JP6321629B2 - Adhesive composition for optical film and adhesive optical film - Google Patents
Adhesive composition for optical film and adhesive optical film Download PDFInfo
- Publication number
- JP6321629B2 JP6321629B2 JP2015510048A JP2015510048A JP6321629B2 JP 6321629 B2 JP6321629 B2 JP 6321629B2 JP 2015510048 A JP2015510048 A JP 2015510048A JP 2015510048 A JP2015510048 A JP 2015510048A JP 6321629 B2 JP6321629 B2 JP 6321629B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mass
- general formula
- sensitive adhesive
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive composition for an optical film and an adhesive optical film.
画像表示装置は、近年、様々な用途や条件下において使用されており、例えば、室温条件下のみならず、高温、さらには高温多湿といった過酷な条件下においても使用されることも多くなっている。高温または高温多湿条件での使用としては、例えば、熱帯地域における使用、車両内部や野外計測機器の内部での使用が挙げられる。 In recent years, image display devices have been used under various applications and conditions. For example, they are often used not only under room temperature conditions but also under severe conditions such as high temperature and high temperature and humidity. . Examples of the use under a high temperature or high temperature and humidity condition include use in a tropical region, use inside a vehicle, and inside an outdoor measuring instrument.
また、画像表示装置を構成する偏光フィルム等の光学フィルムは、二色性を有する色素をポリビニルアルコール等の高分子フィルムに吸着させ、延伸および配向させることにより作製される。このため、光学フィルムは、高温や多湿環境下で収縮して、寸法変形が生じやすい。また、一度、光学フィルムに寸法変形が生じた場合、たとえ、温度条件や湿度条件と変えたとしても、元の寸法には完全に戻ることは困難である。その結果、光学フィルムの寸法変化によって生じた応力の影響で粘着剤層にひび割れ、剥がれ、浮きが生じたり、偏光軸の歪みによる光漏れが画像表示装置に発生してしまったりする。 An optical film such as a polarizing film constituting the image display device is produced by adsorbing a dichroic dye to a polymer film such as polyvinyl alcohol, and stretching and orienting the film. For this reason, the optical film is easily shrunk in a high temperature or high humidity environment and is likely to undergo dimensional deformation. Moreover, once dimensional deformation occurs in the optical film, it is difficult to completely return to the original dimensions even if the temperature and humidity conditions are changed. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer is cracked, peeled off or floated due to the influence of the stress caused by the dimensional change of the optical film, or light leakage due to the polarization axis distortion occurs in the image display device.
さらに、近年、画像表示装置の大画面化、高画質化、高耐久性が求められている。これに伴い、粘着剤組成物について、偏光フィルム等の光学フィルムの寸法変化によって生じる光漏れ、高温高湿環境下での剥がれ、発泡等の外観の欠陥を解決するため、種々の検討がなされている。 Further, in recent years, there has been a demand for an image display apparatus having a large screen, high image quality, and high durability. Along with this, various studies have been made on the pressure-sensitive adhesive composition to solve defects in appearance such as light leakage caused by dimensional change of an optical film such as a polarizing film, peeling in a high-temperature and high-humidity environment, and foaming. Yes.
本発明は、高温および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、かつ、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れを低減することができる光学フィルム用粘着剤組成物、およびそれを用いた粘着型光学フィルムを提供することを目的としている。 The present invention exhibits excellent durability under high temperature and high humidity conditions, and can reduce light leakage when used for adhesion between an adherend such as a liquid crystal cell and an optical film such as a polarizing film. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, and a pressure-sensitive adhesive optical film using the same.
本発明者らは、このような課題を解決すべく、所定の構造を有する架橋剤を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成し、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用した場合、光漏れを低減することができることを見出した。 In order to solve such problems, the present inventors formed a pressure-sensitive adhesive layer using a pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent having a predetermined structure, such as an adherend such as a liquid crystal cell and a polarizing film. It has been found that light leakage can be reduced when used for adhesion to an optical film.
1.本発明の一態様に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、
(A)(a1)下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体および(a2)分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の水酸基とを有する単量体を含む単量体混合物の重合体であるアクリル系ポリマーと、
(B)下記一般式(2)または下記一般式(3)で表される架橋剤と、を含む。1. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to one aspect of the present invention,
(A) (a1) a (meth) acrylate monomer represented by the following general formula (1) and (a2) a monomer having one olefinic double bond and at least one hydroxyl group in the molecule An acrylic polymer that is a polymer of a monomer mixture containing a monomer;
(B) a crosslinking agent represented by the following general formula (2) or the following general formula (3).
(式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数1以上14以下のアルキル基またはアラルキル基を表す。)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group or an aralkyl group having 1 to 14 carbon atoms.)
(式中、R1A,R1B,R1Cは独立して、下記一般式(4)で表される基および/または下記一般式(5)で表される基を含む基であり、R2A,R2B,R2Cは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基である。)
(Wherein, R 1A, R 1B, R 1C is independently a group containing a group represented by the group and / or the following general formula represented by the following general formula (4) (5), R 2A , R 2B and R 2C are independently a group containing an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.
(式中、R1A,R1B,R1Cは独立して、下記一般式(4)で表される基および/または下記一般式(5)で表される基を含む基であり、R2A,R2B,R2Cは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基であり、R3A,R3B,R3C,R3D,R3E,R3Fは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基である。)
(Wherein, R 1A, R 1B, R 1C is independently a group containing a group represented by the group and / or the following general formula represented by the following general formula (4) (5), R 2A , R 2B and R 2C are each independently a group containing an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3A , R 3B , R 3C , R 3D , R 3E and R 3F are independently carbon It is a group containing an alkylene group having 2 to 10 atoms.)
(式中、xは2以上10以下の整数であり、mは1以上10以下の整数である。)
(In the formula, x is an integer of 2 to 10, and m is an integer of 1 to 10.)
(式中、Xは単結合または−O−を表し、yは2以上10以下の整数であり、nは1以上10以下の整数である。)
(In the formula, X represents a single bond or —O—, y is an integer of 2 to 10, and n is an integer of 1 to 10.)
2.前記1の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して前記(B)架橋剤0.05質量部以上5質量部以下を含むことができる。 2. Said 1 adhesive composition for optical films WHEREIN: 0.05 mass part or more and 5 mass parts or less of said (B) crosslinking agent can be included with respect to 100 mass parts of said (A) acrylic polymers.
3.前記1または2の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記単量体混合物は、前記(a1)上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体90質量%以上99.9質量%以下および(a2)分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の水酸基とを有する単量体0.1質量%以上10質量%以下を含むことができる。 3. In the pressure-sensitive adhesive composition for optical film according to 1 or 2, the monomer mixture is 90% by mass or more and (99) 99% by mass or more of the (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1). 9% by mass or less and (a2) 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of a monomer having one olefinic double bond and at least one hydroxyl group in the molecule can be contained.
4.前記1ないし3のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記単量体混合物は、前記(a1)上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体として、(a1−1)ホモポリマーを形成したと仮定した場合のガラス転移温度(Tg)が0℃以上である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体5質量%以上55質量%以下と、(a1−2)ホモポリマーを形成したと仮定した場合のガラス転移温度(Tg)が0℃未満である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体44.5質量%以上94.5質量%以下と、を含む(ここで、前記(a1−1)と前記(a1−2)との合計量は90.1質量%以上100質量%以下である)を含むことができる。 4). 4. The optical film pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 3, wherein the monomer mixture is (a1) a (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula (1). (A1-1) (meth) acrylate monomer represented by the above general formula (1) having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or higher when it is assumed that a homopolymer is formed 5 mass (Meth) acrylic represented by the above general formula (1) having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C. assuming that (a1-2) a homopolymer is formed. Acid ester monomer 44.5% by mass or more and 94.5% by mass or less (wherein the total amount of (a1-1) and (a1-2) is 90.1% by mass or more and 100%). % Or less).
5.前記1ないし4のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して、(C)シランカップリング剤0.01質量部以上0.5質量部以下をさらに含むことができる。 5. 5. The optical film pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 4, wherein (C) silane coupling agent is 0.01 part by mass or more and 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of (A) acrylic polymer. The following may further be included.
6.前記1ないし5のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して、(D)イオン性化合物0.01質量部以上3質量部以下をさらに含むことができる。 6). In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to any one of 1 to 5, (D) 0.01 part by mass or more and 3 parts by mass or less of an ionic compound with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A). Further can be included.
7.前記1ないし6のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤組成物において、60℃における微小クリープ値が0.50mm以下であることができる。 7). In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to any one of 1 to 6, a micro creep value at 60 ° C. may be 0.50 mm or less.
8.本発明の他の態様に係る粘着型光学フィルムは、上記1ないし7のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を、光学フィルムの片面または両面に設える。 8). In the pressure-sensitive adhesive optical film according to another aspect of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition for optical films according to any one of 1 to 7 above is provided on one side or both sides of the optical film.
9.上記8に記載の粘着型光学フィルムは、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルムおよび光拡散フィルムからなる群から選択される光学フィルムであることができる。 9. The adhesive optical film described in 8 above can be an optical film selected from the group consisting of a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, and a light diffusion film.
上記光学フィルム用粘着剤組成物は(B)成分を含むことにより、(B)成分に含まれる上記一般式(4)で表される基および/または上記一般式(5)で表される基を含む基に起因して、該粘着剤組成物がある程度の硬さを有したまま、該粘着剤組成物に適度な凝集力および弾性が付与される。これにより、該粘着剤組成物は、元来はトレードオフの関係になることが多い、凝集力と弾性との双方を具備することができる。したがって、該粘着剤組成物は適度な粘着力を有し、高温条件下あるいは高温多湿条件下で優れた耐久性(湿熱耐久性)を発揮し、かつ、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れを低減することができる。また、上記光学フィルム用粘着剤組成物を使用した上記粘着型光学フィルムは、液晶セル等の被着体に適度な粘着力で貼着され、高温条件下あるいは高温多湿条件下で、優れた耐久性を発揮し、かつ、液晶セル等の被着体との接着に使用される場合、光漏れを低減することができる。 When the optical film pressure-sensitive adhesive composition contains the component (B), the group represented by the general formula (4) and / or the group represented by the general formula (5) contained in the component (B). Due to the group containing, suitable cohesive force and elasticity are imparted to the pressure-sensitive adhesive composition while the pressure-sensitive adhesive composition has a certain degree of hardness. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive composition can have both cohesive force and elasticity, which are often often in a trade-off relationship. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate pressure-sensitive adhesive force, exhibits excellent durability under high-temperature conditions or high-temperature and high-humidity conditions (wet heat durability), and adherends such as liquid crystal cells and polarizing films When used for adhesion to an optical film such as the above, light leakage can be reduced. In addition, the pressure-sensitive adhesive optical film using the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is adhered to an adherend such as a liquid crystal cell with an appropriate adhesive force, and has excellent durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions. When it is used for adhesion to an adherend such as a liquid crystal cell, light leakage can be reduced.
以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the present invention, “parts” means “parts by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.
1.光学フィルム用粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」と記載する場合もある。)は、アクリル系ポリマー(A)(以下、単に「(A)成分」と記載する場合もある。)と、下記一般式(2)または下記一般式(3)で表される架橋剤(B)(以下、単に「(B)成分」と記載する場合もある。)と、を含む。1. Optical film pressure-sensitive adhesive composition The optical film pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is an acrylic polymer (A) (hereinafter referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”). May be simply referred to as “component (A)”) and a crosslinking agent (B) represented by the following general formula (2) or the following general formula (3) (hereinafter simply referred to as “component (B)”). In some cases).
(式中、R1A,R1B,R1Cは独立して、下記一般式(4)で表される基および/または下記一般式(5)で表される基を含む基であり、R2A,R2B,R2Cは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基である。)
(Wherein, R 1A, R 1B, R 1C is independently a group containing a group represented by the group and / or the following general formula represented by the following general formula (4) (5), R 2A , R 2B and R 2C are independently a group containing an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.
(式中、R1A,R1B,R1Cは独立して、下記一般式(4)で表される基および/または下記一般式(5)で表される基を含む基であり、R2A,R2B,R2Cは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基であり、R3A,R3B,R3C,R3D,R3E,R3Fは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基である。)
(Wherein, R 1A, R 1B, R 1C is independently a group containing a group represented by the group and / or the following general formula represented by the following general formula (4) (5), R 2A , R 2B and R 2C are each independently a group containing an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3A , R 3B , R 3C , R 3D , R 3E and R 3F are independently carbon It is a group containing an alkylene group having 2 to 10 atoms.)
(式中、xは2以上10以下の整数であり、mは1以上10以下の整数である。)
(In the formula, x is an integer of 2 to 10, and m is an integer of 1 to 10.)
(式中、Xは単結合または−O−を表し、yは2以上10以下の整数であり、nは1以上10以下の整数である。)
(In the formula, X represents a single bond or —O—, y is an integer of 2 to 10, and n is an integer of 1 to 10.)
1.1.(A)成分
(A)成分は、(a1)下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体および(a2)分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の水酸基とを有する単量体を含む単量体混合物より得られるアクリル系ポリマーである。1.1. Component (A) Component (A) is composed of (a1) a (meth) acrylic acid ester monomer represented by the following general formula (1) and (a2) one olefinic double bond in the molecule and at least 1 It is an acrylic polymer obtained from a monomer mixture containing a monomer having a number of hydroxyl groups.
(式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数1以上14以下のアルキル基またはアラルキル基を表す。)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group or an aralkyl group having 1 to 14 carbon atoms.)
本発明において、「アクリル系ポリマー」とは、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタクリル酸塩、およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種を構成単位中に50質量%以上含むポリマーをいう。また、本発明において、「オレフィン性二重結合」とは、炭素−炭素二重結合(C=C)をいう。このため、「分子内に1個のオレフィン性二重結合を有する単量体」は、炭素−炭素二重結合部位を有する単量体を意味する。 In the present invention, the “acrylic polymer” means at least one selected from acrylic acid, acrylic acid salt, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid salt, and methacrylic acid ester in a structural unit of 50% by mass or more. Refers to the polymer containing. In the present invention, “olefinic double bond” refers to a carbon-carbon double bond (C═C). For this reason, "a monomer having one olefinic double bond in the molecule" means a monomer having a carbon-carbon double bond site.
上記一般式(1)においてR2で表される炭素数1以上14以下のアルキル基としては、炭素数1以上14以下の直鎖状または分岐状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、2−メチルブチル基、1−メチルブチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−メチルペンチル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基(ミリスチル基)などが挙げられる。このうち、R2として炭素数1以上10以下のアルキル基を有することが好ましく、炭素数1以上10以下の直鎖状アルキル基を有することがより好ましい。In the general formula (1), the alkyl group having 1 to 14 carbon atoms represented by R 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, n-hexyl Group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, n-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group , N-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group (myristyl group) and the like. Among preferably has an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as R 2, and more preferably has a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
また、本発明において、「アラルキル基(aralkyl group)」とは、アルキル基の水素原子の1つがアリール基で置換されているアルキル基をいう。上記一般式(1)においてR2で表される炭素数1以上14以下のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基(フェニルメチル基)、フェネチル基(フェニルエチル基)が挙げられる。In the present invention, the “aralkyl group” refers to an alkyl group in which one of the hydrogen atoms of the alkyl group is substituted with an aryl group. Examples of the aralkyl group having 1 to 14 carbon atoms represented by R 2 in the general formula (1) include a benzyl group (phenylmethyl group) and a phenethyl group (phenylethyl group).
本実施形態に係る粘着剤組成物における(A)成分の含有量は、本実施形態に係る粘着剤組成物100質量部に対して90質量部以上99.4質量部以下であることができ、95質量部以上99.4質量部以下であることが好ましい。 The content of the component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be 90 parts by mass or more and 99.4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment. It is preferably 95 parts by mass or more and 99.4 parts by mass or less.
本実施形態に係る粘着剤組成物において、より良好な粘着力およびより優れた耐久性を発揮し、かつ、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れをより効果的に低減できる観点から、(A)成分は、(a1)上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体(以下、単に「(a1)成分」と記載する場合もある。)90質量%以上99.9質量%以下(好ましくは92質量%以上98.9質量%以下)および(a2)分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の水酸基とを有する単量体(以下、単に「(a2)成分」と記載する場合もある。)0.1質量%以上10質量%以下(好ましくは0.6質量%以上7質量%以下、より好ましくは0.6質量%以上6質量%以下)を含む単量体混合物の重合体であることが好ましい。この場合、(a1)成分と(a2)成分との合計量は90.1質量%以上100質量%以下であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, when exhibiting better adhesive strength and superior durability, and used for bonding an adherend such as a liquid crystal cell and an optical film such as a polarizing film From the viewpoint of more effectively reducing light leakage, the component (A) is (a1) a (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) (hereinafter simply referred to as “(a1) component”). 90 mass% or more and 99.9 mass% or less (preferably 92 mass% or more and 98.9 mass% or less) and (a2) at least one olefinic double bond in the molecule and at least Monomer having one hydroxyl group (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a2)”) 0.1% by mass to 10% by mass (preferably 0.6% by mass to 7% by mass) Or less, more preferably 0.6 mass% or more and 6 mass% It is preferably a polymer of a monomer mixture comprising below). In this case, the total amount of the component (a1) and the component (a2) is preferably 90.1% by mass or more and 100% by mass or less.
1.1.1.(a1)成分
(a1)成分は、本実施形態に係る粘着剤組成物の粘着力および耐久性に寄与することができる。(a1)上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体として、例えば、(a1−1)ホモポリマーを形成したと仮定した場合のガラス転移温度(Tg)が0℃以上である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体(以下、単に「(a1−1)成分」と記載する場合もある。)を使用することができる。1.1.1. (A1) component (a1) A component can contribute to the adhesive force and durability of the adhesive composition which concerns on this embodiment. (A1) As the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula (1), for example, (a1-1) the glass transition temperature (Tg) when assuming that a homopolymer is formed is 0 ° C. The (meth) acrylic acid ester monomer represented by the above general formula (1) (hereinafter sometimes simply referred to as “(a1-1) component”) can be used.
(a1−1)成分である、ホモポリマーを形成したと仮定した場合のTgが0℃以上である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ヘキサデシルアクリレート、n−ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート等の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;tert−ブチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート等の分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体;シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のエステル部位に脂環基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体;ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、2−ナフチルアクリレート等の芳香環基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体が挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が画像表示装置の光漏れをより低減できる点で、(a1−1)成分は、上記一般式(1)で表される、ホモポリマーを形成したと仮定した場合のTgが0℃以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体であって、該(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を構成するアルキル鎖が直鎖状または分岐状のアルキル鎖であることが好ましく、分岐状のアルキル鎖を有することがより好ましい。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が画像表示装置の光漏れをさらに低減できる点で、前記アルキル鎖の炭素原子数は1以上10以下であることがさらに好ましく、1以上6以下であることが特に好ましい。 As the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the above general formula (1) having a Tg of 0 ° C. or more when it is assumed that a homopolymer is formed as the component (a1-1), for example, Linear alkyl groups such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-hexadecyl acrylate, n-hexadecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester having; (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a branched alkyl group such as tert-butyl acrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate; (Meth) acrylic acid ester monomers having an alicyclic group at the ester site such as hexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate; benzyl methacrylate, benzyl acrylate, 2-naphthyl Examples include (meth) acrylic acid ester monomers having an aromatic ring group such as acrylate. Among them, one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. Among these, (a1-1) component is the said General formula (1) by the point that the adhesive layer formed using the adhesive composition which concerns on this embodiment can reduce the light leak of an image display apparatus more. A (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a Tg of 0 ° C. or more when it is assumed that a homopolymer is formed, and the alkyl constituting the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer The chain is preferably a linear or branched alkyl chain, and more preferably has a branched alkyl chain. In this case, the number of carbon atoms of the alkyl chain is 1 or more and 10 or less in that the adhesive layer formed using the adhesive composition according to this embodiment can further reduce the light leakage of the image display device. Is more preferable, and it is particularly preferably 1 or more and 6 or less.
(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における(a1−1)成分の含有量が5質量%未満であると、光漏れを十分に抑えることができない場合があり、一方、55質量%を超えると、粘着剤層が硬くなりすぎ、貼付作業性が悪くなったり、耐久性に悪影響を及ぼしたりする場合がある。光漏れを十分に抑え、かつ、耐久性に優れた粘着剤層を得るためには、(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における(a1−1)成分の含有量は、5質量%以上55質量%以下であることが好ましく、5質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。 When the content of the component (a1-1) in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is less than 5% by mass, light leakage may not be sufficiently suppressed. On the other hand, when it exceeds 55% by mass, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard, and the workability of sticking may be deteriorated or the durability may be adversely affected. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer that sufficiently suppresses light leakage and has excellent durability, inclusion of the component (a1-1) in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) The amount is preferably 5% by mass or more and 55% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less.
また、(a1)上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体として、例えば、(a1−2)ホモポリマーを形成したと仮定した場合のガラス転移温度(Tg)が0℃未満である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体(以下、単に「(a1−2)成分」と記載する場合もある。)を使用することができる。 Moreover, (a1) As a (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula (1), for example, (a1-2) a glass transition temperature (Tg) when a homopolymer is assumed to be formed. The use of a (meth) acrylic acid ester monomer represented by the above general formula (1) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a1-2)”) that is less than 0 ° C. it can.
(a1−2)成分である、ホモポリマーを形成したと仮定した場合のTgが0℃未満である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、n−テトラデシルメタクリレート、等の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体;イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート等の分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体;フェノキシエチルアクリレート等の芳香環基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が光漏れをより低減できる点で、(a1−2)成分は、ホモポリマーを形成したと仮定した場合のTgが0℃未満である、上記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体であって、該(メタ)アクリル酸アルキルエステルを構成するアルキル鎖が直鎖状または分岐状のアルキル鎖であることが好ましく、直鎖状のアルキル鎖を有することがより好ましい。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が画像表示装置の光漏れをさらに低減できる点で、前記アルキル鎖の炭素原子数は1以上10以下であることがさらに好ましい。 As the (meth) acrylic acid ester represented by the above general formula (1) having a Tg of less than 0 ° C. assuming that a homopolymer is formed as the component (a1-2), for example, ethyl acrylate , N-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, lauryl methacrylate, lauryl (Meth) acrylic acid alkyl ester monomers having a linear alkyl group such as acrylate and n-tetradecyl methacrylate; isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethyl methacrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester monomers having a branched alkyl group such as ruhexyl acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having an aromatic ring group such as phenoxyethyl acrylate, Of these, one can be used alone or two or more can be used in combination. Among these, (a1-2) component is Tg when it is assumed that the adhesive layer formed using the adhesive composition which concerns on this embodiment can reduce light leakage more, and the homopolymer was formed. Is a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer represented by the above general formula (1), wherein the alkyl chain constituting the (meth) acrylic acid alkyl ester is linear or branched It is preferably a linear alkyl chain, and more preferably has a linear alkyl chain. In this case, the number of carbon atoms of the alkyl chain is 1 or more and 10 or less in that the adhesive layer formed using the adhesive composition according to this embodiment can further reduce the light leakage of the image display device. Is more preferable.
(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における(a1−2)成分の含有量が44.5質量%未満であると、粘着物性のバランスが崩れ、被着体への密着力が不足する場合があり、一方、94.5質量%を超えると、光漏れを十分に抑えることができない場合がある。光漏れを十分に抑え、かつ、耐久性に優れた粘着剤層を得るためには、(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における(a1−2)成分の含有量は、44.5質量%以上94.5質量%以下であることが好ましく、59.5質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、69.5質量%以上90質量%以下であることが更に好ましい。 When the content of the component (a1-2) in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is less than 44.5% by mass, the balance of the adhesive physical properties is lost and the adherend is adhered to. On the other hand, if it exceeds 94.5% by mass, light leakage may not be sufficiently suppressed. In order to sufficiently suppress light leakage and to obtain a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability, the content of component (a1-2) in the monomer mixture for obtaining a polymer as component (A) The amount is preferably 44.5 mass% or more and 94.5 mass% or less, more preferably 59.5 mass% or more and 90 mass% or less, and 69.5 mass% or more and 90 mass% or less. More preferably.
(a1)成分における(a1−1)成分と(a1−2)成分との合計量は、49.5質量%以上100質量%以下であることが好ましく、64.5質量%以上100質量%以下であることがより好ましい。 The total amount of the component (a1-1) and the component (a1-2) in the component (a1) is preferably 49.5% by mass or more and 100% by mass or less, and 64.5% by mass or more and 100% by mass or less. It is more preferable that
1.1.2.(a2)成分
(a2)成分に含まれる水酸基が(B)成分中のイソシアナート基と反応することにより、架橋構造を形成することができる。(a2)成分としては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル単量体などが挙げられ、このうち、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、炭素数1ないし6の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。1.1.2. Component (a2) A hydroxyl group contained in component (a2) reacts with an isocyanate group in component (B) to form a crosslinked structure. Examples of the component (a2) include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and 2-hydroxy-3. -Hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomers such as -chloropropyl acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate Of these, one or a combination of two or more can be used. Especially, it is preferable that it is a C1-C6 hydroxyl-containing (meth) acrylic acid ester monomer.
1.1.3.(a3)成分
(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物は、(a3)分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の水酸基以外の反応性官能基とを有する単量体(以下、単に「(a3)成分」と記載する場合もある。)をさらに含むことができる。本発明において、「反応性官能基」とは、(B)成分と反応し得る官能基をいい、(a3)成分に含まれる反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、および酸無水物基から選ばれる少なくとも1種の基をいう。1.1.3. (A3) Component The monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is (a3) a reactive functional group other than one olefinic double bond and at least one hydroxyl group in the molecule. (Hereinafter sometimes simply referred to as “component (a3)”). In the present invention, the “reactive functional group” means a functional group capable of reacting with the component (B), and examples of the reactive functional group contained in the component (a3) include a carboxyl group, an amino group, and an amide group. And at least one group selected from acid anhydride groups.
(a3)成分に含まれる反応性官能基は(B)成分中のイソシアナート基と(a2)成分中の水酸基に作用することにより、架橋構造を効率よく形成することができる。(a3)成分としては、例えば、カルボキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸が挙げられ、このうち、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、(a3)成分は、架橋構造形成への効率に優れる点で、アクリル酸、およびアルキルアミドから選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、アクリル酸であることがさらに好ましい。 The reactive functional group contained in the component (a3) acts on the isocyanate group in the component (B) and the hydroxyl group in the component (a2), so that a crosslinked structure can be efficiently formed. Examples of the component (a3) include carboxyethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, Examples include diacetone acrylamide, acryloylmorpholine, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid. Among these, one kind or a combination of two or more kinds can be used. Of these, the component (a3) is more preferably at least one selected from acrylic acid and alkylamide, and more preferably acrylic acid, from the viewpoint of excellent efficiency for forming a crosslinked structure.
光漏れを十分に抑え、かつ、耐久性に優れた粘着剤層を得るためには、(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における(a3)成分の含有量は、0質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上2質量%以下であることが更に好ましい。 In order to sufficiently suppress light leakage and to obtain a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability, the content of the component (a3) in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is The content is preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.
本実施形態に係る粘着剤組成物では、良好な接着性および耐久性ならびに光漏れの低減をより確実に達成できる観点から、(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における前記(a1)成分、(a2)成分および(a3)の合計量が90.1質量%以上100質量%以下であることができ、95質量%以上100質量%以下であることがより好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) from the viewpoint of more reliably achieving good adhesiveness and durability, and reduction of light leakage. The total amount of the component (a1), component (a2) and (a3) can be 90.1% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less.
1.1.4.(a4)成分
また、(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物は、(a4)(a1)〜(a3)成分以外の単量体であって、分子内に1個のオレフィン性二重結合を有する単量体(以下、単に「(a4)成分」と記載する場合もある。)をさらに含むことができる。(a4)成分としては、例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等が挙げられる。(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における(a4)成分の含有量は、0質量%以上2質量%以下であることが好ましい。1.1.4. Component (a4) The monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is a monomer other than the components (a4) (a1) to (a3), and one monomer is included in the molecule. And a monomer having an olefinic double bond (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a4)”). Examples of the component (a4) include vinyl monomers, styrene, acrylonitrile, macromonomers having a radical polymerizable vinyl group at the monomer terminal obtained by polymerizing a vinyl group. The content of the component (a4) in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is preferably 0% by mass or more and 2% by mass or less.
1.1.5.(a1)成分、(a2)および(a3)および(a4)の合計量
本実施形態に係る粘着剤組成物では、良好な接着性および耐久性ならびに光漏れの低減をより確実に達成できる観点から、(A)成分である重合体を得るための前記単量体混合物中における前記(a1)成分、(a2)および(a3)および(a4)の合計量が90.1質量%以上100質量%以下であることができ、95質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、さらに好ましくは100質量%以下である。1.1.5. Total amount of component (a1), (a2) and (a3) and (a4) In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, good adhesiveness and durability, and reduction of light leakage can be achieved more reliably. The total amount of the components (a1), (a2), (a3) and (a4) in the monomer mixture for obtaining the polymer as the component (A) is 90.1% by mass or more and 100% by mass. More preferably, it is 95 mass% or more and 100 mass% or less, More preferably, it is 100 mass% or less.
さらに、本実施形態に係る粘着剤組成物は、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が光漏れをより低減できる点で、アルキレンオキサイド基を有するモノマーの含有量が5質量%以下であることが好ましく、アルキレンオキサイド基を有するモノマーを含まないことがより好ましい。アルキレンオキサイド基を有するモノマーとしては、例えば、側鎖にアルキレンオキサイド基を有する(メタ)アクリルモノマー、アルキレンオキサイド基を有する反応性乳化剤が挙げられる。なお、本発明において「粘着剤組成物がアルキレンオキサイド基を有するモノマーを含まない」とは、粘着剤組成物中のアルキレンオキサイド基を有するモノマーの含有量が2質量%以下であることをいう。特に、粘着剤組成物中のアルキレンオキサイド基を有するモノマーの含有量が0質量%以上2質量%以下であることが好ましい。 Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is a content of a monomer having an alkylene oxide group in that the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can further reduce light leakage. Is preferably 5% by mass or less, and more preferably not containing a monomer having an alkylene oxide group. As a monomer which has an alkylene oxide group, the reactive emulsifier which has the (meth) acryl monomer which has an alkylene oxide group in a side chain, and an alkylene oxide group is mentioned, for example. In the present invention, “the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a monomer having an alkylene oxide group” means that the content of the monomer having an alkylene oxide group in the pressure-sensitive adhesive composition is 2% by mass or less. In particular, the content of the monomer having an alkylene oxide group in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0% by mass or more and 2% by mass or less.
1.1.6.Tg
本実施形態に係る粘着剤組成物では、良好な接着性および耐久性ならびに光漏れの低減をより確実に達成できる観点から、(A)成分のTgは−70℃以上0℃以下であることが好ましく、−60℃以上−10℃以下であることがより好ましい。なお、本発明において、(A)成分のTgは、下記式(6)(FOXの式)により算出された値である。1.1.6. Tg
In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the Tg of the component (A) is −70 ° C. or higher and 0 ° C. or lower from the viewpoint of more reliably achieving good adhesiveness and durability and light leakage reduction. Preferably, it is -60 degreeC or more and -10 degreeC or less. In the present invention, the Tg of the component (A) is a value calculated by the following formula (6) (FOX formula).
1/TgA=Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+Wa4/Tga4 ・・・・(6)
(式中、TgAは、(A)成分のガラス転移温度(K)を示し、Tga1,Tga2,Tga3,Tga4はそれぞれ、構成モノマー(a1),(a2),(a3),(a4)から調製されたホモポリマーのガラス転移温度(Tg(K))を示し、Wa1,Wa2,Wa3,Wa4はそれぞれ、(A)成分中に含まれる、構成モノマー(a1),(a2),(a3),(a4)の重量分率を示す。)1 / Tg A = W a1 / Tg a1 + W a2 / Tg a2 + W a3 / Tg a3 + W a4 / Tg a4 (6)
(In the formula, Tg A represents the glass transition temperature (K) of the component (A), and Tg a1 , Tg a2 , Tg a3 , and Tg a4 are the constituent monomers (a1), (a2), (a3), and The glass transition temperature (Tg (K)) of the homopolymer prepared from (a4) is shown, and W a1 , W a2 , W a3 and W a4 are each contained in the component (A), the constituent monomer (a1) , (A2), (a3), (a4) indicates the weight fraction.)
なお、上記式(6)により、TgAは、絶対温度(K)として算出されるので、必要に応じて摂氏温度(℃)に換算される。In addition, since Tg A is calculated as an absolute temperature (K) by the above equation (6), it is converted to a Celsius temperature (° C.) as necessary.
また、代表的なモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度は、下記表1に示されるが、より具体的には、たとえば、ポリマーハンドブック4版(Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience,1999)などに記載されている。 The glass transition temperatures of homopolymers prepared from typical monomers are shown in Table 1 below. More specifically, for example, Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience, 1999) It is described in.
1.1.7.重量平均分子量(Mw)
また、本実施形態に係る粘着剤組成物において、良好な接着性および耐久性ならびに光漏れの低減をより確実に達成できる観点から、(A)成分は、重量平均分子量(Mw)が50万以上200万以下であることが好ましく、80万以上180万以下であることがより好ましい。ここで、(A)成分の重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)を求めたものである。
<GPC測定条件>
測定装置:HLC−8120GPC(東ソー社製)
GPCカラム構成:以下の5連カラム(すべて東ソー社製)
(1)TSK−GEL HXL−H (ガードカラム)
(2)TSK−GEL G7000HXL
(3)TSK−GEL GMHXL
(4)TSK−GEL GMHXL
(5)TSK−GEL G2500HXL
サンプル濃度:1.0mg/cm3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0cm3/分
カラム温度:40℃1.1.7. Weight average molecular weight (Mw)
In addition, in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, from the viewpoint of more reliably achieving good adhesion and durability and light leakage reduction, the component (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 or more. It is preferably 2 million or less, and more preferably 800,000 to 1.8 million. Here, the weight average molecular weight of the component (A) is obtained by using GPC (gel permeation chromatography) and calculating the weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene under the following conditions.
<GPC measurement conditions>
Measuring device: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
GPC column configuration: The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation)
(1) TSK-GEL HXL-H (guard column)
(2) TSK-GEL G7000HXL
(3) TSK-GEL GMHXL
(4) TSK-GEL GMHXL
(5) TSK-GEL G2500HXL
Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm 3 Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm 3 / min Column temperature: 40 ° C.
また、本実施形態にかかる(A)成分は、上記GPCにより求められる分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)が4以上7以下の範囲にあることが好ましい。(A)成分において、前記分子量分布が7以下であることは、高分子量成分の割合が高く、低分子量成分の割合がより少ないことを意味するから、耐久試験条件下において、(A)成分を用いて得られる粘着剤層の凝集力を維持することができるため、該粘着剤層の耐久性をより高めることができる点で好ましい。また、(A)成分において、前記分子量分布が4以上であることにより、(A)成分が、分子量がある程度の分布を有するポリマーとなるため、(A)成分を含む粘着剤組成物に適度な応力緩和性を与えることができる。 Moreover, it is preferable that (A) component concerning this embodiment exists in the range whose molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) calculated | required by said GPC is 4-7. In the component (A), the molecular weight distribution of 7 or less means that the proportion of the high molecular weight component is high and the proportion of the low molecular weight component is smaller. Therefore, under the durability test conditions, the component (A) Since the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by use can be maintained, it is preferable in that the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further increased. In addition, in the component (A), since the molecular weight distribution is 4 or more, the component (A) becomes a polymer having a distribution with a certain degree of molecular weight, so that it is suitable for the pressure-sensitive adhesive composition containing the component (A). Stress relaxation can be provided.
1.2.(B)成分
上述したように、本実施形態に係る粘着剤組成物において、(B)成分である架橋剤は、上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される架橋剤と、を含む。1.2. Component (B) As described above, in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the crosslinking agent as component (B) is a crosslinking agent represented by the general formula (2) or the general formula (3). ,including.
本実施形態に係る粘着剤組成物において、より優れた接着力および耐久性を付与し、かつ、光漏れをより確実に防止できる観点から、上記一般式(2)または上記一般式(3)に含まれるR1A,R1B,R1Cである上記一般式(4)で表される基において、xは2以上10以下の整数であることがより好ましく(さらに好ましくは4以上8以下の整数)、mは1以上10以下の整数であることがより好ましい(さらに好ましくは1以上6以下の整数)。また、上記一般式(2)または上記一般式(3)に含まれるR1A,R1B,R1Cである上記一般式(5)で表される基において、yは2以上10以下の整数であることがより好ましく、4〜8の整数であることがさらに好ましく、nは1以上10以下の整数であることがより好ましく、1以下6以下の整数であることがさらに好ましい。なお、R1A,R1B,R1Cは同一であってもよく、または異なっていても、複数の組合せであってもよい。In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, from the viewpoint of imparting better adhesive strength and durability and more reliably preventing light leakage, the above general formula (2) or general formula (3) is used. In the group represented by the general formula (4) which is R 1A , R 1B , R 1C included, x is more preferably an integer of 2 or more and 10 or less (more preferably an integer of 4 or more and 8 or less). , M is more preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 6. In the group represented by the general formula (5) which is R 1A , R 1B or R 1C included in the general formula (2) or the general formula (3), y is an integer of 2 or more and 10 or less. More preferably, it is more preferably an integer of 4 to 8, and n is more preferably an integer of 1 or more and 10 or less, and further preferably an integer of 1 or less and 6 or less. Note that R 1A , R 1B , and R 1C may be the same, different, or a plurality of combinations.
上記一般式(2)または上記一般式(3)においてR2A,R2B,R2C,R3A,R3B,R3C,R3D,R3E,R3Fに含まれるアルキレン基としては、例えば、直鎖状、分岐状、または環状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。該アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ドデシレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘキサンジメチレン基等が挙げられる。該アルキレン基の炭素原子数は、2以上10以下であることが好ましく、4以下8以下であることがより好ましい。また、R2A,R2B,R2C,R3A,R3B,R3C,R3D,R3E,R3F自体がそれぞれ、アルキレン基であってもよい。なお、R2A,R2B,R2Cは同一であってもよく、または異なっていてもよい。また、R3A,R3B,R3C,R3D,R3E,R3Fは同一であってもよく、または異なっていてもよい。Examples of the alkylene group contained in R 2A , R 2B , R 2C , R 3A , R 3B , R 3C , R 3D , R 3E , and R 3F in the general formula (2) or the general formula (3) include It may be linear, branched, or cyclic, and is preferably linear. Examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, an octylene group, a dodecylene group, a cyclohexylene group, and a cyclohexanedimethylene group. The alkylene group preferably has 2 or more and 10 or less carbon atoms, more preferably 4 or less and 8 or less. R 2A , R 2B , R 2C , R 3A , R 3B , R 3C , R 3D , R 3E , and R 3F themselves may each be an alkylene group. R 2A , R 2B and R 2C may be the same or different. R 3A , R 3B , R 3C , R 3D , R 3E , and R 3F may be the same or different.
(B)成分はイソシアネート系架橋剤であり、より具体的には、(B)成分は上記一般式(2)または上記一般式(3)で示されるように、トリメチロールプロパンに由来する骨格(−(O−CH2−)3−C−CH2CH3)と、イソシアネート(−N=C=O)基とを有する。The component (B) is an isocyanate-based crosslinking agent. More specifically, the component (B) is a skeleton derived from trimethylolpropane as represented by the general formula (2) or the general formula (3) ( - (O-CH 2 -) with a 3 -C-CH 2 CH 3) , an isocyanate (-N = C = O) group.
本実施形態に係る粘着剤組成物に適度な弾性を付与できる観点から、(B)成分は例えば、架橋度(1分子の(B)成分中に含まれるイソシアネート基の数)が1以上9以下であることができ、架橋度が3以上6以下であることが好ましい。(B)成分は、例えば、トリメチロールプロパンと、イソシアネート基を有する酸ハロイド(またはエステル、あるいはカルボン酸)とを縮合させることにより、得ることができる。 From the viewpoint that moderate elasticity can be imparted to the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the component (B) has, for example, a crosslinking degree (the number of isocyanate groups contained in one molecule of the component (B)) of 1 or more and 9 or less. It is preferable that the degree of crosslinking is 3 or more and 6 or less. The component (B) can be obtained, for example, by condensing trimethylolpropane and an acid halide (or ester or carboxylic acid) having an isocyanate group.
本実施形態に係る粘着剤組成物において、凝集力と弾性との両立をより確実に達成できる観点で、(B)成分の分子量は500以上10,000以下であることが好ましく、2,000以上7,000以下であることがより好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the molecular weight of the component (B) is preferably 500 or more and 10,000 or less, more preferably 2,000 or more, from the viewpoint of more reliably achieving cohesion and elasticity. More preferably, it is 7,000 or less.
本実施形態に係る粘着剤組成物が(B)成分を含むことにより、(B)成分に含まれる上記一般式(4)で表される基および/または上記一般式(5)で表される基を含む基に起因して、該粘着剤組成物に適度な凝集力および弾性が付与される。これにより、該粘着剤組成物は、元来はトレードオフの関係になることが多い、凝集力と弾性との双方を具備することができる。したがって、該粘着剤組成物は該粘着剤組成物を用いて画像表示装置の粘着剤層を形成した場合、光漏れを防止し、かつ接着力および耐久性(湿熱耐久性)を高めることができる。 When the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains the component (B), the group represented by the general formula (4) and / or the general formula (5) contained in the component (B) is represented. Due to the group containing the group, an appropriate cohesive force and elasticity are imparted to the pressure-sensitive adhesive composition. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive composition can have both cohesive force and elasticity, which are often often in a trade-off relationship. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive composition is used to form a pressure-sensitive adhesive layer of an image display device, light leakage can be prevented and adhesion and durability (wet heat durability) can be improved. .
一般に、粘着剤組成物が硬すぎる場合(粘着剤組成物の凝集力が高く、かつ弾性が低い場合)、該粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層のひび割れが生じることがあり、一方、粘着剤組成物が柔らかすぎる場合(粘着剤組成物の凝集力が低く、かつ弾性が高い場合)、該粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層に気泡が入りこみ、外観上好ましくないことがある。これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物が(B)成分を含むことにより、該粘着剤組成が適度な凝集力および弾性を有するため、粘着剤層のひび割れを防止し、かつ、粘着剤層に気泡が入り込むのを防止することができる。 In general, when the pressure-sensitive adhesive composition is too hard (when the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is high and the elasticity is low), the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition may crack, On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive composition is too soft (when the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is low and the elasticity is high), air bubbles enter the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition, which is preferable in terms of appearance. There may not be. On the other hand, since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains the component (B), the pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate cohesive force and elasticity, thereby preventing the pressure-sensitive adhesive layer from cracking, and Air bubbles can be prevented from entering the pressure-sensitive adhesive layer.
本実施形態に係る粘着剤組成物における(B)成分の含有量は、光漏れを防止し、かつ接着力および耐久性を高めることができる観点から、本実施形態に係る(A)成分100質量部に対して0.05質量部以上5質量部以下であることができ、0.1質量部以上4質量部以下であることが好ましい。 The content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 100 masses of the component (A) according to the present embodiment from the viewpoint of preventing light leakage and enhancing the adhesive strength and durability. 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and preferably 0.1 parts by mass or more and 4 parts by mass or less with respect to parts.
(B)成分としては、市販の架橋剤を使用することができる。例えば、(B)成分として、D−94(販売元:綜研化学株式会社)、E405−70B(販売元:旭化成株式会社)、MFA−75B(販売元:旭化成株式会社)等を使用することができる。 As the component (B), a commercially available crosslinking agent can be used. For example, as component (B), D-94 (distributor: Soken Chemical Co., Ltd.), E405-70B (distributor: Asahi Kasei Co., Ltd.), MFA-75B (distributor: Asahi Kasei Co., Ltd.) or the like may be used. it can.
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物によれば、上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される(B)架橋剤を含むことにより、上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される構造を有さない架橋剤(例えば、市販のイソシアネート系架橋剤であるNY730A(販売元:三菱化学株式会社)、L−45(販売元:綜研化学株式会社)、コロネートHL(販売元:日本ポリウレタン株式会社)等)と比較して、光漏れをより確実に低減でき、かつ、耐久性(湿熱耐久性)に優れている。 According to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the present embodiment, by including the (B) crosslinking agent represented by the general formula (2) or the general formula (3), the general formula (2) or A crosslinking agent having no structure represented by the above general formula (3) (for example, NY730A (distributor: Mitsubishi Chemical Corporation), which is a commercially available isocyanate crosslinking agent, L-45 (distributor: Soken Chemical Co., Ltd.) ), Coronate HL (Distributor: Nippon Polyurethane Co., Ltd.), etc.), light leakage can be reduced more reliably and durability (wet heat durability) is excellent.
1.3.他の成分
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、(A)成分および(B)成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、(C)シランカップリング剤(以下、単に「(C)成分」と記載することもある。)、(D)イオン性化合物(以下、単に「(D)成分」と記載する場合もある。)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。1.3. Other components The adhesive composition for optical films which concerns on this embodiment can further contain components other than (A) component and (B) component as needed. For example, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment includes (C) a silane coupling agent (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”), as long as the effects of the present invention are not impaired. (D) An ionic compound (hereinafter sometimes simply referred to as “component (D)”), an antioxidant, an ultraviolet absorber, a tackifier, a plasticizer, and the like may be blended.
1.3.1.(C)シランカップリング剤
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物が(C)成分を含むことにより、本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体との接着を良好に保つことができる。(C)成分は例えば、ビニルトリメトキシシラン,ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;3−アミノプロピルトリメトキシシラン,N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;並びに3−クロロプロピルトリメトキシシラン;オリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、(メタ)アクリル系コポリマー(A)中に含まれる官能基と反応する官能基を有しているシランカップリング剤が湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。1.3.1. (C) Silane coupling agent When the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to this embodiment contains the component (C), the surface of the adherend is used with the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to this embodiment. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed, good adhesion with the adherend can be maintained. Component (C) is, for example, a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, or methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Silicon compounds having an epoxy structure such as methyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane And an amino group-containing silicon compound such as N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; and 3-chloropropyltrimethoxysilane; an oligomer type silane coupling agent, etc. Meta) Acrylic Copo Silane coupling agents having a functional group reactive with the functional group contained in the mer (A) is preferable because hardly cause peeling in wet heat environment.
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物における(C)成分の含有量は、被着体との接着を良好に保つことができる観点から、(A)成分100質量部に対して0.01質量部以上0.5質量部以下であることができ、0.05質量部以上0.3質量部以下であることが好ましい。 The content of the component (C) in the optical film pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 0. 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of maintaining good adhesion to the adherend. It can be 01 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, and preferably 0.05 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less.
1.3.2.(D)イオン性化合物
また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、イオン性化合物(D)を含んでいてもよい。本実施形態に係る粘着剤組成物が(D)成分を含むことにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体の帯電を効果的に防止することができる。(D)成分としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、25℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体(25℃で液体状)、界面活性剤等が挙げられる。1.3.2. (D) Ionic compound Moreover, the adhesive composition which concerns on this embodiment may contain the ionic compound (D). When the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains the component (D), when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the adherend using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, charging of the adherend is performed. Can be effectively prevented. Examples of the component (D) include an ionic compound that is composed of an anion and a cation and is liquid or solid at 25 ° C., specifically, an alkali metal salt, an ionic liquid (liquid at 25 ° C. Shape), surfactants and the like.
上記アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオンと、アニオンとからなる化合物が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等が挙げられる。Examples of the alkali metal salt include compounds comprising an alkali metal cation such as lithium, sodium and potassium and an anion. Specifically, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, lithium perchlorate, potassium chlorate , Potassium nitrate, sodium nitrate, sodium carbonate, sodium thiocyanate, LiBr, LiI, LiBF 4 , LiPF 6 , LiSCN, sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) IN, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) IN, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, and the like. It is done.
上記イオン性液体を構成するカチオンとしては、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられ、上記イオン性液体を構成するアニオンとしては、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、CH3COO−、CF3COO−、CH3SO3 −、CF3SO3 −、(CF3SO2)2N−、(CF3SO2)3C−、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、F(HF)n−(n=2〜3)、(CN)2N−、C4F9SO3 −、(C2F5SO2)2N−、C3F7COO−、(CF3SO2)(CF3CO)N−等があげられる。As the cation constituting the ionic liquid, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having pyrroline skeleton, cation having pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyra Examples include an azolium cation, a pyrazolinium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, and a tetraalkylphosphonium cation, and examples of anions constituting the ionic liquid include Cl − , Br − , I − , AlCl 4. − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , CH 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , AsF 6 − , SbF 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , F (HF) n − (n = 2 to 3), (CN) 2 N − , C 4 F 9 SO 3 − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , C 3 F 7 COO − , (CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N − and the like can be mentioned.
そして、上記イオン性化合物としては、これらのカチオンとアニオンとから構成され、25℃で液状のイオン性化合物が挙げられる。このようなイオン性化合物としては、具体的には、2−メチル−1−ピロリンテトラフルオロボレート、1−エチル−2−フェニルインドールテトラフルオロボレート、1,2−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、1−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジシアナミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムブロミド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−へキシル−2,3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、3−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ノニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N,N−ジプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ペンチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N,N−ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−エチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−ブチル−N−へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N,N−ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N−メチル−N−エチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。 And as said ionic compound, it is comprised from these cations and anions, and a liquid ionic compound is mentioned at 25 degreeC. Specific examples of such ionic compounds include 2-methyl-1-pyrroline tetrafluoroborate, 1-ethyl-2-phenylindole tetrafluoroborate, 1,2-dimethylindole tetrafluoroborate, and 1-ethyl. Carbazole tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazole 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1 Ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tris (trifluoromethanesulfonyl) methide, 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-butyl-3-methylimidazolium heptafluoro Butyrate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide, 1-hexyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-hexyl- 3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1 -Hexyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methylpyrazolium tetrafluoroborate, 3- Methyl pyrazolium tetrafluoroborate, tetrahexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium tetrafluoroborate, diallyldimethylammonium trifluoromethanesulfonate, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium bis (penta Fluoroethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium tetrafluoroborate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium trifluoromethane Sulfonate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonate, glycidyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethyl Ammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-butylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-butyl-3-methylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium ( Trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) an Ni (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, diallyldimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, glycidyltrimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-he Ptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) ) Imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N -Dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl- -Butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexyl Ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl- N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl -N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpentylammonium bis (Trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl- N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluorome Tansulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N -Dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trioctylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoro) Romethanesulfonyl) imide and the like.
上記界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤および両性界面活性剤の何れも使用することができる。 As the surfactant, any of nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants can be used.
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニエルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類;例えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等のポリオキシアルキレン類及びそれらのブロックコポリマーが挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene alkylphenyls such as polyoxyethylene octylphenyl ether and polyoxyethylene nonielphenyl ether. Sorbitan higher fatty acid esters such as ethers, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene monolaurate, poly Polyoxyethylene higher fatty acid esters such as oxyethylene monostearate; for example, oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglycera Glycerine higher fatty acid esters such as de, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyalkylenes and their block copolymers such as polyoxyethylene butylene.
上記カチオン系界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム塩、アルキルジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride salt, and alkyldimethylammonium ethosulphate.
上記アニオン系界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、N−アシル−N−メチルグリシンナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のカルボン酸塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ジメチル−5−スルホイソフタレートナトリウム等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等の燐酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include sodium laurate, sodium oleate, N-acyl-N-methylglycine sodium salt, carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, sodium dodecylbenzenesulfonate, dialkylsulfosuccinate. Acid ester salts, sulfonates such as sodium dimethyl-5-sulfoisophthalate, sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sulfate salts such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl phosphate And phosphoric acid ester salts such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphate.
上記両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムペタイン、レシチン、アルキルアミンオキサイドが挙げられる。また、その他に、伝導性ポリマー、伝導性カーボン、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化鉄、硫酸アンモニウム等を使用することができる。 Examples of the amphoteric surfactants include carboxybetaine surfactants, aminocarboxylates, imidazolinium petines, lecithins, and alkylamine oxides. In addition, conductive polymers, conductive carbon, ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, iron chloride, ammonium sulfate, and the like can be used.
このなかでも、25℃で液体の有機塩が好ましく用いられる。 Among these, an organic salt which is liquid at 25 ° C. is preferably used.
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物における(D)成分の含有量は、本実施形態に係る(A)成分100質量部に対して0.01質量部以上3質量部以下であることができ、0.05質量部以上2.5質量部以下であることが好ましい。 Content of (D) component in the adhesive composition for optical films which concerns on this embodiment is 0.01 mass part or more and 3 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) component which concerns on this embodiment. It is preferably 0.05 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less.
1.4.(A)成分の重合方法
(A)成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。1.4. (A) Polymerization Method of Component (A) The polymerization method of component (A) is not particularly limited and can be polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. In producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention using a mixture of coalesces, it is preferable to perform polymerization by solution polymerization from the viewpoint that the treatment process is relatively simple and can be performed in a short time.
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流または有機溶媒の還流温度の下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。 In solution polymerization, generally, a predetermined organic solvent, each monomer, a polymerization initiator, a chain transfer agent used as necessary, and the like are charged in a polymerization tank, under a nitrogen stream or a reflux temperature of the organic solvent, The reaction is carried out by heating for several hours with stirring.
なお、この場合において、有機溶媒、単量体及び/または重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、n−プロピルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類;例えば、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン、n−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類;例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸n−アミル、酢酸2−ヒドロキシエチル、酢酸2−ブトキシエチル、酢酸3−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類;例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類;例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類;例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、s−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコールなどのアルコール類;などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、または2種以上混合して用いることができる。 In this case, at least a part of the organic solvent, the monomer and / or the polymerization initiator may be sequentially added. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, tert-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, decalin, aromatic naphtha; For example, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, n-octane, isooctane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, turpentine oil; -Esters such as butyl, n-amyl acetate, 2-hydroxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl benzoate; for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, methylcyclohexanone Ketones such as For example, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether; for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl And alcohols such as alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, s-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
これら重合用有機溶媒のうち、(A)成分の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒、例えば、エステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、(A)成分の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。 Among these organic solvents for polymerization, in the polymerization of the component (A), it is preferable to use an organic solvent that hardly causes chain transfer during the polymerization reaction, for example, esters and ketones. In view of solubility and ease of polymerization reaction, use of ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone or the like is preferable.
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシビバレート、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−アミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−オクチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)ブタン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−オクチルパーオキシシクロヘキシル)ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、2,2´−アゾビス−イソブチロニトリル、2,2´−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2´−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。 As the polymerization initiator, it is possible to use organic peroxides, azo compounds and the like that can be used in ordinary solution polymerization. Examples of such organic peroxides include tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, and di-2. -Ethylhexyl peroxydicarbonate, tert-butyl peroxybivalate, 2,2-bis (4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-tert- Amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-tert-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl) propane, 2 , 2-bis (4,4-di-te t-butylperoxycyclohexyl) butane, 2,2-bis (4,4-di-tert-octylperoxycyclohexyl) butane and the like. Examples of the azo compound include 2,2′-azobis-isobuty Examples include rhonitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, and the like.
これら重合開始剤のうち、(A)成分の重合反応中に、グラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ系重合開始剤が好ましい。その使用量は、通常、単量体合計100重量部に対して0.01質量部以上2重量部以下であり、好ましくは0.1質量部以上1.0重量部以下である。 Among these polymerization initiators, a polymerization initiator that does not cause a graft reaction during the polymerization reaction of the component (A) is preferable, and an azo polymerization initiator is particularly preferable. The amount used is usually 0.01 parts by weight or more and 2 parts by weight or less, preferably 0.1 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers.
また、本発明の粘着剤組成物に含まれる(A)成分の製造に際しては、連鎖移動剤を使用しないのが普通であるが、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて使用することは可能である。 Further, in the production of the component (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is normal not to use a chain transfer agent, but as long as it does not impair the object and effect of the present invention. It is possible to use.
このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸;シアノ酢酸の炭素数1以上8以下のアルキルエステル類;ブロモ酢酸;ブロモ酢酸の炭素数1以上8以下のアルキルエステル類;アントラセン、フェナントレン、フルオレン、9−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類;p−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、p−ニトロ安息香酸、p−ニトロフェノール、p−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類;ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラメチル−p−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類;トリブチルボランなどのボラン誘導体;四臭化炭素、四塩化炭素、1,1,2,2−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、3−クロロ−1−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類;クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類:炭素数1以上18以下のアルキルメルカプタン類;チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類;メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数1以上10以下のアルキルエステル類;炭素数1以上12以下のヒドロキシアルキルメルカプタン類;ピネン、ターピノレンなどのテルペン類;などを挙げることができる。 Examples of such chain transfer agents include cyanoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of cyanoacetic acid; bromoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of bromoacetic acid; anthracene, phenanthrene, and fluorene. , Aromatic compounds such as 9-phenylfluorene; aromatic nitro compounds such as p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene; benzoquinone, 2, 3, Benzoquinone derivatives such as 5,6-tetramethyl-p-benzoquinone; borane derivatives such as tributylborane; carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tribromoethylene, trichloroethylene, Bromotrichloromethane, tribromomethane, 3-chloro (B) Halogenated hydrocarbons such as -1-propene; Aldehydes such as chloral and furaldehyde: Alkyl mercaptans having 1 to 18 carbon atoms; Aromatic mercaptans such as thiophenol and toluene mercaptan; Mercaptoacetic acid and mercaptoacetic acid Examples thereof include alkyl esters having 1 to 10 carbon atoms; hydroxyalkyl mercaptans having 1 to 12 carbon atoms; and terpenes such as pinene and terpinolene.
(A)成分の重合温度としては、一般に約30℃以上180℃以下であり、好ましくは40℃以上150℃以下であり、より好ましくは50℃以上90℃以下の範囲である。なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。 The polymerization temperature of the component (A) is generally about 30 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. When an unreacted monomer is contained in a polymer obtained by a solution polymerization method or the like, it can be purified by a reprecipitation method using methanol or the like in order to remove the monomer.
1.5.微小クリープ値
さらに、本実施形態に係る粘着剤組成物において、光漏れをより確実に防止し、かつ接着力および耐久性をさらに高めることができる観点から、本実施形態に係る粘着剤組成物の60℃における微小クリープ値は、800g荷重を1000秒付加した際に0.50mm以下であることが好ましく、0.35mm以下であることがより好ましい。本発明において、微小クリープ値は、実施例に記載の方法を用いて測定することができる。1.5. Micro creep value Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, from the viewpoint of more reliably preventing light leakage and further enhancing the adhesive force and durability, the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment The micro creep value at 60 ° C. is preferably 0.50 mm or less, more preferably 0.35 mm or less when an 800 g load is applied for 1000 seconds. In the present invention, the minute creep value can be measured using the method described in Examples.
本実施形態に係る粘着剤組成物は、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層の収縮が抑制される結果、該粘着剤層が設けられた光学フィルムの収縮が抑制されることによって、光漏れをより確実に防止できる観点で、60℃における微小クリープ値と23℃における微小クリープ値との差が小さいほうが好ましく、例えば、60℃における微小クリープ値と23℃における微小クリープ値との差が0.30mm以内であることが好ましい。 As a result of suppressing the shrinkage of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment suppresses the shrinkage of the optical film provided with the pressure-sensitive adhesive layer. From the viewpoint of more reliably preventing light leakage, it is preferable that the difference between the micro creep value at 60 ° C. and the micro creep value at 23 ° C. is small. For example, the difference between the micro creep value at 60 ° C. and the micro creep value at 23 ° C. Is preferably within 0.30 mm.
1.6.粘着剤組成物の製造
本実施形態に係る粘着剤組成物は、通常、前記(A)および(B)成分および必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して調製される。また、(A)成分と(B)成分とを混合するにあたり、(A)成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の(A)成分を含む溶液に(B)成分を添加してもよく、(A)成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で(B)成分を添加して混合することが好ましい。1.6. Manufacture of an adhesive composition The adhesive composition which concerns on this embodiment is normally prepared by mixing the said (A) and (B) component and arbitrary components as needed simultaneously or in arbitrary orders. Moreover, when mixing (A) component and (B) component, when preparing (A) component by solution polymerization, (B) component is added to the solution containing (A) component after the completion of polymerization. In addition, when the component (A) is prepared by bulk polymerization, uniform mixing becomes difficult after the completion of the polymerization. Therefore, it is preferable to add and mix the component (B) during the polymerization.
1.7.用途および作用効果
本実施形態に係る粘着剤組成物は、光学フィルム(詳しくは後述する)の接着剤として好適に用いることができる。本実施形態に係る粘着剤組成物によれば、高温および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、かつ、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れを低減することができる。なお、画像表示装置が位相差フィルムを含む場合、液晶セルと偏光フィルムとの間に位相差フィルムが設けられるため、位相差フィルムと偏光フィルムとの間に、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いた接着剤層を設けることができる。1.7. Applications and operational effects The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be suitably used as an adhesive for optical films (described in detail later). According to the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, it exhibited excellent durability under high temperature and high humidity conditions, and was used for adhesion between an adherend such as a liquid crystal cell and an optical film such as a polarizing film. In this case, light leakage can be reduced. When the image display device includes a retardation film, since the retardation film is provided between the liquid crystal cell and the polarizing film, the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is provided between the retardation film and the polarizing film. An adhesive layer using can be provided.
例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物を、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、良好な光漏れ防止特性および高耐久性を実現することができるため、画像表示装置の高画質化を達成することができる。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物は、VAモード用偏光フィルム、TNモード用偏光フィルムまたはIPSモード用偏光フィルムを被着体とする接着剤として使用することができるが、高画質化を達成することができる点で、VAモード用偏光フィルムまたはTNモード用偏光フィルムを被着体とする接着剤として好適に使用することができる。 For example, when the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is used for adhesion between an adherend such as a liquid crystal cell and an optical film such as a polarizing film, it achieves good light leakage prevention characteristics and high durability. Therefore, high image quality of the image display device can be achieved. In this case, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment can be used as an adhesive having a VA mode polarizing film, a TN mode polarizing film, or an IPS mode polarizing film as an adherend. Can be suitably used as an adhesive having a VA mode polarizing film or a TN mode polarizing film as an adherend.
本実施形態に係る粘着剤組成物の一作用効果である光漏れ防止特性は、以下の作用機序によるものであると推測される。 It is estimated that the light leakage prevention characteristic which is one effect of the adhesive composition which concerns on this embodiment is based on the following action mechanisms.
すなわち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて光学フィルム(偏光フィルム)の表面に粘着剤層が設けられる場合、該粘着剤組成物が(B)成分を有することにより、(B)成分に含まれる上記一般式(4)で表される基および/または上記一般式(5)で表される基を含む基に起因して、該粘着剤組成物がある程度の硬さを有したまま、該粘着剤組成物に適度な凝集力および弾性が付与される。これにより、該粘着剤組成物は、元来はトレードオフの関係になることが多い、凝集力と弾性との双方を具備することができる。したがって、該粘着剤組成物を用いて画像表示装置の粘着剤層を形成した場合、光漏れを防止し、かつ接着力および耐久性(湿熱耐久性)を高めることができる。 That is, when a pressure-sensitive adhesive composition is provided on the surface of an optical film (polarizing film) using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition has the component (B), so that the component (B) The pressure-sensitive adhesive composition has a certain degree of hardness due to the group represented by the general formula (4) and / or the group containing the group represented by the general formula (5). , Moderate cohesive force and elasticity are imparted to the pressure-sensitive adhesive composition. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive composition can have both cohesive force and elasticity, which are often often in a trade-off relationship. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive composition is used to form a pressure-sensitive adhesive layer of an image display device, light leakage can be prevented and adhesion and durability (wet heat durability) can be improved.
2.粘着型光学フィルム
本発明の別の一実施形態に係る粘着型光学フィルムは、上記実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を、光学フィルムの片面または両面に設える。本実施形態に係る粘着型光学フィルムを作製するにあたり、上記粘着剤層は、光学フィルム上に、上記粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、光学フィルム上に塗布された粘着剤組成物を常温または加熱により乾燥および架橋して形成されてもよく、または、粘着剤層を剥離フィルム上に設け、これを上記光学フィルムに転写して形成されてもよい。また、粘着剤層の厚みは、通常は1μm以上50μm以下、好ましくは5μm以上30μm以下程度である。なお、粘着型光学フィルムの使用前に、粘着剤層を保護するために、該粘着剤層の表面に剥離フィルムを積層させてもよい。2. Adhesive Optical Film An adhesive optical film according to another embodiment of the present invention is provided with an adhesive layer containing the optical film adhesive composition according to the above embodiment on one or both sides of the optical film. In producing the pressure-sensitive adhesive optical film according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition on the optical film with a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, or the like. It may be formed by drying and crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition applied thereon at room temperature or by heating, or by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a release film and transferring it to the optical film. Good. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 1 μm or more and 50 μm or less, preferably about 5 μm or more and 30 μm or less. In addition, in order to protect an adhesive layer before using an adhesive optical film, you may laminate | stack a peeling film on the surface of this adhesive layer.
また、本実施形態に係る粘着型光学フィルムは、FPDなどの画像表示装置等で使用されるものが挙げられ、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルムおよび光拡散フィルムからなる群から選択される光学フィルムであることができる。光学フィルムの厚さは、使用目的に応じて適宜選択することができるが、通常、10μm以上500μm以下であり、好ましくは15μm以上300μm以下程度である。 Examples of the pressure-sensitive adhesive optical film according to the present embodiment include those used in image display devices such as FPD, such as a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, and the like. It can be an optical film selected from the group consisting of light diffusing films. The thickness of the optical film can be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually from 10 μm to 500 μm, and preferably from about 15 μm to 300 μm.
3.実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。3. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.
3.1.(A)成分の調製
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、下記表2に示す配合比率を有する単量体混合物を仕込み、次に、酢酸エチルをモノマー濃度が50質量%になる配合量にて仕込んだ。次に、アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換しながら撹拌を行い60℃に昇温した後、8時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈して、(A)成分(アクリル系ポリマーA〜G)を得た。3.1. (A) Preparation of Component A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with a monomer mixture having the blending ratio shown in Table 2 below. The blending amount was 50% by mass. Next, 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile was added, stirred while replacing the air in the reaction vessel with nitrogen gas, and the temperature was raised to 60 ° C., followed by reaction for 8 hours. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate to obtain component (A) (acrylic polymers A to G).
3.2.評価用粘着加工偏光板の作製
上記3.1.で得られた(A)成分を用いて、下記表3および表4の配合(固形分配合)にて各成分を添加して、実施例1ないし15および比較例1ないし11の粘着剤組成物の溶液を得た。この粘着剤組成物の溶液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して乾燥させることにより、厚さ20μmの粘着剤層を有する粘着シートを得た。この粘着シートをVAモード用偏光フィルムの片面に貼り付けた後、23℃/50%RHの条件で暗所にて7日間熟成させて、評価用粘着加工偏光板を得た。なお、(B)成分として、下記表3および表4に示されるように、架橋剤1ないし6を使用した。架橋剤1ないし6はそれぞれ、下記の構造式(7)ないし(12)で示される構造を有する。なお、架橋剤1の重量平均分子量(MW)は約3,700であり、架橋剤2の重量平均分子量(MW)は約4,000であり、架橋剤3の重量平均分子量(MW)は約4,000である。3.2. Preparation of adhesive processing polarizing plate for evaluation Above 3.1. Using the component (A) obtained in the above, the respective components were added in the formulations shown in Tables 3 and 4 (solid content formulation) below, and pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 11 Solution was obtained. The pressure-sensitive adhesive composition solution was applied to the surface of the peeled polyester film and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. After sticking this pressure-sensitive adhesive sheet on one side of the polarizing film for VA mode, it was aged in a dark place at 23 ° C./50% RH for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive processed polarizing plate for evaluation. As the component (B), as shown in Tables 3 and 4 below, crosslinking agents 1 to 6 were used. Each of the crosslinking agents 1 to 6 has a structure represented by the following structural formulas (7) to (12). The weight average molecular weight (MW) of the crosslinking agent 1 is about 3,700, the weight average molecular weight (MW) of the crosslinking agent 2 is about 4,000, and the weight average molecular weight (MW) of the crosslinking agent 3 is about 4,000.
[架橋剤1]
(式中、lは1以上10以下であり、mは1以上10以下であり、nは1以上10以下であり、aは1以上10以下であり、bは1以上10以下であり、cは1以上10以下である。)[Crosslinking agent 1]
(In the formula, l is 1 or more and 10 or less, m is 1 or more and 10 or less, n is 1 or more and 10 or less, a is 1 or more and 10 or less, b is 1 or more and 10 or less, c Is 1 or more and 10 or less.)
[架橋剤2]
(式中、lは1以上10以下であり、mは1以上10以下であり、nは1以上10以下である。)[Crosslinking agent 2]
(In the formula, l is 1 or more and 10 or less, m is 1 or more and 10 or less, and n is 1 or more and 10 or less.)
[架橋剤3]
(式中、lは1以上10以下であり、mは1以上10以下であり、nは1以上10以下である。)[Crosslinking agent 3]
(In the formula, l is 1 or more and 10 or less, m is 1 or more and 10 or less, and n is 1 or more and 10 or less.)
[架橋剤4]
[架橋剤5]
[架橋剤6]
各評価用粘着加工偏光板について、下記表3および表4に示す最大変形率、歪み復元率、光漏れ(光源にLEDを用いたもの:LED方式)、光漏れ(光源にLEDを用いないもの:非LED方式)、湿熱耐久性(発泡および断裂)について以下の方法にて評価した。 For each evaluation adhesive polarizing plate, maximum deformation rate, strain recovery rate, light leakage (LED using light source: LED method) and light leakage (without using LED as light source) shown in Table 3 and Table 4 below : Non-LED method) and wet heat durability (foaming and tearing) were evaluated by the following methods.
3.3.評価方法
3.3.1.光漏れ
19インチサイズのVA型液晶パネル(I・Oデータ社製、型式:LCD−A191EWから取り外したもの)に、剥離処理されたポリエステルフィルムをはがした評価用粘着加工偏光板を、粘着剤層が前記液晶パネルに接するように、かつ、前記評価用粘着加工偏光板がクロスニコルになるように貼り合わせて、80℃の雰囲気下で240時間放置した後、23℃/50%RH雰囲気下で2時間放置した。その後、前記偏光板を貼り合わせた液晶パネルを暗室でパソコンに接続し全画面黒表示にした。本試験では、液晶パネルとして、VA方式の液晶パネルおよびTN方式の液晶パネルの2種を用いて評価を行った。この全画面黒表示のディスプレイモニターについて、図1に示されるように、各コーナー付近の直径1cmの領域における輝度(La,Lb,Lc,Ld)およびモニタ中央部分の直径1cmの領域における輝度(Lcenter)を輝度計(ハイランド社製、型名:RISA−COLOR/CD8)を用いて測定し、下記式(13)に基づいて光漏れ性(ΔL)を算出した。ΔLが小さいほど、(バックライトからの)光漏れが少ないことを意味し、通常、ΔLが2.0未満であれば液晶表示用パネルとしての使用が可能である。
ΔL=(La+Lb+Lc+Ld)/4−Lcenter ・・・(13)3.3. Evaluation method 3.3.1. Light leakage 19-inch size VA liquid crystal panel (I / O Data Co., Ltd., model: removed from LCD-A191EW), and peeled polyester film peeled off for evaluation. The layers were bonded so that the layer was in contact with the liquid crystal panel and the evaluation pressure-sensitive adhesive-processed polarizing plate was crossed Nicol, and allowed to stand in an atmosphere at 80 ° C. for 240 hours, and then in an atmosphere at 23 ° C./50% RH. And left for 2 hours. Thereafter, the liquid crystal panel on which the polarizing plate was bonded was connected to a personal computer in a dark room to display a full screen black. In this test, evaluation was performed using two types of liquid crystal panels: a VA liquid crystal panel and a TN liquid crystal panel. As shown in FIG. 1, this full-screen black display monitor has a luminance (La, Lb, Lc, Ld) in a 1 cm diameter area near each corner and a luminance (Lcenter) in a 1 cm diameter area in the center of the monitor. ) Was measured using a luminance meter (manufactured by Highland, model name: RISA-COLOR / CD8), and light leakage (ΔL) was calculated based on the following formula (13). Smaller ΔL means less light leakage (from the backlight). Usually, if ΔL is less than 2.0, it can be used as a liquid crystal display panel.
ΔL = (La + Lb + Lc + Ld) / 4−Lcenter (13)
また、VA方式の液晶パネルについては、図1にて点線で示すように、ディスプレイモニターのコーナー付近において光漏れが発生した範囲(R)を目視で測定し、また、TN方式の液晶パネルについては、図2にて点線で示すように、ディスプレイモニターの外周付近において光漏れが発生した範囲(R)を目視で測定した。光漏れが発生した範囲は、小さいほど光漏れが少ないことを意味し、通常、Rが20mm未満であれば、液晶表示用パネルとしての使用が可能である。さらに好ましくは、16.5未満である。 As for the VA liquid crystal panel, as shown by a dotted line in FIG. 1, the range (R) where light leakage occurred near the corner of the display monitor is visually measured. For the TN liquid crystal panel, As shown by the dotted line in FIG. 2, the range (R) where light leakage occurred near the outer periphery of the display monitor was measured visually. The smaller the area where light leakage occurs, the smaller the light leakage. Normally, if R is less than 20 mm, it can be used as a liquid crystal display panel. More preferably, it is less than 16.5.
3.3.2.微小クリープ値
各評価用粘着加工偏光板を幅10mm×長さ100mmにカットし、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がした各評価用粘着加工偏光板を、粘着剤層がガラスに接し、かつ100mm2(10mm×10mm)の貼り合わせ面積になるように貼り合わせ、オートクレーブ処理(50℃、5atm)を行った後に23℃/50%RH雰囲気下で24時間静置した。これを微小クリープ試験用試料とした。微小クリープ測定機(英弘精機(株)社製、機種名:TA.TX.PLUS)のチャンバーBOX内の固定用チャック部分の長さ15mmにて試験用試料のセットを行った。試験用資料の上下を固定し、800g荷重を垂直方向に1000秒付加した際に、試料と被着体の貼り合わせ端部が初期よりずれた距離を測定した。3.3.2. Minute creep value Each pressure-sensitive adhesive polarizing plate for evaluation was cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm, and each pressure-sensitive adhesive polarizing plate for evaluation obtained by peeling off the peeled polyester film was in contact with glass and 100 mm 2. The layers were bonded so as to have a bonding area of (10 mm × 10 mm), autoclaved (50 ° C., 5 atm), and then allowed to stand in a 23 ° C./50% RH atmosphere for 24 hours. This was used as a sample for a micro creep test. A test sample was set at a length of 15 mm of the fixing chuck portion in the chamber BOX of a micro creep measuring machine (manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd., model name: TA.TX.PLUS). When the upper and lower sides of the test material were fixed and an 800 g load was applied in the vertical direction for 1000 seconds, the distance at which the bonded end of the sample and the adherend shifted from the initial value was measured.
3.3.3.湿熱耐久性
剥離処理されたポリエステルフィルムをはがした評価用粘着加工偏光板を15インチサイズ(233mm×309mm)に裁断し、厚さ0.5mmの無アルカリガラス板の片面に、粘着剤層が前記ガラス板に接するようにして、ラミネータロールを用いて貼り付けた。貼付後、オートクレーブ(栗原製作所製)にて0.5MPa、50℃、20分の条件で加圧処理して試験用プレートを得た。こうして得られた試験用プレートを60℃/90%RHの条件下に500時間放置した。試験終了後、試験用プレートを試験環境より取り出し、23℃/50%RH雰囲気下で2時間静置した後、粘着剤層における発泡(凝集力不足)、断裂(過架橋)を目視にて観察して、湿熱耐久性を下記評価基準にて評価した。3.3.3. Wet heat durability The adhesive processing polarizing plate for evaluation which peeled off the peeled polyester film was cut into a 15 inch size (233 mm × 309 mm), and an adhesive layer was formed on one surface of a non-alkali glass plate having a thickness of 0.5 mm. It stuck using the laminator roll so that the said glass plate might be touched. After pasting, a test plate was obtained by pressurizing in an autoclave (manufactured by Kurihara Seisakusho) under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes. The test plate thus obtained was left under conditions of 60 ° C./90% RH for 500 hours. After completion of the test, the test plate is taken out from the test environment and left to stand for 2 hours in a 23 ° C./50% RH atmosphere, and then visually observed for foaming (cohesion insufficient) and tearing (overcrosslinking) in the adhesive layer. The wet heat durability was evaluated according to the following evaluation criteria.
(発泡−サイズ)
○:発泡が全く見られない
△:発泡の直径が1mm以下
×:発泡の直径が1mmより大きい(Foam-size)
○: No foaming is observed Δ: Foam diameter is 1 mm or less ×: Foam diameter is greater than 1 mm
(発泡−発生量)
○:発泡が全く見られない
△:発泡の個数が10個以下
×:発泡の個数が10個より多い(Foaming-generation amount)
○: No foaming is observed Δ: The number of foams is 10 or less ×: The number of foams is more than 10
(断裂−サイズ)
○:断裂が全く見られない
△:断裂が生じた面積が試験用プレートにおける貼り合わせ部分全体(100%)に対して5%未満
×:断裂が生じた面積が試験用プレートにおける貼り合わせ部分全体(100%)に対して5%以上(Tear-size)
○: No tearing is observed Δ: The area where tearing occurs is less than 5% with respect to the entire bonding part (100%) in the test plate x: The area where tearing occurs is the entire bonding part in the test plate (100%) over 5%
(断裂−位置)
○:断裂が全くない
△:試験用プレートの各端部付近の1cm幅領域のみに欠点がある
×:試験用プレートの各端部付近の1cm領域と領域外に欠点がある(Rear-position)
○: No tearing Δ: There is a defect only in the 1 cm width region near each end of the test plate ×: There is a defect outside the region and 1 cm region near each end of the test plate
なお、表2における略語は以下の意味である。
AA:アクリル酸
BA:n−ブチルアクリレート
t−BA:tert−(ターシャリー)ブチルアクリレート
4−HBA:4−ヒドロキシブチルアクリレート
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
L−45:TDI系イソシアネート化合物(綜研化学社製 L−45)
MA:メチルアクリレート
KBM−403:3−グリシドキプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製)
イオン性化合物((D)成分:帯電防止剤):1−オクチル−4−メチルピリジニウム・ビス(フルオロスルホニル)イミドIn addition, the abbreviation in Table 2 has the following meaning.
AA: acrylic acid BA: n-butyl acrylate t-BA: tert- (tertiary) butyl acrylate 4-HBA: 4-hydroxybutyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate L-45: TDI isocyanate compound (Soken Chemical Co., Ltd.) L-45)
MA: Methyl acrylate KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Ionic compound (component (D): antistatic agent): 1-octyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide
表3および表4の結果から、上記実施例1ないし15の組成物は、(B)成分として上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される架橋剤1ないし3を含むことにより、高い粘着力および優れた耐久性を実現し、かつ、光漏れを低減することができる。これに対して、上記比較例1ないし11の組成物は、(B)成分として上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される架橋剤を含んでいないか(使用した架橋剤4〜6が上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される構造を有さない)(比較例1ないし11)、光漏れの低減を十分に達成することができなかったことが理解できる。 From the results of Tables 3 and 4, the compositions of Examples 1 to 15 described above contain the crosslinking agents 1 to 3 represented by the general formula (2) or the general formula (3) as the component (B). Thus, high adhesive strength and excellent durability can be realized, and light leakage can be reduced. In contrast, the compositions of Comparative Examples 1 to 11 do not contain the crosslinking agent represented by the general formula (2) or the general formula (3) as the component (B) (the used crosslinking agent). 4 to 6 do not have the structure represented by the above general formula (2) or the above general formula (3)) (Comparative Examples 1 to 11), and the light leakage could not be sufficiently reduced. Can understand.
[符号の説明]
100 画像表示装置(液晶パネル)
La,Lb,Lc,Ld 画像表示装置のコーナー近傍の輝度
Lcenter 画像表示装置の中央部における輝度[Explanation of symbols]
100 Image display device (liquid crystal panel)
La, Lb, Lc, Ld Luminance near the corner of the image display device Lcenter Luminance at the center of the image display device
Claims (7)
(B)下記一般式(2)または下記一般式(3)で表される架橋剤と、
(C)シランカップリング剤と、を含み、
前記(A)アクリル系ポリマーの分子量分布が4以上7以下であり、
前記(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して、前記(B)架橋剤を0.05質 量部以上5質量部以下含み、
前記(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して、前記(C)シランカップリング剤を0.01質量部以上0.5質量部以下含む、
光学フィルム用粘着剤組成物。
・・・・(1)
(式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数1以上14以下のアルキル基またはアラルキル基を表す。)
・・・・(2)
(式中、R1A,R1B,R1Cは独立して、下記一般式(4)で表される基および/または下記一般式(5)で表される基を含む基であり、R2A,R2B,R2Cは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基である。)
(式中、R1A,R1B,R1Cは独立して、下記一般式(4)で表される基および/または下記一般式(5)で表される基を含む基であり、R2A,R2B,R2Cは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基であり、R3A,R3B,R3C,R3D,R3E,R3Fは独立して、炭素原子数2以上10以下のアルキレン基を含む基である。)
・・・・(4)
(式中、xは2以上10以下の整数であり、mは1以上10以下の整数である。)
・・・・(5)
(式中、Xは単結合または−O−を表し、yは2以上10以下の整数であり、nは1以上10以下の整数である。) (A) (a1) a (meth) acrylate monomer represented by the following general formula (1) and (a2) a monomer having one olefinic double bond and at least one hydroxyl group in the molecule An acrylic polymer that is a polymer of a monomer mixture containing a monomer;
(B) a crosslinking agent represented by the following general formula (2) or the following general formula (3);
(C) only contains a silane coupling agent, the,
The molecular weight distribution of the (A) acrylic polymer is 4 or more and 7 or less,
(B) the crosslinking agent (B) is included in an amount of 0.05 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A),
(A) The silane coupling agent is contained in an amount of 0.01 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer.
An adhesive composition for optical films.
(1)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group or an aralkyl group having 1 to 14 carbon atoms.)
(2)
(Wherein, R 1A, R 1B, R 1C is independently a group containing a group represented by the group and / or the following general formula represented by the following general formula (4) (5), R 2A , R 2B and R 2C are independently a group containing an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.
(Wherein, R 1A, R 1B, R 1C is independently a group containing a group represented by the group and / or the following general formula represented by the following general formula (4) (5), R 2A , R 2B and R 2C are each independently a group containing an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3A , R 3B , R 3C , R 3D , R 3E and R 3F are independently carbon It is a group containing an alkylene group having 2 to 10 atoms.)
.... (4)
(In the formula, x is an integer of 2 to 10, and m is an integer of 1 to 10.)
(5)
(In the formula, X represents a single bond or —O—, y is an integer of 2 to 10, and n is an integer of 1 to 10.)
The pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 6 , which is an optical film selected from the group consisting of a polarizing film, a retardation film, an elliptical polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, and a light diffusion film.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013075982 | 2013-04-01 | ||
JP2013075982 | 2013-04-01 | ||
PCT/JP2014/058956 WO2014162985A1 (en) | 2013-04-01 | 2014-03-27 | Adhesive agent composition for optical films, and adhesive optical film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014162985A1 JPWO2014162985A1 (en) | 2017-02-16 |
JP6321629B2 true JP6321629B2 (en) | 2018-05-09 |
Family
ID=51658283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015510048A Active JP6321629B2 (en) | 2013-04-01 | 2014-03-27 | Adhesive composition for optical film and adhesive optical film |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6321629B2 (en) |
KR (1) | KR102156462B1 (en) |
CN (1) | CN105073937B (en) |
TW (1) | TWI627247B (en) |
WO (1) | WO2014162985A1 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102116601B1 (en) * | 2014-10-01 | 2020-05-28 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | Touch panel adhesive composition, adhesive sheet, and laminate |
TWI700351B (en) * | 2015-03-31 | 2020-08-01 | 日商住友化學股份有限公司 | Optical film with adhesive layer and liquid crystal display device |
CN106566445A (en) * | 2015-10-07 | 2017-04-19 | 住友化学株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer, and optical member with adhesive layer |
WO2017116079A1 (en) * | 2015-12-29 | 2017-07-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive composition, adhesive film, and image display device |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1195012A (en) * | 1997-09-24 | 1999-04-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | Light scattering film |
JP3667185B2 (en) * | 1999-03-18 | 2005-07-06 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive tape or sheet and method for producing the same |
WO2007058277A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Adhesive composition for optical film, adhesive sheet, and optical member using such adhesive composition |
JP2007169329A (en) | 2005-12-19 | 2007-07-05 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | Adhesive composition for optical use and adhesive sheet |
JP5583001B2 (en) * | 2010-12-24 | 2014-09-03 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition for optical film and adhesive optical film |
JP2012229372A (en) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Nitto Denko Corp | Tacky adhesive composition and tacky adhesive sheet |
JP2013008019A (en) * | 2011-05-26 | 2013-01-10 | Nitto Denko Corp | Polarization film having adhesive layer and image display unit |
JP5636339B2 (en) * | 2011-06-28 | 2014-12-03 | リンテック株式会社 | Adhesive and adhesive sheet |
-
2014
- 2014-03-27 KR KR1020157031124A patent/KR102156462B1/en active IP Right Grant
- 2014-03-27 JP JP2015510048A patent/JP6321629B2/en active Active
- 2014-03-27 CN CN201480019240.4A patent/CN105073937B/en active Active
- 2014-03-27 WO PCT/JP2014/058956 patent/WO2014162985A1/en active Application Filing
- 2014-04-01 TW TW103112089A patent/TWI627247B/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014162985A1 (en) | 2014-10-09 |
TWI627247B (en) | 2018-06-21 |
TW201446907A (en) | 2014-12-16 |
KR20150140711A (en) | 2015-12-16 |
CN105073937A (en) | 2015-11-18 |
CN105073937B (en) | 2017-08-01 |
KR102156462B1 (en) | 2020-09-15 |
JPWO2014162985A1 (en) | 2017-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5887404B2 (en) | Adhesive composition for optical film, adhesive optical film, and laminate | |
JP6283355B2 (en) | Laminate | |
TWI609062B (en) | Adhesive layer and adhesive film | |
JP5785624B2 (en) | Adhesive composition for optical member, adhesive sheet using the same, optical member with adhesive layer, and flat panel display | |
JP5583001B2 (en) | Adhesive composition for optical film and adhesive optical film | |
JP6517150B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition for optical film, pressure-sensitive adhesive optical film and laminate | |
TW202041890A (en) | Transparent resin layer, polarizing film with adhesive layer, and image display device | |
JP6321629B2 (en) | Adhesive composition for optical film and adhesive optical film | |
JP6457547B2 (en) | Adhesive layer, polarizing plate with adhesive layer and laminate | |
KR20170065521A (en) | Touch panel adhesive composition, adhesive sheet, and laminate | |
WO2014163003A1 (en) | Adhesive composition for optics, adhesive sheet for optics, and method for producing adhesive sheet for optics | |
KR101947864B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition for optical member, pressure-sensitive adhesive sheet, and laminate | |
JP6899417B2 (en) | Transparent resin layer, polarizing film with adhesive layer and image display device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170202 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180123 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180316 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180327 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180405 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6321629 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |