＯ3などの１および２族金属塩；Ｌｉキノレートなどの１および２族金属有機化合物；ならびに、ロイコ染料などの分子ｎ−ドーパント、Ｗ2（ｈｐｐ）4（式中、ｈｐｐ＝１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド−［１，２−ａ］−ピリミジン）およびコバルトセンなどの金属錯体、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環式ラジカルまたはジラジカル、ならびに、複素環式ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物および多環化合物が挙げられる。
いくつかの実施形態において、抗消光層は、電子輸送層による青色輝度の消光を防止するために光活性層と電子輸送層との間に存在し得る。エネルギー移動消光を防止するために、抗消光材料の一重項エネルギーは青色エミッタの一重項エネルギーよりも高い必要がある。電子移動消光を防止するために、抗消光材料のＬＵＭＯレベルは、エミッタ励起子と抗消光材料との間の電子の移動が吸熱性であるよう、十分に浅い（真空準位に対して）必要がある。さらに、抗消光材料のＨＯＭＯレベルは、エミッタ励起子と抗消光材料との間の電子の移動が吸熱性であるよう、十分に深い（真空準位に対して）必要がある。普通、抗消光材料は、高い一重項および三重項エネルギーを有するバンドギャップの大きい材料である。
陰極１６０は、電子または陰電荷キャリアの注入に特に効率的である電極である。陰極は、陽極よりも仕事関数が低いいずれかの金属または非金属であることが可能である。陰極の材料は、１族（例えば、Ｌｉ、Ｃｓ）のアルカリ金属、２族（アルカリ土類）金属、希土類元素およびランタノイドを含む１２族金属、ならびに、アクチニドから選択されることが可能である。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料、ならびに、組み合わせを用いることが可能である。
ＬｉＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ2ＯおよびＬｉ2ＯまたはＬｉ含有有機金属化合物などのアルカリ金属含有無機化合物を有機層１５０と陰極層１６０との間に積層して、動作電圧を下げることも可能である。この層（図示せず）は、電子注入層とも称され得る。
有機電子素子は他の層を有することが知られている。例えば、陽極１１０と正孔注入層１２０との間に層（図示せず）を設けて、注入される正電荷の量を制御し、および／または、層のバンドギャップをマッチングさせ、または、保護層として機能させることが可能である。銅フタロシアニン、ケイ素酸窒化物、フルオロカーボン、シラン、または、Ｐｔなどの金属の超薄膜などの技術分野において公知である層を用いることが可能である。あるいは、陽極層１１０、活性層１２０、１３０、１４０および１５０または陰極層１６０のいくつかもしくはすべてを表面処理して電荷キャリア輸送効率を高めることが可能である。構成する層の各々の材料の選択は、エレクトロルミネセンス効率が高い素子が得られるよう、エミッタ層における陽電荷および陰電荷を平衡化することにより決定されることが好ましい。
機能層の各々は２つ以上の層で形成されることが可能であることが理解される。
ｃ．素子の製造
素子層は、いずれかの成膜技術、または、蒸着、液相析出および熱転写を含む技術の組み合わせにより形成されることが可能である。
いくつかの実施形態において、素子は正孔注入層、正孔輸送層および光活性層の液相析出により、ならびに、陽極、電子輸送層、電子注入層および陰極の蒸着により製造される。
正孔注入層は、溶解または分散されており、これからフィルムが形成される任意の液体媒体から積層されることが可能である。いくつかの実施形態において、液体媒体は１種以上の有機溶剤のみを含む。いくつかの実施形態においては、液体媒体に実質的に影響を及ぼさない限りにおいて少量の他の材料が存在している。
いくつかの実施形態において、液体媒体は、水のみを含むか、または、水および有機溶剤のみを含む。いくつかの実施形態においては、液体媒体に実質的に影響を及ぼさない限りにおいて少量の他の材料が存在している。
正孔注入材料は、０．５〜１０重量パーセントの量で液体媒体中に存在する。
いくつかの実施形態において、正孔注入層は、いずれかの連続または不連続液相析出技術によって形成される。いくつかの実施形態において、正孔注入層はスピンコーティングにより塗布される。いくつかの実施形態において、正孔注入層はインクジェット印刷により塗布される。いくつかの実施形態において、正孔注入層は連続ノズル印刷により塗布される。いくつかの実施形態において、正孔注入層はスロットダイコーティングにより塗布される。液相析出後、液体媒体は、空気中で、不活性雰囲気で、または、減圧により、室温で、または、加熱により除去可能である。
いくつかの実施形態において、正孔輸送層は、液体媒体中における正孔輸送材料の液相析出により形成される。液体媒体は、正孔輸送材料が溶解または分散されており、これからフィルムが形成されるものである。いくつかの実施形態において、液体媒体は１種以上の有機溶剤を含む。いくつかの実施形態において、液体媒体は水、または、水および有機溶剤を含む。いくつかの実施形態において、有機溶剤は芳香族溶剤である。いくつかの実施形態において、有機液体は、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アニソールおよびこれらの混合物から選択される。正孔輸送材料は、０．２〜２重量パーセントの濃度で液体媒体中に存在していることが可能である。正孔輸送層は、いずれかの連続または不連続液相析出技術により塗布可能である。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はスピンコーティングにより塗布される。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はインクジェット印刷により塗布される。いくつかの実施形態において、正孔輸送層は連続ノズル印刷により塗布される。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はスロットダイコーティングにより塗布される。液相析出後、液体媒体は、空気中で、不活性雰囲気で、または、減圧により、室温で、または、加熱により除去可能である。
いくつかの実施形態において、光活性層は蒸着により形成される。このような技術は技術分野において周知である。
いくつかの実施形態において、光活性層は、液体媒体中の光活性材料および１種以上のホスト材料の液相析出により形成される。液体媒体は、光活性層の材料が溶解または分散されており、これからフィルムが形成されるものである。いくつかの実施形態において、液体媒体は１種以上の有機溶剤を含む。いくつかの実施形態においては、光活性層の機能に実質的に影響を及ぼさない限りにおいて、少量の追加の材料が存在している。
好適な分類の溶剤としては、これらに限定されないが、脂肪族炭化水素（デカンおよびヘキサデカンなど）、ハロゲン化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンおよびパーフルオロヘプタンなど）、芳香族炭化水素（無置換、ならびに、アルキル−およびアルコキシ−置換トルエンおよびキシレンなど）、芳香族エーテル（アニソールおよびジベンジルエーテルなど）、複素環式芳香族（ピリジンなど）、極性溶剤（テトラヒドロピラン（「ＴＨＰ」）、ジメチルアセタミド（「ＤＭＡＣ」）およびＮ−メチルピロリドン（「ＮＭＰ」）など）、エステル（酢酸エチル、炭酸プロピレン、安息香酸メチルなど）、アルコールおよびグリコール（イソプロパノールおよびエチレングリコールなど）、グリコールエーテルおよび誘導体（プロピレングリコールメチルエーテルおよびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなど）、ならびに、ケトン（シクロペンタノンおよびジイソブチルケトンなど）が挙げられる。
