JP6356220B2 - スルホン酸官能基を含む架橋性ポリマー - Google Patents
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Description
本出願は、2013年4月22日出願の欧州特許出願第131646903号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
CX1X2=CX−(O)p−Rf−(CH2)n−S(O)qN3
(式中:X、X1およびX2は、独立してHまたはFであり、pは0または1であり、nは0〜4であり、qは1または2であり、Rfは、パーフルオロアルキルまたはパーフルオロアルコキシ基である)
の化合物の組み込みを開示している。
− フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンから選択される第1モノマーと、
− アジド、スルホニルアジドおよびカルボニルアジド基から選択される硬化部位を有する硬化部位モノマーと
の共重合単位を含むフルオロエラストマーを開示している。
− CR2=CF2モノマー(式中、Rは、HまたはFである)に由来する70モル%〜95モル%の繰り返し単位と;
− CR’2=CR’−(O)q−RFSO2Fモノマー(式中、R’は、HまたはFであり、qは0または1であり、ただし、R’がFである場合、qは1であり、RFは、場合により酸素または塩素を含有する、線状もしくは分岐のC1〜C20パーフルオロアルキレン基である)に由来する10モル%〜30モル%の繰り返し単位と;
− ビニルエーテル末端基を有するモノマーに由来する1モル%〜8モル%の繰り返し単位であって、前記モノマーが、式CF2=CF−OR’F−(CH2)p−Z(式中、R’Fは、場合により酸素または塩素を含有する、線状もしくは分岐のC1〜C20パーフルオロアルキレン基であり、pは0または1であり、Zは、SO2N3、OCNおよびCNから選択される)を有する繰り返し単位と
を含む。式CF2=CF−OR’F−(CH2)p−Zのモノマーの非限定的な例としては、CF2=CF−OR’F−CH2−SO2N3、特にCF2=CF−O−CF2CF(CF3)−O−CF2CF2−SO2N3が挙げられる。この公文書は、ビニルエーテル末端基以外の末端基を有するスルホニルアジド−またはアジド−含有モノマーを開示も提案もしていない。
− 少なくとも1種のエチレン性不飽和フッ素化モノマー[モノマー(FM)]に由来する繰り返し単位と;
− 少なくとも1個のSO2F官能基を含有する少なくとも1種のエチレン性不飽和フッ素化モノマー[モノマー(IO)]に由来する、5モル%〜60モル%[ポリマー(F)の繰り返し単位の全モルに対して]の繰り返し単位と;
− アジド基を含む少なくとも1種のモノマー[モノマー(Az)]に由来する0.01モル%〜10モル%[ポリマー(F)の繰り返し単位の全モルに対して]の繰り返し単位と
を含むフルオロポリマー[ポリマー(F)]である。
− テトラフルオロエチレン(TFE)、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、およびヘキサフルオロイソブチレンなどの、C2〜C8フルオロオレフィン;
− フッ化ビニリデン(VDF);
− クロロトリフルオロエチレン(CTFE)およびブロモトリフルオロエチレンなどの、C2〜C8クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−フルオロオレフィン;
− 式CF2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7である)のフルオロアルキルビニルエーテル;
− 式CF2=CFORO1(式中、RO1は、1つもしくは複数のエーテル基を有するC1〜C12フルオロ−オキシアルキル、例えばパーフルオロ−2−プロポキシ−プロピルである)のフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル;
− 式CF2=CFOCF2ORf2(式中、Rf2は、C1〜C6フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7であるかまたは、−C2F5−O−CF3のような、1つもしくは複数のエーテル基を有するC1〜C6フルオロオキシアルキル基である)のフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル;−
式:
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、Rf3、Rf4、Rf5およびRf6のそれぞれは、独立してフッ素原子、一または複数の酸素原子を場合により含む、C1〜C6フルオロ(ハロ)フルオロアルキル基、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3である)
のフルオロジオキソール
である。
− C2〜C8フルオロオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン(TFE)および/またはヘキサフルオロプロピレン(HFP);
− クロロトリフルオロエチレン(CTFE)および/またはブロモトリフルオロエチレンのような、クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6(パー)フルオロオレフィン;
− 式CF2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7である)のフルオロアルキルビニルエーテル;
− 式CF2=CFORO1(式中、RO1は、パーフルオロ−2−プロポキシ−プロピルのような、一または複数のエーテル基を有するC1〜C12フルオロオキシアルキルである)のフロオロ−オキシアルキルビニルエーテル
の中で選択される。
− 式:CF2=CF(CF2)pSO2F(式中、pは、0〜10、好ましくは1〜6の整数であり、より好ましくは、pは、2または3に等しい)のスルホニルフルオリドフルオロオレフィン;
− 式:CF2=CF−O−(CF2)mSO2F
(式中、mは、1〜10、好ましくは1〜6、より好ましくは2〜4の整数であり、さらにより好ましくは、mは2に等しい)のスルホニルフルオリドフルオロビニルエーテル;
− 式:
CF2=CF−(OCF2CF(RF1))w−O−CF2(CF(RF2))ySO2F
(式中、wは、0〜2の整数であり、互いに等しいかもしくは異なる、RF1およびRF2は、独立してF、Clまたは、一もしくは複数のエーテル酸素で場合により置換された、C1〜C10フルオロアルキル基であり、yは、0〜6の整数であり;好ましくは、wは1であり、RF1は−CF3であり、yは1であり、RF2はFである)のスルホニルフルオリドフルオロアルコキシビニルエーテル;
− 式CF2=CF−Ar−SO2F
(式中、Arは、C5〜C15芳香族またはヘテロ芳香族置換基である)のスルホニルフロオリド芳香族フルオロオレフィン
である。
CX1X2=CX−(CX3X4)t−(O)p−Rf−(CH2)n−[S(O)q]sN3 (I)
(式中:互いに等しいかもしくは異なるX、X1、X2、X3およびX4は、独立してHまたはFであり、tは0または1であり、pは0または1であり、nは、0〜4の整数であり、sは0または1であり、qは1または2であり、Rfは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で恐らく割り込まれた、二価のフルオロカーボン基である)
に従う。
CX1X2=CX−O−Rf−(CH2)n−[S(O)q]sN3 (II)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X、X1およびX2は、独立してHまたはFであり、nは、0〜4の整数であり、sは0または1であり、qは1または2であり、Rfは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のフルオロカーボン基である)
のビニルエーテルモノマーである。
CX’1X’2=CX’−O−R’f−(CH2)n’−SO2N3 (III)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X’、X’1およびX’2は、独立してHまたはF、好ましくはFであり、n’は、0〜4の整数であり、好ましくはn’=0であり、R’fは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、パーフルオロアルキル基である)
のスルホンアジドモノマーである。
CX”1X”2=CX”−R”f−(CH2)n”−[S(O)q”]s”N3 (IV)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n”は、0〜4の整数であり、s”は0または1であり、q”は1または2であり、R”fは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のフルオロカーボン基であり、ここで、末端二重結合=CX”−のsp2混成炭素原子は、R”f基のsp3炭素原子と結合している)
のモノマーである。
CX”1X”2=CX”−R”f−(CH2)n”−SO2N3 (V)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n”は、0〜4の整数であり、R”fは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のフルオロカーボン基であり、ここで、末端二重結合=CX”−のsp2混成炭素原子は、R”f基のsp3炭素原子と結合している)
に従う。
CX”1X”2=CX”−R* f−SO2N3 (VI)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、R* fは、m”が、1〜12の整数、好ましくは2、4、6、8、10、または12、より好ましくは4または6である、好ましくは式−(CF2)m”−の、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のパーフルオロアルキル基である)
に従う。
CH2=CH−(CF2CF2)m°−SO2N3 (VII)
の化合物である。
CX”1X”2=CX”−R* f−(CH2)n*−SO2N3 (VIII)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n*は、1〜4の整数、好ましくは2または4であり、より好ましくはn*は2であり;R* fは、m”が、1〜12の整数、好ましくは2、4、6、8、10、または12、より好ましくは4または6である、好ましくは式−(CF2)m”−の、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のパーフルオロアルキル基である)
に従う。
CH2=CH−(CF2CF2)m1−(CH2CH2)n1−SO2N3 (IX)
の化合物である。
CXa 1Xa 2=CXa−CF2−O−Ra f−(CH2)na−SO2N3 (X)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、Xa、Xa 1およびXa 2は独立して、HまたはFであり、好ましくはすべてはFに等しく、naは、0〜4の整数であり、好ましくはna=0であり、−Ra f−は、1〜6個の炭素原子を有する二価のパーフルオロアルキル基、好ましくは−CF2CF2−である)
に従う。
CF2=CF−CF2O−CF2CF2−SO2N3 (XI)
の化合物である。
CX”1X”2=CX”−R”f−(CH2)n”−N3 (XII)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n”は、0〜4の整数であり、R”fは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のフルオロカーボン基であり、ここで、末端二重結合=CX”−のsp2混成炭素原子は、R”f基のsp3炭素原子と結合している)
に従う。
CX”1X”2=CX”−R* f−N3 (XIII)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、R* fは、m”が、1〜12の整数、好ましくは2、4、6、8、10、または12、より好ましくは4または6である、好ましくは式−(CF2)m”−の、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のパーフルオロアルキル基である)
に従う。
CH2=CH−(CF2CF2)m°−N3 (XIV)
の化合物である。
CX”1X”2=CX”−R* f−(CH2)n*−N3 (XV)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n*は、1〜4の整数、好ましくは2または4であり、より好ましくはn*は2であり;R* fは、m”が、1〜12の整数、好ましくは2、4、6、8、10、または12、より好ましくは4または6である、好ましくは式−(CF2)m”−の、一もしくは複数のエーテル性酸素原子で場合により割り込まれた、二価のパーフルオロアルキル基である)
に従う。
CH2=CH−(CF2CF2)m1−(CH2CH2)n1−N3 (XVI)
の化合物である。
CX1X2=CX−CX3X4−O−R** f−SO2N3 (XVII)
(式中:互いに等しいかもしくは異なる、X、X1、X2、X3およびX4は、独立してHまたはであり、好ましくはすべてはFに等しく、R** fは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、二価のフッ素化基である)
のスルホニルアジドアリル型モノマーである。
CF2=CF−CF2−O−Rf **−SO2N3 (XVIII)
(式中、R** fは、一または複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、二価のフッ素化基である)
に従う。
CF2=CF−CF2−O−CF2−Rf ***−SO2N3 (XIX)
(式中、Rf ***は、一または複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、二価のC1〜C12フッ素化基である)
に図示されるように、スルホンアジド基に結合している。
CF2=CF−CF2−O−CF2−CF2−SO2N3 (XX)
に従う。
(式中、Rf **は上に定義された通りである)
のフルオロスルホニック前駆体とアジド塩との反応によって都合よく製造され得る。
− 水、
− 少なくとも1種のフッ素化界面活性剤、および、場合により、
− 少なくとも1種の非官能性パーフルオロポリエーテル油
を含む重合媒体中で少なくとも1種のラジカル開始剤の存在下で上に記載されたような少なくとも1種のモノマー(FM)と、少なくとも1種のモノマー(IO)と少なくとも1種のモノマー(Az)とを重合させる工程を含む。
− トリアリルシアヌレート;トリアリルイソシアヌレート(TAIC);トリス(ジアリルアミン)−s−トリアジン;トリアリルホスファイト;N,N-−ジアリルアクリルアミド;N,N,N’,N’−テトラアリルマロンアミドなどの、2つ以上のエチレン性不飽和アリル型二重結合を含むポリアリル誘導体;
− トリビニルイソシアヌレート;2,4,6−トリビニルメチルトリシロキサンなどの、2つ以上のエチレン性不飽和ビニル二重結合を含むポリビニル誘導体;
− 一般式:
[式中、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、HまたはC1〜C5アルキルであり;Zは、式−(O)e1−E−(O)e2−(式中、互いに等しいかもしくは異なる、e1およびe2は独立して、1または0であり、Eは、例えば欧州特許出願公開第661304 A号明細書(AUSIMONT SPA)1995年7月5日に記載されているように、とりわけ(パー)フルオロポリオキシアルキレンラジカルのような、酸素原子を場合により含有する、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、二価のC1〜C18基である)の基である]
を有するビスオレフィン[ビス−オレフィン(OF)];
− とりわけ、欧州特許出願公開第860436号(AUSIMONT SPA)1998年8月26日および国際公開第97/05122号(DU PONT)1997年2月13日に記載されているものなどのエチレン性不飽和基で置換されたトリアジン;
− とりわけ、式:
{N3−[S(O)qd]sd}j−Jd−{[S(O)qd’]sd’−N3}j’
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、jおよびj’のそれぞれは、0または1〜3の整数であり、ただし、j+J’は、少なくとも2のものであり、互いに等しいかもしくは異なる、sdおよびsd’のそれぞれは、独立して0または1であり、互いに等しいかもしくは異なる、qdおよびqd’のそれぞれは、独立して1または2であり、Jdは、酸素原子を場合により含有し、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、(ヒドロ)(フルオロ)カーボン基である)
のジアジドなどの、2個以上のアジド基を含むポリアジド化合物[試剤(Cz)]
が使用されてもよい。
(式中、jは、2〜10、好ましくは4〜8の整数であり、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2、R3、R4は、H、F、またはC1〜5アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル基である)、
[式中、互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Aのそれぞれは、独立してF、Cl、およびHから選択され;互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Bのはそれぞれは、独立してF、Cl、HおよびORB(式中、RBは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ化または塩素化されていることができる分岐もしく直鎖のアルキルラジカルである)から選択され、Eは、エーテル結合が挿入されてもよい、場合によりフッ素化された、2〜10個の炭素原子を有する二価の基であり;好ましくはEは、mが3〜5の整数である、−(CF2)m−基である];(OF−2)タイプの好ましいビス−オレフィンは、F2C=CF−O−(CF2)5−O−CF=CF2である、
(式中、E、AおよびBは、上で定義されたのと同じ意味を有し;互いに等しいかもしくは異なる、R5、R6、R7は、H、F、C1〜5アルキルまたは(パー)フルオロアルキル基である)
に従うものからなる群から選択される。
{N3[S(O)g1]s1}na−(RH)nh−Rf−(R’H)nh’−{[S(O)g2]S2N3}na’ (A)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、g1およびg2のそれぞれは、1または2であり、互いに等しいかもしくは異なる、s1およびs2のそれぞれは、0または1であり、naおよびna’のそれぞれは、独立してゼロまたは1〜3の整数であり、ただし、合計na+na’は少なくとも2であり、互いに等しいかもしくは異なる、RHおよびR’Hのそれぞれは、フッ素原子を含まないC1〜C12炭化水素基であり、互いに等しいかもしくは異なる、nhおよびnh’は、独立して0または1であり、Rfは、i)一もしくは複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、C3〜C20フルオロカーボン基、ii)フッ化ビニリデンとトリフルオロエチレンとの共重合単位を含むオリゴマーからなる群から選択される)
のフッ素化ポリアジドである。
N3−(CH2)m−RB f−(CH2)m’−N3 (B)
(式中、mおよびm’のそれぞれは、独立して1〜6の整数であり、RB fは、一もしくは複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、C3〜C10フルオロカーボン基である)
に従う。
N3−(CH2)m−(CF2)nc−(CH2)m’N3 (C)
(式中、mおよびm’のそれぞれは独立して、1〜6の整数であり、好ましくはmおよびm’=2であり、ncは、4〜10の、好ましくは4〜8の整数である)
に従う。
N3[S(O)g1]−RD f−[S(O)g2]−N3 (D)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、g1およびg2のそれぞれは、1または2であり、RD fは、一または複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、C3〜C20フルオロアルキル基である)
に従う。
N3−SO2−RE f−SO2−N3 (E)
(式中、RE fは、一または複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、C3−C20フルオロアルキル基である)
に従う。
のものである。上記のそれぞれ中の式−O−C4F8−O−の基は、−O−(CF2CF2)2−O−、−O−CF2CF2−CF(CF3)−O−、−O−CF(CF3)−CF(CF3)−O−のいずれかであり得る。
CF2=CF−SO2F、CF2=CF−O−CF2CF2SO2F、CF2=CF−O−CF(CF3)CF2OCF2CF2SO2F、CF2=CF−O−CF2CF(CF3)OCF2CF2SO2Fのフッ素支援二量化、引き続くアジド塩との反応によるフルオロスルホニル基での求核置換によって製造することができる。
a)ポリマー(F)を含む液体組成物または組成物(CC)を調製する工程と;
b)工程a)で得られた液体組成物を基材上へ塗布する工程と;
c)ポリマー(F)または組成物(CC)をUV線および/または熱処理にかけてポリマー(F)の架橋を促進する工程と;場合により、
d)ポリマー(F)を加水分解して−SO2F基をスルホン酸基−SO3X(式中、Xは、H、NH4+またはアルカリ金属カチオンM+である)に変換する工程と
を含む。
− 多孔質支持体(上で詳述されたような)と;
− 支持体上に含浸された上に定義されたような架橋したフッ素化ポリマー(F)と
を含む。
前駆体FSO2CF2CF2OCF2CF=CF2は、文献(WLASSICS,I.らPerfluoro Allyl Sulfate (FAFS):a Versatile Buildng Block For New Fluoroallylic Compounds.Molecules.2011,vol.16,p.6512−6540)に記載されている方法に従って調製した。
3つの注入口を持った、ガラス製円筒形ジャケット付き反応器に、1%v/vに相当する、Aliquat(CH3−N−[(CH2)7CH3]3 +Cl−)として商業的に入手可能な90μlの相間移動剤と組み合わせて、15.15ミリモル=5.00gのFSO2CF2CF2OCF2CF=CF2を導入した。そのように得られた溶液を、反応器ジャケットに接続された低温保持装置を用いて15℃で冷却した。7.5mlの蒸留H2Oおよび2.395g=36.85ミリモルのNaN3から作られた溶液を含有する自動分注シリンジを用いて、前記溶液を0.1当量NaN3/hの速度で滴加し;反応器温度を、全体添加時間(約24時間)の間ずっと15℃に保った。温度を次に、さらなる8時間20℃に上昇させた。反応の終わりに、反応混合物は2相からなった。H2O、NaFおよび残存NaN3からなる、上側相を捨てた。下側相を回収し、固体粒状物残渣を取り除くために15℃および4000rpmで20分間遠心分離した。無色透明のオイルが得られた。
収率(精製および分離後)=65モル%。
選択性=55/45 A/B −A=a,bCF2=cCFdCF2OeCF2 fCF2SO2N3;B=N3 gCF2 hCFHiCF2OlCF2 mCF2SO2N3
19F−NMR;(CDCl3;;ppm):a:−89;b:−102;c:−185.4;d:−72.3;e:−79.3(AB);f:−109.3;g:−78−>−82(m);h:−206(J1 H,F=48hz);i:−74.5;−−−−>−83;l:−79.3(AB);m:−109.3.
FT−IR(KBr,cm−1):1792(CF2=CF−CF2st.);2163(−N3st.);1464+1384(−SO2−N3st.);1200−1100(CF st.).
5Lのオートクレーブ中に、以下の試薬:
− 2.6Lの脱塩水;
− 式:CF2=CF−O−CF2CF2−SO2F(SFVE)の145gのモノマー
− CF2ClO(CF2CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOK(平均MW=521、比n/m=10)の720gの5重量%水溶液;
− Galden(登録商標)PFPE D02中に溶解されたモノマーAz1CF2=CFCF2OCF2CF2SO2N3を含有する25mlの溶液(濃度:1M)
を装入した。
751g/当量の当量を有するTFE/SFVEコポリマーを、実施例1の実験条件に従って調製した。
実施例1で得られたTFE/SFVE/Az1コポリマーの粉末試料を熱処理による架橋にかけた。
熱処理は、ポリマー粉末の試料を通風オーブン中約120〜150℃の温度で維持することにあった。
ポリマー試料が架橋したかどうかを検証するために、ポリマーのメルトフローレイトを、250℃の温度でおよび5kgの重み下にASTM D1238−04に従って測定した。
Claims (14)
- − 少なくとも1種のエチレン性不飽和フッ素化モノマー[モノマー(FM)]に由来する繰り返し単位と;
− 少なくとも1個の−SO2F官能基を含有する少なくとも1種のエチレン性不飽和フッ素化モノマー[モノマー(IO)]に由来する、ポリマー(F)の繰り返し単位の全モルに対して、5モル%〜60モル%の繰り返し単位と;
− アジド基を含む少なくとも1種のモノマー[モノマー(Az)]に由来する、ポリマー(F)の繰り返し単位の全モルに対して、0.01モル%〜10モル%の繰り返し単位であって、モノマー(Az)が式CF2=CF−O−の(パー)フルオロビニルエーテル末端基を含まない繰り返し単位と
を含むフルオロポリマー[ポリマー(F)]。 - モノマー(Az)が、式(I):
CX1X2=CX−(CX3X4)t−(O)p−Rf−(CH2)n−[S(O)q]sN3 (I)
(式中:互いに等しいかまたは異なるX、X1、X2、X3およびX4は、独立してHまたはFであり、tは0または1であり、pは0または1であり、nは、0〜4の整数であり、sは0または1であり、qは1または2であり、Rfは、一または複数のエーテル性酸素原子で割り込まれた、二価のフルオロカーボン基であり、
ただし、pが1である場合、tもまた1である)
に従う、請求項1に記載のポリマー(F)。 - モノマー(Az)が、式(IV):
CX”1X”2=CX”−R”f−(CH2)n”−[S(O)q”]s”N3 (IV)
(式中:互いに等しいかまたは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n”は、0〜4の整数であり、s”は0または1であり、q”は1または2であり、R”fは、一または複数のエーテル性酸素原子で割り込まれた、二価のフルオロカーボン基であり、ここで、末端二重結合=CX”−のsp2混成炭素原子は、R”f基のsp3炭素原子と結合している)
に従う、請求項2に記載のポリマー(F)。 - 式(IV)においてq”=2およびs”=1である、請求項3に記載のポリマー(F)。
- モノマー(Az)が、式(VI):
CX”1X”2=CX”−R* f−SO2N3 (VI)
(式中:互いに等しいかまたは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、R*fは、m”が、1〜12の整数、好ましくは2、4、6、8、10、または12、より好ましくは4または6である、好ましくは式−(CF2)m”−の、一または複数のエーテル性酸素原子で割り込まれた、二価のパーフルオロアルキル基である)
に従う、請求項3または4に記載のポリマー(F)。 - モノマー(Az)が、式(VIII):
CX”1X”2=CX”−R* f−(CH2)n*−SO2N3 (VIII)
(式中:互いに等しいかまたは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n*は、1〜4の整数、好ましくは2または4であり、より好ましくはn*は2であり;R* fは、m”が1〜12の整数、好ましくは2、4、6、8、10、または12、より好ましくは4または6である、好ましくは式−(CF2)m”−の、一または複数のエーテル性酸素原子で割り込まれた、二価のパーフルオロアルキル基である)
に従う、請求項3または4に記載のポリマー(F)。 - モノマー(Az)が、式(XII):
CX”1X”2=CX”−R”f−(CH2)n”−N3 (XII)
(式中:互いに等しいかまたは異なる、X”、X”1およびX”2は、独立してHまたはFであり、n”は、0〜4の整数であり、R”fは、一または複数のエーテル性酸素原子で割り込まれた、二価のフルオロカーボン基であり、ここで、末端二重結合=CX”−のsp2混成炭素原子は、R”f基のsp3炭素原子と結合している)
に従う、請求項3に記載のポリマー(F)。 - モノマー(Az)が、式(X):
CXa 1Xa 2=CXa−CF2−O−Ra f−(CH2)na−SO2N3 (X):
(式中:互いに等しいかまたは異なる、Xa、Xa 1およびXa 2は、独立してHまたはFであり、好ましくはすべてはFに等しく、naは、0〜4の整数であり、好ましくはna=0であり、−Ra f−は、1〜6個の炭素原子を有する二価のパーフルオロアルキル基、好ましくは−CF2CF2−である)
に従う、請求項2に記載のポリマー(F)。 - 前記モノマー(Az)が、式(XVII):
CX1X2=CX−CX3X4−O−R** f−SO2N3 (XVII)
(式中:互いに等しいかまたは異なる、X、X1、X2、X3およびX4は、独立してHまたはFであり、好ましくはすべてはFに等しく、R** fは、一または複数のエーテル性酸素原子を場合により含む、二価のフッ素化基である)
に従う、請求項2に記載のポリマー(F)。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載のポリマー(F)の製造方法であって、前記方法が、少なくとも1種のモノマー(FM)と、少なくとも1種のモノマー(IO)と少なくとも1種のモノマー(Az)とを含むモノマー混合物を重合させることを含む、方法。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載のポリマー(F)と、前記ポリマー(F)に対して0.5重量%〜10重量%、好ましくは1重量%〜7重量%の量の少なくとも1種の硬化剤とを含む、架橋性組成物[組成物(CC)]。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載のポリマー(F)、または請求項11に記載の組成物(CC)の架橋方法であって、前記ポリマー(F)または前記組成物(CC)をUV線および/または熱処理にかける工程を含む、方法。
- 請求項12の方法によって得られる架橋したポリマー(F)または架橋した組成物(CC)。
- 請求項13に記載の架橋したポリマー(F)または架橋した組成物(CC)を含む物品。
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