JP6315172B2 - 卑金属顔料水性分散液および水性インク組成物 - Google Patents

Description

本発明は、卑金属顔料水性分散液および水性インク組成物に関する。

従来、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成する手法として、真鍮、アルミニウム微粒子等から作製された金粉、銀粉を顔料に用いた印刷インキや金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられてきた。しかしながら、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難であり、グラデーションのある金属調の印刷ができなかった。

近年、印刷におけるインクジェットへの応用例が数多く見受けられ、その中の一つの応用例としてメタリック印刷があり、金属光沢を有するインクの開発が進められている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。例えば特許文献１には、アルキレングリコール等の有機溶媒をベースとしたアルミニウム顔料分散液およびそれを含有する非水系インク組成物が開示されている。

その一方で、地球環境面及び人体への安全面等の観点から、有機溶媒をベースとした非水系インク組成物よりも水性インク組成物の開発が望まれているという実態がある。しかしながら、卑金属顔料の一種であるアルミニウム顔料は、水中に分散させると、水との反応により水素ガスを発生すると共にアルミナを形成して白色化する。これにより、アルミニウム顔料は、金属光沢が損なわれてしまう。

このような課題を解決する観点から、例えば特許文献２には、アルミニウム顔料をアルコキシシランで表面処理することにより耐水性を付与した表面被覆アルミニウム顔料が開示されている。特許文献３には、アルミニウム粉末、無機リン酸（塩）、リン酸エステル、及び水を含有する組成物が開示されている。特許文献４には、ヘテロポリアニオン化合物によって被覆されたアルミニウムを含有する水性塗料組成物が開示されている。特許文献５には、アルミニウムをリン酸化合物又はホウ酸化合物によって処理した後、錫水和酸化物等を含む層でさらに被覆したアルミニウム顔料が開示されている。

特開２００８−１７４７１２号公報 特許４３５８８９７号公報 特許３８６９５０３号公報 特許２７５９１９８号公報 特開２００６−１９９９２０号公報

しかしながら、特許文献２〜５に開示されているようなアルミニウム顔料では、耐水性が不十分であり、水性媒体中において経時的に進行する酸化により表面状態が変化して、分散安定性が損なわれてしまうという課題があった。また、アルミニウムの表面を被覆処理する場合、被覆処理中にアルミニウムの酸化が進行することがあり、光沢が低下すると共に凝集が発生しやすいという課題があった。このように、アルミニウム顔料に耐水性を
付与し、水性媒体中での分散安定性を向上するための検討は、アルミニウム顔料の表面処理の観点からなされたものがほとんどであった。

本発明に係る幾つかの態様は、上記課題を解決することで、水性媒体中での耐水性及び分散性が良好な卑金属顔料水性分散液及び水性インク組成物を提供するものである。

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。

［適用例１］
本発明に係る卑金属顔料水性分散液の一態様は、
フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料と、溶媒の一部としての水と、を含む卑金属顔料水性分散液であって、
前記溶媒として、交流式誘電率測定装置を用いて測定した２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率が３０以上５０以下の溶媒を１種以上と、前記比誘電率が３０未満の溶媒を１種以上と、をさらに含み、
前記溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、前記比誘電率が３０未満の溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする。

適用例１の卑金属顔料水性分散液によれば、特定の比誘電率を有する溶媒を混合した水性媒体を分散媒として使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料の耐水性および分散性が良好となる。

［適用例２］
適用例１の卑金属顔料水性分散液において、
遠心分離によって前記卑金属顔料を取り除いた溶媒について交流式誘電率測定装置を用いて２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率を測定したときに４５以上６０以下であることができる。

適用例２の卑金属顔料水性分散液によれば、特定の比誘電率を有する水性媒体を分散媒として使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料の耐水性および分散性がより良好となる。

［適用例３］
適用例１または適用例２の卑金属顔料水性分散液において、
前記卑金属顔料が、リン片状であることができる。

適用例３の卑金属顔料水性分散液によれば、卑金属顔料が本来有する金属光沢性等をより効果的に発現させることができる。

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の卑金属顔料水性分散液において、
前記フッ素系化合物が、パーフルオロアルキル基を有することができる。

［適用例５］
適用例４の卑金属顔料水性分散液において、
前記パーフルオロアルキル基の炭素数が１〜６であることができる。

適用例４または適用例５の卑金属顔料水性分散液によれば、フッ素系化合物がこのような構造を有することにより、卑金属顔料の耐水性及び分散性をさらに向上させることができる。

［適用例６］
本発明に係る水性インク組成物の一態様は、
フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料と、溶媒の一部としての水と、を含む水性インク組成物であって、
前記溶媒として、交流式誘電率測定装置を用いて測定した２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率が３０以上５０以下の溶媒を１種以上と、前記比誘電率が３０未満の溶媒を１種以上と、をさらに含み、
前記溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、前記比誘電率が３０未満の溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする。

適用例６の水性インク組成物によれば、特定の比誘電率を有する溶媒を混合した水性媒体を使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料の耐水性および分散性が良好となる。

