JP5435219B2 - Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same - Google Patents

Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same Download PDF

Info

Publication number
JP5435219B2
JP5435219B2 JP2009212850A JP2009212850A JP5435219B2 JP 5435219 B2 JP5435219 B2 JP 5435219B2 JP 2009212850 A JP2009212850 A JP 2009212850A JP 2009212850 A JP2009212850 A JP 2009212850A JP 5435219 B2 JP5435219 B2 JP 5435219B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
group
radical polymerizable
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2009212850A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2011064734A (en
Inventor
直博 戸田
貴文 岩本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2009212850A priority Critical patent/JP5435219B2/en
Publication of JP2011064734A publication Critical patent/JP2011064734A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5435219B2 publication Critical patent/JP5435219B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、耐摩耗性が高く、かつトナー離型性に優れ、更に紙粉やトナー成分の付着による異常画像などの発生を長期に渡って抑制することが可能な表面保護層を用いることにより、優れた耐久性と共に、安定で高品質の画像形成を長期間にわたり実現できる電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention uses a surface protective layer that has high wear resistance and excellent toner releasability, and can suppress the occurrence of abnormal images due to adhesion of paper dust and toner components over a long period of time. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member capable of realizing stable and high-quality image formation over a long period of time with excellent durability, and an image forming apparatus and a process cartridge using the electrophotographic photosensitive member.

従来より、有機感光体（ＯＰＣ）はさまざまな利点から、無機感光体に代わり複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ及びこれらの複合機に多く用いられている。この理由としては、例えば（１）光吸収波長域の広さ及び吸収量の大きさ等の光学特性、（２）高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、（３）材料の選択範囲の広さ、（４）製造の容易さ、（５）低コスト、（６）無毒性、などが挙げられる。   Conventionally, organic photoreceptors (OPCs) have been widely used for copying machines, facsimile machines, laser printers, and their combined machines in place of inorganic photoreceptors because of various advantages. This is because, for example, (1) optical characteristics such as the light absorption wavelength range and the amount of absorption, (2) electrical characteristics such as high sensitivity and stable charging characteristics, and (3) material selection range (4) Ease of manufacturing, (5) Low cost, (6) Non-toxicity, and the like.

最近、画像形成装置の小型化から感光体の小径化が進み、機械の高速化やメンテナンスフリーの動きも加わり感光体の高耐久化が切望されるようになってきた。この観点からみると、有機感光体は、表面の層が低分子電荷輸送材料と不活性高分子を主成分としているため一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された場合、現像システムやクリーニングシステムによる機械的な負荷により摩耗が発生しやすいという欠点を有している。加えて高画質化の要求からトナー粒子の小粒径化に伴いクリーニング性を上げる目的でクリーニングブレードのゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇が余儀なくされ、このことも感光体の摩耗を促進する要因となっている。このような感光体の摩耗は、感度の劣化、帯電性の低下などの電気的特性を劣化させ、画像濃度低下、地肌汚れ等の異常画像の原因となる。また摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらす。
したがって有機感光体の高耐久化においては摩耗量を低減することが不可欠であるが、更にはクリーニング性を高くする手段としてトナー離型性を高くすることも同時に要求される。特に、摩耗量が減少することによって表面に紙粉やトナー成分が付着した場合は表面が削れないために付着物の除去が困難となるため異常画像につながるという問題を有しており、良好な表面性を有する有機感光体が必要とされている。 Recently, the diameter of the photoconductor has been reduced due to the downsizing of the image forming apparatus, and the high speed of the machine and the maintenance-free movement have been added to increase the durability of the photoconductor. From this point of view, organic photoreceptors are generally soft because the surface layer is mainly composed of low molecular charge transport materials and inert polymers, and when used repeatedly in an electrophotographic process, the organic photoreceptors depend on development systems and cleaning systems. There is a drawback that wear is likely to occur due to a mechanical load. In addition, due to the demand for higher image quality, the cleaning blade has to be increased in rubber hardness and contact pressure for the purpose of improving the cleaning property as the particle size of the toner particles is reduced. This also promotes the wear of the photoreceptor. It is a factor. Such wear of the photoreceptor deteriorates electrical characteristics such as sensitivity deterioration and chargeability, and causes abnormal images such as image density reduction and background stains. Further, scratches where wear is locally generated cause streak-like stain images due to poor cleaning.
Therefore, in order to increase the durability of the organic photoreceptor, it is indispensable to reduce the amount of wear, but it is also required to increase the toner releasability as a means for improving the cleaning property. In particular, when paper dust or toner components adhere to the surface due to a decrease in the amount of wear, there is a problem that the surface is not scraped and it is difficult to remove the adhering matter, leading to an abnormal image. There is a need for organic photoreceptors having surface properties.

このような感光体表面の耐摩耗性と高離型性を両立する技術としては、例えば（１）表面保護層に硬化連鎖重合性官能基及び珪素原子を有する酸化防止剤、劣化防止剤、遮光剤又は潤滑材を重合した化合物を含有したもの（特許文献１）、（２）表面層にポリオルガノシロキサンを構成成分として含有する共重合体が分散され、かつ該表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有する１官能のラジカル重合性化合物を硬化した架橋樹脂層を用いたもの（特許文献２）、（３）感光体最外層表面の純水との接触角が１００°以上になるようにフッ素樹脂微粒子を１０重量％以上含有したもの（特許文献３）、（４）電子写真感光体の周面がディンプル形状の凹部を複数有することで、高いクリーニング性を得る方法（特許文献４）、（５）感光層が、特定の構造単位を有するポリエステル樹脂、及びカルボン酸とアルコールとがエステル結合してなる炭素数２０〜１５０のワックスを含有するもの（特許文献５）、などが挙げられる。しかしながら、これらのいずれにおいても、有機感光体に求められる機械的耐久性と高離型性を長期に渡って維持するための耐久性を十二分に満足するには至っていない。
以上の点から、前記先行技術文献においても良好な表面性を有する有機感光体として、未だ充分満足できる総合特性を有しているとは言えないのが現状である。 For example, (1) an antioxidant having a cured chain polymerizable functional group and a silicon atom in the surface protective layer, an anti-degradation agent, light shielding Containing a compound obtained by polymerizing an agent or a lubricant (Patent Document 1), (2) A copolymer containing polyorganosiloxane as a constituent component is dispersed in the surface layer, and the surface layer has at least a charge transporting structure Using a cross-linked resin layer obtained by curing a tri- or higher functional radical-polymerizable monomer having no charge and a monofunctional radical-polymerizable compound having a charge transporting structure (Patent Document 2), (3) on the outermost surface of the photoreceptor One containing 10% by weight or more of fluororesin fine particles so that the contact angle with pure water is 100 ° or more (Patent Document 3), (4) The peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member has a plurality of dimple-shaped recesses. so A method for obtaining high cleaning properties (Patent Document 4), (5) The photosensitive layer contains a polyester resin having a specific structural unit, and a wax having 20 to 150 carbon atoms formed by ester bonding of a carboxylic acid and an alcohol. (Patent Document 5) and the like. However, none of these has fully satisfied the durability required for maintaining the mechanical durability and high releasability required for the organic photoreceptor for a long period of time.
In view of the above, even in the prior art documents, it cannot be said that the organic photoreceptor having a satisfactory surface property still has a satisfactory overall characteristic.

本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐摩耗性が高く、かつトナー離型性に優れ、更に紙粉やトナー成分の付着による異常画像などの発生を長期に渡って抑制することが可能な表面保護層を用いることにより、優れた耐久性と共に、安定で高品質の画像形成を長期間にわたり実現できる電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, the present invention uses a surface protective layer that has high wear resistance, excellent toner releasability, and can suppress the occurrence of abnormal images due to adhesion of paper dust and toner components over a long period of time. Accordingly, an object is to provide an electrophotographic photosensitive member capable of realizing stable and high-quality image formation over a long period of time with excellent durability, and an image forming apparatus and a process cartridge using the electrophotographic photosensitive member. .

前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、前記表面保護層が、特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物から形成されることにより、前記課題が効果的に達成できることを知見した。   As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, in the electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer and a surface protective layer on a support, the surface protective layer comprises a specific radical polymerizable compound and It has been found that the above-mentioned problem can be effectively achieved by forming a cured product of a radical polymerizable monomer having three or more functional groups and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure.

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体と、該支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有してなり、前記表面保護層が、少なくとも下記一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。

Figure 0005435219
（式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。Ｒ2は炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を表す。）
＜２＞ 前記硬化物が、３官能以上のラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性化合物を５〜１００質量部用いて形成されることを特徴とする前記＜１＞に記載の電子写真感光体。
＜３＞ 前記表面保護層が、フィラーを含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体。
＜４＞ 前記感光層が、下記一般式（II）で表されるジスチリルベンゼン誘導体からなる電荷輸送物質を含有することを特徴とする＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の電子写真感光体。
Figure 0005435219
 （上式中、Ｒ1〜Ｒ30は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたアリール基、無置換のアリール基、炭素数1〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたベンジル基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。） The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> A support, a radically polymerizable compound represented by the following general formula (I), and at least a photosensitive layer and a surface protective layer on the support; An electrophotographic photoreceptor comprising a cured product of a radical polymerizable monomer having a functionality or higher and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure.
Figure 0005435219
 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 2 represents a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 to 34 carbon atoms.)
<2> The cured product is formed using 5 to 100 parts by mass of the radical polymerizable compound represented by the general formula (I) with respect to 100 parts by mass of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer. The electrophotographic photosensitive member according to <1>.
<3> The electrophotographic photosensitive member according to <1> or <2>, wherein the surface protective layer contains a filler.
<4> The electrophotographic film according to any one of <1> to <3>, wherein the photosensitive layer contains a charge transport material composed of a distyrylbenzene derivative represented by the following general formula (II): Photoconductor.
Figure 0005435219
 (In the above formula, R 1 to R 30 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A substituted aryl group, an unsubstituted aryl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be the same or different.

＜５＞ ＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
＜６＞ 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
＜７＞ 前記トナーが、表面に少なくとも、一次平均粒径１００〜２００ｎｍの外添剤が添加されたトナーであることを特徴とする＜６＞記載の画像形成装置。 <5> The electrophotographic photosensitive member according to any one of <1> to <4>, and at least one unit selected from a charging unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit, A process cartridge which is detachable from an image forming apparatus main body.
<6> An electrophotographic photosensitive member, charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, exposure means for exposing the charged electrophotographic photosensitive member surface to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image At least development means for developing a visible image by using toner, transfer means for transferring the visible image to a recording medium, and fixing means for fixing the transfer image transferred to the recording medium An image forming apparatus,
An image forming apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of <1> to <4>.
<7> The image forming apparatus according to <6>, wherein the toner is a toner having at least an external additive having a primary average particle size of 100 to 200 nm added to the surface thereof.

本発明の電子写真感光体は、表面保護層に特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有することにより、高い耐摩耗性と高離型性を得られるものである。
特定のラジカル重合性化合物としては、化合物内に炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を有するラジカル重合性化合物を用いるものであり、これによって特に長期に渡って高い離型性が得られることがわかった。特にトナー表面に添加される一次平均粒径１００〜２００ｎｍの外添剤が表面保護層に付着することで引き起こされる異常画像の抑制に優れた効果を得ることができる。その理由としては定かではないが、以下のような効果が得られているものと推定される。即ち、直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基は、その構造から高い離型性を付与することが可能となるが、炭素数が前記範囲内より短い場合、ラジカル重合性化合物が表面に移行しやすく、表面層内に均一に分布することが困難となるため、長期に渡り高離型性を維持できなくなること、また炭素数が前記範囲内より長い場合は直鎖の自由度が下がり、効果的に直鎖が配向できなくなること、更に表面保護層に含有される３官能以上のラジカル重合性モノマーや電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との相溶性が悪くなり、表面層内に均一に分布することが困難となる等によって、表面層の離型性が低下することが考えられる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a cured product of a specific radical polymerizable compound, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure in the surface protective layer. High wear resistance and high mold release properties can be obtained.
As the specific radically polymerizable compound, a radically polymerizable compound having a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 to 34 carbon atoms in the compound is used. It was found that high releasability can be obtained. In particular, it is possible to obtain an excellent effect in suppressing abnormal images caused by the external additive having a primary average particle size of 100 to 200 nm added to the toner surface adhering to the surface protective layer. Although the reason is not clear, it is presumed that the following effects are obtained. That is, the straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon group can impart high releasability from its structure, but when the carbon number is shorter than the above range, the radical polymerizable compound migrates to the surface. It is easy to distribute uniformly in the surface layer, so that high releasability cannot be maintained over a long period of time. The straight chain cannot be oriented, and the compatibility with the trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer and the radical polymerizable compound having a charge transporting structure contained in the surface protective layer is deteriorated. It is conceivable that the releasability of the surface layer is lowered due to difficulty in distribution in the surface.

更に、発明者らの検討から表面保護層に炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を有するラジカル重合性化合物を用い、更に感光層に、特定のジスチリルベンゼン誘導体からなる電荷輸送物質を含有した感光体において、炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を有するラジカル重合性化合物を含有しない場合に比べて、酸化性ガスによる異常画像に対する抑制効果が大きいことがわかった。その理由としては定かではないが、炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を有するラジカル重合性化合物を含有する場合、硬化膜の歪みが低下したり、膜の空隙が減少する等の理由から、酸化性ガスの透過性が低下し、比較的反応性が高い、特定のジスチリルベンゼン誘導体からなる電荷輸送物質を保護する働きを有するためと推定される。   Further, from the inventors' investigation, a radical polymerizable compound having a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 to 34 carbon atoms is used for the surface protective layer, and a specific distyrylbenzene is used for the photosensitive layer. Compared to the case where the photoconductor containing a charge transport material composed of a derivative does not contain a radically polymerizable compound having a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 or more and 34 or less carbon atoms, it depends on the oxidizing gas. It was found that the effect of suppressing abnormal images is great. The reason for this is not clear, but when it contains a radically polymerizable compound having a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 to 34 carbon atoms, the distortion of the cured film is reduced, This is presumed to be due to the fact that the permeability of the oxidizing gas is reduced and the charge transporting substance composed of a specific distyrylbenzene derivative, which has a relatively high reactivity, is protected due to the reduction of voids.

また、３官能以上のラジカル重合性モノマーを用いることで、硬化反応によって３次元の網目構造が活発に発達し、架橋密度が高い表面保護層が得られることで高い耐摩耗性が達成される。更に、直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を有するラジカル重合性化合物との架橋反応が活発に行われることにより、網目構造中に直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を分布させることが可能となるため、高い離型性と耐摩耗性を両立することが可能となった。   In addition, by using a radically polymerizable monomer having three or more functional groups, a three-dimensional network structure is actively developed by a curing reaction, and a high protective property is achieved by obtaining a surface protective layer having a high crosslinking density. Furthermore, it is possible to distribute linear saturated aliphatic hydrocarbon groups in the network structure by vigorously performing a crosslinking reaction with a radically polymerizable compound having a linear saturated aliphatic hydrocarbon group. Therefore, it has become possible to achieve both high releasability and wear resistance.

