JP5583001B2 - Adhesive composition for optical film and adhesive optical film - Google Patents
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Description
本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルムに関し、より詳しくは、FPD(フラットパネルディスプレイ)等の画像表示装置に使用される偏光フィルム等の光学フィルムと液晶セル等の被着体とを接着するために用いられる光学フィルム用粘着剤組成物およびそれを用いた粘着型光学フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive composition for an optical film and an adhesive optical film, and more specifically, an optical film such as a polarizing film used in an image display device such as an FPD (flat panel display) and an adhesion of a liquid crystal cell or the like. The present invention relates to an optical film pressure-sensitive adhesive composition used for bonding a body and a pressure-sensitive adhesive optical film using the same.
FPD等の画像表示装置は、多くの電子部品から構成されており、製造工程において電子部品を取り扱う際に、「電子部品―帯電物間」あるいは「帯電物により帯電した電子部品―導体部品間」において、放電(ESD)が生じ得る。この放電は電荷の急速な移動を引き起こし、電子部品に電気的衝撃を与えて、電子部品の損傷や破壊が発生する場合がある。電気的衝撃から電子部品を保護するために、絶縁体である帯電物を半導体に変更したり、あるいは導体を半導体に変更したりすることで、この電気的衝撃を低減させている。 Image display devices such as FPD are composed of many electronic components. When handling electronic components in the manufacturing process, "between electronic components and charged objects" or "between electronic components charged with charged objects and conductor components" , Discharge (ESD) can occur. This discharge causes a rapid movement of electric charges, and an electric shock is applied to the electronic component, which may cause damage or destruction of the electronic component. In order to protect the electronic component from the electrical shock, the electrical shock is reduced by changing the charged object as an insulator to a semiconductor or changing the conductor to a semiconductor.
特に、近年の、液晶テレビ等の画像表示装置の高性能・高機能化に伴って、それに使用される電子部品の精密化も進行している。そのため、電子部品は、電気的衝撃の影響を受けやすくなっており、一層、電気的衝撃からの電子部品の保護が求められている。 In particular, along with the recent increase in performance and functionality of image display devices such as liquid crystal televisions, the precision of electronic components used therefor is also increasing. For this reason, electronic parts are easily affected by electric shocks, and further protection of electronic parts from electric shocks is required.
たとえば、電子部品の表面抵抗値を大きくすることで、該部品に流れる電流の量を小さくし、帯電電荷の移動による電気的衝撃を低減することができる。しかしながら、この表面抵抗値が大き過ぎると、電荷移動の速度が遅くなるので、電荷減衰時間(即ち、帯電している時間、電気的衝撃を受けている時間)が長くなってしまい、精密な電子部品が長時間にわたって高電圧状態に曝露されることになる。 For example, by increasing the surface resistance value of an electronic component, the amount of current flowing through the component can be reduced, and the electrical shock due to the movement of charged charges can be reduced. However, if this surface resistance value is too large, the speed of charge transfer is slowed down, so that the charge decay time (ie, the time for charging and the time for receiving electric shock) becomes long, and the precise electron Parts will be exposed to high voltage conditions for extended periods of time.
一方、電子部品の表面抵抗値が過度に低いと、瞬間的に高電流が流れることになり、電子部品に不具合を生じさせる虞がある。
したがって、過電圧による影響を低減するには、電子部品に流れる電流量、およびその時間を考慮した表面抵抗値を設定する必要があり、表面抵抗値は1.0×108〜9.9×109Ω/□の範囲であることが好ましいとされている。
On the other hand, if the surface resistance value of the electronic component is excessively low, a high current flows instantaneously, which may cause a problem in the electronic component.
Therefore, in order to reduce the influence of overvoltage, it is necessary to set the surface resistance value in consideration of the amount of current flowing through the electronic component and the time, and the surface resistance value is 1.0 × 10 8 to 9.9 × 10. The range of 9 Ω / □ is preferred.
また、FPD等の製造工程において使用される、粘着加工された(光学フィルム用粘着剤からなる粘着層が形成された)偏光フィルム等の光学フィルムは、セパレーターが粘着層に貼着され、該セパレーターを剥離した後に、パネルに貼着される。このセパレーターを剥離する作業においても、偏光フィルム等の光学フィルムおよびパネル表面は帯電してしまうことがある。さらには、この光学フィルム表面には、表面保護フィルム貼着されていることが多く、該フィルムは、製造工程あるいは検査工程が終了時に、光学フィルムから剥離されるが、この剥離作業においても、光学フィルム表面が帯電してしまうことがある。 Further, an optical film such as a polarizing film (adhesive layer made of an adhesive for optical film formed) that is used in a manufacturing process such as FPD is bonded to the adhesive layer, and the separator After being peeled off, it is attached to the panel. Even in the operation of peeling the separator, the optical film such as a polarizing film and the panel surface may be charged. Furthermore, a surface protective film is often attached to the surface of the optical film, and the film is peeled off from the optical film at the end of the manufacturing process or the inspection process. The film surface may become charged.
したがって、FPD等に使用される光学フィルムには、電子部品と同様に、適度な表面抵抗値が要求される。
このような要求に対して、従来から、偏光フィルム等の光学フィルムに帯電防止処理を行い、表面抵抗値を調節して、帯電防止特性を改善する試みが提案されている。この帯電防止処理された光学フィルムは、帯電防止特性に若干の改善が見られるものの、依然として、十分な帯電防止効果を発揮するには至らなかった。そのため、さらなる帯電防止特性を改善するには、光学フィルムと液晶セルなどの被着体とを接着するための粘着剤組成物(光学フィルム用粘着剤組成物)も適度な表面抵抗値(1.0×108〜9.9×109Ω/□)を有することが要求される。
Therefore, an appropriate surface resistance value is required for an optical film used for an FPD or the like, like an electronic component.
In response to such demands, attempts have been conventionally made to improve the antistatic properties by performing an antistatic treatment on an optical film such as a polarizing film and adjusting the surface resistance value. Although this antistatic-treated optical film shows some improvement in antistatic properties, it still does not exhibit a sufficient antistatic effect. Therefore, in order to further improve the antistatic properties, an adhesive composition (adhesive composition for optical films) for adhering an optical film and an adherend such as a liquid crystal cell also has an appropriate surface resistance (1. 0 × 10 8 to 9.9 × 10 9 Ω / □).
ところで、画像表示装置は、近年様々な用途や条件下において使用されており、たとえば、室温条件下のみならず、高温、さらには高温多湿といった過酷な条件下においても使用されることも多くなっており、具体的には、車両内部や野外計測機器等に設置される画像表示装置においての使用が挙げられる。 By the way, image display devices have been used in various applications and conditions in recent years. For example, they are often used not only under room temperature conditions but also under severe conditions such as high temperature and high temperature and humidity. Specifically, it can be used in an image display device installed in a vehicle or in a field measurement device.
このような条件において、画像表示装置が長時間放置された場合、該装置を構成する偏光フィルム等の光学フィルムはポリビニルアルコール等を原反としているために、該光学フィルムは、吸湿により膨張して、寸法変形が生じてしまう。また、一度、光学フィルムに寸法変形が生じた場合、たとえ、温度条件や湿度条件を変えたとしても、元の寸法には完全に戻ることはない。さらに、この寸法変形により生じた応力が、光学フィルムと液晶セルなどの被着体とを接着している粘着剤組成物に十分に吸収・緩和されない場合、光学フィルムと被着体との間において、ハガレやウキが生じてしまう。さらに、光学フィルムの寸法変化によって生じた応力の影響で、画像表示装置に、光漏れ、表示ムラ(白抜け)などの不具合が発生してしまう。特に、高温多湿条件下においては、光学フィルムの伸長変形(寸法変形)は、より大きくなるので、画像表示装置に上記不具合が一層発生し易くなってしまう。 Under such conditions, when the image display device is left for a long time, the optical film such as a polarizing film constituting the device is made of polyvinyl alcohol or the like, so that the optical film expands due to moisture absorption. Dimensional deformation occurs. Moreover, once dimensional deformation occurs in the optical film, even if the temperature condition and the humidity condition are changed, the original dimension is not completely restored. Furthermore, when the stress generated by this dimensional deformation is not sufficiently absorbed and relaxed by the pressure-sensitive adhesive composition that bonds the optical film and the adherend such as a liquid crystal cell, between the optical film and the adherend. , Will cause peeling and thrilling. Furthermore, due to the influence of the stress caused by the dimensional change of the optical film, problems such as light leakage and display unevenness (white spots) occur in the image display device. In particular, under high-temperature and high-humidity conditions, the extension deformation (dimensional deformation) of the optical film becomes larger, so that the above-described problems are more likely to occur in the image display device.
このように、光学フィルム用粘着剤組成物には、上述したような良好な帯電防止性とともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下での優れた耐久性が要求されている。
たとえば、特許文献1には、アクリル系重合体、所定のエステル系可塑剤、アルカリ金属塩および多官能性架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物が開示されている。このアクリル系粘着剤組成物は、偏光フィルムを被着体に接着する用途に適しており、良好な帯電防止効果を発揮するものの、高温条件下あるいは高温多湿条件下での耐久性を考慮するものではない。
As described above, the optical film pressure-sensitive adhesive composition is required to have excellent durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions in addition to the above-described good antistatic properties.
For example, Patent Document 1 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a predetermined ester plasticizer, an alkali metal salt, and a polyfunctional crosslinking agent. This acrylic pressure-sensitive adhesive composition is suitable for use in adhering a polarizing film to an adherend and exhibits a good antistatic effect, but considers durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions. is not.
また、特許文献2には、所定のアクリル系重合体および多官能性架橋剤を含むアクリル系感圧性粘着剤組成物が開示されている。このアクリル系感圧性粘着剤組成物は、偏光フィルムを被着体に接着する用途に適しており、高温条件下あるいは高温多湿条件下での耐久性を改善するものであるが、帯電防止効果を考慮するものではない。 Patent Document 2 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a predetermined acrylic polymer and a polyfunctional crosslinking agent. This acrylic pressure-sensitive adhesive composition is suitable for applications where a polarizing film is adhered to an adherend, and improves durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions. It is not a consideration.
さらに、特許文献3には、アクリル系共重合体、所定のエステル系可塑剤および所定のアルカリ金属塩を含むアクリル系粘着剤組成物が開示されている。このアクリル系粘着剤組成物は、偏光フィルムを被着体に接着する用途に適しており、良好な帯電防止効果とともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下で耐久性を発揮するものである。 Further, Patent Document 3 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer, a predetermined ester plasticizer, and a predetermined alkali metal salt. This acrylic pressure-sensitive adhesive composition is suitable for use in adhering a polarizing film to an adherend and exhibits durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions together with a good antistatic effect.
しかしながら、上記特許文献1〜2にて開示された偏光フィルム用粘着剤組成物は、帯電防止性と高温条件下や高温多湿条件下での耐久性とを両立するものではなく、上記特許文献3にて開示された偏光フィルム用粘着剤組成物は、これらの特性を一応両立するものの、何れの特性も不十分なものであり、依然として改善の余地があった。 However, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film disclosed in Patent Documents 1 and 2 does not achieve both antistatic properties and durability under high temperature conditions and high temperature and high humidity conditions. Although the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing film disclosed in 1) satisfies these characteristics for the time being, both characteristics are insufficient, and there is still room for improvement.
このような従来技術の問題点を鑑み、本発明は、適度な粘着力を有し、かつ、良好な帯電防止性を示すとともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下で、優れた耐久性を発揮し、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れの発生等の不具合を低減することができる光学フィルム用粘着剤組成物、およびそれを用いた粘着型光学フィルムを提供することを目的としている。 In view of such problems of the prior art, the present invention has an appropriate adhesive strength and good antistatic properties, and exhibits excellent durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions. And an adhesive composition for an optical film capable of reducing problems such as light leakage when used for adhesion between an adherend such as a liquid crystal cell and an optical film such as a polarizing film, and the like. It is an object of the present invention to provide an adhesive optical film.
本発明者らは、このような課題を解決すべく、鋭意検討の過程において、以下のような特定のアクリル系モノマーと知見を得た。
まず、アクリル系粘着剤組成物の表面抵抗値を低下させ、好適な表面抵抗値を得るために、イオン性化合物の使用が有効であるが、このイオン性化合物は、経時的に粘着剤組成物からブリードアウトしてしまうことがあり、粘着剤内部に安定的に保持されることは困難である。しかしながら、アクリル系ポリマーの成分として、アルキレンオキサイド基を有するモノマーを使用することにより、この問題を解消できることが分かった。この理由は、親水性の官能基であるアルキレンオキサイド基とイオン性化合物との親和性が高いことにより、粘着剤内部にイオン性化合物が安定的に保持されて、イオン性化合物のブリードアウトが低減されると考えられる。
In order to solve such problems, the present inventors have obtained the following specific acrylic monomers and knowledge in the course of intensive studies.
First, in order to decrease the surface resistance value of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition and obtain a suitable surface resistance value, it is effective to use an ionic compound. May bleed out, and it is difficult to be stably held inside the adhesive. However, it has been found that this problem can be solved by using a monomer having an alkylene oxide group as a component of the acrylic polymer. This is because the affinity between the alkylene oxide group, which is a hydrophilic functional group, and the ionic compound is high, so that the ionic compound is stably held inside the adhesive and the bleedout of the ionic compound is reduced. It is thought that it is done.
一方で、アクリル系ポリマー中のアルキレンオキサイド基を有するモノマーの配合割合が過剰になると、長時間の高温高湿条件下においては、粘着剤組成物は、雰囲気中の湿気(水分)を吸収し、膨潤してしまい、凝集力が低下してしまう。そのため、この条件下に置かれた場合、偏光フィルムの端部(縁)がガラスパネルから浮き上がってしまい(ウキの発生)、十分な耐久性が達成されないことが分かった。 On the other hand, when the blending ratio of the monomer having an alkylene oxide group in the acrylic polymer becomes excessive, the pressure-sensitive adhesive composition absorbs moisture (moisture) in the atmosphere under a long-time high-temperature and high-humidity condition, It will swell and the cohesive force will decrease. Therefore, when placed under this condition, it was found that the end (edge) of the polarizing film was lifted from the glass panel (occurrence of uncooked), and sufficient durability was not achieved.
そこで、本発明者らは、さらにモノマー成分として、アクリロイル基にエステル結合したアルキル基の炭素数全数が2〜5であり、かつ、該アルキル基の最長直鎖の炭素数が2〜3である(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに着目して検討した。特定のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーと、アルキレンオキサイド基を有するモノマーとを併用して得られたアクリルポリマーを粘着剤成分として用いた場合、粘着剤組成物では、水分の吸収による凝集力の低下が発生し難く、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーはイオン性化合物との親和性も高いために、イオン性化合物は粘着剤組成物内部で安定的に保持されるという知見が得られた。 Therefore, the present inventors further have, as a monomer component, the total number of carbon atoms of the alkyl group ester-bonded to the acryloyl group is 2 to 5, and the longest linear carbon number of the alkyl group is 2 to 3. It examined paying attention to the (meth) acrylic-acid alkylester monomer. When an acrylic polymer obtained by combining a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a specific alkyl group and a monomer having an alkylene oxide group is used as the adhesive component, the adhesive composition absorbs moisture. The cohesive strength is not easily lowered by the above-mentioned, and the above (meth) acrylic acid alkyl ester monomer has a high affinity with the ionic compound, so that the ionic compound is stably held inside the pressure-sensitive adhesive composition. was gotten.
本発明者らは、このような知見に基づいて、特定の成分を含む粘着剤組成物は、良好な帯電防止性を示し、高温条件下、特に高温多湿条件下でも優れた耐久性を発揮することを見出して、本発明を完成させた。本発明の要旨は以下のとおりである。 Based on such knowledge, the present inventors show that the pressure-sensitive adhesive composition containing a specific component exhibits good antistatic properties and exhibits excellent durability even under high-temperature conditions, particularly high-temperature and high-humidity conditions. As a result, the present invention has been completed. The gist of the present invention is as follows.
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、下記モノマー成分(a1)〜(a4)から構成され、重量平均分子量が100万以上であるアクリル系ポリマー(A)と、イオン性化合物(B)と、架橋剤(C)とを含み、かつ、架橋後のゲル分率が60重量%以上であることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises the following monomer components (a1) to (a4), an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more, an ionic compound (B), And a crosslinking agent (C), and the gel fraction after crosslinking is 60% by weight or more.
モノマー成分(a1):n−ブチル(メタ)アクリレート 10〜89.9質量%
モノマー成分(a2):下記一般式(1)で表わされる(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー 5〜50質量%
Monomer component (a1): n-butyl (meth) acrylate 10 to 89.9% by mass
Monomer component (a2): (meth) acrylic acid alkyl ester monomer represented by the following general formula (1) 5 to 50% by mass
モノマー成分(a3):アルキレンオキサイド基を有するモノマー 5〜40質量%
モノマー成分(a4):水酸基を含有するモノマー 0.1〜10質量%
(但し、アクリル系ポリマーの質量を100質量%とし、(a1)〜(a4)の合計質量が90質量%以上である。)
Monomer component (a3): Monomer having an alkylene oxide group 5 to 40% by mass
Monomer component (a4): Monomer containing a hydroxyl group 0.1 to 10% by mass
(However, the mass of the acrylic polymer is 100% by mass, and the total mass of (a1) to (a4) is 90% by mass or more.)
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記モノマー成分(a2)が、アクリロイル基の−O−を介して結合するアルキル基の−O−から数えて2個目の炭素原子に少なくとも2個の水素原子が結合していることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention, the monomer component (a2) is at least two in the second carbon atom counted from —O— of the alkyl group bonded through —O— of the acryloyl group. Are preferably bonded to each other.
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記モノマー成分(a2)が、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸‐i‐プロピルおよび(メタ)アクリル酸tert−ブチルからなる群から選択されることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention, the monomer component (a2) is selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-i-propyl, and tert-butyl (meth) acrylate. It is preferred that
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物において、前記アクリル系ポリマー(A)が、モノマー成分(a1)〜(a4)とともに、カルボキシル基を有するモノマー(a5)から構成され、当該モノマー成分(a5)の含有量が、アクリル系ポリマーの質量を100質量%とした場合に、10質量%以下であることが好ましい。 In the optical film pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the acrylic polymer (A) is composed of a monomer (a5) having a carboxyl group together with the monomer components (a1) to (a4), and the monomer component (a5). The content of is preferably 10% by mass or less when the mass of the acrylic polymer is 100% by mass.
本発明の粘着型光学フィルムは、上記光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、光学フィルムの片面あるいは両面に形成されてなることを特徴とする。
本発明の粘着型光学フィルムにおいて、前記光学フィルムが、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルムおよび光拡散フィルムからなる群から選択される光学フィルムであることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is formed on one side or both sides of the optical film.
In the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, the optical film is preferably an optical film selected from the group consisting of a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, and a light diffusion film. .
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、適度な粘着力を有し、かつ、良好な帯電防止性を示すとともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下で、優れた耐久性を発揮し、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れの発生等の不具合を低減することができる。また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を使用した粘着型光学フィルムは、液晶セル等の被着体に適度な粘着力で貼り着され、かつ、良好な帯電防止性を示すとともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下で、優れた耐久性を発揮し、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れの発生等の不具合を低減することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention has an appropriate adhesive strength, exhibits good antistatic properties, and exhibits excellent durability under high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions. When used for adhesion between an adherend such as a cell and an optical film such as a polarizing film, problems such as the occurrence of light leakage can be reduced. In addition, the pressure-sensitive adhesive optical film using the optical film pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is adhered to an adherend such as a liquid crystal cell with an appropriate pressure-sensitive adhesive force and exhibits good antistatic properties, and has a high temperature. Exhibits excellent durability under conditions of high temperature and high humidity, and reduces defects such as light leakage when used for adhesion between adherends such as liquid crystal cells and optical films such as polarizing films. be able to.
