JP6433337B2 - Electrophotographic photosensitive member, manufacturing method thereof, process cartridge, and electrophotographic apparatus - Google Patents
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Description
本発明は電子写真感光体、その製造方法、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a manufacturing method thereof, a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.
有機光導電性物質を含有する電子写真感光体の耐久性を向上させ、長期間にわたって安定した画質を維持することを目的として、電子写真感光体表面の材料や物性等を改良する技術が検討されている。 In order to improve the durability of electrophotographic photoreceptors containing organic photoconductive substances and maintain stable image quality over a long period of time, technologies for improving the materials and physical properties of the surface of electrophotographic photoreceptors have been studied. ing.
例えば、潤滑性物質を感光体の表面層に含有させることによって、電子写真感光体表面の凸凹やムラを抑制し、それに由来する画像不良を抑制するという技術が検討されてきている。 For example, a technique for suppressing unevenness and unevenness on the surface of an electrophotographic photosensitive member by containing a lubricating substance in the surface layer of the photosensitive member and suppressing image defects derived therefrom has been studied.
特許文献１には、電荷輸送性構造を有する反応性モノマーと炭素数が４以上の側鎖をもつ電荷輸送性構造を有さない反応性モノマーとの共重合体及び結着樹脂を、電子写真感光体の表面層に含有させることで、繰り返し使用による画質の劣化を抑制することが記載されている。
In
また、特許文献２には、特定の官能基を有するエステル化合物と、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性モノマーとを硬化することで形成された表面層を有する電子写真感光体が記載されている。 Patent Document 2 discloses curing an ester compound having a specific functional group, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, and a radical polymerizable monomer having a charge transport structure. An electrophotographic photoreceptor having a surface layer formed of is described.
近年、電子写真装置は、電子写真感光体の耐摩耗性を高め、より高画質化することが求められている。特に、カラーの電子写真装置において、繰り返し使用により電子写真感光体の潤滑性が低下することによるスジ状の画像不良が発生するという課題がある。また別の課題として、同じく繰り返し使用による電子写真感光体の電位変動に伴う画像濃度変化、電子写真感光体上に生じる傷による画像不良の発生がある。本発明者らの検討の結果、特許文献１または２に記載の電子写真感光体は、前述の画像不良が発生する場合があり、改善の余地があるものであった。
In recent years, an electrophotographic apparatus is required to improve the wear resistance of an electrophotographic photosensitive member and to improve the image quality. In particular, in a color electrophotographic apparatus, there is a problem that streak-like image defects occur due to a decrease in lubricity of the electrophotographic photosensitive member due to repeated use. As another problem, there are image density changes due to potential fluctuations of the electrophotographic photosensitive member due to repeated use and image defects due to scratches generated on the electrophotographic photosensitive member. As a result of the study by the present inventors, the electrophotographic photosensitive member described in
本発明の目的は、前述の画像不良を抑制する電子写真感光体、その製造方法を提供することにある。さらには、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that suppresses the above-mentioned image defects and a method for manufacturing the same. A further object is to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having an electrophotographic photosensitive member.
本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
また、本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、および該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。 Further, the present invention integrally supports the electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means, a transfer means, and a cleaning means, and is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. The present invention relates to a process cartridge.
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。 The present invention also relates to the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus having a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit.
本発明によれば、耐傷性が高く高耐久で、かつ潤滑性不足や電位変動による画像不良を抑制する電子写真感光体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member that has high scratch resistance and high durability, and that suppresses image defects due to insufficient lubricity and potential fluctuation.
また、本発明によれば、上記電子写真感光体を有する電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。 Further, according to the present invention, an electrophotographic apparatus and a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member can be provided.
本発明の電子写真感光体は、支持体、および支持体上に設けられた感光層を有する。この電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有する表面層を有することを特徴とする。
本発明者らは、上記特徴を有することにより、耐傷性が高く高耐久で、かつ潤滑性不足や電位変動による画像不良を抑制する作用機序について、以下のように推測している。 The inventors of the present invention have estimated the following mechanism of action that suppresses image defects due to lack of lubricity and potential fluctuations due to the above characteristics and high scratch resistance.
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の硬化物を含有する表面層は、耐摩耗性が高い一方で、その耐摩耗性の高さから、スジ状の画像不良が発生しやすい。スジ状の画像不良の発生は、トナー成分が電子写真感光体表面に融着することにより、ブレード挙動が不安定になることによると推測されている。そこで、フッ素原子含有化合物やシロキサン化合物といった潤滑材を用いることにより、これら潤滑材の表面移行性の高さから表面層の表面に存在しやすいことで、ブレード挙動を安定させ、スジ状の画像不良を抑制している。 A surface layer containing a cured product of a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group has high wear resistance, but on the other hand, streak-like image defects are likely to occur due to its high wear resistance. The occurrence of streak-like image defects is presumed to be caused by the blade behavior becoming unstable due to the toner component fused to the surface of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, by using lubricants such as fluorine atom-containing compounds and siloxane compounds, it is easy to exist on the surface of the surface layer due to the high surface migration of these lubricants, which stabilizes blade behavior and causes streak-like image defects Is suppressed.
しかしながら、本発明者らの検討の結果、フッ素原子含有化合物やシロキサン化合物のような表面移行性が高いという特徴を有する潤滑材を用いると、画像不良改善効果が早期になくなる場合があることがわかった。これは、電子写真感光体の表面層のごく表面にのみ存在する潤滑材が繰り返し使用を通じてクリーニング手段によって削り取られることで、表面層中の表面付近の潤滑材の含有量が少なくなっていることが原因であると考えられる。 However, as a result of the study by the present inventors, it has been found that the use of a lubricant having a feature of high surface migration such as a fluorine atom-containing compound or a siloxane compound may eliminate the effect of improving image defects at an early stage. It was. This is because the lubricant present only on the very surface of the surface layer of the electrophotographic photoreceptor is scraped off by the cleaning means through repeated use, so that the content of the lubricant near the surface in the surface layer is reduced. It is thought to be the cause.