［適用例７］
適用例６の水性インク組成物において、
遠心分離によって前記卑金属顔料を取り除いた溶媒について交流式誘電率測定装置を用いて２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率を測定したときに４５以上６０以下であることができる。

適用例７の水性インク組成物によれば、特定の比誘電率を有する水性媒体を使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料の耐水性および分散性がより良好となる。

［適用例８］
適用例６または適用例７の水性インク組成物において、
前記卑金属顔料が、リン片状であることができる。

適用例８の卑金属顔料水性分散液によれば、卑金属顔料が本来有する金属光沢性等をより効果的に発現させることができる。

［適用例９］
適用例６ないし適用例８のいずれか一例の水性インク組成物において、
前記フッ素系化合物が、パーフルオロアルキル基を有することができる。

［適用例１０］
適用例９の水性インク組成物において、
前記パーフルオロアルキル基の炭素数が１〜６であることができる。

適用例９または適用例１０の水性インク組成物によれば、フッ素系化合物がこのような構造を有することにより、卑金属顔料の耐水性および分散性をさらに向上させることができる。

［適用例１１］
適用例６ないし適用例１０のいずれか一例の水性インク組成物において、
重合性化合物を実質的に含有しないことができる。

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。

以下、卑金属顔料水性分散液、水性インク組成物の順に説明する。

１．卑金属顔料水性分散液
本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液は、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料と、溶媒の一部としての水と、を含む卑金属顔料水性分散液であって、前記溶媒として、交流式誘電率測定装置を用いて測定した２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率が３０以上５０以下の溶媒を１種以上と、前記比誘電率が３０未満の溶媒を１種以上と、をさらに含み、前記溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、前記比誘電率が３０未満の溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする。

本発明における「卑金属」とは、イオン化傾向が水素よりも大きい金属であればよく、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ等の金属の単体の他、これらの合金も含まれる概念である。

本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に含まれる卑金属顔料は、卑金属を含む材料で構成された顔料粒子（以下、表面処理される前の卑金属を含む材料で構成された顔料粒子を「母粒子」ともいう。）がフッ素系化合物によって表面処理されたものである。すなわち、本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に含まれる卑金属顔料は、卑金属を含む材料で構成された顔料粒子（母粒子）の表面が、フッ素系化合物を含有する単層もしくは複数層で被覆された構造を有している。

１．１．母粒子
まず、卑金属を含む材料で構成された顔料粒子（母粒子）について説明する。母粒子は、少なくとも表面付近を含む領域が卑金属で構成されたものであればよく、全体が卑金属で構成されたものであってもよい。また、母粒子は、非金属材料で構成された基部と、該基部を被覆する卑金属で構成された被膜と、を有するものであってもよい。

母粒子を構成する卑金属としては、上述の卑金属の定義に該当するものであれば特に制限されないが、金属光沢性を確保する観点およびコストの観点から、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒの少なくとも１種、もしくはこれらの卑金属と他金属との合金を含むことが好ましく、ＡｌまたはＡｌ合金であることがより好ましい。ＡｌやＡｌ合金は、水性媒体中に分散させると、水との反応により水素ガスを発生すると共に、Ａｌ（ＯＨ）_３もしくはＡｌ_２Ｏ_３を形成して白色化する。この反応により、ＡｌやＡｌ合金は、金属光沢性が損なわれてしまうという問題があった。これに対して、本発明では、フッ素系化合物を含有する単層もしくは複数層で被覆された卑金属顔料を用いることにより耐水性が付与されるため、上記のような問題の発生を低減することができる。

また、母粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、例えばシート状基材の一方の面に蒸着法を用いて卑金属で形成された膜を形成し、その後シート状基材から卑金属で形成された膜を剥離および粉砕することにより得られたリン片状であることが好ましい。前記蒸着法に代えて、イオンプレーティングまたはスパッタリング法を用いてもよい。この方法によれば、膜厚のバラツキが少なく、かつ、表面の平坦性が高いリン片状
の母粒子が得られるため、母粒子が本来有する金属光沢性等をより効果的に発現させることができる。

シート状基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムを用いることができる。また、シート状基材の成膜面には、あらかじめ剥離性を良くするためにシリコーンオイル等の離型剤を塗布しておいてもよく、剥離用樹脂層を形成しておいてもよい。剥離用樹脂層に用いられる樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、変性ナイロン樹脂等が挙げられる。前記剥離および粉砕は、例えば非水系媒体中において前記膜に超音波を照射したり、ホモジナイザー等で撹拌して外力を加えることにより行われる。

上記のような方法で、剥離および粉砕を行う場合の非水系媒体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物；プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性有機溶媒を好適に用いることができる。このような非水系媒体を用いることにより、母粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを小さくすることができる。

