JP2007256768A - Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置に関する。特に、耐汚染性に優れ、クラックの発生及びそれにともなう黒点の発生を抑制できるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができる電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus including the same. In particular, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member that is excellent in stain resistance, can suppress generation of cracks and black spots associated therewith, and can suppress generation of exposure memory over a long period of time, and an image forming apparatus including the same.
従来、画像形成装置に用いられる電子写真感光体としては、光照射により電荷を発生するための電荷発生剤と、この発生した電荷を輸送するための電荷輸送剤と、これらの物質を分散させて層形成するための結着樹脂と、を含む有機感光体が広く用いられている。
このような有機感光体に用いられる画像形成装置には、感光体表面を帯電させるための帯電手段と、この帯電した表面に対して光照射し潜像形成するための露光手段と、この潜像をトナー現像してトナー像を形成するための現像手段と、このトナー像を印刷紙に転写するための転写手段と、を順次配置した画像形成プロセスが採用されている。
この画像形成プロセスにおいて、転写後の感光体表面に残留した残留電荷を消去するために、光照射して除電する除電手段が設けられている。これにより、前周回までに残留した電位をリセットして、いわゆる転写メモリや露光メモリの発生を抑制することができる。
しかしながら、このような方法を用いた場合であっても、感光体内部には空間電荷が発生し、繰り返し使用した場合には、この空間電荷が感光体内に蓄積され、一定の画像特性が得られなくなるという問題が見られた。
Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus, a charge generating agent for generating a charge by light irradiation, a charge transporting agent for transporting the generated charge, and these substances are dispersed. An organic photoreceptor containing a binder resin for forming a layer is widely used.
An image forming apparatus used for such an organic photoconductor includes a charging unit for charging the surface of the photoconductor, an exposure unit for irradiating the charged surface with light to form a latent image, and the latent image. An image forming process is employed in which a developing unit for developing a toner image to form a toner image and a transfer unit for transferring the toner image onto printing paper are sequentially arranged.
In this image forming process, in order to erase the residual charge remaining on the surface of the photoconductor after transfer, there is provided a neutralizing means for neutralizing by irradiation with light. As a result, the potential remaining until the previous round can be reset to suppress the occurrence of so-called transfer memory and exposure memory.
However, even when such a method is used, space charges are generated inside the photoconductor, and when used repeatedly, the space charges are accumulated in the photoconductor to obtain certain image characteristics. The problem of disappearing was seen.
そこで、このような問題を解決するために、特定の電子輸送剤を用いるとともに、添加剤としてターフェニル化合物を用いることで、反転現像方式を用いた場合であっても転写メモリの発生が少なく、ＮＯｘやオゾン等に対する耐ガス性を向上させた正帯電単層型電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、感光層中に、添加剤として、ビフェニル誘導体を含有させることで、正帯電における電気特性の繰り返し安定性を向上させた電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
Further, an electrophotographic photosensitive member is disclosed in which a biphenyl derivative is contained as an additive in the photosensitive layer to improve the repeated stability of electric characteristics in positive charging (for example, see Patent Document 2).
しかしながら、このような電子写真感光体を用いることで、転写メモリや繰り返し安定性がある程度改善されるようになったものの、やはり、転写工程後の感光層に、残留電荷が存在する場合が見られた。
また、電子写真感光体を繰り返し使用する過程において、人体起因あるいは感光体の接触部材からの汚染成分が感光体表面に付着した場合には、そこを起点としてクラックが発生し、画像特性を低下させるという問題も見られた。
更に、これらの電子写真感光体は、画像形成システムとして、除電手段を用いて残留電荷を消去する必要があることから、画像形成装置の小型化に対応することが困難であるという問題も見られた。
However, the use of such an electrophotographic photosensitive member has improved transfer memory and repetitive stability to some extent, but there are still cases where residual charges are present in the photosensitive layer after the transfer process. It was.
Further, in the process of repeatedly using the electrophotographic photosensitive member, if a contamination component originating from the human body or from the contact member of the photosensitive member adheres to the surface of the photosensitive member, a crack is generated as a starting point and the image characteristics are deteriorated. There was also a problem.
Further, these electrophotographic photoreceptors have a problem that it is difficult to cope with the downsizing of the image forming apparatus because it is necessary to erase the residual charges by using a charge eliminating means as an image forming system. It was.
そこで、本発明の発明者らは鋭意検討した結果、感光層に、所定の正孔輸送剤及び特定の構造を有する添加剤を用いるとともに、所定条件下における感光体からの正孔輸送剤の溶出量を規定することにより、耐汚染性に優れるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができることを見出した。
すなわち、本発明は、クラックの発生及びそれにともなう黒点の発生を有効に抑制できるとともに、長期に渡り露光メモリ画像の発生を効果的に抑制できる電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置を提供することを目的とする。
Accordingly, the inventors of the present invention have intensively studied, and as a result, the photosensitive layer uses a predetermined hole transport agent and an additive having a specific structure, and elution of the hole transport agent from the photoconductor under predetermined conditions. It has been found that by defining the amount, the contamination resistance is excellent and the generation of the exposure memory can be suppressed over a long period of time.
That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member capable of effectively suppressing the generation of cracks and the accompanying black spots and effectively suppressing the generation of exposure memory images over a long period of time, and an image forming apparatus including the same. The purpose is to do.
本発明の電子写真感光体によれば、基体上に、少なくとも、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備える電子写真感光体であって、正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とするとともに、電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を、単位面積当たり０．０５〜２ｇ／ｍ2の範囲内の値とし、かつ、添加剤として、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物、あるいはいずれか一方の一般式で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。 According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing at least a charge generator, a hole transport agent, and a binder resin on a substrate, The solubility of the transport agent with respect to oleic acid triglyceride is set to a value within the range of 5 to 35% by weight, and the hole transport agent from the surface of the photoreceptor when the electrophotographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours. The amount of elution is set to a value within the range of 0.05 to 2 g / m 2 per unit area, and the compound represented by the following general formulas (1) and (2) or any one of the general formulas as an additive An electrophotographic photosensitive member containing a compound represented by the formula is provided, and the above-described problems can be solved.
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示し、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキレン基であり、繰り返し数ｎは０〜３の整数を示す。） (In General Formula (1), R < 1 > -R < 10 > is respectively independent, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1-C12 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C12 An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, A cyano group, a nitro group, or an amino group is shown, R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the repeating number n is an integer of 0 to 3).
（一般式（２）中、Ｒ11〜Ｒ17はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示す。） (In General Formula (2), R 11 to R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, Represents a cyano group, a nitro group, or an amino group.)
このように構成することにより、添加剤としての一般式（１）または（２）で表される化合物の作用等によって、感光体における汚染成分付着部におけるクラックの発生を抑制できる。また、所定の溶解度を有する正孔輸送剤を用いることによって、露光メモリの発生を効果的に抑制することができる。さらに、特定の構造を有する添加剤の含有量を調節し、所定条件下における感光体からの正孔輸送剤の溶出量を規定することによって、クラックの発生を、より確実に抑制した感光体を得ることができる。
したがって、このような特性を有する感光体であれば、長期に渡り黒点の発生を抑制し、良好な画像特性を維持できるとともに、露光メモリの発生も抑制することができることから、除電レスシステムを採用することが可能となるため、装置の小型化に資することができる。
なお、本発明に用いるオレイン酸トリグリセリドは、人体起因の汚染成分として考えられる皮脂や指脂と挙動が等しいことが別途見出されていることから、このオレイン酸トリグリセリドを耐汚染性の指標として用いることにより、感光体表面の耐汚染性をより定量的に評価することができる。
By comprising in this way, generation | occurrence | production of the crack in the contamination component adhesion part in a photoreceptor can be suppressed by the effect | action etc. of the compound represented by General formula (1) or (2) as an additive. Further, by using a hole transporting agent having a predetermined solubility, it is possible to effectively suppress the occurrence of exposure memory. Furthermore, by adjusting the content of the additive having a specific structure and defining the elution amount of the hole transport agent from the photoconductor under a predetermined condition, a photoconductor that more reliably suppresses the occurrence of cracks. Obtainable.
Therefore, if the photoconductor has such characteristics, it is possible to suppress the generation of black spots over a long period of time, maintain good image characteristics, and suppress the occurrence of exposure memory. Therefore, it is possible to contribute to downsizing of the apparatus.
In addition, since the oleic acid triglyceride used in the present invention has been separately found to have the same behavior as sebum and finger oil considered as a contamination component derived from the human body, this oleic acid triglyceride is used as an index of contamination resistance. As a result, the contamination resistance of the surface of the photoreceptor can be more quantitatively evaluated.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、添加剤の分子量を１５０〜３５０の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、添加剤と結着樹脂との相溶性が向上し、感光層中において均一に分散させることができる。
したがって、かかる添加剤が備えるクラック抑制効果を、感光層全体に渡って効果的に発揮することができる。
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable to set the molecular weight of the additive to a value within the range of 150 to 350.
By comprising in this way, the compatibility of an additive and binder resin improves, and it can disperse | distribute uniformly in a photosensitive layer.
Therefore, the crack suppressing effect provided by such an additive can be effectively exhibited over the entire photosensitive layer.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、添加剤の含有量を、感光層の固形分に対して、２〜１４重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、クラックの発生を、より効果的に抑制することができるとともに、所定条件下における感光体からの正孔輸送剤の溶出量を調節することが容易となる。
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the content of the additive is preferably set to a value in the range of 2 to 14% by weight with respect to the solid content of the photosensitive layer.
With this configuration, the generation of cracks can be more effectively suppressed, and the elution amount of the hole transport agent from the photoreceptor under a predetermined condition can be easily adjusted.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、添加剤が、下記式（３）〜（８）で表される化合物、またはその誘導体であることが好ましい。
このように構成することにより、感光層内に生じる応力を有効に緩和させることができる。従って、添加剤による耐摩耗性の低下を防止しながら、耐クラック性を向上させることができる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the additive is preferably a compound represented by the following formulas (3) to (8) or a derivative thereof.
By constituting in this way, the stress generated in the photosensitive layer can be effectively relieved. Therefore, crack resistance can be improved while preventing a decrease in wear resistance due to the additive.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（２）で表される添加剤が、下記式（９）〜（１６）で表される化合物、またはその誘導体であることが好ましい。
このように構成することにより、感光層内に生じる応力をより有効に緩和させることができる。したがって、添加剤による耐摩耗性の低下を防止しながら、耐クラック性を向上させることができる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the additive represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the following formulas (9) to (16) or a derivative thereof. .
By comprising in this way, the stress which arises in a photosensitive layer can be relieve | moderated more effectively. Therefore, crack resistance can be improved while preventing a decrease in wear resistance due to the additive.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤が下記一般式（１７）で表される化合物であるとともに、当該化合物のイオン化ポテンシャルが４．５〜５．５ｅＶの範囲内の値であることが好ましい。 In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the hole transport agent is a compound represented by the following general formula (17), and the ionization potential of the compound is in the range of 4.5 to 5.5 eV. It is preferable that it is the value of.
（一般式（１７）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の上述した置換基である。） (In General Formula (17), A to D and R 1 to R 14 are each an independent hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 1 to 20 carbon atoms, or An unsubstituted halogenated alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, or R 2 to R Any two of 6 or any two of R 9 to R 13 are carbocyclic structures formed by bonding or condensation, and the repeating numbers a to d are each independently an integer of 0 to 4. However, at least two of R 2 to R 6 or at least two of R 9 to R 13 are the above-described substituents other than a hydrogen atom.)