本発明では、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と式（１）で示される化合物を含む組成物の硬化物を表面層に含むことにより、繰り返し使用を通じて、適度な潤滑性を維持することができていると考えられる。そして、正孔輸送性化合物の連鎖重合性官能基と、式（１）で示される化合物のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基の重合反応により、表面層の深さ方向の内部にもこの式（１）で示される化合物の重合物が存在することになる。さらに、式（１）で示される化合物は、アルキレンオキサイド基を含有しており、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物との親和性が高く、表面移行性を抑制することができる。そのため、表面層の表面がクリーニング手段等によって削り取られたとしても長期にわたって潤滑性が維持され、繰り返し使用時のスジ状の画像不良を抑制していると考えられる。また、両者の重合反応の結果、表面層において正孔輸送性化合物における二重結合等の連鎖重合性官能基残基が減少し、膜強度（表面層の強度）の向上、耐傷性の向上につながっていると考えられる。なお、本発明において連鎖重合性官能基とは連鎖重合が可能な官能基を意味し、連鎖重合とは高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を指す。ビニル基を有する構造等が連鎖重合性官能基である。 In the present invention, by containing a cured product of a composition containing a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group and a compound represented by formula (1) in the surface layer, moderate lubricity is maintained through repeated use. It is thought that it can be done. Then, by the polymerization reaction of the chain polymerizable functional group of the hole transporting compound and the acryloyloxy group or methacryloyloxy group of the compound represented by the formula (1), this formula (1 ) Will be present. Further, the compound represented by the formula (1) contains an alkylene oxide group, has high affinity with a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group, and can suppress surface migration. For this reason, even if the surface of the surface layer is scraped off by a cleaning means or the like, it is considered that the lubricity is maintained for a long period of time, and streak-like image defects during repeated use are suppressed. In addition, as a result of both polymerization reactions, the chain polymerizable functional group residues such as double bonds in the hole transporting compound are reduced in the surface layer, thereby improving the film strength (surface layer strength) and scratch resistance. It seems to be connected. In the present invention, the chain-polymerizable functional group means a functional group capable of chain polymerization, and the chain polymerization is the former polymerization reaction mode when the polymer formation reaction is largely divided into chain polymerization and sequential polymerization. Point to. A structure having a vinyl group is a chain polymerizable functional group.
組成物が含む連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物や式（１）で示される化合物は、それぞれ、１種でもよく、また、２種以上でもよい。 The hole transporting compound having a chain polymerizable functional group contained in the composition and the compound represented by the formula (1) may each be one kind or two or more kinds.
式（２）で示される１価の官能基のＲ２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。炭素数が８以下であると、潤滑効果が減少し、前述のとおりブレード挙動が不安定となったスジ状の画像不良が発生する場合がある。また、式（２）で示される１価の官能基のＲ２にビニル基が含まれると、正孔輸送性化合物の重合反応が阻害され、膜強度が低下する。 R 2 of the monovalent functional group represented by the formula (2) is a linear or branched unsubstituted alkyl group having 9 or more carbon atoms. When the number of carbon atoms is 8 or less, the lubrication effect is reduced, and a streak-like image defect in which the blade behavior becomes unstable as described above may occur. Moreover, when a vinyl group is contained in R 2 of the monovalent functional group represented by the formula (2), the polymerization reaction of the hole transporting compound is inhibited and the film strength is lowered.
特に好ましくは、式（２）で示される１価の官能基のＲ２は炭素数９以上１４以下の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。 Particularly preferably, R 2 of the monovalent functional group represented by the formula (2) is a linear or branched unsubstituted alkyl group having 9 to 14 carbon atoms.
式（２）で示される１価の官能基を構成する原子のうち、酸素原子の比率は２原子％以上５原子％以下の範囲内であることが好ましい。すなわち、式（２）で示される１価の官能基を構成する炭素原子、酸素原子及び水素原子の合計量に対し、酸素原子の比率が２原子％以上５原子％以下であることが好ましい。この範囲内であると、最適な潤滑性が維持され、スジ状の画像不良が長期にわたって抑制される。 Of the atoms constituting the monovalent functional group represented by the formula (2), the ratio of oxygen atoms is preferably in the range of 2 atomic% to 5 atomic%. That is, it is preferable that the ratio of oxygen atoms is 2 atom% or more and 5 atom% or less with respect to the total amount of carbon atoms, oxygen atoms and hydrogen atoms constituting the monovalent functional group represented by the formula (2). Within this range, optimum lubricity is maintained and streaky image defects are suppressed over a long period of time.
式（２）で示される１価の官能基のＲ３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。特に好ましくは、Ｒ３はエチレン基である。 R 3 of the monovalent functional group represented by the formula (2) is an ethylene group, a 1,2-propylene group or a 1,3-propylene group. Particularly preferably R 3 is an ethylene group.
式（２）で示される１価の官能基のｎは１以上４以下である。特に好ましくは、ｎは２である。 N of the monovalent functional group represented by the formula (2) is 1 or more and 4 or less. Particularly preferably, n is 2.
以下に、式（１）で示される化合物の具体例（例示化合物）を示す。
例示化合物中のアクリロイルオキシ基を、メタクリロイルオキシ基に変更したものを用いてもよい。
Specific examples (exemplary compounds) of the compound represented by the formula (1) are shown below.
You may use what changed the acryloyloxy group in an exemplary compound into the methacryloyloxy group.
