JP6413548B2 - Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents

Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge Download PDF

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Description

本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a process cartridge.

従来の電子写真方式の画像形成装置においては、帯電、露光、現像、転写のプロセスを通じて電子写真感光体の表面上に形成したトナー像を被記録媒体に転写させる。   In a conventional electrophotographic image forming apparatus, a toner image formed on the surface of an electrophotographic photosensitive member is transferred to a recording medium through processes of charging, exposure, development, and transfer.

特許文献１、特許文献２、及び特許文献３には、それぞれ、特定の構造を有するジフェノキノン系化合物、特定の構造を有するナフタレンジカルボン酸イミド化合物、及び特定の構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を感光層に含む電子写真感光体含が開示されている。   Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3 respectively include a diphenoquinone compound having a specific structure, a naphthalene dicarboxylic acid imide compound having a specific structure, and a naphthalene tetracarboxylic acid diimide compound having a specific structure. An electrophotographic photosensitive member included in the photosensitive layer is disclosed.

特許文献４には、導電性基体上に少なくとも感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光層が特定の構造を有するフルオレン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が開示されている。
特許文献５には、支持基体と支持基体上の単層とを含む光導電性撮像部材であって、前記単層が、光発生成分、電荷輸送成分、電子輸送成分、及びバインダーの混合物を含み、前記電子輸送成分が、特定の構造を有する（４−カルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの２−エチルヘキサノール誘導体を含むことを特徴とする光導電性撮像部材が開示されている。
特許文献６には、導電性基体上に、直接或いは下引き層を介して、少なくとも樹脂バインダーと電荷発生物質と正孔輸送物質と電子輸送物質とを含有する単層型感光層を有する電子写真用感光体において、該感光層中に、ビフェニル誘導体を含有することを特徴とする電子写真用感光体が開示されている。
特許文献７には、導電性基体上に感光層を形成し、前記感光層が電荷発生剤としてフタロシアニン系化合物、電子輸送剤としてターフェニル化合物を含有することを特徴とする正帯電単層型電子写真感光体が開示されている。 Patent Document 4 discloses an electrophotographic photosensitive member in which at least a photosensitive layer is provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains a fluorene compound having a specific structure. ing.
Patent Document 5 discloses a photoconductive imaging member including a support base and a single layer on the support base, wherein the single layer includes a mixture of a photogenerating component, a charge transport component, an electron transport component, and a binder. A photoconductive imaging member is disclosed in which the electron transport component contains a 2-ethylhexanol derivative of (4-carbonyl-9-fluorenylidene) malononitrile having a specific structure.
Patent Document 6 discloses an electrophotography having a single-layer type photosensitive layer containing at least a resin binder, a charge generation material, a hole transport material, and an electron transport material on a conductive substrate directly or via an undercoat layer. An electrophotographic photosensitive member is disclosed, wherein the photosensitive layer contains a biphenyl derivative in the photosensitive layer.
Patent Document 7 discloses a positively charged single-layer type electron, wherein a photosensitive layer is formed on a conductive substrate, and the photosensitive layer contains a phthalocyanine compound as a charge generating agent and a terphenyl compound as an electron transporting agent. A photographic photoreceptor is disclosed.

特開平４−２８５６７０号公報JP-A-4-285670 特開平５−２５１３６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-25136 特開平５−２５１７４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-25174 特開平９−４３８７６号公報JP 9-43876 A 特開２００５−２１５６７７号公報JP 2005-215679 A 特開２０００−３１４９６９号公報JP 2000-314969 A 特開２００１−２４２６５６号公報JP 2001-242656 A

本発明の課題は、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層を備える電子写真感光体であって、かかる単層型の感光層において、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である場合、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である場合、電子輸送材料として比較例で使用した化合物：Ｉ−４を用いた場合と比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a binder resin (A), a charge generation material (B), a hole transport material (C), an electron transport material (D) represented by the general formula (d), and a terphenyl compound ( E) an electrophotographic photosensitive member comprising a single-layer type photosensitive layer containing E), and when the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is less than 70000 in the single-layer type photosensitive layer, the content ratio of the binder resin When P is less than 35% by mass, the target image density can be easily obtained as compared with the case where the compound used in Comparative Example: I-4 is used as the electron transporting material, and the image can be obtained even after repeated use. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member in which unintended black spots are hardly generated.

上記課題は、以下の手段により解決される。   The above problem is solved by the following means.

＜１＞に係る発明は、
導電性基体と、
結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、下記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層と、
を備え、前記結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、前記単層型の感光層の全固形分に対する前記結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、当該粘度平均分子量Ｍｖ及び当該含有比率Ｐが下記関係式（１）を満たす電子写真感光体である。
 The invention according to <1>
A conductive substrate;
A single resin containing a binder resin (A), a charge generation material (B), a hole transport material (C), an electron transport material (D) represented by the following general formula (d), and a terphenyl compound (E) A layer-type photosensitive layer;
The binder resin (A) has a viscosity average molecular weight Mv of 70,000 or more and 100,000 or less, and the content ratio P of the binder resin (A) to the total solid content of the single-layer type photosensitive layer is 35% by mass. The electrophotographic photosensitive member is as described above, and the viscosity average molecular weight Mv and the content ratio P satisfy the following relational expression (1).

（一般式（ｄ）中、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ３、Ｒｄ４、Ｒｄ５、Ｒｄ６、及びＲｄ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒｄ８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。） (In the general formula (d), R d1 , R d2 , R d3 , R d4 , R d5 , R d6 , and R d7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, R d8 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.

Ｐ≦−０．０００５×Ｍｖ＋８５ ・・・関係式（１）
（関係式（１）中、Ｐは単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率を示す。Ｍｖは結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を示す。） P ≦ −0.0005 × Mv + 85 (1)
(In relational expression (1), P represents the content ratio of the binder resin (A) with respect to the total solid content of the single-layer type photosensitive layer. Mv represents the viscosity average molecular weight of the binder resin (A).)

＜２＞に係る発明は、
前記ターフェニル化合物（Ｅ）が下記一般式（ｅ１）で表される化合物である＜１＞に記載の電子写真感光体である。
 The invention according to <2>
The electrophotographic photosensitive member according to <1> , wherein the terphenyl compound (E) is a compound represented by the following general formula (e1).

（一般式（ｅ１）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。） (In general formula (e1), R e1 , R e2 and R e3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group.)

＜３＞に係る発明は、
前記正孔輸送材料（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体である。
 The invention according to <3>
The electrophotographic photosensitive member according to <1> or <2> , wherein the hole transport material (C) is a compound represented by the following general formula (c1).

（一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、及びＲｃ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。） (In the general formula (c1), R c1 , R c2 , R c3 , R c4 , R c5 , and R c6 are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, a halogen atom, or A lower alkyl group, a lower alkoxy group, and a phenyl group which may have a substituent selected from a halogen atom, m and n each independently represent 0 or 1.)

＜４＞に係る発明は、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジである。
 The invention according to <4>
<1> to the electrophotographic photoreceptor according to any one of <3> ,
It is a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.

＜５＞に係る発明は、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を８００Ｖ以上１２００Ｖ以下に帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
 The invention according to <5>
<1> to the electrophotographic photoreceptor according to any one of <3> ,
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member to 800 V or more and 1200 V or less;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus.

＜１＞に係る発明によれば、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層において、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である場合、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である場合、ターフェニル化合物（Ｅ）を含有していない場合、電子輸送材料として比較例で使用した化合物：Ｉ−４を用いた場合と比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体が提供される。
According to the invention according to <1> , the binder resin (A), the charge generation material (B), the hole transport material (C), the electron transport material (D) represented by the general formula (d), and In the single-layer type photosensitive layer containing the terphenyl compound (E), when the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is less than 70000, when the content ratio P of the binder resin is less than 35% by mass, When it does not contain (E), compared with the case where the compound used in Comparative Example: I-4 as an electron transport material is used, it is easy to obtain the target image density, and even if it is used repeatedly, the image can be obtained. An electrophotographic photosensitive member is provided in which unintended black spots are unlikely to occur.

＜２＞に係る発明によれば、一般式（ｅ１）で表される化合物以外のターフェニル化合物を用いた場合に比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、正孔輸送材料として一般式（ｃ３）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−１）、又は、一般式（ｃ２）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−２）を用いた場合に比べ、目的とする画像濃度が得られ易い電子写真感光体が提供される。
According to the invention according to <2> , compared to the case where a terphenyl compound other than the compound represented by the general formula (e1) is used, the intended image density can be easily obtained, and the image can be obtained even when used repeatedly. Thus, an electrophotographic photosensitive member in which unintended black spots hardly occur is provided.
According to the invention according to <3> , the exemplary compound (HT-1) of the compound represented by the general formula (c3) or the exemplary compound of the compound represented by the general formula (c2) ( As compared with the case of using HT-2), an electrophotographic photosensitive member that can easily obtain a target image density is provided.

＜４＞、又は＜５＞に係る発明によれば、単層型の感光層において、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である場合、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である場合、電子輸送材料として比較例で使用した化合物：Ｉ−４を用いた場合と比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体を備えた、又はプロセスカートリッジ、及び画像形成装置が提供される。
According to the invention according to <4> or < 5 >, when the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is less than 70000 in the single-layer type photosensitive layer, the content ratio P of the binder resin is less than 35% by mass. When compared with the case where the compound used in the comparative example: I-4 is used as the electron transport material, the intended image density can be easily obtained, and an unintended black spot is generated in the image even after repeated use. A process cartridge and an image forming apparatus including a difficult electrophotographic photosensitive member are provided.

本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略部分断面図である。1 is a schematic partial cross-sectional view illustrating an example of an electrophotographic photosensitive member according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る他の画像形成装置を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the other image forming apparatus which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。   Embodiments that are examples of the present invention will be described below.

＜電子写真感光体＞
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、後述する一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層と、を備える電子写真感光体である。
そして、単層型の感光層において、結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、粘度平均分子量Ｍｖ及び含有比率Ｐが後述する関係式（１）を満たすことを特徴とする。
つまり、本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体上に上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含む単層型の感光層と、を有する正帯電有機感光体（以下、「単層型感光体」、又は「感光体」と称することがある）である。
なお、単層型の感光層とは、電荷発生能と共に、正孔輸送性及び電子輸送性を持つ感光層である。
<Electrophotographic photoreceptor>
The electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment includes a conductive substrate, a binder resin (A), a charge generation material (B), a hole transport material (C), and an electron represented by a general formula (d) described later. An electrophotographic photoreceptor comprising a transport material (D) and a monolayer type photosensitive layer containing a terphenyl compound (E).
Then, in the photosensitive layer of single layer type, a viscosity-average molecular weight Mv of the binder resin (A) is not less 7000 0 100,000, the content ratio of the binder resin to the total solid content of the monolayer type photosensitive layer (A) P is 35 mass% or more, and the viscosity average molecular weight Mv and the content ratio P satisfy the relational expression (1) described later.
That is, the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment is a positively charged organic photoreceptor having a conductive substrate and a single-layer type photosensitive layer containing the above components (A) to (E) on the conductive substrate. (Hereinafter sometimes referred to as “single-layer type photoreceptor” or “photoreceptor”).
The single-layer type photosensitive layer is a photosensitive layer having hole transporting properties and electron transporting properties as well as charge generation ability.

ここで、従来、電子写真感光体としては、製造コスト、画質安定性の観点から、単層型感光体が望ましいことが知られている。
一方で、単層型感光体は、その単層型の感光層内に、電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含有する構成であるため、感光層が機能分離されていない単層型感光体は、機能分離型の感光層を有する有機感光体（積層型感光体）に比べると、電荷の輸送制御が難しいことも知られている。 Heretofore, it has been known that, as an electrophotographic photoreceptor, a single-layer photoreceptor is desirable from the viewpoint of manufacturing cost and image quality stability.
On the other hand, a single-layer type photoreceptor has a structure in which a charge-generating material, a hole transport material, and an electron transport material are contained in the single-layer type photosensitive layer. It is also known that the layer type photoreceptor is difficult to control the charge transport as compared with the organic photoreceptor (laminated photoreceptor) having the function-separated type photosensitive layer.

