JP6387727B2 - Luminescent transparent resin composition and molded body thereof - Google Patents

Description

本発明は、蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体に係り、詳しくは、光照射下において美麗な蛍光発光を示すと共に、暗所においては、夜空の星のようなキラキラとした残光輝度と蛍光発光による美麗な色相を示す蓄光性透明樹脂組成物と、この蓄光性透明樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。   The present invention relates to a phosphorescent transparent resin composition and a molded article thereof, and in particular, exhibits beautiful fluorescence emission under light irradiation, and in the dark place, it has afterglow brightness with a glitter like a star in the night sky. The present invention relates to a phosphorescent transparent resin composition exhibiting a beautiful hue due to fluorescent emission, and a molded article formed by molding this phosphorescent transparent resin composition.

太陽光や人工光などに含まれる紫外線や可視光などの光が照射されるとその光を吸収して蓄え、光照射を停止した後でも、即ち暗所においても、放光という形で所定の時間発光し続ける蓄光材を配合した樹脂組成物が、道路標識や看板などの蓄光発光部材の成形材料として種々提案されている。   When light such as ultraviolet light or visible light contained in sunlight or artificial light is irradiated, the light is absorbed and stored, and even after the light irradiation is stopped, that is, even in the dark, in the form of light emission. Various resin compositions containing phosphorescent materials that continue to emit light for a long time have been proposed as molding materials for phosphorescent light emitting members such as road signs and signboards.

例えば、特許文献１には、蓄光性物質と蛍光性物質と透明樹脂とからなる発光部材が提案されている。この特許文献１には、蓄光性物質の粒径や配合量、蛍光性物質の配合量についての記載はなされていない。   For example, Patent Document 1 proposes a light emitting member made of a phosphorescent substance, a fluorescent substance, and a transparent resin. This Patent Document 1 does not describe the particle size and blending amount of the phosphorescent substance and the blending amount of the fluorescent substance.

特許文献２には、ポリカーボネート樹脂に蓄光性のアルミン酸塩系蛍光体粒子を配合したポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。特許文献２において、蓄光性蛍光体粒子は、粒子径１０μｍ未満の粒子を４０質量％以下、粒子径５０μｍを超える粒子を１０質量％以下の割合で含む、平均粒子径１０〜２０μｍのものであり、粒子径５０μｍを超える粒子を多く含むと好ましくない旨記載されている。   Patent Document 2 proposes a polycarbonate resin composition in which phosphorescent aluminate-based phosphor particles are blended with a polycarbonate resin. In Patent Document 2, phosphorescent phosphor particles are those having an average particle diameter of 10 to 20 μm including particles having a particle diameter of less than 10 μm in a proportion of 40% by mass or less and particles having a particle diameter of more than 50 μm in an amount of 10% by mass or less. In addition, it is described that it is not preferable to contain many particles having a particle diameter exceeding 50 μm.

特許文献３には、ポリカーボネート樹脂に平均粒径１〜１０μｍの光拡散剤と平均粒径１〜２０μｍの蓄光剤を配合したポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。特許文献３には、蓄光剤の平均粒径が２０μｍよりも大きくなると光拡散剤との併用による発光効果が得られなくなる旨記載されている。   Patent Document 3 proposes a polycarbonate resin composition in which a light diffusing agent having an average particle diameter of 1 to 10 μm and a phosphorescent agent having an average particle diameter of 1 to 20 μm are blended with a polycarbonate resin. Patent Document 3 describes that when the average particle size of the phosphorescent agent is larger than 20 μm, the light emitting effect by the combined use with the light diffusing agent cannot be obtained.

このように、従来、蓄光材を配合した樹脂組成物は種々提案されているが、いずれも用いる蓄光材の粒径は５０μｍ以下と小さいものであり、平均粒径が１００μｍ以上となるような粒径の大きい蓄光材を配合することは行われていない。   As described above, various resin compositions containing a phosphorescent material have been proposed in the past. However, the particle size of the phosphorescent material to be used is as small as 50 μm or less, and the average particle size is 100 μm or more. A phosphorescent material having a large diameter is not blended.

特開２００５−１４６１２５号公報JP 2005-146125 A 特開２００５−８２６４７号公報JP 2005-82647 A 特開２００８−７４９５２号公報JP 2008-74952 A

近年、娯楽施設の遊具や玩具、ノートパソコン、携帯電話などのモバイル機器をはじめ、あらゆる分野で、意匠性の向上、機能性や斬新性の付与を目的として、暗所でも発光する蓄光性の材料が採用されるようになりつつあるが、その際、娯楽施設の遊具や玩具、ノートパソコン、携帯電話などのモバイル機器といった、高い意匠性や遊び心、趣向性が要求される分野においては、道路標識のような単なる蓄光発光体としてではなく、顧客の購買意欲をそそるように、より美しく発光することが望まれる。   In recent years, phosphorescent materials that emit light even in the dark for the purpose of improving design and providing functionality and novelty in all fields, including playground equipment for toys, toys, laptop computers, and mobile phones. At that time, road signs are used in fields that require a high degree of design, playfulness, and taste, such as entertainment equipment, toys, laptop computers, and mobile devices such as mobile phones. It is desired to emit light more beautifully so as to stimulate the customer's desire to purchase, not just as a phosphorescent light emitter.

本発明は、蓄光材を配合した蓄光性透明樹脂組成物であって、光遮断時に、単なる蓄光性の発光ではなく、夜空の星のような、キラキラとした輝きと美麗な色相をもって発光すると共に、光照射下においても美麗な蛍光発光を示す蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体を提供することを課題とする。   The present invention is a phosphorescent transparent resin composition containing a phosphorescent material, which emits light with a brilliant brightness and a beautiful hue, such as a star in the night sky, when the light is interrupted, rather than a simple phosphorescent light emission. An object of the present invention is to provide a phosphorescent transparent resin composition exhibiting beautiful fluorescence even under light irradiation and a molded product thereof.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、蓄光材として、従来用いられてきたものよりも粒径の大きいものを用いることにより、光遮断時に、粒径の小さな蓄光材を用いた場合には得ることができない、非常に美しい輝きを得ることができることを見出した。
また、このような粒径の大きな蓄光材と共に有機蛍光体を併用すると、屋外や紫外線照射下においては、この有機蛍光体による蛍光発光で美麗な色相が得られ、なおかつ、暗所においては、粒径の大きな蓄光材による高輝度の蓄光発光を受けてこの有機蛍光体が蛍光発光することにより、美麗な色相が得られ、高い意匠性を得ることができることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a phosphorescent material having a particle size larger than that conventionally used, so that the phosphorescent material having a small particle size can be used when light is blocked. It has been found that it is possible to obtain a very beautiful shine that cannot be obtained when using a material.
In addition, when an organic phosphor is used in combination with such a phosphorescent material having a large particle size, a beautiful hue can be obtained by fluorescence emission from the organic phosphor outdoors or under ultraviolet irradiation, and in the dark, The present inventors have found that a beautiful hue can be obtained and high designability can be obtained when the organic phosphor emits fluorescent light by receiving high-luminance phosphorescent light emitted from a large-diameter phosphorescent material.

本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved based on such findings, and the gist thereof is as follows.

［１］ 透明樹脂（Ａ）１００質量部と、平均粒径Ｄ_５０が２００〜５００μｍの蓄光材（Ｂ）０．０１〜５質量部と、有機蛍光体（Ｃ）０．００１〜０．１質量部とを含有することを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 [1] 100 parts by mass of the transparent resin (A), 0.01 to 5 parts by mass of the phosphorescent material (B) having an average particle diameter D ₅₀ of 200 to 500 μm, and 0.001 to 0.1 of the organic phosphor (C) A phosphorescent transparent resin composition comprising a mass part.

［２］ ［１］において、前記透明樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 [2] The phosphorescent transparent resin composition according to [1], wherein the transparent resin (A) contains a polycarbonate resin.

［３］ ［１］において、前記透明樹脂（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜１００質量％と、（メタ）アクリレート共重合体０〜５０質量％とを含むことを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 [3] The phosphorescent transparent resin according to [1], wherein the transparent resin (A) contains 50 to 100% by mass of an aromatic polycarbonate resin and 0 to 50% by mass of a (meth) acrylate copolymer. Composition.

［４］ ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、前記蓄光材（Ｂ）がＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ，Ｄｙ、及びＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｎｄよりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 [4] In any one of [1] to [3], the phosphorescent material (B) is SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu, Dy, and CaAl ₂ O ₄ : Eu, A phosphorescent transparent resin composition, which is one or more selected from the group consisting of Nd.

［５］ ［１］ないし［４］のいずれかにおいて、前記有機蛍光体（Ｃ）がナフタレン系化合物、ペリレン系化合物、キノリン系化合物、クマリン系化合物、ベンゾオキサゾール誘導体及び希土類錯体化合物よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 [5] In any one of [1] to [4], the organic phosphor (C) is selected from the group consisting of naphthalene compounds, perylene compounds, quinoline compounds, coumarin compounds, benzoxazole derivatives, and rare earth complex compounds. A phosphorescent transparent resin composition, which is one or more selected.

請求項［１］ないし［５］のいずれかにおいて、蓄光材（Ｂ）に対する有機蛍光体（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｂ）質量比）が０．０１〜１．８であることを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。   The mass ratio ((C) / (B) mass ratio) of the organic phosphor (C) to the phosphorescent material (B) in any one of claims [1] to [5] is 0.01 to 1.8. A phosphorescent transparent resin composition characterized by that.

［７］ ［１］ないし［６］のいずれかに記載の蓄光性透明樹脂組成物を成形してなる成形体。 [7] A molded article obtained by molding the luminous luminous resin composition according to any one of [1] to [6].

本発明によれば、蓄光材（Ｂ）として、従来用いられているものよりも粒径の大きい蓄光材を透明樹脂（Ａ）に所定の割合で配合することにより、光遮断時に、単なる蓄光性の発光ではなく、夜空の星のような、キラキラとした非常に美しい輝きをもって発光する蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体を提供することができる。
しかも、本発明は、このような粒径の大きな蓄光材（Ｂ）と有機蛍光体（Ｃ）とを併用することにより、屋外や紫外線照射下においては、この有機蛍光体（Ｃ）による蛍光発光で美麗な色相が得られ、なおかつ、暗所においても、粒径の大きな蓄光材（Ｂ）の高輝度な蓄光発光を受けて、この有機蛍光体（Ｃ）が蛍光発光することにより、美麗な色相が得られ、その結果、明所及び暗所の双方において、非常に高い意匠性を得ることができる。 According to the present invention, as the phosphorescent material (B), a phosphorescent material having a particle size larger than that conventionally used is blended with the transparent resin (A) at a predetermined ratio, so that the phosphorescent material (B) is simply phosphorescent at the time of light blocking. It is possible to provide a phosphorescent transparent resin composition that emits light with a very beautiful shine, such as a star in the night sky, and a molded product thereof.
Moreover, in the present invention, by using the phosphorescent material (B) having a large particle size and the organic phosphor (C) in combination, fluorescence emission by the organic phosphor (C) is performed outdoors or under ultraviolet irradiation. A beautiful hue can be obtained, and even in a dark place, the organic phosphor (C) emits fluorescent light by receiving the high-luminance phosphorescent emission of the phosphorescent material (B) having a large particle size. A hue is obtained, and as a result, a very high design property can be obtained in both a bright place and a dark place.

本発明の蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体は、光遮断時の色相及び発光の意匠性が非常に優れる上に、明所でも美麗な色相を呈する、非常に意匠性の高いものであることから、従来の蓄光性透明樹脂組成物の一般的な用途である道路標識や看板類だけではなく、娯楽施設の遊具や玩具、ノートパソコン、携帯電話などのモバイル機器をはじめ、商品ディスプレイ、自動車室内や建物内の標示ボタン、時計の文字盤、アクセサリー類、文具類、スポーツ用品、更には、各種の電気・電子・ＯＡ機器等の分野において、筐体やスイッチ、ボタン類として幅広い用途に適用することができ、その優れた意匠性により高い商品価値を付与することができる。   The phosphorescent transparent resin composition and molded product thereof according to the present invention have a very high design property, exhibiting a very good hue and light emitting design at the time of light blocking, and exhibiting a beautiful hue even in a bright place. Therefore, not only road signs and signboards, which are general uses of conventional phosphorescent transparent resin compositions, but also mobile devices such as playground equipment, toys, laptop computers, and mobile phones in entertainment facilities, product displays, automobiles Applicable to a wide range of uses as casings, switches, buttons, etc. in the fields of indoor and building sign buttons, clock dials, accessories, stationery, sports equipment, and various electrical, electronic and OA equipment. High commercial value can be imparted by its excellent design.

実施例１の試験片のＵＶ照射前（可視光照射時）の外観を示す写真である。2 is a photograph showing the appearance of the test piece of Example 1 before UV irradiation (at the time of visible light irradiation). 実施例１の試験片のＵＶ照射時の外観を示す写真である。2 is a photograph showing the appearance of the test piece of Example 1 when it is irradiated with UV. 実施例１の試験片の光遮断時（残光輝度評価時）の外観を示す写真である。It is a photograph which shows the external appearance at the time of light interception (at the time of an afterglow brightness | luminance evaluation) of the test piece of Example 1. FIG.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples described below, and may be arbitrarily selected without departing from the scope of the present invention. It can be implemented by changing.

［１］ 蓄光性透明樹脂組成物
本発明の蓄光性透明樹脂組成物（以下、「本発明の樹脂組成物」と称す場合がある。）は、透明樹脂（Ａ）１００質量部と、平均粒径Ｄ_５０が１００〜５００μｍの蓄光材（Ｂ）０．０１〜５質量部と、有機蛍光体（Ｃ）０．００１〜０．１質量部とを含有することを特徴とする。 [1] Luminous Transparent Resin Composition The luminous phosphorous resin composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the resin composition of the present invention”) is 100 parts by mass of transparent resin (A) and average particles. diameter _{D 50} is characterized by containing a phosphorescent material (B) 0.01 to 5 parts by weight of 100 to 500 [mu] m, and an organic fluorescent material (C) 0.001 to 0.1 parts by weight.

［透明樹脂（Ａ）］
本発明で用いる透明樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＳＭＡ樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、（メタ）アクリレート共重合体、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、非晶性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、環状ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォン、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙られる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、透明性、耐衝撃性、耐熱性等の面から、ポリカーボネート樹脂、中でも、芳香族ポリカーボネート樹脂を主構成樹脂とするものが好ましい。ここで、主構成樹脂とするとは、透明樹脂（Ａ）中の芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂の割合が通常５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であることを意味する。 [Transparent resin (A)]
As the transparent resin (A) used in the present invention, for example, polystyrene resin, high impact polystyrene resin, hydrogenated polystyrene resin, polyacryl styrene resin, styrene-maleic anhydride copolymer, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, SMA resin, polyalkyl methacrylate resin, (meth) acrylate copolymer, polymethacryl methacrylate resin, polyphenyl ether resin, polycarbonate resin, amorphous polyalkylene terephthalate resin, polyester resin, amorphous polyamide resin, poly -4-methylpentene-1, cyclic polyolefin resin, amorphous polyarylate resin, polyether sulfone, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, polyamide thermoplastic elastomer, Ester thermoplastic elastomers, thermoplastic elastomers such as polyurethane-based thermoplastic elastomers Kyora. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of transparency, impact resistance, heat resistance, and the like, polycarbonate resins, particularly those having aromatic polycarbonate resin as the main constituent resin are preferable. Here, the main constituent resin means that the ratio of polycarbonate resin such as aromatic polycarbonate resin in the transparent resin (A) is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. Means that.

芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂を主構成樹脂とする場合に併用する樹脂は、ポリスチレン樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステル樹脂などの１種又は２種以上が挙げられ、その形態は、透明性を維持する形態であればアロイでも共重合体でもよい。   Resin used together with polycarbonate resin such as aromatic polycarbonate resin as the main constituent resin is polystyrene resin, styrene-maleic anhydride copolymer, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, polyphenylene ether resin, poly One type or two or more types such as a methacrylic methacrylate resin, a (meth) acrylate copolymer, and a polyester resin can be used, and the form may be an alloy or a copolymer as long as it maintains transparency.

このうち、（メタ）アクリレート共重合体は、得られる成形体の表面硬度の向上に有効であり、好適に用いることができる。
以下に本発明における透明樹脂（Ａ）として好適な芳香族ポリカーボネート樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂と共に好適に用いられる（メタ）アクリレート共重合体について説明する。 Among these, the (meth) acrylate copolymer is effective for improving the surface hardness of the obtained molded body and can be suitably used.
Hereinafter, an aromatic polycarbonate resin suitable as the transparent resin (A) in the present invention and a (meth) acrylate copolymer suitably used together with the aromatic polycarbonate resin will be described.

＜芳香族ポリカーボネート樹脂＞
芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。 <Aromatic polycarbonate resin>
The aromatic polycarbonate resin is an optionally branched thermoplastic polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester. The production method of the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method) or melting method (transesterification method) can be used. Moreover, when the melting method is used, an aromatic polycarbonate resin in which the amount of OH groups in the terminal groups is adjusted can be used.

原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。   As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. In addition, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物や、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is mixed with the following branching agents, that is, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). Heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1, Polyhydroxy compounds such as 3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isa) Tin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. Dose, the aromatic dihydroxy compound is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

芳香族ポリカーボネート樹脂としては、上述した中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。   As the aromatic polycarbonate resin, among the above-mentioned, polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy Polycarbonate copolymers derived from the compounds are preferred. Further, it may be a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure.

上述した芳香族ポリカーボネート樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。   The aromatic polycarbonate resin mentioned above may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、この一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。   In order to adjust the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Examples of the monovalent aromatic hydroxy compound include m- and p-methylphenol, m- and p-. And propylphenol, p-tert-butylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol and the like.

