JP6396583B2 - ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物 - Google Patents

ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物 Download PDF

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Description

本発明はポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物、より詳細には汚れた素材からのしみの除去に好適なポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物に関する。
合成繊維製のイージケアの布地の人気の増大並びに増加し続けるエネルギーコスト及び洗剤ユーザーのエコロジー面での懸念の高まりにより、一時は人気のあった温水及び熱水洗浄は、冷水(30℃以下)での布地洗浄に優先順位を譲った。多数の市販の洗濯洗剤は、15℃、又は更には9℃での布地の洗浄に好適であるとさえ宣伝されている。そのような低温で満足のいく洗浄結果、即ち熱水洗浄で得られる結果に匹敵する結果を達成するために、低温洗剤への要求はとりわけ高い。
30℃以下の温度で油しみの除去を改善するように、ある特定の添加剤を洗剤組成物中に含めて従来の界面活性剤の洗浄力を増強することが知られている。例えば、少なくとも1つの合成アニオン性及び/又は非イオン性界面活性剤に加えて脂肪族アミン化合物を含有する洗濯洗剤が既知である。また、洗濯洗剤において直鎖状アルキル変成(二級)アルコキシプロピルアミンを使用して、低温での洗浄を改善することが既知である。しかしながら、これらの既知の洗濯洗剤は、低温での満足な洗浄を達成することはできない。
更に、洗濯洗剤の芳香を安定させ、より長く持続する香りを付与するための直鎖の一級ポリオキシアルキレンアミン(例えば、Jeffamine(登録商標)D−230)の使用も既知である。また、液体洗剤における起泡を抑制するために高分子量(少なくとも約1000の分子量)の分岐状三官能性一級アミン(例えば、Jeffamine(登録商標)T−5000ポリエーテルアミン)を使用することも既知である。加えて、モノエーテルジアミン(例えば、エーテルアミン混合物の少なくとも10重量%)を含有するエーテルアミン混合物、その製造方法、及びポリマーの合成における硬化剤又は原材料としてのその使用が知られている。終りに、ジアミン又はポリアミンとアルキレンオキシド及びアミン末端ポリエーテルとエポキシド官能性化合物との反応から誘導される化合物との反応から誘導される化合物を使用して、起泡を抑制することが知られている。
洗濯洗剤の製造及び品質をどのような形であっても妨害せずに、低洗浄温度、例えば30℃以下で洗浄性能を改善することができる洗剤添加剤に対する継続的なニーズが存在する。より具体的には、微粒子洗浄に悪影響を及ぼさずに冷水でのグリース洗浄を改善できる、洗剤添加剤を求めるニーズが存在する。驚くべきことに、本発明の洗浄組成物は、(特に、冷水中で)増大されたグリース除去を提供することが分かった。これらのポリエーテルアミン化合物は、驚くほど有効なグリース除去をもたらす。
本発明は、約1重量%〜約70重量%の界面活性剤と、約0.1重量%〜約10重量%の、式(I)、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物とを含む、洗浄組成物を提供することによって、ニーズのうちの1つ以上を解決することを試みる。
(式中、R〜R12の各々は独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、
〜Aの各々は独立して、2〜18個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は独立して、OH、CHCHCHNH、NH、NHR’、又はNR’R”から選択され、アミノ化度は、50%未満であり、式中、R’及びR”は独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1である)洗浄組成物は、1つ以上の洗浄補助添加剤を更に含み得る。
別の態様では、本発明は、約1重量%〜約70重量%の界面活性剤と、約0.1重量%〜約10重量%のポリエーテルアミンとを含む洗浄組成物に関し、該ポリエーテルアミンは、
a)式(III)の1,3−ジオールとC2〜C18アルキレンオキシドとを反応させて、アルコキシル化1,3−ジオールを形成し(ここで、1,3−ジオールとC2〜C18アルキレンオキシドとのモル比は、約1:2〜約1:10の範囲である)、
(式中、R〜Rは独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つは、Hとは異なる)続いて、
b1)アルコキシル化1,3−ジオールをアンモニアによりアミノ化するか、又は
b2)アルコキシル化1,3−ジオールを還元シアノエチル化するかのいずれかにより得られる。
本発明は、更に、汚れた素材の洗浄方法に関する。そのような方法は、汚れた素材を本発明の洗浄組成物と接触させることを含む、汚れた素材の前処理を含む。
本発明の種々の実施形態の特性及び利点は、本発明の幅広い表現を与えるよう意図される特定の実施形態の例を含む以下の記載から明らかになる。様々な改変がこの説明及び本発明の実施から当業者には明白であろう。この範囲は開示された特定の形に限定されるようには意図されず、及び本発明は、特許請求の範囲により定義されるような本発明の趣旨及び範囲内に入る全ての改変、均等物、及び代替物を網羅する。
本明細書において使用するとき、「the」、「a」、及び「an」などの冠詞は、特許請求の範囲又は明細書において使用される場合、特許請求又は記載されているもののうちの1つ以上を意味するように理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含んでいる(including)」は、非限定であることが意図される。
本明細書で使用するとき、用語「〜を実質的に含まない(substantially free of)」又は「〜を実質的に含まない(substantially free from)」は、示された材料が最低限組成物の一部を形成するために意図的に組成物に添加されず、又は、好ましくは分析により検出可能な濃度で存在しないことを意味する。それは、示された材料が、意図的に含まれるその他の材料のうちの1つの中に不純物としてのみ存在する、組成物を含むことが意図される。
本明細書で使用するとき、用語「汚れた素材」は、非特定的に使用され、限定ではないが木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工、及び合成繊維を含む、天然又は人工繊維の網状構造、並びに様々なブレンド及び組み合わせからなる任意の種類の可撓性材料を指してもよい。汚れた素材は、限定ではないがタイル、花崗岩、しっくい、ガラス、複合物、ビニル、堅木、金属、調理用表面、プラスチック、及びこれらに類するものなどの天然、人工、及び合成表面を含む、任意の種類の硬質表面、並びに様々なブレンド及び組み合わせを更に指してもよい。
引用される特許文献及び他の文献は全て、関連部分において、あたかもそれが本明細書に完全に再記述されているかのように参照により組み込まれる。いかなる特許文献又は他の文献の引用も、引用される特許文献及び他の文献が本発明に対する先行技術であると認めるものではない。
本説明では、全ての濃度及び比率は、別途記載のない限り、洗浄剤組成物の重量に基づくものである。
洗浄組成物
本明細書で使用するとき、語句「洗浄組成物」は、汚れた素材を洗浄するよう設計された組成物及び配合物を含む。そのような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤(laundry prewash)、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地トリートメント、アイロン助剤、食器洗浄組成物、硬質面洗浄組成物、単位分量配合剤、遅延送達配合剤、多孔性基材又は不織布の上又は中に含有される洗剤、及び本明細書の教示を考慮すると当業者には明白な他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。そのような組成物は、洗濯前処理、洗濯後処理として、使用されてもよく、あるいは、洗濯作業のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。この洗浄組成物は、液体、粉末、単相又は多相の単位用量、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形状を有してもよい。
ポリエーテルアミン
本明細書に記載の洗剤組成物は、組成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.2重量%〜約5重量%、他の例では、約0.5重量%〜約3重量%のポリエーテルアミンを含み得る。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、式(I)の構造により表される。
(式中、R〜Rの各々は独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、典型的には、R〜Rのうちの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子を有するアルキル基であり、A〜Aの各々は独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は独立して、OH、CHCHCHNH、NH、NHR’、又はNR’R”から選択され、アミノ化度は、50%未満であり、式中、R’及びR”は独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約4〜約6の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x1+y1の合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約2〜約4の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1である)。
いくつかの態様では、式(I)のポリエーテルアミンにおいて、A〜Aの各々は独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択され、典型的には、A〜Aの各々は、プロピレンである。ある態様では、式(I)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R、及びRの各々はHであり、R及びRの各々は独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択され、典型的には、R、R、R、及びRの各々はHであり、R及びRの各々は独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される。いくつかの態様では、式(I)のポリエーテルアミンにおいて、Rはエチル基であり、R、R、R、及びRの各々はHであり、Rはブチル基である。いくつかの態様では、式(I)のポリエーテルアミンにおいて、R及びRの各々はHであり、R、R、R、及びRの各々は独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、式(II)の構造により表される。
(式中、R〜R12の各々は独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、典型的には、R〜R12のうちの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子を有するアルキル基であり、A〜Aの各々は独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は独立して、OH、CHCHCHNH、NH、NHR’、又はNR’R”から選択され、アミノ化度は、50%未満であり、式中、R’及びR”は独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約2〜約4の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約2〜約4の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1である)。
いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンにおいて、A〜Aの各々は独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択され、典型的には、A〜Aの各々は、プロピレンである。ある特定の態様では、式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R11、及びR12の各々はHであり、R及びR10の各々は独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択され、典型的には、R、R、R11、及びR12の各々はHであり、R及びR10の各々は独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される。いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンにおいて、Rはエチル基であり、R、R、R11、及びR12の各々はHであり、R10はブチル基である。いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R及びRの各々はHであり、R、R10、R11、及びR12の各々は独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される。
いくつかの態様では、x、x、y、及び/又はyは独立して3以上であり、つまり、式(I)のポリエーテルアミンが2つ以上の[A−O]基、2つ以上の[A−O]基、2つ以上の[A−O]基、及び/又は2つ以上の[A−O]基を有し得る。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。
同様に、式(II)のポリエーテルアミンは、2つ以上の[A−O]基、及び/又は2つ以上の[A−O]基を有し得る。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。
いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。
、A、A、及び/又はAが、エチレン、プロピレン、及び/又はブチレンの混合物である場合には、結果として生じるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有し得る。A及び/又はAが、エチレン、プロピレン、及び/又はブチレンの混合物である場合には、結果として生じるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有し得る。
非限定的な例示のために、式(I)のポリエーテルアミン中でx=7の場合には、ポリエーテルアミンは6つの[A−O]基を含む。Aがエチレン基及びプロピレン基の混合物を含むならば、結果として生じるポリエーテルアミンは、エトキシ(EO)基及びプロポキシ(PO)基の混合物を含むであろう。これらの基は、ランダム構造(例えば、EO−EO−PO−EO−PO−PO)又はブロック様構造(EO−EO−EO−PO−PO−PO)で配列されていてもよい。この例示的な例では、等しい数の異なるアルコキシ基(ここでは、3つのEO及び3つのPO)があるが、異なる数の各アルコキシ基(例えば、5つのEO及び1つのPO)があってもよい。更に、ポリエーテルアミンがアルコキシ基をブロック様構造で含む場合には、ポリエーテルアミンは例示的な例(そこでは、3つのEO基が一方のブロックを形成し、3つのPO基がもう一方のブロックを形成する)に示されるように2つのブロックを含んでもよく、又はポリエーテルアミンは2つ以上のブロックを含んでもよい。上述の考察は、式(II)のポリエーテルミンにも適用される。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、式(I)の化合物と式(II)の化合物との混合物を含む。
典型的には、式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンは、約290〜約1000グラム/モル、典型的には約300〜約700グラム/モル、更により典型的には約300〜約450グラム/モルの重量平均分子量を有する。ポリマーの分子量は、重合反応は重量平均分子量により要約される分子量の分布を生じる点で、典型的な分子と異なる。本発明のポリエーテルアミンポリマーはしたがって、ある範囲の分子量にわたって分布する。分子量の差は主として、合成時に一緒に配列するモノマー単位の数の差に起因する。本発明のポリエーテルアミンポリマーに関しては、モノマー単位は、式(III)の1,3−ジオールと反応して、アルコキシル化1,3−ジオールを形成し、次いでアミノ化されて、結果として生じるポリエーテルアミンポリマーを形成するアルキレンオキシドである。結果として生じるポリエーテルアミンポリマーは、アルキレンオキシド単位の配列により特徴付けられる。アルコキシル化反応は、アルキレンオキシドの配列の分布、したがって分子量の分布を生じる。アルコキシル化反応は、また、反応時に反応せず、かつ組成物中に留まる未反応アルキレンオキシドモノマー(「未反応モノマー」)を生じる。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも90重量%の式(I)のポリエーテルアミン、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含むポリエーテルアミン混合物を含む。いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも95重量%の式(I)のポリエーテルアミン、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含むポリエーテルアミン混合物を含む。
式(I)のポリエーテルアミン及び/又は式(II)のポリエーテルアミンは、
a)式(III)の1,3−ジオールとC〜C18アルキレンオキシドとを反応させて、アルコキシル化1,3−ジオールを形成し(ここで、1,3−ジオールとC〜C18アルキレンオキシドとのモル比は、約1:2〜約1:10の範囲である)、
(式中、R〜Rは独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つは、Hとは異なる)続いて、
b1)アルコキシル化1,3−ジオールをアンモニアによりアミノ化するか、又は
b2)アルコキシル化1,3−ジオールを還元シアノエチル化するかのいずれかにより得られる。
いくつかの態様では、1,3−ジオールとC〜C18アルキレンオキシドとのモル比は、約1:3〜約1:8の範囲、より典型的には約1:4〜約1:6の範囲である。いくつかの態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。更なる態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、プロピレンオキシドである。
いくつかの態様では、式(III)の1,3−ジオールにおいて、R、R、R、及びRはHであり、R及びRは、C1〜16アルキル又はアリールである。更なる態様では、式(III)の1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、又はこれらの混合物から選択される。
工程a):アルコキシル化
式IIIの1,3−ジオールは、国際公開第10026030号、国際公開第10026066号、国際公開第09138387号、国際公開第09153193号、及び国際公開第10010075号に記載されるように合成される。好適な1,3−ジオールは、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ペンチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−(2−メチル)ブチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−フェニル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3プロパンジオール、2,2−ジブチルl−1,3−プロパンジオール、2,2−ジ(2−メチルプロピル)−1,3−プロパンジオール、2−イソプロピル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、又はこれらの混合物を含む。いくつかの態様では、1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオール、又はこれらの混合物から選択される。典型的に使用される1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオールである。
アルコキシル化1,3−ジオールは、当該技術分野において既知の任意の数の一般的なアルコキシル化手順により、式IIIの1,3−ジオールとアルキレンオキシドと反応させることにより得ることができる。好適なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシドなどのC〜C18アルキレンオキシドを含む。いくつかの態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。1,3−ジオールは、単一のアルキレンオキシド又は2つ以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応させられてもよい。2つ以上の異なるアルキレンオキシドを用いる場合には、結果として生じるポリマーは、ブロック様構造又はランダム構造として得ることができる。
典型的には、アルコキシル化反応が行われる1,3−ジオールとC〜C18アルキレンオキシドとのモル比は、約1:2〜約1:10、より典型的には約1:3〜約1:8、更により典型的には約1:4〜約1:6である。
アルコキシル化反応は、一般に触媒の存在下において水溶液中約70℃〜約200℃、典型的には約80℃〜約160℃の反応温度で進行する。反応は、最大約1MPa又は最大約0.8MPa(約10バール又は最大約8バール)の圧力で進行し得る。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムC〜C−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。いくつかの態様では、触媒は、アルカリ金属水酸化物、典型的には水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。触媒の典型的な使用量は、1,3−ジオール及びアルキレンオキシドの合計量に基づき、約0.05〜約10重量%、特に約0.1〜約2重量%である。アルコキシル化反応時、触媒残渣などの特定の不純物、即ちポリマーの意図されない成分、が形成されることがある。
x+y C〜C18アルキレンオキシド及び/又はx+y〜C18アルキレンオキシドによるアルコキシル化は、式IV及び/又は式Vにより表されるような構造を生成する。
(式中、R〜R12は独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、
〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、A〜Aの各々は独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1である)。
工程b):アミノ化
アルコキシル化1,3−ジオールのアミノ化は、還元アミノ化又は還元シアノエチル化のいずれかの2つの異なる方法により行うことができ、式I又は式IIにより表される構造を生成する。
(式中、R〜R12の各々は独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、
〜Aの各々は独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は独立して、OH、CHCHCHNH、NH、NHR’、又はNR’R”から選択され、アミノ化度は、50%未満であり、式中、R’及びR”は独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1である)。
工程b1):還元アミノ化
式I及び/又は式IIのポリエーテルアミンは、水素及び触媒含有ニッケルの存在下で、アンモニアによりアルコキシル化1,3−ジオール混合物(式IV及び式V)を還元アミノ化することにより得ることができる。好適な触媒は、国際公開第2011/067199A1号、国際公開第2011/067200A1号、及び欧州特許第0696572 B1号に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅含有、ニッケル含有、及びコバルト含有触媒であり、ここで、触媒の触媒活性材料は、水素によるその還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、及びコバルトの酸素化合物、及びSnOとして計算して酸素化合物の約0.2〜約5.0重量%の範囲のスズを含む。他の好適な触媒は、担持された銅含有、ニッケル含有、及びコバルト含有触媒であり、ここで、触媒の触媒活性材料は、水素によるその還元前には、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、及びスズの酸素化合物、及びそれぞれY、La、Ce、及びHfとして計算して酸素化合物の約0.2〜約5.0重量%の範囲のイットリウム、ランタン、セリウム、及び/又はハフニウムを含む。別の好適な触媒は、ジルコニウム、銅、及びニッケル触媒であり、ここで、触媒活性組成物は、ZrOとして計算して約20〜約85重量%の酸素含有ジルコニウム化合物、CuOとして計算して酸素含有化合物の約1〜約30重量%の銅、NiOとして計算して酸素含有化合物の約30〜約70重量%のニッケル、それぞれAl及びMnOとして計算して酸素含有化合物の約0.1〜約5重量%のアルミニウム及び/又はマンガンを含む。
還元アミノ化工程に対しては、担持並びに非担持触媒を使用することができる。担持触媒は、例えば、触媒組成物の金属成分を、限定ではないが、既知の形態のアルミナ、シリカ、木炭、カーボン、グラファイト、粘土、モルデナイトを含む、当業者に既知の担持材料上に、分子ふるいを含む当該技術分野で周知の手法を用いて、堆積して、担持触媒をもたらすことによって得られる。触媒を担持するとき、触媒の担体粒子は、任意の幾何学的形状、例えば、規則的又は不規則的バージョンの球、錠剤、又は円筒を有してもよい。プロセスは、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行うことができる。反応器への供給は上方流又は下方流であってよく、反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計形体を採用してよい。
工程b2):還元シアノエチル化
式(I)及び/又は(II)のポリエーテルアミンは、アルコキシル化1,3−ジオール混合物(式IV及びV)の還元シアノエチル化により得ることができる。還元シアノエチル化は、塩基の存在下で式(I)及び/又は(II)のポリエーテルアミンをアクリロニトリルと反応させ、続いて水素及び触媒により水素化することにより行われる。
使用される塩基は、典型的には、アルカリ性水酸化物及び置換水酸化アンモニウムである。好ましくは、テトラキス(2−ヒドロキシエチル)水酸化アンモニウムが塩基として使用される。
対応するアミンへのニトリル官能の水素化のための触媒として、特に、活性成分として周期表の第8遷移族のうちの1つ以上の元素(Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt)、好ましくはFe、Co、Ni、Ru、又はRh、特に好ましくはCo又はNi、特にCoを含む触媒を使用することが可能である。更なる好ましい活性成分はCuである。
上述の触媒は、プロモーター、例えばクロム、鉄、コバルト、マンガン、モリブデン、チタン、スズ、アルカリ金属族の金属、アルカリ土類金属族の金属、及び/又はリンにより、通常の方法でドープすることができる。
触媒として、水素化活性金属と更なる成分(好ましくはAl)の合金を浸出(活性)することにより得られる骨格触媒(Raney(登録商標)タイプ、以後Raney触媒とも称される)を使用することが選好され得る。Raneyニッケル触媒又はRaneyコバルト触媒を使用することが選好される。
更に、担持Pd又はPt触媒は、好ましくは、触媒として使用される。好ましい担持材料は、活性炭、Al、TiO、ZrO、及びSiOである。非常に好ましい実施形態では、触媒前駆体の還元により生成された触媒が、本発明のプロセスに使用される。
触媒前駆体は、1つ以上の触媒活性成分、任意に、プロモーター、及び任意に担持材料を含む活性組成物を含む。触媒活性成分は、上述の金属の酸素含有化合物、例えば金属酸化物又はその水酸化物、例えばCoO、NiO、CuO、及び/又はこれらの混合酸化物である。本特許出願の目的のために、用語「触媒活性成分」は、上述の酸素含有金属化合物に使用されるが、これらの酸素含有化合物自体が触媒活性であることを示唆することを意図しない。触媒活性成分は、一般的に、還元の後にのみ本発明の反応において触媒活性を示す。
欧州特許出願第0636409号に開示されている、水素による還元前に、CoOとして計算して55〜98重量%のCo、HPOとして計算して0.2〜15重量%のリン、MnOとして計算して0.2〜15重量%のマンガン、及びMO(M=アルカリ金属)として計算して0.2〜5.0重量%のアルカリ金属を含む酸化物混合物、又は欧州特許出願第0742045号に開示されており、水素による還元前に、CoOとして計算して55〜98重量%のCo、HPOとして計算して0.2〜15重量%のリン、MnOとして計算して0.2〜15重量%のマンガン、及びMO(M=アルカリ金属)として計算して0.05〜5重量%のアルカリ金属を含む酸化物混合物を含む酸化物混合物、欧州特許出願第696572号に開示されており、水素による還元前に、20〜85重量%のZrO、CuOとして計算して酸素含有化合物の1〜30重量%の銅、NiOとして計算して酸素含有化合物の30〜70重量%のニッケル、MoOとして計算して酸素含有化合物の0.1〜5重量%のモリブデン、及びAl若しくはMnOとして計算して酸素含有化合物の0〜10重量%のアルミニウム及び/若しくはマンガンを含む酸化物混合物(例えば31.5重量%のZrO、50重量%のNiO、17重量%のCuO、及び1.5重量%のMoOを含む組成物)、又は欧州特許出願第963 975号に開示されており、水素による還元前に、22〜40重量%のZrO2、CuOとして計算して酸素含有化合物の1〜30重量%の銅、NiOとして計算して酸素含有化合物の15〜50重量%のニッケル(Ni:Cuのモル比が1より大きい)、CoOとして計算して酸素含有化合物の15〜50重量%のコバルト、Al若しくはMnOとして計算して酸素含有化合物の0〜10重量%のアルミニウム及び/若しくはマンガン、及び酸素を含有しない化合物のモリブデンを含む酸化物混合物(例えばZr0として計算して33重量%のZr、NiOとして計算して28重量%のNi、CuOとして計算して11重量%のCu、及びCoOとして計算して28重量%のCoの組成を有する触媒)などの触媒前駆体が特に選好される。
プロセスは、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行うことができる。反応器の設計も厳密に重要ではない。反応器への供給は上方流又は下方流であってよく、反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計形体を採用してよい。
アミノ化度は50%未満である。アミノ化度は、約10%〜50%未満、約20%〜50%未満、又は約30%〜約50%未満であり得る。
本明細書において別途記載のない限り、アミノ化度は、全アミン価(AZ)を全アセチル化可能価(AC)及び三級アミン価(tert.AZ)の和で割り、100を掛けたもの(全AZ:(AC+tert.AZ))×100)から計算される。全アミン価(AZ)はDIN 16945に従って求められる。全アセチル化可能価(AC)はDIN 53240に従って求められる。二級アミン及び三級アミンはASTM D2074−07に従って求められる。
ヒドロキシル価は(全アセチル化可能価+三級アミン価)−全アミン価から計算される。
本発明のポリエーテルアミンは、汚れた素材からしみ、特に油を除去するのに有効である。本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールを含有する洗浄組成物はまた、コーヒ、茶、ワインなどの親水性の漂白可能なしみ、又は微粒子に対して従来のアミン含有洗浄組成物で見られる洗浄面のマイナスを示さない。加えて、従来のアミン含有洗浄組成物とは異なり、本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールは、白色布地上の白色度のマイナスに寄与しない。
本発明のポリエーテルアミンは、例えばクエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、例えば塩化水素水溶液、リン酸、又はこれらの混合物などの酸と一緒にポリエーテルアミンの水系、含水、又は無水の溶液、エマルション、ゲル、又はペーストの形で使用され得る。あるいは、酸は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸,硫酸のモノアルキルエステル、硫酸のモノアルキルエトキシエステル、脂肪酸、アルキルエトキシカルボン酸など、又はこれらの混合物などの界面活性剤により代表されてもよい。適用可能又は測定可能な場合は、溶液又はエマルションの好ましいpHは、pH3〜pH11、又はpH6〜pH9.5、更により好ましくはpH7〜pH8.5の範囲である。
本発明のポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物の更なる利点は、例えば油しみの前処理と続いての冷水洗浄により、冷水中で油しみを除去する能力である。理論により制約されるものでないが、冷水洗浄溶液は、グリースを硬化又は固化する効果を有し、特に布地上でのグリースの除去の抵抗性を大きくすると考えられる。本発明のポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物は、前処理方法の一部として使用し、続いて冷水洗浄を行うと驚くほど有効である。
界面活性剤
本洗浄組成物は1つ以上の界面活性剤を含む。本洗浄組成物は、本組成物の約1重量%〜約70重量%の界面活性剤を含んでよい。本洗浄組成物は、本組成物の約2重量%〜約60重量%の界面活性剤を含んでよい。本洗浄組成物は、本組成物の約5重量%〜約30重量%の界面活性剤を含んでよい。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。界面活性剤は、汚れた素材に洗浄、しみ除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を包含する。洗浄性界面活性剤であってよい。
アニオン性界面活性剤
洗浄粒子組成物は、アニオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤から本質的になるか、又は更にはそれからなる。
好適なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定的な例としては、任意の従来のアニオン性界面活性剤が挙げられる。これは、例えばアルコキシル化及び/若しくは非アルコキシル化アルキル硫酸塩材料用の硫酸塩洗浄性界面活性剤、並びに/又はスルホン系洗浄性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩を含み得る。
アルコキシル化アルキル硫酸塩材料は、アルキルエーテル硫酸塩又はアルキルポリエトキシレート硫酸塩としても既知のエトキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤を含む。エトキシル化アルキル硫酸塩の例としては、水溶性塩、特に約8個〜約30個の炭素原子を含有するアルキル基及びスルホン酸基並びにその塩を分子構造の中に有する有機硫黄反応生成物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアルキオールアンモニウム塩が挙げられる。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。いくつかの例では、アルキル基は、約15個の炭素原子〜約30個の炭素原子を含有する。他の例では、アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、アルキルエーテル硫酸塩の混合物であってよく、該混合物は、約12〜30個の炭素原子の範囲内の平均(算術平均)炭素鎖長、いくつかの例では約25個の炭素原子の平均炭素鎖長、及び約1モル〜4モルのエチレンオキシドの平均(算術平均)エトキシル化度、いくつかの例では1.8モルのエチレンオキシドの平均(算術平均)エトキシル化度を有する。更なる例では、アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、約10個の炭素原子〜約18個の炭素原子の炭素鎖長、及び約1〜約6モルのエチレンオキシドのエトキシル化度を有してもよい。なお更なる例では、アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤はピークのあるエトキシル化分布を含んでもよい。
非アルコキシル化アルキル硫酸塩はまた、開示の洗浄組成物に添加され、アニオン性界面活性剤成分として使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤の例としては、高級C〜C20脂肪アルコールの硫酸化により生成されるものが挙げられる。いくつかの例では、第一級アルキル硫酸塩界面活性剤は、ROSO という一般式を有し、式中、Rは典型的には、直鎖状のC〜C20ヒドロカルビル基であり(この基は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい)、Mは水溶化カチオンである。いくつかの例では、RはC10〜C15アルキルであり、Mはアルカリ金属である。他の例では、RはC12〜C14アルキルであり、Mはナトリウムである。
他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキル基が約9〜約15個の炭素原子を直鎖(線状)又は分岐鎖の配置で含有するアルキルベンゼンスルホン酸塩のアルカリ金属塩を含むことができる。いくつかの例では、アルキル基は直鎖である。そのような直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩は「LAS」として既知である。他の例では、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基中の約11〜14の平均炭素原子数を有する場合がある。具体的な例では、線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基中約11.8個の炭素原子の平均炭素原子数を有し、C11.8 LASと略称される場合がある。
好適なアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)は、市販の線状アルキルベンゼン(LAB)をスルホン化することにより得ることができ、好適なLABは、商品名Isochem(登録商標)としてSasolにより供給されているもの又は商品名Petrelab(登録商標)としてPetresaにより供給されているものなどの低2−フェニルLABを含み、他の好適なLABは、商品名Hyblene(登録商標)としてSasolにより供給されているものなどの高2−フェニルLABを含む。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、DETALにより触媒されるプロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホン酸塩であるが、HFなどの他の合成経路が好適な場合もある。LASのマグネシウム塩を使用することができる。
洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐状洗浄性界面活性剤、例えば、中鎖分岐状アルキル硫酸塩及び/又は中鎖分岐状アルキルベンゼンスルホン酸塩などの中鎖分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤であってよい。
本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、以下の水溶性塩である:約8〜約24個(いくつかの例では、約12〜18個)の炭素原子を含有するパラフィンスルホン酸塩及び二級アルカンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、特にC8〜18アルコールのエーテル(例えば、獣脂及びココナッツオイル由来のもの)。アルキルベンゼンスルホン酸塩と上述のパラフィンスルホン酸塩、二級アルカンスルホン酸塩、及びアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩との混合物も有用である。更なる好適なアニオン性界面活性剤は、メチルエステルスルホン酸塩及びアルキルエーテルカルボキシレートを含む。
アニオン性界面活性剤は酸形で存在してもよく、及び中和されて界面活性剤塩を形成してもよい。典型的な中和剤としては、水酸化物、例えばNaOH又はKOHなどの金属対イオン塩基が挙げられる。酸形のアニオン性界面活性剤の更なる好適な中和剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンの非限定的な例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び当該技術分野において既知の他の線状又は分岐状アルカノールアミンを含み、好適なアルカノールアミンは、2−アミノ−1−プロパノール、1−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は1−アミノ−3−プロパノールを含む。アミン中和は完全又は部分的に行われてもよく、例えばアニオン性界面活性剤の一部はナトリウム又はカリウムにより中和されてもよく、及びアニオン性界面活性剤の一部はアミン又はアルカノールアミンにより中和されてもよい。
非イオン性界面活性剤
洗浄組成物は、非イオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約50重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約25重量%、又は0.1重量%〜約15重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.3重量%〜約10重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。
本明細書で有用な、好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。これらには、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が含まれ得る。いくつかの例では、洗剤組成物は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含有し得る。非イオン性界面活性剤は、式R(OCOH(式中、Rは、約8〜約15個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル及びアルキル基が約8〜約12個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、nの平均値は、約5〜約15である)のエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールから選択することができる。非イオン性界面活性剤は、アルコール中に平均約24個の炭素原子及びアルコール1モル当たりエチレンオキシド約9モルの平均エトキシル化度を有するエトキシル化アルコールから選択することができる。
本明細書で有用な、非イオン性界面活性剤の他の非限定的な例としては、C〜C18アルキルエトキシレート、(Shellから販売されるNEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤など)、アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であり得るC〜C12アルキルフェノールアルコキシレート、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとのC12〜C18アルコール及びC〜C12アルキルフェノール縮合物(BASFから販売されるPluronic(登録商標)など)、C14〜C22中鎖分岐状アルコール(BA)、C14〜C22中鎖分岐状アルキルアルコキシレート(BAE、式中、xは1〜30である)、アルキル多糖類、具体的に、アルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及びエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が挙げられる。
好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は、また、アルキルポリグルコシド及びアルキルアルコキシル化アルコールを含む。好適な非イオン性界面活性剤は、また、商品名Lutensol(登録商標)としてBASFから販売されているものを含む。
非イオン性界面活性剤は、C8〜18アルキルアルコキシル化アルコール、例えばC8〜18アルキルエトキシル化アルコールなどのアルキルアルコキシル化アルコールから選択することができる。アルキルアルコキシル化アルコールは、約1〜約50、又は約1〜約30、又は約1〜約20、又は約1〜約10、又は約1〜約7、又は約1〜約5、又は約3〜約7の平均アルコキシル化度を有し得る。アルキルアルコキシル化アルコールは、線状又は分岐状、置換又は非置換であり得る。
カチオン性界面活性剤
洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約10重量%、又は約0.1重量%〜約7重量%、又は約0.1重量%〜約5重量%、又は約1重量%〜約4重量%のカチオン性界面活性剤を含み得る。本発明の洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤、及びpH7未満又はpH6未満でカチオン性になる界面活性剤を、実質的に含まない場合がある。
カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、これは最高26個の炭素原子を有することができ、アルコキシル化四級アンモニウム(AQA)界面活性剤、ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド;ポリアミンカチオン性界面活性剤、カチオン性エステル界面活性剤、及びアミノ界面活性剤、例えばアミドプロピルジメチルアミン(APA)を含む。
好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としては、また、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物も挙げられる。
好適カチオン性浄性界面活性剤は、下記の一般式を有する四級アンモニウム化合物である。
(R)(R)(R)(R)N
(式中、Rは線状又は分岐状、置換又は非置換の、C6〜18アルキル又はアルケニル部分であり、R及びRは独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Rは、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Xは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしては、例えば、クロリドといったハロゲン化物、硫酸塩、及びスルホン酸塩を含む)好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−C6〜18アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリドである。非常に好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−C8〜10アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリド、モノ−C10〜12アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−C10アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリドである。
双性イオン界面活性剤
洗浄組成物は、双性イオン界面活性剤を含み得る。双性イオン界面活性剤の例としては、二級及び三級アミン誘導体、複素環式二級及び三級アミン誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双性イオン界面活性剤の好適な例としてはベタインが挙げられ、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、C〜C18(例えば、C12〜C18)アミンオキシド、並びに、アルキル基がC〜C18であり得るN−アルキル−N,N−ジメチルアミノ−1−プロパンスルホン酸塩などのスルホ及びヒドロキシベタインを含む。
両性界面活性剤
洗浄組成物は、両性界面活性剤を含み得る。両性界面活性剤の例としては、二級又は三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖又は分岐鎖であってもよく、かつ脂肪族置換基のうちの1つが少なくとも約8個の炭素原子、又は約8〜約18個の炭素原子を含み、脂肪族置換基のうちの少なくとも1つがアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩を含むヘテロ環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。この定義に入る化合物の例は、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロピオネート、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロパン1−スルホン酸塩、ナトリウム2−(ドデシルアミノ)エチル硫酸塩、ナトリウム2−(ジメチルアミノ)オクタデカノエート、二ナトリウム3−(N−カルボキシメチルドデシルアミノ)プロパン1−スルホン酸塩、ジナトリウムオクタデシル−イミノジアセテート、ナトリウム1−カルボキシメチル2−ウンデシルイミダゾール、及びナトリウムN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−スルファト−3−ドデコキシプロピルアミンである。好適な両性界面活性剤としては、また、サルコシネート、グリコシネート、タウリネート、及びこれらの混合物も挙げられる。
分岐状界面活性剤
洗浄組成物は、分岐状界面活性剤を含み得る。好適な分岐状界面活性剤は、分岐状硫酸塩又は分岐状スルホン酸塩界面活性剤、例えば、分岐状アルキル硫酸塩、分岐状アルキルアルコキシル化硫酸塩、及び分岐状アルキルベンゼンスルホン酸塩から選択され、1つ以上のランダムアルキル分岐、例えば、C1〜4アルキル基、典型的にはメチル及び/又はエチル基を含む、アニオン性分岐状界面活性剤が挙げられる。
分岐洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐状洗浄性界面活性剤、例えば、中鎖分岐状アルキル硫酸塩及び/又は中鎖分岐状アルキルベンゼンスルホン酸塩などの中鎖分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤であり得る。
分岐状界面活性剤は、以下の式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐状界面活性剤化合物を含む。
−X−B
[式中、
(a)Aは、疎水性C9〜C22(部分における総炭素数)、典型的には約C12〜約C18の中鎖分岐アルキル部分であって、(1)最長線状炭素鎖が8〜21個の炭素原子の範囲内で−X−B部分に結合している、(2)1つ以上のC1〜C3アルキル部分がこの最長直鎖炭素鎖から分岐している、(3)分岐しているアルキル部分のうちの少なくとも1つが、第2位の炭素(−X−B部分に結合している炭素第1位から数えて)から、第ω位−2の炭素(末端炭素から2を引いた位置の炭素、即ち、最長の線状炭素鎖の端から3番目の炭素)までの範囲内の位置で、最長の線状炭素鎖の1つの炭素に直接結合している、並びに(4)界面活性剤組成物において、上記式のA−X部分の炭素原子の平均合計数が14.5超〜約17.5(典型的には約15〜約17)の範囲内である、中鎖分岐アルキル部分であり、
b)Bは、硫酸塩、スルホン酸塩、アミンオキシド、ポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンなど)、アルコキシル化硫酸塩、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリセロールスルホン酸塩、ポリグルコネート、ポリリン酸エステル、ホスホネート、スルホスクシネート、スルホサッカミネート、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミド硫酸塩、ジグリコールアミド、ジグリコールアミド硫酸塩、グリセロールエステル、グリセロールエステル硫酸塩、グリセロールエーテル、グリセロールエーテル硫酸塩、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテル硫酸塩、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタンエステル、アンモニオアルカンスルホン酸塩、アミドプロピルベタイン、アルキル化四級アンモニウム化合物、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化四級アンモニウム化合物、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピル四級アンモニウム化合物、イミダゾリン、2−イル−スクシネート、スルホン化アルキルエステル、及びスルホン化脂肪酸から選択される親水性部分であり(複数の疎水部分がBに結合して(例えば、(A−X)−Bの場合のように)ジメチル四級アンモニウム化合物をもたらす場合があることに注意されたい)、かつ
(c)Xは、−CH2−及び−C(O)−から選択される。]
一般的に上式のA部分は、いかなる四級置換炭素原子(即ち、4個の炭素原子が1個の炭素原子に直接結合されている)も有さない。どの親水性部分(B)を選択したかに依って、得られる界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、陽イオン性、双性イオン性、両性、又は両性電解質であってもよい。Bは、硫酸塩であってよく、結果として生じる界面活性剤はアニオン性であってよい。
分岐界面活性剤は、上記式のより長いアルキル鎖の、中鎖分岐界面活性剤化合物を含んでよく、式中、A部分は、下記式を有する分岐一級アルキル部分である。
[式中、分岐一級アルキル部分(R、R、及びR分岐を含む)の炭素原子総数は、13〜19であり、R、R1、及びR2は、各々独立して、水素及びC1〜C3アルキル(典型的にメチル)から選択されるが、但し、R、R1、及びR2が全て水素であることはなく、かつ、zが0であるとき、少なくともR又はR1は水素ではなく、wは、0〜13の整数であり、xは、0〜13の整数であり、yは、0〜13の整数であり、zは、0〜13の整数であり、w+x+y+zは、7〜13である。]
分岐界面活性剤は、上記式のより長いアルキル鎖の、中鎖分岐界面活性剤化合物を含んでよく、式中、A部分は、
から選択される式を有する分岐一級アルキル部分、又はこれらの混合物である。(式中、a、b、d、及びeは整数であり、a+bは10〜16であり、d+eは8〜14であり、更に
a+b=10の場合、aは2〜9の整数であり、bは1〜8の整数であり、
a+b=11の場合、aは2〜10の整数であり、bは1〜9の整数であり、
a+b=12の場合、aは2〜11の整数であり、bは1〜10の整数であり、
a+b=13の場合、aは2〜12の整数であり、bは1〜11の整数であり、
a+b=14の場合、aは2〜13の整数であり、bは1〜12の整数であり、
a+b=15の場合、aは2〜14の整数であり、bは1〜13の整数であり、
a+b=16の場合、aは2〜15の整数であり、bは1〜14の整数であり、
d+e=8の場合、dは2〜7の整数であり、eは1〜6の整数であり、
d+e=9の場合、dは2〜8の整数であり、eは1〜7の整数であり、
d+e=10の場合、dは2〜9の整数であり、eは1〜8の整数であり、
d+e=11の場合、dは2〜10の整数であり、eは1〜9の整数であり、
d+e=12の整数であり、dは2〜11の整数であり、eは1〜10の整数であり、
d+e=13の場合、dは2〜12の整数であり、eは1〜11の整数であり、
d+e=14の場合、dは2〜13の整数であり、eは1〜12である)。
上述の中鎖分岐界面活性剤化合物において、特定の分岐点(例えば、上記式中のR、R及び/又はR部分の鎖に沿った場所)が、界面活性剤の主鎖に沿った他の分岐点より好ましい。以下の式は、モノ−メチル分岐状アルキルA部分に関して、中鎖分岐範囲(即ち、分岐点が生じるところ)、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
モノ−メチル置換界面活性剤では、これらの範囲は、鎖の2つの末端炭素原子及び−X−B基に直接隣接した炭素原子を除外する。
以下の式は、ジメチル置換アルキルA部分の中鎖分岐範囲、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
分岐状アニオン性界面活性剤は、分岐状修飾アルキルベンゼンスルホン酸塩(MLAS)を含み得る。
分岐状アニオン性界面活性剤は、疎水性物鎖に沿ってランダムに配置されたメチル分岐を含む、C12/13のアルコール系界面活性剤、例えば、Sasolから入手可能なSafol(登録商標)、Marlipal(登録商標)を含み得る。
更なる好適な分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、イソプレノイド系多分岐状洗剤アルコールの界面活性剤誘導体が挙げられる。イソプレノイド系界面活性剤及びイソプレノイド誘導体は、「Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids (Vol.two)」という表題の文献(Barton and Nakanishi、(著作権)1999,Elsevier Science Ltd)にも記載され、構造Eに含まれており、参照により本明細書に組み込まれる。
更に好適な分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、アンテイソ及びイソ−アルコールに由来するものが挙げられる。
好適な分岐状アニオン性界面活性剤は、ゲルベアルコール系界面活性剤も含む。ゲルべアルコールは、分岐点が常に第2の炭素位置にある、2つの直鎖炭素鎖を有する、分岐一級単官能性アルコールである。ゲルベアルコールは、化学的には、2−アルキル−1−アルカノールと記載される。ゲルベアルコールは、一般的に12個の炭素原子〜36個の炭素原子を有する。ゲルベアルコールは、次の式:(R1)(R2)CHCHOHにより表わすことができ、式中、R1は線状アルキル基であり、R2は線状アルキル基であり、R1とR2の炭素原子の合計は10〜34であり、R1とR2の両方が存在する。ゲルベアルコールは、SasolからIsofol(登録商標)アルコールとして、またCognisからGuerbetolとして市販されている。
上述の分岐状界面活性剤はそれぞれ、バイオベース含量を含み得る。分岐状界面活性剤は、少なくとも約50%、少なくとも約60%、少なくとも約70%、少なくとも約80%、少なくとも約90%、少なくとも約95%、少なくとも約97%、又は少なくとも約100%のバイオベース含量を有し得る。
アニオン性/非イオン性組み合わせ物
洗剤組成物は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤の組み合わせを含み得る。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも約2:1であり得る。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも約5:1であり得る。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも約10:1であり得る。
界面活性剤の組み合わせ物
洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤、例えばC12〜C18アルキルエトキシレートを含み得る。洗浄組成物は、C10〜C15アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、及び別のアニオン性界面活性剤、例えば、C10〜C18アルキルアルコキシ硫酸塩(AES)(式中、xは1〜30である)を含み得る。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤、例えばジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含み得る。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤及び双性界面活性剤、例えばC12〜C14ジメチルアミンオキシドを含み得る。
洗浄補助添加剤
本発明の洗浄組成物はまた、洗浄補助添加剤を含有してもよい。好適な洗浄補助添加剤としては、ビルダー、界面活性剤又は増粘剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、ポリマー汚れ遊離剤、ポリマー分散剤、ポリマーグリース洗浄剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、布地色調剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、布地柔軟剤、及び芳香剤が挙げられる。
酵素
本明細書に記載の洗浄組成物は、洗浄性能及び/又は布地ケア効果をもたらす1つ以上の酵素を含み得る。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。前述の追加の酵素は、消費者製品中に存在する場合、消費者製品の約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、又は更には約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質のレベルで存在し得る。
一態様では、好ましい酵素としてはプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼは、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼを含み、サブチリシン(EC 3.4.21.62)などの、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼが含まれる。好適なプロテアーゼは、動物、植物、又は微生物由来のものを含む。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物に由来するものであってよい。好適なプロテアーゼには、上記の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が含まれる。いくつかの態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は/及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
(a)米国特許第6,312,936 B1号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号、及び国際公開第09/021867号に記載のバチルス・レンタス、B.アルカロフィルス、枯草菌、B.アミロリケファシエンス、バチルス・プミルス、及びバチルス・ギブソニーなどのバチルスに由来するものを含むサブチリシン(EC 3.4.21.62)。
(b)国際公開第89/06270号に記載のフサリウムプロテアーゼ、及び国際公開第05/052161号及び同第05/052146号に記載のセルロモナスに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン(例えば、ブタ又はウシ由来)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
(c)メタロプロテアーゼ(国際公開第07/044993A2号に記載のバチルス・アミロリケファシエンス由来のものを含む)。
好ましいプロテアーゼは、バチルス・ギブソニー又はバチルス・レンタスに由来するものを含む。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素は、商品名Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)、及びEsperase(登録商標)でNovozymes A/S(Denmark)により販売されているもの、商品名Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)、及びPurafect OXP(登録商標)でGenencor Internationalにより販売されているもの、商品名Opticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)でSolvay Enzymesにより販売されているもの、Henkel/Kemiraから入手可能なもの、つまりBLAP(次の突然変異:S99D+S101 R+S103A+V104I+G159Sを有する米国特許第5,352,604号の図29に示される配列、以後、BLAPと称される)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V4I+V205Iを有するBLAP)、及びBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)(全てHenkel/Kemiraから)、並びにKaoからのKAP(突然変異A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィラスサブチリシン)を含む。
好適なα−アミラーゼは、細菌又は真菌由来のものを含む。化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体(変異体)が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルスの菌種、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステロサーモフィラス、バチルス・ズブチルス、又は他のバチルス種、例えばバチルス種NCIB 12289,NCIB 12512,NCIB 12513,DSM 9375(米国特許第7,153,818号)DSM 12368,DSMZ番号12649,KSM AP1378(国際公開第97/00324号),KSM K36又はKSM K38欧州特許第1,022,334号)に由来する。好ましいアミラーゼは次のものを含む。
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に国際公開第96/23874号に記載の配列番号2として列挙される酵素に対して位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、及び444.のうちの1つ以上に置換を有する変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異体、特に国際公開第06/002643号に配列番号12として列挙されるAA560酵素に対して、位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484に1つ以上の置換を有し、好ましくはD183及びG184の欠失を含む変異体。
(c)国際公開第06/002643号における配列番号4のバチルスSP722からの野生型酵素と少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に183及び184位置に欠失を有する変異体並びに国際公開第00/60060号(参照により本明細書に組み込まれる)に記載の変異体。
(d)バチルス属707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)からの野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に変異M202、M208、S255、R172、及び/又はM261のうちの1つ以上含むもの。好ましくは、該アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N、及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202T突然変異を含むものである。
(e)国際公開第09/149130号に記載の変異体、好ましくは国際公開第09/149130号における配列番号1又は配列番号2(ゲオバチルス・ステロサーモフィラスからの野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を示す変異体又はそのトランケート型変異体。
好適な市販のα−アミラーゼは、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)、及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A−1200,Wien,Austria)、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)、POWERASE(登録商標)、及びPURASTAR OXAM(登録商標)(Genencor International Inc.,Palo Alto,California))、並びにKAM(登録商標)(Kao,14−10 Nihonbashi Kayabacho,1−chome,Chuo−ku Tokyo 103〜8210,Japan)を含む。一態様では、好適なアミラーゼは、NATALASE(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、並びにこれらの混合物を含む。
一態様では、そのような酵素は、米国特許第6,939,702 B1号及び米国特許出願第2009/0217464号に記載されているものなどの「第1サイクルリパーゼ」を含むリパーゼからなる群から選択され得る。一態様では、リパーゼは第1洗浄用リパーゼ、好ましくはT231R及びN233R突然変異のうちの1つ以上を含む、サーモマイセスラヌギノサス由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Swissprot受入番号Swiss−Prot O59952(サーモマイセス・ラヌギノサス(フミコーラ・ラヌギノサ由来)の269個のアミノ酸(アミノ酸23〜291)である。好ましいリパーゼとしては、商品名Lipex(登録商標)及びLipolex(登録商標)で販売されているものが挙げられる。
一態様では、他の好ましい酵素は、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を呈する微生物由来のエンドグルカナーゼを含み、それには米国特許第7,141,403B2号におけるアミノ酸配列の配列番号2と少なくとも90%、94%、97%、及び更には99%の同一性の配列を有するバチルス属のメンバー及びこれらの混合物に対して内因性である細菌ポリペプチドが含まれる。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Celluclean(登録商標)及びWhitezyme(登録商標)(Novozymes A/S、Bagsvaerd、Denmark)で販売されている。
他の好ましい酵素としては、Pectawash(登録商標)、Pectaway(登録商標)、Xpect(登録商標)という商品名で販売されているペクテートリアーゼ、及びMannaway(登録商標)という商品名で販売されているマンナナーゼ(いずれもNovozymes A/S(Bagsvaerd、Denmark)製、)、及びPurabrite(登録商標)(Genencor International Inc.、Palo Alto、California)が挙げられる。
酵素安定化系
洗剤組成物は、任意に組成物の約0.001重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.005重量%〜約8重量%、他の例では、約0.01重量%〜約6重量%の酵素安定化系を含み得る。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性の任意の安定化系であり得る。そのような系は、他の配合物活性分によって本質的に提供されてもよく、又は洗剤に使用可能な酵素の配合者若しくは製造業者によって別個に添加されてもよい。そのような安定化系には、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白剤掃去剤及びこれらの混合物が含まれ得、洗剤組成物の種類及び物理的形態に応じて異なる安定化問題に対処するように設計される。プロテアーゼを含む水性洗剤組成物の場合は、ボレート、4−ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体を含むホウ素化合物などの可逆的プロテアーゼ阻害剤、又はカルシウムホルメート、ナトリウムホルメート及び1,2−プロパンジオールなどの化合物を添加して、安定性を更に改善してもよい。
ビルダー
本発明の洗浄組成物は、任意にビルダーを含み得る。ビルダー入り洗剤組成物は、典型的には、組成物の全重量に基づき少なくとも約1重量%のビルダーを含む。液体洗剤組成物は、組成物の全重量の最大約10重量%、一部の実施例では、最大約8重量%のビルダーを含み得る。顆粒洗剤組成物は、組成物の最大約30重量%のビルダー、いくつかの例では、最大約5重量%のビルダーを含み得る。
アルミノシリケート(例えば、ゼオライトA、ゼオライトP、及びゼオライトMAPなどのゼオライトビルダー)及びシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水の鉱物質硬度、特にカルシウム及び/又はマグネシウムの制御、表面からの微粒子汚れの除去を助ける。好適なビルダーは、ポリリン酸塩(例えばナトリウムトリ−ポリリン酸塩)、特にそのナトリウム塩などのリン酸塩、炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウム以外の炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、及び炭酸塩鉱物、有機モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラカルボキシレート、特に、酸、ナトリウム、カリウム、又はアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並びに脂肪族及び芳香族の種類を含むオリゴマー又は水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート、並びにフィチン酸、から選択され得る。これらは、例えばpH緩衝目的のためのホウ酸塩によって、又は硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、並びに安定した界面活性剤及び/又はビルダー含有洗剤組成物の工学技術に重要であり得る任意の他の充填剤又は担体によって補完され得る。更なる好適な洗剤ビルダーは、クエン酸、乳酸、脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダー、例えばアクリル酸のコポリマー、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマー、並びにアクリル酸及び/又はマレイン酸、及び多様な種類の追加の官能基を有するその他の好適なエチレン系モノマーのコポリマーから選択されてもよい。また、本明細書のビルダーとしての使用に好適なものは、米国特許第5,427,711号で教示されるように、鎖構造を有し、次の一般的な無水物形態x(MO)・ySiO・zM’Oによって表される組成を有する、合成された結晶性イオン交換材料又はその水和物であり、式中、MはNa及び/又はKであり、M’はCa及び/又はMgであり、y/xは、0.5〜2.0であり、z/xは、0.005〜1.0である。
あるいは、組成物はビルダーを実質的に含まなくてもよい。
構造剤/増粘剤
i.ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体
本流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約1重量%、又は約0.05%〜約0.8%、又は約0.1重量%〜約0.6重量%、又は更に約0.3重量%〜約0.5重量%のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体(DBPA)を含み得る。DBPA誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体(DBS)を含み得る。該DBS誘導体は、1,3:2,4−ジベンジリデンソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−クロロベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(2,4−ジメチルジベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、又はこれらの混合物からなる群から選択され得る。
ii.細菌セルロース
また、流体洗剤組成物は、約0.005重量%〜約1重量%の細菌セルロース網状構造物も含み得る。用語「細菌セルロース」は、CPKelco U.S.によるCELLULON(登録商標)などのアセトバクター(Acetobacter)属の細菌の発酵を介して生成される任意の種類のセルロースを包含し、かつミクロフィブリル化セルロース、網状細菌セルロースなどと一般に称される材料を含む。一態様では、該繊維の断面寸法は、1.6nm〜3.2nm×5.8nm〜133nmである。更に、細菌セルロース繊維の平均ミクロ繊維長は、少なくとも約100nm、又は約100〜約1,500nmである。一態様では、細菌セルロースミクロ繊維は、約100:1〜約400:1、又は約200:1〜約300:1のアスペクト比、即ち、平均ミクロ繊維の長さをミクロ繊維の最大断面幅で除したものを有する。
iii.被覆された細菌セルロース
一態様では、細菌セルロースは、ポリマー増粘剤で少なくとも部分的に被覆される。一態様では、少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、約0.1重量%〜約5重量%、又は更には0.5重量%〜約3重量%の細菌セルロース、及び約10重量%〜約90重量%のポリマー増粘剤を含む。好適な細菌セルロースは、上述の細菌セルロースを含み得、好適なポリマー増粘剤は、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む。
iv.非細菌セルロース由来のセルロース繊維
一態様では、本組成物は、組成物の約0.01〜約5重量%のセルロース繊維を更に含み得る。該セルロース繊維は野菜、果物、又は木材から抽出され得る。市販の例は、FMCからのAvicel(登録商標)、FiberstarからのCitri−Fi又はCosunからのBetafibである。
v.非ポリマー系結晶性ヒドロキシ官能性材料
一態様では、本組成物は、組成物の約0.01〜約1重量%の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造剤を更に含み得る。該非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造剤は、一般的に、最終流体洗剤組成物への分散を補助するために予め乳化が可能な結晶化可能なグリセリドを含み得る。一態様では、結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物において結晶化させることができる限り、硬化ヒマシ油又は「HCO」又はその誘導体が挙げられる。
vi.ポリマー構造剤
本発明の流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約5重量%の天然由来及び/又は合成のポリマー構造剤を含み得る。本発明で使用する天然由来のポリマー構造剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン(アラビアゴム)、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いる合成ポリマー構造化剤の例としては、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水性変性エトキシル化ウレタン、疎水性変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、該ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、(メタ)アクリル酸のC〜C30アルキルエステルとのコポリマーである。該コポリマーは、商標名Carbopol Aqua 30としてNoveon Incから入手可能である。
vii.ジアミドゲル化剤
一態様では、外部構造化系は、分子量が約150g/モル〜約1,500g/モル、又は更には約500g/モル〜約900g/モルのジアミドゲル化剤を含み得る。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも2個の窒素原子を含んでよく、該窒素原子のうちの少なくとも2個は、アミド官能性置換基を形成する。一態様では、アミド基は異なっている。別の態様では、アミド官能性基は同じである。ジアミドゲル化剤は、下記の式を有し、
式中、
及びRは、アミノ官能性末端基、又は更にはアミド官能性末端基であり、一態様では、R及びRは、pH調整可能基を含んでよく、pH調整可能なアミドゲル化剤は、約1〜約30、又は更には約2〜約10のpKaを有し得る。一態様では、pH調整可能基は、ピリジンを含み得る。一態様では、R及びRは異なっていてよい。別の態様では、同じであってよい。
Lは、14〜500g/モルの分子量の連結部分である。一態様では、Lは、2〜20個の炭素原子を含む炭素鎖を含み得る。別の態様では、Lは、pH調整可能基を含んでよい。一態様では、pH調整可能基は、二級アミンである。
一態様では、R、R又はLのうちの少なくとも1つは、pH調整可能基を含み得る。
ジアミドゲル化剤の非限定的な例は、次の通りである。
N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド
ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート
ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(1−オキソ−3−フェニルプロパン−2,1−ジイル)ジカルバメート
ポリマー分散剤
本洗剤組成物は、1つ以上のポリマー分散剤を含み得る。例は、カルボキシメチルセルロース、ポリ(ビニル−ピロリドン)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピリジン−N−オキシド)、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリアクリル酸塩などのポリカルボン酸塩、マレイン酸/アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル/アクリル酸コポリマーである。
本洗剤組成物は、一般構造ビス((CO)(CO)n)(CH)−N−C2x−N−(CH)−bis((CO)(CO)n)、(式中、n=20〜30、及びx=3〜8である)有する化合物、又はその硫酸化又はスルホン化変異体などの1つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含み得る。
本洗剤組成物は、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性と疎水性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含んでよい。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、コア構造及びコア構造に結合した複数のアルコキシレート基を含み得る。これらは、例えば内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含み得る。このような材料としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらを硫酸化したものが挙げられるがこれに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体も包含させることができる。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミンを様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例としては、NH当たり20EO基までエトキシル化されている600g/モルのポリエチレンイミンコアがBASFより入手可能である。本明細書に記載の洗剤組成物は、洗剤成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.1重量%〜約8重量%、他の例では、約0.1重量%〜約6重量%のアルコキシル化アミンを含み得る。
カルボキシレートポリマー−本発明の洗剤組成物はまた、任意にスルホン化され得る1つ以上のカルボキシレートポリマーも含み得る。好適なカルボキシレートポリマーは、マレアート/アクリレートランダムコポリマー、又はポリ(メタ)アクリレートホモポリマーを含む。一態様において、カルボキシレートポリマーは、4,000Da〜9,000Da、又は6,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリ(メタ)アクリレートホモポリマーである。
アルコキシル化ポリカルボキシレートも本明細書での洗浄組成物中で使用して、グリース除去を提供し得る。そのような材料は、国際公開第91/08281号及びPCT出願第90/01815号に記載されている。化学的に、これらの材料は、7〜8個の(メタ)アクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリ(メタ)アクリレートを含む。側鎖は、式−(CHCHO)(CHCHを有し、式中、mは、2〜3であり、nは、6〜12である。ポリアクリレート「主鎖」に側鎖がエステル結合すると、「櫛形」ポリマー型構造がもたらされる。分子量は様々であるが、通常は約2000〜約50,000の範囲内であり得る。本明細書に記載の洗剤組成物は、洗剤組成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.25重量%〜約5重量%、他の例では、約0.3重量%〜約2重量%のアルコキシル化ポリカルボキシレートを含み得る。
本洗剤組成物は、両親媒性グラフトコポリマーを含み得る。好適な両親媒性グラフトコポリマーは、(i)ポリエチレングリコール主鎖、及び、(ii)ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのペンダント部分、を含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、BASFから供給されるSokalan(登録商標)HP22である。好適なポリマーは、ランダムグラフトコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーを含む。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、典型的には約6000であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は、約40〜60であり、エチレンオキシド単位50当たり1グラフト点を超えない。
汚れ遊離ポリマー
本発明の洗剤組成物は、また、以下の構造(I)、(II)又は(III)のうちの1つにより定義される構造を有する1つ以上の汚れ遊離ポリマーを含み得る。
(I) −[(OCHR−CHR−O−OC−Ar−CO−]
(II) −[(OCHR−CHR−O−OC−sAr−CO−]
(III) −[(OCHR−CHR−OR
(式中、
a、b、及びcは、1〜200であり、
d、e、及びfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位がSOMeにより置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルキルアンモニウム(アルキル基は、C〜C18アルキル又はC〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
、R、R、R、R、及びRは、独立して、H又はC〜C18n−若しくはイソ−アルキルであり、
は、線状若しくは分岐状C〜C18アルキル、又は線状若しくは分岐状C〜C30アルケニル、又は5〜9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC〜C30アリール基、又はC〜C30アリールアルキル基である)。
好適な汚れ遊離ポリマーは、Repel−o−texポリマー(例えば、Rhodiaにより供給されているRepel−o−tex SF、SF−2及びSRP6)などのポリエステル汚れ遊離ポリマーである。他の好適な汚れ遊離ポリマーとしては、Texcareポリマー(Clariantにより供給されているTexcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300、及びSRN325を含む)が挙げられる。他の好適な汚れ遊離ポリマーは、Marloquestポリマー(Sasolにより供給されているMarloquest SLなど)である。
セルロース性ポリマー
本発明の洗浄組成物はまた、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものなどを含む、1つ以上のセルロース系ポリマーを含み得る。一態様では、セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da〜300,000Daの分子量を有する。
ポリマー分散剤の例は、米国特許第3,308,067号、欧州特許出願第66915号、欧州特許第193,360号、及び同第193,360号に見出される。
追加のアミン
汚れた素材からのグリース及び微粒子の除去を向上するために、本明細書で記載される洗浄組成物において更なるアミンが使用されてもよい。本明細書に記載の洗剤組成物は、洗剤組成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.1重量%〜約4重量%、他の例では、約0.1重量%〜約2重量%の追加のアミンを含み得る。追加のアミンの非限定的な例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。好適な追加のアミンの具体的な例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの混合物が挙げられる。
漂白剤−本発明の洗剤組成物は、1つ以上の漂白剤を含み得る。漂白触媒以外の好適な漂白剤は、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物を含む。一般的に、漂白剤を用いる場合、本発明の洗剤組成物は、洗剤組成物の約0.1重量%〜約50重量%又は更には約0.1重量%〜約25重量%の漂白剤を含んでよい。好適な漂白剤の例としては、以下のものを含む。光触媒、予形成過酸、過酸化水素源、R−(C=O)−Lを有する漂白活性化剤(式中、Rはアルキル基であり、任意に分岐状であり、漂白活性化剤が疎水性である場合には、6〜14個の炭素原子、又は8〜12個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合、6個未満の炭素原子、又は更には4個未満の炭素原子を有し、Lは脱離基である)。好適な漂白活性化剤は、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、デカノイルオキシ安息香酸又はこれらの塩類、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩(NOBS)を含む。
漂白触媒−本発明の洗剤組成物はまた、ペルオキシ酸及び/又はその塩から酸素原子を受け取り、その酸素原子を酸化可能な基質に移送することができる1つ以上の漂白触媒を含み得る。好適な漂白触媒は、イミニウムカチオン及びポリイオン、イミニウム双性イオン、修飾アミン、修飾アミンオキシド、N−スルホニルイミン、N−ホスホニルイミン、N−アシルイミン、チアジアゾールジオキシド、ペルフルオロイミン、環状糖ケトン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
増白剤
光学増白剤又は他の増白剤若しくは白化剤は、組成物の約0.01重量%〜約1.2重量%のレベルで本明細書に記載の洗浄組成物の中に組み込むことができる。本発明に好適な市販の蛍光増白剤は、サブグループに分類することができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、ベンゾキサゾール、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5及び6員環の複素環、並びに他の様々な物質の誘導体を含むが、これらに限定されない。このような増白剤の例は、John Wiley & Sons,New York(1982)により出版された、「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」,M.Zahradnikに開示されている。本発明の組成物に有用である光学増白剤の具体的な非限定的例は、米国特許第4,790,856号、米国特許第3,646,015号、米国特許第7863236号、及びその中国対応特許第1764714号に特定されているものである。
いくつかの例では、蛍光増白剤は、式(1)の化合物を含む。
[式中、X、X、X、及びXは−N(R)Rであり、R及びRは独立して、水素、フェニル、ヒドロキシエチル、又は非置換又は置換C〜Cアルキルから選択されるか、又は−N(R)Rは、ヘテロ環を形成し、好ましくはR及びRは独立して、水素又はフェニルから選択されるか、又は−N(R)Rは、非置換又は置換モルホリン環を形成し、Mは、水素又はカチオンであり、好ましくは、Mは、ナトリウム又はカリウムであり、より好ましくは、Mはナトリウムである]。
いくつかの例では、蛍光増白剤は、ジナトリウム4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−モルホリノ−s−トリアジン2−イル]−アミノ}2,2’−スチルベンジスルホン酸塩(増白剤15、商品名Tinopal AMS−GXとしてCiba Geigy Corporationにより市販されている)、ジナトリウム4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸塩(商品名Tinopal UNPA−GXとしてCiba−Geigy Corporationにより市販されている)、ジナトリウム4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸塩(商品名Tinopal 5BM−GXとしてCiba−Geigy Corporationにより市販されている)からなる群から選択される。より好ましくは、蛍光増白剤は、ジナトリウム4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−モルホリノ−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸塩である。
増白剤は、粒子の形で又は好適な溶剤、例えば非イオン性界面活性剤、モノエタノールアミン、プロパンジオールとのプレミックスとして添加されてもよい。
布地色調剤
本組成物は、布地色調剤(色合い剤、青味剤、又は白化剤と称される場合もある)を含み得る。典型的には、色調剤は布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調剤は、単独又は組み合わせのいずれかで使用して、特定の色調の色合いを作り出し、かつ/又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調剤は、任意の既知の化学分類の染料から選択されてよく、これらは、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、予備金属化(premetallized)されたアゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロチノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
好適な布地色調剤は、染料、染料−粘土複合体(dye-clayconjugate)、並びに有機及び無機顔料を含む。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料は、例えば、ブルー、バイオレット、レッド、グリーン、又はブラックに分類され、単独で又は組み合わせのいずれかで所望の色合いをもたらす、直接染料、塩基性染料、反応染料若しくは加水分解した反応性染料、溶剤染料又は分散染料の色指数(C.I.)分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料を含む。別の態様では、好適な小分子染料は、カラーインデックス(染色業者及びカラーリスト協会(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK))番号が、ダイレクトバイオレット染料9、35、48、51、66、及び99など、ダイレクトブルー染料1、71、80、及び279など、アシッドレッド染料17、73、52、88、及び150など、アシッドバイオレット染料15、17、24、43、49、及び50など、アシッドブルー染料15、17、25、29、40、45、75、80、83、90、及び113など、アシッドブラック染料1など、ベーシックバイオレット染料1、3、4、10、及び35など、ベーシックブルー染料3、16、22、47、66、75、及び159など、欧州特許第1794275号又は同第1794276号に記載されるものなどの分散又は溶剤染料、あるいは米国特許第7208459 B2号に開示されている染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料を含む。別の態様では、好適な小分子染料は、C.I.番号アシッドバイオレット17、ダイレクトブルー71、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトブルー1、アッシドレッド88、アッシドレッド150、アッシドブルー29、アッシドブルー113、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料を含む。
好適なポリマー染料としては、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたものなどの、共有結合した(共役したと呼ばれることもある)色原体を含有するポリマー(染料−ポリマー共役体)、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料は、国際公開第2011/98355号、同第2011/47987号、米国特許第2012/090102号、国際公開第2010/145887号、同第2006/055787号、及び同2010/142503に記載されているものを含む。
別の態様では、好適なポリマー染料は、Liquitint(登録商標)(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、第一級アミン部分、第ニ級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成されている染料−ポリマー複合体からなる群から選択されるポリマー染料を含む。更に別の態様では、好適なポリマー染料は、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、Megazyme,Wicklow,Irelandからから商品名AZO−CM−CELLULOSE、商品コードS−ACMCで販売されているC.I.リアクティブブルー19と複合しているCMCなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース(CMC)、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料を含む。
好ましい色調染料は、国際公開第08/87497 A1号、同2011/011799号、及び同第2012/054835号に見出される増白剤を含む。本発明で使用するのに好適な色調剤は、国際公開第2011/011799号の表5の実施例1〜42から選択される染料を含む、これらの参考文献に開示されている好適な染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第8138222号に開示されている。他の好ましい染料は、国際公開第2009/069077号に開示されている。
好適な染料粘土複合体は、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土複合体を含む。別の態様では、好適な染料粘土複合体は、C.I.ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、CIベーシックブラック1〜11からなる群から選択される1つのカチオン性/塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される粘土と、からなる群から選択される、染料粘土複合体を含む。更に別の態様では、好適な染料粘土複合体は、モンモリロナイトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、モンモリロナイトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、モンモリロナイトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2複合体、ヘクトライトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、ヘクトライトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、ヘクトライトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、ヘクトライトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2複合体、サポナイトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、サポナイトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、サポナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、サポナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、サポナイトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2複合体、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土複合体を含む。
好適な顔料は、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(イミド基は置換されていないか、あるいは、C1〜C3アルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン(1分子当たり2個以下の塩素原子を有していてもよい)、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン(1分子当たり14個以下の臭素原子を有する)、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料を含む。
別の態様では、好適な顔料は、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、及びこれらの混合物を含む。
前述の布地色調剤は、組み合わせて使用することができる(布地色調剤の任意の混合物を使用することができる)。
カプセル化剤
組成物は、カプセル化剤を含んでもよい。カプセル化剤は、コアと、内面及び外面を有するシェルとを含み得、シェルは、コアをカプセル化する。
カプセル化剤は、コアと、シェルとを含み得、コアは、香料、光沢剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、フレーバー、ビタミン、布地軟化剤、スキンケア剤、例えばパラフィン、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚剤、又はこれらの混合物から選択される材料を含み、シェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール(任意に他のコモノマーを含有する)、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、多糖類、例えば、アルギネート及び/又はキトサン、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水溶性無機物、シリコーン、アミノ樹脂、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。シェルがアミノ樹脂を含む場合、アミノ樹脂は、ポリウレア、ポリポリウレタン、及び/又はポリ尿素ポリウレタンを含み得る。ポリ尿素は、ポリオキシメチレン尿素及び/又はメラミンホルムアルデヒドを含み得る。
カプセル化剤はコアを含み得、コアは香料を含み得る。カプセル化剤はシェルを含み得、シェルは、メラミンホルムアルデヒド及び/又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含み得る。カプセル化剤は、香料を含むコアと、メラミンホルムアルデヒド及び/又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含むシェルと、を含み得る。
好適なカプセル化剤は、コア材料とシェルとを含み得、シェルはコア材料を少なくとも部分的に取り囲む。少なくとも75%、少なくとも85%、又は更には少なくとも90%のカプセル化剤は、約0.2MPa〜約10MPa、約0.4MPa〜約5MPa、約0.6MPa〜約3.5MPa、又は更には約0.7MPa〜約3MPaの破壊強度、及び0%〜約30%、0%〜約20%、又は更には0%〜約5%の有益剤漏れを有し得る。
該カプセル化剤の少なくとも75%、85%、又は更には90%は、約1マイクロメートル〜約80マイクロメートル、約5マイクロメートル〜60マイクロメートル、約10マイクロメートル〜約50マイクロメートル、又は更には約15マイクロメートル〜約40マイクロメートルの粒径を有し得る。
該カプセル化剤の少なくとも75%、85%、又は更には90%は、約30nm〜約250nm、約80nm〜約180nm、又は更には約100nm〜約160nmの粒子壁厚を有し得る。
カプセル化剤のコアは、香料原材料からなる群から選択される材料、及び/又は任意に、以下からなる群から選択される材料を含む:ヒマシ油、ココナッツ油、綿実油、グレープ油、菜種油、大豆油、トウモロコシ油、ヤシ油、亜麻仁油、ベニバナ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ココナッツ油、パーム核油、ヒマシ油、レモン油及びこれらの混合物を含むストレート及び/又はブレンド植物油を含む植物油、植物油のエステル(エステルは、アジピン酸ジブチル、フタル酸ジブチル、アジピン酸ブチルベンジル、アジピン酸ベンジルオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル及びこれらの混合物を含む)、約80℃を超える沸点を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素を含む、直鎖又は分岐鎖炭化水素、部分的に水素化したテルフェニル、フタル酸ジアルキル、モノイソプロピルビフェニルを含むアルキルジフェニル、ジプロピルナフタレンを含むアルキル化ナフタレン、灯油、鉱油及びこれらの混合物を含む石油スピリット、ベンゼン、トルエン、又はこれらの混合物を含む芳香族溶媒、シリコーン油、又はこれらの混合物。
カプセル化剤の壁は、アルデヒドとアミンとの反応生成物などの好適な樹脂を含み得る。好適なアルデヒドは、ホルムアルデヒドを含む。好適なアミンは、メラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、グリコウリル、又はこれらの混合物を含む。好適なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン及びこれらの混合物が挙げられる。好適な尿素は、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、又はこれらの混合物を含む。
好適なホルムアルデヒドスカベンジャーは、カプセル化剤とともに、例えばカプセルスラリー中で用いて、及び/又は、カプセル化剤を本発明の組成物に加える前、加えている間、若しくは加えた後に、組成物に加えてよい。
好適なカプセル化剤は、Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin USA)から購入することができる。
加えて、前述のカプセル化剤を作製するための材料は、Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New Jersey U.S.A.)、sigma−Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)、CP Kelco Corp.of San Diego,California,USA、BASF AG(Ludwigschaefen,Germany)、Rhodia Corp(Cranbury,New Jersey,USA)、Hercules Corp.(Wilmington,Delaware,USA)、Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)、ISP(New Jersey U.S.A.)、Akzo Nobel(Chicago,IL,USA)、Stroever Shellac Bremen(Bremen,Germany)、Dow Chemical Company(Midland,MI,USA)、Bayer AG(Leverkusen,Germany)、Sigma−Aldrich Corp.(St.Louis,Missouri,USA)から得ることができる。
香料
香料及び香料成分は本明細書に記載の洗剤組成物で使用され得る。香料及び香料成分の非限定的な例としては、アルデヒド、ケトン、エステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては様々な天然抽出物及び天然エキスが挙げられ、これらは、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエキス、ビャクダン油、パイン油、シーダーなどの成分の複雑な混合物を含むことができる。最終芳香剤は、そのような成分の非常に複雑な混合物を含むことができる。最終香料は、洗剤組成物の約0.01重量%〜約2重量%の範囲の濃度で含まれてよい。
移染防止剤
布地洗剤組成物はまた、洗浄プロセス時にある布地から別の布地に染料が移染するのを阻止するのに効果的な1つ以上の材料を含み得る。一般に、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられ得る。使用する場合、これらの剤は、組成物の約0.0001重量%〜約10重量%、いくつかの例では組成物の約0.01重量%〜約5重量%、他の例では組成物の約0.05重量%〜約2重量%の濃度で使用され得る。
キレート化剤
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、1つ以上の金属イオンのキレート剤を含有してもよい。好適な分子としては、銅、鉄、及び/又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのようなキレート化剤は、ホスホネート、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、スクシネート、多官能置換された芳香族キレート化剤、2−ピリジノールーNーオキシド化合物、ヒドロキサム酸、カルボキシメチルイヌリン、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。キレート剤は、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩、及びこれらの混合物を含む、酸又は塩の形で存在することができる。
本明細書での使用に好適なキレート化剤は、市販のDEQUESTシリーズ、及びMonsanto、Akzo−Nobel、DuPont、Dowのキレート化剤、BASF及びNalcoからのTrilon(登録商標)シリーズである。
キレート化剤は、本明細書に開示の洗剤組成物の約0.005重量%〜約15重量%、約0.01重量%〜約5重量%、約0.1重量%〜約3.0重量%、約0.2重量%〜約0.7重量%、又は約0.3重量%〜約0.6重量%で本明細書に開示の洗剤組成物中に存在してよい。
抑泡剤
本明細書に記載の洗剤組成物の中に泡の形成を低減又は抑制するための化合物を組み込むことができる。抑泡性は、米国特許第4,489,455号及び同第4,489,574号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」において、そしてフロントローディング方式の洗濯機において、特に重要であり得る。
抑泡剤として多種多様な材料を使用してよく、抑泡剤は当業者には周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,pages 430〜447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)を参照。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその中の可溶性塩、パラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えばステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは融点が約100℃未満であるワックス状炭化水素、シリコーン抑泡剤、並びに第二級アルコールが挙げられる。
更なる好適な発泡防止剤は、フェニルプロピルメチル置換ポリシロキサンから誘導されたものでる。
特定の例では、洗剤組成物は、シリコーン樹脂及び修飾シリカである一次充填剤と組み合わせたアリール又はアルキルアリール置換基を伴う有機修飾シリコーンポリマーから選択される抑泡剤を含む。洗剤組成物は、組成物の約0.001重量%〜約4.0重量%のそのような抑泡剤を含み得る。更なる例では、洗剤組成物は、a)約80〜約92%のエチルメチル、メチル(2−フェニルプロピル)シロキサン、約5〜約14%のステアリン酸オクチル中のMQ樹脂、約3〜約7%の修飾シリカの混合物、b)約78〜約92%のエチルメチル、メチル(2−フェニルプロピル)シロキサン、約3〜約10%のステアリン酸オクチル中のMQ樹脂、約4〜約12%の修飾シリカの混合物、又はc)これらの混合物から選択される抑泡剤を含み、パーセンテージは消泡剤の重量を基準とする。
洗剤組成物は、組成物の約0.1重量%〜約10重量%の抑泡剤を含み得る。抑泡剤として使用する場合、モノカルボン脂肪酸、及びその塩は、洗剤組成物の最大約5重量%、いくつかの例では、洗剤組成物の約0.5重量%〜約3重量%の量で存在し得る。シリコーン抑泡剤は、洗剤組成物の最大で約2.0重量%の量で使用され得るが、より多い量を使用することもできる。モノステアリルリン酸塩抑泡剤は、洗剤組成物の約0.1重量%〜約2重量%の範囲の量で使用され得る。炭化水素抑泡剤は、洗剤組成物の約0.01重量%〜約5.0重量%の範囲の量で使用され得るが、より多いレベルを使用することもできる。アルコール抑泡剤は、洗剤組成物の約0.2%〜約3重量%の範囲の濃度で使用され得る。
増泡剤
高起泡が望まれる場合、C10〜C16アルカノールアミドなどの増泡剤を、洗浄組成物の約1重量%〜約10重量%の範囲の濃度で洗浄組成物に組み込むことができる。いくつかの例としては、C10〜C14モノエタノール及びジエタノールアミドが挙げられる。所望する場合、MgCl、MgSO、CaCl、CaSOなどの水溶性マグネシウム塩及び/又はカルシウム塩を、洗浄組成物の約0.1重量%〜約2重量%のレベルで加えて、追加の泡をもたらし、グリース除去能を増大させてもよい。
コンディショニング剤
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含み得る。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。このような低融点の化合物は、本項に含まれないものとする。高融点脂肪族化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary,Fifth Edition,1993、及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook,Second Edition,1992に見出される。
高融点脂肪族化合物は、組成物の約0.1重量%〜約40重量%、好ましくは約1重量%〜約30重量%、より好ましくは約1.5重量%〜約16重量%、約1.5重量%〜約8重量%のレベルで組成物に含まれる。
本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含み得る。
本組成物に使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般にシリコーン(例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂)、有機コンディショニングオイル(例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル)、若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又は別の方法で本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液状の分散粒子を形成するコンディショニング剤である。シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約0.01%〜約10%の範囲である。
本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、単独で又はシリコーン(本明細書に記載される)のような他のコンディショニング剤との組み合わせのいずれかで、約0.05%〜約3%の少なくとも1つの有機コンディショニングオイルを含み得る。好適なコンディショニングオイルは、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステルを含む。
布地改良ポリマー
好適な布地改良ポリマーは、典型的には、カチオン性に帯電し、かつ/又は高分子量を有する。
本組成物の好適な濃度は、組成物の0.01重量%〜50重量%、好ましくは0.1重量%〜15重量%、より好ましくは0.2重量%〜5.0重量%、最も好ましくは0.5重量%〜3.0%の範囲である。布地改良ポリマーは、ホモポリマーであってもよく、又は2種類以上のモノマーから形成してもよい。ポリマーのモノマー重量は一般に、5,000〜10,000,000、典型的には少なくとも10,000、好ましくは100,000〜2,000,000の範囲であろう。好ましい布地改良ポリマーは、組成物の意図される用途のpH(通常、pH3〜pH9、好ましくはpH4〜pH8の範囲)で、少なくとも約0.2meq/gm、好ましくは少なくとも0.25meq/gm、より好ましくは少なくとも0.3meq/gmのカチオン電荷密度を有するが、更に、好ましくは5meq/gm未満、より好ましくは3meq/gm未満、最も好ましくは2meq/gm未満のカチオン電荷密度を有する。
布地改良ポリマーは、天然又は合成起源のものであってもよい。好ましい布地改良ポリマーは、置換及び非置換のポリ第四級アンモニウム化合物、カチオン性修飾多糖類、カチオン性修飾(メタ)アクリルアミドポリマー/コポリマー、カチオン性修飾(メタ)アクリレートポリマー/コポリマー、キトサン、第四級化ビニルイミダゾールポリマー/コポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムポリマー/コポリマー、ポリエチレンイミン系ポリマー、カチオン性グアーガム、及びこれらの誘導体、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
本発明の組成物に使用するのに好適な他の布地改良ポリマーは、例えば、a)1−ビニル−2−ピロリジン及び1−ビニル−3−メチル−イミダゾリウム塩(例えばクロリドalt)のコポリマー(米国化粧品工業会Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA))の産業界においてポリクアテルニウム−16と称される)、b)1−ビニル−2−ピロリジン及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(産業界(CTFA)においてポリクアテルニウム−11と称される)、c)カチオン性ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、及びアクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(それぞれ、産業界(CTFA)においてポリクアテルニウム6及びポリクアテルニウム7と称される)、d)米国特許第4,009,256号に記載される、3〜5個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ−及びコポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸塩、e)アクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(CTFAの産業界においてポリクアテルニウム22と称される)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドを有するアクリル酸のターポリマー(CTFAの産業界においてポリクアテルニウム39と称される)、並びにメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルアクリレートを有するターポリマー(CTFAの産業界においてポリクアテルニウム47と称される)を含むアクリル酸の両性コポリマー、を含む。
本発明の組成物に好適な他の布地改良ポリマーは、カチオン性多糖類ポリマー、例えばカチオン性セルロース及びその誘導体、カチオン性デンプン及びその誘導体、並びにカチオン性グアーガム及びその誘導体を含む。他の好適なカチオン性多糖類ポリマーは、四級窒素含有セルロースエーテル、並びにエーテル化セルロース及びデンプンのコポリマーを含む。
使用することができるカチオン性多糖類ポリマーの特に好適な種類は、カチオン性ポリガラクトマンナンガム誘導体などのカチオン性グアーガム誘導体である。
充填剤及び担体
本明細書に記載されている洗浄組成物には、充填剤及び担体を用いてよい。本明細書で使用する場合、「充填剤」及び「担体」という用語は同じ意味を有し、同義的に用いることができる。
液体洗浄組成物、及び液体成分を含むその他の形態の洗浄組成物(液体含有単位分量洗浄組成物など)は、水と他の溶媒を充填剤又は担体として含んでよい。メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールに代表される低分子量の第一級又は第二級アルコールが適している。いくつかの例では、界面活性剤を可溶化するために一価アルコールを用いてよく、2〜約6個の炭素原子と2〜約6個のヒドロキシ基を含むようなポリオール(例えば1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、及び1,2−プロパンジオール)も用いてもよい。アミン含有溶媒も用いてよい。
洗浄組成物は、組成物の約5重量%〜約90重量%、いくつかの例では約10重量%〜約50重量%のそのような担体を含有し得る。圧密若しくは超圧密の重質液体又は他の形態の洗浄組成物では、水の使用は、組成物の約40重量%未満、又は約20重量%未満、又は約5%重量未満、又は約4重量%未満の遊離水、又は約3重量%未満の遊離水、又は約2重量%未満の遊離水であるか、又は遊離水を実質的に含まない場合もある(即ち、無水)。
粉末又は固形の洗浄組成物、又は固体又は粉末成分を含む形態(粉末含有単位用量洗浄組成物など)では、好適な充填剤は、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、粘土、又は他の不活性固体成分を含むが、これらに限定されない。充填剤は、また、バイオマス又は脱色バイオマスを含んでもよい。顆粒、固形、又は他の固体洗浄組成物中の充填剤は、洗浄組成物の約80重量%未満、いくつかの例では、洗浄組成物の約50重量%未満を含み得る。圧密若しくは超圧密の粉末又は固体洗浄組成物は、洗浄組成物の約40重量%未満、約20重量%未満、又は約10重量%未満の充填剤を含み得る。
圧密若しくは超圧密の液体若しくは粉末の洗浄組成物、又は他の形態のいずれかでは、製品中の液体又は固体充填剤のレベルが低減されて、その結果、圧密されていない洗浄組成物と比較して同量の活性化学物質が洗浄液に送達されるか、又は、いくつかの例では洗浄組成物がより効率的であって、その結果、圧密されていない組成物と比較してより少量の活性化学物質が送達されるかのいずれかである。例えば、洗浄液は、洗浄液中の洗浄組成物の濃度が0g/l〜4g/l超となるような量で、洗浄組成物を水と接触させることにより形成されてもよい。いくつかの例では、濃度は、約1g/l〜約3.5g/l、若しくは約3.0g/l、若しくは約2.5g/l、若しくは約2.0g/l、若しくは約1.5g/l、又は約0g/l〜約1.0g/l、又は約0g/l〜約0.5g/lであってよい。これらの用量は限定を意図するものではなく、当業者には明白であろう他の用量を使用することもできる。
緩衝系
本明細書に記載の洗浄組成物は、水性洗浄操作での使用時に、洗浄水が約7.0〜約12、いくつかの例では約7.0〜約11のpHを有するように配合され得る。推奨される使用レベルでpHを調節する技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、これらは当業者には周知である。これらの技術としては、炭酸ナトリウム、クエン酸、若しくはクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミン若しくは他のアミン、ホウ酸若しくはホウ酸塩、及び当該技術分野において既知の他のpH調整化合物の使用が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書中の洗浄組成物は、動的なインウオッシュpHプロフィールを含む。このような洗剤組成物は、(i)水と接触した約3分後に、洗浄液のpHが10を超える、(ii)水と接触した約10分後に、洗浄液のpHが9.5未満である、(iii)水と接触した約20分後に、洗浄液のpHが9.0未満である、そして、(iv)任意に、洗浄液の平衡pHが、約7.0〜約8.5の範囲内であるように、他のpH調整剤とともにワックスで覆われたクエン酸粒子を使用し得る。
水溶性フィルム
本発明の組成物はまた、水溶性フィルム内にカプセル化されてもよい。好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。
パウチ材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含するポリサッカライド、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーのレベル、例えば、PVAポリマーのレベルは、少なくとも60%である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約1000〜1,000,000、より好ましくは、約10,000〜300,000、更により好ましくは、約20,000〜150,000である。ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。
当然のことながら、異なるフィルム材料及び/又は異なる厚さのフィルムも、また、本発明の区画の作製に選択されてもよい。異なるフィルムを選択する利点は、結果として生じる区画が異なる溶解性、即ち遊離特性を呈し得ることである。
好適なフィルム材料は、MonoSolの商品照会名M8630、M8900、H8779として既知のPVAフィルム、及び対応する溶解度及び変形性特性のPVAフィルムである。更に好ましいフィルムは、米国特許第2006/0213801号、国際公開第2010/119022号、米国特許第2011/0188784号、及び同第6787512号に記載されているものである。
また、本明細書のフィルム材料は、1つ以上の添加剤成分を含んでもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤の添加が有益であり得る。他の添加剤としては、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。
フィルムは、水に可溶性であるか、又は分散性であり、20マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルターを用いた後に本明細書で示される方法によって測定される場合に、好ましくは少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%、又は更には少なくとも95%の水溶性を有する。50グラム±0.1グラムのフィルム材料が予め計量された400mlのビーカーに加えられ、245ml1mlの蒸留水が加えられる。これを、600rpmに設定した磁気撹拌機上で30分間激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径(最大20マイクロメートル)の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する(これが溶解又は分散画分である)。その後、溶解度(%)又は分散度(%)を計算することができる。
フィルムは、嫌悪剤、例えば苦味剤を含み得る。好適な苦味剤は、ナリンギン、オクタアセチルスクロース、塩酸キニーネ、安息香酸デナトニウム、又はこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。任意の好適なレベルの嫌悪剤がフィルムに使用され得る。好適なレベルは、1〜5000ppm、又は更には100〜2500ppm、又は更には250〜2000rpmを含むが、これらに限定されない。
フィルムは、印刷面積を有し得る。印刷面積は、フィルム全体又はその一部を覆うことができる。印刷面積は単色から構成されるか、又は複数色、更には3色から構成され得る。印刷面積は、白色、黒色、及び赤色から構成され得る。印刷面積は、顔料、染料、青味剤、又はこれらの混合物を含み得る。印刷は、フィルムの表面上に層として存在するか、又はフィルム内に少なくとも部分的に浸透し得る。
他の補助剤成分
多種多様の他の成分が本明細書の洗浄組成物中で使用されてもよく、他の成分として他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料若しくは顔料、液体配合物用溶媒、及び固体若しくは他の液体の充填剤、エリトロシン、コロイド状シリカ、ワックス、プロバイオティクス、サーファクチン(surfactin)、アミノセルロース系ポリマー、リシノール酸亜鉛、香料マイクロカプセル、ラムノリピド、ソホロリピド、グリコペプチド、メチルエステルスルホン酸塩、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、修飾シリコーン、アミノシリコーン、付着助剤、イナゴマメゴム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性グアー、ヒドロトロープ(特にキュメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、及びナフタリン塩)、酸化防止剤、BHT、PVA粒子−カプセル化染料若しくは香料、真珠光沢剤、発泡助剤、色調変更系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス充填剤、速乾性シリコーン、グリコールジステアレート、ヒドロキシエチルセルロースポリマー、疎水性修飾セルロースポリマー若しくはヒドロキシエチルセルロースポリマー、デンプン香料カプセル化剤、乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微細繊維状セルロース界面活性剤、副香料(properfumes)、スチレン/アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドジスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能化TiO2、ジブチルリン酸塩、シリカ香料カプセル、及び他の補助成分、ジエチレントリアミン五酢酸、タイロン(1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、メチルグリシン二酢酸、コリンオキシダーゼ、ペクタートリアーゼ、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー16、ベーシックブルー65、ベーシックブルー66、ベーシックブルー67、ベーシックブルー71、ベーシックブルー159、ベーシックバイオレット19、ベーシックバイオレット35、ベーシックバイオレット38、ベーシックバイオレット48、オキサジン染料、ベーシックブルー3、ベーシックブルー75、ベーシックブルー95、ベーシックブルー122、ベーシックブルー124、ベーシックブルー141、ナイルブルーA及びキサンテン染料ベーシックバイオレット10、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー着色剤、チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、パラフィンワックス、スクロースエステル、美的染料、ヒドロキサメートキレート及び他の活性剤が挙げられる。
本明細書に記載の洗浄組成物はまた、ビタミン及びアミノ酸、例えば水溶性ビタミン及びそれらの誘導体、水溶性アミノ酸並びにそれらの塩及び/又は誘導体、水不溶性アミノ酸粘度調整剤、染料、不揮発性溶媒又は希釈剤(水溶性及び水不溶性)、真珠光沢助剤、増泡剤、追加的な界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、殺シラミ剤、pH調整剤、香料、防腐剤、キレート化剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め、UV吸収剤、ビタミン、ナイアシンアミド、カフェイン、及びミノキシジルを含有し得る。
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ(disazo)、カロチノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、C.I.名を有するものなどの水溶性成分を包含する植物、及び天然の色などの色素材料を含有してもよい。本発明の洗浄組成物は、また、抗菌剤を含有してもよい。
洗浄組成物の作製方法
本開示の洗浄組成物は、バッチプロセス又は連続のループプロセスなど、当業者に既知の従来の方法により調製されてもよい。本開示の洗浄組成物は任意の好適な形態に配合でき、配合者により選択された任意のプロセスで調製することができる。
使用方法
本発明は、汚れた素材を洗浄する方法を含む。当業者であれば分かるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯での前処理用途、洗濯洗浄用途、及びホームケア用途で用いるのに適している。
このような方法としては、洗浄組成物をそのままの形態で、又は洗浄液で希釈した状態で、汚れた素材の少なくとも一部と接触させてから、任意に応じて、汚れた素材をすすぐ工程が挙げられるが、これに限らない。任意のすすぎ工程の前に、汚れた素材に対して洗浄工程を行ってよい。
洗濯での前処理用途での使用では、使用法は、本明細書に記載されている洗浄組成物を汚れた布地と接触させることを含んでよい。前処理の後、汚れた布地を洗濯機で洗濯したり、又はさもなければすすいでもよい。
機械洗濯法は、本発明による機械洗濯用洗浄組成物が有効量溶解又は投与されている洗濯機の中で、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んでよい。「有効量」の洗浄組成物とは、約5L〜約65Lの体積の洗浄溶液中に溶解又は分散された約20g〜約300gの生成物を意味する。水温は、約5℃〜約100℃の範囲であってよい。水と汚れた素材(例えば、布地)との比率は、約1:1〜約20:1であってよい。布地洗濯組成物の文脈において、使用レベルはまた、汚れ及びしみの種類及び程度だけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の体積、及び洗濯機の種類(例えば、上側投入式、前側投入式、上側投入式、垂直軸型日本タイプ自動洗濯機)により様々であってよい。
本明細書における洗浄組成物は、低減された洗浄温度で布地を洗濯するために使用されてもよい。布地を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗浄組成物を水に送達して、洗浄液を形成し、洗濯する布地を該洗浄液に添加する工程を含み、洗浄液は、約0℃〜約20℃、又は約0℃〜約15℃、又は約0℃〜約9℃の温度を有する。布地は、洗浄組成物を水に接触させる前、又は後、又は同時に水と接触させてよい。
別な方法は、洗浄組成物の実施形態により含浸された不織基材を汚れた素材と接触させることを含む。本明細書で使用するとき、「不織布基材」は、好適な坪量、キャリパー(厚さ)、吸収性及び強さ特性を有する従来通り形作られた任意の不織布シート又はウェブを包含することができる。好適な市販の不織布基材の非限定的な例としては、DuPontより商品名SONTARA(登録商標)及びJames River Corp.より商品名POLYWEB(登録商標)として販売されるものが挙げられる。
手洗浄/浸漬方法、及び半自動洗浄機による組み合された手洗浄も含まれる。
機械食器洗浄方法
汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器の機械食器洗浄方法又は手での食器洗浄方法が含まれる。機械食器洗浄の1つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、及び他のキッチン用食器をその中に溶解又は分散された、有効量の本発明に従った機械食器洗浄用組成物を溶解又は分散した水性液体で処理することを含む。「有効量」の機械食器洗浄組成物とは、約3L〜約10Lの体積の洗浄溶液中に溶解又は分散させた約8g〜約60gの生成物を意味する。
手での食器洗浄の1つの方法は、水を入れた容器の中に洗浄組成物を溶解し、続いて汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を食器洗浄液と接触させ、次いで汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を手で磨く、拭く、又はすすぐことを含む。手での食器洗浄のもう1つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器上に洗浄組成物を直接に適用し、次いで汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を手でこする、拭く、又はすすぐことを含む。いくつかの例では、手での食器洗浄に対する洗浄組成物の有効な量は、水中に希釈した約0.5mL〜約20mLである。
組成物のためのパッケージ化
本明細書に記載の洗浄組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、及び任意の好適な積層物から構築されるものを含む、任意の好適な容器中にパッケージ化することができる。
多区画パウチ添加剤
本明細書に記載の洗剤組成物は、多区画洗剤組成物としてパッケージ化することもできる。
実施例1〜7:アルコキシル化とその後の還元アミノ化
実施例1a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのエチレンオキシド
2lのオートクレーブ中で、160.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと0.8gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。176.2gのエチレンオキシドを分けて3時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、330.0gの淡黄色の油を得る(ヒドロキシ価:358.9mgKOH/g)。
実施例1b:アミノ化した1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのエチレンオキシド
国際公開第2013/072289 A1号に記載されるように、70mLのニッケル、コバルト、銅、及びスズ含有触媒を充填した管式反応器(長さ500mm、直径18mm)中でアルコールを連続してアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり10.0gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表1に示す。
実施例2a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
2 lのオートクレーブ中で、247.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.1gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。179.3gのプロピレンオキシドを分けて2時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、その後、136.0gのエチレンオキシドを1.5時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.7gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、550.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:289.4mgKOH/g)。
実施例2b:アミノ化した1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。185℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,4gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表2に示す。
実施例3a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
2 lのオートクレーブ中で、166.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.0gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。241.0gのプロピレンオキシドを分けて3時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、その後、91.4gのエチレンオキシドを1.5時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.5gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、500.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:254.1mgKOH/g)。
実施例3b:アミノ化した1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。185℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,4gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表3に示す。
実施例4a:1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのエチレンオキシド
2 lのオートクレーブ中に、260.4gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と1.4gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。440.5gのエチレンオキシドを分けて5時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。2.1gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、700.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:387.8mgKOH/g)。
実施例4b:アミノ化した1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのエチレンオキシド
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,8gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表4に示す。
実施例5a:1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
2 lのオートクレーブ中に、110.0gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と0.7gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。122.9gのプロピレンオキシドを分けて2時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、続いて、93.2gのエチレンオキシドを1時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、325.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:328.6mgKOH/g)。
実施例5b:アミノ化した1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,5gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表5に示す。
実施例6a:1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
2 lのオートクレーブ中に、150.0gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と1.2gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。334.5gのプロピレンオキシドを分けて4時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、続いて、126.9gのエチレンオキシドを2時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.9gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、620.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:263.1mgKOH/g)。
実施例6b:アミノ化した1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのエチレンオキシド
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,3gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表6に示す。
実施例7a:1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+6.0モルのプロピレンオキシド+4.0モルのエチレンオキシド
2 lのオートクレーブ中に、110.0gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と1.3gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。368.6gのプロピレンオキシドを分けて4時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、続いて、186.4gのエチレンオキシドを2時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。2.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、675.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:197.0mgKOH/g)。
実施例7b:アミノ化した1モルの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール+6.0モルのプロピレンオキシド+4.0モルのエチレンオキシド
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり8,8gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表7に示す。
実施例8及び9:アルコキシル化とその後の還元シアノエチル化
実施例8a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド
2 lのオートクレーブ中で、480.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.66gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。348.0gのプロピレンオキシドを分けて6時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に5時間、後反応させる。反応混合物を窒素で取り除き、揮発性合物を80℃の真空下で除去する。830.0gの淡黄色の油を得る。CDClH−NMRは、1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール当たり2.0モルのプロピレンオキシドの追加を示す。
実施例8b:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのアクリロニトリル
還流冷却器、窒素入口、温度計、及び滴下漏斗を備えた4つ口ガラス管中に、274.4gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+1.0PO/OH(1a)、及び2.3gのテトラキス(2−ヒドロキシエチル)水酸化アンモニウム(水中50%)を充填する。温度を60℃に上げ、109.3gのアクリロニトリルを0.5時間以内に滴下して添加する。反応混合物を60℃で3時間撹拌し、濾過し、揮発性化合物を真空下で除去する。375.0gの橙色の液体を得る。CDClH−NMRは、アクリロニトリルの完全な変換を示す。
実施例8c:水素化した1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのアクリロニトリル
欧州特許第636409号に記載されるように調製した分割されたコバルト触媒で充填した管式反応器(長さ500mm、直径18mm)中でニトリルを連続して水素化する。100〜110℃の温度及び16MPa(160バール)の圧力で、1時間当たり15,0gのTHF中のニトリルの溶液(20重量−%)、23gのアンモニア、及び16NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及びTHFを除去し、水素化生成物を得る。H及び13C−NMR分析は、ニトリルの完全な変換を示す。滴定による分析データを表8に要約する。
実施例9a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド
2 lのオートクレーブ中で、323.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.57gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。468.4gのプロピレンオキシドを分けて8時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に5時間、後反応させる。反応混合物を窒素で取り除き、揮発性合物を80℃の真空下で除去する。790.0gの淡黄色の油を得る。CDClH−NMRは、1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール当たり4.0モルのプロピレンオキシドの追加を示す。
実施例9b:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのアクリロニトリル
還流冷却器、窒素入口、温度計、及び滴下漏斗を備えた4つ口ガラス管中に、239.9gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0PO/OH(2a)、及び1.4gのテトラキス(2−ヒドロキシエチル)水酸化アンモニウム(水中50%)を充填する。温度を60℃に上げ、77.8gのアクリロニトリルを0.5時間以内に滴下して添加する。反応混合物を60℃で3時間撹拌し、濾過し、揮発性化合物を真空下で除去する。315.0gの橙色の液体を得る。CDClH−NMRは、アクリロニトリルの完全な変換を示す。
実施例9c:水素化した1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのプロピレンオキシド+2.0モルのアクリロニトリル
実施例1cに記載されるように、ニトリルを水素化する。110℃の温度及び16MPa(160バール)の圧力で、1時間当たり16,0gのTHF中のニトリルの溶液(20重量%)、24gのアンモニア、及び16NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及びTHFを除去し、水素化生成物を得る。H及び13C−NMR分析は、ニトリルの完全な変換を示す。滴定による分析データを表9に要約する。
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、それぞれのこのような寸法は、列挙される値とその値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示された寸法は、「約40mm」を意味するものとする。
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を含む本明細書に引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは別の方法で限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、またその文献が、単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)とのあらゆる組み合わせにおいて、そのような発明のいずれかを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義を優先するものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を実施できることは、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び改変は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図する。

Claims (15)

  1. 洗浄組成物であって、
    1重量%〜70重量%の界面活性剤と、
    0.1%〜10%の、式(I)、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物と、を含む洗浄組成物。
    (式中、R〜R12の各々が独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つ、及びR〜R12のうちの少なくとも1つが、Hとは異なり、 A〜Aの各々が独立して、2〜18個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々が独立して、OH、CHCHCHNH、NH、NHR’、又はNR’R”から選択され、
    アミノ化度が、50%未満であり、式中、R’及びR”が独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計が、2〜200の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計が、2〜200の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1である)
  2. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、アミノ化度が30%〜50%未満の範囲である、請求項1に記載の洗浄組成物。
  3. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、x+yが2〜20の範囲であり、x+yが2〜20の範囲である、請求項1に記載の洗浄組成物。
  4. 前記ポリエーテルアミンが、ポリエーテルアミン混合物であって、前記ポリエーテルアミン混合物の少なくとも90重量%の前記式(I)のポリエーテルアミン、前記式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含む、ポリエーテルアミン混合物を含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
  5. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、A〜Aの各々が独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
  6. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、A〜Aの各々が、プロピレンである、請求項1に記載の洗浄組成物。
  7. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R、R、R、R、R11、及びR12の各々が、Hであり、R、R、R、及びR10の各々が独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
  8. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R、R、R、R、R11、及びR12の各々が、Hであり、R、R、R、及びR10の各々が独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
  9. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R、及びRの各々が、Hであり、R、R、R、R、R、R10、R11、及びR12の各々が独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
  10. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R及びRの各々が、エチル基であり、R及びR10の各々が、ブチル基であり、R、R、R、R、R、R、R11、及びR12の各々が、Hである、請求項1に記載の洗浄組成物。
  11. 前記ポリエーテルアミンが、290〜1000グラム/モルの重量平均分子量を有する、請求項1に記載の洗浄組成物。
  12. 0.001重量%〜1重量%の酵素を更に含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
  13. 前記酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、マンナナーゼ、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項12に記載の洗浄組成物。
  14. 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される1つ以上の界面活性剤を含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
  15. 0.1重量%〜10重量%の追加のアミンを更に含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
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