光活性材料は、０．２〜２重量パーセントの濃度で液体媒体中に存在していることが可能である。光活性材料は、液体媒体に応じて他の重量パーセントで用いられてもよい。光活性層は、いずれかの連続または不連続液相析出技術により塗布可能である。いくつかの実施形態において、光活性層はスピンコーティングにより塗布される。いくつかの実施形態において、光活性層はインクジェット印刷により塗布される。いくつかの実施形態において、光活性層は連続ノズル印刷により塗布される。いくつかの実施形態において、光活性層はスロットダイコーティングにより塗布される。液相析出後、液体媒体は、空気中で、不活性雰囲気で、または、減圧により、室温で、または、加熱により除去可能である。
電子輸送層は、いずれかの蒸着方法により積層されることが可能である。いくつかの実施形態においては、減圧下において熱蒸発により積層される。
電子注入層は、いずれかの蒸着方法により積層されることが可能である。いくつかの実施形態においては、減圧下において熱蒸発により積層される。
陰極は、いずれかの蒸着方法により積層されることが可能である。いくつかの実施形態においては、減圧下において熱蒸発により積層される。
以下の実施例において、本明細書に記載のコンセプトをさらに説明するが、これらの実施例は特許請求の範囲に記載の本発明の範囲を限定するものではない。
合成例１
この実施例は、式Ｉを有する化合物：化合物３、化合物１および化合物３７の調製を例示する。
Ｎ−［３−（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ビフェニル−４−アミンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、４−ブロモビフェニル（２．７０ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）、３−（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリン（５．００ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２１２ｍｇ、０．２３２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（９３．９ｍｇ、０．４６４ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２０ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．２３ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を室温で一晩撹拌した。溶剤を除去し、材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の１：２クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させて、濃い黄色の油５．７１ｇ（８７％）を得た。
Ｎ，Ｎ’−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、５，９−ジブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン（１．９３ｇ、４．８１ｍｍｏｌ）、Ｎ−［３−（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ビフェニル−４−アミン（５．６８ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（８８．０ｍｇ、０．０９６１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（３８．９ｍｇ、０．１９２ｍｍｏｌ）およびトルエン（１００ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．０２ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を８０℃で一晩撹拌した。溶剤を除去し、得られた材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の２：３クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させ、２：１ジクロロメタンおよびアセトニトリルから再結晶させた。４．０１ｇ（収率６１％）の黄色の結晶を得た。
化合物１は、Ｎ−［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ビフェニル−４−アミンから開始して、化合物３と同様に形成することが可能である。
化合物３７は重水素化６８％であった。
化合物３７は、化合物３を重水素化することにより形成可能である。
Ｄ５０−Ｎ，Ｎ’−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成
５０ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、Ｎ，Ｎ’−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミン（１．３８ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）、ベンゼン−ｄ６（１７ｍＬ）を添加し、この混合物を周囲温度で１０分間撹拌した。トリフリック酸−ｄ（１．５２ｇ、１０．１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。次いで、この反応を５０℃に加熱し、窒素雰囲気下で１８時間撹拌した。反応を、Ｄ２Ｏ中の１０重量％炭酸ナトリウムで失活させた。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。ろ過した後、溶剤を除去し、残渣を、ヘキサン／クロロホルムで溶出するシリカゲルカラムで精製した。生成物を含有する画分を集め、溶剤を除去した。ＤＣＭ／アセトニトリルを結晶化して、１．１９ｇの生成物を９９％の純度で得た。ＵＰＬＣ／ＭＳ分析によれば、７２個うち約４９個のプロトン（６８％）が交換されていた。
合成例２
この実施例は、式Ｉを有する化合物である化合物５の調製を例示する。
Ｎ−［３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ビフェニル−４−アミンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、４−ブロモビフェニル（２．９９ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）、３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリン（５．００ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２３５ｍｇ、０．２５７ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（１０４ｍｇ、０．５１４ｍｍｏｌ）およびトルエン（１３５ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．３６ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を室温で一晩撹拌した。溶剤を除去し、得られた材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の１：２クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させて、濃い黄色の油、６．４０ｇ（９５％）を得た。
