JP6408230B2 - 硬化性樹脂組成物およびカラーフィルタ - Google Patents
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Description
本発明は、硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物およびカラーフィルタに関する。より詳しくは、主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体、多官能（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、溶剤を含有する硬化性樹脂組成物、この硬化性樹脂組成物に更に顔料を含有する硬化性樹脂組成物、この硬化性樹脂組成物を用いて形成したカラーフィルタに関する。
近年、液晶ディスプレイは軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、液晶テレビ以外に携帯電話、ノートパソコン、携帯用パソコン、デジタルカメラ、デスクトップモニタ等様々な用途で使用されており、液晶ディスプレイの需要が高まっている。そして、高品質な液晶ディスプレイのカラー表示化に向けて表示パネルの高輝度化が強く求められている。
赤色、緑色および青色の顔料等の色材をそれぞれ含有した硬化性樹脂組成物について、輝度を高くするための検討が種々されている。しかしながら、硬化性樹脂組成物中に含まれる重合体、添加剤、光重合開始剤等に起因するポストベーク工程における硬化物層の黄変が、カラーフィルタの輝度を低下させる要因となっている。
このようなカラーフィルタの輝度を向上させる手法に関し、特許文献１には、輝度の高い優れた青色画素を提供するために、青色着色剤を含有する青色カラーフィルタ用感放射性樹脂組成物において、組成物中に特定の酸化防止剤を含有させるとともに、その含有量を特定の範囲とする旨の記載がされている。特許文献２には、デカハイドロナフチル基を有する重合体を着色層形成用感放射線性組成物として用いることで透明性に優れ輝度の高い画素を形成できる旨の記載がされている。特許文献３には、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体が、Ｎ置換マレイミド単量体単位を必須として有すると、耐熱性や硬度を向上することが可能となり、また、二重結合当量が３００〜１０万となるようにすると、電離放射線量による硬化性が優れ、現像後のパターン形状の精度を向上することができる旨の記載がされている。特許文献４には、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルのエーテルダイマーである特定構造の化合物を重合してなるポリマーを硬化成分とともに含む樹脂組成物が、熱性とともに透明性にも極めて優れた塗膜を形成することができるので、輝度および色純度が高く、色ムラ等を生じることのない良好な表示品質の表示装置を提供することができる旨の記載がされている。
赤色、緑色および青色の顔料等の色材をそれぞれ含有した硬化性樹脂組成物について、輝度を高くするための検討が種々されている。しかしながら、硬化性樹脂組成物中に含まれる重合体、添加剤、光重合開始剤等に起因するポストベーク工程における硬化物層の黄変が、カラーフィルタの輝度を低下させる要因となっている。
このようなカラーフィルタの輝度を向上させる手法に関し、特許文献１には、輝度の高い優れた青色画素を提供するために、青色着色剤を含有する青色カラーフィルタ用感放射性樹脂組成物において、組成物中に特定の酸化防止剤を含有させるとともに、その含有量を特定の範囲とする旨の記載がされている。特許文献２には、デカハイドロナフチル基を有する重合体を着色層形成用感放射線性組成物として用いることで透明性に優れ輝度の高い画素を形成できる旨の記載がされている。特許文献３には、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体が、Ｎ置換マレイミド単量体単位を必須として有すると、耐熱性や硬度を向上することが可能となり、また、二重結合当量が３００〜１０万となるようにすると、電離放射線量による硬化性が優れ、現像後のパターン形状の精度を向上することができる旨の記載がされている。特許文献４には、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルのエーテルダイマーである特定構造の化合物を重合してなるポリマーを硬化成分とともに含む樹脂組成物が、熱性とともに透明性にも極めて優れた塗膜を形成することができるので、輝度および色純度が高く、色ムラ等を生じることのない良好な表示品質の表示装置を提供することができる旨の記載がされている。
上記のように、種々のカラーフィルタ用の硬化性樹脂組成物が開発されている。特許文献４に記載のポリマーを硬化成分とともに含む樹脂組成物を用いることで耐熱性の優れた塗膜を形成することができるが、より高輝度化に対応するためには更なる改善の余地があった。
本発明は、上記現状に鑑み、現像性を高く維持でき、低着色で耐熱性の優れた硬化物を与えることができ、その結果、高輝度のカラーフィルタを実現できる硬化性樹脂組成物、そして顔料を含有する硬化性樹脂組成物、これらの硬化性樹脂組成物を用いて形成したカラーフィルタを提供することを目的とするものである。
本発明者等は、硬化性樹脂組成物について種々検討したところ、（Ａ）特定の重合体と、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）溶剤とを少なくとも含有する硬化性樹脂組成物を用いると、その硬化物は耐熱試験での変色が小さくなることを見出した。また、このような硬化性樹脂組成物が、カラーフィルタの基板上に設けられる硬化物層に特に有用なものとなることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、（Ａ）主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）溶剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、上記重合体（Ａ）の二重結合当量が１０００〜４５００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする硬化性樹脂組成物である。
本発明はまた、上記重合体（Ａ）が、下記一般式（１）で表される単量体を必須成分として重合してなる硬化性樹脂組成物でもある。
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
本発明はまた、前記重合体（Ａ）の重量平均分子量が２０００〜１００００である硬化性樹脂組成物でもある。
本発明はまた、更に顔料を含有する硬化性樹脂組成物でもある。
本発明はまた、重合体（Ａ）が顔料分散用樹脂である硬化性樹脂組成物でもある。
本発明はまた、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物でもある。
そして、本発明はまた、前記硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物層が基板上に設けられてなるカラーフィルタでもある。
本発明はまた、前記重合体（Ａ）の重量平均分子量が２０００〜１００００である硬化性樹脂組成物でもある。
本発明はまた、更に顔料を含有する硬化性樹脂組成物でもある。
本発明はまた、重合体（Ａ）が顔料分散用樹脂である硬化性樹脂組成物でもある。
本発明はまた、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物でもある。
そして、本発明はまた、前記硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物層が基板上に設けられてなるカラーフィルタでもある。
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述のような構成であり、顔料分散性や現像性を高く維持でき、低着色で耐熱性の優れた硬化物を与えることができるものである。このような硬化性樹脂組成物から得た硬化樹脂層をカラーフィルタに用いれば輝度および色純度が高く、色ムラ等を生じることのない良好な表示品質の表示装置を提供することができる。
以下に本発明を詳述する。
本発明の硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、（Ａ）主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）溶剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、上記重合体（Ａ）の二重結合当量が１０００〜４５００ｇ／ｍｏｌである硬化性樹脂組成物である。なお、これらの必須成分は、各々１種又は２種以上使用してもよく、本発明の作用効果を損なわない限り、他の成分を更に含有していてもよい。以下では、上記（Ａ）の主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体を「重合体（Ａ）や（Ａ）成分」、上記（Ｂ）の多官能（メタ）アクリレート化合物を「化合物（Ｂ）や（Ｂ）成分」、上記（Ｃ）の光重合開始剤を「（Ｃ）成分」、上記（Ｄ）の溶剤を「（Ｄ）成分」とも称する場合もある。なお、本明細書中、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の両方を表現した表記である。
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有割合は、適宜組み合わせることができるが、より好ましい含有割合は、（Ａ）成分１００質量％に対して、（Ｂ）成分２０〜２００質量％、（Ｃ）成分５〜５０質量％であり、特に好ましい含有割合は、（Ａ）成分１００質量％に対して、（Ｂ）成分５０〜１５０質量％、（Ｃ）成分５〜３０質量％を含有するものである。上記範囲に調整することにより、硬化性、透明性がより高いものとなる。