このように構成することにより、電荷発生剤から発生した電荷の輸送が効率的となる。したがって、感光層における残留電荷の発生を抑制して、より効果的に露光メモリを抑制することができる。 By comprising in this way, the charge generated from the charge generating agent can be transported efficiently. Therefore, it is possible to suppress the exposure memory more effectively by suppressing the generation of residual charges in the photosensitive layer.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層におけるガラス転移点（Ｔｇ）を５５℃以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光層の機械的特性を向上させ、感光体表面に対して部材等を圧接させたような場合であっても、部材痕が感光体表面に残ることを防止することができる。さらに、感光層の機械的特性を制御することによって、耐摩耗性と耐クラック性とのバランスをさらに良好なものとすることができる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the glass transition point (Tg) in the photosensitive layer is preferably set to a value of 55 ° C. or higher.
By configuring in this way, the mechanical characteristics of the photosensitive layer are improved, and even when a member or the like is pressed against the surface of the photoreceptor, member traces are prevented from remaining on the surface of the photoreceptor. be able to. Furthermore, by controlling the mechanical properties of the photosensitive layer, the balance between wear resistance and crack resistance can be further improved.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光体の回転速度が速い場合であっても、有効に露光メモリの発生を抑制しつつ、画像形成装置の小型化を実現できる。
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable to set the diameter of the substrate to a value within the range of 10 to 28 mm.
With this configuration, it is possible to reduce the size of the image forming apparatus while effectively suppressing the occurrence of exposure memory even when the rotational speed of the photoconductor is high.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、単層型であることが好ましい。
このように構成することにより、正負いずれの帯電型においても適用可能となるとともに、簡易な層構成となることから、生産性を向上させることができる。
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the photosensitive layer is preferably a single layer type.
With this configuration, the present invention can be applied to both positive and negative charge types, and a simple layer configuration can improve productivity.
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの電子写真感光体を備える画像形成装置であって、電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段をそれぞれ配置するとともに、除電手段を省略した除電レスタイプであることを特徴とする画像形成装置である。
すなわち、所定の正孔輸送剤及び特定の構造を有する添加剤を用いるとともに、所定条件下における感光体からの正孔輸送剤の溶出量を規定した感光体を、除電レスシステムを備えた画像形成装置に対して適用することにより、露光メモリの発生、及び黒点の発生を効果的に抑制した画像形成装置を提供することができる。したがって、画像形成装置の小型化や、部品点数を減らしてコストダウンを図りつつ、優れた画像を形成することができる。
According to another aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus including any one of the above-described electrophotographic photosensitive members, wherein a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit are provided around the electrophotographic photosensitive member. An image forming apparatus characterized in that it is a static elimination-less type that is arranged and eliminates the static elimination means.
That is, an image forming system using a static elimination-less system that uses a predetermined hole transporting agent and an additive having a specific structure, and that defines the elution amount of the hole transporting agent from the photoconductor under predetermined conditions. By applying to the apparatus, it is possible to provide an image forming apparatus that effectively suppresses the occurrence of exposure memory and the generation of black spots. Therefore, it is possible to form an excellent image while reducing the size of the image forming apparatus and reducing the number of parts.
また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、現像手段が現像同時クリーニング方式であることが好ましい。
このように構成することにより、画像形成装置を小型化することができる一方で、所定の正孔輸送剤の効果により、露光メモリの発生を抑制できるため、感光体表面に残留した現像剤を十分に回収することができる。
In constructing the image forming apparatus of the present invention, it is preferable that the developing unit is a simultaneous development cleaning system.
With this configuration, the image forming apparatus can be reduced in size, but the occurrence of exposure memory can be suppressed due to the effect of a predetermined hole transport agent, so that the developer remaining on the surface of the photoreceptor can be sufficiently removed. Can be recovered.
また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、電子写真感光体におけるドラム回転速度を１００〜２００ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することによって、画像形成を高速で行うことができ、画像形成効率を高めることができる一方で、繰り返し使用した場合であっても効果的に露光メモリの発生を十分に抑制することができる。
In configuring the image forming apparatus of the present invention, it is preferable to set the drum rotation speed in the electrophotographic photosensitive member to a value within the range of 100 to 200 mm / sec.
With this configuration, image formation can be performed at high speed and image formation efficiency can be increased, but the occurrence of exposure memory can be effectively suppressed even when repeatedly used. Can do.
［第１の実施形態］
本発明における第１の実施形態は、基体上に、少なくとも、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備える電子写真感光体であって、正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とするとともに、電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を、単位面積当たり０．０５〜２ｇ／ｍ2の範囲内の値とし、かつ、添加剤として上述した一般式（１）及び（２）で表される化合物、あるいはいずれか一方の一般式で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
以下、第１の実施形態である単層型の電子写真感光体、及び積層型の電子写真感光体について、それぞれ具体的に説明する。
[First Embodiment]
The first embodiment of the present invention is an electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, a hole transporting agent, and a binder resin on a substrate, the hole transporting Elution of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor when the electrophotographic photoreceptor is immersed in the oleic acid triglyceride for 20 hours while the solubility of the agent in the oleic acid triglyceride is set to a value within the range of 5 to 35% by weight. The amount is a value within the range of 0.05 to 2 g / m 2 per unit area, and the compound represented by the above general formulas (1) and (2) as an additive, or any one general formula An electrophotographic photoreceptor comprising a compound represented by the formula:
Hereinafter, the single layer type electrophotographic photosensitive member and the multilayer type electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment will be specifically described.
１．単層型電子写真感光体
（１）基本的構成
本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が単層型であることが好ましい。
かかる単層型感光層の基本的な構成としては、図１（ａ）に示すように、基体１２上に単一の感光層１４を設けて単層型電子写真感光体１０を構成したものである。
この感光層１４は、電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、添加剤と、を所定の溶媒に溶解又は分散させた塗布液を、基体１２上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。
このような単層型感光体１０は、正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、感光層を形成する際の被膜欠陥を抑制できることから、生産性に優れている。また、層間の界面が少ないことから、光学的特性を向上させることができる。
なお、図１（ｂ）に例示するように、この感光層１４と、基体１２と、の間に、中間層１６を形成した単層型感光体１０´とすることもできる。
また、この感光層１４の厚さは、通常、５〜１００μｍの範囲内の値であり、好ましくは１０〜５０μｍの範囲内の値である。
1. Single Layer Type Electrophotographic Photoreceptor (1) Basic Structure In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer is preferably a single layer type.
As a basic configuration of such a single-layer type photosensitive layer, as shown in FIG. 1A, a single-layer type electrophotographic
The
Such a single-
In addition, as illustrated in FIG. 1B, a single-
Further, the thickness of the
（２）基体
図１に例示する基体１２としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。例えば、鉄、アルミニウム、アルマイト、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上述した金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
また、基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
(2) Substrate As the
Further, the shape of the substrate may be any of a sheet shape, a drum shape, or the like according to the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity, or the surface of the substrate has conductivity. If you do. Further, the substrate preferably has a sufficient mechanical strength when used.
また、干渉縞の発生防止のためには、エッチング、陽極酸化、ウエットブラスティング法、サンドブラスティング法、粗切削、センタレス切削等の方法を用いて、基体の表面に粗面化処理を行うことが好ましい。
なお、基体に対して陽極酸化等を実施した場合、非導電性や半導体特性となる場合があるが、そのような場合であっても所定の効果が得られる限り、基体として使用することができる。
In order to prevent the occurrence of interference fringes, the surface of the substrate should be roughened using a method such as etching, anodizing, wet blasting, sand blasting, rough cutting, or centerless cutting. Is preferred.
In addition, when anodic oxidation or the like is performed on the substrate, it may become non-conductive or semiconductor characteristics, but even in such a case, the substrate can be used as long as a predetermined effect is obtained. .
また、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、本発明としての電子写真感光体であれば、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とすることによって、感光体の回転速度が速い場合であっても有効に露光メモリの発生を抑制しつつ、画像形成装置の小型化を実現できるためである。
より具体的には、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とすることによって、基体の直径がより大きい感光体を用いた場合と比べて、同じ枚数の画像を形成するための感光体の回転数は増加することになる。その結果、かかる感光体において残留電荷がより生じやすくなり、露光メモリの発生を抑制しにくくなる。
しかしながら、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とした場合であっても、本発明としての電子写真感光体であれば、所定の正孔輸送剤を使用しているため、かかる露光メモリの発生を、効果的に抑制することができる。
Moreover, it is preferable to make the diameter of a base | substrate into the value within the range of 10-28 mm.
The reason for this is that, in the case of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the diameter of the substrate is set to a value in the range of 10 to 28 mm, so that even if the rotational speed of the photosensitive member is high, the exposure memory can be effectively used. This is because it is possible to reduce the size of the image forming apparatus while suppressing the occurrence.
More specifically, the photosensitive member for forming the same number of images as compared with the case where a photosensitive member having a larger substrate diameter is used by setting the diameter of the substrate within a range of 10 to 28 mm. The number of rotations will increase. As a result, residual charges are more likely to occur in such a photoreceptor, and it is difficult to suppress the occurrence of exposure memory.
However, even if the diameter of the substrate is a value within the range of 10 to 28 mm, since the predetermined hole transport agent is used in the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, such an exposure memory is used. Can be effectively suppressed.
また、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とすることによって、感光体層における曲率が大きくなる結果、感光体層にかかるストレスが大きくなり、クラックが発生しやすくなる。
しかしながら、基体の直径を１０〜２８ｍｍの範囲内の値とした場合であっても、感光体層に対して、上述した一般式（１）または（２）で表される化合物を添加することにより、かかるクラックの発生を防止することができる。
なお、基体の直径を１０ｍｍ以上の値とする理由は、基体の直径を１０ｍｍ未満の値とすると、基体上に感光層を均一に積層することが困難となったり、感光体の回転数が過度に大きくなり、画像形成装置の寿命を縮める場合があるためである。
したがって、かかる基体の直径を１２〜２６ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１４〜２４ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Further, by setting the diameter of the substrate to a value within the range of 10 to 28 mm, the curvature of the photoreceptor layer is increased. As a result, the stress applied to the photoreceptor layer is increased and cracks are easily generated.
However, even when the diameter of the substrate is set to a value within the range of 10 to 28 mm, the compound represented by the general formula (1) or (2) described above is added to the photoreceptor layer. The occurrence of such cracks can be prevented.
The reason why the substrate diameter is 10 mm or more is that if the substrate diameter is less than 10 mm, it is difficult to uniformly laminate the photosensitive layer on the substrate, or the rotational speed of the photoreceptor is excessive. This is because the life of the image forming apparatus may be shortened.
Therefore, the diameter of the substrate is more preferably set to a value within the range of 12 to 26 mm, and further preferably set to a value within the range of 14 to 24 mm.