Ｎ，Ｎ’−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、５，９−ジブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン（２．３４ｇ、５．８３ｍｍｏｌ）、Ｎ−［３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ビフェニル−４−アミン（６．４０ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１０７ｍｇ、０．１１７ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（４７．２ｍｇ、０．２３３ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２０ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．２３ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を８０℃で一晩撹拌した。溶剤を除去し、得られる材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の２：３クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させ、ヘキサン中の１：５ジクロロメタンと共に塩基性アルミナプラグに通した。画分を乾燥させ、ジクロロメタンからメタノール中に析出させた。２．７０ｇ（収率３６％）の黄色の粉末を得た。
合成例３
この実施例は、式Ｉを有する化合物である化合物２の調製を例示する。
Ｎ−（３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−４’−プロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンの合成
９−（３−ブロモフェニル）−３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール（３０ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）、４’−プロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（１９ｇ、８９．８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．３２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．１４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）およびスパージした無水トルエン（３２５ｍｌ）を窒素雰囲気下で５００ｍｌのフラスコにとり、５分間撹拌した。この溶液に、ナトリウムｔ−ブトキシド（７．３ｇ、７６ｍｍｏｌ）を攪拌しながら、室温で少量ずつ添加し、この反応は、カルバゾール出発材料が見られなくなって、完了したとみなされるまで撹拌した。
この反応を１００ｍｌの水で失活させ、１５分間撹拌した。反応混合物を分離漏斗にとり、水性相を廃棄した。有機層を１００ｍｌのＤＩ水でさらに２回洗浄した。
得られる濃い茶色の溶液を体積の約１／３まで濃縮し、ヘキサンで希釈し、乾燥シリカのプラグに通して触媒を除去した。シリカゲルを６００ｍｌの５０％トルエン−ヘキサンですすいで生成物を取り出した。静置させたところ、生成物が析出し始め、これをろ過により集め、メタノールで洗浄した。乾燥させることで、３０．２ｇ（７７．４％）のオフホワイトの固体をｃｒｏｐ１として得た。
Ｎ５，Ｎ９−ビス（３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４’−プロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成
５，９−ジブロモ−７，７−ジメチルベンゾフルオレン（８．７２ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−（３−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−４’−プロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（２５ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．２０３ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０９０ｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびスパージした無水トルエン（１７５ｍｌ）を窒素雰囲気下で５００ｍｌのフラスコにとり、５分間撹拌した。この溶液に、ナトリウムｔ−ブトキシド（４．４７ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）を攪拌しながら、室温で少量ずつ添加した。得られる溶液を６０℃に温め、ベンゾフルオレン出発材料が見られなくなるまで撹拌した。
この反応を５０ｍｌの水で失活させ、１０分間撹拌した。反応混合物を分離漏斗にとり、水性相を廃棄した。有機層を５０ｍｌのＤＩ水でさらに２回洗浄した。
得られる濃い茶色の溶液を濃縮して粗生成物を得た。材料を、溶出液としてトルエン−ヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるクロマトグラフィでさらに精製した。生成物を含有するクリーンな画分を組み合わせ、濃縮した。完全にクリーンな生成物が得られるまでプロセスを反復した。得られる濃縮物をメタノールで処理して、ろ過により集めて生成物を固体として得た。乾燥させることで、１７．９ｇ（６１％）の薄い黄色の固体を所望生成物として得た。
合成例４
この実施例は、式Ｉを有する化合物である化合物４の調製を例示する。
３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）アニリンの合成
４−ブロモトルエン（２．３４ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリン（３．５３ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２５０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（１１１ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）および無水トルエン（９５ｍｌ）を窒素雰囲気下で２５０ｍｌのフラスコにとり、５分間撹拌した。この溶液に、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．４４ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を攪拌しながら、室温で少量ずつ添加した。反応を室温で一晩撹拌した。
ＵＰＬＣ分析によれば、この反応でブロモトルエンの残留は示されなかった。混合物をカラムに通し、トルエンで溶出した。溶剤を除去し、得られる材料をＤＣＭ／ヘキサン（１／９ ３０ｍＬ）中に溶解し、短いシリカゲルカラムに通し、最初にヘキサンで、次いで、ＤＣＭ／ヘキサン勾配で溶出した。画分をＴＬＣで同定し、収集し、溶剤をロータリー蒸発により除去した。生成物を透明な高粘度の油として得、収率は３．８４ｇ（８１％）であり、ＵＰＬＣ分析で９９．１％の純度であった。
