JP6419507B2 - Additive for inorganic powder - Google Patents
Additive for inorganic powder Download PDFInfo
- Publication number
- JP6419507B2 JP6419507B2 JP2014198902A JP2014198902A JP6419507B2 JP 6419507 B2 JP6419507 B2 JP 6419507B2 JP 2014198902 A JP2014198902 A JP 2014198902A JP 2014198902 A JP2014198902 A JP 2014198902A JP 6419507 B2 JP6419507 B2 JP 6419507B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- inorganic powder
- compound
- zwitterionic
- additive
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、無機粉体用添加剤に関する。より詳しくは、セメント等の無機粉体の添加剤として好適に用いられる無機粉体用添加剤に関する。 The present invention relates to an additive for inorganic powder. More specifically, the present invention relates to an additive for inorganic powders suitably used as an additive for inorganic powders such as cement.
セメント等の各種無機粉体には、所望の物性を付与するために種々の添加剤を使用することが多々行われている。例えば、セメントペーストやモルタル、コンクリート等のセメント組成物には、セメント分散剤に代表される各種のセメント混和剤を添加することが一般的である。このような添加剤としては、求められる性能に応じて構造を制御しやすい点で、高分子物質（ポリマー）を使用することが多いため、各種ポリマーの検討がなされている。 Various additives are often used for various inorganic powders such as cement in order to impart desired physical properties. For example, various cement admixtures typified by a cement dispersant are generally added to cement compositions such as cement paste, mortar, and concrete. As such an additive, a high-molecular substance (polymer) is often used because it is easy to control the structure according to the required performance, and various polymers have been studied.
ところでポリマーは、用いる単量体の種類や割合を変えることで特性や形態を自由に設計できることから、工業製品から日用品まで様々な分野で使用されている。例えば、アミノカルボキシベタイン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体を整髪剤用樹脂組成物に用いることが古くから行われている（特許文献１、２参照）。また、ベタイン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合を化粧剤として用いることが行われている（特許文献３参照）。 By the way, polymers are used in various fields from industrial products to daily necessities because the characteristics and form can be freely designed by changing the kind and ratio of the monomers used. For example, a copolymer of aminocarboxybetaine (meth) acrylate and (meth) acrylic acid alkyl ester has been used for a long time as a resin composition for hairdressing agents (see Patent Documents 1 and 2). In addition, a copolymer of betaine (meth) acrylate and (meth) acrylic acid is used as a cosmetic agent (see Patent Document 3).
セメント等の無機粉体の組成物に用いられる添加剤には、無機粉体の分散性を向上させるものや、分散性の保持性を高めるもの等、種々のものがあり、このうち、分散性を向上させる添加剤は通常、組成物中に空気量を増やす作用を有する。適度な空気量であれば、作業性の向上等に寄与するが、セメント組成物中の空気（気泡）量が多すぎる状態で硬化すると、硬化物の強度が低下することになる。このため、このような強度の低下を抑制することを目的として、組成物中に空気量の増加を抑制する効果を有する添加剤が必要となることがある。 There are various types of additives used in the composition of inorganic powders such as cement, such as those that improve the dispersibility of inorganic powders and those that improve the retention of dispersibility. Additives that improve the amount of air usually increase the amount of air in the composition. An appropriate amount of air contributes to improvement of workability and the like. However, if the amount of air (bubbles) in the cement composition is excessively hardened, the strength of the cured product is lowered. For this reason, an additive having an effect of suppressing an increase in the amount of air may be required in the composition for the purpose of suppressing such a decrease in strength.
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、セメント等の無機粉体の組成物の空気量の増加を抑制することができる添加剤を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said present condition, and aims at providing the additive which can suppress the increase in the air content of the composition of inorganic powders, such as cement.
本発明者は、セメント等の無機粉体の空気量の増加を抑制する添加剤について種々検討したところ、分子中にカチオン部位とアニオン部位とを有する双性イオン化合物を含む単量体成分を重合して得られる双性イオンポリマーが、無機粉体の空気量の増加を抑制する効果があることを見出した。更に本発明者は、双性イオンポリマーを、双性イオン化合物とアニオン性基を有する単量体との共重合体とすると、無機粉体の空気量を増加させることなく、分散性を向上させることができる添加剤となることを見いだし、本発明に到達した。本発明は、双性イオンポリマーの新たな特性を見出し、これにより、双性イオンポリマーがこれまでとは全く異なる用途に好適に用いることができること見出したことによる発明である。 The present inventor conducted various studies on additives that suppress the increase in the air content of inorganic powder such as cement, and polymerized a monomer component containing a zwitterionic compound having a cation moiety and an anion moiety in the molecule. It was found that the zwitterionic polymer obtained in this manner has an effect of suppressing an increase in the amount of air in the inorganic powder. Furthermore, the present inventor improves the dispersibility without increasing the air amount of the inorganic powder when the zwitterionic polymer is a copolymer of a zwitterionic compound and a monomer having an anionic group. The present invention has been found. The present invention is an invention based on the discovery of new characteristics of zwitterionic polymers and the discovery that zwitterionic polymers can be suitably used for completely different applications.
すなわち本発明は、分子中にカチオン部位とアニオン部位とを有する双性イオン化合物を重合して得られる双性イオンポリマーを含むことを特徴とする無機粉体用添加剤である。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
That is, the present invention is an additive for inorganic powder characterized by containing a zwitterionic polymer obtained by polymerizing a zwitterionic compound having a cation moiety and an anion moiety in the molecule.
The present invention is described in detail below.
A combination of two or more preferred embodiments of the present invention described below is also a preferred embodiment of the present invention.
