JPS5842843B2

JPS5842843B2 - 水性懸濁状殺生剤用分散剤

Info

Publication number: JPS5842843B2
Application number: JP56044829A
Authority: JP
Inventors: 徹治岩崎; 恒之竹野; 雪夫山本
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1981-03-27
Filing date: 1981-03-27
Publication date: 1983-09-22
Also published as: DE3210869A1; DE3210869C2; JPS57159703A; US4770694A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は水性懸濁状殺生剤用分散剤に関する。

更に詳しくは、常温で固体又はペースト状の殺生剤を用
いて、水を連続相とする水性懸濁状殺生剤（フロアブル
製剤）を調製する際に用いられる分散剤に関する。

殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤のほとん
どのものは、実質的に水に不溶であり、その使用にあた
っては、例えば水利剤を用いて水性懸濁液として使用す
ることが工夫されているが、貯蔵している間や高温に接
した場合にケーキングを生じる欠点や、空中散布の場合
の原液又は濃厚希釈（４倍、８倍、３０倍）散布ができ
ない等の使用面からの制約がある。

これに反し、殺生剤を流動性にすれば、空中散布に適し
た剤型となり、またケーキングの心配もないが、他方、
長期にわたって安定な水性懸濁液を得ることが困難であ
った。

従来、安定な水性懸濁液を得る為の手段として、各種の
界面活性剤が分散剤として用いられてきた。

例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩ないしそのホ
ルマリン縮合物、又はリグニンスルホン酸等のアニオン
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオ
キシエチレンスチレン化フエノールエーテル、ポリオキ
シエチレントリヘンシルフェノールエーテル等の非イオ
ン性界面活性剤が単独又は組み合せて用いられている。

また、ポリサッカライドなどの水溶性ポリマーが安定剤
として単独又は組み合わせて、或いは上記界面活性剤と
併用して用いられている。

しかしながら、上記の分散剤・安定剤を用いた場合にお
ち・でも、水性懸濁液の安定性は必ずしも満足のゆくも
のではなかった。

即ち、水性懸濁液として適当な粘度を得ることが出来な
かったり、室温あるいは高温（４０〜５０℃）での保存
安定性（サスペンション安定性）が悪かったり、また水
（特に硬水）に希釈した場合に凝集物が生じたり、また
他の乳剤と併用する場合など特に凝集物が多く生じる欠
点があった。

本発明者らは、かかる欠点を解消する水性懸濁状殺生剤
を得るべく鋭意研究した結果、特定の化学構造を有する
界面活性剤を分散剤として用いることによって、殺生剤
の種類にかかわりなく、保存安定性、希釈時の懸濁安定
性及び他の乳剤と併用時の凝集物発生防止に関し優れた
性能を示す水性懸濁状殺生剤組成物が得られることを見
出し本発明を完成した。

即ち、本発明は特定の非イオン性界面活性剤のリン酸エ
ステル塩を必須成分とする水性懸濁状殺生剤用分散剤を
提供するものである。

本発明に係る特定の非イオン界面活性剤とは下記の一般
式（Ｉ）で表わされる化合物である。

ＣＨ３）、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒは炭素
数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３の整数、ｎは０〜
２の整数、ｌは１〜４０の整数である。

〕上記一般式（Ｉ）で表わされる非イオン界面活性剤と
してはポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと記ス）フェニ
ルフェノールエーテル、ＰＯＥスチレン化フエフエノー
ルエーテルＯＥトリベンジルフェノールエーテル等があ
げられる。

本発明に係る非イオン性界面活性剤のリン酸エステル塩
は、例えば次のようにして製造される。

非イオン性界面活性剤１モルに対し五酸化リン０．１〜
１モル、好ましくは０．２〜０．４モルを攪拌混合下に
加え、必要に応じ冷却又は加温しつつ、反応させた後、
反応生成物を中和する。

中和に用いられる化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア
等のアルカリであるが、好ましくは水酸化カリウム又は
ジェタノールアミンである。

従って、本発明のリン酸エステル塩は、下記の一般式（
ｎ）で表わされる構造を有する。

〔式中、Ｒ′は非イオン性界面活性剤からヒドロキシル
基を除いた残基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等の対イオ
ン、ＸはＲ−０−又は−０Ｍを表わす。

〕本発明のリン酸エステル塩が、いかにして優れた分散
懸濁能を有するかの機作は明らかでないが、上記一般式
（ｎ）に示される特異な構造によるものと考えられるが
、詳細は明らかでない。

特に、本発明のリン酸エステル塩と非常に似た構造なが
ら中和されていない酸性リン酸エステルが分散能が劣っ
ているという事を考えれば、極めて驚くべき現象（効果
）といえる。

本発明の水性懸濁状殺生剤用分散剤を用いることにより
、水に不溶で、常温で固体又はペースト状のいかなる殺
生剤も殺生剤の種類に拘わらず、また２種以上の構造の
異なる殺生剤の組合せをも、安定に分散懸濁することが
出来、良好な流動性殺生剤組成物（フロアブル製剤）を
得ることが出来るようになった。

水に不溶で、常温で固体又はペースト状の殺生剤として
は、殺菌剤では銅剤、水銀剤、有機スズ剤、有機ヒ素剤
をはじめ硫黄（イオウ）、ダイセン（亜鉛化エチレンビ
ス（ジチオカーバメート））、チウラム（ビス（ジメチ
ルチオカルバ□ル）ジサルファイト）などの有機硫黄剤
、ダコニール（テトラクロルイソフタロニトリル）、ラ
ブサイド（４・５・６・７−チトラクロルフタライド）
などノ有機塩素剤、その他キャブタン（Ｎ−（）！Ｊク
ロルメチルチ、ｔ）−４−シクロヘキセンート２−ジカ
ルボキシイ□ド）、ダイホルタン（Ｎ−（１・１・２・
２−テトラクロルエチルチオ）−４−シクロヘキセン−
１・２−ジカルボキシイ□ド）、アクリジッド（２−セ
カンダリ−ブチル４・６−シニトロフエニルー３−メチ
ルクロトネエート）、トップジンＭ（ジメチル４・４’
−ｏ−フェニレン−３・３７−シチオジアロフアネート
）、ベンレート（メチル−１−（７”チルカルバモイル
）−２−ベンズイミダゾールカーバメート、タケガレン
（３−ヒドロキシ−５−メチルインキサソール）など、
殺虫剤ではＤＤＴ（１・１−１−）リクロルー２・２
−ビス（パラ−クロルフェニル）エタン）などの有機塩
素系殺虫剤、カヤエース（ハラ−ジメチルスルファミル
フェニルジエチルホスホロチオネート）、ガードサイド
（２−クロル−１−（２・４・５−トリクロルフェニル
）〜ビニルジメチルフォスフェート）などの芳香環を持
つ有機リン殺虫剤、ブナポン（１−ナフチル−メチルカ
ーバメート）、ツマサイド（ｍ−）リルメチルカーバメ
ート）、マクバール（３・５−キシリルメチルカーバメ
ート）、□プシン（０−クメニルメチルカーバメート）
、サンサイド（０−イソプロポキシフェニルメチルカー
バメート）なト＋１７）カーバメート系殺虫剤、他にメ
タアルデヒド（アセトアルデヒドの四量体）、ラニネー
ト（Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバミルオキシ）−チ
オアセトイミド）など、除草剤ではニップ（２・４−シ
クロ／Ｌ／フェニルーｐ−ニトロフェニルエーテル）、
ＭＯ（ｐ−ニトロフェニル−２・４・６−トリクロルフ
エニルエーテル）すどノシフェニルエーテル系除草剤、
スタム（３′・４′−ジクロルプロピオンアニリド）、
ダイミツド（Ｎ−Ｎ−ジメチル−２・２−ジフェニルア
セトアミド）などの酸アミド系除草剤、スエツプ（メチ
ル−３・４−ジクロルフェニレート）などのカーバメー
ト系除草剤、カーメツクスＤ（３−（３・４−ジクロル
フェニル）−１・１−ジエチルウレア）ナトの尿素系除
草剤、シマジン（２−クロル−４・６ビス（エチルアミ
ノ）−１・３・５−トリアジン）、ケザプリム（２−ク
ロル−４−エチルアミノ−６−イソプロビルアミノート
３・５−トリアジン）などのトリアジン系除草剤、殺ダ
ニ剤ではサラピラン（ｐ−クロルフェニルｐ−Ｊロルベ
ンゼンスルホネート）、テデオン（ｐ−クロルフェニル
−２・４・５−トリクロルフェニルスルホン）、ケルセ
ン（２・２−２−）リクロルー１−１−ビス（ｐ−クロ
ルフェニル）エタノール）、オマイト（２−（ｐ−ター
シャリ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピニル
スルファイト）などがある。