本発明の硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、（Ａ）主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）溶剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、上記重合体（Ａ）の二重結合当量が１０００〜４５００ｇ／ｍｏｌである硬化性樹脂組成物である。なお、これらの必須成分は、各々１種又は２種以上使用してもよく、本発明の作用効果を損なわない限り、他の成分を更に含有していてもよい。以下では、上記（Ａ）の主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体を「重合体（Ａ）や（Ａ）成分」、上記（Ｂ）の多官能（メタ）アクリレート化合物を「化合物（Ｂ）や（Ｂ）成分」、上記（Ｃ）の光重合開始剤を「（Ｃ）成分」、上記（Ｄ）の溶剤を「（Ｄ）成分」とも称する場合もある。なお、本明細書中、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の両方を表現した表記である。
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有割合は、適宜組み合わせることができるが、より好ましい含有割合は、（Ａ）成分１００質量％に対して、（Ｂ）成分２０〜２００質量％、（Ｃ）成分５〜５０質量％であり、特に好ましい含有割合は、（Ａ）成分１００質量％に対して、（Ｂ）成分５０〜１５０質量％、（Ｃ）成分５〜３０質量％を含有するものである。上記範囲に調整することにより、硬化性、透明性がより高いものとなる。
以下に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分について詳述する。なお、各成分を含む組成物の調整については、従来公知の混合方法や精製方法を採用できる。
上記硬化性樹脂組成物において、（Ａ）主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体の原料に用いられる、主鎖に環構造を有する単量体としては、例えば、Ｎ置換マレイミド系単量体、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体、α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体（好ましくはアルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体）等を使用することが好ましい。このように、単量体成分として、Ｎ置換マレイミド系単量体、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体及びα−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の単量体を含む形態は、本発明の好適な形態の１つである。
ここで、例えば、Ｎ置換マレイミド系単量体及び／又はジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体及び／又はアルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体を用いると、カラーフィルタ用レジスト用途において耐熱性や硬度、色材分散性等がより向上された硬化物を与えることが可能な重合体となる。特に、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体及び／又はアルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体を用いた上で、重合体の二重結合当量を１０００〜４５００ｇ／ｍｏｌに制御すると、耐熱着色性の点でより一層優れる硬化物が得られる重合体となる。
なお、上記主鎖に環構造を有する単量体の含有割合は、重合体の原料として用いられる全単量体成分の総量１００質量％中、６０質量％以下とすることが好ましく、５０質量％以下とすることがより好適である。特にＮ置換マレイミド系単量体、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体及び／又はα−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体を含む場合、その含有割合は、耐熱性や硬度、色材分散性、現像速度、透明性等の観点から、２〜６０質量％とすることが好ましく、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％である。
なお、上記主鎖に環構造を有する単量体の含有割合は、重合体の原料として用いられる全単量体成分の総量１００質量％中、６０質量％以下とすることが好ましく、５０質量％以下とすることがより好適である。特にＮ置換マレイミド系単量体、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体及び／又はα−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体を含む場合、その含有割合は、耐熱性や硬度、色材分散性、現像速度、透明性等の観点から、２〜６０質量％とすることが好ましく、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％である。
上記Ｎ置換マレイミド系単量体としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、透明性の観点から、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドが好ましく、特にＮ−ベンジルマレイミドが好適である。
上記Ｎ−ベンジルマレイミドとしては、例えば、ベンジルマレイミド；ｐ−メチルベンジルマレイミド、ｐ−ブチルベンジルマレイミド等のアルキル置換ベンジルマレイミド；ｐ−ヒドロキシベンジルマレイミド等のフェノール性水酸基置換ベンジルマレイミド；ｏ−クロロベンジルマレイミド、ｏ−ジクロロベンジルマレイミド、ｐ−ジクロロベンジルマレイミド等のハロゲン置換ベンジルマレイミド；等が挙げられる。
上記ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体としては、例えば、２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリル酸、ジアルキル−２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビス−２−プロペノエート、ジアルキル−２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビス−２−プロペノエート等の、エステル部位の少なくとも１つが３級炭素を含有している化合物等が挙げられる。これらの中でも、透明性や分散性、工業的入手の容易さ等の観点から、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等を用いることが好適である。
上記α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体としては、例えば、α−アリルオキシメチルアクリル酸、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｉ−プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ネオペンチル等が挙げられる。中でも、アルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体が好適である。アルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体としては、透明性や分散性、工業的入手の容易さ等の観点から、例えば、メチル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート等を用いることが好適である。その他アルキル−（α−メタリルオキシメチル）アクリレート系単量体なども好適に挙げられる。
上記α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレートは、例えば、国際公開第２０１０／１１４０７７号パンフレットに開示されている製造方法により製造することができる。
上記α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレートは、例えば、国際公開第２０１０／１１４０７７号パンフレットに開示されている製造方法により製造することができる。
また、更に酸基を有する単量体を原料として用いることが好適である。酸基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基、リン酸基、スルホン酸基等、アルカリ水と中和反応する官能基が挙げられ、これらの１種のみを有していてもよいし、２種以上有していてもよい。中でも、カルボキシル基、カルボン酸無水物基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
上記酸基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和多価カルボン酸類；コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等の不飽和基とカルボキシル基との間が鎖延長されている不飽和モノカルボン酸類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸無水物類；ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学製）等のリン酸基含有不飽和化合物；等が挙げられる。これらの中でも、汎用性、入手性等の観点から、カルボン酸系単量体（不飽和モノカルボン酸類、不飽和多価カルボン酸類、不飽和酸無水物類）を用いることが好適である。より好ましくは、反応性、アルカリ可溶性等の点で、不飽和モノカルボン酸類を用いることが好ましく、更に好ましくは（メタ）アクリル酸であり、このうち特に好ましくはメタクリル酸である。
上記酸基を有する単量体の含有割合は、得られる重合体の酸価が目的の範囲内となるように設定することが好適である。例えば、カラーフィルタ用レジストに用いる場合、全単量体成分の総量１００質量％に対し、酸基を有する単量体の含有割合が５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。また、８５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