本発明における双性イオンポリマーの原料となる双性イオン化合物は、分子中にカチオン部位とアニオン部位とを有する。双性イオン化合物は、分子中にカチオン部位とアニオン部位とを少なくとも１つずつ有していればよく、これらを２つ以上有していてもよい。また、双性イオン化合物中のカチオン部位、アニオン部位の位置も特に制限されず、化合物の末端に位置していてもよく、末端以外の部分に位置していてもよい。 The zwitterionic compound that is a raw material of the zwitterionic polymer in the present invention has a cation moiety and an anion moiety in the molecule. The zwitterionic compound only needs to have at least one cation moiety and an anion moiety in the molecule, and may have two or more of these. Further, the positions of the cation moiety and the anion moiety in the zwitterionic compound are not particularly limited, and may be located at the end of the compound or may be located at a portion other than the end.
上記双性イオン化合物が有するカチオン部位、アニオン部位は、それぞれカチオン性を有する部位、アニオン性を有する部位であればカチオンやアニオンの種類は特に制限されないが、カチオン部位の例としては、４級アンモニウム塩構造等が挙げられる。
アニオン部位の例としては、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基等の酸基由来のアニオンが挙げられる。これらの中でも、双性イオンポリマーが含むアニオン部位は、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基からなる群より選択される少なくとも１種由来のアニオンであることが好ましい。
The cationic part and anionic part of the zwitterionic compound are not particularly limited as long as the cationic part and the anionic part are respectively a cationic part and an anionic part, but examples of the cationic part include quaternary ammonium. Examples thereof include a salt structure.
Examples of the anion moiety include anions derived from acid groups such as sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, and carboxylic acid groups. Among these, the anion moiety contained in the zwitterionic polymer is preferably an anion derived from at least one selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
上記双性イオン化合物は、重合反応をすることができる構造を有していればよく、炭素−炭素不飽和結合部位を有する化合物であってもよく、カチオン部位、アニオン部位以外にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、チオール基等の反応性基を２つ以上有する化合物であってもよいが、炭素−炭素不飽和結合部位を有する化合物であることが好ましい。より好ましくは、エチレン性不飽和結合部位を有する化合物である。 The zwitterionic compound only needs to have a structure capable of performing a polymerization reaction, and may be a compound having a carbon-carbon unsaturated bond site. In addition to a cation site and an anion site, a carboxyl group, a hydroxyl group may be used. , A compound having two or more reactive groups such as an amino group, an epoxy group, and a thiol group may be used, but a compound having a carbon-carbon unsaturated bond site is preferable. More preferably, it is a compound having an ethylenically unsaturated bond site.
上記双性イオン化合物が、エチレン性不飽和結合部位を有する化合物である場合、エチレン性不飽和結合部位として、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイルアミノ基を有する化合物が好ましい。より好ましくは、アルキレン基２つとアルキル基２つとを有する４級アンモニウム塩の一方のアルキレン基の末端にエチレン性不飽和結合部位として、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイルアミノ基が結合し、他方のアルキレン基の末端にスルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基のいずれかが結合した構造の化合物である。この化合物におけるアルキレン基及びアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましい。より好ましくは、炭素数１〜６、より好ましくは１〜４のものである。 When the zwitterionic compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond site, a compound having a (meth) acryloyl group or a (meth) acryloylamino group as the ethylenically unsaturated bond site is preferable. More preferably, a (meth) acryloyl group or a (meth) acryloylamino group is bonded as an ethylenically unsaturated bond site to the end of one alkylene group of a quaternary ammonium salt having two alkylene groups and two alkyl groups, It is a compound having a structure in which any one of a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and a carboxylic acid group is bonded to the terminal of the other alkylene group. As an alkylene group and an alkyl group in this compound, a C1-C10 thing is preferable. More preferably, it has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms.
上記双性イオン化合物としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルクロライン、［３−（（メタ）アクリロイルアミノ）プロピル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド分子内塩、［２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。 Examples of the zwitterionic compound include 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylchlorine, [3-((meth) acryloylamino) propyl] dimethyl (3-sulfopropyl) ammonium hydroxide inner salt, [2- ( (Meth) acryloyloxy) ethyl] dimethyl (3-sulfopropyl) ammonium hydroxide and the like.
本発明における双性イオンポリマーは、双性イオン化合物を１種用いて得られるものであってもよく、２種以上用いて得られるものであってもよい。また、双性イオンポリマーは、双性イオン化合物のみから得られるポリマーであってもよく、双性イオン化合物と、双性イオン化合物以外の他の重合性化合物とから得られる共重合体であってもよい。 The zwitterionic polymer in the present invention may be obtained by using one type of zwitterionic compound or may be obtained by using two or more types. The zwitterionic polymer may be a polymer obtained only from a zwitterionic compound, and is a copolymer obtained from a zwitterionic compound and another polymerizable compound other than the zwitterionic compound. Also good.
上記双性イオン化合物が、カチオン部位、アニオン部位以外に反応性基を２つ以上有する化合物である場合には、他の重合性化合物としては、双性イオン化合物が有する反応性基と反応することができる反応性基を２つ以上有する化合物を用いることができる。
反応する反応性基の組合せとしては、カルボキシル基と水酸基、カルボキシル基とアミノ基、エポキシ基と水酸基、エポキシ基とチオール基等が挙げられ、双性イオン化合物の反応性基と他の重合性化合物の反応性基とが、これらのいずれかの組合せとなるように他の重合性化合物を選択して用いることができる。
When the zwitterionic compound is a compound having two or more reactive groups other than the cation moiety and the anion moiety, the other polymerizable compound may react with the reactive group possessed by the zwitterionic compound. A compound having two or more reactive groups capable of forming can be used.
Examples of combinations of reactive groups that react include carboxyl groups and hydroxyl groups, carboxyl groups and amino groups, epoxy groups and hydroxyl groups, epoxy groups and thiol groups, and the like. Reactive groups of zwitterionic compounds and other polymerizable compounds Other polymerizable compounds can be selected and used so that the reactive group is any combination of these.