また、本発明における表面保護層の形成は、特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーに加え、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有する組成物を用いており、これらが同時に短時間で硬化され高硬度の架橋結合を構成し耐久性の向上が達成される。更に、表面保護層中に電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が組み込まれているために安定な電気特性を長期に渡って得られる。これに対し、官能基を有しない低分子電荷輸送物質を表面保護層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、表面保護層の機械的強度も低下し、また電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が見られる。また、従来２官能以上の電荷輸送性化合物を用いたときは電荷輸送性構造が非常に嵩高いため、表面保護層の内部応力が高くなり、硬化樹脂中に歪みが発生し、クラックや傷の発生が頻発する問題を有していたが、表面保護層中に存在する直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基が内部応力を緩和し、クラックや傷の発生を抑制することも可能となった。   In addition, the formation of the surface protective layer in the present invention uses a composition containing a specific radical polymerizable compound and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure in addition to a tri- or higher functional radical polymerizable monomer. These are cured at the same time in a short time to form a high-hardness cross-linked bond, thereby improving durability. Furthermore, since a radically polymerizable compound having a charge transporting structure is incorporated in the surface protective layer, stable electrical characteristics can be obtained over a long period of time. On the other hand, when a low molecular charge transport material having no functional group is contained in the surface protective layer, precipitation of the low molecular charge transport material and white turbidity occur due to its low compatibility, and the surface protective layer machine The mechanical strength also decreases, sensitivity decreases due to charge trapping, and residual potential increases. In addition, when a charge transporting compound having two or more functional groups is used, the charge transporting structure is very bulky, so that the internal stress of the surface protective layer is increased, distortion occurs in the cured resin, and cracks and scratches are generated. Although there was a problem of frequent occurrence, linear saturated aliphatic hydrocarbon groups present in the surface protective layer relieve internal stress, and it became possible to suppress the occurrence of cracks and scratches .

したがって本発明によれば、表面保護層に特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを重合させて表面保護層を形成することで、耐摩耗性の向上と共に、長期に亘って高離型性を得られ、優れた画質を維持できる電子写真感光体を実現することが可能となる。   Therefore, according to the present invention, the surface protective layer is formed by polymerizing a specific radical polymerizable compound, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure on the surface protective layer. As a result, it is possible to realize an electrophotographic photosensitive member that can improve wear resistance, obtain high releasability over a long period of time, and maintain excellent image quality.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、耐摩耗性が高く、かつトナー離型性に優れ、更に紙粉やトナー成分の付着による異常画像などの発生を長期に渡って抑制することが可能な表面保護層を用いることにより、優れた耐久性と共に、安定で高品質の画像形成を長期間にわたり実現できる電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。   According to the present invention, conventional problems can be solved, the wear resistance is high, the toner releasability is excellent, and the occurrence of abnormal images due to adhesion of paper dust and toner components is suppressed for a long time. An electrophotographic photosensitive member capable of realizing stable and high-quality image formation over a long period of time as well as excellent durability by using a surface protective layer that can be used, and an image forming apparatus and process using the electrophotographic photosensitive member A cartridge can be provided.

図１は、本発明の電子写真感光体の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 図２は、本発明の電子写真感光体の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 図３は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図４は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing an example of the process cartridge of the present invention.

（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、支持体と、該支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。 (Electrophotographic photoreceptor)
The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a support and at least a photosensitive layer and a surface protective layer on the support, and further comprises other layers as necessary.

＜表面保護層＞
前記表面保護層は、少なくとも特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有する。 <Surface protective layer>
The surface protective layer contains a cured product of at least a specific radical polymerizable compound, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure.

−特定のラジカル重合性化合物−
特定のラジカル重合性化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性化合物が用いられる。式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を表す。

Figure 0005435219
-Specific radical polymerizable compound-
As the specific radical polymerizable compound, a radical polymerizable compound represented by the following general formula (I) is used. In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 to 34 carbon atoms.
Figure 0005435219

前記ラジカル重合性化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
合成方法としては、原料化合物として、アクリル酸、又はメタアクリル酸、およびアルコールが用いられる。アルコールの種類は、目的とする（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分の種類に応じて適宜決定すればよく、炭素数が２２以上、３４以下の飽和高級アルコールを用いる。具体例としては、１−ドコサノール、１−トリコサノール、１−テトラコサノール、１−ヘキサコサノール、１−オクタコサノール、１−トリアコンタノール、１−ドトリアコンタノール、１−テトラトリアコンタノールなどの炭素数２２〜３４からなる直鎖の脂肪族１価アルコールが挙げられる。
アクリル酸、又はメタアクリル酸とアルコールとの反応は、脱水エステル化反応によって進行する。このとき、エステル化反応時に水が生成するため、副生した水を除去しながら反応を行うことが好ましい。 As the radical polymerizable compound, a suitably synthesized compound or a commercially available product may be used.
As a synthesis method, acrylic acid, methacrylic acid, and alcohol are used as a raw material compound. The type of alcohol may be appropriately determined according to the type of the ester portion of the target (meth) acrylic acid ester, and a saturated higher alcohol having 22 to 34 carbon atoms is used. Specific examples include 1-docosanol, 1-tricosanol, 1-tetracosanol, 1-hexacosanol, 1-octacosanol, 1-triacontanol, 1-dotriacontanol, 1-tetratriacontanol and the like. Examples thereof include linear aliphatic monohydric alcohols having 22 to 34 carbon atoms.
The reaction between acrylic acid or methacrylic acid and alcohol proceeds by a dehydration esterification reaction. At this time, since water is generated during the esterification reaction, it is preferable to carry out the reaction while removing by-produced water.

なお、アクリル酸、又はメタアクリル酸とアルコールとの反応の際には、触媒および重合防止剤を適宜用いることができる。
触媒としては、脱水触媒を用いることができ、例えば、硫酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メタンスルホン酸などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、パラトルエンスルホン酸が好ましい。
触媒の量としては、アルコール１モルあたり、０．００１〜０．１モル、好ましくは０．０１〜０．０５モルであることが望ましい。 In the reaction of acrylic acid or methacrylic acid with alcohol, a catalyst and a polymerization inhibitor can be appropriately used.
As the catalyst, a dehydration catalyst can be used, and examples thereof include sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, methanesulfonic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Of these, p-toluenesulfonic acid is preferred.
The amount of the catalyst is 0.001 to 0.1 mol, preferably 0.01 to 0.05 mol, per mol of alcohol.

また重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトキノン（ハイドロキノンモノメチルエーテル）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４-エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４’−チオ−ビス[３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ｎ−オクタデシル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ブチリデン（メチルブチルフェノール）、テトラビス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、３，６−ジオキサオクタメチレン-ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオナート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのフェノール系化合物；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルなどのＮ−オキシル化合物；塩化第一銅などの銅化合物；フェノチアジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのアミノ化合物；１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのヒドロキシルアミンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。   Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, methoquinone (hydroquinone monomethyl ether), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-t-). Butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,4'-thio- Bis [3-methyl-6-tert-butylphenol), 3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) propionate n-octadecyl, 1,3,5-tris (3 ′ , 5′-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuric acid, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, butyryl (Methylbutylphenol), tetrabis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,6-dioxaoctamethylene-bis [3- (3 -T-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, etc. Phenolic compounds of N-oxyl such as 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl Compounds; copper compounds such as cuprous chloride; phenothiazine, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy- Amino compounds such as 1,2,6,6-tetramethylpiperidine; 1,4-dihydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-hydroxy-4-benzoyloxy-2,2,6,6- Examples thereof include hydroxylamine such as tetramethylpiperidine, and these can be used alone or in admixture of two or more.

重合防止剤の中では、メトキノンおよびフェノール系化合物が好ましく、メトキノンおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールがより好ましい。
重合防止剤の量は、生成する（メタ）アクリル酸エステルの重合を十分に防止するとともに、（メタ）アクリル酸エステルに酸化防止剤が多量に残存することによって（メタ）アクリル酸エステルの重合性が阻害されるのを抑制する観点から、アルコールの質量に対して、１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍであることが望ましい。 Among the polymerization inhibitors, methoquinone and a phenol compound are preferable, and methoquinone and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol are more preferable.
The amount of the polymerization inhibitor is sufficient to prevent the polymerization of the (meth) acrylic acid ester to be formed, and the polymerization of the (meth) acrylic acid ester is caused by a large amount of the antioxidant remaining in the (meth) acrylic acid ester. From the viewpoint of suppressing the inhibition of water, it is desirable that the content is 10 to 10,000 ppm, preferably 50 to 1000 ppm, based on the mass of the alcohol.

また、アクリル酸又はメタアクリル酸とアルコールとを反応させる際には、有機溶媒を用いることができる。
有機溶媒としては、過酸化物を生成しがたいものが好ましい。かかる有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、ｉ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物などが挙げられ、特にシクロヘキサンが好ましい。
有機溶媒の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないが、エステル化反応またはエステル交換反応の際に生じる水またはアルキルアルコールを系外に効率よく除去する観点から、通常、アルコール１００質量部あたり、５〜２００質量部、好ましくは２０〜１００質量部であることが望ましい。 Moreover, when making acrylic acid or methacrylic acid and alcohol react, an organic solvent can be used.
As the organic solvent, those which do not easily generate peroxide are preferable. Examples of the organic solvent include aliphatic hydrocarbon compounds such as n-pentane, i-pentane, n-hexane, 2-methylpentane, n-heptane, i-heptane, n-octane, and i-octane, cyclohexane, Examples thereof include alicyclic hydrocarbon compounds such as methylcyclohexane and ethylcyclohexane, and aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene and xylene. Cyclohexane is particularly preferred.
Since the amount of the organic solvent varies depending on the type and the like, it cannot be determined unconditionally. However, from the viewpoint of efficiently removing water or alkyl alcohol generated during the esterification reaction or transesterification reaction out of the system, It is desirable that it is 5-200 mass parts per 100 mass parts of alcohol, Preferably it is 20-100 mass parts.

触媒および酸化防止剤の存在下で、アクリル酸又はメタアクリル酸とアルコールとを反応させる方法としては、例えば、アクリル酸又はメタアクリル酸、アルコール、触媒、酸化防止剤および有機溶媒を混合し、得られた混合物を加熱する方法などが挙げられる。その際の加熱温度は、通常、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１２０℃である。
アクリル酸又はメタアクリル酸とアルコールとを反応させる際の系内の雰囲気は、特に限定されず、通常、大気であればよい。
アクリル酸又はメタアクリル酸とアルコールとを反応は、生成する（メタ）アクリル酸エステルの重合を抑制する観点から、アルコールに含まれている過酸化物の量が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下となるまで行うことが望ましい。 As a method of reacting acrylic acid or methacrylic acid and alcohol in the presence of a catalyst and an antioxidant, for example, acrylic acid or methacrylic acid, alcohol, catalyst, antioxidant and organic solvent are mixed and obtained. The method of heating the obtained mixture is mentioned. The heating temperature at that time is usually preferably 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 120 ° C.
The atmosphere in the system at the time of reacting acrylic acid or methacrylic acid and alcohol is not particularly limited, and may be usually air.
The reaction between acrylic acid or methacrylic acid and alcohol is from the viewpoint of suppressing polymerization of the (meth) acrylic acid ester produced, and the amount of peroxide contained in the alcohol is 20 ppm or less, preferably 10 ppm or less. It is desirable to carry out until.

前記特定のラジカル重合性化合物の含有量は、耐摩耗性、高離型性のバランスの点から、３官能以上のラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、５〜１００質量部が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、離型性が低下してしまい、１００質量％を超えると、摩耗性の低下が見られ、寿命が低下してしまう。   The content of the specific radical polymerizable compound is preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tri- or higher functional polymerizable monomer from the viewpoint of the balance between wear resistance and high releasability. When the content is less than 5% by mass, the releasability is lowered. When the content is more than 100% by mass, the wearability is lowered and the life is shortened.

−３官能以上のラジカル重合性モノマー−
本発明に用いられる３官能以上のラジカル重合性モノマーとは、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しておらず、かつラジカル重合性官能基を３個以上有するモノマーを指す。
前記ラジカル重合性官能基としては、炭素−炭素２重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す１−置換エチレン官能基、１，１−置換エチレン官能基等が挙げられる。 -Radical polymerizable monomer with 3 or more functions-
The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer used in the present invention is a hole transporting structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, etc., for example, an electron having a condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, a cyano group or a nitro group. A monomer that does not have an electron transport structure such as an attractive aromatic ring and has three or more radical polymerizable functional groups.
The radical polymerizable functional group may be any group having a carbon-carbon double bond and capable of radical polymerization. Examples of these radical polymerizable functional groups include 1-substituted ethylene functional groups and 1,1-substituted ethylene functional groups shown below.

（１）１−置換エチレン官能基としては、例えば以下の式で表される官能基が挙げられる。

Figure 0005435219
ただし、式中、Ｘ1は、置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、−ＣＯ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮ（Ｒ10）−基（Ｒ10は、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を表す。）、又はＳ−基を表す。
これらの置換基を具体的に例示すると、ビニル基、スチリル基、２−メチル−１，３−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基、などが挙げられる。 (1) Examples of the 1-substituted ethylene functional group include functional groups represented by the following formulas.
Figure 0005435219
 However, in formula, X < 1 > is arylene groups, such as the phenylene group which may have a substituent, a naphthylene group, the alkenylene group which may have a substituent, -CO- group, -COO- group, —CON (R 10 ) — group (R 10 represents an alkyl group such as a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, an aralkyl group such as a benzyl group, a naphthylmethyl group or a phenethyl group, or an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group. Or S-group.
Specific examples of these substituents include vinyl group, styryl group, 2-methyl-1,3-butadienyl group, vinylcarbonyl group, acryloyloxy group, acryloylamide group, vinylthioether group, and the like.

（２）１，１−置換エチレン官能基としては、例えば以下の式で表される官能基が挙げられる。

Figure 0005435219
ただし、前記式中、Ｙは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ基又はエトキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ11基（Ｒ11は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、又はＣＯＮＲ12Ｒ13（Ｒ12及びＲ13は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル基、ナフチルメチル基、若しくはフェネチル基等のアラルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表し、互いに同一又は異なっていてもよい））、また、Ｘ2は、上記式のＸ1と同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表す。ただし、Ｙ，Ｘ2の少なくともいずれか一方がオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、及び芳香族環である。
これらの置換基を具体的に例示すると、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基、などが挙げられる。 (2) Examples of 1,1-substituted ethylene functional groups include functional groups represented by the following formulas.
Figure 0005435219
 In the above formula, Y is an aryl group such as an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group. Group, halogen atom, cyano group, nitro group, alkoxy group such as methoxy group or ethoxy group, -COOR 11 group (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl such as an optionally substituted methyl group or ethyl group) Group, an aralkyl group such as benzyl and phenethyl group which may have a substituent, an aryl group such as phenyl group and naphthyl group which may have a substituent, or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 Is a hydrogen atom, an alkyl group such as an optionally substituted methyl group or an ethyl group, an aralkyl group such as an optionally substituted benzyl group, naphthylmethyl group, or phenethyl group, or a substituted group. Have group Phenyl groups optionally, an aryl group such as phenyl or naphthyl, with each other may be the same or different)), also, X 2 are identical substituents and a single bond and X 1 in the above formula, the alkylene group Represent. However, at least one of Y and X 2 is an oxycarbonyl group, a cyano group, an alkenylene group, and an aromatic ring.
Specific examples of these substituents include an α-acryloyloxy chloride group, a methacryloyloxy group, an α-cyanoethylene group, an α-cyanoacryloyloxy group, an α-cyanophenylene group, and a methacryloylamino group.

なお、これらＸ（＝Ｘ1、Ｘ2）、Ｙについての置換基に更に置換される置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、などが挙げられる。これらのラジカル重合性官能基の中では、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が特に有用であり、３個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば水酸基がその分子中に３個以上ある化合物とアクリル酸（塩）、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、３個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を３個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なってもよい。 In addition, examples of the substituent further substituted with the substituent for X (= X 1 , X 2 ) and Y include, for example, an alkyl group such as a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group, and an ethyl group, and a methoxy group , An alkoxy group such as an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group, and the like. Among these radically polymerizable functional groups, acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. For example, a compound having three or more acryloyloxy groups may be a compound having three or more hydroxyl groups in the molecule and an acrylic group. It can be obtained by using an acid (salt), an acrylic acid halide, or an acrylic ester to cause an ester reaction or an ester exchange reaction. A compound having three or more methacryloyloxy groups can be obtained in the same manner. Further, the radical polymerizable functional groups in the monomer having three or more radical polymerizable functional groups may be the same or different.

前記３官能以上のラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＨＰＡ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ＨＰＡ変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、グリセロールトリアクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、２，２，５，５，−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記３官能以上のラジカル重合性化合物の含有量は、耐摩耗性と電気特性との点から、表面保護層全量に対し３０質量部〜７０質量部が好ましい。前記含有量が、３０質量部未満であると、耐摩耗性が低下してしまい、７０質量部を超えると、電荷輸送性が低下してしまう。 The trifunctional or higher functional radical polymerizable compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, HPA-modified trimethylolpropane triacrylate. Acrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, HPA-modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate , ECH modified glycerol triacrylate, EO modified glycerol triacrylate, PO modified group Serol triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipenta Erythritol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO-modified phosphoric acid triacrylate, 2,2,5,5-tetrahydroxymethylcyclopentanone tetra Acrylate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound is preferably 30 parts by mass to 70 parts by mass with respect to the total amount of the surface protective layer from the viewpoint of wear resistance and electrical characteristics. When the content is less than 30 parts by mass, the wear resistance decreases, and when it exceeds 70 parts by mass, the charge transport property decreases.

また、前記表面保護層は、少なくとも特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有するものであるが、更なる機能付与の目的で、更にラジカル重合性モノマー、機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。   The surface protective layer contains a cured product of at least a specific radical polymerizable compound, a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure. For the purpose of imparting a function, a radical polymerizable monomer, a functional monomer, and a radical polymerizable oligomer can be used in combination.

前記ラジカル重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマー、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ−ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＦ−ＥＯ変性ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said radically polymerizable monomer, According to the objective, it can select suitably, For example, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethylhexyl Carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, styrene monomer, 1,3 -Butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1 4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, bisphenol A-EO modified diacrylate, bisphenol F-EO modified diacrylate , Neopentyl glycol diacrylate, and the like.

前記機能性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、２−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したものやラジカル重合性官能基を有する反応性添加剤、例えばＰＯ変性−２−ネオペンチルグリコールジアクリレートのような反応性シリコーン系添加剤も有効に使用できる。これらの機能性モノマーとしては１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
前記ラジカル重合性モノマーや機能性モノマーの含有量は、表面保護層を形成する塗工液固形分に対して０.０１質量％〜３０質量％が好ましく、０.０５質量％〜２０質量％がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as said functional monomer, According to the objective, it can select suitably, For example, octafluoropentyl acrylate, 2-perfluoro octyl ethyl acrylate, 2-perfluoro octyl ethyl methacrylate, 2-perfluoro A reactive additive having a fluorine atom substituted such as isononylethyl acrylate or a radical polymerizable functional group, for example, a reactive silicone-based additive such as PO-modified-2-neopentylglycol diacrylate can be used effectively. . These functional monomers may be used alone or in combination of two or more.
The content of the radical polymerizable monomer or the functional monomer is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, and 0.05% by mass to 20% by mass with respect to the solid content of the coating liquid forming the surface protective layer. More preferred.

前記ラジカル重合性オリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said radically polymerizable oligomer, According to the objective, it can select suitably, For example, a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, etc. are mentioned.

ただし、１官能及び２官能のラジカル重合性モノマーや機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると表面保護層の３次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招くおそれがある。このため、本発明に用いる３官能以上のラジカル重合性化合物１００質量部に対し１００質量部以下が好ましい。   However, when a large amount of monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers, functional monomers, and radically polymerizable oligomers are contained, the three-dimensional cross-linking density of the surface protective layer is substantially reduced, resulting in a decrease in wear resistance. There is a fear. For this reason, 100 parts by mass or less is preferable with respect to 100 parts by mass of the tri- or higher functional radical polymerizable compound used in the present invention.

−電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物−
前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、正孔輸送性構造又は電子輸送性構造を有しており、かつラジカル重合性官能基を有する化合物を意味する。
前記正孔輸送性構造としては、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール、などが挙げられる。
前記電子輸送性構造としては、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基、などが挙げられる。 -Radical polymerizable compound with charge transport structure-
The radical polymerizable compound having a charge transporting structure means a compound having a hole transporting structure or an electron transporting structure and having a radical polymerizable functional group.
Examples of the hole transporting structure include triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, and the like.
Examples of the electron transporting structure include condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, cyano group, and nitro group.

前記ラジカル重合性官能基としては、炭素−炭素二重結合を有し、ラジカル重合可能な基であればいずれでもよく、ラジカル官能基が１官能又は２官能のものが好ましい。
前記ラジカル重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中に存在（この架橋鎖には１つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、１つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある）するが、主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であってもいずれでもよい。また、トリアリールアミン構造を有する電荷輸送性構造を有するラジカル重合性モノマーは鎖部分から懸下する窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも３つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であるため、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真感光体の保護層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造をとりうるものと推測される。 The radical polymerizable functional group may be any group as long as it has a carbon-carbon double bond and is capable of radical polymerization, and the radical functional group is preferably monofunctional or bifunctional.
The charge transporting compound having a radical polymerizable functional group is polymerized by opening a carbon-carbon double bond on both sides, so that it does not become a terminal structure but is incorporated into a chain polymer to form a crosslink. In the polymer, it exists in the main chain of the polymer and in the cross-linked chain between the main chain and the main chain (this cross-linked chain includes an intermolecular cross-linked chain between one polymer and another polymer). And a part of the main chain folded in one polymer and an intramolecular cross-linked chain in which the other part derived from the polymerized monomer is cross-linked in the main chain at a position away from it) May be present in the main chain or in the cross-linked chain. Further, the radical polymerizable monomer having a charge transporting structure having a triarylamine structure has at least three aryl groups arranged in a radial direction from a nitrogen atom suspended from the chain part, and is a bulky. Since they are not directly bonded but suspended from the chain part via a carbonyl group, etc., they are fixed in a flexible manner in steric positioning. Since adjacent spatial arrangement is possible, there is little structural distortion in the molecule, and when it is used as a protective layer for an electrophotographic photoreceptor, it can have an intramolecular structure that is relatively free from interruption of the charge transport path. Presumed to be.

以下に電荷輸送性構造としてトリアリールアミン構造を有するラジカル重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の具体例を示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。

Figure 0005435219
Specific examples of the charge transporting compound having a radical polymerizable functional group having a triarylamine structure as a charge transporting structure are shown below, but are not limited to the compounds having these structures.
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、表面保護層に電荷輸送性能を付与するために重要であり、該電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の含有量は、表面保護層全量に対し２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましい。前記含有量が、２０質量％未満であると、表面保護層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れることがあり、８０質量％を超えると、表面保護層の架橋密度の低下や離型性の低減を招き、高い耐摩耗性と離型性が発揮されない。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると３０質量％〜７０質量％の範囲が最も好ましい。   The radical polymerizable compound having the charge transport structure is important for imparting charge transport performance to the surface protective layer, and the content of the radical polymerizable compound having the charge transport structure is the total amount of the surface protective layer. 20 mass%-80 mass% is preferable with respect to 30 mass%-70 mass%. When the content is less than 20% by mass, the charge transport performance of the surface protective layer cannot be maintained sufficiently, and deterioration of electrical characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential may appear after repeated use. When it exceeds mass%, the crosslinking density of the surface protective layer is lowered and the releasability is reduced, and high wear resistance and releasability are not exhibited. Although the electrical characteristics and abrasion resistance required differ depending on the process used, it cannot be said unconditionally, but considering the balance of both characteristics, the range of 30% to 70% by mass is most preferable.

＜電荷輸送性構造を有する化合物の合成例＞
本発明における前記電荷輸送性構造を有する化合物は、例えば特許第３１６４４２６号公報記載の方法に基づいて合成される。
（１）ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物（下記構造式Ｂ）の合成
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物（下記構造式Ａ）１１３．８５ｇ（０．３ｍｏｌ）と、ヨウ化ナトリウム１３８ｇ（０．９２ｍｏｌ）にスルホラン２４０ｍｌを加え、窒素気流中で６０℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン９９ｇ（０．９１ｍｏｌ）を１時間で滴下し、約６０℃の温度で４時間半撹拌し反応を終了させた。この反応液にトルエン約１．５Ｌを加え、室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理（吸着媒体としてシリカゲル、展開溶媒としてトルエン：酢酸エチル＝２０：１）にて精製した。
得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして下記構造式Ｂの白色結晶８８．１ｇ（収率＝８０．４％）を得た。融点は６４．０〜６６．０℃である。元素分析値（単位は％）を表１に示す。 <Synthesis Example of Compound having Charge Transporting Structure>
The compound having the charge transporting structure in the present invention is synthesized based on, for example, a method described in Japanese Patent No. 3164426.
(1) Synthesis of hydroxy group-substituted triarylamine compound (the following structural formula B) 113.85 g (0.3 mol) of a methoxy group-substituted triarylamine compound (the following structural formula A) and 138 g (0.92 mol) of sodium iodide To this, 240 ml of sulfolane was added and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream. In this solution, 99 g (0.91 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour and stirred at a temperature of about 60 ° C. for 4 and a half hours to complete the reaction. About 1.5 L of toluene was added to the reaction solution, cooled to room temperature, and repeatedly washed with water and an aqueous sodium carbonate solution. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (silica gel as the adsorption medium and toluene: ethyl acetate = 20: 1 as the developing solvent).
Cyclohexane was added to the obtained pale yellow oil to precipitate crystals. In this way, 88.1 g (yield = 80.4%) of white crystals of the following structural formula B was obtained. The melting point is 64.0-66.0 ° C. Table 1 shows elemental analysis values (unit:%).

Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219
Figure 0005435219
Figure 0005435219

（２）トリアリールアミノ基置換アクリレート化合物（例示化合物Ｎｏ．７）
上記（１）で得られたヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物（構造式Ｂ）８２．９ｇ（０．２２７ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００ｍｌに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液（ＮaＯＨ：１２．４ｇ，水：１００ｍｌ）を滴下した。この溶液を５℃に冷却し、アクリル酸クロライド２５．２ｇ（０．２７２ｍｏｌ）を４０分かけて滴下した。その後、５℃で３時間撹拌し反応を終了させた。この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理（吸着媒体：シリカゲル、展開溶媒：トルエン）にて精製した。得られた無色のオイルにｎ−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして（例示化合物Ｎｏ．７）の白色結晶８０．７３ｇ（収率＝８４．８％）を得た。融点は１１７．５〜１１９．０℃である。表２に元素分析値（単位は％）を示す。 (2) Triarylamino group-substituted acrylate compound (Exemplary Compound No. 7)
82.9 g (0.227 mol) of the hydroxy group-substituted triarylamine compound (Structural Formula B) obtained in (1) above was dissolved in 400 ml of tetrahydrofuran, and an aqueous sodium hydroxide solution (NaOH: 12.4 g, Water: 100 ml) was added dropwise. The solution was cooled to 5 ° C., and 25.2 g (0.272 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise over 40 minutes. Then, it stirred at 5 degreeC for 3 hours, and reaction was complete | finished. The reaction solution was poured into water and extracted with toluene. This extract was repeatedly washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and water. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene). N-Hexane was added to the obtained colorless oil to precipitate crystals. Thus, 80.73 g (yield = 84.8%) of white crystals of (Exemplary Compound No. 7) was obtained. The melting point is 117.5-119.0 ° C. Table 2 shows elemental analysis values (unit:%).

Figure 0005435219
Figure 0005435219

−重合開始剤−
前記表面保護層は、少なくとも特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有するものであるが、硬化反応を効率よく進行させるために重合開始剤を使用してもよい。
前記重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤などが挙げられるが、重合効率の観点から光重合開始剤が好ましい。 -Polymerization initiator-
The surface protective layer contains a cured product of at least a specific radical polymerizable compound, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure. In order to proceed efficiently, a polymerization initiator may be used.
Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator, and a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of polymerization efficiency.

前記熱重合開始剤としては、例えば２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルベルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ系開始剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   Examples of the thermal polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Peroxide initiators such as di (peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydrobelloxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide; azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexane And azo initiators such as carbonitrile, methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記光重合開始剤としては、例えばジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；などが挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as 2-methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one and 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl Benzoin ether photopolymerization initiators such as ether and benzoin isopropyl ether; benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, 1 Benzophenone photopolymerization initiators such as 1,4-benzoylbenzene; thioxanthone photopolymerization such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Initiators; and the like.

その他の光重合開始剤としては、例えばエチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フ
ェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、光重合促進効果を有するものを単独又は前記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。 Examples of other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl. Phosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, 9,10-phenanthrene, acridine compound, triazine compound, imidazole compound, etc. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, what has a photopolymerization acceleration effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. Examples thereof include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, and the like.

前記重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する総含有物１００質量部に対し、０．５質量部〜４０質量部が好ましく、１質量部〜２０質量部がより好ましい。   The content of the polymerization initiator is preferably 0.5 parts by mass to 40 parts by mass and more preferably 1 part by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content having radical polymerizability.