酸基を有する単量体由来の構成単位の割合を調整して得られる重合体（Ａ）は、酸価が３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、より好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがよい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、アルカリ現像に適用することが難しくなり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、高粘度となりすぎて塗膜を形成しにくくなる傾向がある。また、溶媒に対する溶解性が低くなり、合成中に析出して、攪拌が不可能となる恐れがある。
上記重合体（Ａ）を得るためのその他の単量体成分として、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ブタジエン、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物；エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類；等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、ビニルトルエンが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。これら共重合可能な他の単量体は、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
その他の単量体成分の含有割合は、例えば、カラーフィルタ用レジストに用いる場合、全単量体成分の総量１００質量％に対し、他の単量体の含有割合が１〜８０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜７５質量％、特に好ましくは１０〜７０質量％である。この範囲にあると、耐熱着色性、無機系化合物分散性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
本発明では、上述した主鎖環構造有する上記重合体（Ａ）を得る際の単量体成分として、
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）で表される単量体成分（以下では「エーテルダイマー」と称することもある。）を重合してなることが特に好ましい。この単量体成分は、重合の際にエーテルダイマーが環化反応して、重合体の構成単位中にテトラヒドロピラン環構造が形成されていると推測される。
上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ１およびＲ２は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
上記エーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
上記重合体（Ａ）を得る際の単量体成分中における上記エーテルダイマーの割合は、特に制限されないが、全単量体成分中２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。エーテルダイマーの量が多すぎると、重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となる恐れがある。
上記単量体成分の重合反応の方法としては、特に制限はなく、従来公知の各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。なお、重合温度や重合濃度（重合濃度（％）＝［単量体成分の全重量／（単量体成分の全重量＋溶媒重量）］Ｘ１００とする）は、使用する単量体成分の種類や比率、目標とするポリマーの分子量によって異なるが、好ましくは、重合温度４０〜１５０℃、重合濃度２０〜５０％とするのがよく、さらに好ましくは、重合温度６０〜１３０℃、重合濃度３０〜４５％とするのがよい。
上記単量体成分の重合において溶媒を用いる場合には、溶媒として通常のラジカル重合反応で使用される溶媒を用いるようにすればよい。好ましくは硬化性樹脂組成物に含む溶媒であれば組成物の調製がし易い。具体的には、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。これら溶媒は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。また、特に、酸基含有単量体の含有量が３０質量％を越える場合には、重量体の析出を防止するために、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒と、プロピレングリコールモノメチルエーテルやイソプロパノール等のアルコール系溶媒との混合溶媒が好ましい。なお、ここでの酸基含有単量体の含有量とは、側鎖に反応性二重結合を導入するために消費される量を上乗せしたものである。
上記単量体成分を重合する際には、必要に応じて、通常用いられる重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物；が挙げられる。これら重合開始剤は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。なお、開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや、反応条件、目標とするポリマーの分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、ゲル化することなく重量平均分子量が数千〜数万のポリマーを得ることができる点で、全単量体成分に対して０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％とするのがよい。
上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ１およびＲ２は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
上記エーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
上記重合体（Ａ）を得る際の単量体成分中における上記エーテルダイマーの割合は、特に制限されないが、全単量体成分中２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。エーテルダイマーの量が多すぎると、重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となる恐れがある。
上記単量体成分の重合反応の方法としては、特に制限はなく、従来公知の各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。なお、重合温度や重合濃度（重合濃度（％）＝［単量体成分の全重量／（単量体成分の全重量＋溶媒重量）］Ｘ１００とする）は、使用する単量体成分の種類や比率、目標とするポリマーの分子量によって異なるが、好ましくは、重合温度４０〜１５０℃、重合濃度２０〜５０％とするのがよく、さらに好ましくは、重合温度６０〜１３０℃、重合濃度３０〜４５％とするのがよい。
上記単量体成分の重合において溶媒を用いる場合には、溶媒として通常のラジカル重合反応で使用される溶媒を用いるようにすればよい。好ましくは硬化性樹脂組成物に含む溶媒であれば組成物の調製がし易い。具体的には、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。これら溶媒は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。また、特に、酸基含有単量体の含有量が３０質量％を越える場合には、重量体の析出を防止するために、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒と、プロピレングリコールモノメチルエーテルやイソプロパノール等のアルコール系溶媒との混合溶媒が好ましい。なお、ここでの酸基含有単量体の含有量とは、側鎖に反応性二重結合を導入するために消費される量を上乗せしたものである。
上記単量体成分を重合する際には、必要に応じて、通常用いられる重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物；が挙げられる。これら重合開始剤は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。なお、開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや、反応条件、目標とするポリマーの分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、ゲル化することなく重量平均分子量が数千〜数万のポリマーを得ることができる点で、全単量体成分に対して０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％とするのがよい。
上記単量体成分を重合する際には、分子量調整のために、必要に応じて、通常用いられる連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸メチル等のメルカプタン系連鎖移動剤、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられるが、好ましくは、連鎖移動効果が高く、残存モノマーを低減でき、入手も容易な、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸がよい。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、用いる単量体の組み合わせや、反応条件、目標とする重合体の分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、ゲル化することなく重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得ることができる点で、全単量体成分に対して０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％とするのが好ましい。特に本発明では、２０００〜１万の低分子量の重合体を得るのに、２〜８質量％とするのが好ましい。