上記双性イオン化合物が炭素−炭素不飽和結合部位を有する化合物である場合、他の重合性化合物として、炭素−炭素不飽和結合を有する化合物を用いることができる。他の重合性化合物としてより好ましくは、エチレン性不飽和結合を有する化合物である。
エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、エチレン性不飽和アニオン性化合物が好ましい。双性イオンポリマーが、双性イオン化合物とエチレン性不飽和アニオン性化合物とから得られたものであると、ポリマーが無機粉体の組成物の分散性にも優れたものとなる。エチレン性不飽和アニオン性化合物としては、エチレン性不飽和カルボン酸系化合物、エチレン性不飽和スルホン酸系化合物、エチレン性不飽和リン酸系化合物のいずれかが好ましい。
When the zwitterionic compound is a compound having a carbon-carbon unsaturated bond site, a compound having a carbon-carbon unsaturated bond can be used as the other polymerizable compound. More preferable as the other polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond.
As the compound having an ethylenically unsaturated bond, an ethylenically unsaturated anionic compound is preferable. When the zwitterionic polymer is obtained from a zwitterionic compound and an ethylenically unsaturated anionic compound, the polymer has excellent dispersibility of the inorganic powder composition. As the ethylenically unsaturated anionic compound, any of an ethylenically unsaturated carboxylic acid compound, an ethylenically unsaturated sulfonic acid compound, and an ethylenically unsaturated phosphoric acid compound is preferable.
上記エチレン性不飽和カルボン酸系化合物としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、αーヒドロキシアクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸及びその誘導体等の不飽和カルボン酸や、これらの塩等の不飽和モノカルボン酸系単量体；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸の他、これらの塩や、これらの無水物等の不飽和ジカルボン酸系単量体等のエチレン性不飽和カルボン酸系単量体が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
なお、ここで、カルボン酸の塩としては、金属原子の塩、アンモニウム塩、有機アミン塩が挙げられる。金属原子としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の１価金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の２価金属；アルミニウム等の３価金属；鉄等のその他の金属；等が挙げられる。有機アミン基としては、例えば、モノエタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基；モノエチルアミン基、ジエチルアミン基、トリエチルアミン基等のアルキルアミン基；エチレンジアミン基、トリエチレンジアミン基等のポリアミン基；等が挙げられる。カルボン酸塩として好ましくは、アンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid compound include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-hydroxyacrylic acid, α-hydroxymethylacrylic acid and derivatives thereof, and salts thereof. Saturated monocarboxylic acid monomers; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, and mesaconic acid, as well as salts and anhydrides thereof. Examples thereof include ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers such as isomers, and one or more of these can be used.
Here, examples of the carboxylic acid salt include metal atom salts, ammonium salts, and organic amine salts. Examples of the metal atom include monovalent metals such as sodium, lithium, potassium, rubidium, and cesium; divalent metals such as magnesium, calcium, strontium, and barium; trivalent metals such as aluminum; other metals such as iron; Is mentioned. Examples of the organic amine group include alkanolamine groups such as monoethanolamine group, diethanolamine group and triethanolamine group; alkylamine groups such as monoethylamine group, diethylamine group and triethylamine group; polyamines such as ethylenediamine group and triethylenediamine group Group; etc. are mentioned. The carboxylate is preferably an ammonium salt, a sodium salt or a potassium salt, and more preferably a sodium salt.
上記エチレン性不飽和スルホン酸系化合物としては、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、２−メチルプロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、スルホブチル（メタ）アクリレート等の不飽和スルホン酸類、並びに、これらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アンモニウム塩が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。塩としては一価金属塩が好ましい。 Examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid compound include vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, methallyloxybenzene sulfonic acid, isoprene sulfonic acid, 2-methylpropane sulfonic acid (meth) acrylamide, styrene sulfonic acid, 2 -Unsaturated sulfonic acids such as hydroxy-3-allyloxysulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate, sulfobutyl (meth) acrylate, and these monovalent metal salts, divalent metal salts, ammonium A salt and organic ammonium salt are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be used. As the salt, a monovalent metal salt is preferable.
上記エチレン性不飽和リン酸系化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸と１分子中に２個以上の水酸基を有する化合物とのエステル化物と、リン酸とのエステル化物が好適である。
具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートとリン酸とのエステル化物；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとリン酸とのエステル化物等が好適であり、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
As the ethylenically unsaturated phosphoric acid compound, for example, an esterified product of an unsaturated carboxylic acid and a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule and an esterified product of phosphoric acid are suitable.
Specifically, esterified products of hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate and phosphoric acid; Esterified products of polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phosphoric acid are suitable, and one or more of these may be used. it can.
本発明の双性イオンポリマーの原料としては、上記双性イオン化合物、エチレン性不飽和アニオン性化合物以外にも、エチレン性不飽和アニオン性化合物のエステル類であるエチレン性不飽和カルボン酸エステル類、エチレン性不飽和スルホン酸エステル類、エチレン性不飽和リン酸エステル類、及び、これら以外のエチレン性不飽和化合物を用いることができる。 As a raw material of the zwitterionic polymer of the present invention, in addition to the zwitterionic compound and the ethylenically unsaturated anionic compound, ethylenically unsaturated carboxylic acid esters which are esters of the ethylenically unsaturated anionic compound, Ethylenically unsaturated sulfonates, ethylenically unsaturated phosphates, and other ethylenically unsaturated compounds can be used.
上記エチレン性不飽和カルボン酸エステル類としては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸のアルキルエステル類；フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸のアルキルエステル類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル類；（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、モノフェノキシポリエチレングリコールマレエート、カルバゾールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid esters include maleic acid alkyl esters such as monomethyl maleate, dimethyl maleate, monoethyl maleate, diethyl maleate; monomethyl fumarate, dimethyl fumarate, monoethyl fumarate, fumaric acid Alkyl esters of fumaric acid such as diethyl; alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy Unsaturated carboxylic esters having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate such as propyl (meth) acrylate; (methoxy) polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene And polyalkylene glycol (meth) acrylates such as glycol (meth) acrylate, naphthoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, monophenoxypolyethylene glycol maleate, and carbazole polyethylene glycol (meth) acrylate. More than seeds can be used.