（３）中間層
また、図１（ｂ）に示すように、基体１２上に、所定の結着樹脂を含有する中間層１６を設けてもよい。
この理由は、基体と感光層との密着性を向上させるとともに、この中間層内に所定の微粉末を添加することで、入射光を散乱させて、干渉縞の発生を抑制することができるためである。この微粉末としては、光散乱性、分散性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等を用いることができる。
(3) Intermediate Layer Further, as shown in FIG. 1B, an
This is because the adhesion between the substrate and the photosensitive layer is improved, and the addition of a predetermined fine powder in the intermediate layer can scatter incident light and suppress the generation of interference fringes. It is. The fine powder is not particularly limited as long as it has light scattering properties and dispersibility, and examples thereof include white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lead white, and lithopone. Inorganic pigments such as alumina, calcium carbonate, barium sulfate and the like, fluorine resin particles, benzoguanamine resin particles, styrene resin particles, and the like can be used.
また、この中間層の膜厚を所定範囲内に規定しておくことが好ましい。この理由は、中間層厚が厚くなりすぎると、感光体表面に残留電位が生じやすくなり、電気特性を低下させる要因となる場合があるためである。その一方で、中間層厚が薄くなりすぎると、基体表面の凹凸を十分緩和させることができなくなり、基体と感光層との密着性を得ることができなくなるためである。
したがって、中間層の膜厚としては、０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
Moreover, it is preferable that the film thickness of this intermediate layer is defined within a predetermined range. This is because if the intermediate layer is too thick, a residual potential is likely to be generated on the surface of the photoreceptor, which may cause a decrease in electrical characteristics. On the other hand, if the intermediate layer thickness is too thin, the unevenness of the substrate surface cannot be sufficiently relaxed, and the adhesion between the substrate and the photosensitive layer cannot be obtained.
Therefore, the thickness of the intermediate layer is preferably set to a value in the range of 0.1 to 50 μm, and more preferably set to a value in the range of 0.5 to 30 μm.
（４）電荷発生剤
（４）−１ 種類
また、本発明における電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料等の従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
より具体的には、下記式（１８）〜（２１）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。
この理由は、光源として半導体レーザを備えたレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、６００〜８００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるためである。
その一方で、ハロゲンランプ等の白色の光源を備えた静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置に使用する場合には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料やビスアゾ顔料等を好適に用いることができる。
(4) Charge generator (4) -1 type In addition, examples of the charge generator in the present invention include phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine and oxotitanyl phthalocyanine, perylene pigments, bisazo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments. , Metal-free naphthalocyanine pigment, metal naphthalocyanine pigment, squaraine pigment, trisazo pigment, indigo pigment, azulenium pigment, cyanine pigment, pyrylium pigment, ansanthrone pigment, triphenylmethane pigment, selenium pigment, toluidine pigment, pyrazoline pigment Conventionally known charge generating agents such as organic photoconductors such as pigments and quinacridone pigments and inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon can be used.
More specifically, it is more preferable to use phthalocyanine pigments (CGM-A to CGM-D) represented by the following formulas (18) to (21).
This is because a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 600 to 800 nm or more is required when used in a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile provided with a semiconductor laser as a light source. It is.
On the other hand, when used in an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine having a white light source such as a halogen lamp, a photosensitive member having sensitivity in the visible region is required. Perylene pigments and bisazo pigments can be preferably used.
（４）−２ 添加量
また、電荷発生剤の添加量としては、後述する結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい、
この理由は、電荷発生剤の添加量をかかる範囲内の値とすることによって、感光体への露光をした際に、当該電荷発生剤が効率的に電荷を発生することができるためである。すなわち、かかる電荷発生剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対して０．１重量部未満の値となると、電荷発生量が感光体上に静電潜像を形成するのに不十分となる場合があるためである。一方、かかる電荷発生剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対して５０重量部を超えた値となると、感光層用塗布液中に均一に分散させることが困難となる場合があるためである。
よって、結着樹脂１００重量部に対する電荷発生剤の添加量を０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
(4) -2 Addition amount The addition amount of the charge generating agent is preferably set to a value in the range of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin described later.
This is because the charge generating agent can efficiently generate charges when the photosensitive member is exposed by setting the amount of the charge generating agent within the above range. That is, when the amount of the charge generating agent added is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, the amount of charge generated is insufficient to form an electrostatic latent image on the photoreceptor. This is because there is a case of becoming. On the other hand, when the added amount of the charge generating agent exceeds 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, it may be difficult to uniformly disperse in the coating solution for the photosensitive layer. It is.
Therefore, it is more preferable that the amount of the charge generator added relative to 100 parts by weight of the binder resin is a value within the range of 0.5 to 30 parts by weight.
（５）正孔輸送剤
（５）−１ オレイン酸トリグリセリドに対する溶解度
また、本発明において使用する正孔輸送剤は、オレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％（測定温度：２５℃）の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、オレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とすることによって、露光メモリの発生を効果的に抑制することができるためである。
なお、オレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）とは、オレイン酸トリグリセリド１００ｇに飽和する溶質（正孔輸送剤）の量（ｇ）を意味している。
(5) Hole transport agent (5) -1 Solubility in oleic acid triglyceride The hole transport agent used in the present invention has a solubility in oleic acid triglyceride in the range of 5 to 35% by weight (measurement temperature: 25 ° C.). It is characterized by being a value within.
This is because the occurrence of exposure memory can be effectively suppressed by setting the solubility in oleic acid triglyceride to a value in the range of 5 to 35% by weight.
In addition, the solubility (weight%) with respect to an oleic acid triglyceride means the quantity (g) of the solute (hole transport agent) saturated to 100g of oleic acid triglycerides.
ここで、図２を用いて、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度と、感光体における露光メモリ電位との関係を説明する。
図２においては、横軸に正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を採り、縦軸に感光体における露光メモリ（相対値）を採った特性曲線を示している。
かかる特性曲線から理解されるように、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値が増加するのにともない、露光メモリ電位（相対値）の値は臨界的に変化し、下に凸の曲線を描いている。
より具体的には、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値が０〜５重量％へと増加すると、それにともなって、露光メモリ電位（相対値）の値が急激に減少していることがわかる。そして、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値が５〜３５重量％の範囲内の値である場合には、露光メモリ電位（相対値）の値は、低い値を安定して維持していることがわかる。一方、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値が３５重量％を超えた範囲では、かかる値の増加にともなって、露光メモリ電位（相対値）の値が急激に増加していることがわかる。
よって、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を５〜３５重量％の範囲内の値とすることによって、感光体における露光メモリ電位（相対値）を低い値に抑制することができることがわかる。
したがって、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を１０〜３０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜２５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、感光体における露光メモリ電位の測定方法は、実施例において詳述する。
Here, the relationship between the solubility of oleic acid triglyceride in the hole transport agent and the exposure memory potential in the photoreceptor will be described with reference to FIG.
In FIG. 2, the horizontal axis represents the solubility curve (wt%) of oleic acid triglyceride in the hole transport agent, and the vertical axis represents the characteristic curve taking the exposure memory (relative value) of the photoreceptor.
As can be understood from the characteristic curve, as the value of the solubility (wt%) in oleic acid triglyceride in the hole transport agent increases, the value of the exposure memory potential (relative value) changes critically, and A convex curve is drawn.
More specifically, as the solubility value (wt%) of oleic acid triglyceride in the hole transport agent increases from 0 to 5 wt%, the exposure memory potential (relative value) value decreases rapidly. You can see that When the solubility (wt%) value for the oleic acid triglyceride in the hole transport agent is a value within the range of 5 to 35 wt%, the exposure memory potential (relative value) is stable at a low value. It can be seen that it is maintained. On the other hand, in the range in which the solubility (wt%) value of oleic acid triglyceride in the hole transport agent exceeds 35 wt%, the exposure memory potential (relative value) increases rapidly as the value increases. You can see that
Therefore, the exposure memory potential (relative value) on the photoreceptor can be suppressed to a low value by setting the solubility (wt%) of oleic acid triglyceride in the hole transport agent to a value in the range of 5 to 35 wt%. I understand that I can do it.
Accordingly, the solubility of oleic acid triglyceride in the hole transport agent is more preferably in the range of 10 to 30% by weight, and still more preferably in the range of 15 to 25% by weight.
A method for measuring the exposure memory potential on the photosensitive member will be described in detail in Examples.
また、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とすることによって、電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を、所定の範囲内に抑えることができる。 In addition, by setting the solubility of the hole transport agent in oleic acid triglyceride to a value within the range of 5 to 35% by weight, holes from the surface of the photosensitive member when the electrophotographic photosensitive member is immersed in oleic acid triglyceride are used. The elution amount of the transport agent can be suppressed within a predetermined range.
ここで、図３を用いて、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度と、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量との関係を説明する。
図３においては、横軸に正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を採り、縦軸に、正孔写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）を採った特性曲線を示している。
かかる特性曲線から理解されるように、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値が増加するのにともない、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）の値は単調に増加し、右上がりの直線を描いている。
したがって、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値を規定することで、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）の値を所定の範囲内の値とすることができることがわかる。
また、かかる特性曲線を作成した際に用いた電子写真感光体においては、一般式（１）または（２）で表される添加剤を用いていないため、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）は、それらを用いた場合と比較して大きな値をとっている。しかしながら、本発明においては、一般式（１）または（２）で表される添加剤を用いるため、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を５〜３５重量％の範囲内の値とすることによって、かかる感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）を、０．０５〜２ｇ／ｍ2の範囲内の値とすることができる。
なお、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）については、後の項において詳述するとともに、その測定方法ついては、実施例にいて詳述する。
Here, the relationship between the solubility of oleic acid triglyceride in the hole transport agent and the elution amount of the hole transport agent from the photoreceptor surface will be described with reference to FIG.
In FIG. 3, the horizontal axis represents the solubility (wt%) of oleic acid triglyceride in the hole transport agent, and the vertical axis represents the surface of the photoreceptor when the hole photographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours. The characteristic curve which took the elution amount (g / m < 2 >) of the hole transport agent from is shown.
As understood from the characteristic curve, the elution amount of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor (g / m 2 ) as the value of the solubility (wt%) in the oleic acid triglyceride in the hole transport agent increases. ) Increases monotonously and draws a straight line going up to the right.
Therefore, by defining the value of the solubility (wt%) of oleic acid triglyceride in the hole transport agent, the value of the elution amount (g / m 2 ) of the hole transport agent from the photoreceptor surface is within a predetermined range. It can be seen that it can be a value.
Moreover, since the additive represented by the general formula (1) or (2) is not used in the electrophotographic photosensitive member used when the characteristic curve is prepared, the hole transport agent from the surface of the photosensitive member is not used. The amount of elution (g / m 2 ) takes a large value compared to the case of using them. However, in the present invention, since the additive represented by the general formula (1) or (2) is used, the solubility (wt%) of the hole transport agent with respect to oleic acid triglyceride is in the range of 5 to 35 wt%. by value, the amount of elution of the hole transport agent from such a photoreceptor surface (g / m 2), can be a value within the range of 0.05 to 2 g / m 2.
The elution amount (g / m 2 ) of the hole transfer agent from the surface of the photoreceptor is described in detail in a later section, and the measurement method is described in detail in Examples.
また、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とすることによって、電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して浸漬した場合における感光体表面に発生するクラックの成長速度を、所定の範囲内に抑えることができる。 Also, cracks generated on the surface of the photoreceptor when the electrophotographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride by setting the solubility of the hole transport agent in oleic acid triglyceride to a value within the range of 5 to 35% by weight. The growth rate can be kept within a predetermined range.