上記重合体（Ａ）は、側鎖に重合性二重結合を含む。側鎖に重合性二重結合を持たせることにより、熱や光で硬化させることができる。その為、より耐熱分解性が向上するほか、感光性樹脂組成物としたときの光に対する感度が向上し、より少ない光で硬化し、かつ硬化後の機械強度も高くなる。側鎖に重合性二重結合を導入する方法としては、エポキシ基、オキサゾリン基、および水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種と重合性不飽和二重結合を含む化合物を付加させる方法が挙げられる。重合性不飽和二重結合としては、得られる重合体の反応性の点から（メタ）アクリロイル基の有する二重結合が好ましく挙げられる。
上記重合体（Ａ）は、側鎖に重合性二重結合を含む。側鎖に重合性二重結合を持たせることにより、熱や光で硬化させることができる。その為、より耐熱分解性が向上するほか、感光性樹脂組成物としたときの光に対する感度が向上し、より少ない光で硬化し、かつ硬化後の機械強度も高くなる。側鎖に重合性二重結合を導入する方法としては、エポキシ基、オキサゾリン基、および水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種と重合性不飽和二重結合を含む化合物を付加させる方法が挙げられる。重合性不飽和二重結合としては、得られる重合体の反応性の点から（メタ）アクリロイル基の有する二重結合が好ましく挙げられる。
エポキシ基、オキサゾリン基、および水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１ 種と重合性不飽和二重結合を含む化合物としては、具体的には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコールなどの水酸基と二重結合を有する化合物；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基と二重結合を有する化合物； ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基と二重結合を有する化合物； 等が挙げられるが、これらの中でも、反応性が高く、反応のコントロールがしやすく、入手が容易で、しかもラジカル重合性二重結合だけでなく同時に水酸基も導入できる点から、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸３ ，４―エポキシシクロヘキシルメチルが好ましい。
エポキシ基、オキサゾリン基、および水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種と重合性不飽和二重結合を含む化合物の付加量は、重合体１００質量部に対して、好ましくは２〜５０質量部、より好ましくは２〜３０質量部、特に好ましくは２〜１０質量部、最も好ましくは３〜８質量部とするのがよい。少なすぎると、硬化性樹脂組成物の硬化性が不足して硬化後の強度が不足したり、一方、多すぎると、側鎖に重合性二重結合を有する重合体の保存安定性が低下したり、得られる樹脂組成物の硬化物が着色したりする。
上記二重結合の導入の結果、重合体（Ａ）の二重結合１つあたりの分子量である二重結合当量は、１０００〜４５００ｇ/ｍｏｌである。１５００〜３５００が更に好ましく、１７００〜３０００が最も好ましい。二重結合当量が高すぎる場合、光に対する感度が低くなり現像性が低下する恐れがあり、また、二重結合当量が低すぎる場合、硬化時に着色したり、保存安定性が悪くなる場合や、溶媒に対する溶解性が低下する恐れがある。
なお、二重結合当量は、分子中に含まれる二重結合量の尺度となるものであり、同じ分子量の化合物であれば、二重結合当量の数値が大きいほど二重結合の導入量が少なくなる。重合体や二重結合を導入する化合物の仕込み量から計算できる。また、滴定及び元素分析、ＮＭＲ、ＩＲ等の各種分析や示差走査熱量計法を用いて測定できる。
重合体（Ａ）中の酸基の一部に（メタ）アクリル酸グリシジル等の酸基と反応する官能基を持った単量体を付加する方法は、公知の方法を採用すればよく、特に制限はないが、反応温度は６０℃〜１４０℃が好ましく、また、トリエチルアミンやジメチルベンジルアミン等のアミン化合物、塩化テトラエチルアンモニウム等のアンモニウム塩、臭化テトラフェニルホスホニウム等のホスホニウム塩、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物等、公知の触媒を使用することが好ましい。
なお、二重結合当量は、分子中に含まれる二重結合量の尺度となるものであり、同じ分子量の化合物であれば、二重結合当量の数値が大きいほど二重結合の導入量が少なくなる。重合体や二重結合を導入する化合物の仕込み量から計算できる。また、滴定及び元素分析、ＮＭＲ、ＩＲ等の各種分析や示差走査熱量計法を用いて測定できる。
重合体（Ａ）中の酸基の一部に（メタ）アクリル酸グリシジル等の酸基と反応する官能基を持った単量体を付加する方法は、公知の方法を採用すればよく、特に制限はないが、反応温度は６０℃〜１４０℃が好ましく、また、トリエチルアミンやジメチルベンジルアミン等のアミン化合物、塩化テトラエチルアンモニウム等のアンモニウム塩、臭化テトラフェニルホスホニウム等のホスホニウム塩、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物等、公知の触媒を使用することが好ましい。
本発明の重合体（Ａ）の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは２０００〜２０００００、より好ましくは２０００〜１０００００、より一層好ましくは３０００〜５００００、特に好ましくは２０００〜３００００、最も好ましくは４０００〜２００００である。重量平均分子量が２０００００を超える場合、高粘度となりすぎて塗膜を形成しにくくなり現像性が低下し、一方、２０００未満であると充分な耐熱性を発現しにくくなる傾向がある。本発明は、分子量（好ましくは４０００〜２００００）で、二重結合当量が高い範囲（１０００〜４５００ｇ／ｍｏｌ）においても、現像性を低下させずに、着色の少ない硬化物を得ることができることに驚くべき特徴がある。また、後述する顔料の分散性も高い樹脂となり得る。その結果、カラーフィルタ用途では輝度が高い表示装置となり得る。なお、重量平均分子量の測定方法は、下記実施例において示す。
上記硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物としては、分子量が６５０以下、好ましくは５５０以下、より好ましくは４００以下、かつ二重結合当量が１５０以下、好ましくは１４０以下、より好ましくは１１０以下であるものが適当である。またそれらの下限は特に限定されず、硬化が可能な範囲であればよい。
これらの中でも、優れた画素を形成できる点からは、比較的分子量が小さく、かつ二重結合当量が小さい化合物が好ましい。例えば、（ジ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。これらの中でも、得られるカラーフィルタ用着色組成物の感度の点からは分子量が２５０を超えるエチレン性化合物を使用することが好ましい。この様な化合物としては、特にペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。これらは、前述の分子量が４００以下、かつ二重結合当量が１５０以下（より好ましくは１１０以下）であるエチレン性化合物と組み合わせて使用することにより、バランスのよい組成物が得られるため好ましい。
上記硬化性樹脂組成物において、（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類、その他、フェニルグリオキシリックメチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノンが好ましい。
上記硬化性樹脂組成物において、（Ｄ）溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルジグリコールアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
上記（Ｄ）成分の好ましい含有割合は、（Ａ）成分１００質量％に対して、２０〜５０００質量％、さらに好ましい含有割合は５０〜２０００質量％である。
上記硬化性樹脂組成物において、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分のほかに、本発明に効果を損なわない範囲で、例えば、染料、顔料等の着色剤、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、硫酸バリウム等の充填材、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、増感剤、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重合抑制剤、増粘剤、分散剤等の公知の添加剤を含有するものであってもよい。
上記顔料としては、種々の有機又は無機着色剤を１種又は２種以上用いることができる。
有機着色剤としては、有機顔料、染料、天然色素等を用いることができる。
上記硬化性樹脂組成物において、（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類、その他、フェニルグリオキシリックメチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノンが好ましい。
上記硬化性樹脂組成物において、（Ｄ）溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルジグリコールアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