本発明の非イオン性界面活性剤のリン酸エステル塩は、
水性懸濁状殺生剤組成物中に０．２〜２０重量％、好ま
しくは１〜１０重量％配合される。

水性懸濁状殺生剤組成物には、水、殺生剤、分散剤の他
、必要に応じて水溶性増粘剤や抗発泡剤が配合される。

水溶性増粘剤としては天然、“半合成及び合成の水溶性
増粘剤がいずれも使用でき、天然増粘剤では、微生物由
来のザンサンガム、サンフロー、植物由来のペクチン、
アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成増粘剤では、
セルロースまたはでんぷん誘導体のメチル化物、カルボ
キシアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物（メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロースなどを含む）などが、また合成増粘剤で
はポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピ
ロリドンなどが具体例として挙げられる。

水溶性増粘剤は、組成物巾約０．０１〜５重量％、好ま
しくは約０．０５〜１重量％配合される。

抗発泡剤としては特に限定がなくいずれも使用されるが
例えばポリプロピレングリコール、シリコーンオイルな
どが具体例として挙げられる。

抗発泡剤は通常２重量％以下配合される。

従って、本発明の水性懸濁状殺生剤用分散剤を用いて得
られる、保存安定性の良好で流動性に優れた水性懸濁状
殺生剤の組成の一例を示すと下記の通りである。

（４）殺生剤１０〜６０重量％（Ｂ
）非イオン性界面活性剤。

、２〜２ｏ、／のリン酸エステル塩（Ｑ水溶性増粘剤０．０１〜５〃０
杭先泡剤Ｏ〜２〃に）水
２０〜８０／／また、本発明の分散剤の使用にあたって、その効果を損
わない範囲で、陰イオン性活性剤、例えばアルキル硫酸
塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等、或いは
非イオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル等を併用しても構わない。

更に、分解防止剤、凝集防止剤（例えばポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレンブロック重合体）、ドリフ
ト防止剤（例えばソルビトール）などを併用しても構わ
ない。

本発明の水性懸濁状殺生剤用分散剤を用いての水性懸濁
液の調製において、各成分の添加順序は限定されない。

次に、本発明を実施例、比較例及び試験例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、実施例及び比較例中の１部１１は重量部であり、粘
度は２０℃におけるＢ型粘度計での値を示す。

実施例１ツルサイド（ｍ−トリルメチルカーバ、２部メート
）ポリオキシエチレン（５，７モル）スチレン化フェノールエーテルホスフェ−５トジエタノールアミン塩ザンサンガムエチレングリコール杭先泡剤水０．２０．２５０．６湿式粉砕容器に上記各成分を重量し、次いで直径１ｇｍ
のガラスピーズを等重量投入し１時間（１１００００Ｒ
Ｐ／ｍ）湿式粉砕する。

得られた流動性殺生剤は粘度３２０ｃｐで、凝集は全く
見られず連続した均一相の懸濁液である。

比較例１ツマサイド（ｍ−）リルメチルカーバメ、２部−ト
）ポリオキシエチレン（５，７モル）スチ５レン化フ
エノールエーテルザンサンガムエチレングリコール杭先泡剤水０．２０．２５０．６実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

このものの粘度は５１５ｃｐである。実施例２ガードサイド（２−クロル−１−（２・４・５−トリクロルフェニル）−ビニルジメチルフォスフェート）２部ポリオキシエチレン（１２モル）トリベンジルフェノールエーテルホスフェートジェタノールアミン塩ポリアクリル酸ナトリウム０．５エチレ
ングリコール２抗発泡剤
０．２水
３９．３実施例１と同様の操作によ
り流動性殺生剤を得る。

得られた流動性殺生剤は粘度５２０ｃｐで、凝集は全
く見られず連続した均一相の懸濁液である。

比較例２ガードサイド（２−クロル−１−（２・４・５−トリクロルフェニル）−ビニ５２部ルジメ
チルフオスフエート）ポリオキシエチレン（１２モル）トリ６ベンジルフエノールエーテルポリアクリル酸ナトリウムエチレングリコール杭先泡剤水０．５０．２３９．３実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

このものの粘度は１２００ｃｐである。実施例３硫黄（イオウ）２部ポリオキシエチレン（３０モル）トリベンジルフェノールエーテルホスフエートジエタノールア□ン塩アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムグアーガムエチレングリコール杭先泡剤水０．５０．５８実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

得られた流動性殺生剤は粘度５８０ｃｐで、凝集は全
く見られず連続した均一相の懸濁液である。

比較例３硫黄（イオウ）部ポリオキシエチレン（３０モル）トリベンジルフェノールエーテルアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムグアーガムエチレングリコール杭先泡剤水０．５０．５８実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

このものの粘度は８８０ｃｐである。実施例４トップジンＭ（ジメチル４・４′−〇フェニレンー３・３’−ジチオアロファネート）１部チウラム（ビス（ジメチルチオカルバミル）ジサルファイト６ポリオキシエチレン（１２モル）トリベンジルフェノールエーテルホスフェートジェタノールアミン塩ポリアクリル酸エチレングリコール０．２杭先泡剤水０．５部５４．３実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

得られた流動性殺生剤は粘度２８０ｃｐで、凝集は全
く見られず連続した均一相の懸濁液である。

比較例４トップジンＭ（ジメチル４・４′−〇フェニレンー３・３７−シチオアロフア２１部ネー
ト）チウラム（ビス（ジメチルチオカルバ □６□ル）ジサ
ルファイト）ポリオキシエチレン（１２モル）トリ５ベンジルフエノールエーテルポリアクリル酸エチレングリコール杭先泡剤水０．２０．５５４．３実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

このものの粘度は６００ｃｐである。実施例５スタム（３′・４’−ジクロルプロピオンアニリド）２部ポリオキシエチレン（７，６モル）フェニルフェノールエーテルホスフエートジエタノールア□ン塩アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムザンサンガムエチレングリコール杭先泡剤水０．１０．５３５．４実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

得られた流動性殺生剤は粘度４９０ｃｐで、凝集は全く
見られず連続した均一相の懸濁液である。

比較例５スタム（３′・４′−ジクロルプロピオン５２部ア
ニリド）ポリオキシエチレン（７，６モル）フェニルフェノールエーテルアルキルベンゼンスルホンムザンサンガムエチレングリコール抗発泡剤水０、１０、５５、４実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

このものの粘度は１３５０ｃｐである。実施例６サラピラン（ｐ−クロルフェニルｐクロルベンゼンスルホネ−））１オマイト（２−（ｐ−ターシャリ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロ２１ビニルスル
フアイト）ポリオキシエチレン（１２モル）スチレン化フェノールエーテルホスフェートジェタノールアミン塩グアーガムエチレングリコール抗発泡剤水０、５０、５９実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得＊＊る。

得られた流動性殺生剤は粘度３８０ｃｐで、凝集
は全く見られず連続した均一相の懸濁液であ７る。

比較例６サラピラン（ｐ−クロルフェニルｐクロルベンゼンスルホネート）１部オマイト（２−（ｐ−ターシャリ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピニルスルファイト）１ポリオキシエチレン（１２モル）スチレン化フェノールエーテルグアーガムエチレングリコール一抗発泡剤水０、５０、５９実施例１と同様の操作により流動性殺生剤を得る。

このものの粘度は６２０ｃｐである。ン試験例実施例１〜６及び比較例１〜６により調製した流動性殺
生剤を、内径３ＣｒＩＬ高さ１２ＣｆｒＬのシリンダー
に高さ１０（ｍの位置まで試料を入れ２５℃と４５℃に
それぞれ別に４週間保存し、期間経過後１の懸垂率及
び粘度、再分散性の有無を調べた。

又８倍希釈時の凝集の有無を評価した。

懸垂率は以下の式により求められる。

再分散性評価４週間２５℃、４５℃に保存後、流動性殺生剤のはいっ
たシリンダーを転倒させ、シリンダー底部のハードケー
キの有無を観察するとともに、ハードケーキの生じてい
るものについてはシリンダーを転倒して均一な懸濁液を
生じるまでの回数を調査した。

Ａニハードケーキがまったく生じていない。

Ｂ：１〜５回Ｃ：６〜１０回Ｄ：１０回以上８倍希釈時の凝集の有無の評価懸濁液１００ｍｌをＩＯＨＤの硬水７００１ｒＬｌニ添
加し、１分間に１０１の流量を示すラボポンプで２０分
間循環させた後、２５０メツシユのふるいを通し、凝集
の程度を次の判断基準で評価した。

Ａ：凝集が全く認められない。

Ｂ：約１０−３０％の凝集が認められる。

Ｃ：約５０％以上の凝集が認められる。

これらの結果を次の表１に示した。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（Ｉ）で表わされる非イオン性界面活性
剤のリン酸エステル塩を必須成分とする水性懸濁状殺生
剤用分散剤。Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒは炭素数２〜４の
アルキレン基、ｍは１〜３の整数、ｎはＯ〜２の整数、
ｌは１〜４０の整数である。〕。２式（Ｉ）で表わされる非イオン性界面活性剤が
ポリオキシエチレンフェニルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレンスチレン化フェノ−／ｌｚエーテル及び
ポリオキシエチレントリベンジルフェノールエーテルか
らなる群から選ばれるものである特許請求の範囲第１項
記載の水性懸濁状殺生剤用分散剤。３リン酸エステル塩が、ジェタノールアミン塩又はカ
リウム塩である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
水性懸濁状殺生剤用分散剤。