JP6336475B2 - 易洗浄性表面のためのコーティング組成物及び多層フィルム - Google Patents
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Description
好適なフルオロポリマーは、本明細書で使用するとき、フッ素原子を含むポリマー及びオリゴマーを含む。
式中、
a、b、及びcは、独立して、1〜3の整数であり、
Rfは、ペルフルオロ化エーテル基であり、
Aは、好ましくは式−−CdH2dZCgH2g−−を有する連結基であり、式中、d及びgは独立して、0〜10の整数であり、Zは、共有結合、カルボニル基、スルホニル基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基、オキシカルボニル基、ウレア基、ウレタン基、カーボネート基、及びカルボニルオキシ基の群から選択され、
Yは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせ(例えば、アルカリーレン基又はアラルキレン基)の中の少なくとも1つを含む架橋基であり(好ましくは、1〜10個の炭素原子を有し、かつ価数2〜6である)、
Qは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせ(例えば、アルカリーレン基又はアラルキレン基)の中の少なくとも1つを含む接続基(connecting group)であり(好ましくは、1〜10個の炭素原子を有し、かつ価数2〜4である)、
R1及びR2は、独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、及びこれらの組み合わせ(例えば、アラルキル又はアルカリール基、好ましくは、アラルキル基)の群から選択され、
各R3は、独立して、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ハロ基、及びポリエーテル基の群から選択され、
X−は、無機アニオン、有機アニオン、及びこれらの組み合わせの群から選択される対イオンである。
(a)1種以上の多官能性イソシアネート化合物と、
(b)1種以上のポリオールと、
(c)フルオロカーボンモノアルコール、必要に応じて置換された長鎖炭化水素モノアルコール、及びこれらの混合物の群から選択される1種以上のモノアルコールと、
(d)以下の式(II)の1種以上のシランと、を含む成分の反応生成物を含み、
X−R1−Si−(Y)3
式中、
Xは、−NH2、−SH、−OH、又は−NRHから選択されるイソシアネート反応性基であり、Rは、フェニル、直鎖及び分枝鎖脂肪族(即ち、飽和又は不飽和直鎖又は分枝鎖炭化水素基)、脂環式(即ち、脂肪族基のものに類似する特性を有する環状炭化水素基)、及び脂肪族エステル基の群から選択され、
R1は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アラルキレン、又はヘテロアラルキレン基であり、
各Yは、独立して、ヒドロキシル、又はアルコキシ、アシルオキシ、ヘテロアルキルオキシ、ヘテロアシルオキシ、ハロ、及びオキシムの群から選択される加水分解性部分、又はフェニル、脂環式、直鎖脂肪族、及び分枝鎖脂肪族の群から選択される非加水分解性部分であり、
少なくとも1個のYは、加水分解性基である。
2−(N−メチルペルフルオロブタンスルホンアミド)エタノール、
2−(N−エチルペルフルオロブタンスルホンアミド)エタノール、
2−(N−メチルペルフルオロブタンスルホンアミド)プロパノール、
N−メチル−N−(4−ヒドロキシブチル)ペルフルオロヘキサンスルホンアミド、
1,1,2,2−テトラヒドロペルフルオロオクタノール、
C4F9OC2F4OCF2CH2OCH2CH2OH、
C3F7CON(H)CH2CH2OH、
C3F7O(CF(CF3)CF2O)1〜36CF(CF3)CH2OH、
CF3O(CF2CF2O)1〜36CF2CH2OH、
及びこれらの混合物。
H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5)3、
H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3、
H2NCH2CH2CH2Si(O−N=C(CH3)(C2H5))3、
HSCH2CH2CH2Si(OCH3)3、
HO(C2H4O)3C2H4N(CH3)(CH2)3Si(OC4H9)3、
H2NCH2C6H4CH2CH2Si(OCH3)3、
HSCH2CH2CH2Si(OCOCH3)3、
HN(CH3)CH2CH2Si(OCH3)3、
HSCH2CH2CH2SiCH3(OCH3)2、
(H3CO)3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3、
HN(CH3)C3H6Si(OCH3)3、
CH3CH2OOCCH2CH(COOCH2CH3)HNC3H6Si(OCH2CH3)3、
C6H5NHC3H6Si(OCH3)3、
H2NC3H6SiCH3(OCH2CH3)2、
HOCH(CH3)CH2OCONHC3H6Si(OCH2CH3)3、
(HOCH2CH2)2NCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3、
及びこれらの混合物。
式中、
RfZR2−は、フルオロケミカルモノアルコールの中の少なくとも1個の残基であり、
Rfは、3〜約8個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、又は3〜約50個の炭素原子を有するペルフルオロヘテロアルキル基であり、
Zは、共有結合、スルホンアミド(−−SO2NR−−)、又はカルボキサミド(−−CONR−−)(式中、Rは、水素又はアルキルである)であり、
R1は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アラルキレン、又はヘテロアラルキレン基であり、
R2は、1〜14個の炭素原子(好ましくは1〜8個の炭素原子、より好ましくは1〜4個の炭素原子、最も好ましくは2個の炭素原子)の二価の直鎖又は分枝鎖アルキレン、シクロアルキレン、又はヘテロアルキレン基であり、好ましくは、R2は、1〜14個の炭素原子のアルキレン又はヘテロアルキレンであり、
Qは、多官能性イソシアネート化合物の残基である多価有機基であり、
R3は、ポリオールの残基である二価有機基であり、必要に応じて、(i)水溶性化基、(ii)ペルフルオロ化基、又は(iii)シラン基で置換されてもよく、含有してもよく、
X’は、−−O−−、−−S−−、又は−−N(R)−−(式中、Rは、水素又はアルキルである)であり、
R4は、長鎖炭化水素モノアルコールに由来する、必要に応じて置換された長鎖炭化水素であり、
各Yは、独立して、ヒドロキシ、又はアルコキシ、アシルオキシ、ヘテロアルキコキシ、ヘテロアシルオキシ、ハロ、及びオキシムの群から選択される加水分解性部分、又はフェニル、脂環式、直鎖脂肪族、及び分枝鎖脂肪族の群から選択される非加水分解性部分であり、少なくとも1個のYは、加水分解性部分であり、
Aは、安定剤又は水溶性化基に由来するペンダント基であるが、ただし、少なくとも1個のAは、安定剤であり、
mは、0〜2の整数であり、
重合単位の数であるnは、2〜10の整数である。
好適な水溶性ポリマーは、フィルム形成ポリマーでもある。即ち、それは、実施例の項に記載する水溶性試験の条件下で、コーティングされて連続均一フィルムを形成するポリマーである。
本開示は、硬質表面(例えば、ステンレス又はアルミニウム又はセラミック)を処理する方法に使用できるコーティング組成物を提供し、撥グリース性で水溶性のコーティングを提供する。
本開示は、多層化フィルム(即ち、多層フィルム)を提供する。この多層フィルムは、支持ライナーと、前記ライナーの表面上に配置される水溶性接着剤を含む層と、前記水溶性接着剤を含む層上に直接配置される水溶性ポリマーを含む層と、フルオロポリマーを含む層とを含む。このような層は、好ましくは、連続である(即ち、パターン化されていない)。
1.硬質表面を処理する方法であって、
フルオロポリマー、
水溶性ポリマー、及び
水を含むコーティング組成物を提供する工程と、
前記コーティング組成物を硬質表面に塗布して、撥グリース性で水溶性のコーティングを形成する工程とを含む、方法。
2.前記フルオロポリマーが、フルオロウレタン、フルオロ(メタ)アクリレート、フルオロシラン、及びフルオロポリマーの群から選択され、かつ前記フルオロポリマーが、4モノマー単位を超えるヘキサフルオロプロピレンオキシド(HFPO)を組み入れる、実施形態1に記載の方法。
3.前記フルオロポリマーが、式(I)の化合物であり、
式中、
a、b、及びcは、独立して、1〜3の整数であり、
Rfは、ペルフルオロ化エーテル基であり、
Aは、連結基であり、好ましくは式−−CdH2dZCgH2g−−を有し、式中、d及びgは、独立して、0〜10の整数であり、Zは、共有結合、カルボニル基、スルホニル基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基、オキシカルボニル基、ウレア基、ウレタン基、カーボネート基、及びカルボニルオキシ基の群から選択され、
