JP6327981B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体、ならびに、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する電子写真感光体があり、これまで幅広い検討がなされてきた。近年、電子写真感光体の長寿命化や高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）が向上するのに伴い、画像流れを改善することが求められている。

画像流れは、静電潜像がぼやけることによって、出力画像がぼやける現象である。これは、帯電によって生成される放電生成物が電子写真感光体の表面に残留して、電子写真感光体表面の構成材料を変質させることが原因であると考えられている。

この画像流れを抑制する手段として、電子写真感光体の表面層にウレア化合物を付着、または含有させる方法が挙げられる。特許文献１では、電子写真感光体の最表面層に長鎖アルキル基含有尿素化合物を付着させることで、画像流れを抑制する方法が記載されている。また、特許文献２では、電子写真感光体の表面層にウレア部位を２つ以上有するウレア化合物を含有させることで、画像流れを抑制することが提案されている。

特許第３８０５１４２号公報 特開２０１３−０８０１４号公報

しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１に記載のウレア化合物は、電子写真感光体の画像流れの抑制効果が十分ではなく、さらに、低温低湿環境下の画像形成時においてスジ状の画像不良が発生した。特許文献２に記載のウレア化合物では、画像流れの抑制効果があるものの、低温低湿環境下の画像形成時におけるスジ状の画像不良の抑制の点で改良の余地があることがわかった。

本発明の目的は、保護層を有する電子写真感光体において、画像流れを抑制し、かつ、低温低湿環境下の画像形成時においてスジ状の画像不良を抑制する電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

上記目的は、以下の本発明によって達成される。
本発明は、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する電子写真感光体において、
該保護層が、
硬化性樹脂と、
下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。

（式（１）〜（３）中、Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３４は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ｒ^１２、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^３３は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ^２３、Ａｒ^３２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ^１１〜Ａｒ^１４、Ａｒ^２１、Ａｒ^２２、Ａｒ^２４、Ａｒ^２５、Ａｒ^３１、Ａｒ^３３、Ａｒ^３４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子である。）

また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジを提供することにある。

また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置を提供することにある。

本発明によれば、保護層を有する電子写真感光体において、画像流れを抑制し、かつ、低温低湿環境下の画像形成時においてスジ状の画像不良を抑制する電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する。そして、該保護層が、硬化性樹脂と、前記式（１）で示される化合物、前記式（２）で示される化合物、および前記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする。前記式（１）、式（２）および式（３）で示される化合物はウレア化合物である。

本発明者らは、本発明の電子写真感光体において、低温低湿環境下の画像形成時においてスジ状の画像不良を抑制する理由を以下のように推測している。

特開２０１３−０８０１４号公報に記載のウレア化合物は、ウレア部位の窒素原子が有しているアリールもしくはアリーレン基が、放電生成物由来の硝酸とイオン対を形成することが推測されており、それにより、画像流れが抑制されている。しかし、ウレア部位中の窒素原子がアリール基、またはアリーレン基を有しており、ウレア分子が剛直な構造となっている。それにより、ウレア化合物の分子同士がスタックしやすくなって凝集しやすくなり、膜中に均一に存在しにくくなると推測される。特に、低温低湿環境下では分子が運動しにくくなり、より凝集しやすくなり、膜中に均一に存在しにくくなると推測される。よって、低温低湿環境下においてスジ状の画像不良が発生しやすくなると推測される。

一方、本発明に用いるウレア化合物はウレア部位の間にアルキレン基、またはアラルキレン基を有している。それにより、ウレア分子の剛直性が緩和されて凝集しにくくなり、膜中に均一に存在すると推測される。よって、低温低湿環境下においてスジ状の画像不良が抑制されると推測される。

なお、特開昭５８−６５４３８号公報には、尿素化合物を含有する光導電性組成物の層が設けられている電子写真感光体が開示されているが、低温低湿環境下におけるスジ状の画像不良の抑制、および画像流れ抑制の効果については何ら示唆されていない。

本発明の電子写真感光体の保護層には、下記式（１）、式（２）、式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する。

前記式（１）〜（３）中、Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３４は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ｒ^１２、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^３３は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ^２３、Ａｒ^３２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ^１１〜Ａｒ^１４、Ａｒ^２１、Ａｒ^２２、Ａｒ^２４、Ａｒ^２５、Ａｒ^３１、Ａｒ^３３、Ａｒ^３４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。

Ａｒ^２３、Ａｒ^３２についてのアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。

アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。

Ａｒ^１１〜Ａｒ^１４、Ａｒ^２１、Ａｒ^２２、Ａｒ^２４、Ａｒ^２５、Ａｒ^３１、Ａｒ^３３、Ａｒ^３４についてのアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。該置換アリール基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。

ウレア化合物同士の相互作用によって生じる凝集によるスジ状の画像不良を抑制し、かつ優れた画像流れ抑制効果を得る観点から、前記式（１）〜（３）のＡｒ^１１〜Ａｒ^１４、Ａｒ^２１、Ａｒ^２２、Ａｒ^２４、Ａｒ^２５、Ａｒ^３１、Ａｒ^３３、Ａｒ^３４が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基であり、前記式（１）〜（３）のＡｒ^２３、Ａｒ^３２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基であり、該置換フェニル基、および該置換フェニレン基の置換基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、またはメトキシ基であることが好ましい。

上記式（１）〜（３）中、Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３４は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基などが挙げられる。この中でも、ウレア化合物同士の相互作用によって生じる凝集によるスジ状の画像不良を抑制し、かつ優れた画像流れ抑制効果を得る観点から、Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３４が、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基のいずれかの基であることが望ましい。

上記式（１）〜（３）中、Ｒ^１２、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^３３は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などが挙げられる。この中でも、ウレア化合物同士の相互作用によって生じる凝集によるスジ状の画像不良を抑制する観点から、Ｒ^１２、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^３３が、それぞれ独立に、メチレン基、エチレン基、プロピレン基のいずれかの基であることが好ましい。

前記式（１）、式（２）および式（３）で示される、本発明に用いるウレア化合物は、電子写真感光体の保護層に、１種のみを含有させてもよく、２種以上を含有させてもよい。上記本発明のウレア化合物の含有量は、本発明の効果の観点から、電子写真感光体の表面層の全質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下で含有させることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１０質量％以下である。

上記のウレア化合物は、例えば、下記文献に記載されている合成方法を用いて合成することができる。
・Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．Ｓｃｉ．，２００２，１，Ｐ３０−３７
・Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｆａｒａｄａｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ，３４，１９３８，Ｐ７８３−７８６
・Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，３９，（１９９８），Ｐ６２６７−６２７０
・Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ，ｖｏｌ．４７（４），１９７４，Ｐ９３５−９３７

以下に、本発明に用いるウレア化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

これらの中でも、例示化合物（１−１）〜（１−６）、（２−３）〜（２−５）、（３−１）〜（３−３）が好ましい。

本発明の電子写真感光体は、図１に示すように、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層に形成された保護層を有する。

図１中、支持体１０１上に、電荷発生層１０２が形成され、電荷発生層上に電荷輸送層１０３が形成され、電荷輸送層上に保護層１０４が形成される。必要に応じて、支持体１０１と電荷発生層１０２の間に、導電層、および下引き層を設けてもよい。

上述のとおり、本発明の電子写真感光体の保護層は、前記式（１）、式（２）、式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、硬化性樹脂を含有する。硬化性樹脂とは、反応性官能基を有する化合物の重合をさせて、３次元的に架橋、硬化することによって得られる樹脂の硬化物である。

本発明の電子写真感光体の保護層に用いられる反応性官能基を有する化合物としては、例えば、オレフィン化合物（二重結合Ｃ＝Ｃを１個のみ有する化合物）や、ハロゲン化オレフィン化合物（二重結合Ｃ＝Ｃを１個のみ有し、ハロゲンＸ（ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）を有する化合物）や、ジエン化合物（二重結合Ｃ＝Ｃを２個以上有する化合物）や、アセチレン化合物（三重結合Ｃ≡Ｃを１個以上有する化合物）や、スチレン化合物（Ｃ＝ＣＡｒ（Ａｒは芳香環または芳香族複素環）の構造を有する化合物）や、ビニル化合物（ビニル基Ｃ＝Ｃ−を有する化合物）や、アクリル酸化合物（Ｃ＝Ｃ−ＣＯ−Ｚ（ＺはＯ、ＳまたはＮ）またはＣ＝Ｃ−ＣＮ構造を有する化合物）や、環状エーテル化合物（環に−Ｏ−結合を有する環状化合物）や、ラクトン化合物（環に−ＣＯ−Ｏ−結合を有する環状化合物）や、ラクタム化合物（環に−ＮＨ−ＣＯ−結合を有する環状化合物）や、環状アミン化合物（環に−ＮＨ−結合を有する環状化合物）や、環状スルフィド化合物（環にＳ原子を有する環状化合物）や、環状カーボナート化合物（環に−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−結合を有する環状化合物）や、環状酸無水物（環に−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−結合を有する環状化合物）や、環状イミノエーテル化合物（環に−Ｎ＝Ｃ−Ｏ−結合を有する環状化合物）や、アミノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物（環に−Ｏ−ＣＯ−Ｎ＝Ｃ−ＣＯ−結合を有する環状化合物）や、環状イミド化合物（環に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−結合、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−結合または−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−結合を有する環状化合物）や、環状含リン化合物（環にＰ原子を有する環状化合物）や、環状含シリコン化合物（環にＳｉ原子を有する環状化合物）や、環状オレフィン化合物（環が炭素または炭素多重結合からなる環状化合物）や、フェノール化合物（芳香族ヒドロキシル構造を有する化合物）や、メラミン・尿素化合物（メラミン類または尿素誘導体）や、ジアミン化合物（ジアミン誘導体、ポリアミンも含む）や、ジカルボン酸類化合物（ジカルボン酸（エステル）誘導体）や、オキシカルボン酸化合物（オキシカルボン酸（エステル）誘導体）や、アミノカルボン酸化合物（アミノカルボン酸（エステル）誘導体）や、ジオール化合物（フリーＯＨ基を２基以上有するポリオール）や、ジイソシアナート化合物（イソ（チオ）シアナート誘導体）や、含硫黄化合物（含硫黄（Ｓ）モノマー類）や、含リン化合物（含リン（Ｐ）モノマー類）や、芳香族エーテル化合物（芳香族炭化水素基同士が酸素で結合された化合物）や、ジハロゲン化合物（酸ハライド以外の炭素−ハロゲン結合を複数有する化合物）や、アルデヒド化合物（アルデヒド基を有する化合物）や、ジケトン化合物や、炭酸誘導体化合物や、アニリン誘導体化合物や、ケイ素化合物などが挙げられる。

上記反応性官能基を有する化合物は、電気特性の観点から、反応性官能基を有する正孔輸送性化合物が好ましい。

さらに、正孔輸送性化合物としては、膜強度と電気特性の観点から、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する正孔輸送化合物であり、下記式（４）で示される化合物であることが好ましい。本発明の一態様では、好ましくは、硬化性樹脂はアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する正孔輸送化合物を重合させて得られる硬化物である。

式（４）中、Ｐ_１は下記式（５）または（６）で示される基である。ａは、１から４の整数を示す。また、Ｐ_１は同一であっても異なっていてもよい。

ここで、「Ｐ１は同一であっても異なっていてもよい」とは、例えばａ＝３のときに正孔輸送性基Ａに直接結合する官能基Ｐ_１は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うものでもよいということを意味するものである。

上記式（４）のＡは正孔輸送基を示す。また、ＡのＰ_１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物（正孔輸送性化合物）は、下記式（７）または下記式（８）で示される化合物であることが好ましい。

式（７）中、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３は、フェニル基、または置換基として炭素数１から６のアルキル基を有するフェニル基を示す。
Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。炭素数１から６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。

式（８）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３およびＲ^５４は、フェニル基、または置換基として炭素数１から６のアルキル基を有するフェニル基を示す。
Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３およびＲ^５４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
炭素数１から６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。

以下に、一般式（４）で示される正孔輸送性化合物の好ましい例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

また、本発明の別の態様によれば、保護層に用いる硬化性樹脂は、膜強度と電気特性の観点から、反応性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させて得られる硬化物であり、前記正孔輸送性化合物の反応性官能基を水素原子に置き換えた構造が、下記一般式（９）で示される構造であることも好ましい。

式（９）中、Ｒ^６１〜Ｒ^６６は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基である。Ｒ^６７は、置換または無置換のアレーンから６個の水素原子を除いて導かれる基であり、１２個以上のｓｐ２炭素原子を含む多環構造を少なくとも１つ以上有する基である。

ｎは１〜１０の整数を表し、ｎが２〜１０のとき、上記式（９）中の下記式（１０）で表される部分構造は、同一であっても異なっていてもよい。

以下に、式（９）で示される正孔輸送性化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。

〔支持体〕
本発明の電子写真感光体の支持体（導電性支持体）としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケルなどの金属または合金が挙げられる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂の絶縁性支持体上にアルミニウム、銅などの金属あるいは、酸化インジウム、酸化スズなどの導電材料の薄膜を形成したものが挙げられる。カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸したものや、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、シート上が挙げられるが、円筒状が好ましい。また、干渉縞を抑制するために支持体はその表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理を行った支持体を用いることが好ましい。

本発明の電子写真感光体においては、支持体と感光層または下引き層との間には、導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子および樹脂を有する導電層用塗布液を支持体上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることによって形成することができる。導電層中には導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、などの金属や合金の粉体や、酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。また、干渉縞を抑制するために粗し粒子を含有させてもよい。

導電層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。

導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、電荷発生層との間に下引き層を設けてもよい。下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥または硬化させることによって形成することができる。

下引き層に用いられる樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロンなどが挙げられる。また、下引き層に上述の導電性粒子を含有させることもできる。

下引き層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４〜２０μｍがより好ましい。また、下引き層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。

〔電荷発生層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または下引き層上には、電荷発生層が形成される。

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。

電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル化合物の重合体や共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルベンザール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。

電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。

電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。また、分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。

電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μ以下であることがより好ましい。種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。

〔電荷輸送層〕
電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、電荷輸送物質、および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。

電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。本発明において、電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。

電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。

電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。

〔保護層〕
本発明の電子写真感光体の保護層の構成は、上述のとおりである。

さらに、保護層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂微粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤が挙げられる。

さらに、電荷輸送物質を添加することができる。電荷輸送物質として、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。

保護層の膜厚は、０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。更には０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。

保護層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。下層の電荷輸送層を溶解しないという観点から、アルコール系溶剤が好ましい。

保護層を形成する手段としては、以下の通りである。上記ウレア化合物および硬化性樹脂を形成する重合性モノマーまたはオリゴマーを含む保護層用塗布液の塗膜を電荷輸送層上に形成し、この塗膜を重合、乾燥させることによって保護層を形成する。好ましくは、上記ウレア化合物、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を含有する保護層用塗布液を用いて塗膜を形成し、これを重合、乾燥させることによって保護層を形成することである。

反応性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、または放射線（電子線など）を用いて行うことができる。

保護層の表面には、研磨シート、形状転写型部材、ガラスビーズ、ジルコニアビーズなど用いて表面加工を施してもよい。また、塗布液の構成材料を使って表面に凹凸を形成させてもよい。

上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。

図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。

図２において、１はドラム状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。

形成された静電潜像は、次いで現像手段５内に収容されたトナーで正規現像または反転現像によりトナー像として顕画化される。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像は、転写手段６により転写材７に順次転写されていく。ここで、転写材７は、不図示の給紙部から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。