以下、本発明についてさらに具体的に説明する。
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」と称する場合がある。)は、所定のモノマー成分から構成され、重量平均分子量が100万以上であるアクリル系ポリマー(A)と、イオン性化合物(B)と、架橋剤(C)とを含み、かつ、架橋後のゲル分率が60重量%以上であることを特徴とする。また、粘着剤組成物の各種物性を改良するため、該粘着剤組成物には、必要に応じて、他の成分が含まれていてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
The optical film pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is composed of a predetermined monomer component, and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more. (A), an ionic compound (B), and a crosslinking agent (C) are included, and the gel fraction after crosslinking is 60% by weight or more. Moreover, in order to improve various physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other components as necessary.
以下、本発明について具体的に説明するが、上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)、イオン性化合物(B)と、架橋剤(C)については、それぞれ、A成分、B成分、C成分と称する場合がある。 Hereinafter, the present invention will be specifically described. The (meth) acrylic polymer (A), the ionic compound (B), and the cross-linking agent (C) are respectively A component, B component, and C component. Sometimes called.
本発明の粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマー(A)は、下記モノマー成分(a1)〜(a4)から構成される。
モノマー成分(a1):n−ブチル(メタ)アクリレート
モノマー成分(a2):下記一般式(1)で表わされる(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー 5〜50質量%
The acrylic polymer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is composed of the following monomer components (a1) to (a4).
Monomer component (a1): n-butyl (meth) acrylate monomer component (a2): (meth) acrylic acid alkyl ester monomer represented by the following general formula (1) 5 to 50% by mass
モノマー成分(a3):アルキレンオキサイド基を有するモノマー 5〜40質量%
モノマー成分(a4):水酸基を含有するモノマー 0.1〜10質量%
(但し、上記各モノマー成分の配合量(質量%)において、アクリル系ポリマー全体の質量を100質量%と、(a1)〜(a4)の合計質量が90質量%以上である。)
Monomer component (a3): Monomer having an alkylene oxide group 5 to 40% by mass
Monomer component (a4): Monomer containing a hydroxyl group 0.1 to 10% by mass
(However, in the blending amount (% by mass) of each of the monomer components, the total mass of the acrylic polymer is 100% by mass, and the total mass of (a1) to (a4) is 90% by mass or more.)
モノマー成分(a1)は、n−ブチル(メタ)アクリレートであり、アクリル系ポリマー全体の質量を100質量%とした場合、このモノマー成分(a1)の含有量は、アクリル系ポリマー(A)中に10〜89.9質量%であり、好ましくは、12〜85質量%、より好ましくは15〜80質量%である。モノマー成分(a1)の含有量をこのような範囲にすることで、粘着力を調整でき、耐久性を付与することができる。 The monomer component (a1) is n-butyl (meth) acrylate, and when the mass of the entire acrylic polymer is 100% by mass, the content of the monomer component (a1) is in the acrylic polymer (A). It is 10-89.9 mass%, Preferably, it is 12-85 mass%, More preferably, it is 15-80 mass%. By making content of a monomer component (a1) into such a range, adhesive force can be adjusted and durability can be provided.
モノマー成分(a2)は、下記一般式(1)で表わされる(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーである。 The monomer component (a2) is a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer represented by the following general formula (1).
上記R2としては、例えば、エチル基(−C2H5)、プロピル基(−CH2CH2CH3)、イソプロピル基(−CH(CH3)2)、1−メチルプロピル基(―CH2(CH3)CH2CH3)、2−メチルプロピル基(―CH2CH(CH3)2)、tert−ブチル基(―C(CH3)3)、1−エチルプロピル基(―CH(CH2CH3)2)、1,1−ジメチルプロピル基(―C(CH3)2CH2CH3)、tert−ペンチル基(―CH2C(CH3)3)などが挙げられる。 Examples of R 2 include an ethyl group (—C 2 H 5 ), a propyl group (—CH 2 CH 2 CH 3 ), an isopropyl group (—CH (CH 3 ) 2 ), and a 1-methylpropyl group (—CH 2 (CH 3 ) CH 2 CH 3 ), 2-methylpropyl group (—CH 2 CH (CH 3 ) 2 ), tert-butyl group (—C (CH 3 ) 3 ), 1-ethylpropyl group (—CH (CH 2 CH 3 ) 2 ), 1,1-dimethylpropyl group (—C (CH 3 ) 2 CH 2 CH 3 ), tert-pentyl group (—CH 2 C (CH 3 ) 3 ) and the like.
また、粘着剤組成物内部にイオン性化合物(B)を安定的に保持できるという観点から、モノマー成分(a2)は、アクリロイル基の−O−を介して結合するアルキル基の−O−から数えて2個目の炭素原子に少なくとも2個の水素原子が結合していることが好ましい。このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、上記式(1)中のR2が、エチル基(−C2H5)、イソプロピル基(−CH(CH3)2)、プロピル基(−CH2CH2CH3)、1−メチルプロピル基(―CH(CH3)CH2CH3)、tert−ブチル基(―C(CH3)3)、1−エチルプロピル基(―CH(CH2CH3)2)、1,1−ジメチルプロピル基(―C(CH3)2CH2CH3)、などが挙げられる。 Further, from the viewpoint that the ionic compound (B) can be stably held inside the pressure-sensitive adhesive composition, the monomer component (a2) is counted from —O— of the alkyl group bonded through —O— of the acryloyl group. It is preferable that at least two hydrogen atoms are bonded to the second carbon atom. As such a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, R 2 in the above formula (1) is an ethyl group (—C 2 H 5 ), an isopropyl group (—CH (CH 3 ) 2 ), a propyl group ( -CH 2 CH 2 CH 3), 1- methylpropyl group (-CH (CH 3) CH 2 CH 3), tert- butyl group (-C (CH 3) 3) , 1- ethylpropyl group (-CH ( CH 2 CH 3 ) 2 ), 1,1-dimethylpropyl group (—C (CH 3 ) 2 CH 2 CH 3 ), and the like.
この中でも、粘着剤組成物内部にイオン性化合物(B)を安定的に保持しつつ、モノマー成分(a3)含有量を低減することができるという観点から、上記式(1)中のR2が、エチル基(−C2H5)、イソプロピル基(−CH(CH3)2)、またはtert−ブチル基(―CH(CH3)3)であることが好ましい。すなわち、モノマー成分(a2)が、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸‐i‐プロピルおよび(メタ)アクリル酸tert−ブチルからなる群から選択されることが好ましい。 Among these, from the viewpoint that the content of the monomer component (a3) can be reduced while stably holding the ionic compound (B) inside the pressure-sensitive adhesive composition, R 2 in the above formula (1) is , An ethyl group (—C 2 H 5 ), an isopropyl group (—CH (CH 3 ) 2 ), or a tert-butyl group (—CH (CH 3 ) 3 ). That is, the monomer component (a2) is preferably selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-i-propyl, and tert-butyl (meth) acrylate.
また、アクリル系ポリマー(A)全体の質量を100質量%とした場合、このモノマー成分(a2)の含有量は、アクリル系ポリマー(A)中に5〜50質量%であり、好ましくは、8〜50質量%であり、より好ましくは10〜45質量%である。モノマー成分(a2)の含有量をこのような範囲にすることで、被着体への粘着剤組成物のなじみが良好になるとともに、粘着剤組成物内部に安定的にイオン性化合物(B)を保持することができ、モノマー成分(a3)が比較的少量であっても高い帯電防止特性を発現できる。また、高温条件下でも高温多湿条件下でも、優れた耐久性を発揮することができる。 Moreover, when the mass of the acrylic polymer (A) is 100% by mass, the content of the monomer component (a2) is 5 to 50% by mass in the acrylic polymer (A), preferably 8 It is -50 mass%, More preferably, it is 10-45 mass%. By adjusting the content of the monomer component (a2) in such a range, the familiarity of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend is improved, and the ionic compound (B) is stably contained inside the pressure-sensitive adhesive composition. And high antistatic properties can be exhibited even with a relatively small amount of the monomer component (a3). Further, excellent durability can be exhibited even under high temperature conditions and high temperature and high humidity conditions.
モノマー成分(a3)は、アルキレンオキサイド基を有するモノマーであれば特に限定されないが、例えば、側鎖にアルキレンオキサイド基を有する(メタ)アクリルモノマー、アルキレンオキサイド基を有する反応性乳化剤が挙げられる。 Although it will not specifically limit if a monomer component (a3) is a monomer which has an alkylene oxide group, For example, the reactive emulsifier which has the (meth) acryl monomer which has an alkylene oxide group in a side chain, and an alkylene oxide group is mentioned.
このなかでも、(a1)成分や(a4)成分との共重合性が良好であるという観点から、アルキレンオキサイド基を有する(メタ)アクリルモノマーが好ましい。
また、アルキレンオキサイド基としては、例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられ、また(メタ)アクリルモノマーに対するアルキレンオキサイド構造の付加モル数は特に限定されないが、1〜3が好ましい。
Among these, a (meth) acrylic monomer having an alkylene oxide group is preferable from the viewpoint of good copolymerizability with the components (a1) and (a4).
Examples of the alkylene oxide group include an oxymethylene group, an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group, and the number of added moles of the alkylene oxide structure with respect to the (meth) acryl monomer is not particularly limited. 1-3 are preferable.
また、アルキレンオキサイド基を有するアクリルモノマーの具体例としては、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート;エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのエトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート;ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのブトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート;フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート;メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのメトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。なかでも、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどが好ましく用いられる。 Specific examples of the acrylic monomer having an alkylene oxide group include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate such as methoxydiethylene glycol (meth) acrylate and methoxytriethylene glycol (meth) acrylate; ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate and ethoxytriethylene Ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylates such as glycol (meth) acrylate; Butoxypolyethylene glycol (meth) acrylates such as butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, butoxytriethylene glycol (meth) acrylate; Phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, Phenoxytriethylene Phenoxypo such as glycol (meth) acrylate Ethylene glycol (meth) acrylate; and methoxy polypropylene glycol (meth) acrylates such as methoxy dipropylene glycol (meth) acrylate. Of these, ethoxydiethylene glycol acrylate and methoxyethyl acrylate are preferably used.