−フィラー−
前記表面保護層は、少なくとも特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有するものであるが、これら成分以外に、耐摩耗性の向上を目的としてフィラーを含有させることが好ましい。
前記フィラーとしては、有機フィラー及び無機フィラーのいずれかが用いられる。
前記有機性フィラーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末；シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末などが挙げられる。前記無機フィラーとしては、例えば銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末；シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物；フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物；チタン酸カリウム、窒化硼素などが挙げられる。これらの中でも、フィラーの硬度の点から無機フィラーを用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。 -Filler-
The surface protective layer contains a cured product of at least a specific radical polymerizable compound, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure. It is preferable to contain a filler for the purpose of improving wear resistance.
As the filler, either an organic filler or an inorganic filler is used.
Examples of the organic filler include fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene; silicone resin powder, a-carbon powder, and the like. Examples of the inorganic filler include metal powders such as copper, tin, aluminum, and indium; doped with silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, and antimony. Metal oxides such as tin oxide and tin-doped indium oxide; metal fluorides such as tin fluoride, calcium fluoride and aluminum fluoride; potassium titanate and boron nitride. Among these, from the viewpoint of the hardness of the filler, the use of an inorganic filler is advantageous for improving the wear resistance.

前記フィラーの平均一次粒径は、表面保護層の光透過率や耐摩耗性の点から０．０１μｍ〜０．５μｍであることが好ましい。前記フィラーの平均一次粒径が、０．０１μｍ未満であると、分散性の低下等を引き起こし、耐摩耗性の向上効果が十分に発揮されないことがあり、０．５μｍを超えると、表面保護層分散液中においてフィラーの沈降性が促進されたり、トナーのフィルミングが発生することがある。
前記フィラーの表面保護層における含有量は、高いほど耐摩耗性が高いので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、表面保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。したがって、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。 The average primary particle size of the filler is preferably 0.01 μm to 0.5 μm from the viewpoint of light transmittance and wear resistance of the surface protective layer. When the average primary particle size of the filler is less than 0.01 μm, the dispersibility may be lowered, and the effect of improving wear resistance may not be sufficiently exhibited. When the average primary particle size exceeds 0.5 μm, the surface protective layer In the dispersion liquid, sedimentation of the filler may be promoted or toner filming may occur.
The higher the content of the filler in the surface protective layer, the better the wear resistance is, but if it is too high, the residual potential increases, the writing light transmittance of the surface protective layer decreases, and side effects occur. There is. Therefore, 50 mass% or less is preferable and 30 mass% or less is more preferable.

前記フィラーは、少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、更には耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。
前記表面処理剤としては、特に制限はなく、従来用いられている表面処理剤をすべて使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。
前記表面処理剤の使用量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、フィラー質量に対して３質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こすことがある。 The filler can be surface-treated with at least one kind of surface treatment agent, and it is preferable to do so from the viewpoint of dispersibility of the filler. Decreasing the dispersibility of the filler not only increases the residual potential, but also decreases the transparency of the coating, causes defects in the coating, and decreases the wear resistance. It can develop into a big problem.
There is no restriction | limiting in particular as said surface treating agent, Although all the conventionally used surface treating agents can be used, the surface treating agent which can maintain the insulation of a filler is preferable.
About the usage-amount of the said surface treating agent, although it changes with average primary particle diameters of the filler to be used, 3 mass%-30 mass% are preferable with respect to filler mass, and 5 mass%-20 mass% are more preferable. If the surface treatment amount is less than this, the filler dispersion effect cannot be obtained, and if the surface treatment amount is too much, the residual potential may be significantly increased.

前記表面保護層塗工液には、必要に応じて、各種可塑剤（応力緩和や接着性向上の目的）、レベリング剤などの添加剤が含有できる。これらの添加剤は公知のものが使用可能である。
前記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能である。前記可塑剤の使用量は、表面保護層塗工液の全固形分に対し２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
前記レベリング剤としては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用可能である。前記レベリング剤の使用量は、表面保護層塗工液の全固形分に対し３質量％以下が好ましい。 The surface protective layer coating liquid may contain additives such as various plasticizers (for the purpose of stress relaxation and adhesion improvement) and a leveling agent, if necessary. Known additives can be used for these additives.
As the plasticizer, for example, those used in general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used. 20 mass% or less is preferable with respect to the total solid of a surface protective layer coating liquid, and, as for the usage-amount of the said plasticizer, 10 mass% or less is more preferable.
Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. The amount of the leveling agent used is preferably 3% by mass or less based on the total solid content of the surface protective layer coating solution.

前記表面保護層塗工液には、バインダー樹脂を含有させることも感光体表面の平滑性、電気特性、あるいは耐久性を損なわない範囲であれば可能である。しかし、表面保護層塗工液にバインダー樹脂などの高分子材料を含有させると、ラジカル重合性組成物（ラジカル重合性モノマー及び電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物）の硬化反応より生成した高分子との相溶性の悪さから相分離が生じ、表面保護層表面の凹凸が激しくなる。したがって、バインダー樹脂は使用しない方が好ましい。
前記表面保護層は、少なくとも特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを含有する表面保護層塗工液を塗布し、硬化することにより形成できる。 The surface protective layer coating solution may contain a binder resin as long as the smoothness, electrical characteristics, and durability of the surface of the photoreceptor are not impaired. However, when a polymer material such as a binder resin is included in the surface protective layer coating liquid, the high molecular weight produced by the curing reaction of the radical polymerizable composition (radical polymerizable monomer and radical polymerizable compound having a charge transporting structure). Phase separation occurs due to poor compatibility with molecules, and the surface protective layer surface becomes uneven. Therefore, it is preferable not to use a binder resin.
The surface protective layer is formed by applying a surface protective layer coating solution containing at least a specific radical polymerizable compound, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure, and curing. Can be formed.

前記表面保護層塗工液は、必要に応じて溶媒により希釈して塗布する。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、前記溶媒による希釈率は、組成物の溶解性、塗工法、目的とする表面保護層の厚みなどにより変わり、適宜選択することができる。
前記塗布は、例えば浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法などにより行うことができる。 The surface protective layer coating solution is diluted with a solvent and applied as necessary.
The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; Ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; Ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether; Halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane and chlorobenzene; Aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; Methyl cellosolve And cellosolve solvents such as ethyl cellosolve and cellosolve acetate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, the dilution rate with the said solvent changes with the solubility of a composition, the coating method, the thickness of the target surface protective layer, etc., and can be selected suitably.
The application can be performed, for example, by dip coating, spray coating, bead coating, ring coating, or the like.

本発明においては、前記表面保護層塗工液を塗布後、外部からエネルギーを与え、硬化させて、表面保護層を形成するが、前記外部エネルギーとしては熱、光、放射線がある。
熱のエネルギーを加える方法としては、空気、窒素などの気体、蒸気、あるいは各種熱媒体、赤外線、電磁波を用い塗工表面側あるいは支持体側から加熱することによって行われる。
前記加熱温度は、１００℃以上１７０℃以下が好ましい。前記加熱温度が、１００℃未満であると、反応速度が遅く、完全に反応が終了しないことがあり、１７０℃を超えると、反応が不均一に進行し表面保護層中に大きな歪みが発生する。硬化反応を均一に進めるために、１００℃未満の比較的低温で加熱後、更に１００℃以上に加温し反応を完結させる方法も有効である。前記光のエネルギーとしては、主に紫外光（ＵＶ）に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのＵＶ照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。 In the present invention, after applying the surface protective layer coating liquid, energy is applied from the outside and cured to form a surface protective layer. The external energy includes heat, light, and radiation.
The heat energy is applied by heating from the coating surface side or the support side using a gas such as air or nitrogen, steam, various heat media, infrared rays or electromagnetic waves.
The heating temperature is preferably 100 ° C. or higher and 170 ° C. or lower. When the heating temperature is less than 100 ° C., the reaction rate is slow and the reaction may not be completed completely. When the heating temperature exceeds 170 ° C., the reaction proceeds non-uniformly and a large distortion occurs in the surface protective layer. . In order to advance the curing reaction uniformly, it is also effective to complete the reaction by heating at a relatively low temperature of less than 100 ° C. and then heating to 100 ° C. or more. As the light energy, a UV irradiation light source such as a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp having an emission wavelength mainly in ultraviolet light (UV) can be used. A light source can also be selected.

照射光量は、５０ｍＷ／ｃｍ2以上１，０００ｍＷ／ｃｍ2以下が好ましい。前記照射光量が、５０ｍＷ／ｃｍ2未満であると、硬化反応に時間を要することがあり、１，０００ｍＷ／ｃｍ2を超えると、反応の進行が不均一となり、表面保護層の荒れが激しくなることがある。放射線のエネルギーとしては電子線（ＥＢ）を用いるものが挙げられる。これらのエネルギーの中で、反応速度制御の容易さ、装置の簡便さから熱及び光のエネルギーを用いたものが有用である。 The amount of irradiation light is preferably 50 mW / cm 2 or more and 1,000 mW / cm 2 or less. If the irradiation light quantity is less than 50 mW / cm 2 , it may take time for the curing reaction. If it exceeds 1,000 mW / cm 2 , the progress of the reaction becomes non-uniform and the surface protective layer becomes rough. Sometimes. Examples of radiation energy include those using electron beams (EB). Among these energies, those using heat and light energy are useful because of the ease of reaction rate control and the simplicity of the apparatus.

前記表面保護層の厚みは、表面保護層が用いられる感光体の層構造によって異なるため、以下の電子写真感光体の層構造の説明にしたがって記載する。
＜電子写真感光体の層構造＞
本発明の電子写真感光体の層構造について図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体の一例を表す断面図であり、支持体２０１上に、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する感光層２０２が設けられた単層構造の表面に、表面保護層２０３を設けた構成を示したものである。
図２は、支持体２０１上に、電荷発生機能を有する電荷発生層２０４と、電荷輸送機能を有する電荷輸送層２０５とが積層された積層構造の表面に、表面保護層２０３を設けた構成を示したのが図２である。 Since the thickness of the surface protective layer varies depending on the layer structure of the photoreceptor in which the surface protective layer is used, the thickness will be described in accordance with the description of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor below.
<Layer structure of electrophotographic photoreceptor>
The layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. On the surface of a single layer structure in which a photosensitive layer 202 having a charge generating function and a charge transporting function is provided on a support 201 at the same time, The structure provided with the surface protective layer 203 is shown.
FIG. 2 shows a structure in which a surface protective layer 203 is provided on the surface of a stacked structure in which a charge generation layer 204 having a charge generation function and a charge transport layer 205 having a charge transport function are stacked on a support 201. This is shown in FIG.

＜支持体＞
前記支持体としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属；酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着法、又はスパッタリング法により、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板及びそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも支持体として用いることができる。 <Support>
The support is not particularly limited as long as it has a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper Metals such as gold, silver and platinum; metal oxides such as tin oxide and indium oxide coated with film or cylindrical plastic, paper, or aluminum, aluminum alloy, nickel by vapor deposition or sputtering It is possible to use a plate made of stainless steel or the like and a tube subjected to surface treatment such as cutting, superfinishing, polishing, etc. after forming them into a raw tube by a method such as extruding and drawing them. Further, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as a support.

また、前記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、支持体として用いることができる。
前記導電性粉体としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック；アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉；導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Moreover, what coated and disperse | distributed conductive powder to the appropriate binder resin on the said support body can also be used as a support body.
Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black; metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver; metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. It is done. Examples of the binder resin used simultaneously include polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-acetic acid. Vinyl copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl toluene resin, poly-N-vinyl carbazole , Acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を溶剤に分散させた塗布液を塗布することにより設けることができる。
前記溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどが挙げられる。
更に、適当な円筒基体上に、例えばポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、支持体として良好に用いることができる。 The conductive layer can be provided by applying a coating liquid in which these conductive powder and binder resin are dispersed in a solvent.
Examples of the solvent include tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, and the like.
Further, a heat shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a conductive layer can be used favorably as a support.

＜感光層＞
前記感光層は、積層構造でも単層構造でもよい。
前記感光層が積層構造の場合には、感光層は電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層とから構成される。また、前記感光層が単層構造の場合には、感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層である。
以下、積層構造の感光層及び単層構造の感光層のそれぞれについて説明する。 <Photosensitive layer>
The photosensitive layer may have a laminated structure or a single layer structure.
When the photosensitive layer has a laminated structure, the photosensitive layer includes a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function. When the photosensitive layer has a single layer structure, the photosensitive layer is a layer having both a charge generation function and a charge transport function.
Hereinafter, each of the photosensitive layer having a laminated structure and the photosensitive layer having a single layer structure will be described.

＜積層構造の感光層＞
（１）電荷発生層
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有してなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料としては、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン等が挙げられる。アモルファス−シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。 <Photosensitive layer of laminated structure>
(1) Charge generation layer The charge generation layer contains at least a charge generation substance, and contains a binder resin and, if necessary, other components.
As the charge generation material, inorganic materials and organic materials can be used.
Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous-selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, and amorphous-silicon. In amorphous-silicon, dangling bonds that are terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or those that are doped with boron atoms or phosphorus atoms are preferably used.

前記有機系材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   The organic material is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials according to the purpose. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azurenium salt pigments, squaric acid methine Pigment, azo pigment having carbazole skeleton, azo pigment having triphenylamine skeleton, azo pigment having diphenylamine skeleton, azo pigment having dibenzothiophene skeleton, azo pigment having fluorenone skeleton, azo pigment having oxadiazole skeleton, bis Azo pigments having a stilbene skeleton, azo pigments having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having a distyryl carbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenyl Enirumetan pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said binder resin, According to the objective, it can select suitably, For example, a polyamide resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a silicone resin, an acrylic resin, a polyvinyl butyral resin, polyvinyl Formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin, and the like can be given. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

また、前記電荷発生層のバインダー樹脂としては、上述のバインダー樹脂の他に、電荷輸送機能を有する高分子電荷輸送物質、例えば、（１）アリールアミン骨格やベンジジン骨格やヒドラゾン骨格やカルバゾール骨格やスチルベン骨格やピラゾリン骨格等を有するポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂等の高分子材料、（２）ポリシラン骨格を有する高分子材料等を用いることができる。   In addition to the binder resin described above, the charge generation layer binder resin may be a polymer charge transport material having a charge transport function, such as (1) an arylamine skeleton, a benzidine skeleton, a hydrazone skeleton, a carbazole skeleton, or a stilbene. Polymer materials such as polycarbonate, polyester, polyurethane, polyether, polysiloxane, and acrylic resin having a skeleton and a pyrazoline skeleton, and (2) a polymer material having a polysilane skeleton can be used.