組成物中に含有される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の質量をＭａ、式（１）で示される化合物の質量をＭｂとしたとき、０．０２≦Ｍｂ／（Ｍａ＋Ｍｂ）≦０．２０であることが好ましい。この範囲内であると、適度な潤滑性が維持されるため、より高レベルでスジ状の画像不良が抑制され、かつ電位変動が抑制される。 When the mass of the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group contained in the composition is Ma and the mass of the compound represented by the formula (1) is Mb, 0.02 ≦ Mb / (Ma + Mb) ≦ It is preferably 0.20. Within this range, moderate lubricity is maintained, so that streak-like image defects are suppressed at higher levels and potential fluctuations are suppressed.
電子写真感光体の表面層が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、式（１）で示される化合物と、シロキサン変性アクリル化合物とを含む組成物の硬化物を含有することが好ましい。それにより、更に潤滑性とその維持性が向上し、スジ状の画像不良が抑制される。シロキサン変性アクリル化合物とは、アクリル重合体に側鎖としてシロキサンが導入された化合物であり、例えばアクリル系単量体とアクリル基を有するシロキサンとを共重合させることにより得られる。 The surface layer of the electrophotographic photoreceptor may contain a cured product of a composition comprising a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group, a compound represented by the formula (1), and a siloxane-modified acrylic compound. preferable. Thereby, lubricity and maintainability are further improved, and streaky image defects are suppressed. The siloxane-modified acrylic compound is a compound in which siloxane is introduced as a side chain into an acrylic polymer, and can be obtained, for example, by copolymerizing an acrylic monomer and a siloxane having an acrylic group.
シロキサン変性アクリル化合物の含有量は、上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と式（１）で示される化合物の合計質量１００質量部に対して１質量部以上６質量部以下であることが好ましい。 The content of the siloxane-modified acrylic compound is 1 part by mass or more and 6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total mass of the hole transporting compound having the chain polymerizable functional group and the compound represented by the formula (1). It is preferable.
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が有する正孔輸送性基としては、例えば、アルキル基を有してもよいトリアリールアミン化合物のベンゼン環やアルキル基の水素原子を除いて導き出される基、ヒドラゾン化合物のベンゼン環の水素原子を除いて導き出される基、または、スチルベン化合物のベンゼン環の水素原子を除いて導き出される基が挙げられる。 The hole transporting group possessed by the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group is derived, for example, by removing the benzene ring of the triarylamine compound which may have an alkyl group or the hydrogen atom of the alkyl group. Group, a group derived by removing a hydrogen atom of a benzene ring of a hydrazone compound, or a group derived by removing a hydrogen atom of a benzene ring of a stilbene compound.
上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物としては、下記式（３）で示される化合物であることが好ましい。
ａは２以上４以下の整数であり、ａ個のＰ１は同一であっても異なっていてもよい。
Ｚは正孔輸送性基を示し、該ＺのＰ１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（６）、または下記式（７）で示される化合物である。
a is an integer of 2 or more and 4 or less, and a pieces of P 1 may be the same or different.
Z represents a hole transporting group, and the hydrogen adduct in which the bonding site of Z to P 1 is replaced with a hydrogen atom is a compound represented by the following formula (6) or the following formula (7).
表面層は、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、上記式（１）で示される化合物とを含む組成物を含有する表面層用塗布液を調製し、表面層用塗布液の塗膜を形成して、この塗膜を硬化させることによって形成することができる。表面層形成用塗布液は、各種添加剤を含有してもよい。中でも、酸化性ガスによる劣化防止を目的にウレア化合物を添加することが好ましい。 The surface layer is a surface layer coating solution containing a composition containing a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group and the compound represented by the formula (1). It can be formed by forming a coating film and curing the coating film. The coating solution for forming the surface layer may contain various additives. Among these, it is preferable to add a urea compound for the purpose of preventing deterioration due to an oxidizing gas.
表面層が保護層である場合、その膜厚は０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。さらには０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。 When the surface layer is a protective layer, the film thickness is preferably 0.1 μm or more and 15 μm or less. Further, it is more preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
表面層用塗布液の調製に用いる溶剤としては、表面層の下に設けられる層を溶解しない溶剤を使用することが好ましい。より好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤である。 As the solvent used for the preparation of the coating solution for the surface layer, it is preferable to use a solvent that does not dissolve the layer provided under the surface layer. More preferred are alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, and 1-methoxy-2-propanol.
表面層用塗布液の塗膜を硬化させる手段としては、熱、紫外線、または電子線によって硬化させる方法が挙げられる。表面層の強度、電子写真感光体の耐久性を維持するためには、紫外線または電子線を用いて硬化させることが好ましい。 Examples of means for curing the coating film of the surface layer coating solution include a method of curing with heat, ultraviolet rays, or an electron beam. In order to maintain the strength of the surface layer and the durability of the electrophotographic photosensitive member, it is preferably cured using ultraviolet rays or an electron beam.
電子線を用いて連鎖重合性官能基を有する正孔輸送物質および上記式（１）で示される化合物を重合させると、非常に緻密（高密度）な硬化物（３次元架橋構造）が得られ、より高い耐久性を有する表面層が得られるため、好ましい。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。 When a hole transport material having a chain polymerizable functional group and a compound represented by the above formula (1) are polymerized using an electron beam, a very dense (high density) cured product (three-dimensional crosslinked structure) is obtained. Since a surface layer having higher durability can be obtained, it is preferable. When irradiating an electron beam, examples of the accelerator include a scanning type, an electro curtain type, a broad beam type, a pulse type, and a laminar type.
電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。 When an electron beam is used, the acceleration voltage of the electron beam is preferably 120 kV or less from the viewpoint of suppressing material property deterioration due to the electron beam without impairing the polymerization efficiency. Further, the electron beam absorbed dose on the surface of the coating film of the surface layer coating solution is preferably 5 kGy or more and 50 kGy or less, and more preferably 1 kGy or more and 10 kGy or less.