上記エチレン性不飽和スルホン酸エステル類、エチレン性不飽和リン酸エステル類としては、上述したエチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和リン酸のアルキルエステル類が挙げられ、それらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid esters and ethylenically unsaturated phosphoric acid esters include the above-mentioned ethylenically unsaturated sulfonic acid and alkyl esters of ethylenically unsaturated phosphoric acid, one or two of them. More than seeds can be used.
上記エチレン性不飽和アニオン性化合物やエチレン性不飽和アニオン性化合物のエステル類以外のエチレン性不飽和化合物としては、スチレン等の芳香族ビニル系単量体類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミド等のアミド基を有するビニル系単量体類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のトリアルキルオキシシリル基を有するビニル系単量体類；γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン等のケイ素原子を有するビニル系単量体類；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドテシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド誘導体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基を有するビニル系単量体類；（メタ）アクロレイン等のアルデヒド基を有するビニル系単量体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート類等のアミノ基を有するビニル系単量体類；（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、（メトキシ）ポリエチレングリコールイソプロペニルエーテル等の不飽和エーテル類；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、ビニルスルホン酸、ヒドロキシアリルオキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル系単量体類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール、ビニルピロリドン、エチルビニルエーテル等のその他の官能基を有するビニル系単量体類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of ethylenically unsaturated compounds other than the above ethylenically unsaturated anionic compounds and esters of ethylenically unsaturated anionic compounds include aromatic vinyl monomers such as styrene; (meth) acrylamide, (meth) acrylic Vinyl monomers having an amide group such as alkylamide; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl cinnamate; alkenes such as ethylene and propylene; butadiene and isoprene Dienes such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane and other vinyl monomers having a trialkyloxysilyl group; γ- (methacryloyloxypropyl) trimethoxysilane and other vinyl monomers having a silicon atom Forms: maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide Maleimide derivatives such as propylmaleimide, butylmaleimide, octylmaleimide, dotecylmaleimide, stearylmaleimide, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide; vinyl monomers having a nitrile group such as (meth) acrylonitrile; aldehydes such as (meth) acrolein Vinyl monomers having a group; vinyl monomers having an amino group such as dialkylaminoethyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate; (methoxy) polyethylene glycol (meth) allyl ether , Unsaturated ethers such as (methoxy) polyethylene glycol isopropenyl ether; 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, 2-sulfoethyl (meth) acrylate , Vinyl monomers having a sulfonic acid group such as vinyl sulfonic acid, hydroxyallyloxypropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid; other vinyl chloride, vinylidene chloride, allyl chloride, allyl alcohol, vinyl pyrrolidone, ethyl vinyl ether, etc. Examples thereof include vinyl monomers having a functional group, and one or more of these can be used.
上記双性イオン化合物が炭素−炭素不飽和結合部位を有する化合物である場合、双性イオン化合物と共重合する他の重合性化合物としては、上記のものの中でも、エチレン性不飽和アニオン性化合物が好ましい。すなわち、双性イオンポリマーが、分子中にエチレン性不飽和結合部位を有する双性イオン化合物と、エチレン性不飽和アニオン性化合物とを含む単量体成分を重合させて得られる共重合体であることは、本発明の好適な実施形態の１つである。
本発明における双性イオンポリマーが、エチレン性不飽和アニオン性化合物を含む単量体成分から得られたものであると、無機粉体への吸着性が上がることで、無機粉体の分散性がより向上する。
また、エチレン性不飽和アニオン性化合物の中でも、エチレン性不飽和カルボン酸系化合物が好ましい。すなわち、双性イオンポリマーが、分子中にエチレン性不飽和結合部位を有する双性イオン化合物と、エチレン性不飽和カルボン酸系化合物とを含む単量体成分を重合させて得られる共重合体であることがより好ましい。
When the zwitterionic compound is a compound having a carbon-carbon unsaturated bond site, the other polymerizable compound copolymerized with the zwitterionic compound is preferably an ethylenically unsaturated anionic compound among the above compounds. . That is, the zwitterionic polymer is a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing a zwitterionic compound having an ethylenically unsaturated bond site in the molecule and an ethylenically unsaturated anionic compound. This is one of the preferred embodiments of the present invention.
If the zwitterionic polymer in the present invention is obtained from a monomer component containing an ethylenically unsaturated anionic compound, the adsorptivity to the inorganic powder is increased, so that the dispersibility of the inorganic powder is increased. More improved.
Of the ethylenically unsaturated anionic compounds, ethylenically unsaturated carboxylic acid compounds are preferred. That is, the zwitterionic polymer is a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing a zwitterionic compound having an ethylenically unsaturated bond site in the molecule and an ethylenically unsaturated carboxylic acid compound. More preferably.
本発明における双性イオンポリマーが双性イオン化合物と、その他の重合性化合物との共重合体である場合、双性イオンポリマーの原料となる単量体成分中における双性イオン化合物と、その他の重合性化合物との質量割合は、双性イオン化合物が９９〜１質量％、その他の重合性化合物が１〜９９質量％であることが好ましい。
中でも、双性イオン化合物が分子中にエチレン性不飽和結合部位を有する双性イオン化合物であって、その他の重合性化合物がエチレン性不飽和アニオン性化合物である場合、単量体成分は、単量体成分全体に対して、分子中にエチレン性不飽和結合部位を有する双性イオン化合物を９９〜１０質量％含み、エチレン性不飽和アニオン性化合物を１〜９０質量％含むことが好ましい。双性イオン化合物とエチレン性不飽和アニオン性化合物とをこのような割合で含むと、双性イオンポリマーが無機粉体の分散性と空気量増加の抑制効果の両方をより充分に発揮することができる。より好ましくは、エチレン性不飽和結合部位を有する双性イオン化合物を９９〜３０質量％含み、エチレン性不飽和アニオン性化合物を１〜７０質量％含むことであり、更に好ましくは、エチレン性不飽和結合部位を有する双性イオン化合物を９５〜４０質量％含み、エチレン性不飽和アニオン性化合物を５〜６０質量％含むことである。
When the zwitterionic polymer in the present invention is a copolymer of a zwitterionic compound and another polymerizable compound, the zwitterionic compound in the monomer component that is the raw material of the zwitterionic polymer, and other The mass ratio with the polymerizable compound is preferably 99 to 1% by mass for the zwitterionic compound and 1 to 99% by mass for the other polymerizable compounds.