前記（１）の具体的な例としては、特開平０１−００１７２８号公報、特開平０１−００９９６４号公報、特開平０１−０１３０６１号公報、特開平０１−０１９０４９号公報、特開平０１−２４１５５９号公報、特開平０４−０１１６２７号公報、特開平０４−１７５３３７号公報、特開平０４−１８３７１９号公報、特開平０４−２２５０１４号公報、特開平０４−２３０７６７号公報、特開平０４−３２０４２０号公報、特開平０５−２３２７２７号公報、特開平０５−３１０９０４号公報、特開平０６−２３４８３６号公報、特開平０６−２３４８３７号公報、特開平０６−２３４８３８号公報、特開平０６−２３４８３９号公報、特開平０６−２３４８４０号公報、特開平０６−２３４８４１号公報、特開平０６−２３９０４９号公報、特開平０６−２３６０５０号公報、特開平０６−２３６０５１号公報、特開平０６−２９５０７７号公報、特開平０７−０５６３７４号公報、特開平０８−１７６２９３号公報、特開平０８−２０８８２０号公報、特開平０８−２１１６４０号公報、特開平０８−２５３５６８号公報、特開平０８−２６９１８３号公報、特開平０９−０６２０１９号公報、特開平０９−０４３８８３号公報、特開平０９−７１６４２号公報、特開平０９−８７３７６号公報、特開平０９−１０４７４６号公報、特開平０９−１１０９７４号公報、特開平０９−１１０９７６号公報、特開平０９−１５７３７８号公報、特開平０９−２２１５４４号公報、特開平０９−２２７６６９号公報、特開平０９−２３５３６７号公報、特開平０９−２４１３６９号公報、特開平０９−２６８２２６号公報、特開平０９−２７２７３５号公報、特開平０９−３０２０８４号公報、特開平０９−３０２０８５号公報、特開平０９−３２８５３９号公報等に記載の電荷輸送性高分子材料が挙げられる。   Specific examples of the above (1) include JP-A-01-001728, JP-A-01-009964, JP-A-01-013061, JP-A-01-019049, JP-A-01-241559. JP, 04-011627, JP 04-175337, JP 04-183719, JP 04-22514, JP 04-230767, JP 04-320420, JP 05-232727, JP 05-310904, JP 06-234836, JP 06-234837, JP 06-234838, JP 06-234839, JP JP 06-234840, JP 06-234841 A, JP 06-239049 A JP-A 06-236050, JP-A 06-236051, JP-A 06-295077, JP-A 07-056374, JP-A 08-176293, JP 08-208820, JP 08-21640 A, JP 08-253568 A, JP 08-269183 A, JP 09-062019 A, JP 09-038883 A, JP 09-71642 A, JP JP 09-87376, JP 09-104746, JP 09-110974, JP 09-110976, JP 09-157378, JP 09-221544, JP 09-09. No. 227669, JP 09-235367 A, JP 09-241369 JP-A 09-268226, JP-A 09-272735, JP-A 09-302084, JP-A 09-302085, JP-A 09-328539, and the like. Materials.

また、前記（２）の具体例としては、例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平０５−１９４９７号公報、特開平０５−７０５９５号公報、特開平１０−７３９４４号公報等に記載のポリシリレン重合体が例示される。   Specific examples of the above (2) include, for example, those described in JP-A-63-285552, JP-A-05-19497, JP-A-05-70595, JP-A-10-73944, and the like. Examples are polysilylene polymers.

また、前記電荷発生層には、低分子電荷輸送物質を含有させることができる。
前記低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
前記電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The charge generation layer may contain a low molecular charge transport material.
The low molecular charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material.
Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2 , 4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7 -Trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, diphenoquinone derivatives and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔輸送物質としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   Examples of the hole transport material include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives. , Triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, and the like, and other known materials such as bisstilbene derivatives and enamine derivatives. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前記真空薄膜作製法としては、例えば、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いられる。
前記キャスティング法としては、前記無機系もしくは有機系電荷発生物質、必要に応じてバインダー樹脂を、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。 As a method for forming the charge generation layer, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned.
As the vacuum thin film production method, for example, a vacuum deposition method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a CVD method, or the like is used.
As the casting method, the inorganic or organic charge generating material, and optionally binder resin, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, cyclopentanone, anisole, xylene, methyl ethyl ketone It can be formed by dispersing with a ball mill, attritor, sand mill, bead mill or the like using a solvent such as acetone, ethyl acetate, butyl acetate, etc., and applying the solution after diluting the dispersion appropriately. Moreover, leveling agents, such as a dimethyl silicone oil and a methylphenyl silicone oil, can be added as needed. The application can be performed by dip coating, spray coating, bead coating, ring coating, or the like.

前記電荷発生層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、０．０５μｍ〜２μｍがより好ましい。   The thickness of the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.01 μm to 5 μm, more preferably 0.05 μm to 2 μm.

（２）電荷輸送層
前記電荷輸送層は、電荷輸送機能を有する層であり、少なくとも電荷輸送物質及び結着樹脂が含有されるものが一般的である。
前記電荷輸送物質としては、前記電荷発生層について記載する箇所に記載した電子輸送物質、正孔輸送物質及び高分子電荷輸送物質を用いることができる。特に高分子電荷輸送物質を用いることは、表面保護層塗工時の下層の溶解性の低減効果を示し、とりわけ有用である。 (2) Charge transport layer The charge transport layer is a layer having a charge transport function, and generally contains at least a charge transport material and a binder resin.
As the charge transport material, the electron transport material, the hole transport material, and the polymer charge transport material described in the section describing the charge generation layer can be used. In particular, the use of a polymer charge transport material is particularly useful because it shows the effect of reducing the solubility of the lower layer during coating of the surface protective layer.

また本発明において、表面保護層が電荷輸送層の表面に形成される構成においては、電荷輸送層内の電荷輸送物質として、以下の一般式（II）で表されるジスチリルベンゼン誘導体を含有することがより望ましい。一般式（II）に示される電荷輸送物質は低分子電荷輸送物質の中でも特に移動度特性、電荷発生材料からの電荷注入特性、並びに繰り返し静電疲労特性において良好な静電特性を示す反面、酸化による劣化に対する耐性が低い特徴がある。しかしながら本発明における表面保護層を用いることによって得られる高耐久、高離型で、かつ高い耐ガス性の特徴を有効に活用できるため、良好な電子写真感光体を得ることが可能となる。
なお一般式（II）で表されるジスチリルベンゼン誘導体としては、例えば、１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。 In the present invention, the structure in which the surface protective layer is formed on the surface of the charge transport layer contains a distyrylbenzene derivative represented by the following general formula (II) as a charge transport material in the charge transport layer. It is more desirable. The charge transporting material represented by the general formula (II) exhibits excellent electrostatic properties, in particular, mobility characteristics, charge injection properties from charge generating materials, and repeated electrostatic fatigue properties among low molecular charge transporting materials. It is characterized by low resistance to deterioration. However, since the high durability, high release, and high gas resistance characteristics obtained by using the surface protective layer in the present invention can be effectively used, a good electrophotographic photoreceptor can be obtained.
Examples of the distyrylbenzene derivative represented by the general formula (II) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl) aminostyryl]. There is benzene.

Figure 0005435219
（上式中、Ｒ1〜Ｒ30は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたアリール基、無置換のアリール基、炭素数1〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたベンジル基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
Figure 0005435219
 (In the above formula, R 1 to R 30 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A substituted aryl group, an unsubstituted aryl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be the same or different.


以下に上記ジスチリルベンゼン誘導体の一例を挙げる。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

Figure 0005435219

An example of the distyrylbenzene derivative is given below. However, the present invention is not limited to these compounds.
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219


Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

Figure 0005435219
Figure 0005435219

前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   The binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester , Polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate, ethyl cellulose, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl Examples thereof include thermoplastic or thermosetting resins such as carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷輸送物質の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対し、２０質量部〜３００質量部が好ましく、４０質量部〜１５０質量部がより好ましい。ただし、高分子電荷輸送物質を用いる場合は、単独でも結着樹脂との併用も可能である。   The content of the charge transport material is preferably 20 parts by mass to 300 parts by mass, and more preferably 40 parts by mass to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. However, when a polymer charge transport material is used, it can be used alone or in combination with a binder resin.

前記電荷輸送層の塗工に用いられる溶媒としては、前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、電荷輸送物質及び結着樹脂を良好に溶解するものが適している。これらの溶剤は単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。また、電荷輸送層の形成には電荷発生層と同様な塗工法が可能である。   As the solvent used for coating the charge transport layer, the same solvent as the charge generation layer can be used, but a solvent that dissolves the charge transport material and the binder resin well is suitable. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The charge transport layer can be formed by the same coating method as that for the charge generation layer.

また、必要により可塑剤、レベリング剤を添加することもできる。
前記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂１００質量部に対して３０質量部以下が好ましい。
前記レベリング剤としては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。
前記電荷輸送層の厚みは、５μｍ〜４０μｍが好ましく、１０μｍ〜３０μｍがより好ましい。 If necessary, a plasticizer and a leveling agent can be added.
As the plasticizer, for example, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used thereof is 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. preferable.
Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. The amount used is 100 parts by mass of the binder resin. 1 part by mass or less is preferable.
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 μm to 40 μm, more preferably 10 μm to 30 μm.

前記表面保護層が電荷輸送層上に形成される場合、前述の表面保護層作製方法に記載したように、かかる電荷輸送層上に前記ラジカル重合性組成物を含有する塗工液を塗布、必要に応じて乾燥後、熱や光の外部エネルギーにより硬化反応を開始させ、表面保護層が形成される。
前記表面保護層の厚みは、１μｍ〜２０μｍが好ましく、２μｍ〜１０μｍがより好ましい。前記厚みが、１μｍ未満であると、厚みムラによって耐久性がバラツクことがあり、２０μｍを超えると、電荷輸送層全体の厚みが厚くなり電荷の拡散から画像の再現性が低下することがある。 When the surface protective layer is formed on the charge transport layer, as described in the method for preparing the surface protective layer, a coating liquid containing the radical polymerizable composition is applied on the charge transport layer. Accordingly, after drying, a curing reaction is initiated by external energy such as heat or light, and a surface protective layer is formed.
The thickness of the surface protective layer is preferably 1 μm to 20 μm, and more preferably 2 μm to 10 μm. If the thickness is less than 1 μm, the durability may vary due to thickness unevenness, and if it exceeds 20 μm, the entire thickness of the charge transport layer may be increased and image reproducibility may be reduced due to charge diffusion.

＜単層構造の感光層＞
前記単層構造の感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層であり、本発明の表面保護層を感光層上に設けることによって有用に用いられる。
単層構造の感光層は、電荷発生機能を有する電荷発生物質と電荷輸送機能を有する電荷輸送物質と結着樹脂を適当な溶媒に溶解乃至分散し、これを塗布し、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。電荷発生物質の分散方法、それぞれ電荷発生物質、電荷輸送物質、可塑剤、レベリング剤は前記電荷発生層、電荷輸送層において、既に述べたものと同様なものが使用できる。電荷輸送物質としては、上記一般式（II）で表されるジスチリルベンゼン誘導体からなる電荷輸送物質を含有することが好ましい。前記結着樹脂としては、先に電荷輸送層で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。また、先に挙げた高分子電荷輸送物質も使用可能であり、表面保護層への感光層組成物の混入を低減できる点で有用である。
前記感光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５μｍ〜３０μｍが好ましく、１０μｍ〜２５μｍがより好ましい。 <Single layer photosensitive layer>
The photosensitive layer having a single layer structure is a layer having a charge generation function and a charge transport function at the same time, and is usefully used by providing the surface protective layer of the present invention on the photosensitive layer.
A photosensitive layer having a single-layer structure can be formed by dissolving or dispersing a charge generating material having a charge generating function, a charge transporting material having a charge transporting function, and a binder resin in an appropriate solvent, applying the solution, and drying. . Moreover, a plasticizer, a leveling agent, etc. can also be added as needed. As the charge generation material dispersion method, the charge generation material, the charge transport material, the plasticizer, and the leveling agent, the same charge generation layer and charge transport layer as those already described can be used. The charge transport material preferably contains a charge transport material composed of a distyrylbenzene derivative represented by the above general formula (II). As the binder resin, in addition to the binder resin previously mentioned in the charge transport layer, the binder resin mentioned in the charge generation layer may be mixed and used. In addition, the polymer charge transport materials listed above can also be used, which is useful in that contamination of the photosensitive layer composition into the surface protective layer can be reduced.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said photosensitive layer, According to the objective, it can select suitably, 5 micrometers-30 micrometers are preferable, and 10 micrometers-25 micrometers are more preferable.

単層構造の感光層中に含有される電荷発生物質は、感光層全量に対し１質量％〜３０質量％が好ましく、感光層に含有される結着樹脂は全量の２０質量％〜８０質量％が好ましく、電荷輸送物質は１０質量％〜７０質量％が良好に用いられる。   The charge generation material contained in the photosensitive layer having a single layer structure is preferably 1% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the photosensitive layer, and the binder resin contained in the photosensitive layer is 20% by mass to 80% by mass of the total amount. 10 mass% to 70 mass% is preferably used as the charge transport material.

−中間層−
本発明の電子写真感光体においては、表面保護層と電荷輸送層、又は表面保護層と単層構造の感光層との間に中間層を設けることが可能である。
前記中間層は、ラジカル重合性組成物を含有する表面保護層中に感光層組成物の混入により生ずる硬化反応の阻害や表面保護層の凹凸を防止する。また、感光層と表面保護層の接着性を向上させることも可能である。
前記中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として含有する。前記バインダー樹脂としては、例えばポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、などが挙げられる。 -Intermediate layer-
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is possible to provide an intermediate layer between the surface protective layer and the charge transport layer, or between the surface protective layer and the single-layered photosensitive layer.
The intermediate layer prevents inhibition of the curing reaction and unevenness of the surface protective layer caused by mixing of the photosensitive layer composition in the surface protective layer containing the radical polymerizable composition. It is also possible to improve the adhesion between the photosensitive layer and the surface protective layer.
The intermediate layer generally contains a binder resin as a main component. Examples of the binder resin include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol.

前記中間層の形成方法としては、特に制限はなく、一般に用いられる塗工法を採用することができる。
前記中間層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．０５μｍ〜２μｍが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said intermediate | middle layer, The coating method generally used can be employ | adopted.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said intermediate | middle layer, According to the objective, it can select suitably, 0.05 micrometers-2 micrometers are preferable.

−下引き層−
本発明の電子写真感光体においては、支持体上に下引き層を設けることができる。
前記下引き層は、一般には樹脂を主成分として含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。前記樹脂としては、前記下引き層上に表面保護層、感光層、電荷発生層、又は中間層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが好ましい。
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。 -Undercoat layer-
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided on the support.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component, and further contains other components as necessary. The resin is a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent in consideration of applying a surface protective layer, a photosensitive layer, a charge generation layer, or an intermediate layer with a solvent on the undercoat layer. It is preferable.
The resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon. And curable resins that form a three-dimensional network structure, such as polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy resin.