トナー像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。

トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーなどの付着物の除去を受けて清浄面化される。転写残りトナーを現像器などで回収することもできる。さらに必要に応じて、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、該プロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に装着する構成であってもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５、およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段を電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。

次に、金属酸化物として酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０^６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。

次に、ポリオール樹脂としてブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）で示される化合物０．８１部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）社製、平均一次粒径３．０μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。

この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、上記式（１−１）で示される化合物０．０４部（シグマアルドリッチ社製）、および下記式（Ａ）で示される化合物０．０４部を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置にて２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理し、分散処理後、酢酸エチル１００部を加えて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２１μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（Ｂ）で示される化合物３０部（電荷輸送物質）、下記式（Ｃ）で示される化合物６０部（電荷輸送物質）、下記式（Ｄ）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、下記式（Ｅ）で示されるポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

次に、前記式（４−５）９７部、および前記式（１−１）３部を、ｎ−プロピルアルコール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えることによって、保護層用塗布液を調製した。

この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を５分間５０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５０００Ｇｙの条件で１．６秒間、シリンダーを回転させながら電子線を塗膜に照射し、塗膜を硬化させた。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で１２分間加熱処理を行い、膜厚が５μｍである保護層を形成した。

このようにして、支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。

〈実施例２〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−４）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３〉
実施例１において、前記式（４−５）を前記式（４−１３）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例４〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−２）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例５〉
実施例４において、前記式（４−５）を９０部、および前記式（２−２）を１０部に変更して保護層用塗布液を調整した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例６〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−５）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例７〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（３−１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例８〉
実施例１において、保護層用塗布液を、前記式（９−５）９９部、および前記式（１−１）１部を、テトラヒドロフラン２００部に溶解させることによって、保護層用塗布液を調製した。

この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を５分間５０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５０００Ｇｙの条件で１．６秒間、シリンダーを回転させながら電子線を塗膜に照射し、塗膜を硬化させた。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で１２分間加熱処理を行い、膜厚が５μｍである保護層を形成した。

このようにして、支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。

〈実施例９〉
実施例８において、前記式（９−５）を前記式（９−８）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１０〉
実施例８において、前記式（１−１）を前記式（２−２）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１１〉
実施例８において、前記式（１−１）を前記式（３−１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１２〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−７）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１３〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−９）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１４〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１０）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１５〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−６）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１６〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−７）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１７〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（３−４）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１８〉
実施例８において、前記式（１−１）を前記式（１−７）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例１９〉
実施例８において、前記式（９−５）を前記式（９−３）に、前記式（１−１）を前記式（１−９）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２０〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２１〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１２）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２２〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１３）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２３〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１４）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２４〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−８）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２５〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−９）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２６〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（３−５）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２７〉
実施例１９において、前記式（１−１）を前記式（１−１１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２８〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１７）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例２９〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（１−１８）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３０〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−１１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３１〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（２−１３）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３２〉
実施例１において、前記式（１−１）を前記式（３−６）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３３〉
実施例１９において、前記式（１−１）を前記式（１−１７）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３４〉
実施例１において、保護層用塗布液を、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＴＭＰＴＡ、ダイセル・サイテック（株）製）（重合性官能基であるアクリルロイル基を有し、電荷輸送構造をもたない化合物）４８．５部、前記式（４−８）で示される化合物４８．５部および、前記式（１−１）で示される化合物３部をｎ−プロパノール２５部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）２５部を加えて、保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５分間５０℃で加熱処理し、その後、メタルハライドランプを用いて、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ^２の条件で塗膜に２０秒間紫外線を照射し、塗膜が１３０℃になる条件で３０分間加熱処理することによって、膜厚は５μｍの保護層を形成した。これら以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３５〉
実施例１において、保護層用塗布液を、前記式（４−５）で示される化合物９７部、前記式（１−１）で示される化合物３部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（商品名：ルブロンＬ２、ダイキン（株）製）１９部、ならびに、下記式（Ａ１）で示される構造単位および下記式（Ａ２）で示される構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００、共重合比（Ａ１）／（Ａ２）＝１／１（モル比））１部を、ｎ−プロパノール１００部および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部の混合溶剤に加え、これを超高圧分散機で分散処理することによって得られた保護層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈実施例３６〉
実施例１と同様にして下引き層用塗布液、電荷発生層用塗布液、および電荷輸送層用塗布液を調製し、塗布した。次に、エタノール１５０部にレゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８０４、アンモニア以外のアミン系化合物含有、群栄化学（株）製）５０部および例示化合物（１−１）で示される化合物１．５部を溶解させて、保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布し、この塗布膜を６０分間１５０℃で加熱処理することによって膜厚が５．１μｍの保護層を形成した。