なお、母粒子の好ましい平均粒子径および平均厚みは、後述する卑金属顔料の平均粒子径および平均厚みとほぼ同様であるため、ここでの説明は省略する。

１．２．フッ素系化合物
次に、母粒子の表面処理に用いられるフッ素系化合物について説明する。上述したように、本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に含まれる卑金属顔料は、上記母粒子がフッ素系化合物によって表面処理されたものである。このようなフッ素系化合物としては、フッ素系ホスホン酸、フッ素系カルボン酸、フッ素系スルホン酸、およびこれらの塩等を好ましく用いることができる。これらのフッ素系化合物であれば、リン酸基、カルボキシ基、スルホン酸基等が、母粒子の表面に結合することにより被膜を形成することができるので、耐水性が付与された卑金属顔料が得られる。これにより、卑金属顔料が水性媒体中における水と反応することを効果的に抑制でき、また分散性にも優れた卑金属顔料水性分散液が得られる。これらの中でも、リン酸基が母粒子表面への結合能力に特に優れていることから、フッ素系ホスホン酸およびその塩がより好ましい。

フッ素系ホスホン酸およびその塩としては、下記一般式（１）で表される構造を有するものであることが好ましい。

上記式（１）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、１価の金属イオン、アンモニウムイオン又は−ＮＲ^２Ｒ^３Ｒ^４である。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ水素原子又はＣ_２Ｈ_４ＯＨ基であるが、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４がともに水素原子である場合は除く。ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは１以上１２以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。

上記式（１）中、ｍは１以上１２以下の整数であるが、１以上８以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。また、ｌは１以上１２以下の整数であるが、１以上１０以下の整数であることが好ましく、１以上６以下の整数であることがより好ましい。ｍ及びｌが上記好ましい範囲にあると、上述したような効果がより顕著に発揮される。

上記フッ素系ホスホン酸としては、母粒子表面への吸着能と耐水性向上とのバランスに優れている観点から、下記一般式（２）で表される化合物であることが特に好ましい。

上記式（２）中、ｍは１以上１２以下の整数であるが、１以上８以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。また、ｌは１以上１２以下の整数であるが、１以上１０以下の整数であることが好ましく、１以上６以下の整数であることがより好ましい。ｍ及びｌが上記好ましい範囲にあると、上述したような効果がより顕著に発揮される。

フッ素系カルボン酸およびその塩としては、下記一般式（３）で表される構造を有するものであることが好ましい。

上記式（３）中、Ｒ^５は下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍは水素原子、１価の金属イオン又はアンモニウムイオンである。ｍは１以上１２以下の整数であるが、１以上８以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。また、ｌは１以上１２以下の整数であるが、１以上１０以下の整数であることが好ましく、１以上６以下の整数であることがより好ましい。

フッ素系スルホン酸およびその塩としては、下記一般式（４）で表される構造を有するものであることが好ましい。

上記式（４）中、Ｒ^６は下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍは水素原子、１価の金属イオン又はアンモニウムイオンである。ｍは５以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。

また、フッ素系化合物は、その構造の少なくとも一部にパーフルオロアルキル基（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−）を有するものであることが好ましく、該パーフルオロアルキル基の炭素数が１〜６であることがより好ましい。フッ素系化合物がこのような構造を有することにより、耐水性がより向上し、金属光沢性および分散性に優れた卑金属顔料が得られやすい。

なお、フッ素系化合物の分子量は、１０００以下であることが好ましい。母粒子の表面に吸着させるフッ素系化合物が、例えば特開２００３−２１３１５７号公報、特開２００６−１６９３９３号公報、特開２００９−２１５４１１号公報等に記載されているフッ素系重合体である場合、被膜が厚くなりすぎて金属光沢性が損なわれるだけでなく、被膜が形成された卑金属顔料同士のインタラクションが強くなるため、分散性が著しく低下する場合がある。そのため、母粒子の表面に形成される膜は、分子量１０００以下のフッ素系化合物により形成された単分子膜とすることが好ましい。

１．１．３．水性媒体
本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液は、水と、交流式誘電率測定装置を用いて測
定した２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率が３０以上５０以下の溶媒を１種以上と、前記比誘電率が３０未満の溶媒を１種以上と、を含み、溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が５質量％以上５０質量％であり、前記比誘電率が３０未満の溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下である水性媒体中に上記の卑金属顔料が分散されてなるものである。

本発明における溶媒の比誘電率は、２３℃において交流式誘電率測定装置を用いた平行板コンデンサ法により測定することができる。具体的には、２３℃環境下において、平行に設置された２つの電極板の間（極板間のギャップは０．５ｍｍ）に試料となる溶媒を挟んでコンデンサを形成する。次いで、１Ｖの交流を１０〜１００ｋＨｚの周波数で印加して比誘電率を測定し、１０ｋＨｚの周波数で印加した時の比誘電率を本発明における「溶媒の比誘電率」とする。

比誘電率が３０以上５０以下の溶媒としては、例えばグリセリン（４６．７）、プロピレングリコール（３６．１）、メチルアルコール（３２．６）等が挙げられる。比誘電率が３０未満の溶媒としては、例えばエチルアルコール（２４．３）、ｎ−プロピルアルコール（２０．１）等のアルコール類；アセトン（２０．７）等のケトン類；ヘキシレングリコール（２３．７）、１，２−ヘキサンジオール（１３．８）、トリエチレングリコール（２４．８９）等の多価アルコール類；ジエチレングリコールジエチルエーテル（５．４）等のグリコールエーテル類；２−ピロリドン（２６．４）等のラクタム類が挙げられる。なお、水の比誘電率は７４．１である。上記括弧内の数字は、比誘電率を表している。なお、ヘキシレングリコールは少量の界面活性剤存在下でも高い耐水性や分散性の効果を発揮するので、好ましい溶媒に該当する。

