JP6349736B2 - 酸性ガス吸着・除去フィルタ - Google Patents
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Description
本発明は、酸性ガス、特に、二酸化硫黄などの硫黄酸化物や二酸化窒素などの窒素酸化物の吸着・除去性能に優れた酸性ガス吸着・除去フィルタに関する。さらに詳しくは、一般生活における温湿度領域において、長期にわたって除去性能を発現できる酸性ガス吸着・除去フィルタに関する。ここで言う、一般生活における温湿度領域とは、温度範囲でおおよそ−３０〜５０℃、湿度範囲でおおよそ２０〜９５ＲＨ％のことである。
大気中の酸性ガス、特に、硫黄酸化物や窒素酸化物等の有害ガスを除去するために、活性炭の吸着作用を利用した吸着除去手法が知られている。また、活性炭を用いる際には、活性炭に薬剤を添着し、活性炭に化学吸着能を付与する手法も知られている。
硫黄酸化物や窒素酸化物等の酸性ガス除去性能向上を目的として、活性炭に薬剤を添着した例としては、活性炭にアルカリ薬剤、特に水酸化カリウムを添着した脱硝剤（例えば、特許文献１）やアミノ基含有有機物を添着した酸性ガス除去剤（例えば、特許文献２）が開示されている。
また、フィルタとしては、無機または有機繊維基紙を基材とし、吸着材として、活性炭、またはゼオライトを、ガス反応材として、炭酸カリウムをそれぞれ担持したコルゲート状構造体からなるフィルタ（例えば、特許文献３）が開示されている。
しかしながら、特許文献１〜３に開示される薬剤添着活性炭や薬剤添着フィルタでは、硫黄酸化物や窒素酸化物等の酸性ガスの吸着性能が不十分であり、また吸着性能にも限界があるため、長期間にわたって、硫黄酸化物や窒素酸化物等の酸性ガス吸着・除去性能を維持することは困難であるという問題がある。
そこで、活性炭やアルミナ等の多孔質体に触媒を担持し、吸着した硫黄酸化物や窒素酸化物等の酸性ガスを分解、または反応させて除去する手法が知られている。
多孔質担体に触媒を担持した例としては、炭素を主成分とし、アルカリ金属の１種または２種以上と、セリウム、トリウム、マンガン、鉄、銅、亜鉛、および錫からなる群から選ばれた１種または２種以上とを含有し、硫黄化合物からなる表面層を有する窒素酸化物吸着剤（例えば、特許文献４）や白金、パラジウム、ロジウムおよびルテニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素と、マンガン、ニッケル、コバルトおよび鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素がアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニアおよびチタニア−ジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種に担持された窒素酸化物除去剤（例えば、特許文献５）が開示されている。
しかしながら、特許文献４に開示される窒素酸化物吸着剤は２００〜４００℃の範囲内の温度ではガス中の窒素酸化物除去には効果は見られるが、一般生活における温湿度領域において長期にわたって十分な除去性能を発現できないという問題がある。
また、特許文献５に開示される窒素酸化物除去剤は、白金、パラジウム、ロジウムおよびルテニウムを使用しているため、非常に高価であり、コスト的に不利であるという問題がある。
上述のとおり、長期間にわたって硫黄酸化物や窒素酸化物等の酸性ガス吸着・除去性能を維持できる酸性ガス吸着・除去剤、酸性ガス吸着・除去フィルタは見当たらないのが現状である。
本発明は上記従来技術の課題を背景になされたものであり、一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現できる酸性ガス吸着・除去フィルタを提供することを課題とする。
本発明者は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、以下の通りである。
１．アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭およびマンガン酸化物の混合物をハニカム担体に担持したハニカム構造体フィルタであって、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量とマンガン酸化物の重量の比率（重量比）が、（アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量）／（マンガン酸化物の重量）＝０．４〜１０であり、ハニカム構造体フィルタのＢＥＴ比表面積が５０〜３１０ｍ２／ｃｃであることを特徴とする酸性ガス吸着・除去フィルタ。
２．前記アルカリ金属を含む水酸化物がＮａＯＨまたはＫＯＨである上記１に記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
３．前記アルカリ金属を含む炭酸塩がＮａ２ＣＯ３またはＫ２ＣＯ３である上記１または２に記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
４．前記アルカリ金属を含む炭酸水素塩がＮａＨＣＯ３またはＫＨＣＯ３である上記１〜３のいずれかに記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
５．前記アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の混合比率が、活性炭１００重量部に対して０．０３〜３０重量部である上記１〜４のいずれかに記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
１．アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭およびマンガン酸化物の混合物をハニカム担体に担持したハニカム構造体フィルタであって、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量とマンガン酸化物の重量の比率（重量比）が、（アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量）／（マンガン酸化物の重量）＝０．４〜１０であり、ハニカム構造体フィルタのＢＥＴ比表面積が５０〜３１０ｍ２／ｃｃであることを特徴とする酸性ガス吸着・除去フィルタ。
２．前記アルカリ金属を含む水酸化物がＮａＯＨまたはＫＯＨである上記１に記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
３．前記アルカリ金属を含む炭酸塩がＮａ２ＣＯ３またはＫ２ＣＯ３である上記１または２に記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
４．前記アルカリ金属を含む炭酸水素塩がＮａＨＣＯ３またはＫＨＣＯ３である上記１〜３のいずれかに記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
５．前記アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の混合比率が、活性炭１００重量部に対して０．０３〜３０重量部である上記１〜４のいずれかに記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
本発明による酸性ガス吸着・除去フィルタは、一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現することが可能であるという利点を有する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタは、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物を添着した活性炭とマンガン酸化物の混合物をハニカム担体に担持したハニカム構造体フィルタであって、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量とマンガン酸化物の重量の比率（重量比）が、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物を添着した活性炭／マンガン酸化物＝０．４〜１０であり、ハニカム構造体フィルタのＢＥＴ比表面積が５０〜３１０ｍ２／ｃｃにすることにより、一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現できることを本発明者は見出した。
酸性ガスであるガス状硫黄酸化物や窒素酸化物等の吸着・除去メカニズムについては明確ではないが、次の（１）〜（３）のように推測される。
まず、最初に（１）マンガン酸化物にガス状硫黄酸化物が、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物が添着された活性炭に窒素酸化物がそれぞれ吸着される。
その後、（２）ガス状硫黄酸化物はマンガン酸化物の酸化触媒作用によりガス状硫黄酸化物がより高酸化状態の硫黄酸化物に酸化され、窒素酸化物は活性炭上のアルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と反応し、固定化される。
そして、（３）生成した高酸化状態の硫黄酸化物はマンガン酸化物に吸着された水分と反応し、硫酸となり、活性炭に移行して、吸着除去される。活性炭は生成した硫酸、窒素酸化物の受容体として作用しており、もし、活性炭の混合比率が低ければ、水分が優先的に吸収されてしまうため、前記メカニズム（３）が阻害され、長期にわたって十分な酸性ガス吸着・除去フィルタの除去性能を発現することができない。
本発明におけるアルカリ金属を含む水酸化物としては、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨなどが挙げられ、アルカリ金属を含む炭酸塩としては、例えばＮａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３などが挙げられ、アルカリ金属を含む炭酸水素塩としては、例えばＮａＨＣＯ３、ＫＨＣＯ３などが挙げられ、単独または２種類以上組み合わせて使用することができる。
本発明におけるアルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の混合比率が、活性炭１００重量部に対して０．０３〜３０重量部であることが好ましく、０．０５〜２５重量部であることがより好ましい。アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物の活性炭に対する混合比率が０．０３重量部未満であれば、長期にわたって十分な酸性ガス吸着・除去性能を発現することができない。また、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物の活性炭に対する混合比率が３０重量部を超えると、混合したアルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物により活性炭細孔が閉塞され、酸性ガス吸着・除去性能が低下するという不都合が生じるからである。
本発明において、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量とマンガン酸化物の重量の比率（重量比）が、（アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量）／（マンガン酸化物の重量）＝０．４〜１０である。アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量とマンガン酸化物の重量の比率（重量比）が、０．４未満であれば、生成した硫酸や窒素酸化物を活性炭上で固定化することができず、長期にわたって十分な酸性ガス吸着・除去フィルタの除去性能を発現することができない。また、１０を超えると、マンガン酸化物による硫黄酸化物除去性能が大幅に低下するため、活性炭への硫黄酸化物、窒素酸化物の負荷が大きくなり、長期にわたって十分な酸性ガス吸着・除去フィルタの除去性能を発現することができない。
本発明における活性炭種は、特に限定しない。例えば、黒鉛、鉱物系材料（褐炭、瀝青炭などの石炭系、石油または、石油ピッチなど）、植物系材料（木質、果実殻（ヤシ殻など）など）、高分子系材料（ポリアクリルニトリル、フェノール系材料、セルロース）などを原料とする活性炭が挙げられ、これらの原料を炭化、または不融化した後、賦活処理することによって得られる活性炭を使用することができる。
本発明における活性炭作製時の炭化方法、不融化方法、賦活方法については、特に限定されず、従来公知の加工方法を用いることができる。例えば、賦活は、炭化、または不融化処理を施した炭素原料を水や二酸化炭素などの賦活ガス中で、５００〜１０００℃程度で熱処理するガス賦活法や炭化、または不融化処理を施した炭素原料をリン酸、塩化亜鉛、水酸化カリウムなどの賦活剤と混合し、３００〜８００℃程度で熱処理する化学賦活法などを用いることができる。
本発明における活性炭のＢＥＴ比表面積は、６００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、７００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。６００ｍ２／ｇ未満であれば、酸性ガスの吸着容量が小さく、結果として、十分な除去性能が発現できない。また、活性炭のＢＥＴ比表面積の上限は特に限定するものではないが、３０００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。この範囲を超えると、製造が非常に困難になるという不都合が生じるからである。
本発明におけるマンガン酸化物の結晶形については、特に限定しない。例えば、α型、γ型、ε型が挙げられ、単独または２種類以上組み合わせて使用することができる。
本発明におけるマンガン酸化物のＢＥＴ比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。マンガン酸化物のＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であれば、低温での高い除去性能を発現することができるからである。また、マンガン酸化物のＢＥＴ比表面積の上限は特に限定するものではないが、５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。この範囲を超えると、製造が非常に困難になるという不都合が生じるからである。
本発明におけるマンガン酸化物の製造方法は、特に限定しない。金属塩を含有する溶液に濃硝酸等を添加して、加温後、過マンガン酸カリウム水溶液やオゾンガス等を添加する方法、金属塩を含有する溶液に酸素ガス、オゾン水、または過酸化水素水等の酸化剤を添加して、金属を高酸化状態にした後、アンモニア、炭酸アンモニウム等のアンモニウム塩等のアルカリを添加して沈殿を生成させた後、沈殿を濾別、乾燥させる方法、金属塩を含有する溶液に酸素ガス、オゾン水、または過酸化水素水等の酸化剤を添加して、金属を高酸化状態にした後、スクロース、グルコース、ポリビニルアルコール等の有機還元剤を添加して、生成したゲルを濾別、乾燥させる方法、マンガン塩を含有する溶液にアンモニア、炭酸アンモニウム等のアルカリを添加して沈殿を生成させた後、沈殿を濾別、乾燥、焼成して製造する方法等を用いることができる。使用する金属塩に関しては、特に定めないが、水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩等の一般的な塩を使用することができる。溶解度の面から、硝酸塩、硫酸塩が好ましい。また、溶液の溶媒の種類に関しては、特に定めないが、一般的な有機溶剤、水等を使用することができる。環境への負荷を考慮すると、水が好ましい。乾燥、焼成温度に関しては、５００℃以下であることが好ましい。５００℃を超えると、マンガン酸化物の結晶化が進行し、結果として、低温で十分な除去性能が発現できない。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタのＢＥＴ比表面積は５０〜３１０ｍ２／ｃｃである。より好ましくは、７０〜２８０ｍ２／ｃｃである。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｃｃ未満であれば、酸性ガス吸着・除去フィルタの酸性ガス吸着・除去性能が十分ではなく、３１０ｍ２／ｃｃを超えると、酸性ガス吸着・除去剤成分によるハニカム担体のセル目詰まり等が起こり、酸性ガス吸着・除去性能の低下やフィルタの圧力損失が高くなる等の問題がある。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタに含まれるアルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭およびマンガン酸化物以外のその他の成分については特に限定しないが、ジルコニウム、銅、コバルト、銀、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物を含有することが好ましい。より好ましくは、ジルコニウム、銀、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物である。これらの元素を含有することにより、酸性ガス吸着・除去能を向上させ、長期にわたって十分な除去性能を発現することができる。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタのハニカム担体を構成する基材は、特に制限されず、従来公知の無機系、有機系繊維、セラミック、アルミ等を用いることができる。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタのハニカム担体のセル数については、制限されず、５０〜１５００セル／ｉｎｃｈ２を有するハニカム構造体を用いることができる。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタの製造方法については特に定めない。ハニカム担体を、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭、マンガン酸化物の混合物と無機化合物系・有機化合物系バインダーを含む水性スラリーと接触させた後に乾燥するといった一般的な方法を用いることができる。前記水性スラリーの固形分比率は、１０〜５０％、好ましくは２５〜５０％である。固形分比率が１０％未満であると担体表面にアルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭、マンガン酸化物の混合物が十分に担持されなくなるため好ましくない。また、固形分比率が５０％を越えると増粘して水性スラリーの流動性が低下して含浸できなくなるため好ましくない。乾燥する際の温度は、通常６０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃である。乾燥温度が２００℃を越えると、有機化合物系バインダーが劣化するため好ましくない。また、乾燥温度が６０℃未満であると、乾燥時間が長くなるため、コストが高くなり、好ましくない。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタに用いられるハニカム担体の表面に担持されている層に含有されるアルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭、マンガン酸化物の混合物および無機化合物系・有機化合物系バインダー成分の合計量は、４０〜２２０ｇ／Ｌ、好ましくは、５０〜２００ｇ／Ｌである。添着量が２２０ｇ／Ｌを越えると、ハニカム担体セルの目詰まり等が起こり、フィルタの圧力損失が高くなる等の問題がある。また、添着量が４０ｇ／Ｌ未満であると、酸性ガス吸着・除去性能が不十分である。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタに含まれるバインダー成分については特に限定されず、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、デキストリン等の有機化合物系バインダーやベントナイト、モンモリロナイト、セピオライト、シリカゾル等の無機化合物系バインダー等を用いることができる。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタに用いられるハニカム担体の表面に担持されている層に含有されるバインダー成分の量は、担体表面に担持される層中の固形分に対して有機化合物系バインダーでは０．５〜１０重量％、無機化合物系バインダーでは５〜４０重量％であることが好ましい。より好ましくは、有機化合物系バインダーでは０．５〜５．０重量％、無機化合物系バインダーでは１０〜３０重量％である。有機化合物系バインダー１０重量％、無機化合物系バインダーで４０重量％を超えると酸性ガス吸着・除去剤がバインダーにより被覆され、酸性ガス吸着・除去剤の除去性能が低下してしまうため、好ましくない。また、有機化合物系バインダーで０．５重量％未満、無機化合物系バインダーで５．０重量％未満であると、担体表面に十分に酸性ガス吸着・除去剤を担持することができないため、好ましくない。
本発明における酸性ガス吸着・除去フィルタは、屋内、乗り物内、壁紙、家具、内装材、樹脂成形体、電気機器等で、酸性ガスを低減する目的で広く用いることができる。特に空気中に含有される酸性ガスの除去目的で用いることが好ましく、例えば、粒状物を通気性の箱、袋、網等の容器に充填し、静置もしくは通気させて用いることが好ましい。また、除去速度が速く、一旦除去した酸性ガスが脱離する問題が少ないため、通風状態で用いることがより好ましく、自動車や鉄道車両等の車室内の空気を清浄化するためのエアフィルタ、健康住宅、ペット対応マンション、高齢者入所施設、病院、オフィス等で使用される空気清浄機用フィルタ、エアコン用フィルタ、ＯＡ機器の吸気・排気フィルタ、ビル空調用フィルタ、産業用クリーンルーム用フィルタに用いられることがより好ましい。
以下、実施例によって本発明の作用効果をより具体的に示す。下記実施例は本発明方法を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に沿って設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
（ハニカムフィルタのＢＥＴ比表面積の測定方法）
ハニカムフィルタサンプルを５．０×５．０×５．０ｍｍのサイズにカットし、１２０℃で１２時間真空乾燥した後、秤量した。自動比表面積装置ジェミニ２３７５（マイクロメリティックス社製）を使用し、液体窒素の沸点（−１９５．８℃）における窒素ガスの吸着量を相対圧が０．０２〜０．９５の範囲で徐々に高めながら４０点測定し、前記サンプルの吸着等温線を作製した。（相対圧０．０２〜０．１５での結果をＢＥＴプロットし、体積当りのＢＥＴ比表面積［ｍ２／ｃｃ］を求めた。）
ハニカムフィルタサンプルを５．０×５．０×５．０ｍｍのサイズにカットし、１２０℃で１２時間真空乾燥した後、秤量した。自動比表面積装置ジェミニ２３７５（マイクロメリティックス社製）を使用し、液体窒素の沸点（−１９５．８℃）における窒素ガスの吸着量を相対圧が０．０２〜０．９５の範囲で徐々に高めながら４０点測定し、前記サンプルの吸着等温線を作製した。（相対圧０．０２〜０．１５での結果をＢＥＴプロットし、体積当りのＢＥＴ比表面積［ｍ２／ｃｃ］を求めた。）
（酸性ガス吸着・除去フィルタ除去性能の評価方法：二酸化硫黄除去）
酸性ガス吸着・除去フィルタを２６φ、高さ２０ｍｍにカットし、内径２６ｍｍのガラスカラム内にセットし、二酸化硫黄ガス１００ｐｐｍを含む温度２５℃、相対湿度５０％の空気を流量２．０Ｌ／ｍｉｎで流通した。ガラスカラム内の温度は２５℃一定とした。ガラスカラムの入口、出口濃度を光音響ガスモニター１３１２（ＩＮＮＯＶＡ社製）により、測定開始から１時間の二酸化硫黄ガスの濃度変化を連続的に測定し、二酸化硫黄ガス供給量と除去率から二酸化硫黄ガス除去量を算出した。そして、二酸化硫黄ガス除去量と時間の曲線を積分することにより、二酸化硫黄ガス除去量［ｍｇ］を算出し、この二酸化硫黄ガス除去量［ｍｇ］をサンプル体積で割ることにより、サンプル当りの二酸化硫黄ガス除去量［ｍｇ／ｃｃ］を算出した。
酸性ガス吸着・除去フィルタを２６φ、高さ２０ｍｍにカットし、内径２６ｍｍのガラスカラム内にセットし、二酸化硫黄ガス１００ｐｐｍを含む温度２５℃、相対湿度５０％の空気を流量２．０Ｌ／ｍｉｎで流通した。ガラスカラム内の温度は２５℃一定とした。ガラスカラムの入口、出口濃度を光音響ガスモニター１３１２（ＩＮＮＯＶＡ社製）により、測定開始から１時間の二酸化硫黄ガスの濃度変化を連続的に測定し、二酸化硫黄ガス供給量と除去率から二酸化硫黄ガス除去量を算出した。そして、二酸化硫黄ガス除去量と時間の曲線を積分することにより、二酸化硫黄ガス除去量［ｍｇ］を算出し、この二酸化硫黄ガス除去量［ｍｇ］をサンプル体積で割ることにより、サンプル当りの二酸化硫黄ガス除去量［ｍｇ／ｃｃ］を算出した。
（酸性ガス吸着・除去フィルタ除去性能の評価方法：二酸化窒素除去）
酸性ガス吸着・除去フィルタを２６φ、高さ２０ｍｍにカットし、内径２６ｍｍのガラスカラム内にセットし、二酸化窒素ガス１．０ｐｐｍを含む温度２５℃、相対湿度５０％の空気を流量１０Ｌ／ｍｉｎで流通した。ガラスカラム内の温度は２５℃一定とした。ガラスカラムの入口、出口濃度をＮＯ−ＮＯ２−ＮＯｘ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ ４２Ｃ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）により、測定開始から二酸化窒素ガス除去率が４０％に到達するまで、二酸化窒素ガスの濃度変化を連続的に測定し、二酸化窒素ガス供給量と除去率から二酸化窒素ガス除去量を算出した。そして、二酸化窒素ガス除去量と時間の曲線を積分することにより、二酸化窒素ガス除去量［ｍｇ］を算出し、この二酸化窒素ガス除去量［ｍｇ］をサンプル体積で割ることにより、サンプル当りの二酸化窒素ガス除去量［ｍｇ／ｃｃ］を算出した。
酸性ガス吸着・除去フィルタを２６φ、高さ２０ｍｍにカットし、内径２６ｍｍのガラスカラム内にセットし、二酸化窒素ガス１．０ｐｐｍを含む温度２５℃、相対湿度５０％の空気を流量１０Ｌ／ｍｉｎで流通した。ガラスカラム内の温度は２５℃一定とした。ガラスカラムの入口、出口濃度をＮＯ−ＮＯ２−ＮＯｘ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ ４２Ｃ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）により、測定開始から二酸化窒素ガス除去率が４０％に到達するまで、二酸化窒素ガスの濃度変化を連続的に測定し、二酸化窒素ガス供給量と除去率から二酸化窒素ガス除去量を算出した。そして、二酸化窒素ガス除去量と時間の曲線を積分することにより、二酸化窒素ガス除去量［ｍｇ］を算出し、この二酸化窒素ガス除去量［ｍｇ］をサンプル体積で割ることにより、サンプル当りの二酸化窒素ガス除去量［ｍｇ／ｃｃ］を算出した。
＜実施例１＞
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１９８ｇを６７５ｍｌのイオン交換水に溶解させ、濃硝酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、６０℃に加温しながらしばらく撹拌した。また過マンガン酸カリウム１３３ｇ（ナカライテスク株式会社製）を２２５０ｍｌのイオン交換水に溶解した。その後、６０℃に加温・保持した硫酸マンガン温水溶液と過マンガン酸カリウム水溶液を混合したところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で乾燥させた後、３５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は１２５ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３３ｍ２／ｃｃであった。
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１９８ｇを６７５ｍｌのイオン交換水に溶解させ、濃硝酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、６０℃に加温しながらしばらく撹拌した。また過マンガン酸カリウム１３３ｇ（ナカライテスク株式会社製）を２２５０ｍｌのイオン交換水に溶解した。その後、６０℃に加温・保持した硫酸マンガン温水溶液と過マンガン酸カリウム水溶液を混合したところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で乾燥させた後、３５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は１２５ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３３ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２＞
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１９８ｇを６７５ｍｌのイオン交換水に溶解させ、濃硝酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、６０℃に加温しながらしばらく撹拌した。また過マンガン酸カリウム１３３ｇ（ナカライテスク株式会社製）を２２５０ｍｌのイオン交換水に溶解した。その後、６０℃に加温・保持した硫酸マンガン温水溶液と過マンガン酸カリウム水溶液を混合したところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で乾燥させた後、２５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は２２０ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３９ｍ２／ｃｃであった。
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１９８ｇを６７５ｍｌのイオン交換水に溶解させ、濃硝酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、６０℃に加温しながらしばらく撹拌した。また過マンガン酸カリウム１３３ｇ（ナカライテスク株式会社製）を２２５０ｍｌのイオン交換水に溶解した。その後、６０℃に加温・保持した硫酸マンガン温水溶液と過マンガン酸カリウム水溶液を混合したところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で乾燥させた後、２５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は２２０ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３９ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例３＞
過マンガン酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１８０ｇを１５００ｍｌのイオン交換水に溶解させ、しばらく撹拌した。その後、スクロース（和光純薬工業株式会社製）１４４ｇを１０００ｍｌのイオン交換水に溶解したスクロース溶液を添加した後、１時間撹拌した。得られたゾルを濾別し、１２０℃で乾燥処理を行った。その後、２５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は３１１ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１４５ｍ２／ｃｃであった。
過マンガン酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１８０ｇを１５００ｍｌのイオン交換水に溶解させ、しばらく撹拌した。その後、スクロース（和光純薬工業株式会社製）１４４ｇを１０００ｍｌのイオン交換水に溶解したスクロース溶液を添加した後、１時間撹拌した。得られたゾルを濾別し、１２０℃で乾燥処理を行った。その後、２５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は３１１ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１４５ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例４＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン５．５ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）５４．５ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）５．５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２３０ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン５．５ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）５４．５ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）５．５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２３０ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例５＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン２０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）４０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）４．