上記（Ｄ）成分の好ましい含有割合は、（Ａ）成分１００質量％に対して、２０〜５０００質量％、さらに好ましい含有割合は５０〜２０００質量％である。
上記硬化性樹脂組成物において、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分のほかに、本発明に効果を損なわない範囲で、例えば、染料、顔料等の着色剤、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、硫酸バリウム等の充填材、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、増感剤、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重合抑制剤、増粘剤、分散剤等の公知の添加剤を含有するものであってもよい。
上記顔料としては、種々の有機又は無機着色剤を１種又は２種以上用いることができる。
有機着色剤としては、有機顔料、染料、天然色素等を用いることができる。
上記有機顔料の具体例を、下記に色別に、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；The Society of Dyers and Colourists発行)番号により示すが、本発明の色材はこれらのみに限定されるものではない。また、これらは単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。以下の「Ｃ．Ｉ．」はカラーインデックスを意味し、数字はカラーインデックスナンバーを意味する。
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、４９、５３、５５、６０、６１、６１：１、６２、６２：１、６３、６５、７１、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２３、１２４、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３０、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、
１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０．１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２０９：１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１９等が挙げられる。
１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０．１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２０９：１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１９等が挙げられる。
橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３１、３４、３６、３８、３９、４０、４３、４６、４８、４９、５１、６０、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１等が挙げられる。
紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。
紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５４、５７、５７：１、５７：２、５８、５８：２、５８：４、６０、６０：１、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、８９、９０：１、９５、９７、１０１、１０１：１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１３６、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１５１、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１３、２１４、２１５、２１６、２２０、２２１、２２４、２２６、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７９等が挙げられる。
青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７、１７：１、１９、２４、２４：１、２５、２６、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９、８０等が挙げられる。
緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８等が挙げられる。
緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８等が挙げられる。
褐色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン５、６、２３、２４、２５、３２、４１、４２等が挙げられる。
黒色顔料としては、例えば、アニリンブラック、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉄、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、９、１０、１１、１２、１３、２０、３１、３２、３４等が挙げられる。白色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８等を挙げることができる。
黒色顔料としては、例えば、アニリンブラック、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉄、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、９、１０、１１、１２、１３、２０、３１、３２、３４等が挙げられる。白色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８等を挙げることができる。
特に、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものが好適である。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のレッド系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等のブルー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３：１９等のバイオレット系ピグメント；及び、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６等のグリーン系ピグメント。
上記染料としては、例えば、特開２０１０−９０３３号公報、特開２０１０−２１１１
９８号公報、特開２００９−５１８９６号公報、特開２００８−５０５９９号公報に記載
されている有機染料を使用することができる。中でも、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が好ましい。
９８号公報、特開２００９−５１８９６号公報、特開２００８−５０５９９号公報に記載
されている有機染料を使用することができる。中でも、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が好ましい。
上記有機着色剤（色材）の含有割合（すなわち顔料及び/又は染料の合計割合）は、目的、用途に応じて、適宜設定することができるが、当該色材の含有割合の好ましい範囲は、硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、３〜７０質量％である。より好ましくは５〜６０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。
また、顔料について好ましい含有割合は（Ａ）成分１００質量％に対して、１〜５００質量％、さらに好ましい含有割合は１０〜２００質量％である。
上記無機着色剤としては、無機顔料、体質顔料が好適であり、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。
また、顔料について好ましい含有割合は（Ａ）成分１００質量％に対して、１〜５００質量％、さらに好ましい含有割合は１０〜２００質量％である。
上記無機着色剤としては、無機顔料、体質顔料が好適であり、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、透明性、耐熱性に優れており、例えば、レジスト材料、各種コーティング剤、塗料等の用途に用いることができ、特に、（Ａ）成分が酸基を有する場合には、カラーフィルタや光導波路等を作製するためのアルカリ現像型のネガ型レジスト材料等として好適に用いることができる。さらに、（Ａ）成分の構造中にテトラヒドロピラン環構造を有する場合には良好な顔料分散性をも有するため、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物に好適に用いることができる。
本発明のカラーフィルタは、硬化樹脂層が基板上に設けられてなるカラーフィルタにおいて、前記硬化樹脂層となる樹脂組成物が上記本発明の硬化性樹脂組成物であるものである。前記カラーフィルタとは、画像のカラー化に必要な、透明基板上に少なくとも３原色の微細な画素とそれらを区切るブラックマトリクスを有する光学フィルタであり、３原色としては、一般に、赤（Ｒ）・緑（Ｇ）・青（Ｂ）が用いられる。カラーフィルタを構成する部材としては、具体的には、３原色（ＲＧＢ）画素、樹脂ブラックマトリックス、保護膜、柱状スペーサーがあるが、本発明のカラーフィルタは、上記フィルタを構成する各部材の少なくとも１つが、前記硬化性樹脂組成物を硬化させて形成されたものであればよい。
本発明のカラーフィルタは、硬化樹脂層が基板上に設けられてなるカラーフィルタにおいて、前記硬化樹脂層となる樹脂組成物が上記本発明の硬化性樹脂組成物であるものである。前記カラーフィルタとは、画像のカラー化に必要な、透明基板上に少なくとも３原色の微細な画素とそれらを区切るブラックマトリクスを有する光学フィルタであり、３原色としては、一般に、赤（Ｒ）・緑（Ｇ）・青（Ｂ）が用いられる。カラーフィルタを構成する部材としては、具体的には、３原色（ＲＧＢ）画素、樹脂ブラックマトリックス、保護膜、柱状スペーサーがあるが、本発明のカラーフィルタは、上記フィルタを構成する各部材の少なくとも１つが、前記硬化性樹脂組成物を硬化させて形成されたものであればよい。
上記カラーフィルタにおいては、３原色（ＲＧＢ）画素、樹脂ブラックマトリックス、保護膜および柱状スペーサーとなる硬化樹脂層は、（Ａ）成分が酸基を有する重合体である場合の硬化性樹脂組成物によって形成されていることが好ましい。また、ＲＧＢ画素を形成する場合の硬化性樹脂組成物は、赤・緑・青の各３原色の顔料を含み、樹脂ブラックマトリックスを形成する場合の硬化性樹脂組成物は、黒色の顔料を含み、保護膜または柱状スペーサーを形成する場合の硬化性樹脂組成物は、顔料を含まなくてもよい。なお、顔料を含む場合には、分散剤をも含有させることが好ましい。
本発明のカラーフィルタは、例えば、次のようにして作製することができる。１）顔料を含む硬化性樹脂組成物を、ガラス、好ましくは無アルカリガラス、透明プラスチックなどの透明基板上に、スピンコート法、スプレー法など公知の方法でコートし、乾燥し、塗膜を作製する。コート法としてはスピンコート法が好ましく用いられる。乾燥条件としては、室温〜１２０℃、好ましくは６０℃〜１００℃の温度、１０秒〜６０分、好ましくは３０秒から１０分、常圧または真空下で加熱乾燥する方法が好ましい。２）その後、所望のパターン形状に応じた開口部を設けたフォトマスク（パターニングフィルム）を、上記塗膜の上に接触状態でまたは非接触状態で載せ、光を照射し、硬化させる。ここで、光とは、可視光のみならず、紫外線、Ｘ線、電子線などの放射線を意味するが、紫外線が最も好ましい。紫外線源としては、一般に高圧水銀ランプが好適に使用される。３）光照射後、溶剤、水、アルカリ水溶液などで現像を行う。これらのなかで、アルカリ水溶液が、環境への負荷が少なく高感度の現像を行うことができるため好ましい。アルカリ成分としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが好ましい。アルカリの濃度としては、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がさらに好ましく、０．１〜１重量％が最も好ましい。アルカリ濃度が上記範囲より低いと前記硬化性樹脂の溶解性が不足する恐れがあり、逆に高いと溶解力が高すぎて現像性が劣る場合がある。さらに、アルカリ水溶液には、界面活性剤を添加してもよい。まず、以上の１）〜３）の工程を、黒色顔料を含む硬化性樹脂組成物を用いて行い、基板上に樹脂ブラックマトリックスを形成する。
次に、硬化性樹脂組成物の顔料を赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）と順次変えて、上記１）〜３）の工程を繰り返し行い、Ｒ、Ｇ、Ｂの画素を形成して、ＲＧＢ画素を作製する。次に、基板上に形成されたＲＧＢ画素の保護や表面平滑性を向上させる目的で、必要に応じて、保護膜を形成する。
さらに、上記カラーフィルタが液晶表示装置用カラーフィルタである場合には、柱状スペーサーを形成することが好ましい。柱状スペーサーは、スペーサーを形成すべき面に硬化性樹脂組成物を所望のスペーサーの高さとなるような厚みに塗工し、上記１）〜３）の工程を経て作製することができる。
カラーフィルタを作製する際には、各部材の作成時に、現像後加熱して（ポストベーク）硬化をさらに進行させ、かつ溶媒が残存している場合はこれを完全に除去させることが好ましい。ポストベークの際の温度としては１２０〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましく、１８０〜２３０℃が最も好ましい。ポストベーク温度が上記より高いと、画素の着色や熱分解により塗膜の平滑性を損なう恐れがあり、逆に低いと硬化の進行が少なく、塗膜強度が低下する恐れがある。ポストベークは、各部材形成における現像後に行っても良いし、全ての部材を形成した後に行っても良い。
本発明のカラーフィルタは、例えば、次のようにして作製することができる。１）顔料を含む硬化性樹脂組成物を、ガラス、好ましくは無アルカリガラス、透明プラスチックなどの透明基板上に、スピンコート法、スプレー法など公知の方法でコートし、乾燥し、塗膜を作製する。コート法としてはスピンコート法が好ましく用いられる。乾燥条件としては、室温〜１２０℃、好ましくは６０℃〜１００℃の温度、１０秒〜６０分、好ましくは３０秒から１０分、常圧または真空下で加熱乾燥する方法が好ましい。２）その後、所望のパターン形状に応じた開口部を設けたフォトマスク（パターニングフィルム）を、上記塗膜の上に接触状態でまたは非接触状態で載せ、光を照射し、硬化させる。ここで、光とは、可視光のみならず、紫外線、Ｘ線、電子線などの放射線を意味するが、紫外線が最も好ましい。紫外線源としては、一般に高圧水銀ランプが好適に使用される。３）光照射後、溶剤、水、アルカリ水溶液などで現像を行う。これらのなかで、アルカリ水溶液が、環境への負荷が少なく高感度の現像を行うことができるため好ましい。アルカリ成分としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが好ましい。アルカリの濃度としては、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がさらに好ましく、０．１〜１重量％が最も好ましい。アルカリ濃度が上記範囲より低いと前記硬化性樹脂の溶解性が不足する恐れがあり、逆に高いと溶解力が高すぎて現像性が劣る場合がある。さらに、アルカリ水溶液には、界面活性剤を添加してもよい。まず、以上の１）〜３）の工程を、黒色顔料を含む硬化性樹脂組成物を用いて行い、基板上に樹脂ブラックマトリックスを形成する。
次に、硬化性樹脂組成物の顔料を赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）と順次変えて、上記１）〜３）の工程を繰り返し行い、Ｒ、Ｇ、Ｂの画素を形成して、ＲＧＢ画素を作製する。次に、基板上に形成されたＲＧＢ画素の保護や表面平滑性を向上させる目的で、必要に応じて、保護膜を形成する。
さらに、上記カラーフィルタが液晶表示装置用カラーフィルタである場合には、柱状スペーサーを形成することが好ましい。柱状スペーサーは、スペーサーを形成すべき面に硬化性樹脂組成物を所望のスペーサーの高さとなるような厚みに塗工し、上記１）〜３）の工程を経て作製することができる。
カラーフィルタを作製する際には、各部材の作成時に、現像後加熱して（ポストベーク）硬化をさらに進行させ、かつ溶媒が残存している場合はこれを完全に除去させることが好ましい。ポストベークの際の温度としては１２０〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましく、１８０〜２３０℃が最も好ましい。ポストベーク温度が上記より高いと、画素の着色や熱分解により塗膜の平滑性を損なう恐れがあり、逆に低いと硬化の進行が少なく、塗膜強度が低下する恐れがある。ポストベークは、各部材形成における現像後に行っても良いし、全ての部材を形成した後に行っても良い。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。評価は、下記のようにして行った。
＜重量平均分子量＞
ポリスチレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶離液として、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ（東ソー社製）によるＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法にて重量平均分子量を測定した。
＜重合体溶液中の重合体濃度＞
重合体溶液１ｇにアセトン４ｇを加えて溶解させた溶液を、常温で自然乾燥させ、さらに５時間減圧乾燥（１６０℃／５ｍｍＨｇ）した後、デシケータ内で放冷し、重量を測定した。そして、重量減少量から、重合体溶液の不揮発分を算出し、これを重合体濃度とした。
＜酸価＞
樹脂溶液３ｇを精秤し、アセトン９０ｇと水１０ｇとの混合溶媒に溶解し、０．１規定のＫＯＨ水溶液を滴定液として用いて、自動滴定装置（平沼産業社製、商品名：ＣＯＭ−５５５）により、重合体溶液の酸価を測定し、溶液の酸価と溶液の固形分とから固形分１ｇ当たりの酸価を求めた。
〔重合体Ａ−１の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ジメチル−２，２'−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート（以下「ＭＤ」と称する）２０質量部、メタクリル酸シクロヘキシル（以下「ＣＨＭＡ」と称する）２６質量部、メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と称する）３６質量部、メタクリル酸（以下「ＭＡＡ」と称する）１８質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（商品名「パーブチルＯ」、日本油脂製；以下「ＰＢＯ」と称する）３質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」と称する）４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール（以下「ｎ−ＤＭ」と称する）５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル（以下「ＧＭＡ」と称する）３．３部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、トリエチルアミン（以下「ＴＥＡ」と称する）０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３５％の重合体溶液１を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は８０００、酸価は１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は４４４７ｇ／ｍｏｌであった。
〔重合体Ａ−２の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ２６質量部、ＭＭＡ３２質量部、ＭＡＡ２２質量部、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、ＧＭＡ８．３部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、ＴＥＡ０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３６％の重合体溶液２を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は８５００、酸価は１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は１８６４ｇ／ｍｏｌであった。
〔重合体Ａ−３の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ２６質量部、ＭＭＡ２２質量部、ＭＡＡ２６質量部、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、ＧＭＡ１３．２部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、ＴＥＡ０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３６％の重合体溶液３を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は８８００、酸価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は１２１８ｇ／ｍｏｌであった。
〔比較重合体Ａ−１の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ２６質量部、ＭＭＡ１９質量部、ＭＡＡ３５質量部、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、ＧＭＡ２４．８部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、ＴＥＡ０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３９％の比較重合体溶液１を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は１００００、酸価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は７１６ｇ／ｍｏｌであった。
〔バインダー樹脂の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ３０質量部、ＭＭＡ１５質量部、ＨＥＭＡ２０質量部、ＭＡＡ１５質量部、、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ４質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。 反応槽にＰＧＭＥＡ７１質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間１１０℃を維持した後、室温まで冷却し、濃度が４２質量％のバインダイー樹脂溶液１を得た。バインダー樹脂の重量平均分子量は１００００、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
〔硬化性樹脂組成物の調製、およびカラーフィルタ適性評価〕
〔顔料分散液の調製〕
＜実施例１＞
緑色顔料として臭素化亜鉛フタロシアニンを７．２４部及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を２．５４部、ＰＧＭＥＡ６０．００部、分散剤（ビックケミ−社製「ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０００」）を固形分換算で２部、および重合体Ａ−１を固形分換算で３．３部、ジルコニアビーズ２２５部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑色顔料分散液を調製した。
〔硬化性樹脂組成物の調整〕
緑色含量分散液５７．７８部、ＰＧＭＥＡ２３．４０部、３−エトキシプロピオン酸エチル８部、バインダー樹脂を固形分換算で５．４７部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．６３部、２,２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′,５,５′−テトラフェニル−１,２′−ビイミダゾール０．３８部、４,４′−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン０．１９部、２−メルカプトベンゾチアゾール０．３８部、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン０．７６部をよく混合してテトラヒドロピラン環含有共重合体と光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物を調整した。
〔カラーフィルタの作製〕
５０mm角、厚さ０．７mmのガラス基板上に、上記感光性樹脂組成物をスピンコーターで塗布した後、８０℃で３分間乾燥した。次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により、３００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で全面露光処理を行い、ガラス基板上に感光性樹脂組成物が形成されてなる着色塗布基板を作成した。その後、温度２５０℃で、６０分間の熱硬化処理を行った。得られた塗布基板について、日立製作所社製分光光度計（日立製作所社製「Ｕ−３３１０」）により、分光透過率を測定し、ＸＹＺ表光系における色度（Ｃ光源）を算出した。結果はＹ５７．４であった。
以上より、主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体を原料として、感光性樹脂組成物の調製をし、良好なカラーフィルタの作製を行うことができた。
＜実施例２＞
実施例１で使用した重合体Ａ−１を重合体Ａ−２に変更した以外は実施例１と同様に実施した。カラーフィルタを作成し、分光光度計で色度を算出した結果、Ｙ５７．４であった。
＜実施例３＞
実施例１で使用した重合体Ａ−１を重合体Ａ−３に変更した以外は実施例１と同様に実施した。カラーフィルタを作成し、分光光度計で色度を算出した結果、Ｙ５７．３であった。
＜比較例１＞
実施例１で使用した重合体Ａ−１を比較重合体Ａ−１に変更した以外は実施例１と同様に実施した。カラーフィルタを作成し、分光光度計で色度を算出した結果、Ｙ５５．３となり色度の低下がみられた。
実施例１〜３および比較例１に示すように本発明の特定の範囲の二重結合量当量を有する重合体を用いた硬化性樹脂組成物を用いた方が、作成したカラーフィルタの色度が高いことを示しており、その効果が確認された。
以上より、上記構成の樹脂組成物とすることによって初めて優れた硬化物を与えることができるものである。このような硬化性樹脂組成物から得た硬化樹脂層をカラーフィルタに用いれば輝度（Ｙ値）および色純度が高く、色ムラ等を生じることのない良好な表示品質の表示装置を提供することができる。
＜重量平均分子量＞
ポリスチレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶離液として、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ（東ソー社製）によるＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法にて重量平均分子量を測定した。
＜重合体溶液中の重合体濃度＞
重合体溶液１ｇにアセトン４ｇを加えて溶解させた溶液を、常温で自然乾燥させ、さらに５時間減圧乾燥（１６０℃／５ｍｍＨｇ）した後、デシケータ内で放冷し、重量を測定した。そして、重量減少量から、重合体溶液の不揮発分を算出し、これを重合体濃度とした。
＜酸価＞
樹脂溶液３ｇを精秤し、アセトン９０ｇと水１０ｇとの混合溶媒に溶解し、０．１規定のＫＯＨ水溶液を滴定液として用いて、自動滴定装置（平沼産業社製、商品名：ＣＯＭ−５５５）により、重合体溶液の酸価を測定し、溶液の酸価と溶液の固形分とから固形分１ｇ当たりの酸価を求めた。
〔重合体Ａ−１の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ジメチル−２，２'−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート（以下「ＭＤ」と称する）２０質量部、メタクリル酸シクロヘキシル（以下「ＣＨＭＡ」と称する）２６質量部、メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と称する）３６質量部、メタクリル酸（以下「ＭＡＡ」と称する）１８質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（商品名「パーブチルＯ」、日本油脂製；以下「ＰＢＯ」と称する）３質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」と称する）４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール（以下「ｎ−ＤＭ」と称する）５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル（以下「ＧＭＡ」と称する）３．３部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、トリエチルアミン（以下「ＴＥＡ」と称する）０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３５％の重合体溶液１を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は８０００、酸価は１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は４４４７ｇ／ｍｏｌであった。
〔重合体Ａ−２の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ２６質量部、ＭＭＡ３２質量部、ＭＡＡ２２質量部、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、ＧＭＡ８．３部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、ＴＥＡ０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３６％の重合体溶液２を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は８５００、酸価は１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は１８６４ｇ／ｍｏｌであった。
〔重合体Ａ−３の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ２６質量部、ＭＭＡ２２質量部、ＭＡＡ２６質量部、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、ＧＭＡ１３．２部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、ＴＥＡ０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３６％の重合体溶液３を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は８８００、酸価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は１２１８ｇ／ｍｏｌであった。
〔比較重合体Ａ−１の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ２６質量部、ＭＭＡ１９質量部、ＭＡＡ３５質量部、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ５質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ１２８質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃とし、３時間１１０℃を維持した。一旦室温まで内温を冷却した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、ＧＭＡ２４．８部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．１０部、ＴＥＡ０．４部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３６部を加えて室温まで冷却し、濃度が３９％の比較重合体溶液１を得た。（Ａ）重合体成分の重量平均分子量は１００００、酸価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の二重結合当量は７１６ｇ／ｍｏｌであった。
〔バインダー樹脂の合成〕
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ＭＤ２０質量部、ＣＨＭＡ３０質量部、ＭＭＡ１５質量部、ＨＥＭＡ２０質量部、ＭＡＡ１５質量部、、ＰＢＯ３質量部、ＰＧＭＥＡ４０質量部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ＤＭ４質量部、ＰＧＭＥＡ３２質量部をよく攪拌混合したものを準備した。 反応槽にＰＧＭＥＡ７１質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間１１０℃を維持した後、室温まで冷却し、濃度が４２質量％のバインダイー樹脂溶液１を得た。バインダー樹脂の重量平均分子量は１００００、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
〔硬化性樹脂組成物の調製、およびカラーフィルタ適性評価〕
〔顔料分散液の調製〕
＜実施例１＞
緑色顔料として臭素化亜鉛フタロシアニンを７．２４部及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を２．５４部、ＰＧＭＥＡ６０．００部、分散剤（ビックケミ−社製「ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０００」）を固形分換算で２部、および重合体Ａ−１を固形分換算で３．３部、ジルコニアビーズ２２５部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑色顔料分散液を調製した。
〔硬化性樹脂組成物の調整〕
緑色含量分散液５７．７８部、ＰＧＭＥＡ２３．４０部、３−エトキシプロピオン酸エチル８部、バインダー樹脂を固形分換算で５．４７部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．６３部、２,２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′,５,５′−テトラフェニル−１,２′−ビイミダゾール０．３８部、４,４′−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン０．１９部、２−メルカプトベンゾチアゾール０．３８部、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン０．７６部をよく混合してテトラヒドロピラン環含有共重合体と光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物を調整した。
〔カラーフィルタの作製〕
５０mm角、厚さ０．７mmのガラス基板上に、上記感光性樹脂組成物をスピンコーターで塗布した後、８０℃で３分間乾燥した。次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により、３００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で全面露光処理を行い、ガラス基板上に感光性樹脂組成物が形成されてなる着色塗布基板を作成した。その後、温度２５０℃で、６０分間の熱硬化処理を行った。得られた塗布基板について、日立製作所社製分光光度計（日立製作所社製「Ｕ−３３１０」）により、分光透過率を測定し、ＸＹＺ表光系における色度（Ｃ光源）を算出した。結果はＹ５７．４であった。
以上より、主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体を原料として、感光性樹脂組成物の調製をし、良好なカラーフィルタの作製を行うことができた。
＜実施例２＞
実施例１で使用した重合体Ａ−１を重合体Ａ−２に変更した以外は実施例１と同様に実施した。カラーフィルタを作成し、分光光度計で色度を算出した結果、Ｙ５７．４であった。
＜実施例３＞
実施例１で使用した重合体Ａ−１を重合体Ａ−３に変更した以外は実施例１と同様に実施した。カラーフィルタを作成し、分光光度計で色度を算出した結果、Ｙ５７．３であった。
＜比較例１＞
実施例１で使用した重合体Ａ−１を比較重合体Ａ−１に変更した以外は実施例１と同様に実施した。カラーフィルタを作成し、分光光度計で色度を算出した結果、Ｙ５５．３となり色度の低下がみられた。
実施例１〜３および比較例１に示すように本発明の特定の範囲の二重結合量当量を有する重合体を用いた硬化性樹脂組成物を用いた方が、作成したカラーフィルタの色度が高いことを示しており、その効果が確認された。
以上より、上記構成の樹脂組成物とすることによって初めて優れた硬化物を与えることができるものである。このような硬化性樹脂組成物から得た硬化樹脂層をカラーフィルタに用いれば輝度（Ｙ値）および色純度が高く、色ムラ等を生じることのない良好な表示品質の表示装置を提供することができる。
本発明は、硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物およびカラーフィルタに関する。より詳しくは、液晶ディスプレイの生産に必要なカラーフィルタ用感光性樹脂組成物や他の硬化材料の原料として幅広い分野で使用されるエーテルダイマー組成物及びそのエーテルダイマー組成物を原料に用いた重合体に関する。
Claims (7)
- （Ａ）主鎖に環構造を有し、側鎖に二重結合を有する重合体、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）溶剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、該重合体（Ａ）の二重結合当量が１０００〜４５００ｇ／ｍｏｌであり、
前記重合体（Ａ）が、下記一般式（１）：
で表される単量体を必須成分として重合してなる
ことを特徴とする硬化性樹脂組成物（ただし、シルセスキオキサン化合物を含むものを除く。）。 - 前記重合体（Ａ）の重量平均分子量は２０００〜１００００であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
- 更に顔料を含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記顔料の含有割合は、硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、３〜７０質量％であることを特徴とする請求項３に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記重合体（Ａ）が顔料分散用樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
- カラーフィルタ用であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物層が基板上に設けられてなることを特徴とするカラーフィルタ。
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