前記下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
前記下引き層は、前記感光層と同様に溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
前記下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。その他、前記下引き層には、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。
前記下引き層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５μｍ以下が好ましい。 To the undercoat layer, fine powder pigments of metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added for preventing moire and reducing residual potential.
The undercoat layer can be formed using a solvent and a coating method in the same manner as the photosensitive layer.
As the undercoat layer, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can also be used. In addition, the undercoat layer is formed by anodizing Al 2 O 3 , organic materials such as polyparaxylylene (parylene), and inorganic materials such as SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, and CeO 2. Can also be used satisfactorily. In addition, known ones can be used.
The thickness of the undercoat layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and is preferably 5 μm or less.

本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、単層構造の感光層、表面保護層、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、中間層等の各層に酸化防止剤を添加することができる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記フェノール系化合物としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコールエステル、トコフェロール類、などが挙げられる。 In the present invention, in order to improve environmental resistance, a photosensitive layer, a surface protective layer, a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer having a single layer structure are used for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. An antioxidant can be added to each layer such as an intermediate layer.
Examples of the antioxidant include phenolic compounds, paraphenylenediamines, hydroquinones, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Examples of the phenol compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3 -Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Ben ) Benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3 ′) -T-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocopherols, and the like.

前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、などが挙げられる。
前記ハイドロキノン類としては、例えば、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノン、などが挙げられる。 Examples of the paraphenylenediamines include N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl- p-phenylenediamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine, and the like.
Examples of the hydroquinones include 2,5-di-t-octyl hydroquinone, 2,6-didodecyl hydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methyl. And hydroquinone and 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone.

前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネート、などが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィン、などが挙げられる。
なお、これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、添加する層の総質量に対し０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。 Examples of the organic sulfur compounds include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like. It is done.
Examples of the organic phosphorus compounds include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.
In addition, these compounds are known as antioxidants, such as rubber | gum, a plastic, and fats and oils, and a commercial item can be obtained easily.
There is no restriction | limiting in particular in the addition amount of the said antioxidant, According to the objective, it can select suitably, 0.01 mass%-10 mass% are preferable with respect to the total mass of the layer to add.

（画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、クリーニング手段、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。 (Image forming device)
The image forming apparatus according to the present invention includes at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a fixing unit. The other means, for example, a static elimination means, a recycling means, a control means, etc. are provided. The charging unit and the exposure unit may be collectively referred to as an electrostatic latent image forming unit.

−静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成手段は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段である。
前記電子写真感光体としては、本発明の前記電子写真感光体を用いる。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記電子写真感光体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。 -Electrostatic latent image forming means-
The electrostatic latent image forming unit is a unit that forms an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member.
As the electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is used.
The formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and then performing imagewise exposure, and can be performed by the electrostatic latent image forming unit. it can.
The electrostatic latent image forming means includes at least a charger that uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member and an exposure device that exposes the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記電子写真感光体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、電子写真装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは、例えば、Ｚｎ−Ｃｕフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。又はブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。 The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the electrophotographic photosensitive member using the charger.
The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charging device including a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers using corona discharge such as corotrons and corotrons.
The shape of the charging member may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to a roller, and can be selected according to the specifications and form of the electrophotographic apparatus. In the case of using a magnetic brush, the magnetic brush is composed of, for example, various ferrite particles such as Zn-Cu ferrite as a charging member, and a non-magnetic conductive sleeve for supporting the same, and a magnet roll included therein. . Or, when using a brush, for example, as a material of the fur brush, a fur treated with carbon, copper sulfide, metal or metal oxide is used, and this is wound or attached to a metal or other conductive core. To make a charger.

前記帯電器は、上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
前記帯電器が電子写真感光体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって電子写真感光体表面を帯電するものが好ましい。
また、帯電器が、電子写真感光体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって電子写真感光体表面を帯電するものが好ましい。 The charger is not limited to the contact charger as described above. However, since an image forming apparatus in which ozone generated from the charger is reduced is obtained, a contact charger is used. preferable.
It is preferable that the charger is disposed in contact or non-contact with the electrophotographic photosensitive member and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member by applying a direct current and an alternating voltage.
The charging device is a charging roller that is disposed in close proximity to the electrophotographic photosensitive member via a gap tape, and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member by applying a direct current and an alternating voltage to the charging roller. Those are preferred.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。 The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger can be exposed like an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. However, various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system can be used.
In the present invention, an optical backside system that performs imagewise exposure from the backside of the electrophotographic photosensitive member may be employed.

−現像手段−
前記現像手段は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像をトナー乃至現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。 -Development means-
The developing means is means for developing the electrostatic latent image using toner or developer to form a visible image.
The visible image can be formed, for example, by developing the electrostatic latent image using a toner or a developer, and can be performed by the developing unit.
The developing unit is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, the toner or the developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, the toner or developer is accommodated. Preferred examples include those having at least a developing unit capable of bringing the toner or developer into contact or non-contact with the electrostatic latent image.
The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。   In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is electrically attracted to the electrophotographic photosensitive member. Move to the surface of the body. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.

前記現像器に収容させる現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよく、粉砕法、重合法のいずれの方法で作製したものでもよい。近年、高画質化を達成するため、小粒径で球形に近い形状のトナーが用いられているが、トナークリーニングが困難になることから、一次平均粒径１００〜２００ｎｍである外添剤をトナー表面に用いることによって、クリーニング性の向上や感光体とトナー間または、中間転写ベルトとトナー間の付着力低減効果を図っている。しかしながら、該外添剤は電子写真感光体表面への付着により、異常画像を発生しやすいため、本発明の特定のラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物からなる表面保護層を用いた電子写真感光体を用いることで優れた離型性を得ることができるため、異常画像のない良好な画像を得ることが可能となる。
なお、トナーの表面に添加する外添剤は、無機微粒子が好ましく用いられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。 The developer accommodated in the developing device may be a one-component developer or a two-component developer, and may be prepared by any one of a pulverization method and a polymerization method. In recent years, in order to achieve high image quality, a toner having a small particle size and a nearly spherical shape has been used. However, since toner cleaning becomes difficult, an external additive having a primary average particle size of 100 to 200 nm is used as a toner. By using it on the surface, it is possible to improve the cleaning property and to reduce the adhesion between the photoconductor and the toner or between the intermediate transfer belt and the toner. However, since the external additive tends to generate an abnormal image due to adhesion to the surface of the electrophotographic photosensitive member, the specific radical polymerizable compound of the present invention, a radical polymerizable monomer having three or more functions, and a charge transporting structure Excellent releasability can be obtained by using an electrophotographic photosensitive member using a surface protective layer made of a cured product with a radically polymerizable compound having a good quality, so that a good image without abnormal images can be obtained. It becomes.
As the external additive added to the toner surface, inorganic fine particles are preferably used. As inorganic fine particles, for example, silica, alumina, titania, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, oxidation Examples thereof include chromium, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.

−転写手段−
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、中間記録媒体を用い、該中間記録媒体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間記録媒体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間記録媒体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の記録媒体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。 -Transfer means-
The transfer means is a means for transferring the visible image to a recording medium. The intermediate recording medium is used to primarily transfer the visible image onto the intermediate recording medium, and then the visible image is transferred onto the recording medium. A primary transfer unit for forming a composite transfer image by transferring a visible image onto an intermediate recording medium using two or more colors, preferably a full color toner, as the toner, and a composite transfer image; An embodiment including a secondary transfer unit that transfers a transfer image onto a recording medium is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the electrophotographic photosensitive member with the transfer charger using the visible image, and can be performed by the transfer unit. The transfer unit includes a primary transfer unit that transfers a visible image onto an intermediate recording medium to form a composite transfer image, and a secondary transfer unit that transfers the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected from known recording media according to the purpose. For example, a transfer belt or the like is preferable.

前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記電子写真感光体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も用いることができる。 The transfer unit (the primary transfer unit and the secondary transfer unit) includes at least a transfer unit that peels and charges the visible image formed on the electrophotographic photosensitive member toward the recording medium. preferable. There may be one transfer means or two or more transfer means.
Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.

前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、８０℃〜２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。 The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or for the toner of each color. You may perform this simultaneously in the state which laminated | stacked this.
There is no restriction | limiting in particular as said fixing device, Although it can select suitably according to the objective, A well-known heating-pressing means is suitable. Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressure roller, a combination of a heating roller, a pressure roller, and an endless belt.
The heating in the heating and pressing means is usually preferably 80 ° C to 200 ° C.
In the present invention, for example, a known optical fixing device may be used together with or in place of the fixing step and the fixing unit depending on the purpose.

前記除電工程は、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。 The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the electrophotographic photosensitive member, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralizing means is not particularly limited and may be appropriately selected from known neutralizers as long as it can apply a neutralizing bias to the electrophotographic photosensitive member. For example, a neutralizing lamp is preferably used. Can be mentioned.

前記クリーニング工程は、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。 The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be suitably performed by a cleaning unit.
The cleaning means is not particularly limited, and may be selected from known cleaners as long as the electrophotographic toner remaining on the electrophotographic photosensitive member can be removed. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用カラートナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 The recycling step is a step of recycling the electrophotographic color toner removed in the cleaning step to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit.
There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.
The control step is a step of controlling each of the steps, and can be suitably performed by a control unit.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.

本発明の画像形成装置は、本発明における表面保護層を有する電子写真感光体を用い、例えば少なくとも感光体に帯電、画像露光、現像の過程を経た後、記録媒体（転写紙）へのトナー画像の転写、定着及び感光体表面のクリーニングというプロセスよりなる画像形成装置である。
場合により、静電潜像を直接転写体に転写し現像する画像形成方法等では、感光体に配した前記プロセスを必ずしも有するものではない。 The image forming apparatus according to the present invention uses the electrophotographic photosensitive member having the surface protective layer according to the present invention. For example, the toner image on the recording medium (transfer paper) after at least charging, image exposure, and development of the photosensitive member The image forming apparatus includes processes of transferring, fixing, and cleaning the surface of the photoreceptor.
In some cases, an image forming method or the like in which an electrostatic latent image is directly transferred to a transfer member and developed does not necessarily have the above-described process arranged on a photosensitive member.

ここで、図３は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。感光体を平均的に帯電させる手段として、帯電チャージャ３が用いられる。この帯電手段としては、コロトロンデバイス、スコロトロンデバイス、固体放電素子、針電極デバイス、ローラ帯電デバイス、導電性ブラシデバイス等が用いられ、公知の方式が使用可能である。
次に、均一に帯電された感光体１上に静電潜像を形成するために画像露光部５が用いられる。この光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。 Here, FIG. 3 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. A charging charger 3 is used as a means for charging the photosensitive member on average. As the charging means, a corotron device, a scorotron device, a solid discharge element, a needle electrode device, a roller charging device, a conductive brush device, or the like is used, and a known method can be used.
Next, the image exposure unit 5 is used to form an electrostatic latent image on the uniformly charged photoreceptor 1. As this light source, all luminescent materials such as fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), and electroluminescence (EL) can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.

次に、感光体１上に形成された静電潜像を可視化するために現像ユニット６が用いられる。現像方式としては、乾式トナーを用いた一成分現像法、二成分現像法、湿式トナーを用いた湿式現像法がある。感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
次に、感光体上で可視化されたトナー像を記録媒体９上に転写するために転写チャージャ１０が用いられる。また、転写をより良好に行うために転写前チャージャ７を用いてもよい。これらの転写手段としては、転写チャージャ、バイアスローラーを用いる静電転写方式、粘着転写法、圧力転写法等の機械転写方式、磁気転写方式が利用可能である。静電転写方式としては、前記帯電手段が利用可能である。 Next, the developing unit 6 is used to visualize the electrostatic latent image formed on the photoreceptor 1. Development methods include a one-component development method using a dry toner, a two-component development method, and a wet development method using a wet toner. When the photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner.
Next, a transfer charger 10 is used to transfer the toner image visualized on the photoreceptor onto the recording medium 9. In addition, a pre-transfer charger 7 may be used for better transfer. As these transfer means, a transfer charger, an electrostatic transfer method using a bias roller, a mechanical transfer method such as an adhesive transfer method and a pressure transfer method, and a magnetic transfer method can be used. As the electrostatic transfer method, the charging means can be used.

次に、記録媒体９を感光体１より分離する手段として分離チャージャ１１、分離爪１２が用いられる。その他分離手段としては、静電吸着誘導分離、側端ベルト分離、先端グリップ搬送、曲率分離等が用いられる。分離チャージャ１１としては、前記帯電手段が利用可能である。
次に、転写後感光体上に残されたトナーをクリーニングするためにファーブラシ１４、クリーニングブレード１５が用いられる。また、クリーニングをより効率的に行うためにクリーニング前チャージャ１３を用いてもよい。その他クリーニング手段としては、ウェブ方式、マグネットブラシ方式等があるが、それぞれ単独又は複数の方式を一緒に用いてもよい。 Next, a separation charger 11 and a separation claw 12 are used as means for separating the recording medium 9 from the photoreceptor 1. As other separation means, electrostatic adsorption induction separation, side end belt separation, tip grip conveyance, curvature separation, and the like are used. As the separation charger 11, the charging means can be used.
Next, a fur brush 14 and a cleaning blade 15 are used to clean the toner remaining on the photoconductor after transfer. Further, a pre-cleaning charger 13 may be used in order to perform cleaning more efficiently. Other cleaning means include a web method, a magnet brush method, and the like, but each may be used alone or in combination.

次に、必要に応じて感光体上の潜像を取り除く目的で除電手段が用いられる。除電手段としては除電ランプ２、除電チャージャが用いられ、それぞれ前記露光光源、帯電手段が利用できる。
その他、感光体に近接していない原稿読み取り、給紙、定着、排紙等のプロセスは公知のものが使用できる。 Next, a neutralizing unit is used for the purpose of removing the latent image on the photoreceptor as required. As the charge removal means, the charge removal lamp 2 and the charge removal charger are used, and the exposure light source and the charging means can be used respectively.
In addition, known processes can be used for reading, feeding, fixing, paper discharge and the like that are not close to the photoconductor.

本発明は、このような画像形成手段に本発明の前記電子写真感光体を用いる画像形成装置である。
前記画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形態でそれら装置内に組み込まれ、着脱可能とした
ものであってもよい。 The present invention is an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention for such image forming means.
The image forming means may be fixedly incorporated in a copying apparatus, facsimile, or printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge and made detachable.

（プロセスカートリッジ）
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能である。
図４は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
図４のプロセスカートリッジは、本発明の前記電子写真感光体１０１を内蔵し、帯電手段１０２、現像手段１０４、転写手段１０６、クリーニング手段１０７を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。図４中、１０３は露光手段による露光、１０５は記録媒体をそれぞれ示す。 (Process cartridge)
A process cartridge according to the present invention includes the electrophotographic photosensitive member according to the present invention and at least one means selected from a charging unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit. Detachable.
FIG. 4 is a schematic view showing an example of the process cartridge of the present invention.
The process cartridge shown in FIG. 4 incorporates the electrophotographic photosensitive member 101 of the present invention, includes a charging unit 102, a developing unit 104, a transfer unit 106, and a cleaning unit 107, and further includes other units as necessary. Become. In FIG. 4, reference numeral 103 denotes exposure by exposure means, and 105 denotes a recording medium.