電子写真感光体において、目的とする画像濃度を得易くする方法として、かかる電子写真感光体の表面に高い電位をかけて帯電して画像形成を行い、画像の階調性を高めて出力の再現性を良くする方法が挙げられる。
しかしながら、単層型感光体に高い電位をかけて帯電して画像形成を行うと、積層型感光体を用いた場合に比べ、画像形成を繰り返した後に、画像に意図しない黒点（以降、単に「黒点」と称することがある）が発生し易い。
この意図しない黒点の発生は、以下のようにして起こると推測される。即ち、単層型の感光層に含まれる複数の機能性材料（電荷発生材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料）は、これらのうち少なくともいずれかが偏在すると、感光体の表面を帯電したときに、機能性材料が偏在した領域に電荷が集中することが考えられる。そして、高い電位をかけて感光体の表面を繰り返し帯電すると、感光層の電荷が集中する領域が破壊され、破壊領域が広がることで、形成された画像内に意図しない黒点として表れると推測される。なお、ここでは「黒点」と称しているが、例えば、黒色以外のトナーにて画像を形成する場合に生じる「点状の画像欠陥」もこの黒点に含まれる。黒色以外の点状の画像欠陥は「色点」と呼ばれることもある。
特に、感光層中の結着樹脂が低分子量（例えば、３００００以上６５０００以下）であると、感光層の破壊領域の広がりが抑えられず、黒点の発生し易いものと考えられる。 In the electrophotographic photosensitive member, as a method of making it easy to obtain the desired image density, the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged with a high potential to form an image, thereby improving the gradation of the image and reproducing the output. The method of improving the property is mentioned.
However, when an image is formed by applying a high potential to a single-layer type photoconductor, compared with the case of using a multi-layer photoconductor, an unintended black spot (hereinafter simply referred to as “ Are sometimes referred to as “black spots”).
This unintended black spot is assumed to occur as follows. That is, when a plurality of functional materials (charge generation material, hole transport material, and electron transport material) included in the single layer type photosensitive layer are unevenly distributed, the surface of the photoreceptor is charged. Sometimes, it is conceivable that electric charges are concentrated in a region where the functional material is unevenly distributed. When the surface of the photoconductor is repeatedly charged by applying a high potential, it is presumed that the region where the charge of the photosensitive layer is concentrated is destroyed and the destruction region is widened, and appears as an unintended black spot in the formed image. . Here, although referred to as a “black spot”, for example, “spot-like image defects” that occur when an image is formed with toner other than black are also included in this black spot. A point-like image defect other than black may be referred to as a “color point”.
In particular, when the binder resin in the photosensitive layer has a low molecular weight (for example, 30000 to 65000), it is considered that the spread of the destruction region of the photosensitive layer is not suppressed, and black spots are likely to occur.

これに対し、本実施形態では、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、特定構造の電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層である。
そして、かかる単層型の感光層において、結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、粘度平均分子量Ｍｖ及び含有比率Ｐが下記関係式（１）を満たすことを特徴とする。
Ｐ≦−０．０００５×Ｍｖ＋８５ ・・・関係式（１）
（関係式（１）中、Ｐは単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率を示す。Ｍｖは結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を示す。）
In contrast, in the present embodiment, the binder resin (A), the charge generation material (B), the hole transport material (C), the electron transport material (D) having a specific structure, and the terphenyl compound (E) are used. Including a single-layer type photosensitive layer.
Then, in the photosensitive layer of such a single-layer type, viscosity average molecular weight Mv of the binder resin (A) is not less 7000 0 100,000, containing the binder resin to the total solid content of the monolayer type photosensitive layer (A) The ratio P is 35% by mass or more, and the viscosity average molecular weight Mv and the content ratio P satisfy the following relational expression (1).
P ≦ −0.0005 × Mv + 85 (1)
(In relational expression (1), P represents the content ratio of the binder resin (A) with respect to the total solid content of the single-layer type photosensitive layer. Mv represents the viscosity average molecular weight of the binder resin (A).)

上記のような単層型の感光層は、結着樹脂（Ａ）及び機能性材料（電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、及び特定構造の電子輸送材料（Ｄ））に加え、ターフェニル化合物（Ｅ）を含むものであって、特に、分子量の大きな結着樹脂（Ａ）が、その分子量に応じた特定の含有量の範囲で含まれているものである。
このような組成の単層型の感光層は、黒点の発生を抑制しうる。この理由は以下のように推測される。 The single-layer type photosensitive layer as described above is used for the binder resin (A) and the functional material (the charge generation material (B), the hole transport material (C), and the electron transport material (D) having a specific structure). In addition, the terphenyl compound (E) is included, and in particular, the binder resin (A) having a large molecular weight is included in a specific content range corresponding to the molecular weight.
The single-layer type photosensitive layer having such a composition can suppress the generation of black spots. The reason is presumed as follows.

本実施形態における単層型の感光層では、分子量の大きな結着樹脂（Ａ）が、その高分子量ゆえに分子鎖が絡み合うことで、感光層の機械的強度を向上させて、黒点の発生の要因である、感光層の電荷が集中する領域の破壊及び破壊領域の広がり（特に破壊領域の広がり）を抑制しているものと推測される。そのため、感光体の表面電位を高めて、目的とする画像濃度を得易くしたときであっても、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難くなる。
このことから、本実施形態に係る感光体は、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い感光体となると推測される。 In the single-layer type photosensitive layer in this embodiment, the binder resin (A) having a large molecular weight is entangled with the molecular chain due to its high molecular weight, thereby improving the mechanical strength of the photosensitive layer and causing black spots. It is estimated that the destruction of the region where the charge of the photosensitive layer is concentrated and the expansion of the destruction region (particularly, the expansion of the destruction region) are suppressed. For this reason, even when the surface potential of the photosensitive member is increased to make it easy to obtain a target image density, unintended black spots are less likely to occur in the image even when used repeatedly.
From this, it is presumed that the photoconductor according to the present embodiment is a photoconductor that easily obtains a target image density and hardly generates unintended black spots in an image even when used repeatedly.

また、単層型の感光層中に含まれるターフェニル化合物（Ｅ）は、感光層としての性能を低下させ難い又は影響を与え難い成分であることから、結着樹脂（Ａ）の含有量の増減に合わせ添加量を調整することができる。そのため、単層型の感光層中では、機能性材料（特に、電荷発生材料（Ｂ）、及び正孔輸送材料（Ｃ））の量を大きく変化させず、結着樹脂（Ａ）及びターフェニル化合物（Ｅ）の各々の含有量を変化させて、目的とする性能を有する感光層としうる。   Further, since the terphenyl compound (E) contained in the single-layer type photosensitive layer is a component that hardly degrades or affects the performance as the photosensitive layer, the content of the binder resin (A) The amount added can be adjusted according to the increase or decrease. Therefore, in the single-layer type photosensitive layer, the amount of the functional material (especially, the charge generation material (B) and the hole transport material (C)) is not greatly changed, and the binder resin (A) and terphenyl are not changed. By changing the content of each compound (E), a photosensitive layer having desired performance can be obtained.

更に、本実施形態のような、結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖ及び含有比率Ｐが上記の範囲を満たし、加えて、関係式（１）を満たし、更に、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む組成は、単層型の感光層の製造適性に優れるといった効果をも有する。
ここで「製造適性に優れる」とは、単層型の感光層の形成する際に用いる感光層形成用塗布液において、含有する各溶解成分の析出が抑えられ、保存安定性に優れること、及び、浸漬塗布法により感光層を形成する際に、塗布上部で発生する液だれ（「上端だれ」とも称する）が生じ難く、得られた感光層の膜厚の均一性に優れること、が挙げられる。
上端だれに関しては、結着樹脂の粘度平均分子量が１０００００を超える場合は、例え関係式（１）を満たしていても結着樹脂が重力により下方に垂れることで発生してしまうと考えられている。 Further, as in this embodiment, the viscosity average molecular weight Mv and the content ratio P of the binder resin (A) satisfy the above range, in addition, satisfy the relational expression (1), and further, the terphenyl compound (E) The composition containing the element also has an effect that the production suitability of the single-layer type photosensitive layer is excellent.
Here, “excellent in production suitability” means that in the coating solution for forming a photosensitive layer used when forming a single-layer type photosensitive layer, precipitation of each dissolved component contained is suppressed, and storage stability is excellent, and When the photosensitive layer is formed by the dip coating method, liquid dripping (also referred to as “upper end dripping”) generated at the upper part of the coating hardly occurs, and the obtained photosensitive layer has excellent film thickness uniformity. .
As for the upper end, when the viscosity average molecular weight of the binder resin exceeds 100,000, it is considered that the binder resin hangs down due to gravity even if the relational expression (1) is satisfied. .

以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る電子写真感光体を詳細に説明する。
図１は、本実施形態に係る電子写真感光体１０の一部の断面を概略的に示している。
図１に示した電子写真感光体１０は、例えば、導電性基体３を備え、導電性基体３上に、下引層１及び単層型の感光層２がこの順で設けられて構成されている。
なお、下引層１は、必要に応じて設けられる層である。すなわち、単層型の感光層２は、導電性基体３上に直接設けられていてもよく、下引層１を介して設けられてもよい。
また、必要に応じてその他の層を設けてもよい。具体的には、例えば、必要に応じて、単層型の感光層２上に保護層を設けてもよい。 Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 schematically shows a cross section of a part of an electrophotographic photosensitive member 10 according to this embodiment.
The electrophotographic photosensitive member 10 shown in FIG. 1 includes, for example, a conductive substrate 3, and an undercoat layer 1 and a single-layer type photosensitive layer 2 are provided in this order on the conductive substrate 3. Yes.
The undercoat layer 1 is a layer provided as necessary. That is, the single-layer type photosensitive layer 2 may be provided directly on the conductive substrate 3 or may be provided via the undercoat layer 1.
Moreover, you may provide another layer as needed. Specifically, for example, a protective layer may be provided on the single-layer type photosensitive layer 2 as necessary.

以下、電子写真感光体１０を構成する各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する。   Hereinafter, each element constituting the electrophotographic photoreceptor 10 will be described. Note that the reference numerals are omitted.

〔導電性基体〕
導電性基体としては、例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼等）を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物（例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等）、金属（例えばアルミニウム、パラジウム、金等）又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。 [Conductive substrate]
Examples of the conductive substrate include metal plates (eg, aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, etc.) or alloys (stainless steel, etc.), metal drums, metal belts, etc. Is mentioned. In addition, as the conductive substrate, for example, paper, resin film, belt, etc. coated, vapor-deposited or laminated with a conductive compound (for example, conductive polymer, indium oxide, etc.), metal (for example, aluminum, palladium, gold, etc.) or an alloy, etc. Also mentioned. Here, “conductive” means that the volume resistivity is less than 10 13 Ωcm.

導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。   When the electrophotographic photosensitive member is used in a laser printer, the surface of the conductive substrate has a center line average roughness Ra of 0.04 μm or more and 0.5 μm for the purpose of suppressing interference fringes generated when laser light is irradiated. The surface is preferably roughened below. When non-interfering light is used as a light source, roughening for preventing interference fringes is not particularly required, but it is suitable for extending the life because it suppresses generation of defects due to irregularities on the surface of the conductive substrate.

粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。   As a roughening method, for example, wet honing performed by suspending an abrasive in water and spraying it on a support, centerless grinding in which a conductive substrate is pressed against a rotating grindstone, and grinding is continuously performed, Anodizing treatment etc. are mentioned.

粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。   As a roughening method, without roughening the surface of the conductive substrate, conductive or semiconductive powder is dispersed in the resin to form a layer on the surface of the conductive substrate. A method of roughening with particles dispersed in the layer may also be mentioned.

陽極酸化による粗面化処理は、金属製（例えばアルミニウム製）の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。   In the roughening treatment by anodic oxidation, a metal (for example, aluminum) conductive substrate is used as an anode, and an oxide film is formed on the surface of the conductive substrate by anodizing in an electrolyte solution. Examples of the electrolyte solution include a sulfuric acid solution and an oxalic acid solution. However, the porous anodic oxide film formed by anodic oxidation is chemically active as it is, easily contaminated, and has a large resistance fluctuation due to the environment. Therefore, the pores of the oxide film are blocked by the volume expansion due to the hydration reaction in pressurized water vapor or boiling water (a metal salt such as nickel may be added) against the porous anodic oxide film, and more stable hydration oxidation It is preferable to perform a sealing treatment for changing to a product.

陽極酸化膜の膜厚は、例えば、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。   The thickness of the anodized film is preferably, for example, 0.3 μm or more and 15 μm or less. When this film thickness is within the above range, the barrier property against implantation tends to be exhibited, and the increase in residual potential due to repeated use tends to be suppressed.

導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲がよい。処理温度は例えば４２℃以上４８℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。 The conductive substrate may be treated with an acidic treatment liquid or boehmite treatment.
The treatment with the acidic treatment liquid is performed as follows, for example. First, an acidic treatment liquid containing phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid is prepared. The mixing ratio of phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid in the acidic treatment liquid is, for example, in the range of 10% by mass to 11% by mass of phosphoric acid, in the range of 3% by mass to 5% by mass of chromic acid, The concentration of these acids is preferably in the range of 13.5% by mass or more and 18% by mass or less. The treatment temperature is preferably 42 ° C. or higher and 48 ° C. or lower, for example. The film thickness is preferably from 0.3 μm to 15 μm.

ベーマイト処理は、例えば９０℃以上１００℃以下の純水中に５分から６０分間浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分から６０分間接触させて行う。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これを更にアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。   The boehmite treatment is performed, for example, by immersing in pure water of 90 ° C. or higher and 100 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes, or by contacting with heated steam of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes. The film thickness is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. This may be further anodized using an electrolyte solution with low film solubility such as adipic acid, boric acid, borate, phosphate, phthalate, maleate, benzoate, tartrate, citrate, etc. Good.

〔下引層〕
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。 [Undercoat layer]
The undercoat layer is, for example, a layer containing inorganic particles and a binder resin.

無機粒子としては、例えば、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ωｃｍ以上１０１１Ωｃｍ以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。 Examples of the inorganic particles include inorganic particles having a powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ωcm or more and 10 11 Ωcm or less.
Among these, as the inorganic particles having the resistance value, for example, metal oxide particles such as tin oxide particles, titanium oxide particles, zinc oxide particles, and zirconium oxide particles are preferable, and zinc oxide particles are particularly preferable.

無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、例えば、１０ｍ２／ｇ以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（好ましくは６０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）がよい。 The specific surface area of the inorganic particles by the BET method is preferably 10 m 2 / g or more, for example.
The volume average particle diameter of the inorganic particles is, for example, preferably from 50 nm to 2000 nm (preferably from 60 nm to 1000 nm).

無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。   For example, the content of the inorganic particles is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the binder resin.

無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。   The inorganic particles may be subjected to a surface treatment. Two or more inorganic particles having different surface treatments or particles having different particle diameters may be mixed and used.

表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。   Examples of the surface treatment agent include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a surfactant. In particular, a silane coupling agent is preferable, and an amino group-containing silane coupling agent is more preferable.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2- (aminoethyl) -3-amino. Examples include, but are not limited to, propylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, and the like.

シランカップリング剤は、２種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Two or more silane coupling agents may be used in combination. For example, a silane coupling agent having an amino group and another silane coupling agent may be used in combination. Other silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- ( Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto. It is not a thing.

表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。   The surface treatment method using the surface treatment agent may be any method as long as it is a known method, and may be either a dry method or a wet method.

表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。   The treatment amount of the surface treatment agent is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the inorganic particles, for example.

ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。   Here, the undercoat layer may contain an electron-accepting compound (acceptor compound) together with the inorganic particles from the viewpoint of enhancing the long-term stability of the electric characteristics and the carrier blocking property.

電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物；２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；キサントン系化合物；チオフェン化合物；３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物；等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。 Examples of the electron accepting compound include quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, and the like. 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4- Oxadiazole compounds such as oxadiazole and 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4 oxadiazole; xanthone compounds; thiophene compounds; 3,3 ′, 5,5 ′ tetra- electron transporting substances such as diphenoquinone compounds such as t-butyldiphenoquinone;
In particular, the electron-accepting compound is preferably a compound having an anthraquinone structure. As the compound having an anthraquinone structure, for example, a hydroxyanthraquinone compound, an aminoanthraquinone compound, an aminohydroxyanthraquinone compound, and the like are preferable, and specifically, for example, anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthralfin, and purpurin are preferable.

電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。   The electron-accepting compound may be dispersed and included in the undercoat layer together with the inorganic particles, or may be included in a state of being attached to the surface of the inorganic particles.

電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。   Examples of the method for attaching the electron accepting compound to the surface of the inorganic particles include a dry method and a wet method.

乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。   In the dry method, for example, while stirring inorganic particles with a mixer having a large shearing force or the like, an electron-accepting compound dissolved directly or in an organic solvent is dropped and sprayed with dry air or nitrogen gas. It is a method of adhering to the surface of inorganic particles. When the electron-accepting compound is dropped or sprayed, it is preferably performed at a temperature not higher than the boiling point of the solvent. After dropping or spraying the electron-accepting compound, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics.

湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。   In the wet method, for example, an electron-accepting compound is added while dispersing inorganic particles in a solvent by stirring, ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and after stirring or dispersing, the solvent is removed to remove electrons. This is a method of attaching a receptive compound to the surface of inorganic particles. The solvent removal method is distilled off by filtration or distillation, for example. After removing the solvent, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics. In the wet method, the water content of the inorganic particles may be removed before adding the electron-accepting compound. Examples thereof include a method of removing while stirring and heating in a solvent, and a method of removing by azeotropic distillation with a solvent. Can be mentioned.

なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。   The attachment of the electron-accepting compound may be performed before or after the surface treatment with the surface treatment agent is performed on the inorganic particles, or may be performed simultaneously with the attachment of the electron-accepting compound and the surface treatment with the surface treatment agent.

電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下がよく、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。   The content of the electron-accepting compound is, for example, from 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the inorganic particles, and preferably from 0.01% by mass to 10% by mass.

下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物；ジルコニウムキレート化合物；チタニウムキレート化合物；アルミニウムキレート化合物；チタニウムアルコキシド化合物；有機チタニウム化合物；シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂（例えばポリアニリン等）等も挙げられる。 Examples of the binder resin used for the undercoat layer include acetal resins (eg, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, and unsaturated polyesters. Resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, urea resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, Known polymer compounds such as urethane resin, alkyd resin, epoxy resin; zirconium chelate compound; titanium chelate compound; aluminum chelate compound; titanium alkoxide compound ; Organic titanium compounds; known materials silane coupling agent, and the like.
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include a charge transport resin having a charge transport group, a conductive resin (for example, polyaniline) and the like.

これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。 Among these, as the binder resin used for the undercoat layer, a resin insoluble in the upper coating solvent is preferable, and in particular, a urea resin, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, and an unsaturated polyester. Thermosetting resins such as resins, alkyd resins, and epoxy resins; at least one resin selected from the group consisting of polyamide resins, polyester resins, polyether resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl acetal resins; Resins obtained by reaction with curing agents are preferred.
When these binder resins are used in combination of two or more, the mixing ratio is set as necessary.

下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。 The undercoat layer may contain various additives for improving electrical characteristics, improving environmental stability, and improving image quality.
Additives include known materials such as electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, and silane coupling agents. It is done. The silane coupling agent is used for the surface treatment of the inorganic particles as described above, but may be further added to the undercoat layer as an additive.

添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent as the additive include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。   Examples of the zirconium chelate compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.

チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。   Examples of titanium chelate compounds include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。   Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) and the like.

これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。   These additives may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

下引層は、ビッカース硬度が３５以上であることがよい。
下引層の表面粗さ（十点平均粗さ）は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。 The undercoat layer preferably has a Vickers hardness of 35 or more.
The surface roughness (ten-point average roughness) of the undercoat layer is adjusted from 1 / 4n (n is the refractive index of the upper layer) to 1 / 2λ of the exposure laser wavelength λ used to suppress moire images. It should be done.
Resin particles or the like may be added to the undercoat layer for adjusting the surface roughness. Examples of the resin particles include silicone resin particles and cross-linked polymethyl methacrylate resin particles. Further, the surface of the undercoat layer may be polished for adjusting the surface roughness. Examples of the polishing method include buffing, sandblasting, wet honing, and grinding.

下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。   There is no particular limitation on the formation of the undercoat layer, and a well-known formation method is used. For example, a coating film for forming an undercoat layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. And heating as necessary.

下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。 Solvents for preparing the coating solution for forming the undercoat layer include known organic solvents such as alcohol solvents, aromatic hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ketone solvents, ketone alcohol solvents, ether solvents. Examples include solvents and ester solvents.
Specific examples of these solvents include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, Examples include ordinary organic solvents such as n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene.

下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。   Examples of the dispersion method of the inorganic particles when preparing the coating liquid for forming the undercoat layer include known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker.

下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Examples of the method for applying the coating liquid for forming the undercoat layer onto the conductive substrate include, for example, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. The usual methods, such as these, are mentioned.

下引層の膜厚は、例えば、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内に設定される。   The thickness of the undercoat layer is, for example, preferably set in the range of 15 μm or more, more preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

〔中間層〕
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層を更に設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。 [Middle layer]
Although illustration is omitted, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer.
An intermediate | middle layer is a layer containing resin, for example. Examples of the resin used for the intermediate layer include an acetal resin (for example, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, casein resin, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, Polymer compounds such as polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, and the like can be given.
The intermediate layer may be a layer containing an organometallic compound. Examples of the organometallic compound used for the intermediate layer include organometallic compounds containing metal atoms such as zirconium, titanium, aluminum, manganese, and silicon.
The compounds used for these intermediate layers may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。   Among these, the intermediate layer is preferably a layer containing an organometallic compound containing a zirconium atom or a silicon atom.

中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。 The formation of the intermediate layer is not particularly limited, and a well-known formation method is used. For example, a coating film of an intermediate layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried and necessary. It is performed by heating according to.
As the coating method for forming the intermediate layer, usual methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.

中間層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。   For example, the thickness of the intermediate layer is preferably set in a range of 0.1 μm to 3 μm. An intermediate layer may be used as the undercoat layer.

〔単層型の感光層〕
単層型の感光層は、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）に加え、必要に応じて、その他添加剤を含んで構成される。 [Single-layer type photosensitive layer]
The single-layer type photosensitive layer includes a binder resin (A), a charge generation material (B), a hole transport material (C), an electron transport material (D) represented by the general formula (d), and terphenyl In addition to the compound (E), it comprises other additives as necessary.

［結着樹脂（Ａ）］
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。 [Binder resin (A)]
The binder resin is not particularly limited. For example, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene. Copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin , Poly-N-vinylcarbazole, polysilane and the like. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、特に、感光層の成膜性の観点から、例えば、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
ポリカーボネート樹脂としては、黒点の発生を抑制する観点から、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂がよく、特に、下記構造式（ａ１）で表される共重合体であることが好ましい。なお、下記構造式（ａ１）中、ｍ及びｎは共重合モル比を示し、ｍ＋ｎ＝１００である。
ｍの値は、黒点抑制の点から、５以上２５以下（より好ましくは、５以上１５以下）の範囲が好ましい。 Among these, polycarbonate resin is particularly preferable from the viewpoint of the film formability of the photosensitive layer.
The polycarbonate resin is preferably a bisphenol Z-type polycarbonate resin from the viewpoint of suppressing the occurrence of black spots, and is particularly preferably a copolymer represented by the following structural formula (a1). In addition, in the following structural formula (a1), m and n represent a copolymerization molar ratio, and m + n = 100.
The value of m is preferably in the range of 5 to 25 (more preferably 5 to 15) from the viewpoint of suppressing black spots.

本実施形態においては、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖは７００００以上１０００００以下（好ましくは７５０００以上９００００以下）であるものが用いられる。
また、結着樹脂の含有量としては、感光層の全固形分（全固形分質量）に対して、３５質量％以上であり、生産性及び膜強度の点から、また、前記関係式（１）を満たす点から、３５質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以上４５質量％以下である。
ここで、結着樹脂の粘度平均分子量の測定は、以下の方法で行われる。
即ち、樹脂１ｇをメチレンクロライド１００ｃｍ３に溶解し、２５℃の測定環境下でウベローデ粘度計にて、その比粘度ηｓｐを測定し、ηｓｐ／ｃ＝〔η〕＋０．４５〔η〕２ｃの関係式（ただしｃは濃度（ｇ／ｃｍ３）より極限粘度〔η〕（ｃｍ３／ｇ）を求め、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌによって与えられている式、〔η〕＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３の関係式より粘度平均分子量Ｍｖをもとめる一点測定法が用いられる。 In the present embodiment, a binder resin having a viscosity average molecular weight Mv of 70,000 or more and 100,000 or less (preferably 75,000 or more and 90,000 or less) is used.
The content of the binder resin is 35% by mass or more with respect to the total solid content (total solid content mass) of the photosensitive layer. From the viewpoint of productivity and film strength, the relational expression (1 35 mass% or more and 50 mass% or less is preferable from the point which satisfy | fills), More preferably, it is 40 mass% or more and 45 mass% or less.
Here, the viscosity average molecular weight of the binder resin is measured by the following method.
That is, 1 g of resin was dissolved in 100 cm 3 of methylene chloride, and its specific viscosity ηsp was measured with an Ubbelohde viscometer under a measurement environment of 25 ° C., and ηsp / c = [η] +0.45 [η] 2 c Relational formula (where c is the intrinsic viscosity [η] (cm 3 / g) from the concentration (g / cm 3 ) and is given by H. Schnell, [η] = 1.23 × 10 −4 Mv0 A one-point measurement method for obtaining the viscosity average molecular weight Mv from the relational equation of .83 is used.