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−７，７−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成
５，９−ジブロモ−７，７−ジメチルベンゾフルオレン（２．１７ｇ、５．４０ｍｍｏｌ）、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）アニリン（３．８４ｇ、１１．０２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（９９ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（４５ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）および無水トルエン（１００ｍｌ）を窒素雰囲気下で２５０ｍｌのフラスコにとり、５分間撹拌した。この溶液に、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．１４ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）を攪拌しながら、室温で少量ずつ添加し、得られる溶液をジブロモベンゾフルオレン出発材料が見られなくなるまで撹拌した。溶剤を除去し、得られる材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の２：３クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させ、ヘキサン中の１：５ジクロロメタンと共に塩基性アルミナプラグに通した。画分を乾燥させ、ジクロロメタンからメタノール中に析出させた。２．５５ｇ（収率５０％）の黄色の粉末を得た。
合成例５
この実施例は、式Ｉを有する化合物である化合物６の調製を例示する。
３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
１Ｌの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、９−（３−ブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（１４．５ｇ、４０．９ｍｍｏｌ）、アニリン（４．００ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７４９ｍｇ、０．８１８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（３３１ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）およびトルエン（４３０ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（４．３２ｇ、４５．０ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を室温で一晩撹拌した。溶剤を除去し、得られる材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の１：２クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させて、濃い黄色の油１２．３ｇ（９０％）を得た。
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−７，７−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、５，９−ジブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン（３．６４ｇ、９．０６ｍｍｏｌ）、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（６．７０ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１６６ｍｇ、０．１８１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（７３．３ｍｇ、０．３６２ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２０ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．９２ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を８０℃で一晩撹拌した。溶剤を除去し、得られる材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の１：３クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させ、ヘキサン中の１：５ジクロロメタンと共に塩基性アルミナプラグに通した。画分を乾燥させ、ジクロロメタンからメタノール中に析出させた。８１４ｍｇ（収率１０％）の黄色の粉末を得た。
合成例６
この実施例は、式ＩＩＩ−ｂを有する化合物である化合物６１の調製を例示する。
２−（２−ナフチル）−メチルベンゾエート−化合物４８Ａの合成
メチル−２−ブロモベンゾエート（５０ｇ、０．２３２５ｍｏｌ）、ナフタレン−２−ボロン酸（５０ｇ、０．２９０７ｍｏｌ）、４００ｍｌ水、炭酸カリウム（１０２．５ｇ、０．７４１６ｍｏｌ）および１リットルのモノグライムを組み合わせ、窒素で４０分間スパージした。テトラキストリフェニルホスフィンＰｄ（０）（１０．０ｇ、８．６５ｍｍｏｌ）を急いで添加し、混合物を一晩環流した。完了した後、混合物を濃縮し、ジクロロメタン（ＤＣＭ）／水による分割を用いて分離した。ＤＣＭ溶液を３００グラムの天然アルミナに予め５：１で吸収させておき、ヘキサン中の１０％ＤＣＭ、続いて、ヘキサン中の５０％ＤＣＭでシリカカラムにてクロマトグラフィにかけた。溶離された画分をロータリー蒸発により濃縮したところ、５８．７６グラムの白色の固体が得られ、収率は化合物４８Ａが９６％であった。
２−（２−ナフチルフェニル）−１，１−ジメチルエタノール、化合物４８Ｂの合成
上記からの（３８ｇ、０．３０７３ｍｏｌ）化合物４８Ａ、３００ｍＬの無水ＴＨＦを組み合わせ、氷／水浴を用いて冷却した。混合物を２０℃未満に維持しながら、エーテル中の１１６ｍｌの３Ｍメチルマグネシウムブロミドを１時間かけて滴下した。この反応を１時間撹拌した。冷却浴を外し、ポットを２８℃に温めた。２００ｍｌの１０％塩化アンモニウムを同一の滴下ロートを介してゆっくりと添加し、続いて、１５０ｍＬのトルエンを添加した。トルエン層を分離し、水性層をさらなる量のトルエンで洗浄した。トルエン層および洗浄物を組み合わせ、濃縮したところ、化合物４８Ｂである３７．３グラムの黄色の油が得られた
ベンゾフルオレン核材料化合物４８Ｃ１および４８Ｃ２の合成
トリフルオロ酢酸（４３１ｇ、２．２６５ｍｏｌ）およびジクロロメタン、８９０ｍＬを組み合わせ、窒素でスパージした。１７０ｍＬのジクロロメタン中の３７．２ｇの上記からの化合物４８Ｂを１時間かけて滴下した。５０％ＮａＯＨ溶液をゆっくりと添加して酸を中和した。有機層を分離し、１３６グラムのシリカに予め吸収させた。４インチ×１０インチのシリカカラムで、１００％ヘキサン、続いて、ヘキサン中の１％ＤＣＭからヘキサン中の４％ＤＣＭに勾配を増加させて、カラムクロマトグラフィーを行った。４つの先行するスポットが意図された生成物であり、これを濃縮したところ、化合物４８Ｃ１および４８Ｃ２の混合物として、２１．５グラム（６１％）の白色の固体が得られた。
ジブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾフルオレンの合成
上記の化合物４８Ｃ１および４８Ｃ２（９．６８ｇ、０．０３９６ｍｏｌ）、８０ｍＬジクロロメタン、５５ｍＬ酢酸および塩化亜鉛（１３．６６ｇ、０．１ｍｏｌ）の混合物を撹拌し、−６℃に冷却した。１５０ｍＬジクロロメタン、５ｍＬ酢酸およびトリメチルアンモニウムベンジルトリブロミド（３４．１１ｇ、０．０３９６ｍｏｌ）の溶液を９０分間かけて滴下した。さらに、添加中に、２０ｍＬのジクロロメタンおよび２０ｍＬの酢酸をポットに添加した。この反応を一晩撹拌し、周囲温度にゆっくりと温めた。亜硫酸水素ナトリウムを無色になるまで添加し、次いで、溶液を乾燥するまで蒸発させた。この固体をジクロロメタンおよび水で分割し、炭酸カリウムで中和した。有機層を１７．８ｇの茶色の固体に濃縮し、これをＤＣＭから３５ｇのシリカゲルに予め吸収させ、次いで、シリカにてヘキサンで溶出してクロマトグラフィにかけた。第１の画分を９．４ｇの白色の固体に濃縮したところ、これは化合物４８Ｄ１、４８Ｄ２および４８Ｄ３（化合物４８Ｄ１を多く含む）の混合物であり、一方で、第２の画分を４．６グラムの白色の固体に濃縮したところ、これは純粋な４８Ｄ３（Ｘ線単結晶回折により確認）であった。混合物（化合物４８Ｄ１、４８Ｄ２および４８Ｄ３）をシリカゲルカラムでヘキサン溶出液を用いるクロマトグラフィに注意深くかけることにより、化合物４８Ｄ１を単離した
３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−４−ビフェニル−アニリンの合成
１Ｌの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、９−（３−ブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（１４．５ｇ、４０．９ｍｍｏｌ）、４−アミノビフェニル（７．２５ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７４９ｍｇ、０．８１８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（３３１ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）およびトルエン（４３０ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（４．３２ｇ、４５．０ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を室温で一晩撹拌した。溶剤を除去し、材料を、シリカゲルを用い、ヘキサン中の１：２クロロホルムで溶出するカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させて、黄色の固体１２．８ｇを得た。
化合物６１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、上記の化合物４８Ｄ１（３．６４ｇ、９．０６ｍｍｏｌ）、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−４−ビフェニルアニリン（７．８０ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１６６ｍｇ、０．１８１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（７３．３ｍｇ、０．３６２ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２０ｍＬ）を添加した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．９２ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を８０℃で一晩撹拌した。溶剤を除去し、材料を、シリカゲルおよびヘキサン中の１：３クロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより分離した。画分を乾燥させ、ジクロロメタンからメタノール中に析出させてオフホワイトの固体を得、これについて、１−Ｈ ｎｍｒスペクトロスコピーにより、所望される構造を確認した。
合成例７
この実施例は、式ＩＩＩ−ｂを有する化合物である化合物６２の調製を例示する。
３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−４−ビフェニルアニリンの代わりにＮ−（１−ナフチル）−４−メチルアニリンを用いたこと以外は上記の合成例６と同一の手法を用いて化合物を形成した。生成物を、ヘキサンで溶出するシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーにより単離した。１−Ｈ ｎｍｒスペクトロスコピーにより予期された構造を確認し、この材料を精製のために高真空中で昇華させた。
合成例８
この実施例は、式ＩＩＩ−ｄを有する化合物である化合物６３の調製を例示する。
合成例６において調製した混合物（化合物４８Ｄ１、４８Ｄ２および４８Ｄ３）をシリカゲルカラムでヘキサン溶出液を用いるクロマトグラフィに注意深くかけることにより、上記の合成例６に記載の化合物４８Ｄ３を単離した。この材料を、合成例６の最後のステップに記載の第二級アミンであるビス−４−メチルフェニルアミンとの反応において化合物４８Ｄ１の代わりに用いることで、化合物６１の代わりに化合物６３を得た。
合成例９
この実施例は、化合物５０である式ＩＩ−ｂを有する化合物の調製に実施可能である方法を例示する。
合成例６において調製した混合物（化合物４８Ｄ１、４８Ｄ２および４８Ｄ３）をシリカゲルカラムでヘキサン溶出液を用いるクロマトグラフィに注意深くかけることにより、上記の合成例６に記載の化合物４８Ｄ２を単離可能であった。この材料を、合成例６の最後のステップに記載の第二級アミンである３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ−４−ビフェニルアニリンとの反応において化合物４８Ｄ１の代わりに用いることが可能であった。
素子実施例
これらの実施例は、ＯＬＥＤ素子の製造および性能を実証する。
（１）材料
ＨＩＪ−１は、高分子フッ素化スルホン酸がドープされた導電性ポリマーである。
ＨＴ−１はトリアリールアミンポリマーである。
ＨＴ−２はトリアリールアミンポリマーである。
ホスト−１は重水素化９，１０−ジアリールアントラセン化合物である。
ＥＴ−１はフルオランテン誘導体である。
ＥＩＪ−１はキノレート化合物である。
素子は、ガラス基板上で以下の構造を有していた。
陽極＝ＩＴＯ（５０ｎｍ）
正孔注入層＝ＨＩＪ−１（１００ｎｍ）
正孔輸送層＝ＨＴ−１（４ｎｍ）
正孔輸送層＝ＨＴ−２（９６ｎｍ）
光活性層（以下に考察のとおり）＝ホスト−１：ドーパント（４０ｎｍ）、以下に記載の重量比；
電子輸送層＝ＥＴ−１（２０ｎｍ）
電子注入層／陰極＝ＥＩＪ−１／Ａｌ（３．５／１００ｎｍ）
（２）素子製造
ＯＬＥＤ素子を、溶液処理および熱蒸発技術の組み合わせにより製造した。Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ， Ｉｎｃ製のパターン化インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）被覆ガラス基板を用いた。これらのＩＴＯ基板は、３０Ω／ｓｑ．のシート抵抗および８０％透光性を有するＩＴＯでコーティングされたＣｏｒｎｉｎｇ １７３７ガラスをベースとする。
パターン化ＩＴＯ基板を洗浄し、ＨＩＪ−１の水性分散体をスピンコーティングした。第１のおよび第２の正孔輸送層を、ＨＴ−１およびＨＴ−２のそれぞれを溶剤溶液からスピンコーティングすることにより、順次形成した。次いで、加工物に光活性層材料の安息香酸メチル中の溶液をスピンコーティングし、加熱して溶剤を除去した。加工物にマスクを施し、真空チャンバに入れた。ＥＴ−１の層を熱蒸発により積層し、続いて、ＥＩＪ−１の層を積層した。次いで、マスクを減圧中で変え、Ａｌの層を熱蒸発により積層した。チャンバをベントし、素子を、ガラス蓋、乾燥剤およびＵＶ硬化性エポキシを用いて封止した。
（３）素子特徴付け
ＯＬＥＤサンプルを、（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）電圧に対するエレクトロルミネセンス輝度、および、（３）電圧に対するエレクトロルミネセンススペクトルを計測することにより特徴付けた。３つすべての計測は同時に行い、コンピュータにより制御を行った。一定の電圧での素子の電流効率は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンス輝度を素子を作動させるのに必要な電流密度によって除することによって決定される。単位はｃｄ／Ａである。色座標を、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＳ−１００メータまたはＰｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ ＰＲ−７０５メータのいずれかを用いて測定した。
実施例１および２
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
ホスト：ドーパント重量比は、重量基準で９３：７であった。
実施例１において、ドーパントは化合物３７であった。
実施例２において、ドーパントは化合物３であった。
結果が以下の表１に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧、耐用年数を備えることが表１から分かる。
実施例３および４
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
ホスト：ドーパント重量比は、重量基準で９３：７であった。
実施例３において、ドーパントは化合物１であった。
実施例４において、ドーパントは化合物３であった。
結果が以下の表２に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧、耐用年数を備えることが表２から分かる。
実施例５および６
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
実施例５において、ドーパントは化合物５であり、ホスト：ドーパント比は、重量基準で９３：７であった。
実施例６において、ドーパントは化合物５であり、ホスト：ドーパント比は、重量基準で９０：１０であった。
結果が以下の表３に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧、耐用年数を備えることが表３から分かる。
実施例７および８
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
ホスト：ドーパント重量比は、重量基準で９３：７であった。
実施例７において、ドーパントは化合物２であった。
実施例８において、ドーパントは化合物５であった。
結果が以下の表４に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧、耐用年数を備えることが表４から分かる。
実施例９〜１２
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
ホスト：ドーパント重量比は、重量基準で９３：７、例えば９〜１１であった。ホスト：ドーパント重量比は、重量基準で９０：１０であり、例えば１２であった。
実施例９において、ドーパントは化合物５であった。
実施例１０において、ドーパントは化合物１であった。
実施例１１〜１２において、ドーパントは化合物４であった。
結果が以下の表５に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧を備えることが表５から分かる。
実施例１３〜１５
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
ホスト：ドーパント比は表６に示されている。
ドーパントは化合物２であった。
結果が以下の表６に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧を備えることが表６から分かる。
実施例１６および１７
これらの実施例は、素子における発光材料としての式Ｉを有する化合物の使用を例示する。
ホスト：ドーパント重量比は９３：７であった。
実施例１６において、ドーパントは化合物２であった。
実施例１７において、ドーパントは化合物６であった。
結果が以下の表７に示されている。
素子は、濃い青色と共に、良好な効率、低い電圧を備えることが表７から分かる。
第１の実施形態においては、式Ｉを有する化合物が提供されている。
第２の実施形態においては、式Ｉ−ａを有する化合物が提供されている。
第３の態様においては、式Ｉ−ｂを有する化合物が提供されている。
第４の実施形態においては、式Ｉ−ｃを有する化合物が提供されている。
第５の実施形態においては、式Ｉ−ｄを有する化合物が提供されている。
第６の実施形態においては、式ＩＩを有する化合物が提供されている。
第７の実施形態においては、式ＩＩ−ａを有する化合物が提供されている。
第８の実施形態においては、式ＩＩ−ｂを有する化合物が提供されている。
第９の実施形態においては、式ＩＩ−ｃを有する化合物が提供されている。
第１０の実施形態においては、式ＩＩＩを有する化合物が提供されている。
第１１の実施形態においては、式ＩＩＩ−ａを有する化合物が提供されている。
第１２の実施形態においては、式ＩＩＩ−ｂを有する化合物が提供されている。
第１３の実施形態においては、式ＩＩＩ−ｃを有する化合物が提供されている。
第１４の実施形態においては、式ＩＩＩ−ｄを有する化合物が提供されている。
第１５の実施形態においては、式ＩＩＩ−ｅを有する化合物が提供されている。
第１６の実施形態においては、第１、第４、第５、第７、第９、第１１、第１３または第１５の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、オキサゾール、ベンゾキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、これらの置換誘導体およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
第１７の実施形態においては、第１６の実施形態に係る化合物が提供されており、ここで、カルバゾールは、Ｃｚ−１、Ｃｚ−２、Ｃｚ−３およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
第１８の実施形態においては、第１６の実施形態に係る化合物が提供されており、ここで、ジベンゾチオフェンは、ＤＢＴ−１、ＤＢＴ−２およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
第１９の実施形態においては、第１６の実施形態に係る化合物が提供されており、ここで、ジベンゾフランは、ＤＢＦ−１、ＤＢＦ−２およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
第２０の実施形態においては、第１、第４、第５、第７、第９、第１１、第１３または第１５の〜第１９の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、Ｒ2およびＲ2aの一方はアルキルまたは重水素化アルキルであり、Ｒ2およびＲ2aの他方はＨまたはＤである。
第２１の実施形態においては、第２、第３、第４、第５または第１５〜第２０の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、少なくとも１つのＲ2bはＨまたはＤである。
第２２の実施形態においては、第１、第４、第５、第７、第９、第１１、第１３または第１５〜第２１の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、少なくとも１つのＲ3が存在しており、これは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
第２３の態様においては、第１、第４、第５、第７、第９、第１１、第１３または第１５〜第２２の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、少なくとも１つのＲ3aが存在しており、これは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
第２４の実施形態においては、第１、第４、第５、第７、第９、第１１、第１３または第１５〜第２３の態様のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、少なくとも１つのＲ4が存在しており、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
第２５の実施形態においては、第１、第４、第５、第７、第９、第１１、第１３または第１５〜第２４の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、少なくとも１つのＲ4aが存在しており、これは、１〜１２個の炭素；いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素；いくつかの実施形態において、１〜４個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
第２６の実施形態においては、第２、第３、第６、第８、第１０、第１２または第１４の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、少なくとも１つのＲ10基が存在し、これが、フェニル、ナフチル、アントラセニル、一緒に共有結合されたこのような基の組み合わせ、および、これらの重水素化類似体からなる群から選択され、ここで、これらの基は、アルキルまたは重水素化アルキル基でさらに置換されていてもよい。
第２７の実施形態においては、第１〜第２６の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、Ｒ5はＨまたはＤである。
第２８の実施形態においては、第１〜第２７の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、Ｒ6はＨまたはＤである。
第２９の実施形態においては、第１〜第２８の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、Ｒ7は、１〜１２個の炭素を有するアルキルおよび重水素化アルキルからなる群から選択される。
第１３の実施形態においては、第１〜第２９の実施形態のいずれか１つに係る化合物が提供されており、ここで、ａ＝ｂ＝１である。
発明の概要または実施例において上記されている行為のすべてが必要とされるわけではなく、特定の行為の一部は必要とされなくてもよく、１つ以上のさらなる行為が記載のものに加えて行われてもよいことに注意されたい。さらに、行為が列挙された順番は、必ずしもこれらが行われる順番ではない。
前述の明細書において、コンセプトは特定の実施形態を参照して記載されている。しかしながら、当業者は、以下の特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲から逸脱することなく種々の変更および変形を行うことが可能であることを理解している。従って、明細書および図面は限定的ではなく、例示としてみなされるべきであり、このような変更はすべて、本発明の範囲に属すると意図される。
有益性、他の利点および問題に対する解決法は、特定の実施形態に関連して上記に記載されている。しかしながら、有益性、利点、問題に対する解決法、および、有益性、利点または解決法のいずれかを生じさせ得るか、または、これらをより明確とし得るいずれかの特性は、特許請求の範囲のいずれかもしくはすべての重要であり、必要とされ、または、必須である特性と解釈されるべきではない。
明確性のために、本明細書において個別の実施形態の文脈に記載の一定の特性はまた、単一の実施形態において組み合わせで提供されてもよいことが理解されるべきである。反対に、簡潔さのために、単一の実施形態の文脈で記載された種々の特性はまた、個別に、または、いずれかのサブコンビネーションで提供されてもよい。さらに、範囲で規定された値への参照は、その範囲内における各々、および、すべての値を含む。
本発明は以下の実施の態様を含む。
１．式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物。
（式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ2aおよびＲ2bはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、隣接するＲ10基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｗ１は０〜３の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｗ１は０〜２であり；
ｘは０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは０〜４の整数であり；
ｙ１は０〜５の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｙ１は０〜４であり；
ｚは０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。）
２．式Ｉを有する、前記１に記載の化合物。
３．式Ｉ−ａを有する、前記１に記載の化合物。
４．式Ｉ−ｂを有する、前記１に記載の化合物。
５．式Ｉ−ｃを有する、前記１に記載の化合物。
６．式Ｉ−ｄを有する、前記１に記載の化合物。
７．式ＩＩを有する、前記１に記載の化合物。
８．式ＩＩ−ａを有する、前記１に記載の化合物。
９．式ＩＩ−ｂを有する、前記１に記載の化合物。
１０．式ＩＩ−ｃを有する、前記１に記載の化合物。
１１．式ＩＩＩを有する、前記１に記載の化合物。
１２．式ＩＩＩ−ａを有する、前記１に記載の化合物。
１３．式ＩＩＩ−ｂを有する、前記１に記載の化合物。
１４．式ＩＩＩ−ｃを有する、前記１に記載の化合物。
１５．式ＩＩＩ−ｄを有する、前記１に記載の化合物。
１６．式ＩＩＩ−ｅを有する、前記１に記載の化合物。
１７．Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方が、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、オキサゾール、ベンゾキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、これらの置換誘導体およびこれらの重水素化類似体からなる群から選択される、前記１に記載の化合物。
１８．前記カルバゾールが、Ｃｚ−１、Ｃｚ−２、Ｃｚ−３およびこれらの重水素化類似体
（式中：
Ｒ8はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、シリル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され；
Ｒ9は、アリールおよび重水素化アリールからなる群から選択され；ならびに
＊は結合点を表す）
からなる群から選択される、前記１７に記載の化合物。
１９．前記ジベンゾチオフェンが、ＤＢＴ−１、ＤＢＴ−２およびこれらの重水素化類似体
（式中：
＊は結合点を表す）
からなる群から選択される、前記１７に記載の化合物。