In particular, when the zwitterionic compound is a zwitterionic compound having an ethylenically unsaturated bond site in the molecule and the other polymerizable compound is an ethylenically unsaturated anionic compound, the monomer component is It is preferable that 99 to 10% by mass of the zwitterionic compound having an ethylenically unsaturated bond site in the molecule is contained and 1 to 90% by mass of the ethylenically unsaturated anionic compound with respect to the whole monomer component. When the zwitterionic compound and the ethylenically unsaturated anionic compound are contained in such a ratio, the zwitterionic polymer can sufficiently exhibit both the dispersibility of the inorganic powder and the effect of suppressing the increase in the air amount. it can. More preferably, it contains 99 to 30% by mass of a zwitterionic compound having an ethylenically unsaturated bond site, and 1 to 70% by mass of an ethylenically unsaturated anionic compound, more preferably ethylenically unsaturated. It contains 95 to 40% by mass of a zwitterionic compound having a binding site and 5 to 60% by mass of an ethylenically unsaturated anionic compound.
また、本発明における双性イオンポリマーの原料となる単量体成分が、上述した双性イオンモノマーやエチレン性不飽和アニオン性化合物以外の成分、すなわち、エチレン性不飽和アニオン性化合物のエステル類や、これら（双性イオン化合物、エチレン性不飽和アニオン性化合物及びそのエステル類）以外のエチレン性不飽和化合物を含む場合、これらの含有量の合計は、単量体成分全体に対して、１〜３０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１〜２０質量％であり、更に好ましくは、１〜１０質量％である。 In addition, the monomer component that is a raw material of the zwitterionic polymer in the present invention is a component other than the zwitterionic monomer and the ethylenically unsaturated anionic compound described above, that is, an ester of an ethylenically unsaturated anionic compound, In the case of including an ethylenically unsaturated compound other than these (zwitterionic compound, ethylenically unsaturated anionic compound and esters thereof), the total of these contents is 1 to It is preferably 30% by mass. More preferably, it is 1-20 mass%, More preferably, it is 1-10 mass%.
本発明における双性イオンポリマーは、重量平均分子量が５０００〜３０００００であることが好ましい。このような分子量であると、無機粉体の添加剤としての効果がより充分に発揮される。重量平均分子量は、より好ましくは、５０００〜１０００００であり、更に好ましくは、１００００〜６００００である。
双性イオンポリマーの重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
The zwitterionic polymer in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 300,000. With such a molecular weight, the effect of the inorganic powder as an additive is more fully exhibited. The weight average molecular weight is more preferably 5000 to 100,000, and still more preferably 10,000 to 60000.
The weight average molecular weight of the zwitterionic polymer can be measured by the method described in Examples described later.
本発明の無機粉体用添加剤は、無機粉体中の空気量の増加を抑制する点を特徴とし、無機粉体の添加剤として好適に用いることができる。このような、本発明の無機粉体用添加剤と無機粉体とを含む無機粉体組成物もまた、本発明の１つである。
本発明の無機粉体用添加剤を用いることで、連行空気量を増加させず、双性イオンポリマーの組成によっては、むしろ連行空気量を減少させることも可能となるが、その理由は以下のように考えられる。
通常、コンクリート組成物等の無機粉体組成物中に微細な空気の泡を連行させるために使用される空気連行剤は、分子中に親水性部分と疎水性部分とを有する界面活性剤の気泡力により独立した微細な空気泡を連行させる。一方、双性イオンポリマーは、分子中にカチオン部位とアニオン部位とを有し、電気的に中性であることで親水性が高くなり、疎水性部分が少なくなることによって、界面活性能が低下し、これにより連行空気量の増加が抑制されると考えられる。このような特徴から、本発明の無機粉体用添加剤は、連行空気量の増加を抑制する連行空気抑制剤として好適に用いることができる。
なお、本発明において、空気量の増加を抑制するとは、添加剤を使用しないこと以外同じ条件のプレーンの無機粉体の空気量と同等あるいはそれ以下であることをいう。
The additive for inorganic powder of the present invention is characterized by suppressing an increase in the amount of air in the inorganic powder, and can be suitably used as an additive for inorganic powder. Such an inorganic powder composition containing the additive for inorganic powder of the present invention and the inorganic powder is also one aspect of the present invention.
By using the additive for inorganic powder of the present invention, the entrained air amount is not increased, and depending on the composition of the zwitterionic polymer, it is possible to decrease the entrained air amount for the following reasons. I think so.
An air entraining agent usually used to entrain fine air bubbles in an inorganic powder composition such as a concrete composition is a surfactant bubble having a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule. Forces independent fine air bubbles by force. On the other hand, a zwitterionic polymer has a cation moiety and an anion moiety in the molecule, and since it is electrically neutral, hydrophilicity increases and hydrophobicity decreases, resulting in a decrease in surface activity. Thus, it is considered that an increase in the amount of entrained air is suppressed. From such characteristics, the additive for inorganic powder of the present invention can be suitably used as an entrained air inhibitor that suppresses an increase in the amount of entrained air.
In the present invention, “suppressing the increase in the amount of air” means that it is equal to or less than the amount of air in the plain inorganic powder under the same conditions except that no additive is used.