本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に使用する溶媒の総量を１００質量％としたときに、比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和は、卑金属顔料の良好な耐水性と分散性とのバランスの観点から、５質量％以上５０質量％以下であり、１０質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上３５質量％以下であることが特に好ましい。比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が前記範囲未満であると、卑金属顔料の分散性が損なわれやすく、比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が前記範囲を超えると、卑金属顔料の耐水性が損なわれやすくなる。

本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に使用する溶媒の総量を１００質量％としたときに、比誘電率が３０未満の溶媒の総和は、卑金属顔料の良好な耐水性と分散性とのバランスの観点から、５質量％以上２０質量％以下であり、７質量％以上１８質量％以下であることが好ましく、８質量％以上１６質量％以下であることがより好ましく、９質量％以上１５質量％以下であることが特に好ましい。比誘電率が３０未満の溶媒の総和が前記範囲未満であると、卑金属顔料の分散性が損なわれやすく、比誘電率が３０未満の溶媒の総和が前記範囲を超えると、卑金属顔料の耐水性が損なわれやすくなる。

本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に使用する溶媒の総量を１００質量％としたときに、水の含有割合は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４５質量％以上である。

本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液において、遠心分離によって卑金属顔料を取り除いた水性媒体について測定した比誘電率は、４５以上６０以下であることが好ましく、５０以上５８以下であることがより好ましい。上記範囲内の比誘電率を有する水性媒体を分散媒として使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料の耐水性および分散性がより良好となる。なお、水性媒体が混合溶媒の場合、混合溶媒の
比誘電率は、各溶媒の比誘電率の加重平均に近い値を示すのが一般的であるが、溶剤間の相互作用等の他の要因によって加重平均の値とは離れた値を示す場合も多く存在する。

上記水性媒体には、界面活性剤、第三級アミン、ｐＨ調整剤等をさらに添加してもよい。

水性媒体に添加し得る界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤及び／又はシリコン系界面活性剤であることが好ましい。水性媒体中の界面活性剤の含有割合は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは０．０１〜２質量％以下、特に好ましくは０．１〜１質量％以下である。界面活性剤の含有割合が上記範囲内であると、卑金属顔料の耐水性がより向上する傾向がある。また、金属光沢画像を記録した際にスリップ剤としての機能が発現し、画像の耐擦性が向上する効果が得られる場合がある。

フッ素系界面活性剤としては、例えばメガファックＦ−４３０、メガファックＦ−４４４、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−５５２、メガファックＦ−５５３、メガファックＦ−５５４、メガファックＦ−５５５、メガファックＦ−５５６、メガファックＦ−５５８、メガファックＲ−９４、メガファックＲＳ−７５、メガファックＲＳ−７２−Ｋ（以上いずれも商品名、ＤＩＣ株式会社製）；ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ
ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０２（以上いずれも商品名、三菱マテリアル株式会社製）；フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（以上いずれも商品名、株式会社ネオス製）；サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（以上いずれも商品名、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）等が挙げられる。

シリコン系界面活性剤としては、例えばＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（以上いずれも商品名、ビックケミー・ジャパン（株式会社製）；ＫＰ−３４１、ＫＰ−３５８、ＫＰ−３６８、ＫＦ−９６−５０ＣＳ、ＫＦ−５０−１００ＣＳ（以上いずれも商品名、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

水性媒体に添加し得る第三級アミンとしては、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられる。水性媒体に第三級アミンを添加することで、立体障害効果およびｐＨ調整作用により、卑金属顔料の分散性が向上する場合がある。

水性媒体に添加し得るｐＨ調整剤としては、ｐＨを４〜１０の範囲に調整できる緩衝作用を有するものであることが好ましい。ｐＨが４〜１０の範囲では、卑金属顔料のゼータ電位が負となり、卑金属顔料同士の静電反発力によって分散性が向上する場合がある。このような緩衝作用を有するｐＨ調整剤としては、例えば４−（２−ヒドロキシエチル)−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、トリス緩衝液などが挙げられる。

１．１．４．卑金属顔料水性分散液の製造方法
本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液は、例えば以下のようにして製造することができる。

まず、上述した母粒子を非水系媒体中に分散させた分散液を準備する。この分散液を必要に応じて同種または異種の非水系媒体で希釈した後、母粒子の平均粒子径が３μｍ以下となるようにホモジナイザー等の攪拌機で撹拌して母粒子を粉砕処理する。粉砕処理の時間は、特に制限されないが、通常３〜２４時間である。また、希釈に用いられる非水系媒体としては、上記で例示した剥離および粉砕を行う場合の非水系媒体と同様の非水系媒体が挙げられる。