また、電子線を用いて上記組成物を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。 In addition, when the above composition is cured (polymerized) using an electron beam, it may be heated in an inert gas atmosphere after being irradiated with an electron beam in an inert gas atmosphere for the purpose of suppressing the polymerization inhibitory action by oxygen. preferable. Examples of the inert gas include nitrogen, argon, and helium.
また、紫外線または電子線の照射後に、電子写真感光体を１００℃以上１５０℃以下に加熱することが好ましい。こうすることで、更に高い耐久性を有し、画像不良を抑制する表面層が得られる。 In addition, it is preferable to heat the electrophotographic photoreceptor to 100 ° C. or more and 150 ° C. or less after irradiation with ultraviolet rays or electron beams. By doing so, a surface layer having higher durability and suppressing image defects can be obtained.
次に本発明の電子写真感光体の全体的な構成について説明する。 Next, the overall configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上に形成された感光層を有する。感光層としては、電荷発生物質および電荷輸送物質をともに含有する単層型感光層、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層が挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。
[Electrophotographic photoreceptor]
The electrophotographic photosensitive member of the present invention has a support and a photosensitive layer formed on the support. The photosensitive layer includes a single-layer type photosensitive layer containing both a charge generating substance and a charge transporting substance, and a laminated photosensitive layer separated into a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance. Can be mentioned. In the present invention, a laminated photosensitive layer is preferred.
図２は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図２中、電子写真感光体は、支持体２１、下引き層２２、電荷発生層２３、電荷輸送層２４、及び、保護層２５を有する。この場合、電荷発生層２３及び電荷輸送層２４が感光層を構成し、保護層２５が表面層である。また、保護層を設けない場合は、電荷輸送層２４が表面層である。本発明においては、電荷輸送層上に設けられた保護層を表面層とすることが好ましい。
FIG. 2 is a diagram showing an example of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member. In FIG. 2, the electrophotographic photosensitive member includes a
そして、表面層は、上述したように、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と上記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有する。以下、保護層を有し該保護層が表面層である電子写真感光体を例に、本発明の電子写真感光体をさらに説明する。 And as above-mentioned, a surface layer contains the hardened | cured material of the composition containing the hole transportable compound which has a chain polymerizable functional group, and the compound shown by said Formula (1). Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be further described with reference to an electrophotographic photoreceptor having a protective layer and the protective layer being a surface layer.
〔支持体〕
電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属または合金製の支持体が挙げられる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂に含浸させて形成された支持体、導電性樹脂を含有する支持体を用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状または板状等が挙げられるが、本発明においては円筒状が好ましい。
[Support]
As the support used in the electrophotographic photosensitive member, a conductive one (conductive support) is preferable. For example, a support made of metal or alloy such as iron, copper, gold, silver, aluminum, zinc, titanium, lead, nickel, tin, antimony, indium, chromium, aluminum alloy, stainless steel, and the like can be given. In addition, a metal support or a resin support having a film formed by vacuum deposition of aluminum, an aluminum alloy, an indium oxide-tin oxide alloy, or the like can also be used. Further, a support formed by impregnating a resin with conductive particles such as carbon black, tin oxide particles, titanium oxide particles, and silver particles, or a support containing a conductive resin can also be used. Examples of the shape of the support include a cylindrical shape, a belt shape, a sheet shape, and a plate shape. In the present invention, a cylindrical shape is preferable.
支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。 The surface of the support may be subjected to cutting treatment, roughening treatment, alumite treatment, etc. for the purpose of suppressing interference fringes due to scattering of laser light.
支持体と、感光層または下引き層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。 A conductive layer may be provided between the support and the photosensitive layer or the undercoat layer for the purpose of suppressing interference fringes due to scattering of a laser or the like and covering the scratch on the support.
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。 The conductive layer is formed by coating a conductive layer coating solution obtained by dispersing conductive particles together with a binder resin and a solvent to form a coating film, and then drying and / or curing the obtained coating film. can do.
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。また、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズを用いてもよい。 Examples of the conductive particles used in the conductive layer include carbon particles such as carbon black, acetylene black, aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, silver, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, and antimony oxide. And particles of metal oxides such as indium oxide, bismuth oxide, and ITO. Alternatively, indium oxide doped with tin, tin oxide doped with antimony or tantalum may be used.
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。導電層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。 Examples of the solvent for the conductive layer coating solution include ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, and aromatic hydrocarbon solvents. The film thickness of the conductive layer is preferably from 0.1 μm to 50 μm, more preferably from 0.5 μm to 40 μm, and even more preferably from 1 μm to 30 μm.
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂が挙げられる。 Examples of the binder resin used in the conductive layer include polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinylidene fluoride, trifluoroethylene, and polyvinyl alcohol. Examples of the resin include polyvinyl acetal resin, polycarbonate resin, polyester resin, polysulfone resin, polyphenylene oxide resin, polyurethane resin, cellulose resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, epoxy resin, and isocyanate resin.
支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層（中間層）を設けてもよい。 An undercoat layer (intermediate layer) may be provided between the support or the conductive layer and the charge generation layer.
下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。 The undercoat layer can be formed by applying a coating solution for the undercoat layer obtained by dissolving the binder resin in a solvent to form a coating film, and drying the obtained coating film.
下引き層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂、共重合ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include polyvinyl alcohol resin, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide resin, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide resin, and N-
下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。 The undercoat layer may further contain metal oxide particles. Examples thereof include particles containing titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, and aluminum oxide. The metal oxide particles may be metal oxide particles in which the surface of the metal oxide particles is treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent.
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レベリング剤を含有させてもよい。 Examples of the solvent used for the coating solution for the undercoat layer include alcohol solvents, sulfoxide solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, aliphatic halogenated hydrocarbon solvents, and organic solvents such as aromatic compounds. Can be mentioned. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 25 μm or less. The undercoat layer may further contain organic resin fine particles and a leveling agent.
〔感光層〕
支持体、導電層または下引き層上には、感光層が設けられる。
(Photosensitive layer)
A photosensitive layer is provided on the support, the conductive layer, or the undercoat layer.