Yは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせ(例えば、アルカリーレン基又はアラルキレン基)の中の少なくとも1個を含む、架橋基であり、好ましくは、1〜10個の炭素原子を有し、価数2〜6であり、
Qは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせ(例えば、アルカリーレン基又はアラルキレン基)の中の少なくとも1個を含む、接続基であり、好ましくは、1〜10個の炭素原子を有し、価数2〜4であり、
R1及びR2は、独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、及びこれらの組み合わせ(例えば、アラルキル又はアルカリール基、好ましくは、アラルキル基)の群から選択され、
各R3は、独立して、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ハロ基、及びポリエーテル基の群から選択され、
X−は、無機アニオン、有機アニオン、及びこれらの組み合わせの群から選択される対イオンである、実施形態2に記載の方法。
4.前記コーティング組成物の前記フルオロポリマーが、少なくとも1つのペルフルオロ化(C4〜C6)アルキル基を含む、実施形態1に記載の方法。
5.前記フルオロポリマーが、少なくとも2個の重合単位のウレタンオリゴマーを1種以上含み、前記オリゴマーが、
(a)1種以上の多官能性イソシアネート化合物と、
(b)1種以上のポリオールと、
(c)フルオロカーボンモノアルコール、必要に応じて置換されている長鎖炭化水素モノアルコール、及びこれらの混合物の群から選択される1種以上のモノアルコールと、
(d)以下の式(II)の1種以上のシランと、を含む成分の反応生成物を含み、
X−R1−Si−(Y)3
式中、
Xは、−NH2、−SH、−OH、又は−NRHから選択されるイソシアネート反応性基であり、Rは、フェニル、直鎖及び分枝鎖脂肪族、脂環式、及び脂肪族エステル基の群から選択され、
R1は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アラルキレン、又はヘテロアラルキレン基であり、
各Yは、独立して、ヒドロキシル、又はアルコキシ、アシルオキシ、ヘテロアルキルオキシ、ヘテロアシルオキシ、ハロ、及びオキシムの群から選択される加水分解性部分、又はフェニル、脂環式、直鎖脂肪族、及び分枝鎖脂肪族の群から選択される非加水分解性部分であり、
少なくとも1個のYは、加水分解性部分である、請求項4に記載の方法。
6.前記水溶性ポリマーが、セルロース、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ乳酸、デンプン、エチレンビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの組み合わせの群から選択される、実施形態1〜5のいずれか一項に記載の方法。
7.前記水溶性ポリマーが、9,000〜124,000ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態1〜6のいずれか一項に記載の方法。
8.前記水溶性ポリマーが、9,000〜45,000ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態7に記載の方法。
9.前記水溶性ポリマーが、9,000〜10,000ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態8に記載の方法。
10.前記フルオロポリマーが、0.1重量%〜1.0重量%の量で存在する、実施形態1〜9のいずれか一項に記載の方法。
11.前記フルオロポリマーが、0.1重量%〜0.5重量%の量で存在する、実施形態10に記載の方法。
12.前記フルオロポリマーが、0.1重量%〜0.2重量%の量で存在する、実施形態11に記載の方法。
13.前記水溶性ポリマーが、10重量%〜20重量%の量で存在する、実施形態1〜12のいずれか一項に記載の方法。
14.前記水溶性ポリマーが、10重量%〜15重量%の量で存在する、実施形態13に記載の方法。
15.前記水溶性ポリマーが、10重量%〜12重量%の量で存在する、実施形態14に記載の方法。
16.前記組成物が、水相溶性有機溶媒を更に含む、実施形態1〜15のいずれか一項に記載の方法。
17.前記水相溶性有機溶媒が、イソプロパノール、エタノール、メタノール、n−ブタノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、及びこれらの組み合わせの群から選択される、実施形態16に記載の方法。
18.前記組成物が、芳香剤、防腐剤、顔料、安定剤、消泡剤、防汚剤、及びこれらの組み合わせの群から選択される添加剤を更に含む、実施形態1〜17のいずれか一項に記載の方法。
19.前記組成物が、「二部分」からなり、一部が前記フルオロポリマーを含み、一部が前記水溶性ポリマーを含み、一方又は両方の部分が水を含む、実施形態1〜18のいずれか一項に記載の方法。
20.噴霧可能な組成物の形態である、実施形態1〜19のいずれか一項に記載の方法。
21.多層フィルムであって、
支持ライナーと、
前記ライナーの表面上に配置される水溶性接着剤を含む層と、
前記水溶性接着剤を含む層上に直接配置される水溶性ポリマーを含む層と、
フルオロポリマーを含む層とを含み、
前記複数層は、前記フルオロポリマーを含む層が最外層を形成するか、又は前記水溶性ポリマー及び前記フルオロポリマーを混合して、最外層として1つの層を形成するように配置される、多層フィルム。
22.前記水溶性接着剤が、感圧性接着剤である、実施形態21に記載のフィルム。
23.前記感圧性接着剤が、粘着付与アクリレート感圧性接着剤を含む、実施形態22に記載のフィルム。
24.前記フルオロポリマーを含む層が、4マイクロメートル〜8マイクロメートルの厚さを有する、実施形態21〜23のいずれか一項に記載のフィルム。
25.前記水溶性ポリマーを含む層が、50マイクロメートル〜110マイクロメートルの厚さを有する、実施形態21〜24のいずれか一項に記載のフィルム。
26.前記水溶性接着剤を含む層が、22マイクロメートル〜25マイクロメートルの厚さを有する、実施形態25に記載のフィルム。
27.前記支持ライナーが、120マイクロメートル〜125マイクロメートルの厚さを有する、実施形態21〜26のいずれか一項に記載のフィルム。
28.前記最外層上に配置される保護ライナーを更に含む、実施形態21〜27のいずれか一項に記載のフィルム。
29.前記保護層が、25マイクロメートル〜60マイクロメートルの厚さを有する、実施形態28に記載のフィルム。
30.前記フルオロポリマーが、フルオロウレタン、フルオロ(メタ)アクリレート、フルオロシラン、及びフルオロポリマーの群から選択され、かつ前記フルオロポリマーが、4モノマー単位を超えるヘキサフルオロプロピレンオキシド(HFPO)を組み入れる、実施形態21〜29のいずれか一項に記載のフィルム。
31.前記フルオロポリマーが、式(I)の化合物であり、
式中、
a、b、及びcは、独立して、1〜3の整数であり、
Rfは、ペルフルオロ化エーテル基であり、
Aは、連結基であり、好ましくは式−−CdH2dZCgH2g−−を有し、式中、d及びgは、独立して、0〜10の整数であり、Zは、共有結合、カルボニル基、スルホニル基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基、オキシカルボニル基、ウレア基、ウレタン基、カーボネート基、及びカルボニルオキシ基の群から選択され、
Yは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせ(例えば、アルカリーレン基又はアラルキレン基)の中の少なくとも1つを含む架橋基であり、好ましくは、1〜10個の炭素原子を有し、価数2〜6であり、
Qは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせ(例えば、アルカリーレン基又はアラルキレン基)の中の少なくとも1つを含む接続基であり、好ましくは、1〜10個の炭素原子を有し、価数2〜4であり、
R1及びR2は、独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、及びこれらの組み合わせ(例えば、アラルキル又はアルカリール基、好ましくは、アラルキル基)の群から選択され、
各R3は、独立して、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ハロ基、及びポリエーテル基の群から選択され、
X−は、無機アニオン、有機アニオン、及びこれらの組み合わせの群から選択される対イオンである、実施形態30に記載のフィルム
32.前記フルオロポリマーが、少なくとも1つのペルフルオロ化(C4〜C6)アルキル基を含む、実施形態21〜29のいずれか一項に記載のフィルム。
33.前記フルオロポリマーが、少なくとも2個の重合単位の1種以上のウレタンオリゴマーを含み、前記オリゴマーが、
(a)1種以上の多官能性イソシアネート化合物と、
(b)1種以上のポリオールと、
(c)フルオロカーボンモノアルコール、必要に応じて置換されている長鎖炭化水素モノアルコール、及びこれらの混合物の群から選択される1種以上のモノアルコールと、
(d)以下の式(II)の1種以上のシランと、を含む成分の反応生成物を含み、
X−R1−Si−(Y)3
式中、
Xは、−NH2、−SH、−OH、又は−NRHから選択されるイソシアネート反応性基であり、Rは、フェニル、直鎖及び分枝鎖脂肪族、脂環式、及び脂肪族エステル基の群から選択され、
R1は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アラルキレン、又はヘテロアラルキレン基であり、
各Yは、独立して、ヒドロキシル、又はアルコキシ、アシルオキシ、ヘテロアルキルオキシ、ヘテロアシルオキシ、ハロ、及びオキシムの群から選択される加水分解性部分、又はフェニル、脂環式、直鎖脂肪族、及び分枝鎖脂肪族の群から選択される非加水分解性部分であり、
少なくとも1個のYは、加水分解性部分である、実施形態32に記載のフィルム
34.前記水溶性ポリマーが、セルロース、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ乳酸、デンプン、エチレンビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの組み合わせの群から選択される、実施形態21〜33のいずれか一項に記載のフィルム。
35.前記水溶性ポリマーが、9,000〜124,000ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態21〜34のいずれか一項に記載のフィルム。
36.前記水溶性ポリマーが、9,000〜45,000ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態35に記載のフィルム。
37.前記水溶性ポリマーが、9,000〜10,000ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態36に記載のフィルム。
0.1〜0.15グラムのポリマーのサンプルを用いて、10%水溶液を作製し、次いで、この溶液全体を、メイヤーロッド#5(Eureka Techno Services,India)を用いて、供給されたままの5cm×13cm(2インチ×5インチ)のステンレス鋼パネル(Chem Instruments Inc.(Fairfield,OH)から市販)上にコーティングする。次いで、パネルを、蓋をしたペトリ皿中において静止した状態で50℃の水に完全に沈めた。パネルを定期的にチェックし、フィルムが完全に除去されたとき、その時間を記録する。水溶性ポリマーは、30分間以内にパネルから完全に除去されるものである。また、定義付けには、そのポリマーが連続均一フィルムでパネルをコーティングできることが必要である。
デジタル化学天秤を用いて、サンプルを8−ozの広口ガラスジャーに添加し、次いで、脱イオン水を用いて総重量100.00グラムになるように希釈して、0.1重量%固形分の全体濃度を得た。サンプルを電磁撹拌棒を用いて5分間撹拌し、次いで、各サンプルの20mLの分取物をスナップキャップジャーに注ぎ入れ、測定前に30分間静置した。静的表面張力を、20℃でKruss(Hamburg,Germany)モデルK12張力計を用いて測定した。4つのサンプルを試験し、以下の結果を得た:アニオン性フルオロポリマー(フルオロウレタンシランポリマー、3M Company(St.Paul,MN)から商品名「SRC−220」として市販、15重量%固形分)、45.0ダイン/cm(0.045N/m);カチオン性フルオロポリマー(元々50重量%固形分として供給された、米国特許第8,080,170号の実施例1に記載の水性カチオン性フッ素化エーテルシランポリマー分散液)、19.7ダイン/cm(0.0197N/m);高分子非イオン性フッ素系界面活性剤(3M Companyから商品名「FC−4430」として市販、20.8ダイン/cm(0.0208N/m);及び別の高分子非イオン性フッ素系界面活性剤(CF3(CF2)4SO2N(CH3)(CH2CH2O)7.5OCH3)、21.2ダイン/cm(0.0212N/m)。
供給されたままの5cm×13cm(2インチ×5インチ)のステンレス鋼パネル(Chem Instruments Inc.(Fairfield,OH)から市販)を用いてサンプルを調製した。フィルム又はコーティングを適用した後、サンプルを加熱したカラシ油(Mother Dairy(India)からDHARAとして購入)に200℃で2時間曝露した。曝露は、油浴の上部にパネルが直接配置された状態で、電気的に加熱した油浴(直径10cm×高さ7cm)内で油を加熱することからなる。0.5g又は1g(試験に応じて)の道端の粘土汚れのサンプルを乳棒と乳鉢で粉砕し、油に曝露したパネル全体に均一に振りかけた。パネルをテーブル上で5回軽くたたき、緩い汚れを取り除いた。これは、比較例G及びH並びに実施例8及び9を除く全ての実施例で用いた方法であった。
サンプル調製及び汚れ試験において記載したような2枚のパネルをそれぞれ二等分し、一方はコーティングしないまま残し、他方はコーティングした。コーティングは、最初にメイヤーロッドを用いてPVA(ポリビニルアルコール)のコーティングを塗布することからなっていた。追加の接着剤は使用しなかった。PVAは、SD Fine−Chem Ltd.(Mumbai,India)から入手した(85,000〜124,000MW/86〜89%けん化度。次いで、これらパネルに、エアロゾル化噴霧器から、アニオン性フルオロポリマー(SRC−220分散液、供給されたまま(フルオロウレタンシランポリマー、3M Company(St.Paul,MN)から市販)又はカチオン性フルオロポリマー(米国特許第8,080,170号の実施例1に記載の水性カチオン性フッ素化エーテルシランポリマー分散液)のいずれかを噴霧した。コーティングされたサンプルを25℃で24時間乾燥/硬化させた。PVA+SRC−220の乾燥重量は、0.1g未満であった。
これら実施例は、1つの層としてパネル上に噴霧されたフルオロポリマーとPVAとのブレンドを構成していた。対照と二等分する代わりにパネル全体を用いたことを除いて、上記比較例A並びに実施例1及び2に記載の通り、パネルを作製し、試験した。コーティングされていない対照(比較例B)も、パネル全体で実施し、比較例1と同様の結果が得られた(60%残存汚れ対58%)。
この実施例は、ガラスロッドを用いて30分間連続して手で撹拌しながら混合した50gの10固形分重量%PVA粉末(SD Fine−Chem LtD.(Mumbai,India製)(85,000〜124,000MW/86〜89%けん化度)と0.35gのアニオン性フルオロポリマー(供給されたままのSRC−220分散液(フルオロウレタンシランポリマー、3M Company(St.Paul,MN)から市販))とのブレンドからなっており、前記ブレンドを、サンプル調製及び汚れ試験に記載のようにコーティングされていない鋼パネル上に噴霧した。乾燥後、コーティングの総重量は、0.1g未満であることが分かった。パネルを25℃で2時間乾燥させた。汚れ(1.0グラム)をパネル全体に用いた。結果を表3に示す。
この実施例は、パネルを130℃で3分間乾燥させた後、25℃で15分間更に静置させたことを除いて、実施例3と同様であった。結果を表3に示す。
この実施例は、10倍のSRC−220を用いた(3.5g)ことを除いて、実施例3と同様であった。結果を表3に示す。
この実施例は、130℃で3分間乾燥させた後、25℃で15分間更に静置させたことを除いて、実施例5と同様であった。結果を表3に示す。
実施例7及び比較例C〜Eは、ピックアップされる汚れの減少及び水で洗浄した後に除去される汚れの増加における、フルオロポリマーとPVAとの組み合わせの重要性を示す。比較例Fは、フルオロポリマーが、フッ素系界面活性剤ではないことが好ましいことを示す。結果を表4に示す。
これら実施例は、接着層が、多層積層体の塗布を容易にするだけではなく、汚染された表面上に積層体を適用し、次いで、その汚染を除去する能力においても有利であることを示す。簡便にするためにフルオロポリマーは用いず、接着剤の効果を示した。
これらブレンド実施例は、実施例3で用いたPVAとのブレンドにおいて表6に列挙したフルオロポリマーを用いたことを除いて、正確に実施例3と同じに実施した。ブレンドは、0.1重量%のフルオロケミカル固形分を含有していた。全ての3つのフルオロポリマーは、3M Company(St.Paul,MN)から市販されている。ブレンドを、サンプル調製及び汚れ試験に記載したコーティングされていない鋼パネルに噴霧した。乾燥後、コーティングの総重量は、0.1g未満であることが分かった。パネルを25℃で2時間乾燥させた。汚れ(1.0グラム)をパネル全体に用いた。乾燥プロトコールは、130℃で3分間、次いで、25℃で15分間であった。
Claims (6)
- コーティング組成物を提供する工程であって、前記コーティング組成物が、
フルオロウレタン、フルオロ(メタ)アクリレート、フルオロシラン、及び4モノマー単位を超えるヘキサフルオロプロピレンオキシド(HFPO)を有するフルオロポリマー類の群から選択されるフルオロポリマーであり、20℃の水中0.1重量%の当該フルオロポリマーについて25ダイン/cm超の表面張力によって規定され、フッ素系界面活性剤ではない、前記コーティング組成物の全重量に基づいて0.1〜1.0重量%のフルオロポリマー、
9,000〜124,000ダルトンの重量平均分子量を有し、前記コーティング組成物の全重量に基づいて10〜20重量%の水溶性ポリマー、及び
水を含む、工程と、
前記コーティング組成物を硬質表面に塗布して、撥グリース性で水溶性のコーティングを形成する工程とを含む、台所内の硬質表面を処理する方法。 - 前記コーティング上に汚れが集まった後、前記コーティングを水で除去する工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロポリマーが、式(I)の化合物であり、
式中、
a、b、及びcは、独立して、1〜3の整数であり、
Rfは、ペルフルオロ化エーテル基であり、
Aは、連結基であり、
Yは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせの中の少なくとも1つを含む架橋基であり、
Qは、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの組み合わせの中の少なくとも1つを含む接続基であり、
R1及びR2は、独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、及びこれらの組み合わせの群から選択され、
各R3は、独立して、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ハロ基、及びポリエーテル基の群から選択され、
X−は、無機アニオン、有機アニオン、及びこれらの組み合わせの群から選択される対イオンである、請求項2に記載の方法。 - 前記コーティング組成物の前記フルオロポリマーが、少なくとも1つのペルフルオロ化(C4〜C6)アルキル基を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロポリマーが、少なくとも2個の重合単位のウレタンオリゴマーを1種以上含み、
前記オリゴマーが、
(a)1種以上の多官能性イソシアネート化合物と、
(b)1種以上のポリオールと、
(c)フルオロカーボンモノアルコール、必要に応じて置換されている長鎖炭化水素モノアルコール、及びこれらの混合物の群から選択される1種以上のモノアルコールと、
(d)以下の式(II)の1種以上のシランと、を含む成分の反応生成物を含み、
X−R1−Si−(Y)3
式中、
Xは、−NH2、−SH、−OH、又は−NRHから選択されるイソシアネート反応性基であり、
Rは、フェニル、直鎖及び分枝鎖脂肪族、脂環式、及び脂肪族エステル基の群から選択され、
R1は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アラルキレン、又はヘテロアラルキレン基であり、
各Yは、独立して、ヒドロキシル、又はアルコキシ、アシルオキシ、ヘテロアルキルオキシ、ヘテロアシルオキシ、ハロ、及びオキシムの群から選択される加水分解性部分、又はフェニル、脂環式、直鎖脂肪族、及び分枝鎖脂肪族の群から選択される非加水分解性部分であり、
少なくとも1個のYは、加水分解性部分である、請求項4に記載の方法。 - 支持ライナーと、
前記ライナーの表面上に配置されている水溶性接着剤を含む層と、
前記水溶性接着剤を含む層上に直接配置されている水溶性ポリマーを含む層と、
フルオロポリマーを含む層と、を含み、
前記複数の層は、台所内の硬質表面に適用されるときに、前記フルオロポリマーを含む層が最外層を形成している、又は前記水溶性ポリマー及び前記フルオロポリマーが混合されて最外層として1つの層を形成するように配置されており、
前記水溶性ポリマーが9,000〜124,000ダルトンの重量平均分子量を有し、
前記フルオロポリマーが、フルオロウレタン、フルオロ(メタ)アクリレート、フルオロシラン、及び4モノマー単位を超えるヘキサフルオロプロピレンオキシド(HFPO)を有するフルオロポリマー類の群から選択され、且つ20℃の水中0.1重量%のフルオロポリマーについて25ダイン/cm超の表面張力によって規定され、フッ素系界面活性剤ではない、多層フィルム。
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