次いで、粉砕処理済みの母粒子が非水系媒体中に分散された分散液にフッ素系化合物を添加して、超音波を照射することにより母粒子の表面にフッ素系化合物の被膜を形成させる。このようにして、母粒子の表面がフッ素系化合物により処理された卑金属顔料が得られる。フッ素系化合物の添加量は、母粒子１００質量部に対して１〜７０質量部、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１５〜３０質量部である。また、超音波照射して表面処理する際には加熱してもよい。加熱温度としては、４０℃以上であることが好ましい。加熱処理することで、母粒子の表面とフッ素系化合物とが共有結合を形成し、結合力が強化されると推測される。

母粒子のフッ素系化合物による表面処理は、母粒子の表面に直接処理するものであってもよいが、あらかじめ酸または塩基を処理させた母粒子に対してフッ素系化合物による表面処理を行ってもよい。これにより、母粒子表面に、フッ素系化合物による化学的な修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発現させることができる。また、フッ素系化合物による表面処理を行う前に母粒子となるべき粒子の表面に酸化被膜が形成されている場合であっても、該酸化被膜を除去することができ、酸化被膜が除去された状態でフッ素系化合物による表面処理を行うことができるため、製造される卑金属顔料の金属光沢性を優れたものとすることができる。このような酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ホウ酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。一方、塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。

次いで、溶媒置換を行う。具体的には、卑金属顔料が非水系媒体中に分散された分散液を遠心分離して上澄み液を除去し、そこに予め混合して調製しておいた上述の水性媒体を適量加えて、超音波照射することにより水性媒体中に卑金属顔料を分散させる。以上の工程により、本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液が得られる。また、このようにして得られた卑金属顔料水性分散液をさらに加熱処理することも好ましい。母粒子の表面にイオン結合していたフッ素系化合物は、加熱することにより脱水して共有結合を形成するものと推測され、母粒子とフッ素系化合物とがより強固に結合することができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発現させることができる。加熱温度としては、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。加熱処理時間は、１日〜１０日であることが好ましい。

１．１．４．卑金属顔料水性分散液の物性
１．１．４．１．形状
本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に含まれる卑金属顔料の形状は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、リン片状であることが好ましい。卑金属顔料の形状がリン片状である場合、光反射性が良好となるため、金属光沢性に優れた画像を記録することができる。

本発明において、リン片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ_１［μｍ^２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ_０［μｍ^２］に対する比率（Ｓ_１／Ｓ_０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、特に好ましくは８以上である。この値としては、例えば任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子について算出される値の平均値を採用することができる。

１．１．４．２．平均粒子径および平均厚み
本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に含まれる卑金属顔料では、平均粒子径が０．２５〜３μｍであることが好ましく、０．２５〜１．５μｍであることがより好ましく、０．３μｍ以上１．０μｍ未満が特に好ましい。また、本実施の形態に係る卑金属顔料水性分散液に含まれる卑金属顔料では、平均厚みが１〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜７０ｎｍであることがより好ましい。卑金属顔料の平均粒子径及び平均厚みが上記範囲にあることで、水性インク組成物に適用した場合において、塗膜の平滑性に優れ、金属光沢性に優れた画像を記録することができる。また、生産性良く顔料分散液を製造できると共に、水性インク組成物製造時における卑金属顔料の不本意な変形を防止することもできる。

この平均粒子径は、粒子像分析装置により得られる卑金属顔料の投影画像の面積から求めた円相当径の５０％平均粒子径（Ｒ５０）で表される。「円相当径」とは、粒子像分析装置を用いて得られる該卑金属顔料の投影画像の面積と同じ面積を持つ円と想定したときの当該円の直径である。例えば、卑金属顔料の投影画像が多角形である場合、その投影画像を円に変換して得られた当該円の直径を、その卑金属顔料の円相当径という。

卑金属顔料の投影画像の面積および円相当径は、粒子像分析装置を用いて測定することができる。このような粒子像分析装置としては、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００、ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓ（以上、シスメックス株式会社製）等が挙げられる。なお、円相当径の平均粒子径は、個数基準の粒子径である。また、ＦＰＩＡ−３０００または３０００Ｓを用いる場合の測定方法としては、高倍率撮像ユニットを用い、ＨＰＦ測定モードで測定する方法が一例として挙げられる。

なお、平均厚みとは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて卑金属顔料の側面画像を撮影し、１０個の卑金属顔料の厚みをそれぞれ求め、それらを平均したものである。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）としては、日本電子株式会社製の型式「ＪＥＭ−２０００ＥＸ」等が、走査型電子顕微鏡としては、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の型式「Ｓ−４７００」等がそれぞれ挙げられる。

２．水性インク組成物
本実施の形態に係る水性インク組成物は、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料と、溶媒の一部としての水と、を含む水性インク組成物であって、前記溶媒として、交流式誘電率測定装置を用いて測定した２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率が３０以上５０以下の溶媒を１種以上と、前記比誘電率が３０未満の溶媒を１種以上と、をさらに含み、前記溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、前記比誘電率が３０未満の溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする。