次に、図４に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、電子写真感光体１０１は、矢印方向に回転しながら、帯電手段１０２による帯電、露光手段（不図示）による露光１０３により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。
この静電潜像は、現像手段１０４で現像され、得られた可視像は転写手段１０６により、記録媒体１０５に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の電子写真感光体表面は、クリーニング手段１０７によりクリーニングされ、更に除電手段（不図示）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置及びプロセスカートリッジは、耐摩耗性が高く、平滑な表面性を有し、電気特性の変動が殆どない表面保護層を有する電子写真感光体を用いているので、摩耗による画像劣化を抑制し、長期にわたって、高精細、高画質な画像を形成することができる。 Next, the image forming process using the process cartridge shown in FIG. 4 will be described. The electrophotographic photosensitive member 101 has its surface formed by charging by the charging means 102 and exposure 103 by the exposure means (not shown) while rotating in the direction of the arrow. Then, an electrostatic latent image corresponding to the exposure image is formed.
The electrostatic latent image is developed by the developing unit 104, and the obtained visible image is transferred to the recording medium 105 by the transfer unit 106 and printed out. Next, the surface of the electrophotographic photosensitive member after the image transfer is cleaned by the cleaning unit 107 and further neutralized by a neutralizing unit (not shown), and the above operation is repeated again.
Since the image forming apparatus and the process cartridge of the present invention use an electrophotographic photosensitive member having a surface protective layer having high wear resistance, smooth surface properties, and almost no variation in electrical characteristics, an image due to wear is used. Deterioration can be suppressed, and high-definition and high-quality images can be formed over a long period of time.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

合成例
以下、本発明のラジカル重合性化合物の合成例を説明するが、本発明は、これらの合成例に何ら限定されるものではない。
（合成例１）
フラスコ内に、触媒としてパラトルエンスルホン酸５質量部、アクリル酸１５０質量部、炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族アルコールとして１−ドコサノール６００質量部、重合防止剤としてメトキノン０．３質量部、および脱水溶媒としてシクロヘキサン５５０質量部を入れて空気気流下で攪拌し、得られた混合物を撹拌しながら８５℃まで昇温し、還流させながら生成した水を除去した。その際、前記混合物のサンプリングを行い、ガスクロマトグラフィーで分析し、アルコールの残存量が１質量％以下となった時点で、反応を終了した。
反応終了後、得られた反応混合物を水１００質量部で洗浄し、未反応のアクリル酸と触媒のパラトルエンスルホン酸を除去した後、５質量％の水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに未反応のアクリル酸を除去した。
次に、系内のアルカリを除去するために、前記処理を施した反応混合物をさらに水で洗浄し、反応混合物が中性付近となったことを確認し、減圧下で７０℃に加熱することにより、シクロヘキサンを除去し、以下の炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を有するラジカル重合性化合物６５０質量部を得た。

Figure 0005435219
Synthesis Examples Hereinafter, synthesis examples of the radical polymerizable compound of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to these synthesis examples.
(Synthesis Example 1)
In the flask, 5 parts by mass of paratoluenesulfonic acid as a catalyst, 150 parts by mass of acrylic acid, 600 parts by mass of 1-docosanol as a linear saturated aliphatic alcohol having 22 carbon atoms, and 0.3 mass of methoquinone as a polymerization inhibitor. And 550 parts by mass of cyclohexane as a dehydrating solvent were stirred under an air stream, and the resulting mixture was heated to 85 ° C. while stirring, and the produced water was removed while refluxing. At that time, the mixture was sampled and analyzed by gas chromatography, and the reaction was terminated when the remaining amount of alcohol was 1% by mass or less.
After completion of the reaction, the obtained reaction mixture was washed with 100 parts by mass of water to remove unreacted acrylic acid and catalyst paratoluenesulfonic acid, and then washed with a 5% by mass aqueous sodium hydroxide solution, and further unreacted. Of acrylic acid was removed.
Next, in order to remove the alkali in the system, the reaction mixture subjected to the above treatment is further washed with water, confirmed that the reaction mixture has become near neutral, and heated to 70 ° C. under reduced pressure. Thus, cyclohexane was removed to obtain 650 parts by mass of the following radical polymerizable compound having a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 carbon atoms.
Figure 0005435219

（合成例２）
合成例１において、アクリル酸１５０質量部の代わりにメタクリル酸３２０質量部を用いた以外は、合成例１と同様にして、以下のラジカル重合性化合物７５０質量部を得た。

Figure 0005435219
(Synthesis Example 2)
In Synthesis Example 1, 750 parts by mass of the following radical polymerizable compound was obtained in the same manner as Synthesis Example 1 except that 320 parts by mass of methacrylic acid was used instead of 150 parts by mass of acrylic acid.
Figure 0005435219

（合成例３）
合成例１において、炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族アルコールの代わりに炭素数が２６の１−ヘキサコサノール７２０質量部を用いた以外は、合成例１と同様にして、以下のラジカル重合性化合物７５０質量部を得た。

Figure 0005435219
(Synthesis Example 3)
In Synthesis Example 1, in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 720 parts by mass of 1-hexacosanol having 26 carbon atoms was used instead of the linear saturated aliphatic alcohol having 22 carbon atoms, the following 750 mass parts of radically polymerizable compounds were obtained.
Figure 0005435219

（合成例４）
合成例１において、炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族アルコールの代わりに炭素数が３０の１−トリアコンタノール８００質量部を用いた以外は、合成例１と同様にして、以下のラジカル重合性化合物８５０質量部を得た。

Figure 0005435219
(Synthesis Example 4)
In Synthesis Example 1, in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 800 parts by mass of 1-triacontanol having 30 carbon atoms was used instead of the linear saturated aliphatic alcohol having 22 carbon atoms, the following 850 parts by mass of the radical polymerizable compound was obtained.
Figure 0005435219

（合成例５）
合成例１において、炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族アルコールの代わりに炭素数が３４の１−テトラトリアコンタノール９５０質量部を用いた以外は、合成例１と同様にして、以下のラジカル重合性化合物９８０質量部を得た。

Figure 0005435219
(Synthesis Example 5)
In Synthesis Example 1, in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 950 parts by mass of 1-tetratricontanol having 34 carbon atoms was used instead of the linear saturated aliphatic alcohol having 22 carbon atoms, 980 parts by mass of the radical polymerizable compound was obtained.
Figure 0005435219

（合成例６）
合成例１において、炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族アルコールの代わりに炭素数が２０の１−エイコサノール５５０質量部を用いた以外は、合成例１と同様にして、以下のラジカル重合性化合物６００質量部を得た。

Figure 0005435219
(Synthesis Example 6)
In Synthesis Example 1, the following radical polymerization was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 550 parts by mass of 1-eicosanol having 20 carbon atoms was used instead of the linear saturated aliphatic alcohol having 22 carbon atoms. As a result, 600 parts by mass of the active compound was obtained.
Figure 0005435219

（合成例７）
合成例１において、炭素数が２２の直鎖状の飽和脂肪族アルコールの代わりに炭素数が３６の１−ヘキサトリアコンタノール１０００質量部を用いた以外は、合成例１と同様にして、以下のラジカル重合性化合物１０００質量部を得た。

Figure 0005435219
(Synthesis Example 7)
In Synthesis Example 1, in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 1000 parts by mass of 1-hexatriacontanol having 36 carbon atoms was used instead of the linear saturated aliphatic alcohol having 22 carbon atoms, As a result, 1000 parts by mass of the radical polymerizable compound was obtained.
Figure 0005435219

（実施例１）
＜電子写真感光体の作製＞
アルミニウムシリンダ上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布し、乾燥して、厚み３．５μｍの下引き層、厚み０．２μｍの電荷発生層、及び厚み２３μｍの電荷輸送層を形成した。
−下引き層塗工液−
・アルキッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ、
大日本インキ化学工業株式会社製） ・・・６質量部
・メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、
大日本インキ化学工業株式会社製） ・・・４質量部
・酸化チタン ・・・４０質量部
・メチルエチルケトン ・・・５０質量部 Example 1
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An undercoating layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied onto an aluminum cylinder by dip coating, dried, and coated with a thickness of 3.5 μm. A charge generation layer having a thickness of 0.2 μm, and a charge transport layer having a thickness of 23 μm were formed.
-Undercoat layer coating solution-
Alkyd resin (Beccosol 1307-60-EL,
Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ... 6 parts by mass Melamine resin (Super Becamine G-821-60,
Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ... 4 parts by mass-Titanium oxide ... 40 parts by mass-Methyl ethyl ketone ... 50 parts by mass

−電荷発生層塗工液−
・下記構造式で表されるビスアゾ顔料 ・・・２．５質量部

Figure 0005435219
・ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製） ・・・０．５質量部
・シクロヘキサノン ・・・２００質量部
・メチルエチルケトン ・・・８０質量部 -Charge generation layer coating solution-
-Bisazo pigment represented by the following structural formula: 2.5 parts by mass
Figure 0005435219
・ Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC Co., Ltd.) 0.5 mass part Cyclohexanone 200 mass parts Methyl ethyl ketone 80 mass parts

−電荷輸送層塗工液−
・ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成株式会社製） ・・・１０質量部
・下記構造式で表される電荷輸送物質 ・・・７質量部

Figure 0005435219
・テトラヒドロフラン ・・・１００質量部
・１質量％のシリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液
（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業株式会社製） ・・・１質量部 -Charge transport layer coating solution-
-Bisphenol Z-type polycarbonate (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) ... 10 parts by mass-Charge transport material represented by the following structural formula ... 7 parts by mass
Figure 0005435219
 Tetrahydrofuran: 100 parts by mass Tetrahydrofuran solution of 1% by mass silicone oil (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by mass

次に、前記電荷輸送層上に、下記組成の表面保護層塗工液を用いて、スプレー塗工し、メタルハライドランプ、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間：２０秒の条件で光照射を行い、更に１３０℃で３０分間乾燥し、厚み４．０μｍの表面保護層を形成した。以上により、実施例１の電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・合成例１のラジカル重合性化合物 ・・・２０質量部
・３官能以上のラジカル重合性化合物（トリメチロールプロパントリアクリレート、
ＴＭＰＴＡ、東京化成株式会社製） ・・・７５質量部
・例示化合物７で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
・・・９５質量部
・光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア
１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製） ・・・１０質量部
・テトラヒドロフラン ・・・１，２００質量部 Next, spray coating is performed on the charge transport layer using a surface protective layer coating solution having the following composition, and light irradiation is performed under the conditions of a metal halide lamp, irradiation intensity: 500 mW / cm 2 , and irradiation time: 20 seconds. And dried at 130 ° C. for 30 minutes to form a surface protective layer having a thickness of 4.0 μm. Thus, the electrophotographic photosensitive member of Example 1 was produced.
-Surface protective layer coating solution-
-Radical polymerizable compound of Synthesis Example 1 ... 20 parts by mass-Radical polymerizable compound having 3 or more functional groups (trimethylolpropane triacrylate,
TMPTA (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ... 75 parts by mass-Radical polymerizable compound having a charge transporting structure represented by Exemplified Compound 7
... 95 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ... 10 parts by mass-Tetrahydrofuran ... 1,200 parts by mass

（実施例２）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、合成例２のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
（実施例３）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、合成例３のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。 (Example 2)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound of Synthesis Example 1 was replaced with the radical polymerizable compound of Synthesis Example 2 in the surface protective layer coating solution of Example 1. did.
(Example 3)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound in Synthesis Example 1 was replaced with the radical polymerizable compound in Synthesis Example 3 in the surface protective layer coating solution of Example 1. did.

（実施例４）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、合成例４のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
（実施例５）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、合成例５のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。 Example 4
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound in Synthesis Example 1 was replaced with the radical polymerizable compound in Synthesis Example 4 in the surface protective layer coating solution of Example 1. did.
(Example 5)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound of Synthesis Example 1 was replaced with the radical polymerizable compound of Synthesis Example 5 in the surface protective layer coating solution of Example 1. did.

（実施例６）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、３官能以上のラジカル重合性化合物を、以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
・３官能以上のラジカル重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製） ・・・７５質量部
（実施例７）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、例示化合物７で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
・電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物（例示化合物Ｎｏ．３８）
・・・９５質量部 (Example 6)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the tri- or higher functional radical polymerizable compound in the surface protective layer coating solution of Example 1 was changed to the following.
・ Trifunctional or more radically polymerizable compounds (dipentaerythritol hexaacrylate,
KAYARAD DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 75 parts by mass (Example 7)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
In the surface protective layer coating solution of Example 1, an electrophotography was performed in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound having the charge transporting structure represented by Exemplary Compound 7 was changed to the following. A photoconductor was prepared.
-Radical polymerizable compound having charge transporting structure (Exemplary Compound No. 38)
... 95 parts by mass

（実施例８）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・合成例１のラジカル重合性化合物 ・・・２０質量部
・３官能以上のラジカル重合性化合物（トリメチロールプロパントリアクリレート、
ＴＭＰＴＡ、東京化成株式会社製） ・・・７５質量部
・例示化合物７で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
・・・９５質量部
・光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア
１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製） ・・・１０質量部
・テトラヒドロフラン ・・・１，２００質量部
・フィラー（アルミナフィラー、ＡＡ−０３、住友化学株式会社製）
・・・２０質量部 (Example 8)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer coating solution of Example 1 was replaced with the following surface protective layer coating solution.
-Surface protective layer coating solution-
-Radical polymerizable compound of Synthesis Example 1 ... 20 parts by mass-Radical polymerizable compound having 3 or more functional groups (trimethylolpropane triacrylate,
TMPTA (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ... 75 parts by mass-Radical polymerizable compound having a charge transporting structure represented by Exemplified Compound 7
... 95 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ... 10 parts by mass-Tetrahydrofuran ... 1,200 parts by mass Filler (alumina filler, AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
... 20 parts by mass

（実施例９）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送物質を、以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

Figure 0005435219
Example 9
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material in the charge transport layer coating solution of Example 1 was changed to the following.
Figure 0005435219

（実施例１０）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送物質を、以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

Figure 0005435219
(Example 10)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material in the charge transport layer coating solution of Example 1 was changed to the following.
Figure 0005435219

（実施例１１）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・合成例１のラジカル重合性化合物 ・・・５質量部
・３官能以上のラジカル重合性化合物（トリメチロールプロパントリアクリレート、
ＴＭＰＴＡ、東京化成株式会社製） ・・・９０質量部
・例示化合物７で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
・・・９５質量部
・光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア
１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製） ・・・１０質量部
・テトラヒドロフラン ・・・１，２００質量部 (Example 11)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer coating solution of Example 1 was replaced with the following surface protective layer coating solution.
-Surface protective layer coating solution-
-Radical polymerizable compound of Synthesis Example 1 ... 5 parts by mass-Trifunctional or higher functional radical polymerizable compound (trimethylolpropane triacrylate,
TMPTA (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ... 90 parts by mass-Radical polymerizable compound having a charge transporting structure represented by Exemplified Compound 7
... 95 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ... 10 parts by mass-Tetrahydrofuran ... 1,200 parts by mass

（実施例１２）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液を、下記の表面保護層塗工液に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
−表面保護層塗工液−
・合成例１のラジカル重合性化合物 ・・・４５質量部
・３官能以上のラジカル重合性化合物（トリメチロールプロパントリアクリレート、
ＴＭＰＴＡ、東京化成株式会社製） ・・・４５質量部
・例示化合物７で表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
・・・９５質量部
・光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア
１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製） ・・・１０質量部
・テトラヒドロフラン ・・・１，２００質量部 (Example 12)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer coating solution of Example 1 was replaced with the following surface protective layer coating solution.
-Surface protective layer coating solution-
-Radical polymerizable compound of Synthesis Example 1 ... 45 parts by mass-Trifunctional or higher functional radical polymerizable compound (trimethylolpropane triacrylate,
TMPTA (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ・ ・ ・ 45 parts by mass
... 95 parts by mass-Photopolymerization initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ... 10 parts by mass-Tetrahydrofuran ... 1,200 parts by mass

（比較例１）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、合成例６のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
（比較例２）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、合成例７のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。 (Comparative Example 1)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound in Synthesis Example 1 was replaced with the radical polymerizable compound in Synthesis Example 6 in the surface protective layer coating solution of Example 1. did.
(Comparative Example 2)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound in Synthesis Example 1 was replaced with the radical polymerizable compound in Synthesis Example 7 in the surface protective layer coating solution of Example 1. did.

（比較例３）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、合成例１のラジカル重合性化合物を、以下のラジカル重合性化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
・ラジカル重合性化合物（オクタフルオロペンチルアクリレート、ビスコート８Ｆ、
大阪有機化学工業株式会社製） ・・・２０質量部

Figure 0005435219
(Comparative Example 3)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the radical polymerizable compound in Synthesis Example 1 was replaced with the following radical polymerizable compound in the surface protective layer coating solution of Example 1.
・ Radically polymerizable compounds (octafluoropentyl acrylate, biscoat 8F,
Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) ... 20 parts by mass
Figure 0005435219

（比較例４）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、３官能以上のラジカル重合性化合物を、以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
・２官能のラジカル重合性化合物（２官能アクリレート：ＫＡＹＡＲＡＤ ＮＰＧＤＡ
、日本化薬製） ・・・７５質量部

Figure 0005435219
(Comparative Example 4)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the tri- or higher functional radical polymerizable compound in the surface protective layer coating solution of Example 1 was changed to the following.
-Bifunctional radically polymerizable compound (bifunctional acrylate: KAYARAD NPGDA
, Nippon Kayaku) 75 parts by mass
Figure 0005435219

（比較例５）
＜電子写真感光体の作製＞
実施例１の表面保護層塗工液において、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
・下記構造式で表される電荷輸送物質 ・・・９５質量部

Figure 0005435219
(Comparative Example 5)
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound having a charge transporting structure in the surface protective layer coating solution of Example 1 was changed to the following.
-Charge transport material represented by the following structural formula: 95 parts by mass
Figure 0005435219

次に、作製した各電子写真感光体を、プロセスカートリッジに装着し、また表面に１次平均粒径が１５０ｎｍのシリカ外添剤が添加された平均粒径５．５μｍの球形トナーを使用して、株式会社リコー製ｉｍaｇｉｏ ＭＰＣ４５００改造機にて連続して合計５０万枚の実機通紙試験を行い、以下のようにして、摩耗量測定、機内電位測定、及び画像評価を行った。結果を表に示す。
＜摩耗量＞
５０万枚通紙前後に、渦電流式膜厚計（フィッシャースコープMMS、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を使用して、電子写真感光体の膜厚を測定し、初期と５０万枚後の差を摩耗量とした。
＜機内電位＞
５０万枚通紙後に、前前記実機通紙試験で用いた株式会社リコー製ｉｍaｇｉｏ ＭＰＣ４５００改造機に表面電位計をセットし、全面白パターン、及び全面黒パターンのＡ４サイズ画像を１枚出力した際の表面電位を測定し、暗部電位、及び明部電位を求めた
＜画像評価＞
５０万枚通紙後に、前記実機通紙試験で用いた株式会社リコー製ｉｍaｇｉｏ ＭＰＣ４５００改造機を用いて、全面白パターン、全面黒パターン、及び全面ハーフトーンパターンのＡ３サイズ画像を２枚出力し、異常画像の有無を確認した。 Next, each produced electrophotographic photosensitive member is mounted on a process cartridge, and spherical toner having an average particle diameter of 5.5 μm with a silica external additive having a primary average particle diameter of 150 nm added to the surface is used. In addition, a total of 500,000 actual paper feeding tests were continuously performed using an imagi MPC4500 modified machine manufactured by Ricoh Co., Ltd., and wear amount measurement, in-machine potential measurement, and image evaluation were performed as follows. The results are shown in the table.
<Abrasion amount>
Before and after passing 500,000 sheets, the film thickness of the electrophotographic photosensitive member was measured using an eddy current film thickness meter (Fisherscope MMS, manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd.). The difference was defined as the amount of wear.
<In-flight potential>
After passing 500,000 sheets, when a surface potential meter was set on the remodeled imgio MPC4500 manufactured by Ricoh Co., Ltd., which was used in the previous actual sheet passing test, and one A4 size image of an entire white pattern and an entire black pattern was output The surface potential was measured, and the dark part potential and the bright part potential were determined. <Image evaluation>
After passing 500,000 sheets, output two A3 size images of the full white pattern, full black pattern, and full halftone pattern using the Ricoh imgio MPC4500 remodeling machine used in the actual machine passing test. The presence or absence of abnormal images was confirmed.

Figure 0005435219
Figure 0005435219

（実施例１３、１４）
次に、実施例１３として表面に１次平均粒径が１００ｎｍのシリカ外添剤が添加された平均粒径５．５μｍの球形トナーを、及び実施例１４として表面に１次平均粒径が２００ｎｍのシリカ外添剤が添加された平均粒径５．５μｍの球形トナーを使用し、実施例１の電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着し、前記同様、株式会社リコー製ｉｍaｇｉｏ ＭPC４５００改造機にて連続して合計５０万枚の実機通紙試験を行い、以下のようにして、摩耗量測定、機内電位測定、及び画像評価を行った。結果を表に示す。 (Examples 13 and 14)
Next, a spherical toner having an average particle diameter of 5.5 μm with a silica external additive having a primary average particle diameter of 100 nm added to the surface as Example 13, and a primary average particle diameter of 200 nm on the surface as Example 14 A spherical toner having an average particle size of 5.5 μm to which the silica external additive was added and the electrophotographic photosensitive member of Example 1 was mounted on a process cartridge, and in the same manner as described above, using a remodeled imagio MPC4500 manufactured by Ricoh Co., Ltd. A total of 500,000 actual machine paper passing tests were continuously performed, and wear amount measurement, in-machine potential measurement, and image evaluation were performed as follows. The results are shown in the table.

Figure 0005435219
Figure 0005435219

本発明の電子写真感光体は、例えばレーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機、直接又は間接の電子写真多色画像現像方式を用いたフルカラー複写機、フルカラーレーザープリンター、ＣＲＴプリンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶プリンタ、レーザー製版、及びフルカラー普通紙ファックスなどに幅広く用いることができる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention includes, for example, a laser printer, a direct digital plate making machine, a full color copying machine using a direct or indirect electrophotographic multicolor image developing system, a full color laser printer, a CRT printer, an LED printer, a liquid crystal printer, a laser. It can be widely used for plate making and full color plain paper fax.

１ 感光体
２ 除電ランプ
３ 帯電チャージャ
４ イレーサ
５ 画像露光部
６ 現像ユニット
７ 転写前チャージャ
８ レジストローラ
９ 記録媒体
１０ 転写チャージャ
１１ 分離チャージャ
１２ 分離爪
１３ クリーニング前チャージャ
１４ ファーブラシ
１５ クリーニングブレード
１０１ 感光ドラム
１０２ 帯電装置
１０３ 露光
１０４ 現像装置
１０５ 記録媒体
１０６ 転写装置
１０７ クリーニングブレード
２０１ 支持体
２０２ 感光層
２０３ 表面保護層
２０４ 電荷発生層
２０５ 電荷輸送層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Static elimination lamp 3 Charger charger 4 Eraser 5 Image exposure part 6 Development unit 7 Charger before transfer 8 Registration roller 9 Recording medium 10 Transfer charger 11 Separation charger 12 Separation claw 13 Charger before cleaning 14 Fur brush 15 Cleaning blade 101 Photosensitive drum DESCRIPTION OF SYMBOLS 102 Charging apparatus 103 Exposure 104 Developing apparatus 105 Recording medium 106 Transfer apparatus 107 Cleaning blade 201 Support body 202 Photosensitive layer 203 Surface protective layer 204 Charge generation layer 205 Charge transport layer

特許第４２０８３６７号Patent No. 4208367 特許第４１６０５１２号Japanese Patent No. 4160512 特開平６−９５４１３号JP-A-6-95413 特許第３９３８２０９号Patent No. 3938209 特許第４２１４６５５号Patent No. 4214655

Claims (7)

支持体と、該支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有してなり、
前記表面保護層が、少なくとも下記一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
Figure 0005435219
 （式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。Ｒ2は炭素数が２２以上、３４以下の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を表す。） A support, and at least a photosensitive layer and a surface protective layer on the support;
The surface protective layer contains a cured product of at least a radical polymerizable compound represented by the following general formula (I), a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure. An electrophotographic photosensitive member characterized by the above.
Figure 0005435219
 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 2 represents a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 22 to 34 carbon atoms.) 前記硬化物が、３官能以上のラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性化合物を５〜１００質量部用いて形成されることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。   The cured product is formed by using 5 to 100 parts by mass of the radical polymerizable compound represented by the general formula (I) with respect to 100 parts by mass of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer. 2. The electrophotographic photosensitive member according to 1. 前記表面保護層が、フィラーを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the surface protective layer contains a filler. 前記感光層が、下記一般式（II）で表されるジスチリルベンゼン誘導体からなる電荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の電子写真感光体。
Figure 0005435219
 （上式中、Ｒ1〜Ｒ30は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたアリール基、無置換のアリール基、炭素数1〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたベンジル基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。） 4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a charge transport material composed of a distyrylbenzene derivative represented by the following general formula (II).
Figure 0005435219
 (In the above formula, R 1 to R 30 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A substituted aryl group, an unsubstituted aryl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be the same or different. 請求項１から４のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。   5. An image forming apparatus main body comprising: the electrophotographic photosensitive member according to claim 1; and at least one unit selected from a charging unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit. A process cartridge which is detachable. 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、請求項１から４のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。 An electrophotographic photosensitive member; a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member; an exposing unit that exposes the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image; and An image forming apparatus comprising at least a developing unit that develops a visible image using the developing unit, a transfer unit that transfers the visible image to a recording medium, and a fixing unit that fixes the transferred image transferred to the recording medium Because
An image forming apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 前記トナーが、表面に少なくとも、一次平均粒径１００〜２００ｎｍの外添剤が添加されたトナーであることを特徴とする請求項６記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 6, wherein the toner is a toner to which an external additive having a primary average particle diameter of 100 to 200 nm is added on the surface.
JP2009212850A 2009-09-15 2009-09-15 Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same Expired - Fee Related JP5435219B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009212850A JP5435219B2 (en) 2009-09-15 2009-09-15 Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009212850A JP5435219B2 (en) 2009-09-15 2009-09-15 Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011064734A JP2011064734A (en) 2011-03-31
JP5435219B2 true JP5435219B2 (en) 2014-03-05

Family

ID=43951089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009212850A Expired - Fee Related JP5435219B2 (en) 2009-09-15 2009-09-15 Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5435219B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6201402B2 (en) * 2013-04-26 2017-09-27 コニカミノルタ株式会社 Toner for developing electrostatic image and electrophotographic image forming method
WO2015008323A1 (en) * 2013-07-16 2015-01-22 富士電機株式会社 Photosensitive body for electrophotography, method for manufacturing same, and electrophotography device
WO2015008322A1 (en) 2013-07-16 2015-01-22 富士電機株式会社 Photosensitive body for electrophotography, method for manufacturing same, and electrophotography device
JP6433337B2 (en) * 2015-02-27 2018-12-05 キヤノン株式会社 Electrophotographic photosensitive member, manufacturing method thereof, process cartridge, and electrophotographic apparatus

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2884812B2 (en) * 1991-03-25 1999-04-19 東亞合成株式会社 Electrophotographic photoreceptor
JP2001305770A (en) * 2000-04-26 2001-11-02 Minolta Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JP2003255580A (en) * 2002-02-27 2003-09-10 Konica Corp Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same, image forming method, image forming apparatus and process cartridge
JP5006164B2 (en) * 2006-11-21 2012-08-22 株式会社リコー Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP5032278B2 (en) * 2007-11-22 2012-09-26 株式会社リコー Image carrier for image forming apparatus, image forming apparatus, and process cartridge
JP4987546B2 (en) * 2007-04-11 2012-07-25 株式会社リコー Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP2009186984A (en) * 2008-01-10 2009-08-20 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge for image forming apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011064734A (en) 2011-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5610220B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same
JP4144755B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP4497969B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP5564831B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same
JP4491261B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP2011007969A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming method by use of the same, image forming device, and process cartridge
JP4485419B2 (en) Electrostatic latent image carrier, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5435219B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same
JP2005227761A (en) Electrophotographic photoconductor, and image formation method, image formation apparatus, and process cartridge for image formation apparatus using the same
JP4440175B2 (en) Electrostatic latent image carrier, method for manufacturing the same, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP4887182B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and method for producing the same, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2008216297A (en) Image carrier, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using the same
JP2008129452A (en) Electrostatic latent image carrier, process cartridge, image forming apparatus and image forming method
JP4118258B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP4711889B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and method for producing the same, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP4440176B2 (en) Electrostatic latent image carrier, method for manufacturing the same, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP5205809B2 (en) Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge for image forming apparatus
JP2007147986A (en) Photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2008070540A (en) Image forming apparatus, image forming method and process cartridge
JP5532731B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2012078551A (en) Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using the same
JP2007137846A (en) Phenylene vinylene compound, electrophotographic photoreceptor using the same, image formation method, image formation apparatus and process cartridge for image formation apparatus
JP5510101B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same
JP2008107400A (en) Photoreceptor, image forming method, image forming apparatus and process cartridge
JP2006047638A (en) Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge each using the electrophotographic photoreceptor

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120720

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20131028

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131113

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131126

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees