JP6337739B2 - Polycarbonate resin composition and molded product thereof - Google Patents
Polycarbonate resin composition and molded product thereofInfo
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Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded product thereof.
近年、バイオマス資源から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂として、植物由来モノマーであるイソソルビドを使用し、炭酸ジフェニルとのエステル交換によりポリカーボネート樹脂を得ることが記載されている（特許文献１参照）。特許文献２には、イソソルビドとビスフェノールＡを共重合したポリカーボネート樹脂が記載されている。特許文献３には、イソソルビドと脂肪族ジオールとを共重合することによりポリカーボネート樹脂の剛直が改善されることが記載されている。特許文献４には、イソソルビドを単独重合したポリカーボネート樹脂に離型剤と熱安定剤を添加することが記載されている。特許文献５には、イソソルビドを重合したポリカーボネート樹脂に高級脂肪酸及びステアリン酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の離型剤を含有することが記載されている。 In recent years, it has been described that isosorbide, which is a plant-derived monomer, is used as a polycarbonate resin using raw materials obtained from biomass resources, and a polycarbonate resin is obtained by transesterification with diphenyl carbonate (see Patent Document 1). Patent Document 2 describes a polycarbonate resin obtained by copolymerizing isosorbide and bisphenol A. Patent Document 3 describes that the rigidity of a polycarbonate resin is improved by copolymerizing isosorbide and an aliphatic diol. Patent Document 4 describes that a release agent and a heat stabilizer are added to a polycarbonate resin obtained by homopolymerizing isosorbide. Patent Document 5 describes that a polycarbonate resin obtained by polymerizing isosorbide contains at least one mold release agent selected from the group consisting of higher fatty acids and stearates.
ところで、植物由来モノマーとしてのイソソルビドを用いて得られるポリカーボネート樹脂は、従来の石油原料由来の芳香族ポリカーボネートに比べ、耐熱性、透明性、機械的強度の点で不十分である。また、溶融成形時に離型性が悪く、黄変し、透明部材や光学部材として用いることが困難であるという問題がある。従来の技術ではイソソルビドを単独重合したポリカーボネート樹脂において、離型性の改良が試みられているが不十分である。上記の特許文献５では、離型剤を特定の化合物を使用することで、全光線透過率が高く、ヘーズが低く、透明性に優れ、強度を保持し、且つ成形品外観が良好で、離型性が優れることが開示されている。 By the way, the polycarbonate resin obtained by using isosorbide as a plant-derived monomer is insufficient in terms of heat resistance, transparency, and mechanical strength as compared with a conventional aromatic polycarbonate derived from petroleum raw materials. Moreover, there exists a problem that a mold release property is bad at the time of melt molding, it yellows and it is difficult to use as a transparent member or an optical member. In the prior art, attempts have been made to improve the releasability of polycarbonate resin obtained by homopolymerizing isosorbide, but it is insufficient. In the above-mentioned Patent Document 5, by using a specific compound as the release agent, the total light transmittance is high, the haze is low, the transparency is excellent, the strength is maintained, the appearance of the molded product is good, and the release is good. It is disclosed that the moldability is excellent.
しかし、ヘーズがより低い領域においては、特許文献５に具体的に記載されている離型剤では、色調（プレートＹＩ）が不十分であるという新たな課題が見いだされた。
従って、本発明の目的は、イソソルビド等のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を少なくとも含み、ヘーズを低く保ったまま、色調（プレートＹＩ）が低く、離型性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
However, in the region where the haze is lower, a new problem has been found that the color tone (plate YI) is insufficient with the release agent specifically described in Patent Document 5.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having at least a structural unit derived from a dihydroxy compound such as isosorbide and having a low color tone (plate YI) and excellent releasability while maintaining a low haze. Is to provide goods.
本発明者らが検討を行った結果、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）のうち、ヘーズが低いポリカーボネート樹脂（Ａ）に対しては、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、ホスファイト系酸化防止剤（Ｃ）および特定の脂肪酸エステル化合物（Ｄ）を含有する樹脂組成物が、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of studies by the present inventors, among the polycarbonate resins (A) containing the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1), the polycarbonate resin (A) having a low haze is used. Discovered that a resin composition containing a phenolic antioxidant (B), a phosphite antioxidant (C) and a specific fatty acid ester compound (D) can achieve the above object, and completed the present invention. It came to do.
即ち、本発明の要旨は下記のとおりである。
（１）下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、ホスファイト系酸化防止剤（Ｃ）および脂肪酸エステル化合物（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、
以下の測定条件で測定されたポリカーボネート樹脂（Ａ）のヘーズ値が０．８以下であり、
脂肪酸エステル化合物（Ｄ）が下記式（２）で表される脂肪酸エステル化合物であり、
ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、下記式(２)で表される脂肪酸エステル化合物を０．０１〜３重量％含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) Polycarbonate resin (A) containing the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the following formula (1), phenolic antioxidant (B), phosphite antioxidant (C) and fatty acid A resin composition containing an ester compound (D),
The haze value of the polycarbonate resin (A) measured under the following measurement conditions is 0.8 or less,
The fatty acid ester compound (D) is a fatty acid ester compound represented by the following formula (2),
A polycarbonate resin composition comprising 0.01 to 3% by weight of a fatty acid ester compound represented by the following formula (2) with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate resin.
（上記式（２）において、Ｒ１およびＲ２は、一方が置換若しくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、もう片方が置換若しくは無置換の炭素数１０以上のアルキル基若しくはアルキレン基を表す。） (In the above formula (2), one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the other is a substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 10 or more carbon atoms. Represents.)
（ヘーズ測定条件）
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェニル）ホスファイト０．１重量部を含有したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、８０℃で４時間予備乾燥した。次に乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、日本製鋼所製Ｊ７５ＥII型射出成形機で、シリンダー温度２３０℃、成形サイクル４５秒、金型温度６０℃の成形条件にて、６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍｔの平板を成形する。
日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を使用し、Ｄ６５光源にて成形した平板のヘーズを測定する。
(Haze measurement conditions)
Pentaerythrityl-tetrakis {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 0.05 parts by weight, tris (2,4-di-tertbutylphenyl) per 100 parts by weight of polycarbonate resin ) The pellets of polycarbonate resin composition containing 0.1 parts by weight of phosphite were pre-dried at 80 ° C. for 4 hours. Next, the pellets of the dried polycarbonate resin composition were measured using a J75EII type injection molding machine manufactured by Nippon Steel Works under the molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a molding cycle of 45 seconds, and a mold temperature of 60 ° C. of 60 mm × 60 mm × 3 mmt. Mold a flat plate.
Using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH2000, the haze of the flat plate shape | molded with the D65 light source is measured.
（２）ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする（１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物。（３）ポリカーボネート樹脂の重縮合が触媒の存在下で行われ、該触媒が長周期型周期表第２族の金属及びリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（４）（１）〜（３）のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
(2) The polycarbonate resin (A) is a copolymer polycarbonate resin containing a structural unit (b) derived from a dihydroxy compound other than the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1). The polycarbonate resin composition according to (1), which is characterized. (3) Polycondensation of the polycarbonate resin is performed in the presence of a catalyst, and the catalyst is at least one metal compound selected from the group consisting of a metal of Group 2 of the long-period periodic table and lithium. The polycarbonate resin composition according to (1) or (2).
(4) A molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of (1) to (3).
本発明によれば、ヘーズ、イエローインデックス値（ＹＩ）などに優れた物性を有し、建築材料分野、電気・電子分野、自動車分野、光学部品分野等において好適に用いることができるポリカーボネート樹脂組成物及びこれを成形してなる成形品、フィルム、プレートを提供することができる。 According to the present invention, a polycarbonate resin composition having excellent physical properties such as haze and yellow index value (YI) and can be suitably used in the building material field, the electric / electronic field, the automobile field, the optical part field, and the like. And a molded article, a film, and a plate formed by molding this can be provided.
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described in detail below. However, the description of the constituent elements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention. It is not limited to the contents.
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂である。
<Polycarbonate resin (A)>
The polycarbonate resin (A) used for this invention is a polycarbonate resin characterized by including the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by following formula (1).
上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、成形性、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。 Examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (1) include isosorbide, isomannide and isoidet which are in a stereoisomeric relationship, and these may be used alone or in combination of two or more. May be. Among them, isosorbide obtained by dehydrating and condensing sorbitol produced from various starches that are abundant as plant-derived resources is easy to obtain and manufacture, moldability, heat resistance, and impact resistance. Most preferable from the viewpoints of properties, surface hardness, and carbon neutral.
上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、環状エーテル構造を有するため、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが肝要である。例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。 Since the dihydroxy compound represented by the above formula (1) has a cyclic ether structure, it is likely to be gradually oxidized by oxygen. Therefore, during storage and production, in order to prevent decomposition by oxygen, water should not be mixed, It is important to use an oxygen scavenger and handle under a nitrogen atmosphere. For example, when isosorbide is oxidized, decomposition products such as formic acid may be generated. When isosorbide containing these decomposition products is used as a raw material for the production of polycarbonate resin, it may cause coloring of the obtained polycarbonate resin and polycarbonate resin composition, and may not only significantly deteriorate the physical properties but also polymerize. The reaction may be affected and a high molecular weight polymer may not be obtained.
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。さらに、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる一種以上のジヒドロキシ化合物（以下、「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐衝撃性の面でより好ましく、脂肪族ジヒドロキシ化合物および脂環式ジヒドロキシ化合物のいずれかを含有することが特に好ましい。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is a copolymer polycarbonate resin containing a structural unit (b) derived from a dihydroxy compound other than the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1). It is preferable. Furthermore, at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of an aliphatic dihydroxy compound, an alicyclic dihydroxy compound, and an ether group-containing dihydroxy compound other than the dihydroxy compound represented by formula (1) (hereinafter referred to as “other dihydroxy compounds”). It is more preferable from the viewpoint of impact resistance of the polycarbonate resin (A) that the copolymer polycarbonate resin contains the structural unit (b) derived from the aliphatic dihydroxy compound and the alicyclic compound. It is particularly preferred to contain any of the dihydroxy compounds.
脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。 The aliphatic dihydroxy compound may be a linear aliphatic dihydroxy compound or a branched aliphatic dihydroxy compound. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-heptanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol and the like.
脂環式ジヒドロキシ化合物としては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノールが挙げられる。 Examples of alicyclic dihydroxy compounds include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclopentadecane dimethanol, and 2,6-decalindi. Examples include methanol, 1,5-decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethanol, 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol, and 1,3-adamantane dimethanol.
エーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜２０００）、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐熱性を考えると、他のジヒドロキシ化合物としては、脂環式ジヒドロキシ化合物が好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物の中でも、耐熱性と耐衝撃性の面より、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
Examples of the ether group-containing dihydroxy compound include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 150 to 2000), poly-1,3-propylene glycol, and polytetramethylene glycol.
Considering the heat resistance of the polycarbonate resin (A), the other dihydroxy compound is preferably an alicyclic dihydroxy compound, and among the alicyclic dihydroxy compounds, cyclohexanedimethanol is preferable from the viewpoint of heat resistance and impact resistance. .
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）における他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位において、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。また５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）が少なすぎると耐衝撃性が不足する可能性があり、多すぎると耐熱性が不足する場合がある。 The content ratio of the structural unit (b) derived from other dihydroxy compounds in the polycarbonate resin (A) used in the present invention is 10 mol% or more in the structural units derived from all dihydroxy compounds in the polycarbonate resin (A). Preferably, 20 mol% or more is more preferable, and 30 mol% or more is particularly preferable. Moreover, 50 mol% or less is preferable and 45 mol% or less is more preferable. If the structural unit (b) derived from the other dihydroxy compound in the polycarbonate resin (A) is too small, the impact resistance may be insufficient, and if it is too large, the heat resistance may be insufficient.