本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は用途により任意であり、適宜選択して決定すればよいが、成形性、強度等の点から芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリカーボネート（ＰＣ）換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１５，０００〜４０，０００、好ましくは１５，０００〜３０，０００である。この様に、重量平均分子量を１５，０００以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、重量平均分子量を４０，０００以下とすることで、例えば、後述の（メタ）アクリレート共重合体と併用する場合、（メタ）アクリレート共重合体の分散性が良好となり、また流動性の低下がより抑制されて改善される傾向にあり、成形加工性を良好とする観点からより好ましい。   The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention is arbitrary depending on the application and may be appropriately selected and determined. From the viewpoint of moldability, strength, etc., the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is measured by gel permeation chromatography. The weight average molecular weight (Mw) in terms of polycarbonate (PC) is 15,000 to 40,000, preferably 15,000 to 30,000. As described above, when the weight average molecular weight is 15,000 or more, the mechanical strength tends to be further improved, and this is more preferable when used for applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the weight average molecular weight is 40,000 or less, for example, when used in combination with the (meth) acrylate copolymer described later, the dispersibility of the (meth) acrylate copolymer is improved and the fluidity is lowered. Tends to be further suppressed and improved, and is more preferable from the viewpoint of improving the moldability.

芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、中でも１７，０００〜３０，０００、特に１９，０００〜２７，０００であることが好ましい。また重量平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この場合には、重量平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の重量平均分子量は上記範囲となることが望ましい。   The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably 17,000 to 30,000, particularly preferably 19,000 to 27,000. Further, two or more types of aromatic polycarbonate resins having different weight average molecular weights may be mixed. In this case, an aromatic polycarbonate resin having a weight average molecular weight outside the above preferred range may be mixed. In this case, the weight average molecular weight of the mixture is preferably within the above range.

＜（メタ）アクリレート共重合体＞
（メタ）アクリレート共重合体としては、芳香族（メタ）アクリレート単位とメチルメタクリレート単位とを含有するものが好ましい。
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」の一方又は双方をさす。また、「単位」とは、単量体を共重合させて（メタ）アクリレート共重合体を製造する際に用いられる原料単量体に由来する構造部分をさす。 <(Meth) acrylate copolymer>
As the (meth) acrylate copolymer, those containing an aromatic (meth) acrylate unit and a methyl methacrylate unit are preferable.
In the present invention, “(meth) acrylate” refers to one or both of “acrylate” and “methacrylate”. Further, the “unit” refers to a structural portion derived from a raw material monomer used when a (meth) acrylate copolymer is produced by copolymerizing monomers.

芳香族（メタ）アクリレート単位を構成する単量体である芳香族（メタ）アクリレートとは、エステル部分に芳香族基を有する（メタ）アクリレートのことを言う。芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。（メタ）アクリレート共重合体が芳香族（メタ）アクリレート単位を有することで、芳香族ポリカーボネート樹脂と混合して得られる樹脂組成物の透明性を向上させることができる。   The aromatic (meth) acrylate, which is a monomer constituting the aromatic (meth) acrylate unit, refers to a (meth) acrylate having an aromatic group in the ester moiety. Examples of the aromatic (meth) acrylate include phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, phenyl methacrylate and benzyl methacrylate are preferable, and phenyl methacrylate is more preferable. When the (meth) acrylate copolymer has an aromatic (meth) acrylate unit, the transparency of the resin composition obtained by mixing with the aromatic polycarbonate resin can be improved.

メチルメタクリレート単位を構成する単量体は、メチルメタクリレートである。メチルメタクリレート単位は、芳香族ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート共重合体とを良分散させる効果を有し、得られる成形体の表面硬度を向上させることができる。   The monomer constituting the methyl methacrylate unit is methyl methacrylate. The methyl methacrylate unit has an effect of favorably dispersing the aromatic polycarbonate resin and the (meth) acrylate copolymer, and can improve the surface hardness of the obtained molded body.

本発明に係る（メタ）アクリレート共重合体は、芳香族（メタ）アクリレート単位とメチルメタクリレート単位の質量比（芳香族（メタ）アクリレート単位／メチルメタクリレート単位）が５〜８０／２０〜９５のもの、即ち、芳香族（メタ）アクリレート単位５〜８０質量％とメチルメタクリレート単位２０〜９５質量％とを含有するものである（但し、芳香族（メタ）アクリレート単位とメチルメタクリレート単位の合計は１００質量％である）。（メタ）アクリレート共重合体中の芳香族（メタ）アクリレート単位の含有率が５質量％以上でメチルメタクリレート単位の含有率が９５質量％以下であれば、（メタ）アクリレート共重合体の高添加領域において透明性が維持され、芳香族（メタ）アクリレート単位の含有率が８０質量％以下でメチルメタクリレート単位の含有率が２０質量％以上であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂との相容性が高過ぎず、得られる成形体表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下しない。   The (meth) acrylate copolymer according to the present invention has a mass ratio of aromatic (meth) acrylate units to methyl methacrylate units (aromatic (meth) acrylate units / methyl methacrylate units) of 5 to 80/20 to 95. That is, it contains 5 to 80% by mass of aromatic (meth) acrylate units and 20 to 95% by mass of methyl methacrylate units (provided that the total of aromatic (meth) acrylate units and methyl methacrylate units is 100% by mass). %). If the content of the aromatic (meth) acrylate unit in the (meth) acrylate copolymer is 5% by mass or more and the content of the methyl methacrylate unit is 95% by mass or less, a high addition of the (meth) acrylate copolymer If the transparency is maintained in the region and the content of aromatic (meth) acrylate units is 80% by mass or less and the content of methyl methacrylate units is 20% by mass or more, the compatibility with the aromatic polycarbonate resin is high. However, since the transferability to the surface of the resulting molded body does not decrease, the surface hardness does not decrease.

また、（メタ）アクリレート共重合体の高添加領域において、より一層透明性を維持しつつ高い表面硬度を発現することから、（メタ）アクリレート共重合体は、芳香族（メタ）アクリレート単位８〜５０質量％及びメチルメタクリレート単位５０〜９２質量％を含有することが好ましい（但し、芳香族（メタ）アクリレート単位とメチルメタクリレート単位の合計は１００質量％である）。   Moreover, in the high addition area | region of a (meth) acrylate copolymer, since high surface hardness is expressed, maintaining further transparency, a (meth) acrylate copolymer is aromatic (meth) acrylate unit 8 ~. It is preferable to contain 50 mass% and 50-92 mass% of methyl methacrylate units (however, the sum total of an aromatic (meth) acrylate unit and a methyl methacrylate unit is 100 mass%).

（メタ）アクリレート共重合体中の芳香族（メタ）アクリレート単位の含有率が８質量％以上でメチルメタクリレート単位の含有率が９２質量％以下であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂との相容性が高過ぎず、成形品表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下せず、芳香族（メタ）アクリレート単位の含有率が５０質量％以下でメチルメタクリレート単位の含有率が５０質量％以上であれば、（メタ）アクリレート共重合体の高添加領域において透明性が維持される。   If the content of aromatic (meth) acrylate units in the (meth) acrylate copolymer is 8% by mass or more and the content of methyl methacrylate units is 92% by mass or less, compatibility with the aromatic polycarbonate resin is achieved. Since it is not too high and the migration to the surface of the molded product does not decrease, the surface hardness does not decrease, the content of aromatic (meth) acrylate units is 50% by mass or less, and the content of methyl methacrylate units is 50% by mass or more. If so, the transparency is maintained in the high addition region of the (meth) acrylate copolymer.

また、（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜３０，０００であり、１０，０００〜２５，０００がより好ましく、１３，０００〜２０，０００が特に好ましい。（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が５，０００〜３０，０００であると、芳香族ポリカーボネート樹脂中での分散性が良好であり、透明性を維持して表面硬度を効果的に向上させることができる。
なお、（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、溶媒としてクロロホルムやテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されたポリスチレン（ＰＳ）換算の値である。 Moreover, the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer is preferably 5,000 to 30,000, more preferably 10,000 to 25,000, and particularly preferably 13,000 to 20,000. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer is 5,000 to 30,000, the dispersibility in the aromatic polycarbonate resin is good, and the surface hardness is effectively improved while maintaining transparency. Can be made.
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylate copolymer is a polystyrene (PS) equivalent value measured by gel permeation chromatography using chloroform or tetrahydrofuran (THF) as a solvent.

本発明で用いる（メタ）アクリレート共重合体を得るための単量体の重合方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、添加剤としては、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤等が挙げられる。   As a polymerization method of the monomer for obtaining the (meth) acrylate copolymer used in the present invention, a known method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method or a bulk polymerization method may be used. it can. A suspension polymerization method and a bulk polymerization method are preferable, and a suspension polymerization method is more preferable. In addition, additives necessary for polymerization can be appropriately added as necessary, and examples of the additive include a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersant, a chain transfer agent and the like.

透明樹脂（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート共重合体とを含有する場合、透明樹脂（Ａ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５質量％と、（メタ）アクリレート共重合体５〜５０質量％とを含有する（但し、芳香族ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート共重合体との合計で１００質量％である。）ことが好ましく、より好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂が５０〜９０質量％に対し、（メタ）アクリレート共重合体が１０〜５０質量％であり、特に好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂が５５〜８５質量％に対し、（メタ）アクリレート共重合体が１５〜４５質量％である。   When the transparent resin (A) contains an aromatic polycarbonate resin and a (meth) acrylate copolymer, the transparent resin (A) contains 50 to 95 mass% of the aromatic polycarbonate resin and the (meth) acrylate copolymer 5 It is preferable that it contains ~ 50 mass% (however, the total of the aromatic polycarbonate resin and the (meth) acrylate copolymer is 100 mass%), more preferably the aromatic polycarbonate resin is 50 to 90 mass%. % Of the (meth) acrylate copolymer is 10 to 50% by mass, particularly preferably 55 to 85% by mass of the aromatic polycarbonate resin, and 15 to 45% by mass of the (meth) acrylate copolymer. is there.

芳香族ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート共重合体との質量割合が上記範囲内であることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して（メタ）アクリレート共重合体を配合することによる、樹脂マトリックスの透明性を維持しつつ物性バランスを保ち、表面硬度を向上させることができる、という効果を確実に得ることができる。   Transparency of the resin matrix by blending the (meth) acrylate copolymer with the aromatic polycarbonate resin when the mass ratio of the aromatic polycarbonate resin and the (meth) acrylate copolymer is within the above range. It is possible to reliably obtain the effect of maintaining the physical property balance while improving the surface hardness and improving the surface hardness.

［蓄光材（Ｂ）］
蓄光材は、太陽光や人工光などに含まれる紫外線や可視光などの光が照射されるとその光を吸収して蓄え、光照射を停止した後でも、即ち暗所においても、放光という形で所定の時間発光し続けるものである。蓄光材は、光励起終了後は、数分〜数十時間程度の残光持続性を持ち、光照射を停止した後速やかに発光が減衰する一般の蛍光増白剤などとは区別される。 [Phosphorescent material (B)]
The phosphorescent material absorbs and stores light when irradiated with light such as ultraviolet light and visible light contained in sunlight or artificial light, and is said to emit light even after light irradiation is stopped, that is, in a dark place. It continues to emit light for a predetermined time. The phosphorescent material has an afterglow persistence of several minutes to several tens of hours after the end of photoexcitation, and is distinguished from a general fluorescent whitening agent in which light emission is rapidly attenuated after the light irradiation is stopped.

本発明で使用される蓄光材（Ｂ）は、上記の特性を有するものであればよく、特に制限はないが、ＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕなどの硫化物系蓄光材、ＺｎＳ：Ｃｕなどの硫化亜鉛系蓄光材、ＭＡｌ_ａＯ_ｂ：Ｘ（Ｍはカルシウム、ストロンチウム及びバリウムから選ばれる１種以上の金属元素。Ｘは、賦活剤であり、ユウロピウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテニウム、マンガン、スズ、ビスマスから選ばれる１種以上の元素。Ｘの含有量は、Ｍで表される金属元素に対して通常１０モル％以下、例えば０．００１〜１０モル％。）で表されるアルミン酸系化合物などが挙げられる。好ましくは、耐加水分解性、残光特性の観点から、ＭＡｌ_ａＯ_ｂ：Ｘで表されるアルミン酸系化合物であり、アルミン酸系化合物としては、例えば、ＲＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ、ＲＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＲＭｇ_２Ａｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ、ＲＭｇ_２Ａｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ，Ｍｎ（ここでＲはＳｒまたはＢａであり、これらを組み合わせてもよい）、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ，Ｄｙ、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｎｄなどが挙げられるが、これらのうち、特に、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ，Ｄｙ、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｎｄが好ましい。 The phosphorescent material (B) used in the present invention is not particularly limited as long as the phosphorescent material (B) has the above-mentioned characteristics. However, sulfide-based phosphorescent materials such as CaS: Bi, CaSrS: Bi, and ZnCdS: Cu, ZnS : Zinc sulfide based phosphorescent material such as Cu, MAl _a O _b : X (M is one or more metal elements selected from calcium, strontium and barium. X is an activator, europium, lanthanum, cerium, praseodymium, One or more elements selected from neodymium, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, ruthenium, manganese, tin, bismuth, X content is relative to the metal element represented by M Usually, the aluminate compound represented by 10 mol% or less, for example 0.001 to 10 mol%) Can be mentioned. Preferably, from the viewpoint of hydrolysis resistance and afterglow characteristics, it is an aluminate compound represented by MAl _a O _b : X, and examples of the aluminate compound include RMg ₂ Al ₁₆ O ₂₇ : Eu, _{RMg 2 Al 16 O 27: Eu} , Mn, RMg 2 Al 10 O 17: Eu, RMg 2 Al 10 O 17: Eu, Mn ( wherein R is Sr or Ba, or a combination of these), SrAl ₂ O ₄ : Eu, SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu, Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu, Dy, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, etc. Among these, SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu, Dy, and CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd are particularly preferable.

本発明は、蓄光材（Ｂ）として平均粒径Ｄ_５０が１００〜５００μｍのものを用いることを特徴とする。蓄光材（Ｂ）の平均粒径Ｄ_５０が１００μｍ未満では、本発明による特異的な蓄光効果を得ることができず、５００μｍを超えると、得られる成形体の耐衝撃性が劣るものとなり好ましくない。蓄光材（Ｂ）の平均粒径は、特に１５０〜４５０μｍ、とりわけ２００〜４００μｍであることが好ましい。 The present invention has an average particle size _{D 50} as the phosphorescent material (B) is characterized by using those 100 to 500 [mu] m. The average particle size D ₅₀ of less than 100μm of the phosphorescent material (B), can not be obtained specific phosphorescent effect of the present invention, when it exceeds 500 [mu] m, unfavorably that impact resistance of the molded body obtained is poor . The average particle diameter of the phosphorescent material (B) is particularly preferably 150 to 450 μm, particularly preferably 200 to 400 μm.

本発明においては、蓄光材（Ｂ）の１種を単独で用いてもよく、化学組成や粒径の異なるものの２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、２種以上の蓄光材（Ｂ）を併用する場合、用いたすべての蓄光材（Ｂ）の平均粒径Ｄ_５０が上記の範囲内であればよい。 In the present invention, one type of phosphorescent material (B) may be used alone, or two or more types having different chemical compositions and particle sizes may be used in combination.
In the case of using two or more kinds of phosphorescent material (B), all the average particle diameter D ₅₀ of the phosphorescent material (B) was used may be within the above range.

なお、本発明における平均粒径Ｄ_５０は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定されるメジアン径Ｄ_５０をいい、例えば、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２１００」を用いて測定されるが、市販品についてはカタログ値を採用することができる。 The average particle size D ₅₀ in the present invention refers to a median diameter D ₅₀ measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus, for example, by using a Shimadzu Corporation "laser diffraction particle size distribution measuring apparatus SALD-2100" Although measured, catalog values can be used for commercial products.

蓄光材（Ｂ）の配合量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．０２〜４質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部である。蓄光材（Ｂ）の配合量が上記下限よりも少ないと、蓄光材（Ｂ）を配合したことによる蓄光効果を十分に得ることができない。蓄光材（Ｂ）の配合量は多い程、本発明による夜空の星のような、キラキラとした輝きを良好に得ることができるが、多過ぎると得られる成形体の耐衝撃性が劣るものとなる。   The compounding amount of the phosphorescent material (B) is 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.02 to 4 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin (A). is there. If the blending amount of the phosphorescent material (B) is less than the lower limit, the phosphorescent effect due to the blending of the phosphorescent material (B) cannot be sufficiently obtained. As the blending amount of the phosphorescent material (B) is larger, it is possible to obtain a brilliant sparkle like the stars of the night sky according to the present invention, but if the amount is too much, the impact resistance of the resulting molded article is inferior. Become.

［有機蛍光体（Ｃ）］
有機蛍光体（Ｃ）としては、紫外線の照射で蛍光発光する蛍光体であって、得られる成形体の透明性を維持し得るものが好ましく、例えば、次のようなものが挙げられる。 [Organic phosphor (C)]
The organic phosphor (C) is preferably a phosphor that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays, and can maintain the transparency of the resulting molded body. Examples thereof include the following.

赤色発光蛍光体：Ｅｕ錯体化合物、Ｓｍ錯体化合物、Ｐｒ錯体化合物等の希土類錯体化合物、ジシアノメチレン系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポリアルキルチオフェン誘導体   Red light emitting phosphor: rare earth complex compound such as Eu complex compound, Sm complex compound, Pr complex compound, dicyanomethylene compound, benzopyran derivative, rhodamine derivative, benzothioxanthene derivative, polyalkylthiophene derivative

黄色発光蛍光体：ルブレン系化合物、ペリミドン誘導体   Yellow light emitting phosphor: rubrene compound, perimidone derivative

青色発光蛍光体：クマリン系化合物、ペリレン系化合物、ピレン系化合物、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、ジスチリル誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体   Blue light emitting phosphor: coumarin compound, perylene compound, pyrene compound, anthracene compound, naphthalene compound, distyryl derivative, polydialkylfluorene derivative, polyparaphenylene derivative, benzoxazole derivative

緑色発光蛍光体：クマリン系化合物、Ｔｂ錯体化合物等の希土類錯体化合物、キナクリドン化合物、キノリン系化合物   Green light emitting phosphor: rare earth complex compounds such as coumarin compounds and Tb complex compounds, quinacridone compounds, quinoline compounds

これらのうち、特に組成物の透明性を損なうことなく、少量配合で良好な蛍光発光特性を示すことから、赤色発光蛍光体としてはＥｕ錯体化合物等の希土類錯体化合物を用いることが好ましく、青色発光蛍光体としてはクマリン系化合物、ペリレン系化合物、ナフタレン系化合物、ベンゾオキサゾール誘導体を用いることが好ましく、緑色発光蛍光体としては、キノリン系化合物、クマリン系化合物、Ｔｂ錯体化合物等の希土類錯体化合物を用いることが好ましい。   Of these, it is preferable to use a rare earth complex compound such as an Eu complex compound as the red light emitting phosphor because it exhibits good fluorescence emission characteristics even in a small amount without impairing the transparency of the composition. It is preferable to use a coumarin compound, a perylene compound, a naphthalene compound, or a benzoxazole derivative as the phosphor, and a rare earth complex compound such as a quinoline compound, a coumarin compound, or a Tb complex compound is used as the green light emitting phosphor. It is preferable.