本発明の無機粉体用添加剤が使用される無機粉体としては、水硬性又は潜在水硬性を有する水硬性材料が好ましく、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント等のポルトランドセメントや、シリカセメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、アルミナセメント、ビーライト高含有セメント、各種混合セメント；珪酸三カルシウム、珪酸二カルシウム、アルミン酸三カルシウム、鉄アルミン酸四カルシウム等のセメントの構成成分；潜在水硬性を有するフライアッシュ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明における無機粉体としてはセメントが好ましい。セメントとしては、普通ポルトランドセメントが通常よく使用され、好適に適用することができる。 As the inorganic powder in which the additive for inorganic powder of the present invention is used, a hydraulic material having hydraulic properties or latent hydraulic properties is preferable, for example, Portland cement such as ordinary Portland cement and early strong Portland cement, silica Cement, fly ash cement, blast furnace cement, alumina cement, high content cement of belite, various mixed cements; components of cement such as tricalcium silicate, dicalcium silicate, tricalcium aluminate, tetracalcium iron aluminate; latent hydraulic The fly ash etc. which have are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, cement is preferable as the inorganic powder in the present invention. As the cement, ordinary Portland cement is usually used and can be suitably applied.
本発明の無機粉体用添加剤の使用量としては、例えば、無機粉体に対して固形分換算で０．０００１〜１０重量％であることが好ましい。０．０００１重量％未満であると、分散性や連行空気抑制性能が充分でないおそれがあり、１０重量％を超えると、無機粉体の硬化遅延が生じやすくなるおそれがある。より好ましくは、０．００１〜５重量％であり、更に好ましくは、０．００５〜３重量％であり、最も好ましくは、０．０１〜１重量％である。 The amount of the additive for inorganic powder of the present invention is preferably 0.0001 to 10% by weight in terms of solid content with respect to the inorganic powder, for example. If it is less than 0.0001% by weight, the dispersibility and the entrained air suppression performance may not be sufficient, and if it exceeds 10% by weight, there is a risk of delaying the curing of the inorganic powder. More preferably, it is 0.001 to 5 weight%, More preferably, it is 0.005 to 3 weight%, Most preferably, it is 0.01 to 1 weight%.
本発明の無機粉体用添加剤を、無機粉体としてセメントを含み、更に水を含むセメント組成物に用いる場合、すなわち、本発明の無機粉体組成物がセメント組成物である場合、セメント組成物における水の配合割合としては特に限定されず、例えば、セメントに対して、１０〜８０重量％であることが好ましい。１０重量％未満であると、各種成分の混合が不充分となって成形できなかったり、強度が低下したりするおそれがあり、８０重量％を超えると、セメント組成物の硬化物の強度が低下するおそれがある。より好ましくは、１５〜７５重量％であり、更に好ましくは、２０〜７０重量％であり、最も好ましくは、２５〜６５重量％である。 When the additive for inorganic powder of the present invention is used for a cement composition containing cement as an inorganic powder and further containing water, that is, when the inorganic powder composition of the present invention is a cement composition, the cement composition The mixing ratio of water in the product is not particularly limited, and for example, it is preferably 10 to 80% by weight with respect to cement. If it is less than 10% by weight, the mixing of various components may be insufficient and molding may not be possible or the strength may be reduced. If it exceeds 80% by weight, the strength of the cured cement composition may be reduced. There is a risk. More preferably, it is 15-75 weight%, More preferably, it is 20-70 weight%, Most preferably, it is 25-65 weight%.
上記セメント組成物をモルタルやコンクリートとして用いる場合、セメント組成物に配合される砂や石としては、従来公知のセメント組成物に用いられるものを使用でき、特に限定されず、例えば、自然作用によって岩石からできた川砂、海砂、山砂等の天然の細骨材；これらの岩石やスラブを粉砕した人工の細骨材；軽量細骨材等が挙げられる。砂の配合量については、従来公知のセメント組成物と同様とすればよく、特に限定されるものではない。また、石の配合量についても、従来公知のセメント組成物と同様とすればよく、特に限定されるものではないが、例えば、細骨材率として、２０〜６０重量％であることが好ましい。２０重量％未満であると、がさがさしたコンクリートとなり、スランプの大きいコンクリートでは、粗骨材とモルタル分とが分離しやすくなるおそれがある。６０重量％を超えると、単位セメント量及び単位水量を多く必要とし、また、流動性の悪いコンクリートとなるおそれがある。より好ましくは、３０〜５０重量％である。 When the cement composition is used as mortar or concrete, sand and stone blended in the cement composition may be those used in conventionally known cement compositions, and are not particularly limited. Natural fine aggregates such as river sand, sea sand, mountain sand, etc .; artificial fine aggregates obtained by pulverizing these rocks and slabs; lightweight fine aggregates. About the compounding quantity of sand, what is necessary is just to be the same as that of a conventionally well-known cement composition, and it does not specifically limit. Further, the blending amount of the stone may be the same as that of the conventionally known cement composition, and is not particularly limited. For example, the fine aggregate ratio is preferably 20 to 60% by weight. If the content is less than 20% by weight, the concrete is crushed, and in concrete having a large slump, the coarse aggregate and the mortar content may be easily separated. When it exceeds 60% by weight, a large amount of unit cement and unit water are required, and there is a possibility that the concrete may have poor fluidity. More preferably, it is 30 to 50% by weight.
上記セメント組成物には必要に応じてその他の材料が配合されていてもよい。その他の材料としては、従来公知のセメント組成物と同様のものを用いることができ、特に限定されず、例えば、シリカヒューム、高炉スラブ、シリカ粉末や、鋼繊維、ガラス繊維等の繊維質材料等が挙げられる。これらの材料の配合量としては、従来公知のセメント組成物と同様とすればよく、特に限定されるものではない。 The cement composition may contain other materials as necessary. The other materials can be the same as those conventionally known cement compositions, and are not particularly limited. Examples thereof include silica fume, blast furnace slab, silica powder, and fiber materials such as steel fibers and glass fibers. Is mentioned. The blending amount of these materials may be the same as that of conventionally known cement compositions, and is not particularly limited.