卑金属顔料を構成する母粒子やフッ素系化合物、ならびに卑金属顔料の形状、平均粒子径、平均厚み、製造方法、水性媒体および添加剤等は、上述した卑金属顔料水性分散液と
同様であるため説明を省略する。

本実施の形態に係る水性インク組成物によれば、特定の比誘電率を有する溶媒を混合した水性媒体を使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理された卑金属顔料の耐水性および分散性が良好となる。本実施の形態に係る水性インク組成物は、卑金属顔料の分散性に優れるので、インクジェットプリンターに適用した場合においても卑金属顔料同士が凝集することによるノズルの目詰まり等が抑制される。これにより、インクの吐出安定性が良好となる。また、卑金属顔料の表面に結合しているフッ素系化合物中のフッ素の効果により、表面自由エネルギーを低くすることができるので、インク乾燥時に卑金属顔料がリーフィングしやすく、金属光沢性に優れた画像を記録することができる。

本発明において「水性インク組成物」とは、溶媒の総量を１００質量％としたときに、水を３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上含有するインク組成物のことをいう。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。

本実施の形態に係る水性インク組成物中の卑金属顔料の濃度は、水性インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．２５〜３．０質量％、特に好ましくは０．５〜２．５質量％である。

本実施の形態に係る水性インク組成物には、樹脂類、界面活性剤、アルカンジオール、多価アルコール、ｐＨ調整剤等を必要に応じて添加することができる。

樹脂類は、卑金属顔料を記録媒体上に強固に定着させる機能を有する。樹脂類としては、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。

界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤は、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学工業株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤としては、例えばメガファックＦ−４３０、メガファックＦ−４４４、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−５５２、メガファックＦ−５５３、メガファックＦ−５５４、メガファックＦ−５５５、メガファックＦ−５５６、メガ
ファックＦ−５５８、メガファックＲ−９４、メガファックＲＳ−７５、メガファックＲＳ−７２−Ｋ（以上いずれも商品名、ＤＩＣ株式会社製）；ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０２（以上いずれも商品名、三菱マテリアル株式会社製）；フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（以上いずれも商品名、株式会社ネオス製）；サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（以上いずれも商品名、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）等が挙げられる。さらに、水性インク組成物には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を添加することもできる。

アルカンジオールは、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール等の炭素数が４以上８以下の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。これらの中でも炭素数が６以上８以下の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いためより好ましい。

多価アルコールは、例えば水性インク組成物をインクジェット記録装置に適用した場合に、水性インク組成物の乾燥を抑制し、インクジェット記録ヘッド部分における水性インク組成物の目詰まりを防止することができる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えばリン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。

また、本実施の形態に係る水性インク組成物には、水溶性ロジン等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤等の添加剤を添加することができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、２種以上組み合わせて用いることもできる。

なお、本実施の形態に係る水性インク組成物は、重合性化合物を実質的に含有しないことが好ましい。重合性化合物を「実質的に含有しない」とは、水性インク組成物に重合性化合物を意図的に添加しない程度の意味であり、水性インク組成物を調整する際に添加する添加剤にあらかじめ含まれているような重合性化合物は含んでも構わない。これにより、記録される画像の金属光沢性が良好になる場合がある。なお、水性インク組成物が重合性化合物を含有する場合には、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす場合がある。

このような重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物が挙げられる。ラジカル重合性化合物としては、例えばアリル化合物、更に好ましくはアリルエーテル化合物、エチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸化合物、ビニル化合物が挙げられる。カチオン重合性化
合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１０９３７号、特開２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。

本実施形態に係る水性インク組成物は、その用途は特に限定されず、例えば、筆記具、スタンプ、記録計、ペンプロッター、インクジェット記録装置等に適用することができる。

本実施の形態に係る水性インク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。水性インク組成物の２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから水性インク組成物が適量吐出され、水性インク組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。

３．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。

３．１．実験例１〜８（単独溶媒系）
３．１．１．アルミニウム粒子分散液の調製
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。

次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。このシリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法を用いてアルミニウムで構成された膜（以下、単に「アルミニウム膜」ともいう。）を形成した。

次に、アルミニウム膜が形成されたフィルムを、ジエチレングリコールジエチルエーテル中に入れ、超音波を照射することにより、フィルムからアルミニウム膜を剥離・粉砕した。次に、これをホモジナイザーに投入し約８時間粉砕処理することにより、リン片状のアルミニウム粒子（母粒子）の分散液を得た。この分散液中におけるアルミニウム粒子の濃度は１０質量％であった。

次に、上記のようにして得られたアルミニウム粒子を含む分散液１００質量部に対して、ジエチレングリコールジエチルエーテルを１００質量部添加し、アルミニウム粒子の濃度を５質量％に調整後、アルミニウム粒子１００質量部に対して２−（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸を５０質量部加え、液温５５℃で、３時間超音波を照射しながら、アルミニウム粒子の表面処理を行った。その後、遠心分離機（１００００ｒｐｍ×３０分）にて表面処理されたアルミニウム粒子を遠心沈降させ、その上澄み部分を廃棄し、表１に記載の溶媒を加えて、さらに超音波を照射することにより表面処理されたアルミニウム粒子を再分散させて、アルミニウム粒子を１．７質量％含有する分散液を得た。