積層型感光層である場合、電荷発生層は、電荷発生物質および結着樹脂を溶剤と混合し、分散処理して得られた電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。 In the case of a laminated photosensitive layer, the charge generation layer is formed by mixing a charge generation material and a binder resin with a solvent and applying a coating solution for charge generation layer obtained by dispersion treatment to form a coating film. It can be formed by drying the coating film. The charge generation layer may be a vapor generation film of a charge generation material.
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。 Examples of the charge generation material used in the charge generation layer include azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, squarylium dyes, pyrylium salts, thiapyrylium salts, triphenylmethane dyes, quinacridone pigments, and azurenium salts. Examples thereof include pigments, cyanine dyes, anthanthrone pigments, pyranthrone pigments, xanthene dyes, quinoneimine dyes, and styryl dyes. Only one kind of charge generation substance may be used, or two or more kinds may be used. Among charge generation materials, phthalocyanine pigments and azo pigments are preferable from the viewpoint of sensitivity, and phthalocyanine pigments are more preferable.
フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。 Among phthalocyanine pigments, oxytitanium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine exhibit excellent charge generation efficiency. Further, among the hydroxygallium phthalocyanines, from the viewpoint of sensitivity, the crystalline form having strong peaks at 7.4 ° ± 0.3 ° and 28.2 ° ± 0.3 ° of the Bragg angle 2θ in CuKα characteristic X-ray diffraction. A hydroxygallium phthalocyanine crystal is more preferable.
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of the binder resin used for the charge generation layer include polymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinylidene fluoride, and trifluoroethylene, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl alcohol. Examples include acetal resin, polycarbonate resin, polyester resin, polysulfone resin, polyphenylene oxide resin, polyurethane resin, cellulose resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, and epoxy resin.
電荷発生物質と結着樹脂との質量比（電荷発生物質：結着樹脂）は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。 The mass ratio of the charge generation material to the binder resin (charge generation material: binder resin) is preferably in the range of 1: 0.3 to 1: 4.
分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いる方法が挙げられる。 Examples of the dispersion treatment method include a method using a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibration ball mill, sand mill, attritor, and roll mill.
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物が挙げられる。 Examples of the solvent used in the charge generation layer coating solution include alcohol solvents, sulfoxide solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, aliphatic halogenated hydrocarbon solvents, and aromatic compounds.
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を添加することもできる。 The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 μm to 5 μm, and more preferably from 0.1 μm to 1 μm. In addition, various sensitizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and plasticizers can be added to the charge generation layer as necessary.
次に、電荷輸送層について説明する。電荷輸送層は、電荷発生層上に形成される。電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。 Next, the charge transport layer will be described. The charge transport layer is formed on the charge generation layer. The charge transport layer is formed by applying a charge transport layer coating solution obtained by dissolving a charge transport material and a binder resin in a solvent to form a coating film, and then drying the obtained coating film. Can do.
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。 Examples of the binder resin used for the charge transport layer include polyvinyl butyral, polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, urethane resin, and epoxy resin. . Polycarbonate resin is preferable.
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、トリアリールメタン化合物、チアゾール化合物が挙げられる。電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。 Examples of the charge transport material used for the charge transport layer include triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triarylmethane compounds, and thiazole compounds. Only one type of charge transport material may be used, or two or more types may be used.
電荷輸送層における電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂１質量部に対して電荷輸送物質が０．３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。 The ratio of the charge transport material and the binder resin in the charge transport layer is preferably 0.3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less of the charge transport material with respect to 1 part by mass of the binder resin.
また、電荷輸送層のクラックを抑制する観点から、乾燥温度は６０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。また、乾燥時間は１０分以上６０分以下が好ましい。 Further, from the viewpoint of suppressing cracks in the charge transport layer, the drying temperature is preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. The drying time is preferably 10 minutes or more and 60 minutes or less.
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン溶剤、エーテル溶剤、エステル溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。 Examples of the solvent used in the charge transport layer coating solution include alcohol solvents, sulfoxide solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, aliphatic halogenated hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents.
電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜４０μｍであることが好ましく、特には１０μｍ〜３５μｍであることがより好ましい。 The thickness of the charge transport layer is preferably 5 μm to 40 μm, and more preferably 10 μm to 35 μm.
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、金属酸化物粒子、無機粒子を必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂粒子やシリコーン含有樹脂粒子などを含有させても良い。 In addition, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, metal oxide particles, and inorganic particles can be added to the charge transport layer as necessary. Further, fluorine atom-containing resin particles or silicone-containing resin particles may be contained.
そして、表面層である保護層は、上述したように、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と上記式（１）で示される化合物とを含有する表面層用塗布液を調製し、電荷輸送層上に表面層用塗布液の塗膜を形成して、この塗膜を硬化させることによって形成することができる。 And the protective layer which is a surface layer prepares the coating liquid for surface layers containing the hole transportable compound which has a chain-polymerizable functional group, and the compound shown by said Formula (1) as mentioned above, It can be formed by forming a coating film of the surface layer coating solution on the charge transport layer and curing the coating film.
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピン塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布といった塗布方法を用いることができる。 When applying the coating liquid for each of the above layers, for example, a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a ring coating method, a spin coating method, a roller coating method, a Meyer bar coating method, or a blade coating method can be used.
〔電子写真感光体の表面に凹形状部を形成する方法〕
電子写真感光体に接触させるクリーニングブレードの挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層に凹形状部または凸形状部を設けることがより好ましい。
[Method of forming a concave portion on the surface of an electrophotographic photosensitive member]
In order to further stabilize the behavior of the cleaning blade brought into contact with the electrophotographic photosensitive member, it is more preferable to provide a concave or convex portion on the surface layer of the electrophotographic photosensitive member.