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般に用いられるポリカーボネート樹脂の製造方法で製造することができ、その製造方法は、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、重合触媒の存在下に、ジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、公知のアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention can be produced by a generally used production method of a polycarbonate resin, and the production method is a solution polymerization method using phosgene, a melt in which a carbonic acid diester and a dihydroxy compound are reacted. Although any polymerization method may be used, a melt polymerization method in which a dihydroxy compound is reacted with a carbon dioxide diester having lower toxicity to the environment in the presence of a polymerization catalyst is preferable. In addition, as a polymerization catalyst (transesterification catalyst) in melt polymerization, a known alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound is used. It is also possible to use a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, and an amine compound together with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound.
重合反応の形式は、公知の形式を用いることができ、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
また、本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下が好ましく、さらには１０μｍ以下が好ましい。
As the polymerization reaction, a known method can be used, and any method of a batch method, a continuous method, or a combination of a batch method and a continuous method may be used.
Moreover, when manufacturing the polycarbonate resin (A) used for this invention, in order to prevent mixing of a foreign material, it is desirable to install a filter. The filter installation position is preferably on the downstream side of the extruder, and the filter foreign matter removal size (opening) is usually preferably 100 μm or less as 99% removal filtration accuracy. In particular, in the case of disagreeing with the entry of minute foreign matters for film applications, 40 μm or less is preferable, and 10 μm or less is more preferable.
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳ Ｂ ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。
また、押出されたポリカーボネート樹脂（Ａ）を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷
等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。
Extrusion of the polycarbonate resin (A) used in the present invention is preferably class 7 as defined in JIS B 9920 (2002), more preferably higher than class 6 in order to prevent foreign matter from being mixed after extrusion. It is desirable to carry out in a clean room.
Moreover, when cooling the extruded polycarbonate resin (A) to form chips, it is preferable to use a cooling method such as air cooling or water cooling. As the air used for air cooling, it is desirable to use air from which foreign substances in the air have been removed in advance with a hepa filter or the like to prevent reattachment of foreign substances in the air. When water cooling is used, it is desirable to use water from which metal in water has been removed with an ion exchange resin or the like, and foreign matter in water has been removed with a filter. The opening of the filter to be used is preferably 10 μm to 0.45 μm as 99% removal filtration accuracy.
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、以下の測定条件で測定されたヘーズ値が０．８以下であることを特徴としている。なお、ヘーズ値の上限値については、より高い透明性が求められることから、０．６以下が好ましく、０．４以下が特に好ましい。また、ヘーズ値の下限値については、特に限定されないが、通常、０．００１以上となる。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is characterized in that the haze value measured under the following measurement conditions is 0.8 or less. In addition, about the upper limit of a haze value, since higher transparency is calculated | required, 0.6 or less is preferable and 0.4 or less is especially preferable. Further, the lower limit of the haze value is not particularly limited, but is usually 0.001 or more.
（ヘーズ測定条件）
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェニル）ホスファイト０．１重量部を含有したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、８０℃で４時間予備乾燥した。次に乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、日本製鋼所製Ｊ７５ＥII型射出成形機で、シリンダー温度２３０℃、成形サイクル４５秒、金型温度６０℃の成形条件にて、６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍｔの平板を成形する。
(Haze measurement conditions)
Pentaerythrityl-tetrakis {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 0.05 parts by weight, tris (2,4-di-tertbutylphenyl) per 100 parts by weight of polycarbonate resin ) The pellets of polycarbonate resin composition containing 0.1 parts by weight of phosphite were pre-dried at 80 ° C. for 4 hours. Next, the pellets of the dried polycarbonate resin composition were measured using a J75EII type injection molding machine manufactured by Nippon Steel Works under the molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a molding cycle of 45 seconds, and a mold temperature of 60 ° C. of 60 mm × 60 mm × 3 mmt. Mold a flat plate.
日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を使用し、Ｄ６５光源にて成形した平板のヘーズを測定する。
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。
Using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH2000, the haze of the flat plate shape | molded with the D65 light source is measured.
The molecular weight of the polycarbonate resin (A) used in the present invention can be represented by a reduced viscosity, and the reduced viscosity is usually preferably 0.30 dL / g or more, and more preferably 0.35 dL / g or more. The upper limit of the reduced viscosity is usually preferably 1.20 dL / g or less, more preferably 1.00 dL / g or less, and still more preferably 0.80 dL / g or less.
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が低すぎると樹脂組成物としたときの靱性が小さい可能性があり、還元粘度が大きすぎると、電気・電子機器部品や自動車内外装部品を成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。また、成形温度を適正以上に高くしなければならず、色調が悪化する場合がある。
尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
If the reduced viscosity of the polycarbonate resin (A) is too low, the toughness of the resin composition may be small. If the reduced viscosity is too large, the flow when molding electrical / electronic equipment parts and automotive interior / exterior parts There is a tendency that the productivity is lowered and the productivity and moldability are lowered. In addition, the molding temperature must be higher than appropriate, and the color tone may deteriorate.
The reduced viscosity of the polycarbonate resin is measured using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate resin concentration to 0.6 g / dL. .
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、９０℃以上１４５℃以下が好ましく、１００℃以上１３５℃以下がより好ましく、特に１１０℃以上１２５℃以下が好ましい。ガラス転移温度が９０℃未満では耐熱性が不足し、１４５℃以上では成形時に流動性が不足し、樹脂組成物が製品の末端まで充填されなかったり、ウエルド部での強度が低下したりすることがある。 The glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) used in the present invention is preferably 90 ° C. or higher and 145 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 135 ° C. or lower, and particularly preferably 110 ° C. or higher and 125 ° C. or lower. If the glass transition temperature is less than 90 ° C, the heat resistance is insufficient, and if it is 145 ° C or more, the fluidity is insufficient at the time of molding, and the resin composition is not filled to the end of the product, or the strength at the weld part is reduced. There is.
なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、１種を単独で用いてもよく、他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の種類や共重合割合、物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。 In the polycarbonate resin composition of the present invention, one type of polycarbonate resin (A) may be used alone, and the types of structural units derived from other dihydroxy compounds, copolymerization ratios, physical properties, and the like are different. Two or more may be mixed and used.
＜フェノール系酸化防止剤（Ｂ）＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、フェノール系酸化防止剤を含有する。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６
−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等の化合物が挙げられる。
<Phenolic antioxidant (B)>
The polycarbonate resin composition of the present invention contains a phenolic antioxidant.
Examples of the phenol-based antioxidant include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6
-Hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl -4-hydroxybenzyl) benzene, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4, 4′-biphenylenediphosphinic acid tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro Examples include (5,5) undecane, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol and the like.
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が更に好ましい。 Among these compounds, an aromatic monohydroxy compound substituted with one or more alkyl groups having 5 or more carbon atoms is preferable. Specifically, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and the like, preferably pentaerythritol- Tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] A further preferred.
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に、フェノール系酸化防止剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上であり、通常５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
These compounds may use only 1 type and may use 2 or more types together.
When a phenolic antioxidant is added to the polycarbonate resin composition of the present invention, the amount added is usually preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.001 part by mass relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 002 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, usually 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less.
フェノール系酸化防止剤の添加量が５質量部より多いと、成形時、金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。一方、０．００１質量部未満であると、耐候試験に対する十分な改良効果が得られない傾向がある。 If the amount of the phenolic antioxidant added is more than 5 parts by mass, the mold may be contaminated during molding, and a molded product having an excellent surface appearance may not be obtained. On the other hand, when it is less than 0.001 part by mass, there is a tendency that a sufficient improvement effect for the weather resistance test cannot be obtained.
＜ホスファイト系酸化防止剤（Ｃ）＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ホスファイト系酸化防止剤を含有する。
ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
<Phosphite Antioxidant (C)>
The polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphite antioxidant.
Phosphite antioxidants include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl Phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert- Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, and the like.
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Among these, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert
-Butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferred used.
These compounds may use only 1 type and may use 2 or more types together.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に、ホスファイト系酸化防止剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上であり、通常５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
ホスファイト系酸化防止剤の添加量が５質量部より多いと、成形時、金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。一方、０．００１質量部未満であると、耐候試験に対する十分な改良効果が得られない傾向がある。
When the phosphite antioxidant is added to the polycarbonate resin composition of the present invention, the addition amount is usually preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0, relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.002 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, usually 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less.
If the amount of the phosphite antioxidant added is more than 5 parts by mass, the mold may be contaminated during molding, and a molded product having an excellent surface appearance may not be obtained. On the other hand, when it is less than 0.001 part by mass, there is a tendency that a sufficient improvement effect for the weather resistance test cannot be obtained.
＜式（２）で表される脂肪酸エステル化合物（Ｄ）＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、式（２）で表される脂肪酸エステル化合物をポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、１００〜３００００重量ｐｐｍ含む。
<Fatty acid ester compound (D) represented by formula (2)>
The polycarbonate resin composition of the present invention contains 100 to 30000 ppm by weight of the fatty acid ester compound represented by the formula (2) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.
（上記式（２）において、Ｒ１およびＲ２は、一方が置換若しくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、もう片方が置換若しくは無置換の炭素数１０以上のアルキル基若しくはアルキレン基を表す。）
置換若しくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基のアルキル基としては、炭素数の下限値が１以上であることを特徴としており、上限値としては、６以下であることを特徴としており、5以下が好ましく、４以下が最も好ましい。
(In the above formula (2), one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the other is a substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 10 or more carbon atoms. Represents.)
As the alkyl group of the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the lower limit value of the carbon number is 1 or more, and the upper limit value is 6 or less, 5 or less is preferable, and 4 or less is most preferable.
置換若しくは無置換の炭素数１０以上のアルキル基若しくはアルキレン基としては、炭素数の下限値が１０以上であることを特徴としており、１１以上であることを特徴としており、１２以上がより好ましく、１３以下が最も好ましい。また、上限値としては、３０以下であることが好ましく、２８以下がより好ましく、２６以下が最も好ましい。
式（２）で表される脂肪酸エステル化合物としては、具体的には、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル，ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘキシル、エルカ酸メチル、エルカ酸エチル、エルカ酸プロピル、エルカ酸ブチル，エルカ酸ペンチル、エルカ酸ヘキシル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、カプロン酸ステアリル等が挙げられる。
The substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 10 or more carbon atoms is characterized by a lower limit of 10 or more carbon atoms, characterized by 11 or more, more preferably 12 or more, Most preferred is 13 or less. The upper limit is preferably 30 or less, more preferably 28 or less, and most preferably 26 or less.
Specific examples of the fatty acid ester compound represented by the formula (2) include methyl stearate, ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, isopropyl stearate, pentyl stearate, hexyl stearate, and methyl erucate. Ethyl erucate, propyl erucate, butyl erucate, pentyl erucate, hexyl erucate, butyl laurate, hexyl laurate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, stearyl caproate and the like.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、式（２）で表される脂肪酸エステル化合物（Ｄ）をポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、下記式(２)で表される脂肪酸エステル化合物を０．０１〜３重量％を含む。式（２）で表される脂肪酸エステル化合物の配合量が過度に少ないと十分な帯電防止効果が得られにくく、過度に多いとヘーズが悪化してしまう。そのため、０．０５重量％以上が好ましく、０．１重量％以上が好ましく、０．１５重量％以上がさらに好ましく、０．２重量％以上が特に好ましい。また、２．５重量％以下が好ましく、２重量％以下が好ましく、１．５重量％以下がさらに好ましく、１重
量％以下が特に好ましい。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, the fatty acid ester compound (D) represented by the formula (2) is added to the fatty acid ester compound represented by the following formula (2) from 0.01 to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. Contains 3% by weight. If the amount of the fatty acid ester compound represented by the formula (2) is too small, it is difficult to obtain a sufficient antistatic effect, and if it is too large, the haze deteriorates. Therefore, 0.05 weight% or more is preferable, 0.1 weight% or more is preferable, 0.15 weight% or more is more preferable, and 0.2 weight% or more is especially preferable. Moreover, 2.5 weight% or less is preferable, 2 weight% or less is preferable, 1.5 weight% or less is more preferable, and 1 weight% or less is especially preferable.
＜添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、耐擦傷性や原着鮮映性を維持できる範囲において、上述の酸化防止剤以外の酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、上述の式（２）で表される脂肪酸エステル化合物以外の離型剤、着色剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、充填剤等を添加することも出来る。
<Additives>
In the polycarbonate resin composition of the present invention, an antioxidant other than the above-described antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and the above-described formula (2) within the range in which the scratch resistance and the original image sharpness can be maintained. A release agent other than the fatty acid ester compound represented by the formula, a colorant, a neutralizing agent, an antistatic agent, a lubricant, a lubricant, a plasticizer, a flame retardant, a filler, and the like can be added.
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては樹脂に使用される一般的な酸化防止剤が使用できるが、酸化安定性、熱安定性、漆黒性等の観点からイオウ系酸化防止剤が好ましい。
(Antioxidant)
As the antioxidant, a general antioxidant used for a resin can be used, but a sulfur-based antioxidant is preferable from the viewpoint of oxidation stability, thermal stability, jet blackness, and the like.
（イオウ系酸化防止剤）
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）等が挙げられる。
(Sulfur-based antioxidant)
Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, diester Stearyl-3,3′-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) ), Glycerol-3-stearylthiopropionate, bis [2-methyl-4- (3-laurylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl] sulfide, octadecyl disulfide, mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6 -Methylbenzui Imidazole, 1,1'-thiobis (2-naphthol), and the like.
これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に、イオウ酸化防止剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上であり、通常５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
Among these, pentaerythritol tetrakis (3-lauryl thiopropionate) is preferable.
These compounds may use only 1 type and may use 2 or more types together.
When a sulfur antioxidant is added to the polycarbonate resin composition of the present invention, the amount added is usually preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.002 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). It is more than mass part, More preferably, it is 0.005 mass part or more, Usually, 5 mass part or less is preferable, More preferably, it is 3 mass part or less, More preferably, it is 2 mass part or less.
イオウ系酸化防止剤の添加量が５質量部より多いと、成形時、金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。一方、０．００１質量部未満であると、耐候試験に対する十分な改良効果が得られない傾向がある。 If the amount of the sulfur-based antioxidant added is more than 5 parts by mass, the mold may be contaminated during molding, and a molded product having an excellent surface appearance may not be obtained. On the other hand, when it is less than 0.001 part by mass, there is a tendency that a sufficient improvement effect for the weather resistance test cannot be obtained.
（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられ、その分子量は、１０００以下が好ましく、９００以下がより好ましい。分子量が１０００を超えると、成形品としたときに耐候性が十分得られない可能性がある。また分子量は３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。分子量が３００未満では、耐熱性に乏しく、成形時に金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。
(Light stabilizer)
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers, and the molecular weight is preferably 1000 or less, and more preferably 900 or less. When the molecular weight exceeds 1000, there is a possibility that sufficient weather resistance cannot be obtained when formed into a molded product. The molecular weight is preferably 300 or more, more preferably 400 or more. If the molecular weight is less than 300, the heat resistance is poor, the mold is contaminated at the time of molding, and a molded product having an excellent surface appearance may not be obtained.
さらに、ピペリジン構造を有する化合物が好ましい。ここで規定するピペリジン構造とは、飽和６員環のアミン構造となっていればよく、ピペリジン構造の一部が置換基により置換されているものも含む。置換基としては、炭素数４以下のアルキル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、特に、ピペリジン構造を複数有する化合物が好ましく、それら複数のピペリジン構造がエステル構造により連結されている化合物が好ま
しい。
Furthermore, a compound having a piperidine structure is preferable. The piperidine structure defined here may be a saturated 6-membered amine structure, and includes a structure in which a part of the piperidine structure is substituted with a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group having 4 or less carbon atoms, and a methyl group is particularly preferable.
As the hindered amine light stabilizer, a compound having a plurality of piperidine structures is particularly preferable, and a compound in which the plurality of piperidine structures are linked by an ester structure is preferable.
そのような光安定剤としては、４−ピペリジノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボン酸）１，２，３，４−ブタンテトライル、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとメタノールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、ビス（１，２，３，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマーと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物等が挙げられる。 Such light stabilizers include 4-piperidinol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, bis (1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-carboxylic acid) 1,2,3,4-butanetetrayl, 2,2, Condensate of 6,6-tetramethyl-pyridinol, tridecyl alcohol and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-pyridinol and methanol, 1,2,3, 4-Butanetetracarboxylic acid condensate, bis (1,2,3,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphene [Lu] methyl] butyl malonate, decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, reaction product of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4, 4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butane Tetracarboxylate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-teto Methyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) -1,6-hexanediamine polymer and 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine condensate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidinol and β, β, β, β-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane-diethanol, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine and 2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro- A condensate with 1,3,5-triazine, Condensates of Haq dimethyl and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidine.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に光安定剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．００５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
光安定剤の添加量が５質量部より多いと、着色する傾向にあり、着色剤を添加したとしても、例えば深みと清澄感のある漆黒を得難い。一方、０．００１質量部未満であると、自動車内外装品としたときに耐候性が十分得られない可能性がある。
When the light stabilizer is added to the polycarbonate resin composition of the present invention, the addition amount is usually 0.001 part by mass or more and 5 parts by mass or less, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.005 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, more preferably 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less.
When the added amount of the light stabilizer is more than 5 parts by mass, it tends to be colored, and even if a colorant is added, for example, it is difficult to obtain a jet black with depth and clarity. On the other hand, when it is less than 0.001 part by mass, there is a possibility that sufficient weather resistance may not be obtained when an automobile interior / exterior product is obtained.