ここで、図４を用いて、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度と、電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して浸漬した場合における感光体表面に発生するクラックの成長速度との関係を説明する。
図４においては、横軸に正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を採り、縦軸に電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して１２０分間浸漬した場合における感光体表面に発生するクラックの成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）を採った特性曲線を示している。
かかる特性曲線から理解されるように、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値が増加するのにともない、クラック成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）の値は単調に増加し、右上がりの直線を描いている。
したがって、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）の値を規定することで、クラック成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）の値を所定の範囲内の値とすることができることがわかる。
また、かかる特性曲線を作成した際に用いた電子写真感光体においては、一般式（１）または（２）で表される添加剤を用いていないため、クラック成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）の値は、それらを用いた場合と比較して大きな値をとっている。しかしながら、本発明においては、一般式（１）または（２）で表される添加剤を用いるため、正孔輸送剤におけるオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を５〜３５重量％の範囲内の値とすることによって、かかるクラック成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）の値を、３．５ｍｍ／ｍｉｎ以下の値とすることができる。
なお、クラック成長速度の測定方法については、後の実施例において詳述する。
Here, the relationship between the solubility of oleic acid triglyceride in the hole transport agent and the growth rate of cracks generated on the surface of the photoreceptor when the electrophotographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride will be described with reference to FIG. explain.
In FIG. 4, the horizontal axis represents the solubility (wt%) of oleic acid triglyceride in the hole transport agent, and the vertical axis generated on the surface of the photoreceptor when the electrophotographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 120 minutes. The characteristic curve which took the growth rate (mm / min) of the crack to do is shown.
As understood from the characteristic curve, as the value of the solubility (wt%) in oleic acid triglyceride in the hole transport agent increases, the value of crack growth rate (mm / min) increases monotonously, A rising straight line is drawn.
Therefore, it can be seen that the value of the crack growth rate (mm / min) can be set to a value within a predetermined range by defining the value of the solubility (wt%) with respect to oleic acid triglyceride in the hole transport agent.
In addition, since the additive represented by the general formula (1) or (2) is not used in the electrophotographic photosensitive member used when creating such a characteristic curve, the crack growth rate (mm / min) value is used. Takes a larger value compared to the case of using them. However, in the present invention, since the additive represented by the general formula (1) or (2) is used, the solubility (wt%) of the hole transport agent with respect to oleic acid triglyceride is in the range of 5 to 35 wt%. By setting the value, the crack growth rate (mm / min) can be set to 3.5 mm / min or less.
The method for measuring the crack growth rate will be described in detail in a later example.
（５）−２ 種類
また、本発明に用いられる正孔輸送剤としては、上述した条件を満足するものであれば、従来公知の種々の正孔輸送性化合物がいずれも使用可能である。特にベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物〔例えば２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなど〕、スチリル系化合物〔例えば９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど〕、カルバゾール系化合物〔例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど〕、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物〔例えば１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど〕、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、及びジフェニレンジアミン系化合物などが好適に使用される。これらはそれぞれ単独で使用される他、２種以上を併用することもできる。
(5) -2 Types As the hole transporting agent used in the present invention, any of various conventionally known hole transporting compounds can be used as long as the above-described conditions are satisfied. In particular, benzidine compounds, phenylenediamine compounds, naphthylenediamine compounds, phenanthrylenediamine compounds, oxadiazole compounds [for example, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxa Diazole etc.], styryl compounds [eg 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene etc.], carbazole compounds [eg poly-N-vinylcarbazole etc.], organic polysilane compounds, pyrazoline compounds [eg 1-phenyl-3 -(P-dimethylaminophenyl) pyrazoline etc.], hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazols Compounds, triazole compounds, butadiene compounds, pyrene-hydrazone compounds, acrolein compounds, carbazole-hydrazone compounds, quinoline-hydrazone compounds, stilbene compounds, stilbene-hydrazone compounds, diphenylenediamine compounds, etc. Are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
（５）−３ 具体例
また、好適に使用される正孔輸送剤の具体例としては、下記式（２２）〜（２８）で表される化合物（ＨＴＭ−１〜７）が挙げられる。
(5) -3 Specific Example Moreover, as a specific example of the positive hole transport agent used suitably, the compound (HTM-1-7) represented by following formula (22)-(28) is mentioned.
また、上述した正孔輸送剤の中でも、本発明において特に好適な正孔輸送剤として、上述した一般式（１７）で表される化合物であるとともに、当該化合物におけるイオン化ポテンシャルが４．５〜５．５ｅＶの範囲内の値である正孔輸送剤を使用することが好ましい。
この理由は、このような正孔輸送剤であれば、電荷発生剤から発生した電荷の輸送が効率的となり、その結果、感光層における残留電荷の発生を抑制して、より効果的に露光メモリを抑制することができるためである。
すなわち、このような正孔輸送剤であれば、電荷発生剤とのイオン化ポテンシャルの差が小さくなるため、電荷発生剤との間において、効率的に電荷を輸送することができるためである。また、結着樹脂との相溶性が向上して、感光層における分散性が均一となるため、電荷の輸送が効率的となり、より効果的に露光メモリの発生を抑制することができるためである。さらに、特定の構造を有する添加剤との相溶性も向上するため、クラック発生を有効に抑制できるためである。
また、このような化合物の具体例としては、上述した式（２５）及び式（２７）で表される化合物（ＨＴＭ−４、６）が挙げられる。
なお、かかるイオン化ポテンシャルは、大気雰囲気型紫外線光電子分析装置（理研計器（株）製、ＡＣ−１）を用いて測定することができる。
Moreover, among the above-described hole transporting agents, as a particularly suitable hole transporting agent in the present invention, the compound represented by the above general formula (17) and an ionization potential in the compound of 4.5 to 5 are used. It is preferable to use a hole transport agent having a value in the range of 0.5 eV.
The reason for this is that with such a hole transport agent, the transport of charges generated from the charge generator becomes efficient, and as a result, the generation of residual charges in the photosensitive layer is suppressed, and the exposure memory is more effectively exposed. It is because it can suppress.
That is, with such a hole transporting agent, the difference in ionization potential from the charge generating agent is reduced, and thus charges can be efficiently transported to and from the charge generating agent. Further, the compatibility with the binder resin is improved and the dispersibility in the photosensitive layer becomes uniform, so that the transport of charges becomes efficient and the generation of exposure memory can be more effectively suppressed. . Furthermore, the compatibility with the additive having a specific structure is also improved, so that the generation of cracks can be effectively suppressed.
Moreover, as a specific example of such a compound, the compound (HTM-4, 6) represented by the formula (25) and the formula (27) described above can be given.
Such ionization potential can be measured using an atmospheric-type ultraviolet photoelectron analyzer (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd., AC-1).
（５）−４ 添加量
また、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１〜１２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１重量部未満の値となると、感光層の正孔輸送能が極端に低下し、画像特性に悪影響を与える場合があるためである。
また、添加量が１２０重量部を超える値となると、分散性が低下し、結晶化しやすくなるという問題が生じるためである。
したがって、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましく、１０〜９０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
(5) -4 Addition The addition amount of the hole transport agent is preferably set to a value within the range of 1 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
This is because when the amount of the hole transport agent added is less than 1 part by weight, the hole transport ability of the photosensitive layer is extremely lowered, which may adversely affect image characteristics.
Further, when the added amount exceeds 120 parts by weight, there is a problem that dispersibility is lowered and crystallization is easily caused.
Therefore, the amount of the hole transporting agent added is preferably 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is more preferable.
（６）電子輸送剤
（６）−１ 種類
本発明に用いられる電子輸送剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
(6) Electron Transfer Agent (6) -1 Types The electron transfer agent used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include benzoquinone compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, diphenoquinone compounds, Dinaphthoquinone compounds, naphthalenetetracarboxylic acid diimide compounds, fluorenone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, nitroantharaquinone compounds, dinitroanthraquinone compounds A single type of compound or a combination of two or more types may be mentioned.
（６）−２ 具体例
また、電子輸送剤の具体例としては、下記一般式（２９）〜（３４）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ〜Ｆ）が挙げられる。
(6) -2 Specific Example Specific examples of the electron transfer agent include compounds (ETM-A to F) represented by the following general formulas (29) to (34).
（６）−３ 添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１〜１２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる電子輸送剤の添加量が１重量部未満の値となると、感光層の電子輸送能が極端に低下し、画像特性に悪影響を与える場合があるためである。
また、添加量が１２０重量部を超える値となると、分散性が低下し、結晶化しやすくなるという問題が生じるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましく、１０〜９０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
(6) -3 Addition amount The addition amount of the electron transport agent is preferably set to a value in the range of 1 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
This is because when the amount of the electron transport agent added is less than 1 part by weight, the electron transport ability of the photosensitive layer is extremely lowered, which may adversely affect image characteristics.
Further, when the added amount exceeds 120 parts by weight, there is a problem that dispersibility is lowered and crystallization is easily caused.
Therefore, the addition amount of the electron transfer agent is preferably set to a value within the range of 5 to 100 parts by weight, and preferably within a range of 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. More preferred.
（７）添加剤
また、本発明においては、感光層が、添加剤として、上述した一般式（１）及び（２）で表される化合物、あるいはいずれか一方の一般式で表される化合物を含有することを特徴とする。
この理由は、添加剤としての一般式（１）または（２）で表される化合物の作用等によって、感光体における汚染成分付着部におけるクラックの発生を抑制できるためである。
すなわち、感光体表面に汚染成分が付着し、モノマー成分が溶出することによって、感光層内部に空孔が形成された場合、この空孔に対して、添加剤としての一般式（１）または（２）で表される化合物が作用して局所的な応力を開放し、クラックの発生を抑制することができるためである。
したがって、上述したような溶解度を有する正孔輸送剤を用いた場合であっても、感光層におけるクラックの発生を抑制し、安定的な画像特性を長期間に渡って維持することができる。
(7) Additive In the present invention, the photosensitive layer contains, as an additive, the compound represented by the general formulas (1) and (2) described above, or the compound represented by any one of the general formulas. It is characterized by containing.
This is because the occurrence of cracks at the contaminated component adhering portion of the photoreceptor can be suppressed by the action of the compound represented by the general formula (1) or (2) as an additive.
That is, when contaminants adhere to the surface of the photoreceptor and the monomer component elutes to form holes in the photosensitive layer, the general formula (1) or ( This is because the compound represented by 2) acts to release local stress and suppress the generation of cracks.
Therefore, even when a hole transporting agent having the above-described solubility is used, generation of cracks in the photosensitive layer can be suppressed, and stable image characteristics can be maintained over a long period of time.