成分(a3)のアルキレンオキサイド構造を有する(メタ)アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
アクリル系ポリマー全体の質量を100質量%とした場合、このモノマー成分(a3)の含有量は、アクリル系ポリマー(A)中に5〜40質量%であり、好ましくは、5〜38質量%であり、より好ましくは5〜35質量%である。モノマー成分(a3)の含有量をこのような範囲にすることで、イオン性化合物(B)を粘着剤組成物内に安定的に保持することができ、B成分のブリードアウトの発生を低減することができる。また、高温多湿条件下においても、粘着剤組成物の吸水を低減させて、優れた耐久性を発揮することができる。
The (meth) acrylic monomer having an alkylene oxide structure as component (a3) may be used alone or in combination of two or more.
When the mass of the entire acrylic polymer is 100% by mass, the content of the monomer component (a3) is 5 to 40% by mass in the acrylic polymer (A), preferably 5 to 38% by mass. Yes, more preferably 5 to 35% by mass. By setting the content of the monomer component (a3) in such a range, the ionic compound (B) can be stably held in the pressure-sensitive adhesive composition, and the occurrence of bleeding out of the B component is reduced. be able to. Further, even under high temperature and high humidity conditions, water absorption of the pressure-sensitive adhesive composition can be reduced and excellent durability can be exhibited.
また、モノマー成分(a4)は、水酸基を含有するモノマーであり、水酸基を有するモノマーであれば特に限定されないが、例えば、水酸基を含有する、(メタ)アクリルモノマー、ビニルモノマー等が挙げられる。 The monomer component (a4) is a monomer containing a hydroxyl group and is not particularly limited as long as it is a monomer having a hydroxyl group. Examples thereof include a (meth) acryl monomer and a vinyl monomer containing a hydroxyl group.
このなかでも、(a1)成分との共重合性が良好であるという観点から、水酸基を含有するアクリルモノマーが好ましい。
水酸基を含有するアクリルモノマーの具体例としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレート等のようなアルキレンジオールのモノ(メタ)アクリレート類などが挙げられる。
Of these, an acrylic monomer containing a hydroxyl group is preferred from the viewpoint of good copolymerizability with the component (a1).
Specific examples of the acrylic monomer containing a hydroxyl group include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Examples include alkylene diol mono (meth) acrylates such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate and 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate.
この中でも、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどが好ましく用いられる。
上記成分(a4)の水酸基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
Among these, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. are preferably used.
The hydroxyl group-containing monomer of the component (a4) may be used alone or in combination of two or more.
また、アクリル系ポリマー全体の質量を100質量%とした場合、このモノマー成分(a4)の含有量は、アクリル系ポリマー(A)中に0.1〜10質量%であり、好ましくは、0.2〜8質量%であり、より好ましくは0.5〜5質量%である。モノマー成分(a4)の含有量をこのような範囲にすることで、架橋剤(C)との反応により適度な架橋構造が形成され、粘着剤組成物の粘着物性が良好になる。 Moreover, when the mass of the whole acrylic polymer is 100% by mass, the content of the monomer component (a4) is 0.1 to 10% by mass in the acrylic polymer (A). It is 2-8 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%. By setting the content of the monomer component (a4) in such a range, an appropriate cross-linked structure is formed by the reaction with the cross-linking agent (C), and the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive composition are improved.
また、本発明の効果を阻害しない範囲において、アクリル系共重合体(A)は、モノマー成分(a1)〜(a4)とともに、その他のモノマー成分(a5)を含んで構成されていてもよい。ここで、モノマー成分(a5)とは、モノマー成分(a1)〜(a4)成分とともに、アクリル系共重合体(A)を構成するモノマーであって、成分(a1)〜(a4)は除かれるモノマー成分である限り特に限定されるものではない。 Moreover, in the range which does not inhibit the effect of this invention, the acrylic copolymer (A) may be comprised including the other monomer component (a5) with the monomer components (a1)-(a4). Here, the monomer component (a5) is a monomer constituting the acrylic copolymer (A) together with the monomer components (a1) to (a4), and the components (a1) to (a4) are excluded. It is not particularly limited as long as it is a monomer component.
その他のモノマー成分(a5)の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート等のアリール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。 Specific examples of the other monomer component (a5) include alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, aryl (meth) acrylate such as benzyl (meth) acrylate and phenoxy (meth) acrylate. ) Acrylate, carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene and the like.
この中でも、モノマー成分(a1)〜(a4)とともに、モノマー成分(a5)として、少量のカルボキシル基含有モノマーあるいはアミノ基含有モノマーを共重合させてアクリル系共重合体(A)を調製した場合、アクリル系共重合体の架橋を促進する効果を発揮することができる観点から、モノマー成分(a5)は、カルボキシル基含有モノマーあるいはアミノ基含有モノマーであることが好ましい。 Among these, together with the monomer components (a1) to (a4), as the monomer component (a5), a small amount of carboxyl group-containing monomer or amino group-containing monomer is copolymerized to prepare an acrylic copolymer (A). The monomer component (a5) is preferably a carboxyl group-containing monomer or an amino group-containing monomer from the viewpoint of exhibiting the effect of promoting the crosslinking of the acrylic copolymer.
アクリル系ポリマー(A)全体の質量を100質量%とした場合、アクリル系ポリマー(A)はモノマー成分(a5) 10質量%以下で構成されていることが好ましい。
モノマー成分(a5)がカルボキシル基またはアミノ基を含有するモノマーである場合、アクリル系ポリマー(A)におけるモノマー成分(a5)の含有量は、1質量%以下であることが好ましい。このような範囲で構成されると、モノマー成分(a4)と架橋剤(C)との反応を適度に促進することができる。
When the mass of the acrylic polymer (A) is 100% by mass, the acrylic polymer (A) is preferably composed of 10% by mass or less of the monomer component (a5).
When the monomer component (a5) is a monomer containing a carboxyl group or an amino group, the content of the monomer component (a5) in the acrylic polymer (A) is preferably 1% by mass or less. If comprised in such a range, reaction with a monomer component (a4) and a crosslinking agent (C) can be accelerated | stimulated moderately.
また、アクリル系ポリマー全体の質量を100質量%とした場合、モノマー成分((a1)〜(a4)、(a5)が含まれる場合は、(a1)〜(a5))の合計質量は、90質量%〜100質量%であり、好ましくは95質量%〜100質量%以上であり、より好ましくは98質量%〜100質量%である。このような範囲で構成されると、粘着力を適当な範囲に調整することができる。 Moreover, when the mass of the whole acrylic polymer is 100 mass%, when the monomer components ((a1) to (a4) and (a5) are included, the total mass of (a1) to (a5)) is 90 It is from mass% to 100 mass%, preferably from 95 mass% to 100 mass% or more, and more preferably from 98 mass% to 100 mass%. If comprised in such a range, adhesive force can be adjusted to a suitable range.
アクリル系共重合体(A)は、下記式[I](FOXの式)により算出されるガラス転移温度(Tg(℃))が0℃以下であることが好ましく、−20℃以下であることがより好ましい。 The acrylic copolymer (A) preferably has a glass transition temperature (Tg (° C.)) calculated by the following formula [I] (form of FOX) of 0 ° C. or lower, and −20 ° C. or lower. Is more preferable.
1/TgA=Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+Wa4/Tga4+Wa5/Tga5・・・・・[I]
(TgAは、共重合体(A)のガラス転移温度(K)を示し、
Tga1、Tga2、Tga3、Tga4、Tga5は、それぞれ、構成モノマー(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)から調製されたホモポリマーのガラス転移温度(Tg(K))を示し、
Wa1、Wa2、Wa3、Wa4、Wa5は、それぞれ、共重合体(A)中に含まれる、構成モノマー(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)の重量分率を示す。)
なお、上記式により、Tgaは、絶対温度(K)として算出されるので、必要に応じて摂氏温度(℃)に換算される。
1 / Tg A = W a1 / Tg a1 + W a2 / Tg a2 + W a3 / Tg a3 + W a4 / Tg a4 + W a5 / Tg a5 ... [I]
(Tg A represents the glass transition temperature (K) of the copolymer (A),
Tg a1 , Tg a2 , Tg a3 , Tg a4 , and Tg a5 are the glass transition temperatures of homopolymers prepared from the constituent monomers (a1), (a2), (a3), (a4), and (a5), respectively ( Tg (K))
W a1 , W a2 , W a3 , W a4 and W a5 are constituent monomers (a1), (a2), (a3), (a4) and (a5), respectively, contained in the copolymer (A). The weight fraction is shown. )
Incidentally, the above formula, Tg a, so is calculated as the absolute temperature (K), it is converted to degrees Celsius (℃) as needed.
また、代表的なモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度は、下記表1に示されるが、より具体的には、たとえば、ポリマーハンドブック3版(Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience,1989)などに記載されている。 The glass transition temperature of homopolymers prepared from typical monomers is shown in Table 1 below. More specifically, for example, Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience, 1989 It is described in.
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流又は有機溶媒の還流温度の下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。 In solution polymerization, generally, a predetermined organic solvent, each monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as necessary are charged in a polymerization tank, under a nitrogen stream or a reflux temperature of the organic solvent, The reaction is carried out by heating for several hours with stirring.
なお、この場合において、有機溶媒、単量体及び/又は重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
上記の重合用有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、n−プロピルベンゼン、t−ブチルベンゼン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類;例えば、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、i−オクタン、n−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類;例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸n−アミル、酢酸2−ヒドロキシエチル、酢酸2−ブトキシエチル、酢酸3−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類;例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−i−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類;例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類;例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアルコール、s−ブチルアルコール、t−ブチルアルコールなどのアルコール類;などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は2種以上混合して用いることができる。
In this case, at least a part of the organic solvent, the monomer and / or the polymerization initiator may be added sequentially.
Examples of the organic solvent for polymerization include aromatics such as benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, decalin, and aromatic naphtha. Hydrocarbons; for example, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, turpentine oil; , Ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, 2-hydroxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl benzoate and the like; for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl-i- Keto such as butyl ketone, isophorone, cyclohexanone, methylcyclohexanone For example, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether; for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol , Alcohols such as i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, s-butyl alcohol and t-butyl alcohol; These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
これら重合用有機溶媒のうち、前記アクリル系共重合体(A)の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒、例えば、エステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、アクリル系共重合体(A)の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。 Among these organic solvents for polymerization, when the acrylic copolymer (A) is polymerized, it is preferable to use an organic solvent that hardly causes chain transfer during the polymerization reaction, for example, esters and ketones. In view of the solubility of the acrylic copolymer (A) and the ease of the polymerization reaction, use of ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, or the like is preferable.
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。
このような有機過酸化物としては、例えば、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−i−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシビバレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−アミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)ブタン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルパーオキシシクロヘキシル)ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、2,2´−アゾビス−i−ブチロニトリル、2,2´−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2´−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
As the polymerization initiator, it is possible to use organic peroxides, azo compounds and the like that can be used in ordinary solution polymerization.
Examples of such organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate. , Di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxybivalate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4- Di-t-amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl) ) Propane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) ) Butane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) butane and the like. Examples of the azo compound include 2,2′-azobis-i-butyronitrile and 2,2 ′. -Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, etc. can be mentioned.
これら有機過酸化物のうち、前記アクリル系共重合体(A)の重合反応中に、グラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ系が好ましい。その使用量は、通常、単量体合計100重量部に対して0.01〜2重量部であり、好ましくは0.1〜1.0重量部である。 Among these organic peroxides, a polymerization initiator that does not cause a graft reaction during the polymerization reaction of the acrylic copolymer (A) is preferable, and an azo type is particularly preferable. The amount of use is usually 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of monomers.
また、本発明の粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体(A)の製造に際しては、連鎖移動剤を使用しないのが普通であるが、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて使用することは可能である。 Further, in the production of the acrylic copolymer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is normal not to use a chain transfer agent, as long as the object and effect of the present invention are not impaired, It can be used as needed.
このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸;シアノ酢酸の炭素数1〜8のアルキルエステル類;ブロモ酢酸;ブロモ酢酸の炭素数1〜8のアルキルエステル類;アントラセン、フェナントレン、フルオレン、9−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類;p−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、p−ニトロ安息香酸、p−ニトロフェノール、p−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類;ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラメチル−p−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類;トリブチルボランなどのボラン誘導体;四臭化炭素、四塩化炭素、1,1,2,2−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、3−クロロ−1−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類;クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類:炭素数1〜18のアルキルメルカプタン類;チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類;メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数1〜10のアルキルエステル類;炭素数1〜12のヒドロキシアルキルメルカプタン類;ピネン、ターピノレンなどのテルペン類;などを挙げることができる。 Examples of such chain transfer agents include cyanoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of cyanoacetic acid; bromoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of bromoacetic acid; anthracene, phenanthrene, fluorene, 9 -Aromatic compounds such as phenylfluorene; aromatic nitro compounds such as p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene; benzoquinone, 2, 3, 5, Benzoquinone derivatives such as 6-tetramethyl-p-benzoquinone; borane derivatives such as tributylborane; carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tribromoethylene, trichloroethylene, bromotrichloro Methane, tribromomethane, 3-chloro-1-propyl Halogenated hydrocarbons such as pens; Aldehydes such as chloral and fulleraldehyde: Alkyl mercaptans having 1 to 18 carbon atoms; Aromatic mercaptans such as thiophenol and toluene mercaptan; 1 to 10 carbon atoms of mercaptoacetic acid and mercaptoacetic acid And alkyl esters of 1 to 12 carbons, terpenes such as pinene and terpinolene, and the like.
重合温度としては、一般に約30〜180℃であり、好ましくは40〜150℃であり、より好ましくは50〜90℃の範囲である。
なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。
The polymerization temperature is generally about 30 to 180 ° C, preferably 40 to 150 ° C, and more preferably 50 to 90 ° C.
When an unreacted monomer is contained in a polymer obtained by a solution polymerization method or the like, it can be purified by a reprecipitation method using methanol or the like in order to remove the monomer.
成分(A)のGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定される重量平均分子量(Mw)は100万以上であり、好ましくは100万〜200万である。成分(A)の重量平均分子量(Mw)をこのような範囲に規定すると、粘着剤組成物の凝集力を高めることができ、粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムを被着体に貼り着した場合、高温条件でも高温多湿条件でも、発泡やハガレ等の不具合を防ぐことができる。 The weight average molecular weight (Mw) measured by GPC (gel permeation chromatography) of the component (A) is 1,000,000 or more, preferably 1,000,000 to 2,000,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the component (A) is defined in such a range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition can be increased, and the pressure-sensitive adhesive optical film having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is covered. In the case of being attached to a kimono, it is possible to prevent problems such as foaming and peeling off under high temperature conditions and high temperature and high humidity conditions.
成分(A)のTg(ガラス転移点)は、好ましくは−70〜0℃であり、好ましくは−60〜−10℃である。成分(A)のTgをこのような範囲に規定すると、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を介して、光学フィルムと光学フィルムとを貼着した際に、被着体に対する該粘着剤層の密着性を一定に保つことができる。 The Tg (glass transition point) of the component (A) is preferably −70 to 0 ° C., and preferably −60 to −10 ° C. When the Tg of the component (A) is defined in such a range, when the optical film and the optical film are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive against the adherend is adhered. The adhesiveness of the agent layer can be kept constant.
また、本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物(B)を含む。イオン性化合物(B)としては、アニオンとカチオンとからなる、25℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体(25℃で液体状)、界面活性剤等が挙げられる。 Moreover, the adhesive composition of this invention contains an ionic compound (B). Examples of the ionic compound (B) include an ionic compound which is composed of an anion and a cation and which is liquid or solid at 25 ° C., specifically, an alkali metal salt, an ionic liquid (liquid at 25 ° C. Shape), surfactants and the like.
上記アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオンと、アニオンとからなる化合物が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等が挙げられる。 Examples of the alkali metal salt include compounds comprising an alkali metal cation such as lithium, sodium and potassium and an anion. Specifically, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, lithium perchlorate, potassium chlorate , Potassium nitrate, sodium nitrate, sodium carbonate, sodium thiocyanate, LiBr, LiI, LiBF 4 , LiPF 6 , LiSCN, sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li ( CF 3 SO 2) IN, Li (C 2 F 5 SO 2) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2) IN, Li (CF 3 SO 2) 3 C and the like can be mentioned It is done.
上記イオン性液体を構成するカチオンとしては、
ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられ、
上記イオン性液体を構成するアニオンとしては、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -(n=2〜3)、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等があげられる。
As the cation constituting the ionic liquid,
Piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having pyrroline skeleton, cation having pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrazolinium cation, tetraalkyl Ammonium cations, trialkylsulfonium cations, tetraalkylphosphonium cations, etc.
Examples of the anion constituting the ionic liquid include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , and CH 3 COO −. , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , AsF 6 − , SbF 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , F (HF) n − (n = 2 to 3), (CN) 2 N − , C 4 F 9 SO 3 − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , C 3 F 7 COO -, N (CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) - , and the like.
そして、上記イオン性化合物としては、これらのカチオンとアニオンとから構成され、25℃で液状のイオン性化合物が挙げられる。具体的には2−メチル−1−ピロリンテトラフルオロボレート、1−エチル−2−フェニルインドールテトラフルオロボレート、1,2−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、1−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジシアナミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムブロミド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−へキシル−2,3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、3−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ノニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N,N−ジプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ペンチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N,N−ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−エチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−ブチル−N−へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N,N−ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N−メチル−N−エチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。 And as said ionic compound, it is comprised from these cations and anions, and a liquid ionic compound is mentioned at 25 degreeC. Specifically, 2-methyl-1-pyrroline tetrafluoroborate, 1-ethyl-2-phenylindole tetrafluoroborate, 1,2-dimethylindole tetrafluoroborate, 1-ethylcarbazole tetrafluoroborate, 1-ethyl-3 -Methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-ethyl- 3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bi (Trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tris (trifluoromethanesulfonyl) methide, 1-butyl-3-methylimidazole Rium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-butyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-butyl-3 -Methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide, 1-hexyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluoro Phosphate, 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-2,3 -Dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methylpyrazolium tetrafluoroborate, 3-methylpyrazolium tetrafluoroborate , Tetrahexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium tetrafluoroborate, diallyldimethylammonium trifluoromethanesulfonate, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium tetrafluoroborate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium trifluoromethanesulfonate, N, N -Diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonate, glycidyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1- Butylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-butyl-3-methylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, N, N- Diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium (trifluoromethanesulfonate ) Trifluoroacetamide, diallyldimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, glycidyltrimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl -N-ethyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium bis (trifluoro Methanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N- Propyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium Sus (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imide, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis (trifluoro) (Romethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium bis (to Fluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, Triethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoro) Romethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dip Ropil-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N- Examples include hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trioctylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and the like.
上記界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤および両性界面活性剤の何れも使用することができる。 As the surfactant , any of a cationic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant can be used .
上記カチオン系界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム塩、アルキルジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride salt, and alkyldimethylammonium ethosulphate.
上記アニオン系界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、N-アシル-N-メチルグリシンナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のカルボン酸塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ジメチル-5-スルホイソフタレートナトリウム等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等の燐酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include sodium laurate, sodium oleate, sodium N-acyl-N-methylglycine, sodium carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, sodium dodecylbenzenesulfonate, dialkylsulfosuccinate. Acid ester salts, sulfonic acid salts such as dimethyl-5-sulfoisophthalate sodium, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene nonylphenyl ether sodium sulfate and other sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene lauryl sodium phosphate And phosphoric acid ester salts such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphate.