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１８０ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン２０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）４０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）４．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１８０ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例６＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３６ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）２４ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）２．４ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９７ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１１７ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３６ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）２４ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）２．４ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９７ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１１７ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例７＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン４２．９ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）１７．１ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．７ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は９２ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン４２．９ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）１７．１ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．７ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は９２ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例８＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）０．９ｍｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム０．０３重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１５５ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）０．９ｍｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム０．０３重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１５５ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例９＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．５ｍｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム０．０５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１５５ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．５ｍｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム０．０５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１５５ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１０＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０１ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１４７ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０１ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１４７ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１１＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）２．２５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム７．５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１４３ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）２．２５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム７．５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１４３ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１２＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．７５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１２．５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３５ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．７５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１２．５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３５ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１３＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）４．５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３１ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）４．５ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１５重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３１ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１４＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）６．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム２０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０１ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１２４ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）６．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム２０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０１ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１２４ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１５＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）９．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム３０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１０８ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）９．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム３０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１０８ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１６＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：８２０ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は７１ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：８２０ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は７１ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１７＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１１５０ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０１ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は９４ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１１５０ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０１ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は９４ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１８＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１５００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０２ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１１８ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１５００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０２ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１１８ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例１９＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：２９００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２１５ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：２９００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２１５ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２０＞
硝酸マンガン（II）六水和物（ナカライテスク株式会社製）１２０ｇを４００ｍｌのイオン交換水に溶解し、しばらく撹拌した。次に、過マンガン酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）４０．０ｇを２００ｍｌのイオン交換水に溶解し、しばらく撹拌した。その後、硝酸マンガン水溶液を過マンガン酸カリウム水溶液に撹拌下でゆっくり滴下し、約３０分間反応させたところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別、イオン交換水にて水洗し、１２０℃で乾燥させた後、３００℃で１時間焼成処理を施したところマンガン酸化物が得られた。得られたマンガン酸化物の結晶形はγ型、ＢＥＴ比表面積は１５２ｍ２／ｇであった。
得られたγ型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３４ｍ２／ｃｃであった。
硝酸マンガン（II）六水和物（ナカライテスク株式会社製）１２０ｇを４００ｍｌのイオン交換水に溶解し、しばらく撹拌した。次に、過マンガン酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）４０．０ｇを２００ｍｌのイオン交換水に溶解し、しばらく撹拌した。その後、硝酸マンガン水溶液を過マンガン酸カリウム水溶液に撹拌下でゆっくり滴下し、約３０分間反応させたところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別、イオン交換水にて水洗し、１２０℃で乾燥させた後、３００℃で１時間焼成処理を施したところマンガン酸化物が得られた。得られたマンガン酸化物の結晶形はγ型、ＢＥＴ比表面積は１５２ｍ２／ｇであった。
得られたγ型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３４ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２１＞
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１５１ｇを９８０ｍｌのイオン交換水に溶解させ、硫酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、３０℃に恒温槽内でしばらく撹拌した後、２０ｇ／Ｎｍ３のオゾンを含む酸素ガスを６時間通じ、酸化反応を行ったところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で１．５時間焼成処理を施したところε型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は１８０ｍ２／ｇであった。
得られたε型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０２ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３６ｍ２／ｃｃであった。
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１５１ｇを９８０ｍｌのイオン交換水に溶解させ、硫酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、３０℃に恒温槽内でしばらく撹拌した後、２０ｇ／Ｎｍ３のオゾンを含む酸素ガスを６時間通じ、酸化反応を行ったところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で１．５時間焼成処理を施したところε型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は１８０ｍ２／ｇであった。
得られたε型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０２ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１３６ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２２＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１８０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は５０ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は８２ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１８０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は５０ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は８２ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２３＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１１８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１６７ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１１８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１６７ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２４＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１１０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１４９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２０８ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１１０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１４９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２０８ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２５＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１００ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１７６ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２５０ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１００ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１７６ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２５０ｍ２／ｃｃであった。
＜実施例２６＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、シリカゾル（日産化学工業株式会社製スノーテックス３０：固形分率３０％、乾燥重量１６．２ｇ）５４ｇを１００ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０５ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は９２ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、シリカゾル（日産化学工業株式会社製スノーテックス３０：固形分率３０％、乾燥重量１６．２ｇ）５４ｇを１００ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１０５ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は９２ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例１＞
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１９８ｇを６７５ｍｌのイオン交換水に溶解させ、濃硝酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、６０℃に加温しながらしばらく撹拌した。また過マンガン酸カリウム１３３ｇ（ナカライテスク株式会社製）を２２５ｍｌのイオン交換水に溶解した。その後、６０℃に加温・保持した硫酸マンガン温水溶液と過マンガン酸カリウム水溶液を混合したところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で乾燥させた後、５５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は８８ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１０４ｍ２／ｃｃであった。
硫酸マンガン（II）一水和物（和光純薬工業株式会社製）１９８ｇを６７５ｍｌのイオン交換水に溶解させ、濃硝酸（ナカライテスク株式会社製）６８ｍｌを加え、６０℃に加温しながらしばらく撹拌した。また過マンガン酸カリウム１３３ｇ（ナカライテスク株式会社製）を２２５ｍｌのイオン交換水に溶解した。その後、６０℃に加温・保持した硫酸マンガン温水溶液と過マンガン酸カリウム水溶液を混合したところ、白色の沈殿が得られた。その後、白色の沈殿を濾別し、１２０℃で乾燥させた後、５５０℃で１．５時間焼成処理を施したところα型酸化マンガンを含むマンガン酸化物が得られ、ＢＥＴ比表面積は８８ｍ２／ｇであった。
得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１０４ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例２＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン２．９ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）５７．１ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）５．７ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１９０ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン２．９ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）５７．１ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）５．７ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１９０ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例３＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン４８ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）１２ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．２ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は５９ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン４８ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）１２ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）１．２ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９８ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は５９ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例４＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１２３ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は１００ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は１２３ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例５＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：５００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は４０ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：５００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は９９ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は４０ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例６＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを２３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は３５ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は５８ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン３０ｇ、ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）３０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）３．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを２３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は３５ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は５８ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例７＞
実施例２で得られたα型酸化マンガン６０ｇ、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は３５ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２７ｍ２／ｃｃであった。
実施例２で得られたα型酸化マンガン６０ｇ、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタの総添着量は３５ｇ／Ｌ、ＢＥＴ比表面積は２７ｍ２／ｃｃであった。
＜比較例８＞
ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）６０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）６．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタのＢＥＴ比表面積は１９８ｍ２／ｃｃであった。
ヤシ殻活性炭（ＢＥＴ比表面積：１８００ｍ２／ｇ）６０ｇ、炭酸カリウム（ナカライテスク株式会社製）６．０ｇ（活性炭１００重量部に対して、炭酸カリウム１０重量部）、ポリビニルピロリドン２．１ｇを１３０ｇのイオン交換水中に添加し、終夜撹拌し、十分に分散させることにより、水性スラリーを調整した。引き続いて、厚さ０．０２ｍｍのアルミ箔を基材としたハニカム（６００セル／ｉｎｃｈ２）を前記水性スラリーに浸漬し、水性スラリーがハニカム内部に十分に浸透したことを確認してから、ハニカムを引き上げた。エアーブローでハニカムから余分なスラリーを吹き落とした後、乾燥機内（１２０℃）で３時間乾燥させることで酸性ガス吸着・除去フィルタを得た。得られたフィルタのＢＥＴ比表面積は１９８ｍ２／ｃｃであった。
以下表１により本発明の効果を説明する。本発明である実施例１〜２１、２３〜２６から次のことが分かる。実施例は、α型酸化マンガンを含むマンガン酸化物のＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇよりも小さい場合（比較例１）、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物を添着した活性炭／マンガン酸化物の重量混合比率が１０より大きい場合（比較例２）、添着量が９８ｇ／Ｌよりも小さい場合（比較例６）、および、マンガン酸化物を含有しない場合（比較例８）と比較して、二酸化硫黄ガス除去容量が高いことが分かる。また、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物を添着した活性炭／マンガン酸化物の重量混合比率が、０．４より小さい場合（比較例３）、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物が活性炭へ添着されていない場合（比較例４）、活性炭のＢＥＴ比表面積が６００ｍ2／ｇよりも小さい場合（比較例５）、添着量が９８ｇ／Ｌよりも小さい場合（比較例６）、および、α型酸化マンガンを含むマンガン酸化物単体（比較例７）と比較して、二酸化窒素ガス除去容量が高いことがわかる。
このように、比較例１，２，８は二酸化窒素ガス除去の性能は高いが、二酸化硫黄ガス除去の性能が実施例の最低値よりも低い。一方で、比較例３，４，５，７は二酸化硫黄除去の性能は高いが、二酸化窒素の性能が実施例の最低値よりも低い。
このように、比較例１，２，８は二酸化窒素ガス除去の性能は高いが、二酸化硫黄ガス除去の性能が実施例の最低値よりも低い。一方で、比較例３，４，５，７は二酸化硫黄除去の性能は高いが、二酸化窒素の性能が実施例の最低値よりも低い。
本発明の酸性ガス吸着・除去フィルタは、長期にわたって酸性ガス吸着・除去性能を維持することができるため、広い分野で用いることができ、産業界に寄与すること大である。
Claims (5)
- アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物、活性炭およびマンガン酸化物の混合物をハニカム担体に担持したハニカム構造体フィルタであって、アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量とマンガン酸化物の重量の比率（重量比）が、（アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の合計重量）／（マンガン酸化物の重量）＝０．４〜１０であり、ハニカム構造体フィルタのＢＥＴ比表面積が５０〜３１０ｍ2／ｃｃであり、マンガン酸化物のＢＥＴ比表面積が１００ｍ 2 ／ｇ以上であり、担持量が９８〜２２０ｇ／Ｌであり、かつ、前記ハニカム担体がアルミ製であることを特徴とする酸性ガス吸着・除去フィルタ。
- 前記アルカリ金属を含む水酸化物がＮａＯＨまたはＫＯＨである請求項１に記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
- 前記アルカリ金属を含む炭酸塩がＮａ２ＣＯ3またはＫ2ＣＯ3である請求項１または２に記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
- 前記アルカリ金属を含む炭酸水素塩がＮａＨＣＯ3またはＫＨＣＯ3である請求項１〜３のいずれかに記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
- 前記アルカリ金属を含む水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と活性炭の混合比率が、活性炭１００重量部に対して０．０３〜３０重量部である請求項１〜４のいずれかに記載の酸性ガス吸着・除去フィルタ。
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