ここで、感光体表面に汚染物質が付着した際のクラック発生機構について詳細に説明する。
まず、感光体表面に、汚染物質が付着すると、感光層中のモノマー成分、特に正孔輸送剤や電子輸送剤からなる電荷輸送剤が溶出し始める。
次いで、この電荷輸送剤が溶出した跡に、感光層の結着樹脂内に空孔が形成され、その空孔近傍に局所的な応力が生じてクラックが発生すると考えられる。つまり、クラックの発生とは、モノマー成分の溶出という現象と、空孔近傍の応力発生という現象と、の２つの現象の組合せと捉えることができる。
このようにクラック発生機構を捉えた場合、第一段階としてのモノマー成分の溶出と、第二段階としての空孔近傍の応力発生と、のそれぞれについて所定の対策を講じることで、効果的に耐クラック性を得ることができる。
すなわち、モノマー成分の溶出については、所定の溶解度を有する正孔輸送剤を用いることで、汚染成分への溶解性を制御して溶出量を規制することができる。
また、空孔近傍の応力については、特定の添加剤を添加することにより、発生した応力を緩和してクラックの発生を抑制することができる。
さらに、添加剤の種類を限定するとともに、分子量と添加量とについても、所定範囲内に制御することにより、より効果的に、空孔近傍の応力を緩和することができる。
Here, a crack generation mechanism when a contaminant adheres to the surface of the photoreceptor is described in detail.
First, when a contaminant adheres to the surface of the photoreceptor, a monomer component in the photosensitive layer, in particular, a charge transport agent composed of a hole transport agent and an electron transport agent starts to elute.
Next, it is considered that a hole is formed in the binder resin of the photosensitive layer at the trace of the elution of the charge transfer agent, and a local stress is generated in the vicinity of the hole to generate a crack. In other words, the occurrence of cracks can be regarded as a combination of two phenomena: a phenomenon of monomer component elution and a phenomenon of stress generation near the vacancies.
In this way, when the crack generation mechanism is grasped, it is possible to effectively withstand resistance by taking predetermined measures for the elution of the monomer component as the first stage and the stress generation near the vacancy as the second stage. Cracking properties can be obtained.
That is, with respect to the elution of the monomer component, the elution amount can be regulated by controlling the solubility in the contaminating component by using a hole transport agent having a predetermined solubility.
Moreover, about the stress of a void | hole vicinity, by adding a specific additive, the generated stress can be relieve | moderated and generation | occurrence | production of a crack can be suppressed.
Furthermore, while limiting the kind of additive and also controlling the molecular weight and the added amount within a predetermined range, the stress in the vicinity of the vacancies can be relaxed more effectively.
（７）−１ 具体例
また、一般式（１）で表される化合物の好適例としては、上述した式（３）〜（８）で表される化合物（ＢＰ−１〜６）、またはその誘導体が挙げられる。
また、本発明に用いられる一般式（１）で表される添加剤の具体例として、上述した式（３）等で表される化合物の他に、下記式（３５）で表される化合物（ＢＰ−７〜２４）が挙げられる。
(7) -1 Specific example Moreover, as a suitable example of a compound represented by General formula (1), the compound (BP-1-6) represented by Formula (3)-(8) mentioned above, or its Derivatives.
Moreover, as a specific example of the additive represented by the general formula (1) used in the present invention, in addition to the compound represented by the above formula (3) and the like, a compound represented by the following formula (35) ( BP-7 to 24).
また、一般式（２）で表される化合物の好適例としては、上述した式（９）〜（１６）で表される化合物（ＰＡ−１〜８）、またはその誘導体が挙げられる。
また、本発明に用いられる一般式（２）で表される添加剤の具体例として、上述した式（９）等で表される化合物の他に、下記式（３６）で表される化合物（ＰＡ−９〜２２）が挙げられる。
Moreover, as a suitable example of a compound represented by General formula (2), the compound (PA-1-8) represented by Formula (9)-(16) mentioned above, or its derivative (s) is mentioned.
Moreover, as a specific example of the additive represented by the general formula (2) used in the present invention, in addition to the compound represented by the above formula (9), a compound represented by the following formula (36) ( PA-9-22).
（７）−２ 含有量
また、上述した添加剤の含有量を、感光層の固形分（１００重量％）に対して、２〜１４重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、添加剤の含有量をかかる範囲内の値とすることによって、クラックの発生を、より効果的に抑制することができるとともに、所定条件下における感光体からの正孔輸送剤の溶出量を調節することが容易となるためである。
すなわち、かかる化合物の含有量が２重量％未満の値となると、上述したような応力緩和作用を十分に発揮することができず、クラック発生を十分防止することが困難となるためである。一方、かかる化合物の含有量が１４重量％を超えると、感光層のガラス転移点が低下して、耐摩耗性が低下する場合があるためである。また、結着樹脂内での分散性が低下して、結晶化する場合が見られるためである。
したがって、添加剤の含有量を３〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、４〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、感光層の固形分とは、溶媒を除く感光層の構成成分を意味しており、本発明においては、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、結着樹脂と、添加剤と、の合計添加量を意味している。
(7) -2 Content Further, the content of the above-described additive is preferably set to a value within a range of 2 to 14% by weight with respect to the solid content (100% by weight) of the photosensitive layer.
The reason for this is that by making the content of the additive within such a range, the occurrence of cracks can be more effectively suppressed and the elution of the hole transport agent from the photoconductor under predetermined conditions. This is because it becomes easy to adjust the amount.
That is, when the content of the compound is less than 2% by weight, the stress relaxation action as described above cannot be sufficiently exhibited, and it is difficult to sufficiently prevent the occurrence of cracks. On the other hand, when the content of the compound exceeds 14% by weight, the glass transition point of the photosensitive layer is lowered, and the wear resistance may be lowered. Moreover, it is because the dispersibility in binder resin falls and the case where it crystallizes is seen.
Therefore, the content of the additive is more preferably set to a value within the range of 3 to 12% by weight, and further preferably set to a value within the range of 4 to 10% by weight.
The solid content of the photosensitive layer means the constituent components of the photosensitive layer excluding the solvent. In the present invention, the total of the charge generating agent, the charge transporting agent, the binder resin, and the additive. It means the amount added.
（７）−３ 分子量
また、添加剤としての一般式（１）及び（２）で表される化合物の分子量を１５０〜３５０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、添加剤の分子量をかかる範囲内の値とすることによって、添加剤と結着樹脂との相溶性が向上し、感光層中において均一に分散させることができるためである。よって、添加剤が備えるクラック抑制効果を、感光層全体に渡って効果的に発揮することができるためである。
すなわち、かかる分子量が１５０未満の値となると、結着樹脂内での分散性には優れるものの、空孔近傍の応力を十分開放することができない場合があるためである。一方、かかる分子量が３５０を超えると、結着樹脂内での分散性が低下して、空孔との相互作用が十分発揮できなくなるためである。
したがって、添加剤としての化合物の分子量を２００〜３００の範囲内の値とすることがより好ましく、２３０〜２７０の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる添加剤の分子量は、例えば、構造式をもとに算出することもできるし、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルを用いて算出することができる。
(7) -3 Molecular weight Moreover, it is preferable to make the molecular weight of the compound represented by General formula (1) and (2) as an additive into the value within the range of 150-350.
This is because by setting the molecular weight of the additive within the range, the compatibility between the additive and the binder resin is improved, and the additive can be uniformly dispersed in the photosensitive layer. Therefore, the crack suppressing effect of the additive can be effectively exerted over the entire photosensitive layer.
That is, when the molecular weight is less than 150, the dispersibility in the binder resin is excellent, but the stress in the vicinity of the pores may not be sufficiently released. On the other hand, when the molecular weight exceeds 350, the dispersibility in the binder resin is lowered, and the interaction with the pores cannot be sufficiently exhibited.
Therefore, the molecular weight of the compound as an additive is more preferably set to a value within the range of 200 to 300, and further preferably set to a value within the range of 230 to 270.
The molecular weight of the additive can be calculated based on the structural formula, for example, or can be calculated using a mass spectrum obtained by a mass spectrometer.
（８）結着樹脂
（８）−１ 種類
本発明の電子写真感光体に使用する結着樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、ポリカーボネート樹脂をはじめ、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
(8) Binder Resin (8) -1 Type The type of binder resin used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate resins, polyester resins, and polyarylate resins. , Styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, Polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, silicone resin, epoxy Resin, phenolic resin, Containing resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resin, epoxy acrylate, urethane - resin such as photocurable resin such as acrylate can be used.
（８）−２ 重量平均分子量
また、結着樹脂の重量平均分子量としては、特に制限されるものではないが、本発明においては、添加剤を添加することにより、耐クラック性を維持できることから、比較的低分子量の結着樹脂を用いた場合であっても、その耐クラック性、耐摩耗性を低下させることなく、画像特性を維持することができる。但し、結着樹脂の重量平均分子量が過度に低い場合には、やはり耐クラック性を低下させてしまう場合がある。
したがって、かかる重量平均分子量を７００００以下の値とすることが好ましく、２００００〜５５０００の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、かかる結着樹脂の重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣによって測定することもできるし、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルを用いて測定することができる。
(8) -2 Weight average molecular weight The weight average molecular weight of the binder resin is not particularly limited, but in the present invention, by adding an additive, crack resistance can be maintained. Even when a binder resin having a relatively low molecular weight is used, image characteristics can be maintained without reducing crack resistance and wear resistance. However, when the weight average molecular weight of the binder resin is excessively low, crack resistance may be lowered.
Therefore, the weight average molecular weight is preferably set to a value of 70000 or less, and more preferably set to a value in the range of 20000 to 55000.
In addition, the weight average molecular weight of this binder resin can also be measured by GPC, for example, or can be measured using the mass spectrum obtained with the mass spectrometer.
（８）−３ 具体例
また、結着樹脂の種類は特に制限されるものではないが、具体例として、下記一般式（３７）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（ＢＤ−１）が挙げられる。
(8) -3 Specific Example Further, the type of the binder resin is not particularly limited, but specific examples include Z-type polycarbonate resin (BD-1) represented by the following general formula (37). .
（９）感光層の特性
（９）−１ 正孔輸送剤の溶出量
また、電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を、単位面積当たり０．０５〜２ｇ／ｍ2の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる条件下における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を規定することによって、クラックの発生を、より確実に抑制した感光体を得ることができるためである。
すなわち、本発明において使用される正孔輸送剤は、露光メモリの発生を効果的に抑制することができる反面、オレイン酸トリグリセリドへの溶解度が高いため、皮脂や指脂等の汚染成分によって、感光層内に空孔を形成し易く、クラック発生の原因となり易い。そこで、本発明では、特定の構造を有する添加剤によって、かかる空孔近傍の応力を緩和して、クラックの発生を抑制している。
よって、感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を規定することで、実際にクラックの発生をどの程度抑制できているのかを、定量的に確認することができるのである。
(9) Characteristics of photosensitive layer (9) -1 Elution amount of hole transport agent In addition, the elution amount of hole transport agent from the surface of the photoreceptor when the electrophotographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours. Is a value within a range of 0.05 to 2 g / m 2 per unit area.
This is because it is possible to obtain a photoconductor in which the generation of cracks is more reliably suppressed by defining the elution amount of the hole transport agent from the photoconductor surface under such conditions.
That is, the hole transporting agent used in the present invention can effectively suppress the occurrence of exposure memory, but has high solubility in oleic acid triglyceride, so that it is sensitive to contamination components such as sebum and finger oil. It is easy to form voids in the layer and easily cause cracks. Therefore, in the present invention, the stress in the vicinity of the vacancies is relaxed by the additive having a specific structure, and the generation of cracks is suppressed.
Therefore, by regulating the elution amount of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor when the photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours, how much cracking can actually be suppressed, It can be confirmed quantitatively.