本発明の無機粉体用添加剤は、上述の構成よりなり、セメント等の無機粉体の組成物の空気量の増加を抑制し、分散性を向上させることができることから、セメント等の無機粉体の空気連行抑制剤等の添加剤として好適に用いることができる。 The additive for inorganic powder of the present invention has the above-described configuration, and can suppress an increase in the amount of air in the composition of the inorganic powder such as cement and improve dispersibility. It can be suitably used as an additive such as a body air entrainment inhibitor.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “mass%”.
重合体の分子量測定は、以下のようにして行った。
＜分子量測定（光散乱ＧＰＣ分析法）＞
使用カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ α＋ＴＳＫｇｅｌ α−５０００＋ＴＳＫｇｅｌ α−４０００＋ＴＳＫｇｅｌ α−３０００各１本ずつ連結。
使用溶離液：ホウ酸：４９．４６ｇ、ＮａＯＨ１６．００ｇをイオン交換水７９３４．５４ｇに溶解させた溶液に、アセトニトリル２０００ｇを混合した溶液を用いる。
検出器：Ｖｉｓｃｏｔｅｋ社製トリプル検出器Ｍｏｄｅｌ３０２
光散乱検出器：直角光散乱：９０°散乱角度、低角度光散乱：７°散乱角度、セル容量：１８μＬ、波長：６７０ｎｍ
標準試料：東ソー社製ポリエチレングリコールＳＥ−８（Ｍｗ１０７０００）を用い、そのｄｎ／ｄＣを０．１３５ｍｌ／ｇ、使用溶離液の屈折率を１．３３３として装置定数を決定する。
標準試料：測定対象物の濃度が０．２ｖｏｌ％（体積％）になるように上記溶離液で溶解させた溶液を２５０μＬ注入
サンプル：測定対象物の濃度が１．０ｖｏｌ％になるように上記溶離液で溶解させた溶液を２５０μＬ注入
流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
The molecular weight of the polymer was measured as follows.
<Molecular weight measurement (light scattering GPC analysis method)>
Column used: Tosoh Corp., TSKguardcolumn α + TSKgel α-5000 + TSKgel α-4000 + TSKgel α-3000, each one connected.
Eluent used: Boric acid: 49.46 g and a solution prepared by mixing 2000 g of acetonitrile with a solution prepared by dissolving 16.00 g of NaOH in 7934.54 g of ion-exchanged water.
Detector: Viscotek's triple detector Model 302
Light scattering detector: right angle light scattering: 90 ° scattering angle, low angle light scattering: 7 ° scattering angle, cell capacity: 18 μL, wavelength: 670 nm
Standard sample: Polyethylene glycol SE-8 (Mw107000) manufactured by Tosoh Corporation is used, the device constant is determined with the dn / dC being 0.135 ml / g and the refractive index of the used eluent being 1.333.
Standard sample: 250 μL of the solution dissolved in the eluent so that the concentration of the measurement object becomes 0.2 vol% (volume%) Sample: The elution so that the concentration of the measurement object becomes 1.0 vol% 250 μL of the solution dissolved with the liquid injection flow rate: 0.8 ml / min
Column temperature: 40 ° C
［製造例１〜５］重合体１〜５（双性イオンポリマー１〜５）の製造
温度計、攪拌機、滴下ライン、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水６８．７５ｇを仕込み、８０℃に昇温した。３０分間８０℃に維持した後、１６．６０ｇの未中和型メタクリル酸（ＳＭＡＡ）、［２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド（ＳＢＭＡ）８３．４０ｇ、メルカプトプロピオン酸１．６１７ｇ及びイオン交換水４２．１３ｇの混合物を反応容器内に４時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水３５．２６ｇに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を２．２４２６ｇ溶解させた水溶液を５時間かけて滴下した。その後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持した後、重合反応を終了し、重合体２を得た。重合成分濃度（全単量体成分の全原料に対する重量％濃度）は４０％であった。
同様の方法で表１に示す重合体１、３〜５を製造した。
[Production Examples 1 to 5] Production of polymers 1 to 5 (zwitter ion polymers 1 to 5) Ion-exchanged water in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping line, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser. 68.75 g was charged and the temperature was raised to 80 ° C. After maintaining at 80 ° C. for 30 minutes, 16.60 g of unneutralized methacrylic acid (SMAA), [2-((meth) acryloyloxy) ethyl] dimethyl (3-sulfopropyl) ammonium hydroxide (SBMA) 83. A mixture of 40 g, mercaptopropionic acid 1.617 g and ion-exchanged water 42.13 g was dropped into the reaction vessel over 4 hours, and at the same time, 2.2426 g of ammonium persulfate (APS) was dissolved in 35.26 g of ion-exchanged water. The aqueous solution was added dropwise over 5 hours. Thereafter, the temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour, and then the polymerization reaction was terminated to obtain a polymer 2. The polymerization component concentration (weight% concentration of all monomer components with respect to all raw materials) was 40%.
Polymers 1 and 3-5 shown in Table 1 were produced in the same manner.
［実施例１〜５、比較例１、２］
上記製造例で製造した重合体１〜５を用いて、下記の方法によりモルタル試験を行った。比較のため、添加剤を添加していないプレーンのセメント組成物（比較例１）及び分散剤としてリグニンスルホン酸ナトリウム塩（アルドリッチ社製：平均Ｍｗ８０００、平均Ｍｎ３０００）を添加したセメント組成物（比較例２）についても同様にモルタル試験を行った。結果を表１に示す。
＜モルタル試験方法＞
セメント（太平洋セメント製普通ポルトランドセメント）５００ｇに、サンプルとなるセメント分散剤を含むイオン交換水２５０ｇ（水／セメント比（重量比）＝０．５０）を加え、ホバート型モルタルミキサー（ホバート社製、型番Ｎ−５０）を用いて３０秒間低速で混練した後、ＩＳＯ砂１３５０ｇを３０秒間かけて加えた。その後３０秒間中速で混練し、１分３０秒間静置した後、更に１分間中速で混練することにより、セメントモルタルを調製した。なお、セメントに対するセメント分散剤の使用量（セメントに対するセメント分散剤中の固形分［不揮発分］の量）（重量％）は、０．２０ｗｔ％とし、注水から５分半後のフロー値をミニスランプコーンを用いて測定し、空気量をメスシリンダーを用いて測定した。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2]
The mortar test was done by the following method using the polymers 1-5 manufactured by the said manufacture example. For comparison, a plain cement composition to which no additive was added (Comparative Example 1) and a cement composition to which sodium lignin sulfonate (manufactured by Aldrich: average Mw8000, average Mn3000) was added as a dispersant (Comparative Example) A mortar test was similarly conducted for 2). The results are shown in Table 1.
