BRPI1012179B1

BRPI1012179B1 - Composição detergente e método doméstico de tratamento de tecidos

Info

Publication number: BRPI1012179B1
Application number: BRPI1012179-0A
Authority: BR
Inventors: Stephen Norman Batchelor; Jayne Michelle Bird; Wei Chen; Qingsheng Tao; Jinfang Wang
Original assignee: Unilever N.V.
Priority date: 2009-06-12
Filing date: 2010-05-10
Publication date: 2019-05-07
Also published as: EP2440645B1; BRPI1012179A2; CN102803459B; ES2558853T3; EP2440645A1; CN102803459A; AR077047A1; ZA201107769B; WO2010142503A1

Description

Campo da invenção [0001] A presente invenção refere-se a entrega/liberação de corantes poliméricos em tecidos.

Antecedentes da Invenção [0002] O documento WO 2005/003274, da Unilever, descreve que corantes tonalizantes podem ser incluídos em formulações detergentes para aumentar a brancura das vestimentas.

[0003] O documento WO 2006/055787 e WO 2009/040731, da Procter and Gamble, descreve corantes reativos aniônicos anexados a polímeros polissacarídeos para uso em formulações de lavagem de tecidos. os corantes reativos usados são carregados negativamente. o benefício tonalizante é encontrado predominantemente em vestimentas celulósicas.

[0004] O documento WO 2008/009579 (Ciba) descreve cadeias de polímeros com corantes pendentes catiônicos carregados para uso no tingimento de cabelo.

[0005] O documento WO 2006/004876 descreve o uso de corantes catiônicos não-polímericos (corantes básicos) para tonalizar tecidos de algodão.

[0006] O documento EP 0 128 619 descreve uso de corantes poliméricos com base de poliestireno insolúveis em água para fornecer cor à uma composição de hipoclorito, os corantes são resistentes ao branqueamento em uma solução de hipoclorito. Os corantes descritos são aniônicos ou neutros em uma solução aquosa a um pH na faixa de 7 a 11. A razão pela qual os corantes não são branqueados é o fato de serem insolúveis no meio.

[0007] O documento WO 2005/068598 descreve corantes poliméricos violeta no qual um corante de propriedade não identificada é usado nos experimentos.

[0008] O documento WO 2005/003274 descreve que corantes catiônicos das

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 15/47 / 26 classes azul básico e violeta básico podem ser utilizados para tonalizar algodão de a partir de composições detergentes para lavagem de tecidos.

Sumário da invenção [0009] Os corantes poliméricos da presente invenção fornecem tonalidade para uma variedade de tecidos e proporcionam benefícios de remoção da sujeira.

[0010] Corantes são moléculas coloridas com altos coeficientes de extinção na faixa visível. O coeficiente de extinção molar é uma maneira científica padrão para quantificar a absorção de luz por uma molécula.

[0011] Em um aspecto, a presente invenção proporciona uma composição detergente compreendendo de 2 a 70% por peso de um tensoativo junto com 0,0001 a 50% por peso de um corante polimérico de peso molecular de pelo menos 500, onde o corante polimérico é obtido por polimerização de:

(a) um monômero de corante, o monômero de corante é um alceno covalentemente ligado a um corante catiônico carregado, o monômero de corante tendo um coeficiente de extinção molar em um comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm de pelo menos 1000 mol^-1 L cm^-1, de preferência superior a 4000 mol^-1 L cm^-1, e (b) um ou mais co-monômero(s) de alceno, o monômero(s) de alceno tendo coeficiente de extinção molar em um comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm que seja menor que 100 mol^-1 L cm^-1, de preferência menor que 10 mol^-1 L cm^-1.

[0012] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método de tratamento doméstico de tecidos, o método compreendendo as etapas de:

(i) tratar um tecido com uma solução aquosa do corante polimérico, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 100 ppm do corante polimérico; e, de 0,0 a 3 g/L, de preferência de 0,3 a 2 g/L, de um tensoativo;

(ii) opcionalmente, enxaguar; e,

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3/26 (iii) secar o tecido.

Descrição Detalhada da Invenção [0013] A composição detergente, como aqui descrita é, preferencialmente, uma composição detergente granular.

Monômero de Corante [0014] O monômero de corante é uma molécula orgânica que quando dissolvida em um solvente orgânico, tem um coeficiente de extinção molar de absorção de 1000 mol'¹ L cm'¹, de preferência maior que 4000 mol'¹ L cm'¹, preferencialmente maior que 15.000 mol·¹ L cm’¹, no comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm, de preferência de 500 a 650 nm, preferencialmente de 540 a 600 nm.

[0015] Coeficientes de absorção molar são preferencialmente medidos em um solvente orgânico, de preferência propan-2-ol, usando uma célula de 1,5 ou 10 centímetros.

[0016] O monômero de corante é carregado cationicamente em solução aquosa a um pH na faixa de 7 a 11. O monômero de corante contem pelo menos um grupamento de amina quaternária.

[0017] De preferência a carga catiônica é deslocalizada transversalmente aos anéis aromáticos do corante.

[0018] De preferência, o monômero de corante é da forma:

Y—Corante, onde Y é um grupo orgânico de ponte covalentemente ligando um corante ao grupamento alceno do monômero de corante e Ri é selecionado de: alquil; aril; benzil; halogênio; éster; amida ácida; e, CN.

[0019] De preferência, o grupo orgânico de ponte (Y) é selecionado de:CONR₄-, -NR4CO-, -COOR4-, -NR₄-, -O -, -S-, -SO2-, -SO2NR4-, -N(COR₄)-, e N(SO₂R4)-, onde R₄ é selecionado de H, de alquil ramificado ou linear de C1C6, grupos fenil e benzil, onde R₄ tem de 0 a 1 unidades espaçamento

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4/26 selecionados de: -O-, -S-, -SO₂; -C(O)O-, -OC(O) e uma amina.

Preferencialmente, o grupo orgânico de ponte é NR₄CO ou -CONR₄- e uma amina. Preferivelmente, R₄ é selecionado: a partir de H e Me.

[0020] De preferência, 0 grupo Y está ligado diretamente a um átomo de carbono de um anel aromático do corante.

[0021] R1 é, de preferência, selecionado de: H, Me, Et, Pr; cadeias de alquil lineares ou ramificadas CO₂C1-C4; fenil; benzil; CN; Cl e,F. De preferência Rt é selecionado de H ou Me.

[0022] De preferência, 0 corante é um corante orgânico selecionado a partir das seguintes classes de cromóforos: antraquinona, azo, azina, trifenodioxazina, trifenil metano, xanteno e ftalocianina. Classes de cromóforos preferenciais são monoazo e azina. Da classe de corantes monoazo os seguintes são preferenciais: corantes de tiazólios, isotiazólios, piridina e piridazina. Preferencialmente, 0 grupo azo é covalentemente ligado a um anel de benzeno e para a um grupo NHCOC-ÍRd = CH₂.

[0023] Uma classe preferencial per se são os corantes de azina. Os corantes de azina preferenciais são os selecionados a partir de:

nr₇r₈

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5/26 onde R7 e R8 são independentemente selecionados de H, alquila CpCs ramificado ou linear, Ci-Cs; alquil-NHCOC (R1) = CH2 ramificado ou linear, fenil, benzil, -COC (R1) = CH2, e R7 e R8 podem ser unidos para formar um grupo amina de alquila cíclica, e quando R7 e R8 não contêm uma alquilaNHCOC (R1) = CH2 ramificado ou linear ou grupo -COC (R1) = CH2, então, quando um Y-C-(R1) = CH2 é ligado ao anel A ou Β. O corante azina pode ser ainda mais substituído com grupos orgânicos não carregados.

[0024] Preferencialmente, 0 monômero de corante é selecionado a partir de: Violeta Básico 2; Violeta Básico 5; Violeta Básico 12; Violeta Básico 14; Violeta Básico 8; Azul Básico 12; Azul Básico 16; Azul Básico 17; Azul Básico 47, e, Azul Básico 99, em que 0 único NH₂ do corante é convertido em -NH-C (O)-CH = CH₂ ou -NH-C (O)-C (Me) = CH₂.

[0025] O monômero de corante pode ser ainda substituído por grupos orgânicos não carregados tendo um peso molecular total menor de 400.

[0026] Preferencialmente, grupos orgânicos não carregados são selecionados a partir de: NHCOCH₃; CH₃; C₂H₅; CH₃O; C₂H₅O; amina; Cl; F; Br; I; NO₂; CH₃SO₂, e, CN.

[0027] Mais preferencialmente 0 monômero de corante é da forma corante-NHC(O)CH=CH₂ ou corante -NH-C (O)-C (Me) = CH₂. Mais preferencialmente 0 monômero de corante é formado pela reação de um corante que contém um grupo NH₂ com cloreto de acriloíla (cloreto de 2-propenoíla) ou cloreto de metacriloíla (cloreto de 2-metil prop-2-enoíla).

[0028] Uma rota alternativa preferencial para formar um monômero de corante é via reação dos grupos de amina de um corante com um alceno contendo um grupo epóxido pendente. Por exemplo:

dye—NH₂

H dye—N

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6/26 [0029] Monômeros de corantes preferenciais incluem:

	ca				h₃c
					\
					/^N\
H₃c—	\ 5—ⁿ\ /	^z=\		A	A	1 0 II
	\=/ N—	#—^NH			\\	Ή ·	r^Rl
				^N=N		Γ
1
		^Ri	c₂h₅cA	© I /A N CH₃
	CH₃				Rt
	An h,cochn					.... V
	f A \			ch₃ © /	z	Ύ
		—NH		N H3COCHN		NH
			ΓΖ_Ν )=,
				V w /
			^N Va
		R1

h₃c S	HjV_o Rt	---7=\—— QZ	A	A°
				R1
(HaC^N^x	H	xXi HN N	α	NH
		A A	^R’V	Ao
	0	u u
	N(CH₃)₂
Η₂Ν.χγ	H Ί í^r^Ny° AA_RA	Çz HN N I I	α	NH
	n	Λ Δ	^Rx	Ao
	nh₂

Co-monômeros de Alceno [0030] Os co-monômeros de alceno podem ser selecionados de qualquer alceno adequado. O co-monômero é, preferencialmente, das formas:

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onde R₂ e R3 são independentemente selecionados de: H, C1-C8 ramificado, cadeia de alquil cíclica e linear, C(O)OH, cadeias de alquil linear e ramificada CO2CI-CI8, -C(O)N (C1-C18)2; -C(O)N (C1-C18)H; -C(O)NH₂;

heteroaromático, fenil, benzil, poliéter, ciano, Cl e F. Onde de C1-C18 é especificada uma faixa preferencial de C1-C4.

[0031] O R₂ e R₃ do co-monômero podem ser substituídos por grupos orgânicos carregados e não-carregados, tendo um peso molecular total de menos de 400. Os grupos orgânicos não-carregados preferenciais são selecionados a partir de: NHCOCH3, CH₃, C₂H₅, OH, CH₃O, C₂H₅O, amina, Cl, F, Br, I, NO₂, CH₃SO₂, e CN.

[0032] As cadeias alquil, fenil e benzil podem ser substituídas por novos grupos orgânicos selecionados a partir de: OH; F; Cl; alcóxi (de preferência OCH₃), SO3; COOH, amina, amina quaternária, amida ácida e éster. Quando os grupos fenil ou benzil estão presentes, 0 aromático não é substituído por OH.

[0033] Quando 0 alquil não é especificado, são preferenciais cadeias C1 a C4 ramificadas.

[0034] Exemplos de co-monômeros adequados são incluídos. Os comonômeros preferenciais estão indicados.

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0 ^Wa* ácido acrílico sódico preferencial	DEAEMA preferencial	XZZÃZZi 4-vinilfenol
c, ácido metacrílico preferencial	acrilonitrila	Ί Ί 9- vinil· 9H-ca ιΈ aiol

	z \ /	X 1_L
ácido meUcriliw íódico preferencial	4 \ 4,4~β>ΜΗ·1·τ«*Χλη«·ΐ4·Μ)·Μ4	\ 4,4-4··«»· 1-f tmr^n- J. »)»u«n-5[ 1«)·«
vinil pirrglidqna preferencial	ácido í-pentenõicü	Zm

\=:O antdrido maleico	,x\r^ c Etil 2<ianoacr<latQ	esteant «enlato

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preferencial

í.4-tf ntrtW-1- < lrrt>K<j2<ií-5tírtHwid

Cl

ácido 4-pentenóico

Vo —( '“V glicidll ήϊeIjcrlIJfEa vinil pirrolidonii preferencial

íinidiido maleico

Etil 2-c ia noa cri lato es-teant acnlato

^F> .

Glicosdoxietil metacnlato

Di(etíieno glicol) metil éter metacnlato

Poli{etileno glicol) etil ètei meta ui lato [0035] Preferenciais:

Gliwnloxietil metacnlato

Dífetileno glicol) metil éter metachlato

Poli(«bleno glicol) eW éter metacnlíto

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[0036] Misturas de co-monômeros podem ser usadas. De preferência, >50% por peso, preferencialmente >80% por peso, dos co-monômeros são selecionados a partir de co-monômeros que têm um peso molecular de menos de 300 e contém uma amina, amida, OH, OCH₃ SO₃' ou grupo COO'. Preferencialmente, o co-monômero contém um grupo amina ou OCH₃.

[0037] De preferência > 50% por peso, preferencialmente >80% dos comonômeros são acrilatos com grupos de aminas terciárias pendente,

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 26/47 / 26 preferencialmente selecionadas de DMAEMA e DEAEMA.

[0038] Co-monômero adicionais podem ser adicionados ao polímero que é covalentemente ligado ao radical fotobranqueador tal como a vitamina K3 ou 2etil antraquinona. Outros ingredientes ativos orgânicos, tais como protetores solares, agentes antifúngicos, os catalisadores branqueadores, antimicrobianos, anti-rugas também podem ser covalentemente ligados ao polímero. Exemplos de tais ingredientes são 5-cloro-2-(2, 4-diclorofenóxi)fenol,

6-acetoxi-2, 4-dimetil-m-dioxano, ácido para-aminobenzóico, dietanolamina-pmetoxi cinamato e oxibenzona. De preferência o ingrediente contém um grupo NH2 e o monômero é criado de uma maneira análoga à do monômero de corante. Estes estão preferencialmente presentes em um nível mais baixo do que o corante.

Corante Polimérico [0039] De preferência, o corante polimérico é na cor azul ou violeta. Preferencialmente, o corante polimérico dá uma cor azul ou violeta para o tecido com um ângulo de matiz de 250 a 345, de preferência de 265 a 330, preferencialmente de 270 a 300. O tecido usado para determinar o ângulo de tonalidade é um material de tecido de algodão branco não-mecerizado.

[0040] O polímero é feito pela co-polimerização do monômero de corante orgânico insaturado com adequados co-monômeros.

[0041] De preferência, o polímero contém de 0,1 a 30% molar de unidades de monômeros de corante, de preferência de 2 a 15% molar de co-monômeros contendo grupos COOH ou SO₃ ^-.

[0042] Os monômeros dentro do polímero podem ser organizados em qualquer forma adequada. Por exemplo, como copolímeros alternados possuem regularmente resíduos de monômeros alternados; copolímeros periódicos têm tipos de monômero de resíduos dispostos em uma sequência de repetição; copolímeros aleatórios têm um tipo de seqüência aleatória de resíduos de monômero; copolímeros estatísticos têm resíduos de monômero organizados de acordo com uma regra estatística conhecida; copolímeros de bloco têm

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14/26 duas ou mais subunidades homopoliméricas ligadas por ligações covalentes. O polímero deve ter um peso molecular 500 ou maior, de preferência 2000 ou maior, preferencialmente 5000 ou maior. Neste contexto, o peso molecular é o número médio do peso molecular. Esta é a aritmética comum média dos pesos moleculares das macromoléculas individuais. É determinada medindo o peso molecular das moléculas de polímero j, soma dos pesos, e dividindo por j. Pesos moleculares são determinados por Gel Permeations Chromatography. [0043] É preferencial que o corante polimérico seja solúvel em solução de tensoativo. Especificamente, que 1 g/L de solução de sulfato de sódio dodecil aquosa de pH = 7, em que o corante polimérico tem uma solubilidade superior a 1 mg/L, de preferência maior do que 10 mg/L. A solubilidade em água é reforçada pela presença de grupos hidróxi, amino e grupos carregados no polímero, de preferência grupos aniônicos carregados.

[0044] De preferência, o polímero é da forma:

onde X = Y-Corante.

[0045] De preferência, a é maior que b (a > b). Preferencialmente, a relação a:b é de 99,9:0,1 a 70:30.

[0046] É preferencial que o corante polimérico tenha um peso molecular médio na faixa de 500 a 500000, de preferência de 2000 a 100000, preferencialmente de 5000 a 50000.

[0047] Para adição em uma formulação granular, o corante polimérico pode ser adicionado à suspensão para ser pulverizado ou, de preferência adicionado via pós-dosagem de grânulos.

[0048] Em uma modalidade preferencial, o corante polimérico em pó é obtido a partir da síntese de corantes poliméricos e é misturado com um Na₂SO₄ ou NaCI ou base granular pré-preparada ou formulação completa de detergente

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 28/47 / 26 para dar uma mistura de corante polimérico de 0,1 a 20% por peso. Esta mistura seca é então misturada na formulação granular. O corante polimérico em pó é formado de preferência por secagem de uma pasta líquida ou solução do corante, por exemplo, secagem a vácuo, liofilização, secagem em secadores de tambor, Spin Flash ® (Anhydro), mas, preferencialmente, por pulverização. O corante polimérico em pó pode ser fundamentado antes, durante ou após a realização da suspensão. Esta moagem é, de preferência, feita em moinhos, como por exemplo, bola, oscilação, moinhos de esferas ou areia, ou em amassadeiras.

[0049] Outros ingredientes, tais como dispersantes ou sais alcalinos podem ser adicionados à pasta líquida. O corante polimérico em pó de preferência contém de 20 a 100% por peso do corante.

[0050] De preferência, o corante polimérico em pó tem um tamanho médio de partícula, APS, de 0,1 a 300 mícrons, de preferência de 10 a 100 microns. Preferencialmente, esta é medida por um analisador de tamanho de partículas a laser de difração, de preferência um HP Malvern com lente de 100 milímetros.

Tensoativos [0051] A composição compreende de 2 a 70% por peso de um tensoativo, de preferência de 10 a 30% por peso. Em geral, os tensoativos não-iônicos e aniônicos do sistema de tensoativos podem ser escolhidos dentre os tensoativos descritos em Surface Active Agents Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual do McCutcheon 's Emulsifiers and Detergents, publicado pela Manufacturing Confectioners Company ou Tenside-Taschenbuch, H. Stache, 2^â Ed., Carl Hauser Verlag, 1981. De preferência, os tensoativos usados estão saturados.

[0052] Compostos detergentes não-iônicos adequados que podem ser utilizados incluem, nomeadamente, os produtos da reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 29/47 / 26 alifáticos, ácidos, amidos ou alquil fenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno sozinho ou com óxido de propileno. Compostos detergentes não-iônicos específicos são condensados de óxidos de etilenofenol alquil C6 a C22, geralmente de 5 a 25 EO, ou seja, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos de condensação de hidrocarbonetos alifáticos de C8 a C18 álcoois lineares primários ou secundários, ou ramificado com etileno óxido, geralmente de 5 a 40 EO.

[0053] Compostos detergentes aniônicos adequados que podem ser utilizados normalmente são sais de metais alcalinos de sulfatos e sulfonatos orgânicos solúveis em água, tendo radicais alquil contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo de alquil sendo usado para incluir a porção alquil de maior radicais acil. Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados são os sulfatos de alquila de sódio e potássio, especialmente os obtidos por sulfatação superior a álcoois de C8 a C18, produzidos, por exemplo, de sebo ou óleo de coco, alquil de sódio e potássio sulfonatos benzeno de C9 a C20, particularmente sódio linear secundariamente alquil sulfonatos benzeno de C10 a C15; e sulfatos de sódio alquil gliceril éter, especialmente os éteres de álcoois superiores derivados do sebo ou óleo de coco e álcoois sintéticos derivados do petróleo. Compostos preferenciais de detergente aniônico são alquil benzeno de C11 a C15 sódico, e sulfato alquil de C12 a C18 sódico. Também são aplicáveis tensoativos, tais como os descritos no documento EP-A-328 177 (Unilever), que mostram resistência à salificação, os tensoativos alquil poliglicosídeos, assim como descritos no documento EPA-070 074, e monoglicosídeos alquil.

[0054] Sistemas de tensoativo preferenciais são misturas de materiais de detergentes não-iônicos e aniônicos ativos, em particular os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não-iônicos apontado no documento EP-A-346 995 (Unilever). Especialmente prefencial é o sistema de tensoativo que é uma mistura de um sal de metal alcalino de um sulfato de álcool primário de C16 a C18 em conjunto com um álcool primário de C12 a C15 etoxilado de 3 a 7 EO.

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17/26 [0055] O detergente não-iônico é preferencialmente presente em quantidades superiores a 10%, por exemplo, de 25 a 90% por peso do sistema de tensoativo. Tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de 5% a 40% por peso do sistema tensoativo.

[0056] Em outro aspecto que também é o preferencial, o tensoativo pode ser catiônico, em que a formulação é um condicionador de tecido.

Compostos Catiônicos [0057] Quando a presente invenção é utilizada como um condicionador de tecido, é preciso conter um composto catiônico.

[0058] Compostos de amônio quaternário são os preferenciais.

[0059] É vantajoso se o composto de amônio quaternário é um composto de amônio quaternário tendo pelo menos uma cadeia alquil de C12 a C22.

[0060] É preferencial se o composto de amônio quaternário possuir a seguinte fórmula:

R2 l ₊

R1-N-R3 X

I

R4 em que Ri é um alquil ou alquenil de cadeia de C12 a C22; R2, R3 θ R4 são independentemente selecionados de cadeias alquil de C1 a C4 e X‘ é um ânion compatível. Um composto preferencial deste tipo é 0 composto de amônio quaternário brometo de cetil trimetil amônio quaternário.

[0061] A segunda classe de materiais para uso na presente invenção são os de amônio quaternário da estrutura acima, em que Rt e R₂ são independentemente selecionados de cadeias alquil ou alquenil de C12 a C22; R₃ e R₄ são independentemente selecionados de cadeias alquil de C1 a C4 e X' é um ânion compatível.

[0062] Uma composição detergente, de acordo com a reivindicação 1, no qual a proporção de (ii) material catiônico para (iv) tensoativos aniônicos é de pelo menos 2:1.

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 31/47 / 26 [0063] Outros compostos de amônio quaternário adequados estão divulgados no documento EP 0 239 910 (Procter and Gamble).

[0064] É preferencial se a razão entre tensoativos catiônicos e não-iônicos for de 1:100 a 50:50, preferivelmente de 1:50 a 20:50.

[0065] O composto catiônico pode estar presente de 1,5% a 50% por peso do peso total da composição. De preferência o composto catiônico pode estar presente de 2% a 25% por peso, uma ampla composição preferencial é a de 5% a 20% por peso.

[0066] O material amaciante está de preferência presente em uma quantidade de 2 a 60% por peso da composição total, preferencialmente de 2 a 40%, preferivelmente de 3 a 30% por peso.

[0067] A composição, opcionalmente, compreende um silicone.

Agentes Complexantes e Reforçadores [0068] Materiais reforçadores podem ser selecionados a partir de 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca iônica de cálcio e 4) suas misturas.

[0069] Exemplos de materiais de reforçadores sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, tal como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, tais como etileno diamina tetra-ácido acético.

[0070] Exemplos de materiais reforçadores precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.

[0071] Exemplos de materiais reforçadores de troca iônica de cálcio incluem os vários tipos de aluminossilicatos cristalinos ou amorfos insolúveis em água, dos quais zeólitos são os melhores representantes conhecidas, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólito P), zeólito C, zeólito X, zeólito Y e também a zeólito tipo-P, como descrita no documento EP-A0,384,070.

[0072] A composição pode conter também de 0 a 65% de um agente reforçador ou complexante, como o ácido etilenodiaminotetracético, ácido dietilenotriamina-pentaacético, ácido alquil-ou alquenilsuccínico, ácido

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 32/47 / 26 nitrilotriacético ou outros reforçadores mencionados abaixo. Muitos reforçadores também são agentes branqueadores estabilizadores em virtude da capacidade de seus íons metálicos complexos.

[0073] Zeólito e carbonato (carbonato (incluindo bicarbonato e sesquicarbonato) são reforçadores preferenciais.

[0074] A composição pode conter como reforçador um aluminossilicato cristalino, de preferência um aluminossilicato de metal alcalino, preferencialmente um aluminossilicato de sódio. Isto é tipicamente presente em um nível inferior a 15% por peso. Aluminossilicatos são materiais que possuem a fórmula geral:

0,8-1,5 M2O. A2O3. 0,8-6 SiO2 onde M é um cátion monovalente, de preferência de sódio. Esses materiais contêm um pouco de água ligada e são obrigados a terem uma capacidade de troca iônica de cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferenciais contêm de 1,5 a 3,5 unidades de SiO2 na fórmula acima. Elas podem ser preparadas rapidamente por reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. A proporção de tensoativos para alumuminosilicato (quando presentes) é, de preferência, maior que 5:2, preferencialmente maior que 3:1.

[0075] Altemativamente ou adicionalmente, para os reforçadores de alumíniossilicato, reforçadores de fosfato podem ser usados. Nesta técnica, o termo “fosfato” inclui difosfato, trifosfato, e as espécies fosfonatos. Outras formas de reforçadores incluem silicatos, tais como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 da Hoechst).

[0076] De preferência, na formulação de detergente para lavagem de tecidos, é usada uma formulação de reforçador não-fosfato para lavagem de tecidos, ou seja, contém menos de 1% por peso de fosfato.

Agentes Fluorescentes [0077] A composição de preferência compreende um agente fluorescente (branqueador óptico). Agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 33/47 / 26 desses agentes fluorescentes estão disponíveis comercialmente.

[0078] Geralmente, esses agentes fluorescentes são fornecidos e utilizados na forma de seus sais de metais alcalinos, por exemplo, os sais de sódio. O montante total do agente fluorescente ou agentes utilizados na composição é geralmente de 0,005 a 2% por peso, de preferência de 0,01 a 0,1% por peso. Classes preferenciais de fluorescentes são: compostos Di-stiril bifenil, por exemplo, Tinopal (Trade Mark) CBS-X, compostos de ácido di-amina estilbeno di-sulfônico, por exemplo, Tinopal DMS pura Xtra e Blankophor (Trade Mark) RHS, e compostos Pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os fluorescentes preferenciais são: sódio 2 (4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol [1,2-d ] triazol, fosfato dissódico 4,4'-bis {[ (4-anilino-6-(N-metil N-2 hidroxietil) amino 1,3,5 - triazin-2il)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato, fosfato dissódico 4, 4'-bis {[(4-anilino-6morfolino-1,3,5-triazin-2-il)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato e dissódico 4, 4'bis (2-sulfostiril) bifenil.

[0079] É preferencial que a solução aquosa utilizada no método tenha um fluorescente presente. Quando um fluorescente está presente na solução aquosa, é utilizada no método de preferência na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, de preferência de 0,001 a 0,02 g/L.

Perfume [0080] De preferência a composição compreende um perfume. O perfume é, de preferência, na faixa de 0,001 a 3% por peso, preferencialmente de 0,1 a 1% por peso. Muitos exemplos adequados de perfumes são fornecidos no CTFA (Cosméticos de Higiene Pessoal, e Associação de Fragrâncias) 1992 Buyers Guide Internacional, publicado pela CFTA Publicações e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory Edição anual 80, publicado por Schnell Publishing Co.

[0081] É comum uma pluralidade de componentes de perfume estar presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, prevê-se que haverá quatro ou mais, de preferência cinco ou mais, preferencialmente seis ou mais ou mesmo sete ou mais componentes de perfume diferentes.

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 34/47 / 26 [0082] Em misturas de perfume, de preferência de 15 a 25% por peso são notas de cabeça. Notas de cabeça são definidas por Poucher (Journal of the

Society of Cosmetic Chemists 6 (2): 80 [1955]). Notas de cabeça preferenciais são selecionadas a partir de óleos cítricos, linalol, acetato de linalil, lavanda, dihidromircenol, rosa e óxido de cis-3-hexanol.

[0083] Perfume e nota de cabeça podem ser usados para ampliar o benefício de branqueamento da invenção.

[0084] É preferencial que a composição de tratamento de lavagem de tecidos não contenha um branqueador peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.

Polímeros [0085] A composição pode incluir um ou mais polímeros. Exemplos destes são carboximetilcelulose, poli (etileno glicol), poli (álcool vinílico), policarboxilatos como poliacrilatos, copolímeros maleico/ácido acrílico e metacrilato de lauril/copolímeros de ácido acrílico.

[0086] Polímeros presentes para evitar a deposição de corantes, por exemplo, poli (vinilpirrolidona), poli (vinilpiridina-N-óxido), e poli (vinilimidazol), são preferencialmente ausentes na formulação.

Enzimas [0087] A composição de tratamento de lavagem de tecidos pode conter uma enzima.

[0088] Enzimas preferenciais são descritas nos documentos WO 2007/087243 e WO 2007/087257.

Exemplos

Exemplo 1 - Síntese do polímero [0089] O monômero de corante mostrado no esquema abaixo foi preparado pela reação de metileno violeta RAX e cloreto de acriloíl na presença de bicarbonato de sódio.

[0090] Polímeros corantes foram criados através de polimerização radical do monômero de corante com dimetil amino etil metacrilato (DMAEMA) de acordo

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22/26 com o esquema de reação:

Exemplo 2 - Espectroscopia UV-VIS [0091] Os espectros UV-VIS dos corantes poliméricos do exemplo dois foram registrados em água desmineralizada em 1 g/L de corante polimérico. Os espectros UV-VIS dos corantes poliméricos do exemplo 3 foram registrados em água desmineralizada em 1 g/L de corante polimérico e contendo 1 g/L de tensoativo alquil linear benzeno sulfonato (LAS). Os resultados são apresentados nas tabelas abaixo e um código de identificação atribuído a cada polímero.

Monômero	Monômero de Corante	Código	Àmáx em uma faixa de 400 a 700 nm	Absorbância (1cm) @ Àmáx para 1 g/L
99	1	C13	557	0,45
98	2	C14	557	1,29
95	5	C15	557	2,31
90	10	C16	557	4,37*
* Medido a 50% de d	iluição.

Exemplo 3 - Experimentos de deposição de Corante [0092] Malha de poliéster branco (microfibra) e tecidos de algodão brancos

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 36/47 / 26 não-mercerizados foram lavados juntos em 4 g/L de um detergente que continha 15% de tensoativo alquil linear benzeno sulfonato (LAS), 30% de Na2CO3, 40% de NaCl, e menores restantes, incluído calcita e fluorescente e umidade. Lavagens foram realizadas em água French Hard 6° à temperatura ambiente com um líquor em relação de pano de 30:1, por 30 minutos. Isso foi repetido mais uma vez para completar, ao total, 2 lavagens. Após a lavagem, os panos foram rinsados duas vezes em água, secos, e seu espectro de reflectância medidos em um reflectômetro, e a cor expressa em valores CIE L * a * e b * (UV-excluído).

[0093] O experimento foi repetido com a adição do corante polimérico do exemplo 2. Os corantes poliméricos foram adicionados para fornecer 5ppm para a solução de lavagem. A deposição dos corantes poliméricos para os tecidos foi expressa como o valor Áb, tal que:

Áb = b (controle) - b (corante polimérico) valores +ve indicam um azulamento do tecido, devido a deposição de corante polimérico.

Corante Polimérico	Áb da 2^â lavagem
Algodão	Nylon- Elastano	Poliéster
C13	0,1	0,1	0,2
C14	0,6	0,6	0,5
C15	1,4	0,8	0,5
C16	2,1	1,2	0,8

[0094] Os corantes poliméricos depositam para tecidos de nylon-elastano, algodão e poliéster.

[0095] Uma vantagem adicional é que o corante polimérico também facilita a remoção do solo e alteram o sentido do tecido.

Exemplo 4 - Remoção de sujeira [0096] Malha de poliéster branco (microfibra) e tecidos de algodão brancos

Petição 870180163740, de 17/12/2018, pág. 37/47 / 26 não-mercerizados e um monitor de mancha de graxa [WFK 10D (algodão). (Fornecido pela WFK-Testgewebe GmbH, Adlerstr. 42, D-4150)] foram lavados juntos em 4 g/L de um detergente que continha 15% de tensoativo alquil linear benzeno sulfonato (LAS), 30% de Na₂CO₃, 40% de NaCl, e menores restantes, incluindo calcita e fluorescente e umidade. Lavagens foram realizadas em água French Hard 6° à temperatura ambiente com um líquor em relação de pano de 30:1, por 30 minutos. Após a lavagem, os panos foram rinsados duas vezes em água, secos, e seu espectro de reflectância medidos em um reflectômetro (UVexcluído).

[0097] O experimento foi repetido com a adição de 1 ppm na solução de lavagem do corante de polímero C15 do exemplo 3.

[0098] A remoção de sujeira sobre o tecido WFK10D foi medida como a mudança na % de reflectância em 460nm, antes e após a lavagem:

ÁR₄₆₀ = R₄₆₀ (após a lavagem) - R₄₆₀ (antes da lavagem) [0099] Os experimentos foram repetidos quatro vezes e os valores médios de ÁR₄₆₀ calculados. Os resultados foram:

ÁR₄₆₀ (controle) = 5,1

ÁR460 (C15) = 5,8 [0100] O aumento em ÁR₄₆₀ para C15 não pode ser devido à deposição de corante. A coloração do pano pelo corante irá reduzir ÁR₄₆₀ , já que o corante diminua a reflectância devido à absorção de luz. O corante polimérico C15 aumenta a remoção de sujeira.

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Exemplificações De Bases De Formulações Em Pó A, B, C e D

Formulação	A	B	C	D
NaLAS	15	20	10	14
NI (7EO)	-	-	-	10
Tripolifosfato de sódio	-	15	-	-
Sabão	-	-	-	2
Zeólito A24	7	-	-	17
Silicato de sódio	5	4	5	1
Carbonato de sódio	25	20	30	20
Sulfato de sódio	40	33	40	22
Carboximetilcelulose	0,2	0,3	-	0,5
Cloreto de sódio	-	-	-	5
Lípase	0,005	0,01	-	0,005
Protease	0,005	0,01	-	0,005
Amilase	0,001	0,003	-	-
Celulase	-	0,003	-	-
Violeta ácido 50	0,0015	0,002	-	-
Violeta dispersante 28	0,001	-	0,002	-
C15 (veja exemplo 2)	0,0125	0,018	0,0085	0,020
Fluorescente	0,1	0,15	0,05	0,3
Água / impurezas / menores	Remanescente	Remanescente	Remanescente	Remanescente

[0101] Violeta dispersante 28 é “Dianix Brill Violet B”, por exemplo, “DyStar”, como recebido.

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Exemplificações De Bases De Formulações Líquidas A, B, C e D

Formulação	A	B	C	D
NaLAS	14	10	15	21
NI (7EO)	10	5	21	15
SLES (3EO)	7	10	7	-
Sabão	2	4	1	0
Ácido cítrico	1	1	-	1
Glicerol	0	1	5	0
Propilenoglicol	5	3	0	4
Cloreto de sódio	1	-	-	-
Polímeros amina etoxilados	0,5	1	-	-
Trietanolamina	0	0,5	3	1
Perfume	0,2	0,1	0,3	0,4
Protease	0,005	0,01	-	0,005
Amilase	0,001	0,003	-	-
Lípase	-	0,003	-	-
Fluorescente	0,1	0,15	0,05	0,3
C15 (veja exemplo 2)	0,005	0,02	0,01	0,0125
Violeta solvente 13	-	0,0005	0	0,001
Água / impurezas / menores	Remanescente	Remanescente	Remanescente	Remanescente

[0102] Para formulações líquidas e em pó, os níveis de enzimas são dados como o percentual de enzima pura. NI (7EO) se refere a R-(OCH₂CH₂) _nOH, onde R é uma cadeia de alquil C12 a C15, e n é 7. NaLAS é alquil linear benzeno sulfonato (LAS) e (SLES (3EO)) é sulfato de alquil C12-C18 polietoxilado(3.0). Formulações foram feitas usando “Lipex” como lipase e “Savinase” e “Polarzyme” como protease, “Carezyme” como celulose e “Stainzyme” como a amilase.

Claims

Reivindicações

1. Composição detergente, caracterizada por compreender de 2 a 70% por peso de um tensoativo juntamente com 0,0001 a 50% por peso de um corante polimérico de peso molecular de pelo menos 500, onde o corante polimérico é obtido por polimerização de:

(a) um monômero de corante, o monômero de corante um alceno covalentemente ligado a um corante catiônico carregado, o monômero de corante tendo coeficiente de extinção molar em comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm de pelo menos 1000 mol·¹ L cm'¹, preferivelmente maior que 4000 mol·¹ L cm'¹, e (b) um ou mais co-monômero(s) de alceno, o(s) monômero(s) de alceno tendo coeficiente de extinção molar em comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm que seja menor que 100 mol·¹ L cm'¹, preferivelmente menor que 10 mol·¹ L cm'¹, onde o monômero de corante é catiônicamente carregado em solução aquosa a um pH na faixa de 7 a 11, onde o corante polimérico tem uma solubilidade maior que 1 mg/L em uma solução aquosa de dodecil sulfato de sódio em pH 7 de 1 g/L .
2. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender um monômero de corante da forma:

Y—Corante, onde Y é um grupo orgânico de ligação covalentemente conectando o corante ao grupamento alceno do monômero de corante e Ri é selecionado de: alquil; aril; benzil, halogênio; éster; amida ácida; e, CN.
3. Composição detergente de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo grupo orgânico de ligação Y ser selecionado de: -CONR₄-; -NR₄CO-, COOR₄-; -NR₄-; -O-; -S-; -SO2·; -SO2NR₄-; -N(COR₄)-; e -N(SO2R₄)·; onde R₄ é

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2 / 4 selecionado de: H; alquil C1-C6 ramificado ou linear; grupos, fenil e benzil; onde R₄ tem de 0 a 1 unidade de espaçamento selecionada de: -O-; -S-; -SO₂-; -C(O)O-; -OC(O)-; e uma amina.
4. Composição detergente de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo grupo orgânico de ligação ser -NR₄CO- ou -CONR₄-.
5. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizada por R4 ser selecionado de: H e Me.
6. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada pelo grupo Y estar diretamente ligado ao átomo de carbono de um anel aromático do corante.
7. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo corante ser um corante orgânico selecionado dentre as seguintes classes de cromóforos: antraquinona, azo, azina, trifenodioxazina, trifenilmetano, xanteno e ftalocianina.
8. Composição detergente de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo corante orgânico ser selecionado dentre as seguintes classes de cromóforos: monoazo e azina.
9. Composição detergente de acordo com qualquer uma das revindicações 2 a 8, caracterizada por R1 ser selecionado de: H, Me, Et, Pr; cadeias de alquil linear ou ramificada CO2C1-C4; fenil; benzil; CN; Cl e, F.
10. Composição detergente de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por R1 ser selecionado de: H; e, Me.
11. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo monômero de corante ser selecionado de: Violeta Básico 2; Violeta Básico 5; Violeta Básico 12; Violeta Básico 14; Violeta Básico 8; Azul Básico 12; Azul Básico 16; Azul Básico 17; Azul Básico 47; e, Azul Básico 99, onde o único -NH2 do corante é convertido a -NH-C(O)CH=CH2 ou NH-C(O)-C(Me)=CH2.
12. Composição detergente de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo corante monoazo ser selecionado do grupo que consiste de: corantes

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3/4 tiazólios, isotiazólios, piridina e piridazina.
13. Composição detergente de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo grupamento azo ser covalentemente ligado a um anel benzênico e para a um grupamento -NHCOC(R1)=CH₂.
14. Composição detergente de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo corante ser um corante azina.
15. Composição detergente de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo corante azina ser selecionado de:

NR?R_e

NR₇R₈ onde R7 e R8 são independentemente selecionados de H, alquila Ci-C₃ramificado ou linear, Ci-C₈ alquil-NHCOC (R1) = CH₂ ramificado ou linear, fenil, benzil, -COC (R1) = CH₂, e R7 e R8 podem ser unidos para formar um grupo amina de alquila cíclica, e quando R7 e R8 não contêm uma alquila-NHCOC (R1) = CH₂ ramificado ou linear ou grupo -COC (R1) = CH₂, então, quando um Y-C-(R1) = CH₂ é ligado ao anel A ou B.
16. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo monômero de corante ser ainda substituído por grupos orgânicos não-carregados tendo um peso molecular total menor que 400.
17. Composição detergente de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelos grupos orgânicos não-carregados serem selecionados de: NHCOCH₃; CH₃; C₂H₅; CH₃O; C₂H₅O; amina; Cl; F; Br; I; NO₂; CH₃SO₂, e, CN.
18. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo co-monômero ser selecionado de:

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4/4 onde R₂ e R₃ são independentemente selecionados de: H, C1-C8 ramificado, cadeias de alquil cíclica e linear, C(O)OH, cadeias de alquil CO₂C1C18 linear e ramificada, -C(O)N (C1-C18)2; -C(0)N(C1-C18)H; -C(O)NH₂; heteroaromático, fenil, benzil, poliéter, ciano, Cl e F.
19. Composição detergente de acordo com a reivindicação 18, caracterizada por R₂ e R₃ dos co-monômeros serem ainda substituídos por grupos selecionados de: grupos orgânicos carregados; e, não-carregados, tais grupos tendo um peso molecular total menor que 400.
20. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela composição detergente compreender um agente fluorescente.
21. Método doméstico de tratamento de tecidos, caracterizado por compreender as etapas de:

(i) tratar 0 tecido com uma solução aquosa do corante polimérico conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 19, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 100 ppm do corante polimérico; e, de 0,0 g/L a 3 g/L de um tensoativo;

(ii) opcionalmente, enxaguar; e, (iii) secar 0 tecido.
22. Método doméstico de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pela solução aquosa compreender de 0,3 a 2 g/L de um tensoativo.