〈比較例１〉
実施例１において、前記式（４−５）を前記式（４−７）に変更し、さらに前記例示化合物（１−１）を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈比較例２〉
実施例１において、前記例示化合物（１−１）を下記式（Ｆ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈比較例３〉
実施例１において、前記式（４−５）を前記式（４−７）に、前記例示化合物（１−１）を下記式（Ｉ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈比較例４〉
実施例１において、前記式（４−５）を前記式（４−７）に、前記例示化合物（１−１）を前記式（Ｊ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈比較例５〉
実施例１において、前記式（４−５）を前記式（４−７）に、前記例示化合物（１−１）を前記式（Ｌ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈比較例６〉
実施例３６において、前記例示化合物（１−１）を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例３６と同様にして電子写真感光体を製造した。

〈参考例〉
実施例１において、保護層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した

（評価方法）
実施例１〜３６、比較例１〜９、および参考例の電子写真感光体の評価方法については、以下のとおりである。

（画像流れ評価）
評価装置として、電子写真装置である複写機（商品名：ＧＰ−４０５、キヤノン（株）製）の改造機を用いた。改造点としては、当該複写機用のプロセスカートリッジの帯電ローラーをコロナ帯電器（キヤノン（株）製の複写機ＧＰ−５５（商品名）用のコロナ帯電器）に変更し、さらに複写機の外部からコロナ帯電器に電力が供給できるように改造した。さらにＧＰ−４０５のドラムカートリッジをコロナ帯電器が装着できるように改造し、コロナ帯電器として電子写真複写機ＧＰ−５５（キヤノン（株）製）用の帯電器を装着した。なお、電子写真感光体用のヒーター（ドラムヒーター（カセットヒーター））は評価中常時ＯＦＦにした。

コロナ帯電器用の電力を複写機の外部から供給するための電源としては、高圧電源コントロールシステム（Ｍｏｄｅｌ６１５−３、トレック社製）を用いた。そして、コロナ帯電器のコロナワイヤーを流れる電流量が５００μＡになるように調整し、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−７００（Ｖ）、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００（Ｖ）になるように、定電流制御スコロトロングリッド印加電圧と、露光装置の露光光量の条件を設定した。

各例で製造した電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置に装着した後、温度３５℃、湿度８５％ＲＨの環境下、画像比率３％の画像をＡ４縦サイズ紙にて５０００枚出力した。その後、評価装置への給電を停止し、２日間休止させた。２日間休止後に再び評価装置に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、ハーフトーン画像およびアルファベットのＥの文字（フォント種：Ｔｉｍｅｓ、フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）を出力した。
ランク５：格子画像、Ｅ文字画像、共に画像欠陥はみられない
ランク４：格子画像が一部かすんでいるが、Ｅ文字画像の画像欠陥はみられない
ランク３：格子画像が一部かすんでおり、Ｅ文字画像が一部薄くなる
ランク２：格子画像が部分的に消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる
ランク１：格子画像が全面消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる

（スジ状画像評価）
得られた電子写真感光体を、温度０℃湿度５％ＲＨの環境において、キヤノン（株）製の電子写真装置（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のブラックステーションに装着し、３００００枚出力した後、ベタ黒画像を出力して画像評価を行った。出力途中、１０００枚、５０００枚、１００００枚出力した後においても、ベタ黒画像を出力し、画像評価を行った。なお、装置の改造によって、ドラムサイクルスピードを０．２５秒とし、帯電工程の総放電電流量を１００μＡに設定した。
評価結果を表１に示す。
ランク３：画像欠陥はみられない
ランク２：スジ状の画像欠陥が１か所または２か所みられる
ランク１：スジ状の画像欠陥が３か所以上みられる

（摩耗性評価）
得られた電子写真感光体を、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境において、キヤノン（株）製の電子写真装置（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のブラックステーションに装着し、１０００００枚出力した後、電子写真感光体の削れ量を測定した。なお、装置の改造によって、ドラムサイクルスピードを０．２５秒とし、帯電工程の総放電電流量を１００μＡに設定した。

１０１ 導電性支持体
１０２ 電荷発生層
１０３ 電荷輸送層
１０４ 保護層
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段

Claims (9)

1. 支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する電子写真感光体において、
   該保護層が、
   硬化性樹脂と、
   下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種のウレア化合物と、
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式（１）〜（３）中、Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３４は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ｒ^１２、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^３３は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ^２３、Ａｒ^３２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ^１１〜Ａｒ^１４、Ａｒ^２１、Ａｒ^２２、Ａｒ^２４、Ａｒ^２５、Ａｒ^３１、Ａｒ^３３、Ａｒ^３４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子である。）
2. 前記式（１）〜（３）のＡｒ^１１〜Ａｒ^１４、Ａｒ^２１、Ａｒ^２２、Ａｒ^２４、Ａｒ^２５、Ａｒ^３１、Ａｒ^３３、Ａｒ^３４が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基であり、前記式（１）〜（３）のＡｒ^２３、Ａｒ^３２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基であり、該置換フェニル基、および該置換フェニレン基の置換基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、またはメトキシ基であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記式（１）〜（３）のＲ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３４が、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、およびｎ−プロピル基のいずれかの基であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記式（１）〜（３）のＲ^１２、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^３３が、それぞれ独立に、メチレン基、エチレン基、およびプロピレン基のいずれかの基であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
5. 前記硬化性樹脂が、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する正孔輸送性化合物を重合させて得られる硬化物であり、
   該正孔輸送性化合物が、下記一般式（４）
   

   

   （式（４）中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ_１は下記一般式（５）または（６）で示される基である。
   

   

   ａは、１から４の整数を示す。また、Ｐ_１は同一であっても異なっていてもよい。）
   で示される化合物であり、該ＡのＰ_１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物が、下記式（７）、または下記式（８）で示される請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（７）中、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３は、フェニル基、または置換基として炭素数１から６のアルキル基を有するフェニル基を示す。また、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
   

   

   （式（８）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３およびＲ^５４は、フェニル基、または置換基として炭素数１から６のアルキル基を有するフェニル基を示す。また、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３およびＲ^５４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
6. 前記硬化性樹脂が、反応性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させて得られる硬化物であり、
   前記正孔輸送性化合物の反応性官能基を水素原子に置き換えた構造が、下記式（９）で示される構造であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（９）中、Ｒ^６１〜Ｒ^６６は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基である。Ｒ^６７は、置換または無置換のアレーンから６個の水素原子を除いて導かれる基であり、１２個以上のｓｐ２炭素原子を含む多環構造を少なくとも１つ以上有する基である。
   ｎは１〜１０の整数を表し、ｎが２〜１０のとき、上記式（９）中の下記式（１０）で表される部分構造は、同一であっても異なってもよい。）
   

   
7. 前記保護層における前記ウレア化合物の含有量が、０．１質量％以上５０質量％以下である請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
8. 請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
9. 請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有する電子写真装置。

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