このような有機蛍光体としては、市販品を用いることができ、例えば、青色発光蛍光体としては、セントラルテクノ社製「ルミシス／Ｂ−８００」、「ルミシス／Ｂ−１４００」、昭和化学工業社製「Ｈａｋｋｏｌ ＰＳＲ」、クラリアントジャパン社製「Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＳ」、緑色発光蛍光体としては、セントラルテクノ社製「ルミシス／Ｇ−９００」、「ルミシス／Ｇ−３３００」、赤色発光蛍光体としては、セントラルテクノ社製「ルミシス／Ｅ−４００」などを用いることができる。
これらの蛍光体は１種を単独で用いても良く、同色系ないしは異なる色調に発光するものの２種以上を併用しても良い。 As such an organic phosphor, a commercially available product can be used. For example, as a blue light emitting phosphor, “Lumisis / B-800”, “Lumisis / B-1400”, manufactured by Central Techno Co., Ltd., Showa Chemical Industry Co., Ltd. “Hakkol PSR” manufactured by Clariant Japan, “Hostalux KS” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., “Lumisys / G-900”, “Lumisis / G-3300” manufactured by Central Techno Co., Ltd. “Lumisys / E-400” manufactured by Techno Corporation can be used.
One of these phosphors may be used alone, or two or more of those emitting light of the same color or different color may be used in combination.

本発明の蓄光性透明樹脂組成物において、有機蛍光体（Ｃ）の配合量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部、好ましくは０．００２〜０．０７質量部、より好ましくは０．００５〜０．０５質量部である。有機蛍光体（Ｃ）の配合量が少な過ぎると十分な蛍光発光特性を得ることができず、多過ぎると透明性が損なわれる場合があり、また、ポリカーボネート樹脂等の透明樹脂（Ａ）の分子量低下や熱安定性低下の原因となる。   In the phosphorescent transparent resin composition of the present invention, the compounding amount of the organic phosphor (C) is 0.001 to 0.1 parts by mass, preferably 0.002 to 0 parts per 100 parts by mass of the transparent resin (A). 0.07 part by mass, more preferably 0.005 to 0.05 part by mass. If the amount of the organic phosphor (C) is too small, sufficient fluorescence characteristics cannot be obtained, and if it is too large, the transparency may be impaired, and the molecular weight of the transparent resin (A) such as a polycarbonate resin may be lost. It causes a decrease and thermal stability.

本発明の蓄光性透明樹脂組成物は、蓄光材（Ｂ）に対する有機蛍光体（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｂ）質量比）が０．０１〜１．８、特に０．０１〜０．８、とりわけ０．０１〜０．３であることが好ましい。（Ｃ）／（Ｂ）質量比が０．０１より小さいと屋外や紫外線照射下において蓄光材（Ｂ）の色が有機蛍光体（Ｃ）の発光効果を阻害する場合があり、また、（Ｃ）／（Ｂ）質量比が１．８より大きいと光遮断後（紫外線消灯後）の残光輝度が低下する場合があり好ましくない。   In the phosphorescent transparent resin composition of the present invention, the mass ratio of the organic phosphor (C) to the phosphorescent material (B) ((C) / (B) mass ratio) is 0.01 to 1.8, particularly 0.01. It is preferable that it is -0.8, especially 0.01-0.3. If the mass ratio (C) / (B) is less than 0.01, the color of the phosphorescent material (B) may interfere with the light emitting effect of the organic phosphor (C) outdoors or under ultraviolet irradiation, and (C ) / (B) If the mass ratio is larger than 1.8, the afterglow luminance after light blocking (after UV light extinction) may be lowered, which is not preferable.

［その他の添加剤］
本発明の蓄光性透明樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の添加剤から選ばれる１種又は２種以上を含有していてもよい。このような添加剤としては、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤などが挙げられる。 [Other additives]
The phosphorescent transparent resin composition of the present invention may contain one or more selected from various additives within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such additives include flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and mold release agents.

＜難燃剤＞
本発明の樹脂組成物は、難燃性を得るために難燃剤を含有していてもよい。難燃剤としては、透明樹脂（Ａ）の透明性を維持して組成物の難燃性を向上させるものであれば特に限定されないが、有機スルホン酸金属塩、シリコーン化合物が好適である。 <Flame Retardant>
The resin composition of the present invention may contain a flame retardant in order to obtain flame retardancy. The flame retardant is not particularly limited as long as it maintains the transparency of the transparent resin (A) and improves the flame retardancy of the composition, but organic sulfonic acid metal salts and silicone compounds are suitable.

難燃剤用の有機スルホン酸金属塩としては、好ましくは脂肪族スルホン酸金属塩及び芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ、これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。有機スルホン酸金属塩を構成する金属としては、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられ、アルカリ金属及びアルカリ土類金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等が挙げられる。   The organic sulfonic acid metal salt for the flame retardant is preferably an aliphatic sulfonic acid metal salt or an aromatic sulfonic acid metal salt. These may be used alone or in combination of two or more. You may do it. The metal constituting the organic sulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal, an alkaline earth metal, etc., and the alkali metal and the alkaline earth metal include sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium. , Calcium, strontium and barium.

脂肪族スルホン酸塩としては、好ましくは、フルオロアルカン−スルホン酸金属塩、より好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が挙げられる。フルオロアルカン−スルホン酸金属塩としては、好ましくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられ、より好ましくは、炭素数４〜８のフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられる。フルオロアルカン−スルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタン−スルホン酸カリウムなどが挙げられる。   As the aliphatic sulfonate, a fluoroalkane-sulfonic acid metal salt is preferable, and a perfluoroalkane-sulfonic acid metal salt is more preferable. Preferred examples of the fluoroalkane-sulfonic acid metal salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts, and more preferred are alkali metal salts and alkaline earth metals of fluoroalkanesulfonic acid having 4 to 8 carbon atoms. Examples include salt. Specific examples of the fluoroalkane-sulfonic acid metal salt include perfluorobutane-sodium sulfonate, potassium perfluorobutane-sulfonate, perfluoromethylbutane-sodium sulfonate, perfluoromethylbutane-potassium sulfonate, perfluorooctane. -Sodium sulfonate, perfluorooctane-potassium sulfonate, etc. are mentioned.

また、芳香族スルホン酸金属塩としては、好ましくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられる。芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホン酸金属塩の具体例としては、３，４−ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリウム塩、４，４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３−スルホン酸のナトリウム塩、４，４’−ジブロモフェニル−スルホン−３−スルホン酸のカリウム塩、４−クロロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。   Moreover, as an aromatic sulfonic acid metal salt, Preferably, an alkali metal salt, an alkaline-earth metal salt, etc. are mentioned. Specific examples of the aromatic sulfonesulfonic acid alkali metal salt and aromatic sulfonic acid metal salt include 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, 2,4,5-trichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, and benzenesulfonic acid sodium salt. Sodium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, sodium salt of 4,4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfonic acid, 4,4′-dibromophenyl-sulfone -3- potassium salt of sulfonic acid, calcium salt of 4-chloro-4'-nitrodiphenylsulfone-3-sulfonic acid, disodium salt of diphenylsulfone-3,3'-disulfonic acid, diphenylsulfone-3,3 ' -Dipotassium salt of disulfonic acid and the like.

本発明の樹脂組成物がこれらの有機スルホン酸金属塩を含有する場合、その含有量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜３質量部であることが好ましく、０．０２〜２質量部であることがより好ましく、０．０３〜１質量部であることがさらに好ましい。難燃剤としての有機スルホン酸金属塩の含有量が上記範囲であると、難燃性があり、且つ熱安定性が良好な樹脂組成物となるので好ましい。有機スルホン酸金属塩の含有量が上記範囲より多いと、樹脂組成物の透明性を損なうことがあり、少ないと十分な難燃性を得ることができない。   When the resin composition of the present invention contains these organic sulfonic acid metal salts, the content is preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin (A). More preferably, it is 02-2 mass parts, and it is further more preferable that it is 0.03-1 mass parts. It is preferable for the content of the organic sulfonic acid metal salt as the flame retardant to be in the above range because the resin composition has flame retardancy and good thermal stability. If the content of the organic sulfonic acid metal salt is more than the above range, the transparency of the resin composition may be impaired, and if it is less, sufficient flame retardancy cannot be obtained.

難燃剤用のシリコーン化合物としては、特開２００６−１６９４５１公報に記載の、直鎖状もしくは分岐状の構造を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。該ポリオルガノシロキサンが有する有機基は、炭素数が１〜２０のアルキル基及び置換アルキル基のような炭化水素又はビニル及びアルケニル基、シクロアルキル基、ならびにフェニル、ベンジルのような芳香族炭化水素基などの中から選ばれる。
該ポリジオルガノシロキサンは、官能基を含有していなくても、官能基を含有していても良い。官能基を含有しているポリジオルガノシロキサンの場合、官能基はメタクリル基、アルコキシ基又はエポキシ基であることが好ましい。 As the silicone compound for the flame retardant, polyorganosiloxane having a linear or branched structure described in JP-A No. 2006-169451 is preferable. The organic group of the polyorganosiloxane is a hydrocarbon such as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituted alkyl group, or a vinyl and alkenyl group, a cycloalkyl group, and an aromatic hydrocarbon group such as phenyl or benzyl. It is chosen from among them.
The polydiorganosiloxane may not contain a functional group or may contain a functional group. In the case of a polydiorganosiloxane containing a functional group, the functional group is preferably a methacryl group, an alkoxy group or an epoxy group.

本発明の樹脂組成物がこれらの難燃剤用シリコーン化合物を含有する場合、その含有量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることが好ましい。難燃剤としてのシリコーン化合物の含有量が上記範囲であると、透明性、外観及び弾性率等を損なうことなく、難燃性が良好となるので好ましい。   When the resin composition of this invention contains these silicone compounds for flame retardants, it is preferable that the content is 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of transparent resin (A). It is preferable for the content of the silicone compound as a flame retardant to be in the above range because flame retardancy is improved without impairing transparency, appearance, elastic modulus, and the like.

なお、上記有機スルホン酸金属塩とシリコーン化合物を併用しても良い。   In addition, you may use together the said organic sulfonic acid metal salt and a silicone compound.

＜熱安定剤＞
本発明の樹脂組成物は、熱安定性を向上させるために熱安定剤を含有していてもよい。好ましい熱安定剤としては、亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系熱安定剤が挙げられる。 <Heat stabilizer>
The resin composition of the present invention may contain a heat stabilizer in order to improve the heat stability. Preferable heat stabilizers include phosphorus heat stabilizers such as phosphites and phosphates.

亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。   Examples of phosphites include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, and trioctyl phosphite. , Trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tricyclohexyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl Phenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert) Butylphenyl) triesters of phosphorous acid such as octyl phosphite, diesters, monoesters, and the like.

リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２−エチルフェニルジフェニルホスフェート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニルホスフォナイト等が挙げられる。   Examples of phosphate esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyldiphenyl phosphate, tetrakis (2,4-di-). tert-butylphenyl) -4,4-diphenylphosphonite and the like.

上記のリン系熱安定剤の中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、中でもビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。   Among the above phosphorus-based heat stabilizers, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Methylphenyl) pentaerythritol phosphite and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite are preferred. Among them, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite and Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly preferred.

なお、熱安定剤は、１種を単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。   In addition, a heat stabilizer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本発明の樹脂組成物が熱安定剤を含有する場合、その含有量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００５〜０．２質量部であることが好ましく、０．０１〜０．１質量部であることがより好ましい。熱安定剤の含有量が上記範囲であると、加水分解等を発生させることなく、熱安定性を改善できるので好ましい。   When the resin composition of this invention contains a heat stabilizer, it is preferable that the content is 0.005-0.2 mass part with respect to 100 mass parts of transparent resin (A), 0.01- More preferably, it is 0.1 parts by mass. It is preferable for the content of the thermal stabilizer to be in the above-mentioned range since the thermal stability can be improved without causing hydrolysis or the like.

＜酸化防止剤＞
本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤を含有していてもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が好ましく、より具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、及び３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，６］ウンデカン等が挙げられる。中でも、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。
これらの酸化防止剤は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。 <Antioxidant>
The resin composition of the present invention may contain an antioxidant.
As the antioxidant, a phenolic antioxidant is preferable, and more specifically, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-). tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenyl), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-hydroxy-5-methylphenyl) Propionate], and 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylpheny And l) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,6] undecane. Among these, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane is preferable.
These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０２〜０．５質量部であることが好ましい。この範囲であると、本発明の効果を阻害せずに、酸化防止性を改善できるので好ましい。   When the resin composition of this invention contains antioxidant, it is preferable that the content is 0.02-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of transparent resin (A). This range is preferable because the antioxidant property can be improved without inhibiting the effects of the present invention.

＜紫外線吸収剤＞
本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。樹脂成形体は、太陽光や蛍光灯のような光線下に長期間曝されると、紫外線によって黄色味を帯びる傾向があるが、紫外線吸収剤を添加することで、このような黄変を防止又は遅延させることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。 <Ultraviolet absorber>
The resin composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber. Resin molded products tend to become yellowish due to ultraviolet rays when exposed to light such as sunlight or fluorescent lamps for a long time, but the addition of UV absorbers prevents such yellowing. Or it can be delayed. Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, benzotriazole, phenyl salicylate, and hindered amine.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。   Specific examples of benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone. 2-hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ′, 4,4 And '-tetrahydroxy-benzophenone.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルメチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラブチル）フェノール］等が挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1- Methyl-1-phenylmethyl) phenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,4-di-tert-butyl- 6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetrabutyl) phenol, 2,2′-methylenebis [ 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetrabutyl) phenol] and the like.

サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例としては、フェニルサルチレート、２，４−ジターシャリ−ブチルフェニル−３，５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート等が挙げられる。 Specific examples of the phenyl salicylate UV absorber include phenylsaltylate, 2,4-ditertiary-butylphenyl-3,5-ditertiary-butyl-4-hydroxybenzoate, and the like.
Specific examples of the hindered amine ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.

これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。   These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましく、０．００５〜０．８質量部であることがより好ましく、０．０１〜０．５質量部であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であると、励起光吸収による蓄光性発光輝度の低下が生じず、且つ成形体表面にブリードアウト等を発生させずに、耐候性を改善できるので好ましい。   When the resin composition of this invention contains a ultraviolet absorber, it is preferable that the content is 0.001-1 mass part with respect to 100 mass parts of transparent resin (A), 0.005-0 Is more preferably 8 parts by mass, and still more preferably 0.01 to 0.5 parts by mass. It is preferable for the content of the ultraviolet absorber to be in the above-mentioned range, since the phosphorescent luminance is not lowered by absorption of excitation light, and the weather resistance can be improved without causing bleed out on the surface of the molded body.

＜離型剤＞
本発明の樹脂組成物は、離型剤を含有していてもよい。
好ましい離型剤は、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、及び数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物から選ばれる化合物である。中でも、脂肪族カルボン酸、及び脂肪族カルボン酸エステルから選ばれる化合物が好ましく用いられる。 <Release agent>
The resin composition of the present invention may contain a release agent.
A preferable mold release agent is a compound selected from an aliphatic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid ester, and an aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15000. Among these, compounds selected from aliphatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acid esters are preferably used.

脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。本明細書では、脂肪族カルボン酸の用語は、脂環式カルボン酸も包含する意味で用いる。脂肪族カルボン酸の中でも、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボン酸が好ましく、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がより好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. In the present specification, the term “aliphatic carboxylic acid” is used to include alicyclic carboxylic acids. Among the aliphatic carboxylic acids, mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellic acid, and tetrariacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していても良い。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していても良く、複数の化合物の混合物であっても良い。脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。   As the aliphatic carboxylic acid component constituting the aliphatic carboxylic acid ester, the same aliphatic carboxylic acid as that described above can be used. On the other hand, examples of the alcohol component constituting the aliphatic carboxylic acid ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These aliphatic carboxylic acid esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds. Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin Examples thereof include distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate.

これらの離型剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。   These release agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物が離型剤を含有する場合、その含有量は、透明樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜１質量部であることが好ましい。離型剤の含有量が上記範囲であると、耐加水分解性の低下がなく、離型効果が得られるので好ましい。   When the resin composition of this invention contains a mold release agent, it is preferable that the content is 0.01-1 mass part with respect to 100 mass parts of transparent resin (A). It is preferable for the content of the release agent to be in the above range since there is no decrease in hydrolysis resistance and a release effect can be obtained.

＜その他＞
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分のほかに、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、着色剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などを配合することができる。
これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。 <Others>
The resin composition of the present invention includes, in addition to the above components, an antistatic agent, an antifogging agent, a lubricant / antiblocking agent, a fluidity improver, a colorant, as long as the purpose of the present invention is not impaired as necessary. Plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like can be blended.
These may be used alone or in combination of two or more.

［製造方法］
本発明の樹脂組成物は、従来から知られている方法で各成分を混合し、溶融混練することにより製造できる。具体的な混合方法としては、透明樹脂（Ａ）、蓄光材（Ｂ）、有機蛍光体（Ｃ）、及び必要に応じて配合されるその他の添加成分を所定量秤量し、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用いて混合した後、バンバリーミキサー、ロール、プラペンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどを用いて溶融混練する方法が挙げられる。 [Production method]
The resin composition of the present invention can be produced by mixing and melt-kneading each component by a conventionally known method. As a specific mixing method, a predetermined amount of transparent resin (A), phosphorescent material (B), organic phosphor (C), and other additive components blended as necessary is weighed, tumbler, Henschel mixer, etc. Examples thereof include a method of melting and kneading using a Banbury mixer, a roll, a plastic pendder, a single-screw kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, a kneader, and the like after mixing using the above various mixers.

［２］ 成形体
本発明の成形体は、上述のような本発明の蓄光性透明樹脂組成物を成形してなるものである。 [2] Molded product The molded product of the present invention is formed by molding the above-described phosphorescent transparent resin composition of the present invention.

［成形方法］
本発明の蓄光性透明樹脂組成物を成形してなる本発明の成形体を製造する場合の成形方法としては、熱可塑性樹脂材料から成形品を成形する従来から知られている方法が、制限なく適用できる。具体的には、一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシストなどの中空成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱金型を用いた成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、インモールドコーティング（ＩＭＣ）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。 [Molding method]
As a molding method in the case of producing the molded article of the present invention formed by molding the phosphorescent transparent resin composition of the present invention, a conventionally known method for molding a molded product from a thermoplastic resin material is not limited. Applicable. Specifically, general injection molding methods, ultra-high speed injection molding methods, injection compression molding methods, two-color molding methods, hollow molding methods such as gas assist, molding methods using heat insulating molds, rapid heating molds Molding method used, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, in-mold coating (IMC) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method Etc.

［用途］
本発明の蓄光性透明樹脂組成物を成形してなる本発明の成形体は、明所及び暗所の双方における発光及び色相の意匠性が非常に優れることから、従来の蓄光性透明樹脂組成物の一般的な用途である道路標識や看板類だけではなく、娯楽施設の遊具や玩具、ノートパソコン、携帯電話などのモバイル機器をはじめ、商品ディスプレイ、自動車室内や建物内の標示ボタン、時計の文字盤、アクセサリー類、文具類、スポーツ用品、更には、各種の電気・電子・ＯＡ機器等の分野において、筐体やスイッチ、ボタン類として幅広い用途に適用することができる。 [Usage]
Since the molded article of the present invention formed by molding the luminous luminous transparent resin composition of the present invention is very excellent in design of light emission and hue in both bright and dark places, the conventional luminous luminous transparent resin composition In addition to road signs and signboards, which are common applications, mobile devices such as playground equipment and toys, laptops, and mobile phones in entertainment facilities, product displays, sign buttons in car interiors and buildings, and clock characters In the fields of panels, accessories, stationery, sporting goods, and various electric / electronic / OA equipments, they can be applied to a wide range of applications as casings, switches and buttons.

以下に実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において使用した樹脂組成物の構成成分は、以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples , Reference Examples, and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these Examples unless it exceeds the gist.
In addition, the structural component of the resin composition used in the following Examples and Comparative Examples is as follows.

＜透明樹脂（Ａ）＞
ａ−１：三菱エンジニアリングプラスチックス社製 芳香族ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−３０００Ｆ」（重量平均分子量＝２６８００）
ａ−２：三菱レイヨン社製 （メタ）アクリレート共重合体「メタブレンＨ８８０」（芳香族（メタ）アクリレート単位＝フェニルメタクリレート単位、芳香族（メタ）アクリレート単位含有率：８０質量％、メチルメタクリレート単位含有率：２０質量％、重量平均分子量＝１４６００） <Transparent resin (A)>
a-1: Aromatic polycarbonate resin “Iupilon S-3000F” (Mitsubishi Engineering Plastics) (weight average molecular weight = 26800)
a-2: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (meth) acrylate copolymer “methabrene H880” (aromatic (meth) acrylate unit = phenyl methacrylate unit, aromatic (meth) acrylate unit content: 80 mass%, methyl methacrylate unit contained (Rate: 20% by mass, weight average molecular weight = 14600)

＜蓄光材（Ｂ）＞
ｂ−１：根本特殊化学社製 蓄光材「Ｇ−３００Ｍ」（化学組成＝ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ_５０＝３０μｍ、発光色＝緑色）
ｂ−２：根本特殊化学社製 蓄光材「Ｇ−３００Ｌ２５０Ｎ」（化学組成＝ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ_５０＝２５０μｍ、発光色＝緑色）
ｂ−３：根本特殊化学社製 蓄光材「Ｇ−３００Ｌ１６０」（化学組成＝ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ_５０＝１６０μｍ、発光色＝緑色）
ｂ−４：根本特殊化学社製 蓄光材「ＧＢ−３００Ｌ１６０」（化学組成＝Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ_５０＝１６０μｍ、発光色＝青緑色）
ｂ−５：菱晃社製 蓄光材「クライトブライト蓄光顔料」（化学組成＝Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ_５０＝２５０μｍ、発光色＝青緑色） <Phosphorescent material (B)>
b-1: Phosphorescent material “G-300M” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. (chemical composition = SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, D ₅₀ = 30 μm, emission color = green)
b-2: Phosphorescent material “G-300L250N” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. (chemical composition = SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, D ₅₀ = 250 μm, emission color = green)
b-3: Phosphorescent material “G-300L160” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. (chemical composition = SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, D ₅₀ = 160 μm, emission color = green)
b-4: Phosphorescent material “GB-300L160” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. (chemical composition = Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu, Dy, D ₅₀ = 160 μm, emission color = blue green)
b-5: Phosphorescent material “Clite Bright Phosphorescent Pigment” manufactured by Ryohinsha Co., Ltd. (chemical composition = Sr ₄ Al ₁₄ O ₂₅ : Eu, Dy, D ₅₀ = 250 μm, emission color = blue green)

＜有機蛍光体（Ｃ）＞
ｃ−１：セントラルテクノ社製 紫外線発光有機蛍光体（ナフタレン系青色発光蛍光体）「ルミシス／Ｂ−１４００」
ｃ−２：セントラルテクノ社製 紫外線発光有機蛍光体（キノリン系緑色発光蛍光体）「ルミシス／Ｇ−３３００」
ｃ−３：昭和化学工業社製 紫外線発光有機蛍光体（クマリン系青色発光蛍光体）「Ｈａｋｋｏｌ ＰＳＲ」
ｃ−４：クラリアントジャパン社製 紫外線発光有機蛍光体（ベンゾオキサゾール系青色発光蛍光体）「Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＳ」 <Organic phosphor (C)>
c-1: Central Techno Co., Ltd. UV-emitting organic phosphor (naphthalene blue-emitting phosphor) “Lumisis / B-1400”
c-2: UV light-emitting organic phosphor (quinoline-based green light-emitting phosphor) manufactured by Central Techno Co., Ltd. “Lumisis / G-3300”
c-3: UV light emitting organic phosphor (coumarin-based blue light emitting phosphor) “Hakkol PSR” manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.
c-4: UV light emitting organic phosphor (benzoxazole blue light emitting phosphor) “Hostalux KS” manufactured by Clariant Japan

［実施例１〜６，１１〜１４、参考例７〜１０及び比較例１〜１５］
透明樹脂及び各種添加剤を表１〜３に示す割合で配合し、タンブラーで２０分混合後、スクリュー径４０ｍｍのベント付き単軸押出機（田辺プラスチック社製「ＶＳ−４０」）により、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍで混練し、押出されたストランドを切断してペレットを作製した。
得られたペレットを、１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（ファナック社製「Ｓ−２０００ｉ１５０Ｂ」）にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行って、各種の試験片を作製した。
得られたペレット又は試験片について、以下の評価を行い、結果を表１〜３に示した。 [Examples 1 to 6 , 11 to 14 , Reference Examples 7 to 10 and Comparative Examples 1 to 15]
A transparent resin and various additives are blended in the ratios shown in Tables 1 to 3, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then subjected to a cylinder temperature using a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm (“VS-40” manufactured by Tanabe Plastics). The mixture was kneaded at 280 ° C. and a screw rotation speed of 70 rpm, and the extruded strand was cut to produce pellets.
The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours, and then injection-molded with an injection molding machine (“S-2000i150B” manufactured by FANUC) under conditions of a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 50 seconds. And various test pieces were prepared.
The following evaluation was performed about the obtained pellet or test piece, and the result was shown to Tables 1-3.

（１） 流れ値（Ｑ値）
ＪＩＳ Ｋ７２１０付属書Ｃに記載の方法にてペレットの流れ値（Ｑ値）を評価した。測定は島津製作所社製「フローテスターＣＦＤ５００Ｄ」を用いて、穴径１．０ｍｍφ、長さ１０ｍｍのダイを用い、試験温度２７８℃、試験力１６０ｋｇ／ｃｍ^２、余熱時間４２０ｓｅｃの条件で排出された溶融樹脂量（単位：ｃｃ／ｓｅｃ）を測定した。
（２） Ｉｚｏｄ衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃試験片（厚さ３．２ｍｍ）について、２３℃の温度でＩｚｏｄ衝撃強度（単位：Ｊ／ｍ）を測定した。
（３） 引張強度
ＡＳＴＭ多目的試験片（厚さ３．２ｍｍ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８規格に準拠して引張強度（単位：ＭＰａ）を測定した。
（４） 引張破壊点歪
ＡＳＴＭ多目的試験片（厚さ３．２ｍｍ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８規格に準拠して引張破壊点歪（単位：％）を測定した。
（５） 曲げ弾性率・曲げ強度
ＡＳＴＭ多目的試験片（厚さ６．４ｍｍ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０規格に準拠して曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）と曲げ強度（単位：ＭＰａ）を測定した。
（６） 荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）
ＡＳＴＭ多目的試験片（厚さ６．４ｍｍ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６４８規格に準拠して荷重１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。
（７） ＵＶ照射時の発光性能
９０ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ、２ｍｍ、１ｍｍの３段プレートの試験片に、松下電工（株）製蛍光灯マグネットライトに松下電工（株）製のブラックライト・ブルー（ＦＬ４ＢＬ−Ｂ：波長３５２ｎｍ）を装着した装置を用いて紫外線照射を行い、蛍光発光の色相を目視にて観察し、下記基準で評価した。
Ａ：蛍光発光の色調が明るく美麗な外観を呈する。
Ｂ：蛍光発光するが色調が暗く、発光が目立たない。
Ｃ：蛍光発光しない。
Ｄ：蛍光発光せず、外観が悪い。
（８） 残光輝度
ＵＶ照射時の発光性能の評価後、試験片を暗所に置き、そのときの蓄光性発光の様子を目視にて観察し、下記基準で評価した。
Ａ：満天の星空のように非常に美しくキラキラと輝いて発光すると共に、美麗な色相を呈する。
Ｂ：夜空の星のようにキラキラした輝きをもって発光するが、Ａの場合のような美麗な色相は得られない。或いはＡの場合より色相が若干劣る。
Ｃ：発光するが、キラキラ感がない。
Ｄ：全く発光しない。
（９） 鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に準じ、９０ｍｍ×５０ｍｍ×１．５ｍｍｔの試験片に、５回の引掻き試験を行って鉛筆硬度の評価を行った。 (1) Flow value (Q value)
The pellet flow value (Q value) was evaluated by the method described in JIS K7210 Appendix C. The measurement was performed using a “flow tester CFD500D” manufactured by Shimadzu Corporation, using a die having a hole diameter of 1.0 mmφ and a length of 10 mm, under conditions of a test temperature of 278 ° C., a test force of 160 kg / cm ² , and a preheating time of 420 sec. The amount of molten resin (unit: cc / sec) was measured.
(2) Izod Impact Strength Based on ASTM D256, Izod impact strength (unit: J / m) was measured at a temperature of 23 ° C. for a notched Izod impact test piece (thickness: 3.2 mm).
(3) Tensile strength Tensile strength (unit: MPa) was measured using an ASTM multipurpose test piece (thickness: 3.2 mm) according to the ASTM D638 standard.
(4) Tensile Fracture Point Strain Tensile fracture point strain (unit:%) was measured according to ASTM D638 standard using an ASTM multipurpose test piece (thickness: 3.2 mm).
(5) Flexural modulus and flexural strength Using an ASTM multipurpose test piece (thickness: 6.4 mm), the flexural modulus (unit: MPa) and flexural strength (unit: MPa) were measured according to ASTM D790 standard.
(6) Deflection temperature under load (DTUL)
Using an ASTM multipurpose test piece (thickness: 6.4 mm), the deflection temperature under load (unit: ° C.) at a load of 1.8 MPa was measured in accordance with the ASTM D648 standard.
(7) Luminous performance during UV irradiation 90 mm x 60 mm x 3 mm thickness, 2 mm, 1 mm test piece of 3 step plate, Matsushita Electric Works fluorescent lamp magnet light, Matsushita Electric Works black light Ultraviolet irradiation was performed using a device equipped with blue (FL4BL-B: wavelength 352 nm), and the hue of fluorescent light emission was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: The color tone of fluorescent light emission is bright and beautiful.
B: Fluorescent light is emitted, but the color tone is dark and light emission is not conspicuous.
C: No fluorescence is emitted.
D: No fluorescence is emitted and the appearance is poor.
(8) Afterglow brightness After the evaluation of the light emission performance during UV irradiation, the test piece was placed in a dark place, and the state of phosphorescent light emission at that time was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: Like a full starry sky, it shines very beautifully and emits light, and has a beautiful hue.
B: Light is emitted with a brilliant glow like a star in the night sky, but a beautiful hue as in A cannot be obtained. Or the hue is slightly inferior to the case of A.
C: Light is emitted, but there is no glitter.
D: No light is emitted.
(9) Pencil Hardness According to JIS K5400, a 90 mm × 50 mm × 1.5 mmt test piece was subjected to five scratch tests to evaluate pencil hardness.

なお、実施例１の試験片の「（７） ＵＶ照射時の発光性能」評価時のＵＶ照射前の外観を示す写真を図１に、同ＵＶ照射時の外観を示す写真を図２に示す。また、実施例１の試験片の「（８） 残光輝度」評価時の写真を図３に示す。   In addition, the photograph which shows the external appearance before UV irradiation at the time of evaluation of "(7) Luminous performance at the time of UV irradiation" of the test piece of Example 1 is shown in FIG. 1, and the photograph which shows the external appearance at the time of the UV irradiation is shown in FIG. . Moreover, the photograph at the time of "(8) Afterglow brightness | luminance" evaluation of the test piece of Example 1 is shown in FIG.

以上の結果から、平均粒径Ｄ_５０が１００〜５００μｍの粒径の大きな蓄光材（Ｂ）を用いることにより、従来用いられている粒径の小さな蓄光材（Ｂ）を用いた場合には得ることができない、非常に美しい輝きのある残光輝度を得る上に、蓄光材（Ｂ）と共に有機蛍光体（Ｃ）を併用することにより、ＵＶ照射時又は屋外での色相、照射後の暗所での色相を変化させて高い意匠性を付与することができることが分かる。 These results indicate that the average particle diameter D ₅₀ using a large phosphorescent material having a particle diameter of 100 to 500 [mu] m (B), obtained in the case of using a small phosphorescent material particle size conventionally used for (B) In addition to obtaining a very beautiful and brilliant afterglow brightness that can not be obtained, by using the organic phosphor (C) together with the phosphorescent material (B), the hue at the time of UV irradiation or outdoors, the dark place after irradiation It can be seen that a high designability can be imparted by changing the hue at.

Claims (7)

透明樹脂（Ａ）１００質量部と、平均粒径Ｄ_５０が２００〜５００μｍの蓄光材（Ｂ）０．０１〜５質量部と、有機蛍光体（Ｃ）０．００１〜０．１質量部とを含有することを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 100 parts by mass of transparent resin (A), 0.01 to 5 parts by mass of phosphorescent material (B) having an average particle diameter D ₅₀ of 200 to 500 μm, and 0.001 to 0.1 parts by mass of organic phosphor (C) A phosphorescent transparent resin composition comprising: 請求項１において、前記透明樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。   The luminous resin composition according to claim 1, wherein the transparent resin (A) contains a polycarbonate resin. 請求項１において、前記透明樹脂（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜１００質量％と、（メタ）アクリレート共重合体０〜５０質量％とを含むことを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。   In Claim 1, the said transparent resin (A) contains 50-100 mass% of aromatic polycarbonate resins, and 0-50 mass% of (meth) acrylate copolymers, The luminous translucent transparent resin composition characterized by the above-mentioned. 請求項１ないし３のいずれか１項において、前記蓄光材（Ｂ）がＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ，Ｄｙ、及びＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ，Ｎｄよりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。 In any one of claims 1 to 3, wherein the phosphorescent material (B) is _{SrAl 2 O 4: Eu, Dy} , Sr 4 Al 14 O 25: Eu, Dy, and CaAl ₂ O _4: Eu, consisting Nd A phosphorescent transparent resin composition, which is one or more selected from the group. 請求項１ないし４のいずれか１項において、前記有機蛍光体（Ｃ）がナフタレン系化合物、ペリレン系化合物、キノリン系化合物、クマリン系化合物、ベンゾオキサゾール誘導体及び希土類錯体化合物よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。   5. The organic phosphor (C) according to claim 1, which is selected from the group consisting of naphthalene compounds, perylene compounds, quinoline compounds, coumarin compounds, benzoxazole derivatives, and rare earth complex compounds. A phosphorescent transparent resin composition characterized by being a seed or two or more kinds. 請求項１ないし５のいずれか１項において、蓄光材（Ｂ）に対する有機蛍光体（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｂ）質量比）が０．０１〜１．８であることを特徴とする蓄光性透明樹脂組成物。   The mass ratio of the organic phosphor (C) to the phosphorescent material (B) ((C) / (B) mass ratio) in any one of claims 1 to 5 is 0.01 to 1.8. A phosphorescent transparent resin composition. 請求項１ないし６のいずれか１項に記載の蓄光性透明樹脂組成物を成形してなる成形体。   The molded object formed by shape | molding the luminous translucent resin composition of any one of Claim 1 thru | or 6.

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