［電荷発生材料（Ｂ）］
電荷発生材料としては、例えば、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料；ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料；ペリレン顔料；ピロロピロール顔料；フタロシアニン顔料；酸化亜鉛；三方晶系セレン等の電子写真感光体に用いられる公知の電荷発生材料が適用される。
中でも、感光体の高感度化、電荷発生材料の分散の点から、電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種が適用されることが好ましい。
電荷発生材料としては、これら顔料を単独で用いてもよいが、必要に応じて併用してもよい。そして、電荷発生材料としては、感光体の高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。 [Charge generating material (B)]
Examples of the charge generation material include azo pigments such as bisazo and trisazo; fused aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; perylene pigments; pyrrolopyrrole pigments; phthalocyanine pigments; zinc oxide; A known charge generating material used in the above is applied.
Among these, it is preferable to use at least one selected from hydroxygallium phthalocyanine pigments and chlorogallium phthalocyanine pigments as the charge generation material from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photoreceptor and dispersing the charge generation material.
As the charge generation material, these pigments may be used alone or in combination as required. The charge generating material is preferably a hydroxygallium phthalocyanine pigment from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photoreceptor and suppressing point defects in the image.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から望ましい。電子写真感光体の材料として用いた場合に、優れた分散性と、十分な感度、帯電性及び暗減衰特性とが得られ易くなる。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment is not particularly limited, but a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferable.
In particular, as a hydroxygallium phthalocyanine pigment, for example, in a spectral absorption spectrum in a wavelength region of 600 nm to 900 nm, a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a maximum peak wavelength in a range of 810 nm to 839 nm can provide more excellent dispersibility. Desirable from a viewpoint. When used as a material for an electrophotographic photosensitive member, excellent dispersibility, sufficient sensitivity, chargeability, and dark decay characteristics are easily obtained.

また、上記の８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲であることが望ましい。具体的には、平均粒径が０．２０μｍ以下であることが望ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより望ましく、一方、ＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより望ましく、５５ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることが特に望ましい。平均粒径は、体積平均粒径（ｄ５０平均粒径）でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作所社製）にて測定した値である。また、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
ここで、平均粒径が０．２０μｍより大きい場合、又は比表面積値が４５ｍ２／ｇ未満である場合は、顔料粒子が粗大化しているか、又は顔料粒子の凝集体が形成される傾向があり、分散性や、感度、帯電性及び暗減衰特性といった特性に欠陥が生じやすい傾向にあり、それにより画質欠陥を生じ易くなることがある。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment having the maximum peak wavelength in the range of 810 nm to 839 nm is preferably in a specific range for the average particle size and in a specific range for the BET specific surface area. Specifically, the average particle size is desirably 0.20 μm or less, more desirably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, while the BET specific surface area is desirably 45 m 2 / g or more. 50 m 2 / g or more is more desirable, and 55 m 2 / g or more and 120 m 2 / g or less is particularly desirable. The average particle size is a volume average particle size (d50 average particle size) measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.). Moreover, it is the value measured by the nitrogen substitution method using the BET-type specific surface area measuring device (Shimadzu Corporation make: Flow soap II2300).
Here, when the average particle diameter is larger than 0.20 μm, or when the specific surface area value is less than 45 m 2 / g, the pigment particles tend to be coarse or aggregates of the pigment particles tend to be formed. In addition, defects such as dispersibility, sensitivity, chargeability, and dark decay characteristics tend to easily occur, which may easily cause image quality defects.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径（一次粒子径の最大値）は、１．２μｍ以下であることが望ましく、１．０μｍ以下であることがより望ましく、より望ましくは０．３μｍ以下である。かかる最大粒径が上記範囲を超えると、黒点が発生し易い傾向にある。   The maximum particle size (maximum primary particle size) of the hydroxygallium phthalocyanine pigment is desirably 1.2 μm or less, more desirably 1.0 μm or less, and more desirably 0.3 μm or less. If the maximum particle size exceeds the above range, black spots tend to occur.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、感光体が蛍光灯などに暴露されたことに起因する濃度ムラを抑制する観点から、平均粒径が０．２μｍ以下、最大粒径が１．２μｍ以下であり、且つ、比表面積値が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。   The hydroxygallium phthalocyanine pigment has an average particle size of 0.2 μm or less and a maximum particle size of 1.2 μm or less from the viewpoint of suppressing density unevenness due to exposure of the photoreceptor to a fluorescent lamp or the like, and The specific surface area value is desirably 45 m2 / g or more.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜に回折ピークを有するＶ型であることが望ましい。   The hydroxygallium phthalocyanine pigment has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 ° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. It is desirable that it is a V type having a diffraction peak.

一方、クロロガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、電子写真感光体材料として優れた感度が得られる、ブラッグ角度（２θ±０．２°）７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するものであることが望ましい。
クロロガリウムフタロシアニン顔料の好適な分光吸収スペクトルの最大ピーク波長、平均粒径、最大粒径、及び比表面積値は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と同様である。 On the other hand, there is no particular limitation on the chlorogallium phthalocyanine pigment, but Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 7.4 °, 16.6 °, and 25. It is desirable to have diffraction peaks at 5 ° and 28.3 °.
The maximum peak wavelength, average particle diameter, maximum particle diameter, and specific surface area value of a suitable spectral absorption spectrum of the chlorogallium phthalocyanine pigment are the same as those of the hydroxygallium phthalocyanine pigment.

電荷発生材料の含有量としては、例えば、結着樹脂に対して、０．０５質量％以上３０質量％以下がよく、望ましくは１質量％以上１５質量％以下であり、より望ましくは２質量％以上１０質量％以下である。   The content of the charge generating material is, for example, preferably 0.05% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 2% by mass with respect to the binder resin. It is 10 mass% or less.

［正孔輸送材料（Ｃ）］
正孔輸送材料としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の電子写真感光体に用いられる公知の正孔輸送材料が適用される。
中でも、正孔輸送材料としては、感光体の高感度化の点から、下記一般式（ｃ１）で表される化合物、下記一般式（ｃ２）で表される化合物、及び、下記一般式（ｃ３）で表される化合物が、好ましいものとして挙げられる。 [Hole transport material (C)]
As the hole transport material, for example, it is used for electrophotographic photoreceptors such as triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, and the like. A known hole transport material is applied.
Among these, as the hole transport material, from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photoreceptor, a compound represented by the following general formula (c1), a compound represented by the following general formula (c2), and the following general formula (c3) ) Is preferable.

本実施形態における正孔輸送材料としては、感光体の高感度化、電荷の移動度、及び感光層内における分散性の点から、下記一般式（ｃ１）で表される化合物が適用されることが好ましい。   As the hole transport material in the present embodiment, a compound represented by the following general formula (c1) is applied from the viewpoint of high sensitivity of the photoreceptor, charge mobility, and dispersibility in the photosensitive layer. Is preferred.

一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、及びＲｃ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは。各々独立に、０又は１を示す。 In general formula (c1), R c1 , R c2 , R c3 , R c4 , R c5 , and R c6 are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, a halogen atom, or a lower group. The phenyl group which may have a substituent selected from an alkyl group, a lower alkoxy group, and a halogen atom is shown. m and n. Each independently represents 0 or 1.

一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示す低級アルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基が望ましい。 In the general formula (c1), examples of the lower alkyl group represented by R c1 to R c6 include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, for example, Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group.
Of these, the lower alkyl group is preferably a methyl group or an ethyl group.

一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 In the general formula (c1), examples of the alkoxy group represented by R c1 to R c6 include an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Etc.

一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 In the general formula (c1), examples of the halogen atom represented by R c1 to R c6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示すフェニル基としては、例えば、未置換のフェニル基；ｐ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基等の低級アルキル基置換のフェニル基；ｐ−メトキシフェニル基等の低級アルコキシ基置換のフェニル基；ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン原子置換のフェニル基等が挙げられる。
なお、フェニル基に置換し得る置換基としては、例えば、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示す低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。 In the general formula (c1), examples of the phenyl group represented by R c1 to R c6 include an unsubstituted phenyl group; a phenyl group substituted with a lower alkyl group such as a p-tolyl group and a 2,4-dimethylphenyl group; p -A phenyl group substituted with a lower alkoxy group such as a methoxyphenyl group; a phenyl group substituted with a halogen atom such as a p-chlorophenyl group;
Examples of the substituent that can be substituted on the phenyl group include a lower alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom represented by R c1 to R c6 .

一般式（ｃ１）で表される正孔輸送材料として、高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料がよく、特に、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料が望ましい。 As the hole transport material represented by the general formula (c1), a hole transport material in which m and n are 1 is good from the viewpoint of increasing sensitivity and suppressing point defect of an image, and in particular, R c1 to R c6. Are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkoxy group, and a hole transport material in which m and n are 1 is desirable.

以下、一般式（ｃ１）で表される正孔輸送材料の例示化合物（ｃ１−１）〜（ｃ１−６４）を示すが、実施形態はこれらに限定されるわけではない。   Hereinafter, exemplary compounds (c1-1) to (c1-64) of the hole transport material represented by the general formula (c1) are shown, but the embodiment is not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・４−Ｍｅ：フェニル基の４−位に置換するメチル基
・３−Ｍｅ：フェニル基の３−位に置換するメチル基
・４−Ｃｌ：フェニル基の４−位に置換する塩素原子
・４−ＭｅＯ：フェニル基の４−位に置換するメトキシ基
・４−Ｆ：フェニル基の４−位に置換するフッ素原子
・４−Ｐｒ：フェニル基の４−位に置換するプロピル基
・４−ＰｈＯ：フェニル基の４−位に置換するフェノキシ基 In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings.
4-Me: a methyl group substituted at the 4-position of the phenyl group, 3-Me: a methyl group substituted at the 3-position of the phenyl group, 4-Cl: a chlorine atom substituted at the 4-position of the phenyl group, 4 -MeO: methoxy group substituted at the 4-position of the phenyl group, 4-F: fluorine atom substituted at the 4-position of the phenyl group, 4-Pr: propyl group substituted at the 4-position of the phenyl group, 4-PhO : Phenoxy group substituted at 4-position of phenyl group

また、正孔輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記一般式（ｃ２）で表される化合物（トリアリールアミン誘導体）、下記一般式（ｃ３）で表される化合物（ベンジジン誘導体）、及び、下記一般式（ｃ４）で表される化合物も好ましい。   As the hole transport material, from the viewpoint of charge mobility, a compound represented by the following general formula (c2) (triarylamine derivative), a compound represented by the following general formula (c3) (benzidine derivative), And the compound represented by the following general formula (c4) is also preferable.

一般式（ｃ２）中、Ｒｃ７は、水素原子又はメチル基を示す。ｎ１は１又は２を示す。Ａｒｃ１及びＡｒｃ２は、各々独立に、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（Ｒｃ８）＝Ｃ（Ｒｃ９）（Ｒｃ１０）、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｃ１１）（Ｒｃ１２）を示し、Ｒｃ８〜Ｒｃ１２は、各々独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。 In general formula (c2), R c7 represents a hydrogen atom or a methyl group. n1 represents 1 or 2. Ar c1 and Ar c2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, —C 6 H 4 —C (R c8 ) ═C (R c9 ) (R c10 ), or —C 6 H 4 —CH═. CH— CH═C (R c11 ) (R c12 ) is represented, and R c8 to R c12 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.

一般式（ｃ２）中、Ａｒｃ１及びＡｒｃ２が示すアリール基としては、フェニル基が好ましい。
また、Ａｒｃ１及びＡｒｃ２が示すアリール基、Ｒｃ８〜Ｒｃ１２が示すアルキル基又はアリール基が置換基を有する場合、かかる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基等が挙げられる。 In general formula (c2), the aryl group represented by Ar c1 and Ar c2 is preferably a phenyl group.
In addition, when the aryl group represented by Ar c1 and Ar c2, the alkyl group represented by R c8 to R c12 or the aryl group has a substituent, such a substituent includes a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, And a substituted amino group substituted with an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

一般式（ｃ３）中、Ｒｃ１３及びＲｃ１３’は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基を示す。Ｒｃ１４、Ｒｃ１４’、Ｒｃ１５、及びＲｃ１５’は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、−Ｃ（Ｒｃ１６）＝Ｃ（Ｒｃ１７）（Ｒｃ１８）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｃ１９）（Ｒｃ２０）を示し、Ｒｃ１６〜Ｒｃ２０は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。ｍ２、ｍ３、ｎ２、及びｎ３は、各々独立に、０以上２以下の整数を示す。 In general formula (c3), R c13 and R c13 ′ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. R c14 , R c14 ′ , R c15 , and R c15 ′ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 or more carbon atoms. 2 following amino group substituted with an alkyl group, an aryl group, -C a (R c16) = C (R c17) (R c18), or -CH = CH-CH = C ( R c19) (R c20) shown, R c16 to R c 20 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. m2, m3, n2, and n3 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.

上記のアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基等が挙げられる。   The above alkyl group, alkoxy group and aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Or a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

一般式（ｃ４）中、Ｒｃ１６及びＲｃ１６’は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、又は炭素数１以上５以下のアルコキシ基を示す。Ｒｃ１７、Ｒｃ１７’、Ｒｃ１８、及びＲｃ１８’は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（Ｒｃ１９）＝Ｃ（Ｒｃ２０）（Ｒｃ２１）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｃ２２）（Ｒｃ２３）を示し、Ｒｃ１９乃至Ｒｃ２３は、各々独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ１４、ｍ１５、ｎ１４、及びｎ１５は、各々独立に、０以上２以下の整数を示す。 In general formula (c4), R c16 and R c16 ′ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. R c17 , R c17 ′ , R c18 , and R c18 ′ each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms. an amino group substituted with an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, -C (R c19) = C (R c20) (R c21), or -CH = CH-CH = C ( R c22) (R c23 R c19 to R c23 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. m14, m15, n14, and n15 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.

一般式（ｃ２）で表される化合物（トリアリールアミン誘導体）、一般式（ｃ３）で表される化合物（ベンジジン誘導体）、及び、一般式（ｃ４）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に化合物（ＨＴ−１〜ＨＴ−１０）が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (c2) (triarylamine derivative), the compound represented by the general formula (c3) (benzidine derivative), and the compound represented by the general formula (c4) include For example, a compound (HT-1 to HT-10) is mentioned below.

前述した正孔輸送材料のうち、感光体の高感度化の点からは、一般式（ｃ１）で表される化合物が好ましい。
また、上述した正孔輸送材料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。 Of the above-described hole transport materials, the compound represented by the general formula (c1) is preferable from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photoreceptor.
Moreover, the hole transport material mentioned above may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

正孔輸送材料の含有量としては、例えば、感光層の全固形分に対して、１０質量％以上５０質量％以下がよく、望ましくは２０質量％以上４０質量％以下である。
なお、ここに記載の正孔輸送材料の含有量は、全ての正孔輸送材料を総計した含有量である。 The content of the hole transport material is, for example, from 10% by mass to 50% by mass, and preferably from 20% by mass to 40% by mass with respect to the total solid content of the photosensitive layer.
The content of the hole transport material described here is a total content of all hole transport materials.

［電子輸送材料（Ｄ）］
電子輸送材料としては、下記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料が適用される。 [Electron transport material (D)]
As the electron transport material, an electron transport material represented by the following general formula (d) is applied.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ３、Ｒｄ４、Ｒｄ５、Ｒｄ６、及びＲｄ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒｄ８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。 In general formula (d), R d1 , R d2 , R d3 , R d4 , R d5 , R d6 , and R d7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, or An aryl group is shown. R d8 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 In the general formula (d), examples of the halogen atom represented by R d1 to R d7 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。 In general formula (d), examples of the alkyl group represented by R d1 to R d7 include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 (preferably 1 to 3) carbon atoms, Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 In the general formula (d), examples of the alkoxy group represented by R d1 to R d7 include an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), specifically, a methoxy group, An ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc. are mentioned.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアラルキル基としては、−Ｒ−Ａｒ１で示される基が挙げられる。但し、Ｒは、アルキレン基を示す、Ａｒ１は、アリール基を示す。具体的には、例えば、ベンジル基が挙げられる。 In general formula (d), examples of the aralkyl group represented by R d1 to R d7 include a group represented by —R—Ar 1 . Here, R represents an alkylene group, Ar 1 represents an aryl group. Specific examples include a benzyl group.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
これらの中でも、フェニル基が望ましい。 In general formula (d), examples of the aryl group represented by R d1 to R d7 include a phenyl group and a tolyl group.
Among these, a phenyl group is desirable.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１以上１０以下（好ましくは炭素数５以上１０以下）の直鎖状のアルキル基、炭素数３以上１０以下の分岐状のアルキル基が挙げられる。
炭素数１以上１０以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
炭素数３以上１０以下の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基等が挙げられる。 In the general formula (d), examples of the alkyl group represented by R d8 include a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 5 to 10 carbon atoms), and a branched chain having 3 to 10 carbon atoms. -Like alkyl groups.
Examples of the linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n -An octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Examples of the branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl. Group, tert-hexyl group, isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec -A decyl group, a tert- decyl group, etc. are mentioned.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。 In the general formula (d), examples of the aryl group represented by R d8 include a phenyl group, a methylphenyl group, and a dimethylphenyl group.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアラルキル基としては、−Ｒ’−Ａｒ２で示される基が挙げられる。但し、Ｒ’は、アルキレン基を示す、Ａｒ２は、アリール基を示す。
Ｒ’が示すアルキレン基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基等が挙げられる。
Ａｒ２が示すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。 In general formula (d), examples of the aralkyl group represented by R d8 include a group represented by —R′—Ar 2 . However, R 'represents an alkylene group, Ar 2 represents an aryl group.
Examples of the alkylene group represented by R ′ include a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, and an isobutylene. Group, sec-butylene group, tert-butylene group, n-pentylene group, isopentylene group, neopentylene group, tert-pentylene group and the like.
Examples of the aryl group represented by Ar 2 include a phenyl group, a methylphenyl group, and a dimethylphenyl group.

一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアラルキル基として具体的には、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられる。 Specific examples of the aralkyl group represented by R d8 in the general formula (d) include a benzyl group, a methylbenzyl group, a dimethylbenzyl group, a phenylethyl group, a methylphenylethyl group, a phenylpropyl group, and a phenylbutyl group. .

一般式（ｄ）で表される化合物として、高感度化、及び黒点の発生を抑制する観点から、Ｒｄ８が炭素数５以上１０以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基である化合物が好ましく、特に、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基であり、且つ、Ｒ１８が炭素数５以上１０以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基である化合物が好ましい。 As the compound represented by the general formula (d), a compound in which R d8 is a linear or branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms is preferable from the viewpoint of increasing the sensitivity and suppressing the generation of black spots. In particular, compounds in which R d1 to R d7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group, and R 18 is a linear or branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms. preferable.

以下、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料の例示化合物（ｄ−１）〜（ｄ−１５）を示すが、これらに限定されるわけではない。
Hereinafter, exemplary compounds (d-1) to (d-15) of the electron transport material represented by the general formula (d) will be shown, but not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・Ｐｈ：フェニル基 In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings.
・ Ph: Phenyl group

一般式（ｄ）で表される電子輸送材料の含有量は、感光層の全固形分に対して７質量％以上２２質量％以下であり、望ましくは１０質量％以上１６質量％以下である。
なお、この電子輸送材料の含有量は、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料と他の電子輸送材料を併用した場合、その電子輸送材料全体の含有量である。 The content of the electron transport material represented by the general formula (d) is 7% by mass or more and 22% by mass or less, and preferably 10% by mass or more and 16% by mass or less with respect to the total solid content of the photosensitive layer.
In addition, content of this electron transport material is content of the whole electron transport material, when the electron transport material represented by general formula (d) and another electron transport material are used together.

［その他電子輸送材料］
上記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料以外にも、機能を損ねない範囲で、他の電子輸送材料を併用してもよい。但し、他の電子輸送材料は、電子輸送材料全体に対して１０質量％以下で併用することがよい。 [Other electron transport materials]
In addition to the electron transport material represented by the general formula (d), other electron transport materials may be used in combination as long as the function is not impaired. However, the other electron transport material is preferably used in an amount of 10% by mass or less based on the entire electron transport material.

他の電子輸送材料としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送材料が挙げられる。
これらの他の電子輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。 Examples of other electron transport materials include quinone compounds such as p-benzoquinone, chloranil, bromanyl, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, and xanthone compounds. , Electron transport materials such as benzophenone compounds, cyanovinyl compounds, and ethylene compounds.
These other electron transport materials may be used alone or in combination of two or more.

［正孔輸送材料と電子輸送材料との比率］
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比（正孔輸送材料／電子輸送材料）で、５０／５０以上９０／１０以下が望ましく、より望ましくは６０／４０以上８０／２０以下である。
なお、本比率は、他の電子輸送材料を併用した場合、その合計での比率である。 [Ratio of hole transport material to electron transport material]
The ratio of the hole transport material to the electron transport material is preferably 50/50 or more and 90/10 or less, more preferably 60/40 or more and 80/20 or less in terms of mass ratio (hole transport material / electron transport material). is there.
This ratio is the total ratio when other electron transport materials are used in combination.

［ターフェニル化合物（Ｅ）］
本実施形態における単層型の感光層には、ターフェニル化合物（Ｅ）が添加される。
ターフェニル化合物（Ｅ）は結着樹脂（Ａ）の含有量に応じて含有量を変化させる化合物であって、これを用いることで、感光層を形成する際の成膜性を確保し、また、黒点の発生を抑制しうる。 [Terphenyl Compound (E)]
The terphenyl compound (E) is added to the single-layer type photosensitive layer in this embodiment.
The terphenyl compound (E) is a compound that changes the content according to the content of the binder resin (A), and by using this, the film forming property when forming the photosensitive layer is secured, and The generation of sunspots can be suppressed.

ターフェニル化合物（Ｅ）としては、下記一般式（ｅ１）で表される化合物であることが好ましい。   The terphenyl compound (E) is preferably a compound represented by the following general formula (e1).

一般式（ｅ１）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。 In general formula (e1), R e1 , R e2 , and R e3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group.

中でも、ターフェニル化合物（Ｅ）としては、前記一般式（ｅ１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ｅ２）で表される化合物、及び、下記一般式（ｅ３）で表される化合物の少なくとも一方であることが好ましい。   Among them, as the terphenyl compound (E), among the compounds represented by the general formula (e1), a compound represented by the following general formula (e2) and a compound represented by the following general formula (e3) It is preferable that it is at least one of.

一般式（ｅ２）及び（ｅ３）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。 In general formulas (e2) and (e3), R e1 , R e2 , and R e3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group.

一般式（ｅ２）で表される化合物としてはｏ−ターフェニが、また、一般式（ｅ３）で表される化合物としてはｍ−ターフェニルが好ましい。   As the compound represented by the general formula (e2), o-terfeny is preferable, and as the compound represented by the general formula (e3), m-terphenyl is preferable.

ターフェニル化合物の含有量は、感光層の全固形分に対して０．５質量％以上４０質量％以下がよく、望ましくは１質量％以上３０質量％以下であり、より望ましくは１質量％以上２０質量％以下である。   The content of the terphenyl compound is preferably 0.5% by mass to 40% by mass with respect to the total solid content of the photosensitive layer, preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 1% by mass or more. It is 20 mass% or less.

［その他添加剤］
単層型の感光層には、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。 [Other additives]
The single-layer type photosensitive layer may contain other known additives such as an antioxidant, a light stabilizer, and a heat stabilizer. Further, when the single-layer type photosensitive layer is a surface layer, it may contain fluororesin particles, silicone oil and the like.

−単層型の感光層の形成−
単層型の感光層は、上記成分を溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成される。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状若しくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は単独又は２種以上混合して用いる。 -Formation of single-layer type photosensitive layer-
The single-layer type photosensitive layer is formed using a photosensitive layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent.
Solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, tetrahydrofuran and ethyl. Common organic solvents such as cyclic or linear ethers such as ether may be mentioned. These solvents are used alone or in combination of two or more.

感光層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。   As a method for dispersing particles (for example, charge generation material) in the coating solution for forming a photosensitive layer, a media disperser such as a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, a stirring, an ultrasonic disperser, a roll mill, Medialess dispersers such as high-pressure homogenizers are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state.

感光層形成用塗布液を下引層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。   Examples of the method for applying the photosensitive layer forming coating solution onto the undercoat layer include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. .

単層型の感光層の膜厚は、望ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲に設定される。   The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably set in the range of 5 μm to 60 μm, more preferably 10 μm to 50 μm.

〔保護層〕
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられるその他の層である。
保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光体表面の機械的強度を高める目的で設けられる。
保護層としては、周知の保護層が適用されるが、硬化膜（架橋膜）で構成された層を適用することがよい。
硬化膜（架橋膜）で構成された保護層としては、例えば、下記１）又は２）に示す層が挙げられる。 [Protective layer]
The protective layer is another layer provided on the photosensitive layer as necessary.
The protective layer is provided, for example, for the purpose of preventing chemical change of the photosensitive layer during charging or increasing the mechanical strength of the surface of the photoreceptor.
As the protective layer, a well-known protective layer is applied, but a layer composed of a cured film (crosslinked film) is preferably applied.
Examples of the protective layer composed of a cured film (crosslinked film) include the layers shown in 1) or 2) below.

１）反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層）
２）非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層） 1) A layer composed of a cured film of a composition containing a reactive group-containing charge transporting material having a reactive group and a charge transporting skeleton in the same molecule (that is, a polymer or cross-linking of the reactive group-containing charge transporting material) Layer containing body)
2) a layer composed of a cured film of a composition comprising a non-reactive charge transport material and a reactive group-containing non-charge transport material having a reactive group and having no charge transport skeleton (that is, A layer comprising a non-reactive charge transport material and a polymer or a cross-linked product of the reactive group-containing non-charge transport material)

反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−ＯＨ、−ＯＲ［但し、Ｒはアルキル基を示す］、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳｉＲＱ１ ３−Ｑｎ（ＯＲＱ２）Ｑｎ［但し、ＲＱ１は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、ＲＱ２は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Ｑｎは１〜３の整数を表す］等の周知の反応性基が挙げられる。 The reactive group of the reactive group-containing charge transport material includes a chain polymerizable group, an epoxy group, —OH, —OR [wherein R represents an alkyl group], —NH 2 , —SH, —COOH, —SiR. Q1 3-Qn (OR Q2 ) Qn [wherein R Q1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R Q2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a trialkylsilyl group. Qn represents an integer of 1 to 3], and the like, and other well-known reactive groups.

連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。中でも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。   The chain polymerizable group is not particularly limited as long as it is a functional group capable of radical polymerization. For example, it is a functional group having a group containing at least a carbon double bond. Specific examples include groups containing at least one selected from a vinyl group, vinyl ether group, vinyl thioether group, styryl group, acryloyl group, methacryloyl group, and derivatives thereof. Among them, the chain polymerizable group is preferably a group containing at least one selected from a vinyl group, a styryl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, and derivatives thereof because of its excellent reactivity.

反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。   The charge transporting skeleton of the reactive group-containing charge transporting material is not particularly limited as long as it is a known structure in an electrophotographic photoreceptor, and examples thereof include triarylamine compounds, benzidine compounds, hydrazone compounds, and the like. And a structure conjugated from a nitrogen-containing hole transporting compound and conjugated with a nitrogen atom. Among these, a triarylamine skeleton is preferable.

これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。   The reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton, a non-reactive charge transport material, and a reactive group-containing non-charge transport material may be selected from well-known materials.

保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the protective layer may contain known additives.

保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。   The formation of the protective layer is not particularly limited, and a known formation method is used.For example, a coating film of a coating liquid for forming a protective layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. It is performed by performing a curing process such as heating as necessary.

保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。 Solvents for preparing the coating solution for forming the protective layer include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; tetrahydrofuran And ether solvents such as dioxane; cellosolv solvents such as ethylene glycol monomethyl ether; alcohol solvents such as isopropyl alcohol and butanol. These solvents are used alone or in combination of two or more.
The protective layer forming coating solution may be a solventless coating solution.

保護層形成用塗布液を感光層（例えば電荷輸送層）上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   As a method for applying the coating solution for forming the protective layer on the photosensitive layer (for example, charge transport layer), dip coating method, push-up coating method, wire bar coating method, spray coating method, blade coating method, knife coating method, curtain coating method. Ordinary methods such as a method may be mentioned.

保護層の膜厚は、例えば、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内に設定される。   The thickness of the protective layer is, for example, preferably set in the range of 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 10 μm.

＜画像形成装置及びプロセスカートリッジ＞
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る電子写真感光体を備え、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置では、前述した本実施形態に係る電子写真感光体が適用されることから、この電子写真感光体と電子写真感光体の表面を８００Ｖ以上１２００Ｖ以下に帯電する帯電手段とを組み合わせることで、感光体の表面電位を高めて、目的とする画像濃度を得ると共に、黒点の発生をも抑制しうる。 <Image forming apparatus and process cartridge>
An image forming apparatus according to the present embodiment includes the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image on the charged surface of the electrophotographic photosensitive member. An electrostatic latent image forming means for forming the toner, a developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner, and forming the toner image. Transfer means for transferring to the surface of the recording medium.
In the image forming apparatus according to the present embodiment, since the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment described above is applied, charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and the electrophotographic photosensitive member to 800 V or more and 1200 V or less. Can be combined to increase the surface potential of the photoconductor to obtain the desired image density and to suppress the occurrence of black spots.

本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体の加熱部材を備える装置；等の周知の画像形成装置が適用される。   The image forming apparatus according to the present embodiment includes an apparatus having fixing means for fixing a toner image transferred to the surface of a recording medium; direct transfer for directly transferring the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the recording medium Type apparatus; intermediate transfer in which the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member is primarily transferred onto the surface of the intermediate transfer member, and the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member is secondarily transferred onto the surface of the recording medium. Type apparatus; apparatus provided with cleaning means for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred and before charging; after the toner image is transferred, the surface of the image carrier is irradiated with a charge-removing light before charging. A well-known image forming apparatus such as an apparatus provided with a discharging means for removing electricity; an apparatus provided with a heating member for an electrophotographic photosensitive member for increasing the temperature of the electrophotographic photosensitive member and reducing the relative temperature;

中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。   In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred to the surface and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body to the surface of the intermediate transfer body And a secondary transfer unit that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member onto the surface of the recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式（液体現像剤を利用した現像方式）の画像形成装置のいずれであってもよい。   The image forming apparatus according to the present embodiment may be either a dry developing type image forming apparatus or a wet developing type (developing type using a liquid developer).

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。   Note that in the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the electrophotographic photosensitive member may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment is preferably used. In addition to the electrophotographic photosensitive member, the process cartridge may include at least one selected from the group consisting of a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit.

以下、図２を参照しつつ、本実施形態に係る画像形成装置を詳細に説明する。
ここで、図２は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。 Hereinafter, the image forming apparatus according to the present embodiment will be described in detail with reference to FIG.
Here, FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating the image forming apparatus according to the present embodiment.

本実施形態に係る画像形成装置１０１は、図２に示すように、例えば、矢印Ａで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体１０と、電子写真感光体１０の上方に、電子写真感光体１０に相対して設けられ、電子写真感光体１０の表面を帯電させる帯電装置２０（帯電手段の一例）と、帯電装置２０により帯電した電子写真感光体１０の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置３０（静電潜像形成手段の一例）と、露光装置３０により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体１０の表面にトナー像を形成する現像装置４０（現像手段の一例）と、記録紙Ｐ（被転写媒体の一例）をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて記録紙Ｐに電子写真感光体１０上のトナー像を転写させる転写装置５０と、電子写真感光体１０の表面をクリーニングするクリーニング装置７０（トナー除去手段の一例）とを備える。そして、トナー像が形成された記録紙Ｐを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置６０が設けられている。   As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes, for example, an electrophotographic photosensitive member 10 that rotates clockwise as indicated by an arrow A, and an electrophotographic photosensitive member 10 that A charging device 20 (an example of a charging unit) that is provided relative to the photographic photosensitive member 10 and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 10, and the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 charged by the charging device 20 is exposed to light. An exposure device 30 (an example of an electrostatic latent image forming unit) that forms an electrostatic latent image, and a toner contained in a developer is attached to the electrostatic latent image formed by the exposure device 30 to form an electrophotographic photosensitive member 10. A developing device 40 (an example of a developing unit) that forms a toner image on the surface and a recording paper P (an example of a transfer medium) are charged to a polarity different from the charging polarity of the toner, and the electrophotographic photosensitive member 10 is applied to the recording paper P. Transfer device that transfers the toner image above It includes a 50, and a cleaning device 70 for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 (an example of a toner removing means). A fixing device 60 is provided for fixing the toner image while conveying the recording paper P on which the toner image is formed.

以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１における主な構成部材の詳細について説明する。   Details of main components in the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described below.

［帯電装置］
帯電装置２０は、電子写真感光体１０の表面の電位が前記範囲となるように帯電するものであれば特に限定されない。
帯電装置２０としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置２０としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置２０としては、接触帯電の場合、その押圧により黒点の発生が促進されることがあるため、非接触型帯電器が望ましい。 [Charging device]
The charging device 20 is not particularly limited as long as it is charged so that the surface potential of the electrophotographic photosensitive member 10 falls within the above range.
Examples of the charging device 20 include a contact charger using a conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, and the like. Further, examples of the charging device 20 include a non-contact type roller charger and a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger. In the case of contact charging, the charging device 20 is preferably a non-contact type charger because the generation of black spots may be promoted by the pressing.

［露光装置］
露光装置３０としては、例えば、電子写真感光体１０表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体１０の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザの波長としては、例えば、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、露光装置３０としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。 [Exposure equipment]
Examples of the exposure apparatus 30 include optical system devices that expose the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 with light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light imagewise. The wavelength of the light source is preferably within the spectral sensitivity region of the electrophotographic photoreceptor 10. The wavelength of the semiconductor laser is preferably near infrared having an oscillation wavelength of around 780 nm, for example. However, the present invention is not limited to this wavelength, and an oscillation wavelength laser in the 600 nm range or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. As the exposure apparatus 30, for example, a surface-emitting laser light source of a multi-beam output type is also effective for color image formation.

［現像装置］
現像装置４０は、例えば、トナー及びキャリアからなる２成分現像剤を収容する容器内に、現像領域で電子写真感光体１０に対向して配置された現像ロール４１が備えられた構成が挙げられる。現像装置４０としては、２成分現像剤により現像する装置であれば、特に制限はなく、周知の構成が採用される。 [Developer]
An example of the developing device 40 is a configuration in which a developing roll 41 disposed in the developing region facing the electrophotographic photosensitive member 10 is provided in a container that stores a two-component developer composed of toner and a carrier. The developing device 40 is not particularly limited as long as it is a device that develops with a two-component developer, and a known configuration is employed.

ここで、現像装置４０に使用される現像剤は、トナーからなる一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤であってもよい。   Here, the developer used in the developing device 40 may be a one-component developer made of toner, or may be a two-component developer including toner and carrier.

［転写装置］
転写装置５０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。 [Transfer device]
As the transfer device 50, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, or a known transfer charger such as a scorotron transfer charger using a corona discharge or a corotron transfer charger. Can be mentioned.

［クリーニング装置］
クリーニング装置７０は、例えば、筐体７１と、クリーニングブレード７２と、クリーニングブレード７２の電子写真感光体１０回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ７３と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ７３には、例えば、固形状の潤滑剤７４が接触して配置されている。 [Cleaning device]
The cleaning device 70 includes, for example, a casing 71, a cleaning blade 72, and a cleaning brush 73 disposed on the downstream side of the cleaning blade 72 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. Further, for example, a solid lubricant 74 is disposed in contact with the cleaning brush 73.

以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１の動作について説明する。まず、電子写真感光体１０が矢印ａで示される方向に沿って回転すると同時に、帯電装置２０により正に帯電する。   Hereinafter, the operation of the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described. First, the electrophotographic photoreceptor 10 rotates along the direction indicated by the arrow a, and at the same time is positively charged by the charging device 20.

帯電装置２０によって表面が正に帯電した電子写真感光体１０は、露光装置３０により露光され、表面に潜像が形成される。   The electrophotographic photoreceptor 10 whose surface is positively charged by the charging device 20 is exposed by the exposure device 30 to form a latent image on the surface.

電子写真感光体１０における潜像の形成された部分が現像装置４０に近づくと、現像装置４０（現像ロール４１）により、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。   When the portion where the latent image is formed on the electrophotographic photosensitive member 10 approaches the developing device 40, toner is attached to the latent image by the developing device 40 (developing roll 41), and a toner image is formed.

トナー像が形成された電子写真感光体１０が矢印ａに方向に更に回転すると、転写装置５０によりトナー像は記録紙Ｐに転写される。これにより、記録紙Ｐにトナー像が形成される。
その後、クリーニング装置７０により電子写真感光体１０の表面をクリーニングされる。そして、再び、帯電装置２０によって、帯電がなされて、次のサイクル（画像プロセス）が行われる。 When the electrophotographic photosensitive member 10 on which the toner image is formed is further rotated in the direction of arrow a, the toner image is transferred onto the recording paper P by the transfer device 50. As a result, a toner image is formed on the recording paper P.
Thereafter, the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is cleaned by the cleaning device 70. Then, charging is again performed by the charging device 20, and the next cycle (image process) is performed.

画像が形成された記録紙Ｐは、定着装置６０でトナー像が定着される。   The toner image is fixed on the recording paper P on which the image is formed by the fixing device 60.