（着色剤）
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；等が挙げられる。
(Coloring agent)
Examples of the colorant include organic dyes such as inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
Inorganic pigments include, for example, carbon black; oxides such as titanium oxide, zinc white, dial, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc-iron brown, copper-chromium black, copper-iron black, etc. Pigments; and the like.
有機顔料及び有機染料等の有機染顔料としては、例えば、フタロシアニン系染顔料；アゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、メチン系、キノリン系、複素環系、メチル系の染顔料；等が挙げられる。
これら着色剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
Examples of organic dyes such as organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes and pigments; condensed polycycles such as azo, thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, and quinophthalone Dyes and pigments; anthraquinone, perinone, perylene, methine, quinoline, heterocyclic, and methyl dyes; and the like.
These colorants may be used alone or in combination of two or more.
前記無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料の中でも、無機顔料が好ましい。無機顔料を着色剤として使用することにより、成形品を屋外等で使用した場合でも鮮映性等を長期間保持することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に着色剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０５質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。
着色剤の添加量が０．０５質量部未満では鮮映性のある原着成形品を得難い。一方、５質量部より多いと、成形品の表面粗さが大きくなり、鮮映性のある原着成形品を得難い。
Among organic dyes such as the inorganic pigment, organic pigment and organic dye, inorganic pigments are preferable. By using an inorganic pigment as a colorant, sharpness and the like can be maintained for a long time even when the molded product is used outdoors.
When a colorant is added to the polycarbonate resin composition of the present invention, the addition amount is usually 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, preferably 0. 05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less.
If the added amount of the colorant is less than 0.05 parts by mass, it is difficult to obtain a molded article with sharpness. On the other hand, when the amount is more than 5 parts by mass, the surface roughness of the molded product increases, and it is difficult to obtain an original molded product with sharpness.
（充填剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、意匠性を維持できる範囲において、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、これらのウィスカー等の無機充填剤や、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉などの粉末状有機充填剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などのバルン状・球状有機充填剤；炭素繊維、合成繊維、天然繊維などの繊維状有機充填剤を添加することもできる。
(filler)
In the polycarbonate resin composition of the present invention, glass fiber, glass milled fiber, glass flake, glass beads, silica, alumina, titanium oxide, calcium sulfate powder, gypsum, gypsum whisker, barium sulfate can be used as long as the design can be maintained. Calcium silicate such as talc, mica, wollastonite, carbon black, graphite, iron powder, copper powder, molybdenum disulfide, silicon carbide, silicon carbide fiber, silicon nitride, silicon nitride fiber, brass fiber, stainless steel fiber, titanic acid Potassium fibers, inorganic fillers such as these whiskers, and powdery organic fillers such as wood powder, bamboo powder, coconut starch, cork powder, and pulp powder; crosslinked polyester, polystyrene, styrene / acrylic copolymer, urea resin, etc. Balun and spherical organic fillers: carbon fiber, synthetic fiber, natural fiber It can be added fibrous organic fillers such as.
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記成分を所定の割合で同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。
<Production method of polycarbonate resin composition>
The polycarbonate resin composition of the present invention is produced by mixing the above components simultaneously in a predetermined ratio or in an arbitrary order by a mixer such as a tumbler, V-type blender, nauter mixer, Banbury mixer, kneading roll, or extruder. can do.
＜成形品＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形品を成形する際、任意の成形法を用いることができるが、射出成形、射出圧縮、射出プレス成形が好適に用いられる。その際に用いるランナーも、通常のコールドランナー方式だけでなく、ホットランナー方式を用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイッチ成形等も可能である。さらに意匠性を得るために、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。
<Molded product>
When molding a molded article using the polycarbonate resin composition of the present invention, any molding method can be used, but injection molding, injection compression, and injection press molding are preferably used. The runner used at that time can use not only a normal cold runner system but also a hot runner system. Also, insert molding, in-mold coating molding, two-color molding, sandwich molding, and the like are possible. Furthermore, in order to obtain a design property, it is also possible to use heat insulating mold forming and rapid heating / cooling mold forming.
本発明の樹脂組成物から得られたフィルム、プレート、または、射出成形品は、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れるため、本発明の樹脂組成物の用途は特に制限されるものではないが、例えば、建材、内装部品、透明フィルム、樹脂被覆金属板用フィルム、成形（真空・圧空成形、熱プレス成形など）用フィルム、着色プレート、透明プレート、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、シュリンクチューブや、自動車内装材、家電製品筐体、各種部品、ＯＡ機器部品等の射出成形品等に使用できる。 Since the film, plate, or injection-molded product obtained from the resin composition of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, and impact resistance, the use of the resin composition of the present invention is not particularly limited. However, for example, building materials, interior parts, transparent films, films for resin-coated metal plates, films for molding (vacuum and pressure forming, hot press molding, etc.), colored plates, transparent plates, shrink films, shrink labels, shrink tubes, It can be used for automobile interior materials, home appliance housings, various parts, OA equipment parts and other injection molded products.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
以下において、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded.
In the following, the physical properties or characteristics of the polycarbonate resin, the polycarbonate resin composition, and the molded product were evaluated by the following methods.
（１）試験片の作成方法
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で６時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所
社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２３０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４５秒間の条件で、射出成形板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を成形した。
(1) Preparation method of test piece The pellet of the polycarbonate resin composition was dried at 90 ° C. for 6 hours using a hot air dryer. Next, the pellets of the dried polycarbonate resin composition are supplied to an injection molding machine (J75EII type manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), and the injection molded plate is subjected to a resin temperature of 230 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a molding cycle of 45 seconds. (Width 60 mm × length 60 mm × thickness 3 mm) was molded.
（２）ヘーズ測定
前記（１）で得られた射出成形板をＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１年）に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にて前記試験片のヘーズを測定した。なお、ヘーズは１０％以下を合格とした。
(2) Haze measurement In accordance with JIS K7105 (1981), the haze meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used for the injection-molded plate obtained in (1), and the test piece was tested with a D65 light source. Haze was measured. In addition, 10% or less of haze was set as the pass.