上記凹形状部または凸形状部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹形状部または凸形状部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニングブレードとの接触領域の全域には凹形状部または凸形状部が形成されていることが好ましい。 The concave portion or the convex portion may be formed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member, or may be formed on a part of the surface of the electrophotographic photosensitive member. When the concave portion or the convex portion is formed on a part of the surface of the electrophotographic photosensitive member, it is preferable that the concave portion or the convex portion is formed at least over the entire contact area with the cleaning blade. .
凹形状部を形成する場合は、形成するべき凹形状部に対応した凸部を有するモールドを圧接し、形状転写を行うことにより、凹形状部を形成することができる。
図３に、電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。
When forming the concave shape portion, the concave shape portion can be formed by press-contacting a mold having a convex portion corresponding to the concave shape portion to be formed and performing shape transfer.
FIG. 3 shows an example of a pressure contact shape transfer processing apparatus for forming a concave portion on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
図３に示す圧接形状転写加工装置によれば、被加工物である電子写真感光体５１を回転させながら、その表面（周面）に連続的にモールド５２を接触させ、加圧することにより、電子写真感光体５１の表面に凹形状部や平坦部を形成することができる。
According to the press-contact shape transfer processing apparatus shown in FIG. 3, while rotating the electrophotographic
加圧部材５３の材質としては、例えば、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。加圧部材５３は、その上面にモールド５２が設置される。また、下面側に設置される支持部材（不図示）および加圧システム（不図示）により、支持部材５４に支持された電子写真感光体５１の表面に、モールド５２を所定の圧力で接触させることができる。また、支持部材５４を加圧部材５３に対して所定の圧力で押し付けてもよいし、支持部材５４および加圧部材５３を互いに押し付けてもよい。
Examples of the material of the pressing
図３に示す例は、加圧部材５３を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、電子写真感光体５１が従動または駆動回転しながら、その表面を連続的に加工する例である。さらに、加圧部材５３を固定し、支持部材５４を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、または、支持部材５４および加圧部材５３の両者を移動させることにより、電子写真感光体５１の表面を連続的に加工することもできる。
In the example shown in FIG. 3, the surface of the electrophotographic
なお、形状転写を効率的に行う観点から、モールド５２や電子写真感光体５１を加熱することが好ましい。
Note that it is preferable to heat the
モールド５２としては、例えば、微細な表面加工された金属や樹脂フィルム、シリコンウエハーなどの表面にレジストによりパターニングをしたもの、微粒子が分散された樹脂フィルムや、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。
As the
また、電子写真感光体５１に押し付けられる圧力を均一にする観点から、モールド５２と加圧部材５３との間に弾性体を設置することが好ましい。
From the viewpoint of making the pressure pressed against the
〔プロセスカートリッジおよび電子写真装置の構成〕
次に、図１に電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
[Configuration of process cartridge and electrophotographic apparatus]
Next, FIG. 1 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus provided with a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member.
図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
In FIG. 1, a cylindrical electrophotographic
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
The electrostatic latent image formed on the surface of the
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
The transfer material 7 onto which the toner image has been transferred is separated from the surface of the electrophotographic
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
The surface of the
上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の要素を選択して容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成する。このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールのなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１としている。
Among the components such as the electrophotographic
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. In the examples, “part” means “part by mass”.
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
Example 1
An aluminum cylinder having a diameter of 30 mm, a length of 357.5 mm, and a wall thickness of 1 mm was used as a support (conductive support).
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤としては、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。
次に、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に上記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部、および架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径３μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
Next, 100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 19 m 2 / g, powder resistance: 4.7 × 10 6 Ω · cm) are stirred and mixed with 500 parts of toluene, and 0.8 part of a silane coupling agent is added thereto. Was added and stirred for 6 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, followed by heating and drying at 130 ° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles. As the silane coupling agent, KBM602 (compound name: N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used.
Next, 15 parts of polyvinyl butyral resin (weight average molecular weight: 40000, trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, Sumika Bayer Urethane ( 15 parts) was dissolved in a mixed solution of 73.5 parts of methyl ethyl ketone and 73.5 parts of 1-butanol. 80.8 parts of the surface-treated zinc oxide particles and 0.8 part of 2,3,4-trihydroxybenzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added to this solution, and this was added to a glass having a diameter of 0.8 mm. Dispersion was performed in a sand mill apparatus using beads in an atmosphere of 23 ± 3 ° C. for 3 hours. After dispersion, 0.01 parts of silicone oil (trade name: SH28PA, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles (trade name: TECHPOLYMER SSX-103, Sekisui Plastics Co., Ltd.) 5.6 parts of an average primary particle size of 3 μm) was added and stirred to prepare an undercoat layer coating solution.
This undercoat layer coating solution was dip-coated on the aluminum cylinder to form a coating film, and the resulting coating film was dried at 160 ° C. for 40 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 18 μm.
次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（Ａ）で示される化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。その後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃のオーブンで１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
次に、下記式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（Ｄ）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１００部、下記式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
次に、上記例示化合物（Ｉ−６）１０部、下記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物９０部、シロキサン変性アクリル化合物３．５部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）、下記式（Ｇ）で示されるウレア化合物２部、１−プロパノール２００部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を混合し、撹拌した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液（保護層用塗布液）を調製した。
この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１１７℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、塗膜の温度が１０５℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。 This coating solution for surface layer was dip coated on the charge transport layer to form a coating film, and the resulting coating film was dried at 50 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the coating film was irradiated with an electron beam for 1.6 seconds under a nitrogen atmosphere while rotating the support (object to be irradiated) at a speed of 200 rpm under the conditions of an acceleration voltage of 70 kV and a beam current of 5.0 mA. In addition, when the absorbed dose of the electron beam at this time was measured, it was 15 kGy. Thereafter, in a nitrogen atmosphere, the temperature of the coating film was raised over 30 seconds until the coating film temperature was changed from 25 ° C. to 117 ° C., and the coating film was heated. The oxygen concentration from the electron beam irradiation to the subsequent heat treatment was 15 ppm or less. Next, in the atmosphere, the coating film is naturally cooled until the temperature of the coating film reaches 25 ° C., and heat treatment is performed for 30 minutes under the condition that the temperature of the coating film becomes 105 ° C. Formed.