なお、本実施形態に係る画像形成装置は、以下、図３に示す、画像形成装置１０１のような構成を有していてもよい。ここで、図３は、本実施形態に係る他の画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置１０１は、例えば、図３に示すように、筐体１１内に、電子写真感光体１０、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、及びクリーニング装置７０を一体に収容させたプロセスカートリッジ１０１Ａを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ１０１Ａは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置１０１に脱着させるものである。
プロセスカートリッジ１０１Ａの構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、電子写真感光体１０、及び転写装置５０を備えてえればよく、その他、例えば、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、及びクリーニング装置７０から選択される少なくとも一つを備えていてもよい。 The image forming apparatus according to the present embodiment may have a configuration like the image forming apparatus 101 shown in FIG. Here, FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing another image forming apparatus according to the present embodiment.
For example, as illustrated in FIG. 3, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member 10, a charging device 20, an exposure device 30, a developing device 40, and a cleaning device 70 integrated in a housing 11. The process cartridge 101 </ b> A housed in the container may be provided. The process cartridge 101A integrally contains a plurality of members and is attached to and detached from the image forming apparatus 101.
The configuration of the process cartridge 101A is not limited to this. For example, the process cartridge 101A only needs to include at least the electrophotographic photosensitive member 10 and the transfer device 50. For example, the charging device 20, the exposure device 30, the developing device 40, and the like. At least one selected from the cleaning device 70 may be provided.

また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体１０の周囲であって、転写装置５０よりも電子写真感光体１０の回転方向下流側でクリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置２０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体１０の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。   In addition, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above configuration, and is, for example, a cleaning device around the electrophotographic photosensitive member 10 and downstream of the transfer device 50 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. A first neutralization device may be provided on the upstream side of the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member from 70 so that the polarity of the remaining toner is aligned and easy to remove with a cleaning brush. Alternatively, a configuration may be adopted in which a second static elimination device for neutralizing the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is provided on the downstream side in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member and on the upstream side in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member relative to the charging device 20. .

また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体１０に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Ｐに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。   The image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and a known configuration, for example, a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 10 is transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the recording paper P. An intermediate transfer type image forming apparatus or a tandem type image forming apparatus may be used.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
The “parts” and “%” shown below are based on mass unless otherwise specified.

〔実施例１〕
＜感光体（１）の作製＞
電荷発生材料としてＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（表中では「ＨＯＧａＰＣ」と表記）：２部と、結着樹脂として前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０、粘度平均分子量：８万、表中では「ビスフェノールＺポリカーボネート」と表記）：４０部と、ターフェニル化合物として前記一般式（ｅ３）で表される化合物（Ｒｅ１〜Ｒｅ３＝水素原子、ｍ−ターフェニル、表中では「Ａ−１」と表記）：１１部と、テトラヒドロフラン２５０部と、からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルにて５時間分散し、分散液を得た。
得られた分散液に、正孔輸送材料として前記一般式（ｃ１）で表される化合物（例示化合物（ｃ１−１）、表中では「Ｔ−１」と表記）：３４部と、電子輸送材料として一般式（ｄ）で表される化合物（例示化合物（ｄ−２）、表中では「Ｉ−１」と表記）：１３部と、を添加し、更に一晩（１２時間）撹拌して、感光層形成用塗布液を得た。
この感光層形成用塗布液を浸漬塗布法にて、直径３０ｍｍ、長さ２４４.５ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１４５℃、３０分の乾燥硬化を行い、厚さ２３μｍの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、電子写真感光体（感光体１）を作製した。 [Example 1]
<Preparation of photoreceptor (1)>
Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-ray as a charge generating material are at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 °. V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment having a diffraction peak (denoted as “HOGaPC” in the table): 2 parts, polycarbonate resin represented by the structural formula (a1) as a binder resin (m: n = 10: 90) , Viscosity average molecular weight: 80,000, expressed as “bisphenol Z polycarbonate” in the table): 40 parts, a compound represented by the general formula (e3) as a terphenyl compound (R e1 to R e3 = hydrogen atom, m -Terphenyl (denoted as “A-1” in the table): A mixture of 11 parts and 250 parts of tetrahydrofuran was put into a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mmφ. 5 hours and dispersed to obtain a dispersion.
In the obtained dispersion, as a hole transport material, a compound represented by the above general formula (c1) (exemplary compound (c1-1), represented as “T-1” in the table): 34 parts, electron transport As a material, a compound represented by the general formula (d) (exemplary compound (d-2), expressed as “I-1” in the table): 13 parts is added and further stirred overnight (12 hours). Thus, a coating solution for forming a photosensitive layer was obtained.
This photosensitive layer forming coating solution is applied on an aluminum substrate having a diameter of 30 mm and a length of 244.5 mm by a dip coating method, followed by drying and curing at 145 ° C. for 30 minutes, and a single layer type having a thickness of 23 μm. A photosensitive layer was formed.
Through the above steps, an electrophotographic photosensitive member (photosensitive member 1) was produced.

＜感光体２〜３２の作製＞
表１に従って、電荷発生材料、結着樹脂、ターフェニル化合物、正孔輸送材料、及び電子輸送材料の種及び量を適宜変更した以外は、感光体１と同様にして、電子写真感光体（感光体２〜３２）を作製した。
ここで、表１中に記載の、電荷発生材料、結着樹脂、ターフェニル化合物、正孔輸送材料、及び電子輸送材料の総量は１００部となる。 <Preparation of photoconductors 2-32>
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member (photosensitive material) was prepared in the same manner as the photosensitive member 1, except that the species and amount of the charge generating material, binder resin, terphenyl compound, hole transporting material, and electron transporting material were appropriately changed. Body 2-32) was produced.
Here, the total amount of the charge generation material, the binder resin, the terphenyl compound, the hole transport material, and the electron transport material described in Table 1 is 100 parts.

以下、前記表１中の略称の詳細について示す。
−電荷発生材料−
・ＨＯＧａＰＣ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料
・ＣｌＧａＰｃ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン顔料
−結着樹脂−
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量８万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：８万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量７万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：７万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量９万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：９万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量１０万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：１０万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量６万５千：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：６．５万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量１０万５千：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：１０．５万
−ターフェニル化合物−
・Ａ−１：ｍ−ターフェニル（一般式（ｅ３）で表される化合物、Ｒｅ１〜Ｒｅ３＝水素原子）
・Ａ−２：ｏ−ターフェニル（一般式（ｅ２）で表される化合物、Ｒｅ１〜Ｒｅ３＝水素原子）
−正孔輸送材料−
・Ｔ−１：一般式（ｃ１）で表される化合物の例示化合物（ｃ１−１）
・Ｔ−２：一般式（ｃ３）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−１）
・Ｔ−３：一般式（ｃ２）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−２）
−電子輸送材料−
・Ｉ−１：一般式（ｄ）で表される化合物の例示化合物（ｄ−２）
・Ｉ−２：一般式（ｄ）で表される化合物の例示化合物（ｄ−１４）
・Ｉ−３：一般式（ｄ）で表される化合物の例示化合物（ｄ−１５）
・Ｉ−４：下記構造の化合物 The details of the abbreviations in Table 1 are shown below.
-Charge generation material-
HOGaPC: Diffraction at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-ray of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 ° V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment having a peak, ClGaPc: Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-ray is at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 Chlorogallium phthalocyanine pigment having a diffraction peak at 2 ° and 28.3 ° -Binder resin-
Bisphenol Z polycarbonate, molecular weight 80,000: Polycarbonate resin represented by the structural formula (a1) (m: n = 10: 90), viscosity average molecular weight Mv: 80,000Bisphenol Z polycarbonate, molecular weight 70,000: the structural formula Polycarbonate resin represented by (a1) (m: n = 10: 90), viscosity average molecular weight Mv: 70,000 / bisphenol Z polycarbonate, molecular weight 90,000: polycarbonate resin represented by the structural formula (a1) (m: n = 10: 90), viscosity average molecular weight Mv: 90,000 · bisphenol Z polycarbonate, molecular weight 100,000: polycarbonate resin (m: n = 10: 90) represented by the structural formula (a1), viscosity average molecular weight Mv: 100,000-bisphenol Z polycarbonate, molecular weight 65,000: Polycarbonate represented by the structural formula (a1) Bonate resin (m: n = 10: 90), viscosity average molecular weight Mv: 65,000-bisphenol Z polycarbonate, molecular weight 105,000: polycarbonate resin represented by the structural formula (a1) (m: n = 10 : 90), viscosity average molecular weight Mv: 105,000-terphenyl compound-
A-1: m-terphenyl (compound represented by general formula (e3), R e1 to R e3 = hydrogen atom)
A-2: o-terphenyl (compound represented by general formula (e2), R e1 to R e3 = hydrogen atom)
-Hole transport material-
T-1: exemplary compound (c1-1) of the compound represented by the general formula (c1)
T-2: exemplary compound (HT-1) of the compound represented by the general formula (c3)
* T-3: Exemplary compound (HT-2) of the compound represented by the general formula (c2)
-Electron transport material-
I-1: Exemplary compound (d-2) of the compound represented by the general formula (d)
I-2: Exemplary compound (d-14) of the compound represented by formula (d)
I-3: Exemplary compound (d-15) of the compound represented by formula (d)
I-4: Compound having the following structure

＜評価＞
前述のようにして得られた電子写真感光体について、以下の評価を行った。その結果を表２にまとめて示す。 <Evaluation>
The electrophotographic photosensitive member obtained as described above was evaluated as follows. The results are summarized in Table 2.

〔画像の評価〕
（初期画像評価）
得られた電子写真感光体（感光体１〜感光体３２）をＢｒｏｔｈｅｒ社製の画像形成装置（ＪＵＳＴＩＯ ＨＬ２２７０ＤＷ）に搭載し、帯電電位（帯電装置によって帯電された電子写真感光体の表面における電位）及び現像電位（現像ロールに印加される電位で、露光された後の電子写真感光体の表面電位と現像電位の電位差によって現像されるトナー量がコントロールされる電位）が、表２に示す値になるように電位設定を行った画像形成装置について、以下の初期画像評価を行った。
結果を表２に示す。 [Evaluation of image]
(Initial image evaluation)
The obtained electrophotographic photosensitive member (photosensitive member 1 to photosensitive member 32) is mounted on an image forming apparatus (JUSTIO HL2270DW) manufactured by Brother, and charged potential (electric potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging device). And the developing potential (the potential applied to the developing roll, the potential at which the amount of toner developed by the potential difference between the surface potential of the electrophotographic photosensitive member after the exposure and the developing potential is controlled) becomes the values shown in Table 2. The following initial image evaluation was performed on the image forming apparatus in which the potential was set as described above.
The results are shown in Table 2.

具体的には、上記画像形成装置を用い、室温２２℃湿度５５％の環境下で２０％ハーフトーン及びベタ黒の画像を形成し、分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて画像濃度（Ｄｏｕｔ）を測定し、以下の基準で評価した。   Specifically, using the image forming apparatus, a 20% halftone and solid black image is formed in an environment of room temperature 22 ° C. and humidity 55%, and image density (X-Rite 938) is used to measure the image density (X-Rite 938). Dout) was measured and evaluated according to the following criteria.

−２０％ハーフトーン画像（表中では「Ｃｉｎ２０」と表記）の評価基準−
Ａ：０．１５＜Ｄｏｕｔ≦０．２５
Ｂ：０．１＜Ｄｏｕｔ≦０．１５ 又は ０．２５＜Ｄｏｕｔ≦０．３
Ｃ：Ｄｏｕｔ≦０．１ 又は ０．３＜Ｄｏｕｔ -Evaluation criteria for 20% halftone images (indicated as "Cin20" in the table)-
A: 0.15 <Dout ≦ 0.25
B: 0.1 <Dout ≦ 0.15 or 0.25 <Dout ≦ 0.3
C: Dout ≦ 0.1 or 0.3 <Dout

−ベタ黒画像（表中では「ベタ画像」と表記）の評価基準−
Ａ：１．４≦Ｄｏｕｔ
Ｂ：１．３５≦Ｄｏｕｔ＜１．４
Ｃ：１．３≦Ｄｏｕｔ＜１．３５
Ｄ：Ｄｏｕｔ＜１．３ -Evaluation criteria for solid black images (shown as "solid images" in the table)-
A: 1.4 ≦ Dout
B: 1.35 ≦ Dout <1.4
C: 1.3 ≦ Dout <1.35
D: Dout <1.3

（維持性評価）
表２に従って、得られた電子写真感光体（感光体１〜感光体３２）をＢｒｏｔｈｅｒ社製の画像形成装置（ＨＬ２２７０ＤＷ）に搭載し、帯電電位及び現像電位が表２に示す値になるように電位設定を行った画像形成装置について、以下の維持性評価を行った。
結果を表２に示す。 (Maintenance evaluation)
According to Table 2, the obtained electrophotographic photoreceptor (Photoreceptor 1 to Photoreceptor 32) is mounted on an image forming apparatus (HL2270DW) manufactured by Brother so that the charging potential and the development potential are the values shown in Table 2. The following maintainability evaluation was performed on the image forming apparatus in which the potential was set.
The results are shown in Table 2.