上記両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムペタイン、レシチン、アルキルアミンオキサイドが挙げられる。
また、その他に、伝導性ポリマー、伝導性カーボン、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化鉄、硫酸アンモニウム等を使用することができる。
Examples of the amphoteric surfactants include carboxybetaine surfactants, aminocarboxylates, imidazolinium petines, lecithins, and alkylamine oxides.
In addition, conductive polymers, conductive carbon, ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, iron chloride, ammonium sulfate, and the like can be used.
このなかでも、アルカリ金属塩が好ましく、特に過塩素酸リチウムが好ましく用いられる。
本発明の粘着剤組成物における(B)成分の配合量は、(A)成分100重量部に対して、0.01〜20重量部であることが好ましく、0.1〜10重量部であることがより好ましい。
Among these, alkali metal salts are preferable, and lithium perchlorate is particularly preferably used.
The blending amount of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.01 to 20 parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). It is more preferable.
本発明の粘着剤組成物に含まれる(C)成分としては、例えば、常温又は加熱下で(メタ)アクリル系化合物(A)の分子中に水酸基と架橋し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えばイソシアネート基を有するイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレ―ト架橋剤が挙げられる。 (C) component contained in the adhesive composition of this invention will not be specifically limited if it is a crosslinking agent which can be bridge | crosslinked with a hydroxyl group in the molecule | numerator of (meth) acrylic-type compound (A), for example at normal temperature or under heating. However, for example, an isocyanate-based cross-linking agent having an isocyanate group, an epoxy-based cross-linking agent, and a metal chelate cross-linking agent may be mentioned.
このイソシアネート系架橋剤としては、具体的には、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの2価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等が例示される。 Specific examples of the isocyanate crosslinking agent include xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. Examples thereof include isocyanate compounds and isocyanurates obtained by addition reaction of a divalent or higher alcohol compound such as trimethylolpropane.
また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、キシリレンジイソシアネートおよびその誘導体などが好ましく用いられる。 Moreover, the urethane prepolymer type isocyanate etc. which made the isocyanate compound addition reaction to well-known polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. are mentioned. Of these, xylylene diisocyanate and its derivatives are preferably used.
この成分(C)の配合量は、成分(A)100重量部に対して、通常0.5〜10重量部の範囲であり、好ましくは、2〜5重量部の範囲である。このような範囲で含まれることにより、粘着剤組成物を架橋した後のゲル分率を調節しやすくなる。 The amount of component (C) is usually in the range of 0.5 to 10 parts by weight, preferably in the range of 2 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of component (A). By containing in such a range, it becomes easy to adjust the gel fraction after bridge | crosslinking an adhesive composition.
また、本発明の粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、60%以上であり、好ましくは70〜90%である。ゲル分率をこのような範囲に調節することにより、粘着剤組成物を硬化させた場合において、未架橋成分のブリードアウトによる汚染を抑制することができる。 Moreover, the gel fraction after bridge | crosslinking of the adhesive composition of this invention is 60% or more, Preferably it is 70 to 90%. By adjusting the gel fraction to such a range, when the pressure-sensitive adhesive composition is cured, contamination due to bleed-out of uncrosslinked components can be suppressed.
上記ゲル分率は、粘着剤組成物に含まれる(A)成分のモノマー成分(a4)の種類や使用量、(C)成分の架橋剤の種類や使用量によって調製することができる。
なお、上記ゲル分率は、架橋された粘着剤を乾燥重量で0.1g(乾燥重量(1))をサンプル瓶に採取し、更に、サンプル瓶に、酢酸エチル30ccを加えて24時間振とうした後、該サンプル瓶の内容物を200メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を100℃で2時間乾燥して乾燥重量(乾燥重量(2))を測定し、次式[2]により求められる。
ゲル分率(%)=(乾燥重量(2)/乾燥重量(1))×100・・・・[2]
本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
The said gel fraction can be prepared with the kind and usage-amount of the monomer component (a4) of (A) component contained in an adhesive composition, and the kind and usage-amount of the crosslinking agent of (C) component.
As for the gel fraction, 0.1 g (dry weight (1)) of the crosslinked adhesive was collected in a sample bottle, and 30 cc of ethyl acetate was further added to the sample bottle and shaken for 24 hours. After that, the contents of the sample bottle were filtered with a 200 mesh stainless steel wire mesh, the residue on the wire mesh was dried at 100 ° C. for 2 hours, and the dry weight (dry weight (2)) was measured. 2].
Gel fraction (%) = (dry weight (2) / dry weight (1)) × 100... [2]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a silane coupling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a tackifier, a plasticizer and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. .
本発明の粘着剤組成物は、通常、前記(A)〜(C)成分および必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して、調製される。
また、(A)成分と(C)成分とを混合するにあたり、(A)成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の(A)成分を含む溶液に(C)成分を添加してもよく、(A)成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で(C)成分を添加して混合することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually prepared by mixing the components (A) to (C) and optional components as needed, simultaneously or in any order.
In addition, when mixing the component (A) and the component (C), when the component (A) is prepared by solution polymerization, the component (C) is added to the solution containing the component (A) after the polymerization is completed. When the component (A) is prepared by bulk polymerization, uniform mixing becomes difficult after completion of the polymerization. Therefore, it is preferable to add and mix the component (C) during the polymerization.
本発明に係る粘着型光学フィルムは、上記粘着剤組成物からなる粘着剤層が光学フィルムの片面あるいは両面に形成されてなる。
また、本発明の粘着型光学フィルムを作製するにあたり、上記粘着剤層は、光学フィルム上に、上記粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、光学フィルム上に塗布された粘着剤組成物を常温または加熱により乾燥および架橋して形成されてもよく、また粘着剤層を剥離フィルム上に設け、これを上記光学フィルムに転写して形成されてもよい。また、粘着剤層の厚みは、通常は1〜50μm、好ましくは5〜30μm程度である。なお、粘着型光学フィルムの使用前に、粘着剤層を保護するために、該粘着剤層の表面に剥離フィルムを積層させてもよい。
The pressure-sensitive adhesive optical film according to the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made of the above pressure-sensitive adhesive composition formed on one or both sides of the optical film.
In preparing the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is coated on the optical film with the pressure-sensitive adhesive composition using a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, or the like. It may be formed by drying and crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition applied thereon at room temperature or by heating, or may be formed by providing a pressure-sensitive adhesive layer on a release film and transferring it to the optical film. . Moreover, the thickness of an adhesive layer is 1-50 micrometers normally, Preferably it is about 5-30 micrometers. In addition, in order to protect an adhesive layer before using an adhesive optical film, you may laminate | stack a peeling film on the surface of this adhesive layer.
本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、FPDなどの画像表示装置等で使用されるものが挙げられ、具体的には、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルムなどが挙げられる。 Examples of the optical film used in the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention include those used in image display devices such as FPD, specifically, polarizing films, retardation films, elliptically polarizing films, and antireflections. Examples thereof include a film, a brightness enhancement film, and a light diffusion film.
本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムの厚さは、使用目的に応じて適宜選択することができるが、通常、10〜500μmであり、好ましくは15〜300μm程度である。 Although the thickness of the optical film used for the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be appropriately selected according to the purpose of use, it is usually 10 to 500 μm, preferably about 15 to 300 μm.
以下、本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
(i)粘着剤組成物の原料
各実施例および比較例の粘着型偏光フィルム1〜11に使用された粘着剤組成物1〜11を構成する各成分の種類は下記の通りであり、成分比率は表1に示す。なお、表中、数値は固形分(不揮発分)換算の重量部を示す。
(A)アクリル系ポリマーのモノマー成分
(a1)成分:n−ブチルアクリレート(BA)
(a2)成分
(a2)−1:エチルアクリレート(EA)
(a2)−2:t−ブチルアクリレート(tBA)
(a2´)成分:メチルアクリレート(MA)
(なお、エチルアクリレート、t−ブチルアクリレートのアクリロイル基の−O−を介して結合するアルキル基において、該アルキル基の炭素全数は、それぞれ2、4であり、最長直鎖の炭素数は、それぞれ2、3である。一方、メチルアクリレートのアクリロイル基の−O−を介して結合するアルキル基において、該アルキル基の炭素全数は1であり、最長直鎖の炭素数は1である。)
(a3)成分
(a3)−1:エトキシジエチレングリコールアクリレート(EDA)
(a3)−2:メトキシエチルアクリレート(MEA)
(a4)成分:2−ヒドロキシエチルアクリレート(2−HEA)
(a5)成分:アクリル酸(AA)
(B)イオン性化合物
(B)−1:過塩素酸リチウム
(C)架橋剤
(C)−1 キシリレンジイソシアネートのトリメチルプロパン付加物(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名「タケネートD−110N」):)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by these.
(I) Raw material of the pressure-sensitive adhesive composition The types of the components constituting the pressure-sensitive adhesive compositions 1 to 11 used in the pressure-sensitive adhesive polarizing films 1 to 11 of each Example and Comparative Example are as follows, and the component ratio Is shown in Table 1. In addition, a numerical value shows the weight part of solid content (nonvolatile content) conversion in a table | surface.
(A) Acrylic polymer monomer component (a1) component: n-butyl acrylate (BA)
(A2) Component (a2) -1: Ethyl acrylate (EA)
(A2) -2: t-butyl acrylate (tBA)
(A2 ′) component: methyl acrylate (MA)
(In addition, in the alkyl group bonded via —O— of the acryloyl group of ethyl acrylate and t-butyl acrylate, the total number of carbons of the alkyl group is 2 and 4, respectively, and the longest linear carbon number is On the other hand, in the alkyl group bonded via —O— of the acryloyl group of methyl acrylate, the total number of carbons of the alkyl group is 1, and the longest straight chain has 1 carbon.)
(A3) Component (a3) -1: Ethoxydiethylene glycol acrylate (EDA)
(A3) -2: Methoxyethyl acrylate (MEA)
(A4) component: 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA)
(A5) Component: Acrylic acid (AA)
(B) Ionic compound (B) -1: Lithium perchlorate (C) Crosslinker (C) -1 Trimethylpropane adduct of xylylene diisocyanate (trade name “Takenate D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc.” ") :)
(2)各物性評価の評価条件および基準
<耐久性試験(85℃)>
(評価方法)
粘着型偏光フィルム(310×385mm)から、ポリエステルフィルムを剥離して、粘着型偏光フィルムを粘着剤層面で、19インチサイズの無アルカリ処理ガラスに貼り合わせた。次いで、85℃の雰囲気下で500時間、さらに、23℃、50%RH(相対湿度)の雰囲気下で2時間放置した。その後、目視により粘着型偏光フィルムの発泡等の外観変化を観察し、以下の4段階の評価基準に基づいて評価した。
(2) Evaluation conditions and criteria for evaluating each physical property <Durability test (85 ° C.)>
(Evaluation method)
The polyester film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive polarizing film (310 × 385 mm), and the pressure-sensitive adhesive polarizing film was bonded to 19-inch size alkali-free glass on the pressure-sensitive adhesive layer surface. Subsequently, it was left under an atmosphere of 85 ° C. for 500 hours and further under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity) for 2 hours. Thereafter, the appearance change such as foaming of the pressure-sensitive adhesive polarizing film was visually observed and evaluated based on the following four evaluation criteria.
(評価基準)
○:ほとんど発泡などの外観変化がない。
△:若干、発泡などの外観変化があることが分かる。
×:明らかに、発泡などの外観変化があることが分かる。
(Evaluation criteria)
○: Almost no change in appearance such as foaming.
(Triangle | delta): It turns out that there are some external appearance changes, such as foaming.
X: Obviously, there is an appearance change such as foaming.
<耐久性試験(60℃/95%RH(相対湿度))>
(評価方法)
粘着型偏光フィルム(310×385mm)から、ポリエステルフィルムを剥離して、粘着型偏光フィルムを粘着剤層面で、19インチサイズの無アルカリ処理ガラスに貼り合わせた。次いで、60℃、95%RH(相対湿度)の雰囲気下で500時間、さらに、23℃、50%RH(相対湿度)の雰囲気下で2時間放置した。その後、目視により粘着型偏光フィルムの剥がれ、発泡等の外観変化を観察し、以下の4段階の評価基準に基づいて評価した。
<Durability test (60 ° C./95% RH (relative humidity))>
(Evaluation method)
The polyester film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive polarizing film (310 × 385 mm), and the pressure-sensitive adhesive polarizing film was bonded to 19-inch size alkali-free glass on the pressure-sensitive adhesive layer surface. Subsequently, it was left under an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH (relative humidity) for 500 hours, and further allowed to stand under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity) for 2 hours. Thereafter, the adhesive polarizing film was peeled off, and appearance changes such as foaming were observed and evaluated based on the following four evaluation criteria.
(評価基準)
○:全く剥がれ、発泡などの外観変化がない。
△:若干、剥がれ、発泡などの外観変化があることが分かる。
×:明らかに、剥がれ、発泡などの外観変化があることが分かる。
(Evaluation criteria)
○: No peeling or appearance change such as foaming.
Δ: It can be seen that there are some appearance changes such as peeling and foaming.
X: Obviously, there are appearance changes such as peeling and foaming.
<粘着力試験>
粘着型偏光フィルムを25mm幅に裁断した後、ポリエステルフィルムを剥離し、試験片を粘着剤層面でガラス板の片面に貼付けた。次いで、23℃の乾燥雰囲気の貼着条件で2時間放置した後、貼付した粘着型偏光フィルムを、ガラス板から、引き剥がし速度300mm/minで180°方向に剥離したときの粘着力(単位:g/25mm)を測定した。
<Adhesion test>
After the adhesive polarizing film was cut to a width of 25 mm, the polyester film was peeled off, and the test piece was attached to one side of the glass plate with the adhesive layer surface. Next, after leaving for 2 hours under the 23 ° C. dry atmosphere sticking condition, the sticking adhesive polarizing film was peeled off from the glass plate in a 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min (unit: unit). g / 25 mm).
<帯電防止性試験>
(評価方法)
粘着型偏光フィルムを90mm×90mmに裁断して試験片を作製し、該試験片の剥離処理されたポリエステルフィルムを一気にひきはがし、下記測定器の電極に粘着剤面を貼りつけた。貼り付けてから1分経過後の表面抵抗値(Ω/□)を測定した。
なお、FPD等に使用される偏光フィルム用粘着剤組成物において、表面抵抗値が1.0×108〜9.9×109Ω/□の範囲にあることが好ましい。
<Antistatic test>
(Evaluation method)
A test piece was prepared by cutting the adhesive polarizing film into 90 mm × 90 mm, the polyester film from which the test piece was peeled off was peeled off at once, and the pressure-sensitive adhesive surface was attached to the electrode of the following measuring instrument. The surface resistance value (Ω / □) after 1 minute from the pasting was measured.
In addition, in the adhesive composition for polarizing films used for FPD etc., it is preferable that a surface resistance value exists in the range of 1.0 * 10 < 8 > -9.9 * 10 < 9 > ohm / square.
〈ゲル分率〉
粘着型偏光フィルムから粘着剤を乾燥重量で0.1g(乾燥重量(1))をサンプル瓶に採取し、酢酸エチル30ccを加えて24時間振とうした後、該サンプル瓶の内容物を200メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を100℃で2時間乾燥して乾燥重量(乾燥重量(2))を測定し、次式[2]により求めた。
ゲル分率(%)=(乾燥重量(2)/乾燥重量(1))×100・・・・[2]
<Gel fraction>
0.1 g (dry weight (1)) of the pressure-sensitive adhesive from the pressure-sensitive polarizing film is collected in a sample bottle, shaken for 24 hours with 30 cc of ethyl acetate, and then the contents of the sample bottle are 200 mesh. The residue on the wire mesh was dried at 100 ° C. for 2 hours, the dry weight (dry weight (2)) was measured, and the following formula [2] was obtained.
Gel fraction (%) = (dry weight (2) / dry weight (1)) × 100... [2]
(3)実施例および比較例
(3)−1 実施例1
下記表1に示される配合比率となるように、n−ブチルアクリレート(BA)、エチルアクリレート(EA)、エトキシジエチレングリコールアクリレート(EDA)、メトキシエチルアクリレート(MEA)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)、アクリル酸(AA)を反応容器に入れ混合してモノマー混合物を調製し、このモノマー混合物の量に対して等倍質量の酢酸エチルを加え、さらにモノマー混合物の量に対して1/2000倍質量のアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を該反応容器に加え、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。
(3) Examples and Comparative Examples (3) -1 Example 1
N-butyl acrylate (BA), ethyl acrylate (EA), ethoxydiethylene glycol acrylate (EDA), methoxyethyl acrylate (MEA), 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), so as to have the blending ratio shown in Table 1 below. Acrylic acid (AA) is put in a reaction vessel and mixed to prepare a monomer mixture, and an ethyl acetate having an equal mass with respect to the amount of the monomer mixture is added, and further a 1/2000 times mass with respect to the amount of the monomer mixture. Azobisisobutyronitrile (AIBN) was added to the reaction vessel, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas.
その後、窒素雰囲気中で攪拌しながら、この反応容器を65℃に昇温させ、6時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、アクリル系ポリマー溶液1(アクリル系ポリマー濃度:20質量%)を得た。この溶液に含まれるアクリル系ポリマー(アクリル系ポリマー1)の重量平均分子量は120万であった(下記表2に示す。) Thereafter, while stirring in a nitrogen atmosphere, the reaction vessel was heated to 65 ° C. and reacted for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic polymer solution 1 (acrylic polymer concentration: 20% by mass). The weight average molecular weight of the acrylic polymer (acrylic polymer 1) contained in this solution was 1,200,000 (shown in Table 2 below).
次いで、下記表2に示されるように、アクリル系ポリマー1 100重量部に対し、過塩素酸リチウム有効成分 0.5重量部(ポリエチレングリコール溶解 10%溶液)と、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体 0.5重量部とを添加し、これを混合して、粘着剤組成物1を得た。粘着剤組成物1の架橋後のゲル分率を、「(2)各物性評価の評価条件および基準」の「ゲル分率」に準拠して、測定したところ、該ゲル分率は71%であった(下記表3に示す。)。 Next, as shown in Table 2 below, 0.5 parts by weight of lithium perchlorate active ingredient (polyethylene glycol-dissolved 10% solution) and trimethylolpropane addition of xylylene diisocyanate to 100 parts by weight of acrylic polymer 1 0.5 parts by weight of body was added and mixed to obtain an adhesive composition 1. When the gel fraction after crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition 1 was measured in accordance with “Gel fraction” in “(2) Evaluation conditions and criteria for evaluation of physical properties”, the gel fraction was 71%. (Shown in Table 3 below).
得られた粘着剤組成物1を、剥離処理されたポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工し、乾燥炉内で80℃、2分間乾燥させた後、該ポリエステルフィルムの粘着剤層面を偏光フィルムに貼り合わせて、23℃、湿度65%の条件で7日間熟成させて粘着型偏光フィルム1を得た。
次いで、上記の「(2)各物性評価の評価条件および基準」に準拠して、粘着型偏光フィルム1の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
The obtained pressure-sensitive adhesive composition 1 was coated on a release-treated polyester film so that the thickness after drying was 25 μm, dried in a drying furnace at 80 ° C. for 2 minutes, and then the polyester The pressure-sensitive adhesive layer surface of the film was bonded to a polarizing film, and aged for 7 days under conditions of 23 ° C. and humidity 65%, to obtain a pressure-sensitive adhesive polarizing film 1.
Next, the physical properties of the pressure-sensitive adhesive polarizing film 1 were evaluated based on the above-mentioned “(2) Evaluation conditions and criteria for evaluating each physical property”. Table 4 shows the obtained results.
(3)−2 実施例2〜3、比較例1〜8
下記表2に示されるモノマー成分と配合比率で、実施例1と同様にして、アクリル系ポリマー2〜10を含むアクリル系ポリマー溶液2〜10を調製し、表3に示される成分と配合比率で、実施例1と同様にして、粘着剤組成物(粘着剤組成物2〜11)を調製した。
(3) -2 Examples 2-3 and Comparative Examples 1-8
In the same manner as in Example 1 with the monomer components and blending ratios shown in Table 2 below, acrylic polymer solutions 2 to 10 containing acrylic polymers 2 to 10 are prepared, and the ingredients and blending ratios shown in Table 3 are used. In the same manner as in Example 1, pressure-sensitive adhesive compositions (pressure-sensitive adhesive compositions 2 to 11) were prepared.
さらに、表4に示されるように、粘着剤組成物2〜10を用いて、実施例1と同様にして、粘着型偏光フィルム(粘着型偏光フィルム2〜11)を製造した。得られたアクリル系ポリマー2〜10の分子量、粘着剤組成物2〜11の架橋後のゲル分率、および粘着型偏光フィルムの物性を、上記の「(2)各物性評価の評価条件および基準」に準拠して、評価した。結果は表4に示す。 Furthermore, as shown in Table 4, adhesive type polarizing films (adhesive type polarizing films 2 to 11) were produced in the same manner as in Example 1 using the adhesive compositions 2 to 10. The molecular weights of the obtained acrylic polymers 2 to 10, the gel fraction after crosslinking of the pressure-sensitive adhesive compositions 2 to 11, and the physical properties of the pressure-sensitive adhesive polarizing film were evaluated using the above-mentioned "(2) Evaluation conditions and criteria for each physical property evaluation". ”And evaluated. The results are shown in Table 4.
一方、比較例1〜8で示されるように、本発明の粘着剤組成物ではない粘着剤組成物4〜11を使用して製造された粘着型偏光フィルム(粘着型偏光フィルム4〜11)では、適度な粘着力が維持されるものの、帯電防止性、高温条件および高温高湿条件における耐久性を両立することはできなかった。 On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 8, in the pressure-sensitive adhesive polarizing films (pressure-sensitive polarizing films 4 to 11) manufactured using the pressure-sensitive adhesive compositions 4 to 11 that are not the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Although moderate adhesive strength was maintained, antistatic properties, durability under high temperature conditions and high temperature and high humidity conditions could not be achieved at the same time.
具体的には、アクリル系ポリマーを構成する(a2)成分の配合量が、過剰あるいは過小である場合(比較例1、2)や、モノマー成分として、アクリロイル基の−O−を介して結合するアルキル基の炭素全数が2〜5でもなく最長直鎖の炭素数が2〜3でもない(a2´)を使用した場合(比較例5)、これらの比較例の粘着型偏光フィルム(粘着型偏光フィルム4〜5、8)は、耐久性試験の高温条件または高温高湿条件の何れかの条件において、優れた耐久性を発揮するものの、両条件とも優れた耐久性を発揮できなかった。特に、(a2)成分の配合量が過小である粘着型偏光フィルム4(比較例1)では、高温高湿条件下での耐久性に劣っているとともに、表面抵抗値も高いことから帯電防止性も不良であることが確認された。 Specifically, when the blending amount of the component (a2) constituting the acrylic polymer is excessive or excessive (Comparative Examples 1 and 2), or as a monomer component, bonding is performed through —O— of an acryloyl group. When the total number of carbon atoms of the alkyl group is not 2 to 5 and the longest straight chain carbon number is not 2 to 3 (a2 ′) (Comparative Example 5), the pressure-sensitive adhesive polarizing film of these comparative examples (adhesive polarizing light) Although the films 4 to 5 and 8) exhibited excellent durability under either the high temperature condition or the high temperature and high humidity condition of the durability test, they did not exhibit excellent durability under both conditions. In particular, the adhesive polarizing film 4 (Comparative Example 1) in which the amount of the component (a2) is too small is inferior in durability under high-temperature and high-humidity conditions and has a high surface resistance value, so that it has antistatic properties. Was also found to be poor.
また、アクリル系ポリマーを構成する(a3)成分が過少である粘着型偏光フィルム6(場合(比較例3)は、高温条件および高温高湿条件の何れの条件下においても優れた耐久性を発揮するものの、表面抵抗値が1.4×1011Ω/□と、極めて高い値を示すことから良好な帯電防止性を発揮できないことが分かった。逆に、アクリル系ポリマーを構成する(a3)成分が過剰である粘着型偏光フィルム7(比較例4)は、良好な帯電防止性を示すものの、湿熱条件下において、発泡などの明らかな外観変化が見られ、この条件での耐久性に著しく劣っていることが確認された。 In addition, the adhesive polarizing film 6 (the case (Comparative Example 3)) in which the component (a3) constituting the acrylic polymer is insufficient exhibits excellent durability under both high temperature and high temperature and high humidity conditions. However, since the surface resistance value was 1.4 × 10 11 Ω / □, it was found that the antistatic property could not be exhibited because it exhibited an extremely high value. Although the adhesive polarizing film 7 (Comparative Example 4) having an excessive component shows good antistatic properties, it shows a clear change in appearance such as foaming under wet heat conditions, and the durability under these conditions is remarkably improved. It was confirmed that it was inferior.
さらには、粘着剤組成物がイオン性化合物を含まない場合(比較例6の粘着フィルム9)でも、同様に、耐久性は良好な結果が得られるものの、表面抵抗値は、5.2×1013Ω/□と、極めて高い値を示すことから良好な帯電防止性を発揮できないことが分かった。 Furthermore, even when the pressure-sensitive adhesive composition does not contain an ionic compound (pressure-sensitive adhesive film 9 of Comparative Example 6), the surface resistance value is 5.2 × 10, although good results are obtained in the same manner. Since it showed an extremely high value of 13 Ω / □, it was found that good antistatic properties could not be exhibited.
また、比較例7の粘着型偏光フィルム10、比較例8の粘着型偏光フィルム11は、それぞれ、アクリル系ポリマーの分子量、粘着剤組成物の架橋後のゲル分率が低い粘着剤組成物が使用されたものであるが、これらは、良好な帯電防止性および適度な粘着力を示すものの、高温条件および高温高湿条件下にて、優れた耐久性を両立して発揮することができなかった。 The pressure-sensitive adhesive polarizing film 10 of Comparative Example 7 and the pressure-sensitive adhesive polarizing film 11 of Comparative Example 8 are each composed of a pressure-sensitive adhesive composition having a low molecular weight of the acrylic polymer and a low gel fraction after crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition. Although these exhibited good antistatic properties and moderate adhesive strength, they were unable to exhibit both excellent durability under high temperature and high temperature and high humidity conditions. .
このように、本発明の粘着剤組成物以外の粘着剤組成物を使用して製造された粘着フィルムでは、適度な粘着力を維持するものの、良好な帯電防止性と、高温条件および高温高湿条件下にて両立された優れた耐久性とを発揮できないのに対して、本発明の粘着剤組成物を使用して製造された粘着フィルムは、光学フィルムと被着体とを接着する用途に非常に適した特性、すなわち、適度な粘着力、良好な帯電防止性、さらには、高温条件および高温高湿条件下での両条件においても優れた耐久性を発揮することが確認された。 As described above, the pressure-sensitive adhesive film produced using the pressure-sensitive adhesive composition other than the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention maintains an appropriate pressure-sensitive adhesive force, but has good antistatic properties, high-temperature conditions, and high-temperature and high-humidity. The adhesive film manufactured using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used for bonding an optical film and an adherend, while it cannot exhibit excellent durability that is compatible under certain conditions. It was confirmed that very suitable characteristics, that is, moderate adhesive strength, good antistatic properties, and excellent durability under both high temperature conditions and high temperature and high humidity conditions.
本発明によれば、適度な粘着力を有し、かつ、良好な帯電防止性を示すとともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下で、優れた耐久性を発揮し、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れの発生等の不具合を低減することができる、光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having moderate adhesive force and showing favorable antistatic property, it showed the outstanding durability on high temperature conditions or high temperature and humidity conditions, and adherends, such as a liquid crystal cell When it is used for adhesion | attachment with optical films, such as a polarizing film, the adhesive composition for optical films which can reduce malfunctions, such as generation | occurrence | production of light leakage, can be provided.
また、液晶セル等の被着体に適度な粘着力で貼り着でき、かつ、良好な帯電防止性を示すとともに、高温条件下あるいは高温多湿条件下で、優れた耐久性を発揮し、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れの発生等の不具合を低減することができる、粘着型光学フィルムを提供することができる。 In addition, it can be attached to an adherend such as a liquid crystal cell with an appropriate adhesive force, exhibits good antistatic properties, and exhibits excellent durability under high temperature or high temperature and humidity conditions. When it is used for adhesion between an adherend such as a polarizing film and an optical film such as a polarizing film, it is possible to provide an adhesive optical film that can reduce problems such as the occurrence of light leakage.
Claims (6)
かつ、架橋後のゲル分率が60重量%以上であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物;
モノマー成分(a1):n−ブチル(メタ)アクリレート 10〜89.9質量%
モノマー成分(a2):下記一般式(1)で表わされる(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー 5〜50質量%
モノマー成分(a3):アルキレンオキサイド基を有するモノマー 5〜40質量%
モノマー成分(a4):水酸基を含有するモノマー 0.1〜10質量%
(但し、アクリル系ポリマーの質量を100質量%とし、(a1)〜(a4)の合計質量が90質量%以上である。) It is composed of the following monomer components (a1) to (a4), and includes an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more, an ionic compound (B), and a crosslinking agent (C).
And the gel fraction after bridge | crosslinking is 60 weight% or more, The adhesive composition for optical films characterized by the above-mentioned;
Monomer component (a1): n-butyl (meth) acrylate 10 to 89.9% by mass
Monomer component (a2): (meth) acrylic acid alkyl ester monomer represented by the following general formula (1) 5 to 50% by mass
Monomer component (a3): Monomer having an alkylene oxide group 5 to 40% by mass
Monomer component (a4): Monomer containing a hydroxyl group 0.1 to 10% by mass
(However, the mass of the acrylic polymer is 100% by mass, and the total mass of (a1) to (a4) is 90% by mass or more.)
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