このようにして、保護層を有する凹部形成前の電子写真感光体を作製した。 In this manner, an electrophotographic photosensitive member having a protective layer before forming a recess was produced.
次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図３に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹形状部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。図４は、実施例及び比較例で用いたモールドを示す図であり、図４（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ’断面の断面図）、図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅のこと）Ｘ：５０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さのこと）Ｙ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸形状）である。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御し、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の表面層（周面）の全面に凹形状部を形成した。このようにして、電子写真感光体を製造した。
Next, a mold member (mold) was installed in the pressure-contact shape transfer processing apparatus, and surface processing was performed on the produced electrophotographic photosensitive member before forming the concave portion.
Specifically, the mold shown in FIG. 4 was installed in the press-fitting shape transfer processing apparatus having a configuration shown in FIG. 3 and surface processing was performed on the electrophotographic photosensitive member formed before forming the concave shape portion. 4A and 4B are diagrams illustrating molds used in Examples and Comparative Examples, in which FIG. 4A is a top view schematically illustrating the mold, and FIG. 4B is an axis of an electrophotographic photosensitive member at a convex portion of the mold. FIG. 4C is a schematic cross-sectional view in the circumferential direction of the electrophotographic photosensitive member at the convex portion of the mold (FIG. 4A). It is sectional drawing of a TT 'cross section. The mold shown in FIG. 4 has a maximum width (the maximum width in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member when the convex portion on the mold is viewed from above) X: 50 μm, the maximum length (the convex portion on the mold is (Maximum length in the circumferential direction of the electrophotographic photosensitive member when viewed from above): Y: 75 μm, area ratio 56%, height H: convex shape of 4 μm). In addition, an area ratio is a ratio of the area of the convex part which occupies for the whole surface when a mold is seen from the top. During processing, the temperature of the electrophotographic photosensitive member and the mold is controlled so that the surface temperature of the electrophotographic photosensitive member becomes 120 ° C., and the electrophotographic photosensitive member and the pressure member are pressed against the mold at a pressure of 7.0 MPa. The electrophotographic photosensitive member was rotated in the circumferential direction to form a concave portion on the entire surface layer (circumferential surface) of the electrophotographic photosensitive member. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.
得られた電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：Ｘ−１００）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体の表面に設けられた凹形状部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。 The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was magnified and observed with a 50 × lens with a laser microscope (manufactured by Keyence Co., Ltd., trade name: X-100), and a concave portion provided on the surface of the electrophotographic photosensitive member was observed. Observations were made. At the time of observation, adjustment was performed so that there is no inclination in the longitudinal direction of the electrophotographic photosensitive member, and the circumferential direction was focused on the apex of the arc of the electrophotographic photosensitive member. The images subjected to magnified observation were connected by an image connection application to obtain a square region having a side of 500 μm. And about the obtained result, image processing height data was selected with attached image analysis software, and the filter process was performed by the filter type median.
上記観察の結果、凹形状部の深さは２μｍ、開口部の軸方向の幅は５０μｍ、開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ２であった。なお、面積とは、電子写真感光体の表面を上から見たときの凹形状部の面積であり、凹形状部の開口部の面積を意味する。 As a result of the above observation, the depth of the concave portion was 2 μm, the axial width of the opening was 50 μm, the circumferential length of the opening was 75 μm, and the area was 140000 μm 2 . The area is the area of the concave portion when the surface of the electrophotographic photosensitive member is viewed from above, and means the area of the opening of the concave portion.
得られた電子写真感光体を、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着し、３０℃８０％ＲＨにおける画像評価を行った。 The obtained electrophotographic photosensitive member is mounted on a cyan station of a modified machine of an electrophotographic apparatus (copier) (trade name: iR-ADV C5051) manufactured by Canon Inc., which is an evaluation apparatus, and is 30 ° C. and 80% RH. Image evaluation was performed.
画像評価は、まず帯電工程の総放電電流量を１００μＡに設定し、装置内のカセットヒーター（ドラムヒーター）をＯＦＦにした。その後、画像比率５％のテストチャートを用いて２０００枚連続の画像形成を行ない、次にＡ４横、出力解像度６００ｄｐｉの１７階調の画像形成を行い、得られたＡ４全面の画像を以下のように評価した。
Ａ：縦スジや画像流れが無く、画像再現性が良好である。
Ｂ：わずかに縦スジもしくは画像流れが見られるが、その他の部分については画像再現性が良好である。
Ｃ：拡大観察した際にやや不良が見られるが、画像再現性が良好である。
Ｄ：明確な縦スジもしくは画像流れが発生しており、画像再現性が低い。
引き続き、画像比率５％のテストチャートを用いて７００００枚の連続画像形成を行なった。画像形成終了後、３日間放置し、その後上記と同様に、Ａ４横、出力解像度６００ｄｐｉの１７階調の画像形成を行い、得られたＡ４全面の画像を評価した。
In the image evaluation, first, the total discharge current amount in the charging process was set to 100 μA, and the cassette heater (drum heater) in the apparatus was turned off. After that, 2000 continuous images were formed using a test chart with an image ratio of 5%, and then A4 horizontal, 17-tone image formation with an output resolution of 600 dpi was performed. Evaluated.
A: There is no vertical stripe or image flow, and the image reproducibility is good.
B: Slight vertical stripes or image flow can be seen, but the image reproducibility is good for other portions.
C: Some defects are observed when magnified, but the image reproducibility is good.
D: A clear vertical streak or image flow occurs, and the image reproducibility is low.
Subsequently, 70000 continuous images were formed using a test chart with an image ratio of 5%. After completion of the image formation, it was left for 3 days, and thereafter, in the same manner as described above, image formation of 17 gradations with A4 horizontal and output resolution of 600 dpi was performed, and the obtained image of the entire A4 surface was evaluated.
また、小坂研究所製表面サーフコーダーＳＥ３５００を用い、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍ、測定スピード０．５ｍｍ／ｓの条件で、７００００枚の連続画像形成後の電子写真感光体表面の粗さ（最大高さＲｍａｘ）を求め、このＲｍａｘ値を「傷深さ」とした。 Further, the surface of the electrophotographic photoreceptor after continuous image formation of 70000 sheets using a surface surfcoder SE3500 manufactured by Kosaka Laboratory under conditions of a cutoff of 0.8 mm, a measurement length of 8 mm, and a measurement speed of 0.5 mm / s. The roughness (maximum height Rmax) was determined, and this Rmax value was defined as “scratch depth”.
別途、同条件で１０００枚連続の画像形成を行ない、電子写真感光体の電位の変動を調べた。値は、像露光部ＶＬと非露光部ＶＤの、１０００枚後の電位と初期の電位との差を算出した。 Separately, 1000 continuous images were formed under the same conditions, and the variation in the potential of the electrophotographic photosensitive member was examined. The value was calculated as the difference between the potential after 1000 sheets and the initial potential of the image exposure part VL and the non-exposure part VD.
結果を表４に示す。なお、像露光部ＶＬの「１０００枚後の電位−初期の電位」をΔＶＬ、非露光部ＶＤの「１０００枚後の電位−初期の電位」をΔＶＤと記載する。 The results are shown in Table 4. Note that “potential after 1000 sheets—initial potential” of the image exposure unit VL is referred to as ΔVL, and “potential after 1000 sheets—initial potential” of the non-exposure section VD is referred to as ΔVD.
（実施例２）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（８）で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (I-6) was changed to a compound represented by the following formula (8).
（実施例３）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−８）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
Example 3
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (I-6) was changed to the exemplified compound (I-8).
（実施例４）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−９）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
(Example 4)
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (I-6) was changed to the exemplified compound (I-9).
（実施例５）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
(Example 5)
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (I-6) was changed to the exemplified compound (I-2).
（実施例６）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−４）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
(Example 6)
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (I-6) was changed to the exemplified compound (I-4).
（実施例７）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−５）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
(Example 7)
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (I-6) was changed to the exemplified compound (I-5).
（実施例８）
例示化合物（Ｉ−６）を１部、上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を９９部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
(Example 8)
An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 1 part of the exemplary compound (I-6) and 99 parts of the hole transporting compound represented by the above formula (F) were changed. went.
（実施例９）
例示化合物（Ｉ−６）を３０部、上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を７０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
Example 9
An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of the exemplified compound (I-6) and 70 parts of the hole transporting compound represented by the above formula (F) were changed. went.
（実施例１０）
上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を下記式（Ｈ）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the hole transporting compound represented by the above formula (F) was changed to the hole transporting compound represented by the following formula (H). went.
（実施例１１）
実施例１の表面層塗布液において、上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を下記式（Ｉ）で示される正孔輸送性化合物４５部に変更し、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＴＭＰＴＡ、ダイセル・サイテック（株）製）４５部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
In the surface layer coating solution of Example 1, the hole transporting compound represented by the above formula (F) was changed to 45 parts of the hole transporting compound represented by the following formula (I), and trimethylolpropane triacrylate (product) An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 45 parts of TMPTA (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) was added.
（実施例１２）
上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を下記式（Ｊ）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the hole transporting compound represented by the above formula (F) was changed to the hole transporting compound represented by the following formula (J). went.
（比較例１）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（９）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Example 12 except that the exemplified compound (I-6) was changed to a compound represented by the following formula (9).
（比較例２）
例示化合物（Ｉ−６）を表面層塗布液に添加しなかった以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
この場合、実施例１２と比較し、初期と７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。
(Comparative Example 2)
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12 except that the exemplified compound (I-6) was not added to the surface layer coating solution.
In this case, compared with Example 12, the streak image level after the initial and 70000 sheet formation was deteriorated.
（比較例３）
例示化合物（Ｉ−６）を、フッ素原子を有するアクリルモノマーを重合した構造を含む界面活性剤（商品名ＫＬ−６００、共栄社化学製）に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
この場合、実施例１２と比較し、特に７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。
(Comparative Example 3)
A photoconductor was obtained in the same manner as in Example 12 except that the exemplified compound (I-6) was changed to a surfactant (trade name KL-600, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) containing a structure obtained by polymerizing an acrylic monomer having a fluorine atom. Fabricated and evaluated.
In this case, compared with Example 12, the streak image level after forming 70000 sheets of images was particularly deteriorated.
（比較例４）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（１０）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12 except that the exemplified compound (I-6) was changed to a compound represented by the following formula (10).
（比較例５）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（１１）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12 except that the exemplified compound (I-6) was changed to a compound represented by the following formula (11).
（比較例６）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（１２）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12 except that the exemplified compound (I-6) was changed to a compound represented by the following formula (12).
評価の結果、実施例においては初期、繰り返し使用におけるスジ状の画像不良が十分に抑制され、濃度変動等の他の画像上の問題も無かったが、比較例においてはスジ状の画像不良、もしくは耐傷性の悪化が発生した。 As a result of the evaluation, streaky image defects in the initial and repetitive use were sufficiently suppressed in the examples, and there were no other image problems such as density fluctuations, but in the comparative examples, streaky image defects, or Deterioration of scratch resistance occurred.
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
２１ 支持体
２２ 下引き層
２３ 電荷発生層
２４ 正孔輸送層
２５ 表面層
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