この分散液中におけるアルミニウム粒子の平均粒子径は０．８μｍ、平均厚みは１０ｎｍであった。

３．１．２．比誘電率測定
表１に記載の各溶媒の比誘電率を、２３℃において交流式誘電率測定装置（ＴＡインスツルメント社製、装置名「ＡＲＥＳ−Ｋ２」）を用いた平行板コンデンサ法により測定した。具体的には、２３℃環境下において、平行に設置された２つの電極板（直径２５ｍｍ
φのステンレスプレート）の間（極板間のギャップは０．５ｍｍ）に試料となる溶媒を挟んでコンデンサを形成し、次いで、１Ｖの交流を１０〜１００ｋＨｚの周波数で印加して比誘電率を測定し、１０ｋＨｚの周波数で印加した時の比誘電率を求めた。各溶媒の比誘電率の測定結果を表１に併せて示す。

３．１．３．評価試験
＜分散性評価試験＞
１０μｍのフィルター（ＭＩＬＩＰＯＲＥ社製、ＭＩＴＥＸ ＭＥＭＢＲＡＮＥ ＦＩＬＴＥＲＳ（型番：ＬＣＷＰＯ４７００））に対して、上記で得られたアルミニウム粒子分散液がどれだけ通過するかにより、分散性を評価した。分散性の評価基準は、以下の通りである。分散性評価試験の結果を表１に併せて示す。
「Ａ」・・・・フィルター通過量が１００ｃｃ以上
「Ｂ」・・・・フィルター通過量が１０ｃｃ以上１００ｃｃ未満
「Ｃ」・・・・フィルター通過量が５ｃｃ以上１０ｃｃ未満
「Ｄ」・・・・フィルター通過量が１ｃｃ以上５ｃｃ未満
「Ｅ」・・・・フィルター通過量が１ｃｃ未満

３．１．４．評価結果
表１に、実験例１〜８における評価試験の結果を示す。表１中の、各実験例内の数値は「質量％」を示し、「−」は添加していないことを示す。

表１の評価結果によれば、比誘電率が３０以上の溶媒を分散媒として単独で使用した場合、分散性が悪化する傾向が認められた。特に水を単独で使用した場合には、分散性が非常に悪化することが判明した。一方、比誘電率が３０未満の溶媒を分散媒として単独で使
用した場合、分散性が良好となる傾向が認められた。

３．２．実験例９〜２２（混合溶媒系）
３．２．１．アルミニウム粒子分散液の調製
上記「３．１．１．アルミニウム粒子分散液の調製」において、溶媒置換の際に表２に記載の水性媒体（混合溶媒）を使用したこと以外は同様にして各アルミニウム粒子分散液を調製した。

３．２．２．比誘電率測定
上記「３．１．２．比誘電率測定」と同様にして、表２に記載の水性媒体（混合溶媒）の比誘電率を測定した。各水性媒体（混合溶媒）の比誘電率の測定結果を表２に併せて示す。

３．２．３．評価試験
＜分散性評価試験＞
上記と同様にして、アルミニウム粒子分散液の分散性を評価した。分散性評価試験の結果を表２に併せて示す。

＜耐水性評価試験＞
上記で得られたアルミニウム粒子分散液をアルミパックに１０ｃｃ封入した。そのアルミパックを７０℃恒温下にて６日間貯蔵した。貯蔵後のガス発生量をアルキメデス法により測定した。また、７０℃で６日間貯蔵した後の分散液の外観を目視により観察した。耐水性の評価基準は、以下の通りである。耐水性評価試験の結果を表２に併せて示す。
「Ａ」・・・ガス発生量が０．５ｃｃ／ｇ（分散液）未満、かつ、外観変化なし
「Ｂ」・・・ガス発生量が０．５ｃｃ／ｇ（分散液）以上１ｃｃ／ｇ（分散液）未満、かつ、外観変化なし
「Ｃ」・・・ガス発生量が１ｃｃ／ｇ（分散液）以上、またはＡｌ（ＯＨ）_３の生成が認められ白化

３．２．４．評価結果
表２に、実験例９〜２２における評価試験の結果を示す。表２中の、各実験例内の数値は「質量％」を示し、「−」は添加していないことを示す。

表２の評価結果によれば、水性媒体（混合溶媒）の比誘電率が６０を超える場合には、分散性が悪化する傾向が認められた。一方、水性媒体（混合溶媒）の比誘電率が４５未満の場合には、耐水性が悪化する傾向が認められた。

３．３．実施例１〜１１、比較例１〜４（水性インク組成物）
３．３．１．水性インク組成物の調製
上記「３．１．１．アルミニウム粒子分散液の調製」において、溶媒置換の際に表３に記載の水性媒体（混合溶媒）を使用したこと以外は同様にして各水性インク組成物を調製した。