ここで、図５を用いて、感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量と、形成画像における黒点発生数と、の関係を説明する。なお、形成画像における黒点は、クラックに起因して発生するものである。
図５においては、横軸に感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）を採り、縦軸に黒点発生数（個／枚）を採った特性曲線を示している。かかる特性曲線から理解されるように、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）の値が増加するのにともなって、形成画像における黒点発生数（個／枚）が増加している。
より具体的には、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）が０．０５〜２（ｇ／ｍ2）の範囲内の値であるときには、形成画像における黒点発生数（個／枚）が１００個／枚以下に抑制されていることがわかる。そして、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｍ2）が２ｇ／ｍ2を超えた値となると、形成画像における黒点発生数（個／枚）が１００個／枚以上となり、形成画像として問題が生じてしまうことがわかる。
したがって、感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を０．０５〜１．５ｇ／ｍ2の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０５〜１ｇ／ｍ2の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量、及び黒点発生数の測定方法は、実施例において詳述する。
Here, the relationship between the elution amount of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor and the number of black spots in the formed image when the photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours will be described with reference to FIG. To do. Note that black spots in the formed image are generated due to cracks.
In FIG. 5, the horizontal axis represents the elution amount (g / m 2 ) of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor when the photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours, and the vertical axis represents the number of black spots generated. The characteristic curve which took (piece / sheet) is shown. As can be understood from this characteristic curve, as the value of the elution amount (g / m 2 ) of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor increases, the number of black spots (number / sheet) in the formed image increases. It has increased.
More specifically, when the elution amount (g / m 2 ) of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor is a value in the range of 0.05 to 2 (g / m 2 ), black spots are generated in the formed image. It can be seen that the number (pieces / sheet) is suppressed to 100 pieces / sheet or less. When the elution amount (g / m 2 ) of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor exceeds 2 g / m 2 , the number of black spots (number / sheet) in the formed image becomes 100 / sheet or more. It can be seen that a problem occurs as a formed image.
Therefore, the elution amount of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor when the photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours is set to a value within the range of 0.05 to 1.5 g / m 2. Preferably, a value in the range of 0.05 to 1 g / m 2 is more preferable.
The method for measuring the elution amount of the hole transport agent from the surface of the photoreceptor and the number of black spots generated will be described in detail in Examples.
（９）−２ ガラス転移点
また、感光層のガラス転移点（Ｔｇ）を５５℃以上の値とすることが好ましい。
この理由は、感光層のガラス転移点をかかる範囲内の値とすることによって、感光層の機械的特性を向上させ、感光体表面に対して部材等を圧接させたような場合であっても、部材痕が感光体表面に残ることを防止することができるためである。さらに、感光層の機械的特性を制御することによって、耐摩耗性と耐クラック性のバランスをさらに良好なものとすることができるためである。
すなわち、添加剤を過剰に含有させて、ガラス転移点を５５℃未満の値としてしまうと、耐圧性が低下して、繰り返し使用した場合に、画像特性に悪影響を与える場合があるためである。一方、ガラス転移点が過剰に高くなると、感光体表面が過剰に硬化して、クラックが発生しやすくなるという問題が生じる場合があるためである。
したがって、かかる感光層のガラス転移点（Ｔｇ）の値を６０〜９０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、６５〜８５℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、ガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置として、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から求めることができる。
より具体的には、感光体を構成する材料である、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、添加剤、結着樹脂からなる測定試料１０ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／分で常温常湿下にて測定を行い、得られた吸熱曲線における比熱の変化点からガラス転移点を求めることができる。
(9) -2 Glass transition point It is also preferable that the glass transition point (Tg) of the photosensitive layer is 55 ° C or higher.
The reason for this is that even if the glass transition point of the photosensitive layer is set to a value within this range, the mechanical properties of the photosensitive layer are improved and the member or the like is pressed against the surface of the photoreceptor. This is because member traces can be prevented from remaining on the surface of the photoreceptor. Furthermore, it is because the balance between wear resistance and crack resistance can be further improved by controlling the mechanical properties of the photosensitive layer.
That is, if the additive is contained excessively and the glass transition point is set to a value lower than 55 ° C., the pressure resistance is lowered, and when it is used repeatedly, the image characteristics may be adversely affected. On the other hand, if the glass transition point is excessively high, the surface of the photoreceptor is excessively cured, and a problem that cracks are likely to occur may occur.
Accordingly, the glass transition point (Tg) of the photosensitive layer is more preferably set to a value within the range of 60 to 90 ° C, and further preferably set to a value within the range of 65 to 85 ° C.
In addition, a glass transition point can be calculated | required from the change point of a specific heat using a differential scanning calorimeter (DSC). More specifically, a differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. can be used as a measuring device, and the specific heat can be obtained from the change point of the endothermic curve.
More specifically, 10 mg of a measurement sample composed of a charge generating agent, an electron transport agent, a hole transport agent, an additive, and a binder resin, which are materials constituting the photoconductor, is placed in an aluminum pan and empty as a reference. Using an aluminum pan, measuring at a temperature range of 25 to 200 ° C. and a heating rate of 10 ° C./min under normal temperature and humidity, and obtaining the glass transition point from the change point of specific heat in the obtained endothermic curve. it can.
（１０）製造方法
単層型電子写真感光体の製造方法としては、特に制限されるものではないが、以下のような手順で実施することができる。
まず、溶剤に電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂、添加剤等を含有させて塗布液を作成する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。
その後、例えば１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の感光層を有する単層型電子写真感光体を得ることができる。
なお、分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４-ジオキサン、等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。このとき、さらに、電荷発生剤の分散性、感光体層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を含有させてもよい。
(10) Manufacturing Method The manufacturing method of the single-layer electrophotographic photosensitive member is not particularly limited, but can be carried out by the following procedure.
First, a coating solution is prepared by adding a charge generating agent, a charge transporting agent, a binder resin, an additive and the like to a solvent. The coating solution thus obtained is applied onto a conductive substrate (aluminum tube) using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, a blade coating method, or a roller coating method. Apply.
Then, for example, it is dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a single layer type electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer having a predetermined thickness.
In addition, as a solvent for making a dispersion liquid, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, 1,3-dioxolane Ethers such as 1,4-dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethyl Examples include tilformamide and dimethyl sulfoxide. These solvents are used alone or in admixture of two or more. At this time, in order to improve the dispersibility of the charge generating agent and the smoothness of the surface of the photoreceptor layer, a surfactant, a leveling agent and the like may be added.
また、この感光層を形成する前に、基体上に中間層を形成しておくことも好ましい。
この中間層を形成するにあたり、結着樹脂、必要に応じて添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を適当な分散媒とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段、例えばブレード法、浸漬法、スプレー法により塗布して、熱処理を施し中間層を形成する。
また、添加剤は製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止する等の目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することができる。
次いで、得られた塗布液を、公知の製造方法に準じて、例えば、支持基体（アルミニウム素管）上に、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて塗布することができる。
その後、基体上の塗布液を乾燥する工程は、２０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲で行うことが好ましい。
It is also preferable to form an intermediate layer on the substrate before forming this photosensitive layer.
In forming this intermediate layer, a binder resin and, if necessary, an additive (organic fine powder or inorganic fine powder) together with an appropriate dispersion medium, a known method such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic wave A coating solution is prepared by dispersing and mixing using a disperser or the like, and this is applied by a known means such as a blade method, a dipping method, or a spray method, and subjected to heat treatment to form an intermediate layer.
In addition, the additive is in a range where precipitation during production does not become a problem, and various additives (organic fine powder or inorganic fine powder are used for the purpose of preventing the occurrence of interference fringes by causing light scattering. ) Can be added in small amounts.
Next, the obtained coating solution is applied to a support substrate (aluminum base tube) according to a known production method, such as dip coating, spray coating, bead coating, blade coating, roller coating, etc. It can apply | coat using the apply | coating method.
Then, it is preferable to perform the process of drying the coating liquid on a base | substrate at the temperature of 20-200 degreeC for 5 minutes-2 hours.
なお、かかる塗布液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 In addition, as a solvent for making such a coating liquid, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate Dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
２．積層型感光体
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体として、図６（ａ）に示すような積層型電子写真感光体を用いることも好ましい。この積層型感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、正孔輸送剤と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上述した構造とは逆に、図６（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図６（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
また、単層型感光体の場合と同様に、基体上に中間層２５を形成することも好ましい。
2. Laminated Photoconductor It is also preferable to use a laminated electrophotographic photoreceptor as shown in FIG. 6A as the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention. In this
In contrast to the structure described above, as shown in FIG. 6B, the charge transport layer 22 may be formed on the
It is also preferable to form the
電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
この積層型感光層２０において、感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層については、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍの厚さであり、電荷輸送層については、好ましくは２〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍの厚さである。
The charge generating layer forming coating liquid and the charge transport layer forming coating liquid are, for example, a predetermined component such as a charge generating agent, a charge transporting agent, and a binder resin, together with a dispersion medium, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, It can be prepared by dispersing and mixing using an ultrasonic disperser or the like.
In the laminated
［第２実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態である電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電手段としての帯電器、露光手段としての露光光源、現像手段としての現像器、および転写手段としての転写器をそれぞれ配置するとともに、除電手段を省略した除電レスタイプであることを特徴とする画像形成装置である。
以下、第１の実施形態において既に説明した内容は省略し、第２の実施形態として、第１の実施形態と異なる点を中心に説明する。
なお、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を例に採って説明する。
[Second Embodiment]
The second embodiment includes the electrophotographic photosensitive member of the first embodiment, and a charger as a charging unit, an exposure light source as an exposure unit, and development as a developing unit around the electrophotographic photosensitive member. The image forming apparatus is characterized by being a static elimination-less type in which a transfer unit as a transfer unit and a transfer unit are arranged, respectively, and the neutralization unit is omitted.
Hereinafter, the contents already described in the first embodiment will be omitted, and the second embodiment will be described focusing on differences from the first embodiment.
The case where a single layer type photoreceptor is used as the electrophotographic photoreceptor will be described as an example.
図７に示すように、感光体３１の周囲には、帯電器３２と、露光光源３３と、現像器３４と、転写器３５と、クリーニング手段３７が順次配置されている。
また、感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。
次いで、現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。
ここで、トナーが分散された現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。
すなわち、感光体３１として本発明の電子写真感光体を用いた場合には、汚染成分に起因したクラック性が改善されるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができることから、画像形成プロセスとして、除電手段を省略した除電レスシステムを備えた画像形成装置を採用することができる。
As shown in FIG. 7, a
The
Next, the developing
Here, the
That is, when the electrophotographic photosensitive member of the present invention is used as the
また、感光体３１におけるドラム回転速度を１００〜２００ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる感光体におけるドラム回転速度を１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の値とすることによって、画像形成を高速で行うことができ、画像形成効率を高めることができる一方で、繰り返し使用した場合であっても効果的に露光メモリの発生を抑制することができるためである。
すなわち、かかる感光体におけるドラム回転速度を１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の値とすることによって、感光体において前周回において露光された部分の残留電荷を、より速やかに除く必要が生じる。しかしながら、本発明の感光体においては、所定の正孔輸送剤を使用することにより露光メモリの発生を効果的に抑制することが可能となる。よって、かかる感光体におけるドラム回転速度を１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の値とした場合であっても、露光メモリの発生を効果的に抑制しつつ、画像形成効率を高めることができるためである。一方、かかる感光体におけるドラム回転速度を２００ｍｍ／ｓｅｃを超えた値とすると、露光メモリが残留したり、ドラム回転数が過度に大きいために画像形成装置の寿命を短縮させる場合があるためである。
したがって、かかる感光体におけるドラム回転速度を１２０〜１８０ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることがより好ましく、１４０〜１６０ｍｍ／ｓｅｃの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Further, it is preferable that the drum rotation speed in the
The reason for this is that when the drum rotation speed of the photoconductor is set to a value of 100 mm / sec or more, image formation can be performed at a high speed and the image formation efficiency can be increased. This is because the occurrence of exposure memory can be effectively suppressed.
That is, by setting the drum rotation speed in the photosensitive member to a value of 100 mm / sec or more, it is necessary to more quickly remove the residual charge of the portion exposed in the previous rotation on the photosensitive member. However, in the photoconductor of the present invention, it is possible to effectively suppress the occurrence of exposure memory by using a predetermined hole transport agent. Therefore, even when the drum rotation speed of the photosensitive member is set to a value of 100 mm / sec or more, image formation efficiency can be increased while effectively suppressing the exposure memory. On the other hand, if the drum rotation speed of the photosensitive member exceeds 200 mm / sec, the exposure memory may remain or the drum rotation speed may be excessively high, thereby shortening the life of the image forming apparatus. .
Therefore, the drum rotation speed in such a photoreceptor is more preferably set to a value within the range of 120 to 180 mm / sec, and further preferably set to a value within the range of 140 to 160 mm / sec.
また、図７におけるクリーニング手段３７の変更手段として、現像手段においてクリーニングを行う現像同時クリーニング方式であることも好ましい。
この理由は、現像同時クリーニング方式を用いることによって、画像形成装置をさらに小型化することができるためである。また、このような方式を用いた場合であっても、本発明の電子写真感光体を用いることによって、露光メモリの発生を抑制することができることから、感光体表面に残留した現像剤を有効に回収することができるためである。
Further, as a changing means of the cleaning means 37 in FIG. 7, it is also preferable to use a simultaneous development cleaning method in which the developing means performs cleaning.
This is because the image forming apparatus can be further downsized by using the simultaneous development cleaning method. Even when such a method is used, the use of the electrophotographic photosensitive member of the present invention can suppress the occurrence of exposure memory, so that the developer remaining on the surface of the photosensitive member can be effectively removed. It is because it can collect | recover.
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの記載内容に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these description content.
［実施例１］
１．電子写真感光体の製造
電荷発生剤として、式（１８）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を４重量部と、正孔輸送剤として、式（２２）で表される化合物（ＨＴＭ−１）を５０重量部と、電子輸送剤として、式（２９）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ）を３０重量部と、結着樹脂として、式（３７）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（ＢＤ−１）（重量平均分子量：３５０００）を１００重量部と、添加剤として、式（４）で表される化合物（ＢＰ−２）を４．５重量部と、をテトラヒドロフラン８００重量部とともに、ボールミルにて５０時間混合分散し、感光層塗布液を作成した。
次いで、得られた塗布液を円筒状のアルミニウム素管（直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ、及び直径１６ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）上に塗布して、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥することにより、膜厚が３０μｍである２種類の単層型電子写真感光体をそれぞれ得た。
なお、後述する黒点発生数の評価においては、直径１６ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管を用いた単層型電子写真感光体を使用し、その他の評価においては、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管を用いた単層型電子写真感光体を使用した。
[Example 1]
1. Production of electrophotographic
Next, the obtained coating solution is applied onto a cylindrical aluminum tube (diameter 30 mm, length 254 mm, and
In the evaluation of the number of black spots to be described later, a single-layer electrophotographic photosensitive member using an aluminum base tube having a diameter of 16 mm and a length of 254 mm is used. In other evaluations, aluminum having a diameter of 30 mm and a length of 254 mm is used. A single-layer electrophotographic photosensitive member using a blank tube was used.
２．評価
（１）正孔輸送剤の溶出量
得られた電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して浸漬した場合における電子写真感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量の評価を行った。
すなわち、得られた電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して、室温、暗所、解放系の条件下において、２０時間浸漬した。次いで、２０時間浸漬後のオレイン酸トリグリセリドにおけるＵＶ吸光度を測定し、予め作成しておいた検量線（正孔輸送剤の濃度とＵＶ吸光度）を用いて、オレイン酸トリグリセリドへの全溶出量を求めた。次いで、得られた全容出量を、感光体の表面面積で割ることによって得られた値を正孔輸送剤の溶出量とした。
2. Evaluation (1) Elution amount of hole transport agent The elution amount of the hole transport agent from the surface of the electrophotographic photoreceptor when the obtained electrophotographic photoreceptor was immersed in oleic acid triglyceride was evaluated.
That is, the obtained electrophotographic photoreceptor was immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours under conditions of room temperature, dark place, and open system. Next, the UV absorbance of the oleic acid triglyceride after immersion for 20 hours is measured, and the total elution amount to the oleic acid triglyceride is determined using a previously prepared calibration curve (concentration of hole transport agent and UV absorbance). It was. Next, the value obtained by dividing the total volume obtained by the surface area of the photoreceptor was taken as the elution amount of the hole transport agent.
（２）耐クラック性の評価
得られた電子写真感光体を、温度２０℃湿度６０％の条件下でオレイン酸トリグリセリドに１２０分間浸漬させた後、感光体表面に発生したクラックを計測し、クラック成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）として評価した。
すなわち、光学顕微鏡を用いて感光層表面を観察し、発生したクラック長さの総和（ｍｍ）を、浸漬時間１２０（ｍｉｎ）で割ることによって得られた値をクラック成長速度とし、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：クラック成長速度が、２（ｍｍ／ｍｉｎ）未満の値である。
○：クラック成長速度が、２〜４（ｍｍ／ｍｉｎ）未満の値である。
△：クラック成長速度が、４〜５（ｍｍ／ｍｉｎ）未満の値である。
×：クラック成長速度が、５（ｍｍ／ｍｉｎ）以上の値である。
(2) Evaluation of crack resistance After the obtained electrophotographic photosensitive member was immersed in oleic acid triglyceride for 120 minutes at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, the cracks generated on the surface of the photosensitive member were measured, The growth rate (mm / min) was evaluated.
That is, the surface of the photosensitive layer was observed using an optical microscope, and the value obtained by dividing the total length (mm) of the generated cracks by the immersion time 120 (min) was defined as the crack growth rate. And evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
A: The crack growth rate is a value less than 2 (mm / min).
◯: The crack growth rate is a value less than 2 to 4 (mm / min).
(Triangle | delta): A crack growth rate is a value below 4-5 (mm / min).
X: The crack growth rate is a value of 5 (mm / min) or more.
（３）黒点発生数の評価
また、得られた電子写真感光体を用いて画像形成を実施した際の黒点発生の評価を行った。
すなわち、得られた電子写真感光体を、クリーニング装置を取り除いた京セラミタ製プリンタ（ＤＰ−５６０）に搭載し、高温高湿条件下（４０℃、９０％ＲＨ）で、５０００枚印字を行った。次いで、高温高湿条件下に６時間放置後、Ａ４サイズ紙を白地印刷し、発生した黒点数（個／枚）を計測して、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。なお、ここでの評価試験は、過酷環境下での強制試験であることから、これらを考慮した評価基準を設定した。
◎：黒点発生数が、３０（個／枚）以下の値である。
○：黒点発生数が、３１〜５０（個／枚）以下の値である。
△：黒点発生数が、５１〜１００（個／枚）以下の値である。
×：黒点発生数が、１０１（個／枚）以上の値である。
(3) Evaluation of the number of black spots generated In addition, evaluation of black spots generated when image formation was performed using the obtained electrophotographic photosensitive member was performed.
That is, the obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a Kyocera Mita printer (DP-560) from which the cleaning device was removed, and 5000 sheets were printed under high temperature and high humidity conditions (40 ° C., 90% RH). . Next, after standing for 6 hours under high-temperature and high-humidity conditions, A4 size paper was printed on a white background, and the number of generated black spots (pieces / sheet) was measured and evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1. In addition, since the evaluation test here is a compulsory test under a harsh environment, an evaluation standard in consideration of these was set.
A: The number of black spots generated is a value of 30 (pieces / sheet) or less.
A: The number of black spots generated is a value of 31 to 50 (pieces / sheet) or less.
Δ: The number of black spots generated is a value of 51 to 100 (pieces / sheet) or less.
X: The number of black spots generated is a value of 101 (pieces / sheet) or more.
（４）露光メモリ電位の評価
また、得られた電子写真感光体における露光メモリ電位を評価した。
すなわち、得られた電子写真感光体を、除電手段を省略した京セラミタ製マルチファンクションプリンタ（Ａｎｔｉｃｏ４０）に搭載し、未露光部分の表面電位、及び露光部分の帯電工程実施後の表面電位を測定し、その差を露光メモリ電位として、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：メモリ電位が５０（Ｖ）未満の値である。
○：メモリ電位が５０〜９０（Ｖ）未満の値である。
△：メモリ電位が９０〜１００（Ｖ）未満の値である。
×：メモリ電位が１００（Ｖ）以上の値である。
(4) Evaluation of exposure memory potential Moreover, the exposure memory potential in the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated.
That is, the obtained electrophotographic photosensitive member is mounted on a Kyocera Mita multi-function printer (Antico40) in which the charge eliminating means is omitted, and the surface potential of the unexposed portion and the surface potential of the exposed portion after the charging process is measured. The difference was evaluated as an exposure memory potential according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1.
A: Memory potential is less than 50 (V).
A: The memory potential is a value less than 50 to 90 (V).
Δ: Memory potential is less than 90-100 (V).
X: Memory potential is a value of 100 (V) or more.
（５）メモリ画像の評価
また、得られた電子写真感光体を用いて画像形成を実施した際のメモリ画像の評価を行った。
すなわち、上述した露光メモリ電位評価における条件と同条件下において、印写試験を実施し、露光メモリ画像が発生しているか否かを目視により判断し、下記基準に準じて評価した。なお、露光メモリ画像とは、図８に示すような原稿を使用し印写試験を実施した場合、強い露光部分（黒ベタ部）の感光体表面電位の低下により、露光部分のゴースト画像がグレー部に発生した画像を示す。得られた結果を表１に示す。
◎：メモリ画像が観察されない。
○：メモリ画像がわずかに観察される。
△：メモリ画像が観察される。
×：メモリ画像が顕著に観察される。
(5) Evaluation of Memory Image In addition, the memory image was evaluated when image formation was performed using the obtained electrophotographic photosensitive member.
That is, a printing test was performed under the same conditions as in the above-described exposure memory potential evaluation, and it was judged visually whether or not an exposure memory image was generated, and evaluated according to the following criteria. Note that the exposure memory image means that when a printing test is performed using a document as shown in FIG. 8, the ghost image in the exposed portion becomes gray due to a decrease in the photosensitive member surface potential in the strongly exposed portion (solid black portion). The image generated in the part is shown. The obtained results are shown in Table 1.
A: Memory image is not observed.
○: A slight memory image is observed.
Δ: A memory image is observed.
X: A memory image is observed remarkably.