−画質維持性評価−
具体的には、上記画像形成装置を用い、室温２８℃湿度８５％の環境下で、画像密度４％の画像を２０００枚形成し、その後１２時間放置した後、５０％ハーフトーン画像を形成し、画像の黒点発生個数を数え、以下の基準で評価を行った。なお、黒点の個数については、電子写真感光体１周分の画像における黒点の個数を数え、以下の基準で評価した。 -Evaluation of image quality maintenance-
Specifically, using the above-described image forming apparatus, 2000 images with an image density of 4% are formed in an environment of room temperature 28 ° C. and humidity 85%, and then left for 12 hours, and then a 50% halftone image is formed. The number of black spots in the image was counted and evaluated according to the following criteria. The number of black spots was evaluated according to the following criteria by counting the number of black spots in the image for one rotation of the electrophotographic photosensitive member.

−画質維持性（黒点）の評価基準−
Ａ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が５個以下、且つ、φ０．３ｍｍ以上の黒点未発生
Ｂ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が５個以下、且つ、φ０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の黒点が１個以下
Ｃ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が８個以下、且つ、φ０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の黒点が３個以下
Ｄ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が０個以上、φ０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ未満の黒点が４個以上、又はφ０．５ｍｍ以上の黒点が発生 -Evaluation criteria for image quality maintenance (black spots)-
A: 5 or less black spots with a diameter of less than φ0.3 mm and no black spots with a diameter of 0.3 mm or more B: No more than 5 black spots with a diameter of less than 0.3 mm and 1 black spot with a diameter of 0.3 to 0.5 mm C or less: C: 8 or less black spots less than φ0.3 mm and 3 or less black spots of φ0.3 mm or more and 0.5 mm or less D: 0 or more black spots less than φ0.3 mm, φ0.3 mm or more and 0. 4 or more black spots less than 5 mm, or black spots of φ0.5 mm or more occur.

〔製造適性の評価〕
表１に従って、電荷発生材料、結着樹脂、ターフェニル化合物、正孔輸送材料、及び電子輸送材料を含有する感光層形成用塗布液を用い、以下のように製造適正を評価した。
結果を表２に合わせて示す。 [Evaluation of manufacturing aptitude]
According to Table 1, the suitability for production was evaluated as follows using a coating solution for forming a photosensitive layer containing a charge generation material, a binder resin, a terphenyl compound, a hole transport material, and an electron transport material.
The results are shown in Table 2.

（塗布液ライフの評価）
作製した感光層形成用塗布液を、２２℃５５％ＲＨの環境下、密閉で静置保管し、２４時間後及び１６８時間後に、塗布液中に溶解していた材料が析出していないか確認した。
Ａ：２４時間後、１６８時間後ともに塗布液中に析出なし
Ｂ：２４時間後は塗布液中に析出なし、１６８時間後は塗布液中に析出あり
Ｃ：２４時間後に塗布液中に析出あり (Evaluation of coating solution life)
The prepared coating solution for forming a photosensitive layer is stored in a sealed and sealed environment at 22 ° C. and 55% RH, and it is confirmed whether or not the material dissolved in the coating solution is deposited after 24 hours and 168 hours. did.
A: No precipitation in the coating solution after 24 hours and 168 hours B: No precipitation in the coating solution after 24 hours C: Precipitation in the coating solution after 168 hours C: Precipitation in the coating solution after 24 hours

（上端だれの評価）
また、作製した塗布液を用いて、感光体１と同様の浸漬塗布法を用いて感光層を形成した後、この感光層の膜厚測定を実施した。
感光層の膜厚は、周方向に４点（周方向基点を任意に設定し、０°、９０°、１８０°、２７０°の４点）、軸方向に上端１０ｍｍ位置から１０ｍｍピッチで２４点、合計９６点測定し、上端１０ｍｍ位置の４点の平均膜厚を上端膜厚、上端２０ｍｍ〜２４０ｍｍ位置の合計９２点の平均値を感光層の平均膜厚とした。測定には、膜厚測定器（フィッシャースコープ社製パーマスコープ）を用いた。なお、ここで「上端」とは浸漬塗布時に上方にあった端部のことである。
次に、平均膜厚と上端膜厚との差を求め、上端だれの発生について下記の基準で評価した。つまり、平均膜厚と上端膜厚との差が小さいほど上端だれが無い（少ない）こととなる。
Ａ：平均膜厚と上端膜厚との差≦１μｍ
Ｂ：１μｍ＜平均膜厚と上端膜厚の差＜１．５μｍ
Ｃ：１．５μｍ＜平均膜厚と上端膜厚の差 (Evaluation of who at the top)
Moreover, after forming the photosensitive layer using the produced coating liquid using the same dip coating method as that of the photoreceptor 1, the thickness of the photosensitive layer was measured.
The film thickness of the photosensitive layer is 4 points in the circumferential direction (4 points of 0 °, 90 °, 180 °, and 270 ° are set arbitrarily in the circumferential direction), and 24 points in the axial direction from the top 10 mm position at a 10 mm pitch. A total of 96 points were measured, and the average film thickness at 4 points at the upper end 10 mm position was defined as the upper end film thickness, and the average value at a total of 92 points at the upper end 20 mm to 240 mm positions was defined as the average film thickness of the photosensitive layer. For the measurement, a film thickness measuring device (Permascope manufactured by Fischerscope) was used. Here, the “upper end” refers to the end that was above during dip coating.
Next, the difference between the average film thickness and the upper film thickness was determined, and the occurrence of the upper film was evaluated according to the following criteria. That is, the smaller the difference between the average film thickness and the upper film thickness, the smaller (small) the upper film.
A: Difference between average film thickness and top film thickness ≦ 1 μm
B: 1 μm <Difference between average film thickness and top film thickness <1.5 μm
C: 1.5 μm <Difference between average film thickness and top film thickness

表２に明らかなように、感光体１〜１９を用いた各実施例によれば、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である比較例１〜４（感光体２０〜２３）、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である比較例４、１０（感光体２３、２９）、ターフェニル化合物を用いず、その代わりに電子輸送材料の含有量を増やした比較例１２（感光体３１）、電子輸送材料としてＩ−４で表される化合物を用いた比較例１３（感光体３２）と比べ、目的とする画像濃度が得られ易いこと、また、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難いこと、の両立がなされていることが分かる。   As is apparent from Table 2, according to the respective examples using the photoconductors 1 to 19, Comparative Examples 1 to 4 (photoconductors 20 to 23) in which the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is less than 70000, Comparative Examples 4 and 10 (photoconductors 23 and 29) in which the content ratio P of the adhesion resin is less than 35% by mass, and Comparative Example 12 in which the content of the electron transport material is increased instead of using the terphenyl compound (photosensitive In comparison with Comparative Example 13 (Photoreceptor 32) using a compound represented by I-4 as an electron transport material, and the electron transport material, it is easy to obtain a desired image density. It can be seen that unintentional black spots are unlikely to occur and that both are achieved.

また、実施例である感光体１〜１９を作製する際に用いた感光層形成用塗布液について言えば、塗布液ライフの評価及び上端だれの評価のいずれにおいても「Ａ」又は「Ｂ」の評価結果が得られ、感光体を作製する上で、製造適性に優れることが分かった。
一方、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であっても、前記関係式（１）を満たしていない比較例５〜７（感光体２４〜２６）では、上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
また、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが１０５０００であると、含有比率Ｐが４０質量％であり、関係式（１）を満たしていても比較例８（感光体２７）は、上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
更に、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが８００００であり、含有比率Ｐが４０質量％であり、関係式（１）を満たしていても、ターフェニル化合物を含有していない比較例１１（感光体３０）は、上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
加えて、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが１０５０００であり、その含有比率Ｐが３５質量％未満である比較例９（感光体２８）は、塗布液ライフの評価が「Ｃ」で、更に上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。 In addition, regarding the coating solution for forming a photosensitive layer used when producing the photoreceptors 1 to 19 as examples, the evaluation of “A” or “B” in both the evaluation of the coating solution life and the evaluation of the top end. An evaluation result was obtained, and it was found that the production suitability was excellent in producing a photoreceptor.
On the other hand, even if the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is 70,000 or more and 100,000 or less, in Comparative Examples 5 to 7 (photosensitive members 24 to 26) that do not satisfy the relational expression (1), the evaluation of the top end is “ C ”, which was found to be inferior in production suitability as compared with the examples.
Further, when the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is 105000, the content ratio P is 40% by mass, and even if the relational expression (1) is satisfied, the comparative example 8 (photoreceptor 27) is evaluated for the top end. Was “C”, which was found to be inferior in production suitability as compared with the Examples.
Further, the binder resin has a viscosity average molecular weight Mv of 80000, a content ratio P of 40% by mass, and satisfies the relational expression (1), but does not contain a terphenyl compound (Comparative Example 11 (photoconductor)). No. 30) was evaluated as “C” at the upper end, and was found to be inferior in production suitability as compared with the examples.
In addition, Comparative Example 9 (photoreceptor 28) in which the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin is 105000 and the content ratio P thereof is less than 35% by mass has a coating solution life evaluation of “C” and the upper end. The evaluation of “C” was found to be inferior in manufacturing suitability as compared with Examples.

１ 下引層、２ 感光層、３ 導電性基体、１０ 電子写真感光体、１１ 筐体、２０ 帯電装置、３０ 露光装置、４０ 現像装置、４１ 現像ロール、５０ 転写装置、６０ 定着装置、７０ クリーニング装置、７１ 筐体、７２ クリーニングブレード、７２Ａ 支持部材、７３ クリーニングブラシ、７４ 潤滑剤、８０ 光除電装置、１０１ 画像形成装置、１０１Ａ プロセスカートリッジ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Undercoat layer, 2 Photosensitive layer, 3 Conductive substrate, 10 Electrophotographic photosensitive member, 11 Housing, 20 Charging device, 30 Exposure device, 40 Developing device, 41 Developing roll, 50 Transfer device, 60 Fixing device, 70 Cleaning Device, 71 Housing, 72 Cleaning blade, 72A Support member, 73 Cleaning brush, 74 Lubricant, 80 Photostatic device, 101 Image forming device, 101A Process cartridge

Claims (5)

導電性基体と、
結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、下記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層と、
を備え、前記結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、前記単層型の感光層の全固形分に対する前記結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、当該粘度平均分子量Ｍｖ及び当該含有比率Ｐが下記関係式（１）を満たす電子写真感光体。

（一般式（ｄ）中、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ３、Ｒｄ４、Ｒｄ５、Ｒｄ６、及びＲｄ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒｄ８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
Ｐ≦−０．０００５×Ｍｖ＋８５ ・・・関係式（１）
（関係式（１）中、Ｐは単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率を示す。Ｍｖは結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を示す。）
A conductive substrate;
A single resin containing a binder resin (A), a charge generation material (B), a hole transport material (C), an electron transport material (D) represented by the following general formula (d), and a terphenyl compound (E) A layer-type photosensitive layer;
The provided, viscosity average molecular weight Mv of the binder resin (A) is not less 7000 0 100,000, the content ratio P is 35 mass of the binder resin to the total solid content of the monolayer type photosensitive layer (A) %, And the viscosity average molecular weight Mv and the content ratio P satisfy the following relational expression (1).

(In the general formula (d), R d1 , R d2 , R d3 , R d4 , R d5 , R d6 , and R d7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, R d8 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
P ≦ −0.0005 × Mv + 85 (1)
(In relational expression (1), P represents the content ratio of the binder resin (A) with respect to the total solid content of the single-layer type photosensitive layer. Mv represents the viscosity average molecular weight of the binder resin (A).)
前記ターフェニル化合物（Ｅ）が下記一般式（ｅ１）で表される化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。

（一般式（ｅ１）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。） The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the terphenyl compound (E) is a compound represented by the following general formula (e1).

(In general formula (e1), R e1 , R e2 and R e3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group.) 前記正孔輸送材料（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。

（一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、及びＲｃ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。） The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the hole transport material (C) is a compound represented by the following general formula (c1).

(In the general formula (c1), R c1 , R c2 , R c3 , R c4 , R c5 , and R c6 are each independently a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, a halogen atom, or A lower alkyl group, a lower alkoxy group, and a phenyl group which may have a substituent selected from a halogen atom, m and n each independently represent 0 or 1.) 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3,
A process cartridge that can be attached to and detached from an image forming apparatus. 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を８００Ｖ以上１２００Ｖ以下に帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3,
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member to 800 V or more and 1200 V or less;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:
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