２０．前記ジベンゾフランが、ＤＢＦ−１、ＤＢＦ−２およびこれらの重水素化類似体
（式中：
＊は結合点を表す）
からなる群から選択される、前記１７に記載の化合物。
２１．少なくとも１つの光活性層を備える電子素子であって、前記光活性層が、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｂ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物
（式中：
Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ2aおよびＲ2bはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、隣接するＲ10基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
ａおよびｂは同一もしくは異なり、０または１であるが、ただし、ａ＋ｂ≧１であり；
ｗ１は０〜３の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｗ１は０〜２であり；
ｘは０〜３の整数であり；
ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
ｙは０〜４の整数であり；
ｙ１は０〜５の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｙ１は０〜４であり；
ｚは０〜５の整数であり；ならびに
ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である）
を含む電子素子。

Claims (4)

  1. 式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物。
    （式中：
    Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ2aおよびＲ2bはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
    Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
    Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
    Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、隣接するＲ10基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
    ａおよびｂは１であり；
    ｗ１は０〜３の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｗ１は０〜２であり；
    ｘは０〜３の整数であり；
    ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
    ｙは０〜４の整数であり；
    ｙ１は０〜５の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｙ１は０〜４であり；
    ｚは０〜５の整数であり；ならびに
    ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である。）
  2. 少なくとも１つの光活性層を備える電子素子であって、前記光活性層が、式Ｉ、式Ｉ−ａ、式Ｉ−ｂ、式Ｉ−ｃ、式Ｉ−ｄ、式ＩＩ−ａ、式ＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ−ａ、式ＩＩＩ−ｂ、式ＩＩＩ−ｃ、式ＩＩＩ−ｄまたは式ＩＩＩ−ｅを有する化合物
    （式中：
    Ｒ1、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ2aおよびＲ2bはそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択されるが、ただし、Ｒ1およびＲ1aの少なくとも一方はヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールであり；
    Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4、Ｒ4a、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、Ｒ3、Ｒ3a、Ｒ4およびＲ4aから選択される隣接する基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
    Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
    Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、隣接するＲ10基は一緒に結合して縮合環を形成可能であり；
    ａおよびｂは１であり；
    ｗ１は０〜３の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｗ１は０〜２であり；
    ｘは０〜３の整数であり；
    ｘ１は０〜４の整数であるが、ただし、ａ＝１である場合、ｘ１は０〜３であり；
    ｙは０〜４の整数であり；
    ｙ１は０〜５の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｙ１は０〜４であり；
    ｚは０〜５の整数であり；ならびに
    ｚ１は０〜６の整数であるが、ただし、ｂ＝１である場合、ｚ１は０〜５である）
    を含む電子素子。
  3. 式ＩＩまたは式ＩＩ−ｂを有する化合物。
    （式中：
    Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、；
    Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
    Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され、；
    ａおよびｂは１であり；
    ｘは０〜３の整数であり；
    ｘ１は０〜４の整数であり；
    ｚは０〜５の整数であり；ならびに
    ｚ１は０〜６の整数である。）
  4. 少なくとも１つの光活性層を備える電子素子であって、前記光活性層が、式ＩＩまたは式ＩＩ−ｂを有する化合物
    （式中：
    Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
    Ｒ7はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、アルキル、アリールおよびこれらの重水素化類似体からなる群から選択され、２個のアルキルＲ7基は一緒に結合してシクロアルキルスピロ環を形成可能であり、また、２個のＲ7フェニル基は結合してスピロフルオレン基を形成可能であり；
    Ｒ10はそれぞれの場合に、同一もしくは異なると共に、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリル、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサンおよび重水素化シロキシからなる群から選択され；
    ａおよびｂは１であり；
    ｘは０〜３の整数であり；
    ｘ１は０〜４の整数であり；
    ｚは０〜５の整数であり；ならびに
    ｚ１は０〜６の整数である）
    を含む電子素子。
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