<Mortar test method>
To 500 g of cement (ordinary Portland cement made by Taiheiyo Cement), 250 g of ion exchange water (water / cement ratio (weight ratio) = 0.50) containing a cement dispersant as a sample was added, and a Hobart type mortar mixer (manufactured by Hobart, After kneading at low speed for 30 seconds using Model No. N-50), 1350 g of ISO sand was added over 30 seconds. Thereafter, the mixture was kneaded at a medium speed for 30 seconds, allowed to stand for 1 minute and 30 seconds, and then kneaded at a medium speed for 1 minute to prepare a cement mortar. The amount of cement dispersant used for cement (solid content [nonvolatile content] in cement dispersant relative to cement) (weight%) is 0.20 wt%, and the flow value after 5 minutes and a half after water injection is mini Measurement was performed using a slump cone, and the amount of air was measured using a graduated cylinder.
表１の結果から、双性イオン化合物であるＳＢＭＡを原料として製造された重合体１〜５を使用したセメント組成物では、添加剤を使用しない場合やリグニンを用いた場合に比べて連行空気量が減少することが確認された。また、重合体がアニオン性モノマーとの共重合体である場合には、連行空気量を減少させつつ、分散性を向上する効果が得られることが確認された。 From the results shown in Table 1, the cement composition using polymers 1 to 5 manufactured using SBMA, which is a zwitterionic compound, as a raw material, the amount of entrained air compared to when no additive is used or when lignin is used. Was confirmed to decrease. It was also confirmed that when the polymer is a copolymer with an anionic monomer, the effect of improving dispersibility can be obtained while reducing the amount of entrained air.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014198902A JP6419507B2 (en) | 2014-09-29 | 2014-09-29 | Additive for inorganic powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014198902A JP6419507B2 (en) | 2014-09-29 | 2014-09-29 | Additive for inorganic powder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016069210A JP2016069210A (en) | 2016-05-09 |
| JP6419507B2 true JP6419507B2 (en) | 2018-11-07 |
Family
ID=55863938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014198902A Active JP6419507B2 (en) | 2014-09-29 | 2014-09-29 | Additive for inorganic powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6419507B2 (en) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0761888B2 (en) * | 1986-06-25 | 1995-07-05 | カネボウ・エヌエスシ−株式会社 | Cement composition |
| JPH07144948A (en) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Admixture for cement |
| JP3569013B2 (en) * | 1994-10-31 | 2004-09-22 | サイデン化学株式会社 | Emulsion-mixed cement composition |
| JP3336456B2 (en) * | 1998-12-25 | 2002-10-21 | 日本シーカ株式会社 | Cement dispersant and concrete composition containing the dispersant |
| JP3643003B2 (en) * | 2000-02-09 | 2005-04-27 | 日本エヌエスシー株式会社 | Dispersant composition |
| EP1741750A3 (en) * | 2005-07-08 | 2007-02-14 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-soluble amphoteric copolymer, production method thereof, and application thereof |
| JP5448291B2 (en) * | 2005-07-08 | 2014-03-19 | 株式会社日本触媒 | Water-soluble amphoteric copolymer, production method and use thereof |
-
2014
- 2014-09-29 JP JP2014198902A patent/JP6419507B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016069210A (en) | 2016-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03150243A (en) | Novel cement dispersant | |
| JP2000327386A (en) | Cement dispersant and hydraulic composition including the same | |
| JP5715260B2 (en) | Polycarboxylic acid polymer for hydraulic material additive | |
| JP2005089193A (en) | Cement admixture having high water-reducing effect and method for producing the same | |
| JP2006521997A (en) | Cement admixture, cement composition and method for its construction, and method for producing hardened cement | |
| JP6199474B2 (en) | Surface coating agent | |
| KR20140025083A (en) | An additive including polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same | |
| JP2015209534A (en) | (poly)alkylene glycol compound and (poly)alkylene glycol-based polymer | |
| JP6966254B2 (en) | Cement Additives Containing Polycarboxylic Acid Copolymers and Defoamers, and Cement Compositions | |
| JP5584638B2 (en) | Cement admixture and cement composition | |
| JP6145381B2 (en) | (Poly) alkylene glycol block copolymer and use thereof | |
| JP6386281B2 (en) | Cement dispersant and cement composition | |
| JP2001019514A (en) | Cement admixture | |
| WO2017033590A1 (en) | Cement additive, cement composition, and cement additive raw material | |
| JP2011079721A (en) | Early-strength cement admixture | |
| JP6875443B2 (en) | Use of comb-shaped polymer for rheology control of inorganic binder composition | |
| JP6419507B2 (en) | Additive for inorganic powder | |
| JPS6131333A (en) | Cement admixing agent | |
| JP6960747B2 (en) | Low thixotropy aid, soluble bag and cement composition | |
| JP7241643B2 (en) | Additive for cement, cement composition, method for improving cement strength | |
| JP6998221B2 (en) | Cement Additives and Cement Compositions | |
| JP2001089212A (en) | Liquid cement admixture and production thereof | |
| JP6602612B2 (en) | Cement additive and cement composition | |
| KR101717180B1 (en) | Cement Composition Additive Including Polycarboxylic Copolymer And Methode for Preparing the Same | |
| JP7285737B2 (en) | Dispersant for ground improvement cement composition, ground improvement cement composition, ground improvement body and ground improvement method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170606 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180306 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180424 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181002 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181010 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6419507 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |