JP6375075B1 - 水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤、水性懸濁農薬組成物及び水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
一方で、水性懸濁農薬製剤は、水中で界面活性剤及び増粘剤により農薬原体が分散・懸濁した製剤である為、長期保存や温度変化により農薬原体が沈降して分離し、再分散が困難な固化層を形成したり、農薬原体の粒子が成長し、効果の著しい低下を招く場合がある。農薬原体の粒子成長を抑制するために、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩/ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム/結晶セルロース及び尿素を必須成分として含有するもの(例えば特許文献1参照)、低融点の農薬原体に対してリグニンスルホン酸金属塩及び蔗糖脂肪酸エステルを必須成分として含有するもの(例えば特許文献2)、スルホニルウレア系の農薬原体に対してカルボキシメチルセルロース塩/リグニンスルホン酸塩/界面活性剤を含有するもの(例えば特許文献3)等が提案されている。
アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物のアルキル基がブチル基であって、且つ該アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物が、ブチルナフタレンスルホン酸塩が0.6モル当量超1.0モル当量以下、ナフタレンスルホン酸塩が0.4モル当量未満0モル当量以上、ホルムアルデヒドが0.6モル当量以上1.0モル当量未満から成り、質量平均分子量が500〜3000であるブチルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物。
工程1:ナフタレンを1.0モル当量と、ブチルアルコールを0.6モル当量超1.0モル当量以下用いた混合物に、濃硫酸を用いてスルホン化する工程。
工程2:工程1で得られたスルホン化した反応物に、ホルムアルデヒドが0.6モル当量以上1.0モル当量未満用いて共縮合させる工程。
工程3:工程2で得られた共縮合物をアルカリで中和した後、乾燥し粉末化する工程。
実施例、比較例に用いた粒子成長抑制剤は下記製造方法により製造し、SEC法により、質量平均分子量を測定した。その内容を表1に纏めた。
ナフタレン128.0g(1mol)、n−ブチルアルコール59.2g(0.8mol)をフラスコに仕込んだ。フラスコを水浴で冷却しながら、攪拌下に濃硫酸300.0g(3mol)を90分かけて滴下した。ヒーターに切替えて85℃まで昇温させた後、温度を85〜95℃に維持し3時間反応させた。反応終了後、温度を85〜95℃に維持しつつ、37%ホルマリン56.8g(0.7mol)を1時間かけて滴下し、同温度で3時間反応させ、蒸留水370gにて希釈し、反応中間物Xの水溶液を得た。
30%NaOH水溶液680.0g(5.1mol)をビーカーに仕込んだ。ビーカーを氷浴で冷却しながら、攪拌下に反応中間物Xの水溶液を滴下した。pHが7.2になるまで反応中間物Xの水溶液を添加し、反応物Yの水溶液を得た。
反応物Yの水溶液をスプレードライヤーに仕込み、乾燥温度110〜130℃で水分を揮発・乾燥させて、粉末状のP−1を得た。
P−1を固形分0.5質量%になるように溶離液(酢酸ナトリウム3水和物/水/アセトニトリル=45.1/4288.9/2340)で希釈し、フィルターろ過した。得られたろ液を、島津社製送液ユニットLC−10ATと示唆屈折率検出器RID−6Aを用い、検出温度40℃、流速0.8ml/minの条件のもとカラム(東ソー製TSK−Gel SWXL−guardcolumn、G4000SWXL、G3000SWXL、G2000SWXLの4連結カラム)に通液した。分子量既知のポリエチレングリコールとポリエチレンオキシドの検量線を用い、検出したピーク値から質量平均分子量を算出した。
試験区分1で製造した粒子成長抑制剤を用い、水性懸濁農薬組成物を下記製造方法により製造し、その内容を表2に纏めた。
農薬原体としてインドキサカルブ (A−1)20部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−1)3部、湿潤剤としてアルキルナフタレンスルホン酸塩(竹本油脂社製の商品名ニューカルゲンBX−C)0.5部、増粘剤としてキサンタンガム1%水溶液10部、消泡剤としてシリコーンエマルジョン(信越シリコーン社製のKM−73)0.1部及び市水66.4部を混合した後、サンドグラインダーを用いて湿式粉砕し、実施例1の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤13質量部と農薬原体87質量部となる。
農薬原体としてインドキサカルブ (A−1)30部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−2)4部、湿潤剤としてアルキルナフタレンスルホン酸塩(竹本油脂社製の商品名ニューカルゲンBX−C)1部、増粘剤としてキサンタンガム1%水溶液10部、消泡剤としてシリコーンエマルジョン(信越シリコーン社製のKM−73)0.1部及び市水54.9部を混合した後、サンドグラインダーを用いて湿式粉砕し、実施例2の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤12質量部と農薬原体88質量部となる。
農薬原体としてブロモブチド (A−2)5部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−3)3.5部、湿潤剤としてアルキルナフタレンスルホン酸塩(竹本油脂社製の商品名ニューカルゲンBX−C)0.5部、消泡剤としてシリコーンエマルジョン(信越シリコーン社製のKM−73)0.1部及び市水80.9部を混合した後、サンドグラインダーを用いて湿式粉砕し、懸濁液を調製した。別に、市水98部に増粘剤としてモンモリロナイト系増粘剤(クニミネ工業社製の商品名クニピア−G)2部を均一分散させた溶液を調製し、この増粘剤溶液10部と前記の懸濁液とを混合して、均一な実施例3の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤41質量部と農薬原体59質量部となる。
農薬原体としてブロモブチド (A−2)50部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−4)5部、湿潤剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩(竹本油脂社製の商品名ニューカルゲンSX−C)2部、増粘剤としてキサンタンガム1%水溶液10部、消泡剤としてシリコーンエマルジョン(信越シリコーン社製のKS−66)0.1部及び市水32.9部を混合した後、サンドグラインダーを用いて湿式粉砕し、実施例4の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤9質量部と農薬原体91質量部となる。
農薬原体としてアゾキシストロビン (A−3)30部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−5)7.5部、湿潤剤としてアルキルサルフェート金属塩(竹本油脂社製の商品名ニューカルゲンLX−C)1部、増粘剤としてキサンタンガム1%水溶液10部、消泡剤としてシリコーンエマルジョン(信越シリコーン社製のKM−73)0.1部及び市水51.4部を混合した後、サンドグラインダーを用いて湿式粉砕し、実施例5の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤20質量部と農薬原体80質量部となる。
農薬原体としてアゾキシストロビン (A−3)20部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−6)4部、湿潤剤としてアルキルサルフェート金属塩(竹本油脂社製の商品名ニューカルゲンLX−C)1部、市水64.9部とした以外は実施例4と同様にして、実施例6の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤17質量部と農薬原体83質量部となる。
農薬原体としてインドキサカルブ (A−1)20部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−7)3部とし、以下実施例1と同様にして、実施例7の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤13質量部と農薬原体87質量部となる。
農薬原体としてブロモブチド(A−2)5部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−8)3.5部とし、以下実施例3と同様にして、実施例8の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤41質量部と農薬原体59質量部となる。
農薬原体としてアゾキシストロビン (A−3)30部、粒子成長抑制剤としてブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物(P−8)7.5部とし、以下実施例5と同様にして、実施例9の水性懸濁農薬組成物を調製した。粒子成長抑制剤と農薬原体の合計に対する割合では、粒子成長抑制剤20質量部と農薬原体80質量部となる。
実施例1と同様にして、比較例1〜2、4〜11、13の水性懸濁農薬組成物を調製した。各例で用いた成分等を表2にまとめて示した。
実施例3と同様にして、比較例3、12の水性懸濁農薬組成物を調製した。各例で用いた成分等を表2にまとめて示した。
試験区分2で製造した水性懸濁農薬組成物を用い、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置LA−920(堀場製作所製)によりメジアン径を測定して、以下の基準で粒子成長率を評価し、その内容を表2に纏めた。尚、次式の粒径(54℃×2weeks)とは、54℃の条件下で、2週間静置した後の粒径を意味する。
粒子成長率:
◎:粒子成長率が0以上26%未満
○:粒子成長率が26%以上51%未満
×:粒子成長率が51%以上
P−1〜P−8、RP−1〜RP−9:試験区分1で製造した粒子成長抑制剤
A−1:インドキサカルブ(水溶解度:0.0136ppm)
A−2:ブロモブチド(水溶解度:3.54ppm)
A−3:アゾキシストロビン(水溶解度:6ppm)
CP−1:竹本油脂社製ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、質量平均分子量:22872
CP−2:第一工業製薬社製ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、質量平均分子量:6544
CP−3:花王社製メチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、質量平均分子量:4807
CP−4:花王社製ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、質量平均分子量:8976
Claims (8)
- 水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤において、下記ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物を含有することを特徴とする水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤。
ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物:
ブチルナフタレンスルホン酸塩が0.6モル当量超1.0モル当量以下、ナフタレンスルホン酸塩が0.4モル当量未満0モル当量以上、ホルムアルデヒドが0.6モル当量以上1.0モル当量未満から成り、質量平均分子量が500〜3000であるブチルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物。 - 前記ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物の質量平均分子量が1000〜2200である請求項1記載の水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤。
- ブチルナフタレンスルホン酸塩が0.7モル当量以上0.9モル当量以下、ナフタレンスルホン酸塩が0.1モル当量以上0.3モル当量以下、及びホルムアルデヒドが0.6モル当量以上0.9モル当量以下から成るブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物である請求項1又は2記載の水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤。
- 前記ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と、その製造過程において生成する副生成物との割合が、ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物/副生成物=40/60〜60/40(質量比)である請求項1〜3のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤。
- 請求項1〜4のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤及び農薬原体を含有する水性懸濁農薬組成物。
- 前記水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤/前記農薬原体を5/95〜45/55(質量比)の割合で含有する請求項5記載の水性懸濁農薬組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤の製造方法であって、下記工程1〜3を経る製造方法。
工程1:ナフタレンを1.0モル当量と、ブチルアルコールを0.6モル当量超1.0モル当量以下用いた混合物に、濃硫酸を用いてスルホン化する工程。
工程2:工程1で得られたスルホン化した反応物に、ホルムアルデヒドが0.6モル当量以上1.0モル当量未満用いて共縮合させる工程。
工程3:工程2で得られた共縮合物をアルカリで中和した後、乾燥し粉末化する工程。 - 前記ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と、前記工程1〜3における該ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物の製造過程において生成する副生成物との割合が、ブチルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物/副生成物=40/60〜60/40(質量比)である請求項7記載の水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤の製造方法。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210123310A (ko) | 2019-02-05 | 2021-10-13 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 디페노코나졸을 함유하는 농약 제제 및 당해 농약 제제의 안정화 방법 |
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