（６）ガラス転移点の測定
また、感光体を構成する材料に対して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてガラス転移点を測定した。
すなわち、感光体を構成する材料である、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、添加剤、結着樹脂からなる測定試料（感光層）１０ｍｇをアルミパン中に入れ、測定サンプルとした。
また、リファレンスとして空のアルミパンを用意して基準サンプルとした。
この測定サンプルと基準サンプルとを、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／分で常温常湿下にて吸熱曲線を測定し、ガラス転移点を求め、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
○：ガラス転移点が５５℃以上値である。
×：ガラス転移点が５５℃未満の値である。
(6) Measurement of glass transition point Moreover, the glass transition point was measured with respect to the material which comprises a photoreceptor using a differential scanning calorimeter (DSC).
That is, 10 mg of a measurement sample (photosensitive layer) composed of a charge generating agent, an electron transport agent, a hole transport agent, an additive, and a binder resin, which are materials constituting the photoconductor, is placed in an aluminum pan to obtain a measurement sample. .
An empty aluminum pan was prepared as a reference and used as a reference sample.
Using the differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., the measurement sample and the reference sample were measured for endothermic curves at normal temperature and humidity at a measurement temperature range of 25 to 200 ° C. and a temperature increase rate of 10 ° C./min. The glass transition point was determined and evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1.
○: The glass transition point is 55 ° C. or higher.
X: A glass transition point is a value below 55 degreeC.
（７）耐部材性の評価
また、得られた電子写真感光体における耐部材性を評価した。
すなわち、得られた電子写真感光体をドラムユニットに装着し、温度５０℃、湿度８０％ＲＨ下にて１０日間放置した。放置後、グレー画像を出力し、画像上に現われる部材（転写ローラー）の圧接痕による筋を下記基準に準じて評価した。
○：筋の発生が確認されない。
×：筋の発生が確認される。
(7) Evaluation of member resistance Moreover, the member resistance in the obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated.
That is, the obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a drum unit and allowed to stand for 10 days at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80% RH. After being left, a gray image was output, and the streaks due to the press-contact marks of the member (transfer roller) appearing on the image were evaluated according to the following criteria.
○: Generation of muscle is not confirmed.
X: Generation of muscle is confirmed.
［実施例２〜３４］
実施例２〜３４においては、表１に示すように、正孔輸送剤の種類や添加剤の種類及びその含有量を変えたほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Examples 2-34]
In Examples 2-34, as shown in Table 1, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type of hole transport agent, the type of additive, and the content thereof were changed. evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例１］
比較例１においては、正孔輸送剤として下記式（３８）で表される化合物（ＨＴＭ−８）を用い、添加剤として式（３５）中において表される化合物（ＢＰ−７）を結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部加えたほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the compound (HTM-8) represented by the following formula (38) was used as the hole transport agent, and the compound (BP-7) represented by the formula (35) was bound as an additive. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight was added to 100 parts by weight of the resin. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例２］
比較例２においては、正孔輸送剤として式（２３）で表される化合物（ＨＴＭ−２）を用い、所定の添加剤を用いなかったほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound (HTM-2) represented by the formula (23) was used as the hole transporting agent and the predetermined additive was not used. Created and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例３］
比較例３においては、正孔輸送剤として下記式（３９）で表される化合物（ＨＴＭ−９）を用い、所定の添加剤を用いなかったほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound (HTM-9) represented by the following formula (39) was used as the hole transporting agent and the predetermined additive was not used. Was created and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例４］
比較例４においては、正孔輸送剤として下記式（４０）で表される化合物（ＨＴＭ−１０）を用い、添加剤として式（４）で表される化合物（ＢＰ−２）を結着樹脂１００重量部に対して１５．１重量部加えたほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, a compound (HTM-10) represented by the following formula (40) is used as a hole transport agent, and a compound (BP-2) represented by the formula (4) is used as a binder as a binder resin. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 15.1 parts by weight was added to 100 parts by weight. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例５〜１２］
比較例５〜１２においては、正孔輸送剤の種類、添加剤の種類、及びその含有量を、表１に示すように変えたほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Examples 5 to 12]
In Comparative Examples 5 to 12, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type of hole transport agent, the type of additive, and the content thereof were changed as shown in Table 1. And evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
本発明に係る電子写真感光体によれば、感光層に、所定の正孔輸送剤及び特定の構造を有する添加剤を用いるとともに、所定条件下における感光体からの正孔輸送剤の溶出量を規定することにより、クラックの発生及びそれにともなう黒点の発生を有効に抑制できるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができるようになった。
したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンター等の各種画像形成装置における高耐久性化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
According to the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, a predetermined hole transport agent and an additive having a specific structure are used for the photosensitive layer, and the elution amount of the hole transport agent from the photoreceptor under a predetermined condition is reduced. By prescribing, it is possible to effectively suppress the generation of cracks and the accompanying black spots, and to suppress the generation of exposure memory over a long period of time.
Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is expected to contribute to high durability, high speed, high performance, etc. in various image forming apparatuses such as copying machines and printers.
１０：単層型感光体、１２：基体、１４：感光層、１６：中間層、２０：積層型感光体、２２：電荷輸送層、２４：電荷発生層、２５：中間層、３１：感光体、３２：帯電器、３３：露光光源、３４：現像器、３５：転写器、３６：転写紙、３７：クリーニングブレード 10: Single layer type photoreceptor, 12: Substrate, 14: Photosensitive layer, 16: Intermediate layer, 20: Multilayer type photoreceptor, 22: Charge transport layer, 24: Charge generation layer, 25: Intermediate layer, 31: Photoconductor 32: charger, 33: exposure light source, 34: developing device, 35: transfer device, 36: transfer paper, 37: cleaning blade
Claims (12)
前記正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とするとともに、
前記電子写真感光体をオレイン酸トリグリセリドに対して２０時間浸漬した場合における感光体表面からの正孔輸送剤の溶出量を、単位面積当たり０．０５〜２ｇ／ｍ2の範囲内の値とし、かつ、添加剤として、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物、あるいはいずれか一方の一般式で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示し、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキレン基であり、繰り返し数ｎは０〜３の整数を示す。）
（一般式（２）中、Ｒ11〜Ｒ17はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示す。） An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, a hole transporting agent, and a binder resin on a substrate,
While making the solubility with respect to the oleic acid triglyceride of the said hole transport agent into the value within the range of 5-35 weight%,
When the electrophotographic photoreceptor is immersed in oleic acid triglyceride for 20 hours, the elution amount of the hole transport agent from the photoreceptor surface is set to a value within a range of 0.05 to 2 g / m 2 per unit area. In addition, an electrophotographic photoreceptor comprising, as an additive, a compound represented by the following general formulas (1) and (2) or a compound represented by any one of the general formulas.
(In General Formula (1), R < 1 > -R < 10 > is respectively independent, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1-C12 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C12 An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, A cyano group, a nitro group, or an amino group is shown, R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the repeating number n is an integer of 0 to 3).
(In General Formula (2), R 11 to R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, Represents a cyano group, a nitro group, or an amino group.)
（一般式（１７）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。） The hole transport agent is a compound represented by the following general formula (17), and the ionization potential of the compound is a value within a range of 4.5 to 5.5 eV. The electrophotographic photosensitive member according to any one of 5.
(In General Formula (17), A to D and R 1 to R 14 are each an independent hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 1 to 20 carbon atoms, or An unsubstituted halogenated alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, or R 2 to R Any two of 6 or any two of R 9 to R 13 are carbocyclic structures formed by bonding or condensation, and the repeating numbers a to d are each independently an integer of 0 to 4. However, at least two of R 2 to R 6 or at least two of R 9 to R 13 are the substituents other than a hydrogen atom.)
前記電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段をそれぞれ配置するとともに、除電手段を省略した除電レスタイプであることを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 9,
An image forming apparatus, characterized in that a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit are disposed around the electrophotographic photosensitive member, and the static elimination type is omitted in which the neutralizing unit is omitted.
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009162827A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Kyocera Mita Corp | Monolayer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2009169180A (en) * | 2008-01-17 | 2009-07-30 | Kyocera Mita Corp | Monolayer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2009205038A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Kyocera Mita Corp | Single-layer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2011257460A (en) * | 2010-06-04 | 2011-12-22 | Kyocera Mita Corp | Positively charged single-layer type electrophotographic sensitive body and image forming apparatus |
| JP2013047792A (en) * | 2011-07-22 | 2013-03-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor for liquid development, and image forming apparatus |
| JP2015062056A (en) * | 2013-08-19 | 2015-04-02 | 三菱化学株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| JP2016065950A (en) * | 2014-09-24 | 2016-04-28 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge |
| JP2017003695A (en) * | 2015-06-08 | 2017-01-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Positively-charged single-layer electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2017003696A (en) * | 2015-06-08 | 2017-01-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Positively-charged single-layer electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US9671705B2 (en) | 2013-07-16 | 2017-06-06 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor, production method thereof, and electrophotographic apparatus |
| US9904186B2 (en) | 2011-08-05 | 2018-02-27 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing same, and electrophotographic apparatus using same |
| JP2018031953A (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge |
| JP2018189941A (en) * | 2017-04-28 | 2018-11-29 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US10429752B2 (en) | 2017-02-24 | 2019-10-01 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor, manufacturing method thereof, and electrophotographic apparatus using the same |
| US11827610B2 (en) | 2021-09-15 | 2023-11-28 | Enko Chem, Inc. | Protoporphyrinogen oxidase inhibitors |
-
2006
- 2006-03-24 JP JP2006082787A patent/JP2007256768A/en active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009162827A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Kyocera Mita Corp | Monolayer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2009169180A (en) * | 2008-01-17 | 2009-07-30 | Kyocera Mita Corp | Monolayer type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2009205038A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Kyocera Mita Corp | Single-layer electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2011257460A (en) * | 2010-06-04 | 2011-12-22 | Kyocera Mita Corp | Positively charged single-layer type electrophotographic sensitive body and image forming apparatus |
| JP2013047792A (en) * | 2011-07-22 | 2013-03-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor for liquid development, and image forming apparatus |
| US9904186B2 (en) | 2011-08-05 | 2018-02-27 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing same, and electrophotographic apparatus using same |
| US9671705B2 (en) | 2013-07-16 | 2017-06-06 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor, production method thereof, and electrophotographic apparatus |
| JP2015062056A (en) * | 2013-08-19 | 2015-04-02 | 三菱化学株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| JP2016065950A (en) * | 2014-09-24 | 2016-04-28 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge |
| JP2017003696A (en) * | 2015-06-08 | 2017-01-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Positively-charged single-layer electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2017003695A (en) * | 2015-06-08 | 2017-01-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Positively-charged single-layer electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2018031953A (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge |
| CN107783384A (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-09 | 京瓷办公信息***株式会社 | Electrophtography photosensor, image processing system and handle box |
| CN107783384B (en) * | 2016-08-26 | 2021-06-15 | 京瓷办公信息***株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge |
| US10429752B2 (en) | 2017-02-24 | 2019-10-01 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor, manufacturing method thereof, and electrophotographic apparatus using the same |
| JP2018189941A (en) * | 2017-04-28 | 2018-11-29 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US11827610B2 (en) | 2021-09-15 | 2023-11-28 | Enko Chem, Inc. | Protoporphyrinogen oxidase inhibitors |
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