３．３．２．比誘電率測定
上記で得られた水性インク組成物を遠心分離（３，０００ｒｐｍ、１０分間）してアルミニウム粒子を沈降させてその上澄み液を試料とした以外は、上記「３．１．２．比誘電率測定」と同様にして、表３に記載の水性媒体（混合溶媒）の比誘電率を測定した。各水性媒体（混合溶媒）の比誘電率の測定結果を表３に併せて示す。

３．３．３．評価試験
＜分散性評価試験＞
上記と同様にして、各水性インク組成物の分散性を評価した。分散性評価試験の結果を表３に併せて示す。

＜耐水性評価試験＞
上記と同様にして、各水性インク組成物の耐水性を評価した。耐水性評価試験の結果を表３に併せて示す。

３．３．４．評価結果
表３に、実施例１〜１１、比較例１〜４における評価試験の結果を示す。なお、表３中の「メガファックＦ−５５３」は、ＤＩＣ株式会社製のフッ素系界面活性剤（含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー）の商品名である。表３中の、各実施例および各比較例内の数値は「質量％」を示し、「−」は添加していないことを示す。

表３の評価結果によれば、比誘電率が３０以上５０以下の溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、かつ、比誘電率が３０未満の溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下である水性媒体を使用することにより、フッ素系化合物によって表面処理されたアルミニウム粒子の分散性および耐水性の両者がバランスよく良好となる傾向が認められた。

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

Claims (7)

1. フッ素系化合物によって表面処理されたＡｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒおよびこれらの合金から選ばれる１種以上の卑金属顔料と、溶媒の一部としての水と、を含む卑金属顔料水性分散液であって、
   前記フッ素系化合物が、下記一般式（１）、（３）および（４）で表される化合物から選ばれる１種であり、
   前記溶媒として、グリセリン、プロピレングリコールおよびメチルアルコールから選ばれる第１溶媒を１種以上と、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよび２−ピロリドンから選ばれる第２溶媒を１種以上と、をさらに含み、
   前記溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記第１溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、前記第２溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下である、卑金属顔料水性分散液。
   

   

   （上記式（１）中、Ｒ ^１ はそれぞれ独立に下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、１価の金属イオン、アンモニウムイオン又は−ＮＲ ^２ Ｒ ^３ Ｒ ^４ である。Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ は、それぞれ水素原子又はＣ _２ Ｈ _４ ＯＨ基であるが、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ がともに水素原子である場合は除く。ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは１以上１２以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
   

   

   

   （上記式（３）中、Ｒ ^５ は下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍは水素原子、１価の金属イオン又はアンモニウムイオンである。ｍは１以上１２以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
   

   

   

   （上記式（４）中、Ｒ ^６ は下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍは水素原子、１価の金属イオン又はアンモニウムイオンである。ｍは５以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
   

   
2. 遠心分離によって前記卑金属顔料を取り除いた溶媒について交流式誘電率測定装置を用いて２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率を測定したときに４５以上６０以下である、請求項１に記載の卑金属顔料水性分散液。
3. 前記卑金属顔料が、リン片状である、請求項１または請求項２に記載の卑金属顔料水性分散液。
4. フッ素系化合物によって表面処理されたＡｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒおよびこれらの合金から選ばれる１種以上の卑金属顔料と、溶媒の一部としての水と、を含む水性インク組成物であって、
   前記フッ素系化合物が、下記一般式（１）、（３）および（４）で表される化合物から選ばれる１種であり、
   前記溶媒として、グリセリン、プロピレングリコールおよびメチルアルコールから選ば
   れる第１溶媒を１種以上と、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよび２−ピロリドンから選ばれる第２溶媒を１種以上と、をさらに含み、
   前記溶媒の総量を１００質量％としたときに、前記第１溶媒の総和が５質量％以上５０質量％以下であり、前記第２溶媒の総和が５質量％以上２０質量％以下である、水性インク組成物。
   

   

   （上記式（１）中、Ｒ ^１ はそれぞれ独立に下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、１価の金属イオン、アンモニウムイオン又は−ＮＲ ^２ Ｒ ^３ Ｒ ^４ である。Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ は、それぞれ水素原子又はＣ _２ Ｈ _４ ＯＨ基であるが、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ がともに水素原子である場合は除く。ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは１以上１２以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
   

   

   

   （上記式（３）中、Ｒ ^５ は下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍは水素原子、１価の金属イオン又はアンモニウムイオンである。ｍは１以上１２以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
   

   

   

   （上記式（４）中、Ｒ ^６ は下記構造式の中から選択される１種の基であり、Ｍは水素原子、１価の金属イオン又はアンモニウムイオンである。ｍは５以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
   

   
5. 遠心分離によって前記卑金属顔料を取り除いた溶媒について交流式誘電率測定装置を用いて２３℃、１０ｋＨｚ時の比誘電率を測定したときに４５以上６０以下である、請求項４に記載の水性インク組成物。
6. 前記卑金属顔料が、リン片状である、請求項４または請求項５に記載の水性インク組成物。
7. 重合性化合物を実質的に含有しない、請求項４ないし請求項６のいずれか一項に記載の水性インク組成物。