（３）色相測定
前記（２）で得られた射出成形板についてＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１年）に準拠し、分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ２０００）を使用し、Ｃ光源透過法にて前記試験片のイエローインデックス（ＹＩ）値を測定した。ＹＩ値が小さい程、黄色味がなく品質が優れることを示し、３０以下を合格とした。
(3) Hue measurement The injection-molded plate obtained in (2) is based on JIS K7105 (1981), using a spectral color difference meter (SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and by the C light source transmission method. The yellow index (YI) value of the test piece was measured. The smaller the YI value, the better the quality without yellowness, and 30 or less was accepted.
（４）離型性
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で６時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を計１０ショット成形し、下記基準により離形性を評価した。
○：何れの成形品にも離形性不良の発生が認められない。
△：一部の成形品に離形性不良が認められる。
×：全ての成形品に離形性不良が認められる。
また、以下の実施例及び比較例で用いた化合物の略号は次の通りである。
(4) Releasability The pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 90 ° C. for 6 hours using a hot air dryer. Next, the pellets of the dried polycarbonate resin composition are supplied to an injection molding machine (J75EII type manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), and the injection molded plate is subjected to a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a molding cycle of 40 seconds. A total of 10 shots (width 100 mm × length 100 mm × thickness 3 mm) were molded, and the releasability was evaluated according to the following criteria.
○: No occurrence of mold releasability in any molded product.
(Triangle | delta): The mold release defect is recognized by some molded articles.
X: Removability defects are recognized in all molded products.
Moreover, the symbol of the compound used by the following example and the comparative example is as follows.
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）の原料＞
ＩＳＢ：イソソルビド（ロケットフルーレ社製、商品名ＰＯＬＹＳＯＲＢ）
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール（イーストマン社製）
ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート（三菱化学（株）製）
＜フェノール系酸化防止剤＞
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０：イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦジャパン社製）
＜ホスファイト系酸化防止剤＞
ＡＳ２１１２：アデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ社製）
<Raw material of polycarbonate resin (A)>
ISB: Isosorbide (Rocket Fleure, trade name POLYSORB)
CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol (Eastman)
DPC: Diphenyl carbonate (Mitsubishi Chemical Corporation)
<Phenolic antioxidant>
IRGANOX 1010: Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan)
<Phosphite antioxidant>
AS2112: ADK STAB 2112 (made by ADEKA)
［実施例１］
撹拌翼及び１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、ＩＳＢ及びＣＨＤＭと、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたＤＰＣ及び酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．７０／０．３０／１．００／１．３×１０-6になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５〜０．００１体積％）。
[Example 1]
In a polymerization reactor equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled at 100 ° C., ISB and CHDM, DPC and calcium acetate monohydrate having a chloride ion concentration of 10 ppb or less by purification by distillation, a molar ratio In ISB / CHDM / DPC / calcium acetate monohydrate = 0.70 / 0.30 / 1.00 / 1.3 × 10 −6 and sufficiently purged with nitrogen (oxygen concentration 0.0005) ~ 0.001 vol%).
続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にし、内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。 Subsequently, heating was performed with a heating medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C., and the contents were melted and made uniform while controlling the internal temperature to be 100 ° C. After that, temperature increase was started, the internal temperature was adjusted to 210 ° C. in 40 minutes, and when the internal temperature reached 210 ° C., control was performed so as to maintain this temperature, and at the same time, pressure reduction was started and the temperature reached 210 ° C. After 90 minutes, the pressure was changed to 13.3 kPa (absolute pressure, the same applies hereinafter), and the pressure was maintained for another 60 minutes.
重合反応とともに副生するフェノール蒸気は、還流冷却器への入口温度として１００℃に制御された蒸気を冷媒として用いた還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含ま
れるモノマー成分を重合反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。
このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼及び前記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温及び減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２３０℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、内容物をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレット（ポリカーボネート樹脂１）にした。
The phenol vapor produced as a by-product with the polymerization reaction is led to a reflux condenser using a steam controlled at 100 ° C. as the inlet temperature to the reflux condenser, and a monomer component contained in the phenol vapor in a slight amount is introduced into the polymerization reactor. Then, the phenol vapor that did not condense was recovered by guiding it to a condenser using 45 ° C. warm water as a refrigerant.
After the contents thus oligomerized are once restored to atmospheric pressure, they are transferred to another polymerization reaction apparatus equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled in the same manner as described above. The internal temperature was set to 220 ° C. and the pressure was set to 200 Pa in 60 minutes. Thereafter, the internal temperature was set to 230 ° C. and the pressure was set to 133 Pa or less over 20 minutes. When the predetermined stirring power was reached, the pressure was restored, the contents were extracted in the form of strands, and pelletized (polycarbonate resin 1) with a rotary cutter.
次に、得られたポリカーボネート樹脂１のペレットと、更に下記の表１に示した組成となるように、離型剤としてステアリン酸ブチル、更に酸化防止剤としてイルガノックス１０１０及びアデカスタブ２１１２とを２つのベント口を有する日本製鋼所社製２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ３０ＨＳＳ）を用いて、押出機出口の樹脂温度が２５０℃になるようにストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。この際、ベント口は真空ポンプに連結し、ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。得られたペレット状のポリカーボネート樹脂組成物の前記方法よる評価結果を後述の表１に示す。 Next, two pellets of the obtained polycarbonate resin 1 and butyl stearate as a release agent, and Irganox 1010 and ADK STAB 2112 as antioxidants were used so as to have the composition shown in Table 1 below. Using a twin-screw extruder (LABOTEX30HSS) manufactured by Nippon Steel Works, which has a vent port, it is extruded in a strand shape so that the resin temperature at the exit of the extruder is 250 ° C., cooled and solidified with water, and then rotated with a rotary cutter. Pelletized. At this time, the vent port was connected to a vacuum pump, and the pressure at the vent port was controlled to be 500 Pa. The evaluation results of the obtained pellet-like polycarbonate resin composition according to the above method are shown in Table 1 described later.
［実施例２］
離型剤としてステアリン酸ブチルの代わりにエルカ酸メチルを用い、下記の表１に示した組成となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に行い、ポリカーボネート樹脂組成物の製造と評価を行い、結果を表１に示した。
［比較例１］
離型剤を用いず、下記の表１に示した組成となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に行い、ポリカーボネート樹脂組成物の製造と評価を行い、結果を表１に示した。
[Example 2]
Except that methyl erucate was used in place of butyl stearate as a release agent and the composition shown in Table 1 below was used, the same procedure as in Example 1 was carried out to produce and evaluate the polycarbonate resin composition. The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
A polycarbonate resin composition was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the release agent was not used and the composition shown in Table 1 below was used. The results are shown in Table 1. .
［比較例２］
離型剤としてステアリン酸を用い、下記の表１に示した組成となるように添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様に行い、ポリカーボネート樹脂組成物の製造と評価を行い、結果を表１に示した。
［比較例３］
離型剤としてステアリルアルコールを用い、下記の表１に示した組成となるように添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様に行い、ポリカーボネート樹脂組成物の製造と評価を行い、結果を表１に示した。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that stearic acid was used as a mold release agent and the addition amount was changed so that the composition shown in Table 1 below was obtained, and a polycarbonate resin composition was produced and evaluated. Are shown in Table 1.
[Comparative Example 3]
Using stearyl alcohol as a mold release agent, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount added was changed to the composition shown in Table 1 below. Are shown in Table 1.
［比較例４］
離型剤としてステアリン酸ステアリルを用い、下記の表１に示した組成となるように添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様に行い、ポリカーボネート樹脂組成物の製造と評価を行い、結果を表１に示した。
［比較例５］
離型剤としてステアリン酸モノグリセリドを用い、下記の表１に示した組成となるように添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様に行い、ポリカーボネート樹脂組成物の製造と評価を行い、結果を表１に示した。
[Comparative Example 4]
Using stearyl stearate as a mold release agent, except that the amount added was changed to the composition shown in Table 1 below, the same procedure as in Example 1 was conducted to produce and evaluate a polycarbonate resin composition. The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 5]
Using stearic acid monoglyceride as a mold release agent, except that the amount added was changed to the composition shown in Table 1 below, the same procedure as in Example 1 was conducted to produce and evaluate a polycarbonate resin composition. The results are shown in Table 1.
表１より明らかなように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、比較例のポリカーボネート樹脂組成物に比べて、低いヘーズおよび低いＹＩを示した。したがって、本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、ヘーズ、イエローインデックス値（ＹＩ）などの良好
な透明性、色調を兼ね備え、建築材料分野、電気・電子分野、自動車分野、光学部品分野等において好適に用いることができることが分かる。
As is clear from Table 1, the polycarbonate resin composition of the present invention exhibited a low haze and a low YI compared to the polycarbonate resin composition of the comparative example. Therefore, the polycarbonate resin molded product of the present invention has good transparency and color tone such as haze and yellow index value (YI), and is suitably used in the building material field, the electric / electronic field, the automobile field, the optical part field, and the like. I can see that
本発明によれば、ヘーズ、イエローインデックス値（ＹＩ）などに優れた物性を有し、建築材料分野、電気・電子分野、自動車分野、光学部品分野等において好適に用いることができるポリカーボネート樹脂組成物及びこれを成形してなる成形品、フィルム、プレートを得ることができ、建築材料分野、電気・電子分野、自動車分野、光学部品分野等において好適に用いることができる。 According to the present invention, a polycarbonate resin composition having excellent physical properties such as haze and yellow index value (YI) and can be suitably used in the building material field, the electric / electronic field, the automobile field, the optical part field, and the like. In addition, a molded product, a film, and a plate obtained by molding the same can be obtained, and can be suitably used in the building material field, the electric / electronic field, the automobile field, the optical part field, and the like.
Claims (4)
以下の測定条件で測定されたポリカーボネート樹脂（Ａ）のヘーズ値が０．８以下であり、
脂肪酸エステル化合物（Ｄ）が下記式（２）で表される脂肪酸エステル化合物であり、
ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、下記式(２)で表される脂肪酸エステル化合物を０．０１〜３重量％含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ヘーズ測定条件）
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェニル）ホスファイト０．１重量部を含有したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、８０℃で４時間予備乾燥した。次に乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、日本製鋼所製Ｊ７５ＥII型射出成形機で、シリンダー温度２３０℃、成形サイクル４５秒、金型温度６０℃の成形条件にて、６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍｔの平板を成形する。
日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を使用し、Ｄ６５光源にて成形した平板のヘーズを測定する。 Polycarbonate resin (A) containing the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the following formula (1), phenolic antioxidant (B), phosphite antioxidant (C) and fatty acid ester compound ( D) a resin composition comprising:
The haze value of the polycarbonate resin (A) measured under the following measurement conditions is 0.8 or less,
The fatty acid ester compound (D) is a fatty acid ester compound represented by the following formula (2),
A polycarbonate resin composition comprising 0.01 to 3% by weight of a fatty acid ester compound represented by the following formula (2) with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate resin.
(Haze measurement conditions)
Pentaerythrityl-tetrakis {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 0.05 parts by weight, tris (2,4-di-tertbutylphenyl) per 100 parts by weight of polycarbonate resin ) The pellets of polycarbonate resin composition containing 0.1 parts by weight of phosphite were pre-dried at 80 ° C. for 4 hours. Next, the pellets of the dried polycarbonate resin composition were measured using a J75EII type injection molding machine manufactured by Nippon Steel Works under the molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a molding cycle of 45 seconds, and a mold temperature of 60 ° C. of 60 mm × 60 mm × 3 mmt. Mold a flat plate.
Using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH2000, the haze of the flat plate shape | molded with the D65 light source is measured.
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