DE69428774T2

DE69428774T2 - Wasserbeständige metallpigmente enthaltende paste und herstellungsverfahren davon

Info

Publication number: DE69428774T2
Application number: DE69428774T
Authority: DE
Inventors: Michael Curcio; G. Jenkins; Craig Keemer; Taylor Lamborn
Original assignee: Silberline Manufacturing Co Inc
Current assignee: Silberline Manufacturing Co Inc
Priority date: 1993-08-11
Filing date: 1994-08-11
Publication date: 2002-07-11
Anticipated expiration: 2014-08-12
Also published as: JP2759198B2; KR950703613A; HK1011377A1; DK0668894T3; KR100358272B1; CA2145291A1; ATE207516T1; DE69428774D1; EP0668894A1; CA2145291C; ES2166784T3; US5637143A; EP0668894A4; JPH08502317A; EP0668894B1; AU7687894A; KR100404814B1; AU683931B2; WO1995004783A1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft Pastenzusammensetzungen, enthaltend Metallpigmentteilchen, die zur Bildung von Überzugszusammensetzungen, insbesondere von wäßrigen Überzugszusammensetzungen, geeignet sind. Zunehmend strenge Umweltauflagen haben eine drastische Reduzierung der flüchtigen organischen Lösungsmittelkonzentrationen in Überzugssystemen erforderlich gemacht. Ein Weg zur Erfüllung solcher Auflagen ist die Verwendung von Wasser anstelle der bisher verwendeten flüchtigen organischen Lösungsmittel.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

In dieser Anmeldung werden mehrere Veröffentlichungen mit arabischen Ziffern in Klammern zitiert. Die vollständigen Zitate dieser Referenzen können am Ende der Beschreibung unmittelbar vor den Ansprüchen gefunden werden. Die Offenbarungen dieser Veröffentlichungen in ihrer Gesamtheit sind in dieser Anmeldung ausdrücklich unter Bezugnahme eingeschlossen.
Auf dem Gebiet von Überzugsystemen unter Verwendung von Metallpigmentteilchen machen wäßrige Systeme recht große Schwierigkeiten. Dies trifft insbesondere auf Aluminiun- und Zinkpigmente zu. So kann das Metallpigment mit Wasser leicht unter Bildung von Wasserstoffgas reagieren. Die erzeugte Gasmenge kann ein Sicherheitsrisiko hervorrufen und in den Behältnissen für die Zusammensetzung hohe Drücke erzeugen. Ferner setzt die Wasserreaktion den ästhetischen Wert von Metallpigmenten wesentlich herab. Die Reaktion von Aluminiumpigmenten mit Wasser kann wie folgt beschrieben werden:
2Al + 6H&sub2;O == 2Al(OH)&sub3; + 3H&sub2;(g)
Aufgrund der zunehmenden Nachfrage nach wäßrigen Systemen wurden eine Reihe von Techniken zur Hemmung des Angriffs auf die Pigmentteilchen durch Wasser vorgeschlagen. Leider lieferte der größte Teil dieser Techniken keinen ausreichenden Schutz.
Eine Technik, die Hemmeigenschaften bereitstellt, ist die Passivierung der Metallpigmentteilchen mit einem ionischen organischen Phosphat, wie von Williams et al., U.S.-Patentschrift Nr. 4 565 716 offenbart, deren Offenbarung hiermit als Referenz mitumfaßt ist. Eine weitere Technik umfaßt die Verwendung von Verbindungen, die sechswertige Chrom- oder fünfwertige Vanadiumverbindungen enthalten, wie von Kondis U.S.-Patentschrift Nr. 4 693 754 offenbart, deren Offenbarung hiermit als Referenz mitumfaßt ist. Weitere Techniken umfassen die Verwendung von organischen Phosphiten, wie von Kondis et al., U.S.- Patentschrift Nr. 4 808 231 offenbart, deren Offenbarung hiermit als Referenz mitumfaßt ist, oder die Verwendung von Nitroparaffin-Lösungsmitteln. Noch eine andere Technik umfaßt die Verwendung entweder von (a) einer ionischen organischen Phosphatverbindung, beispielsweise wie von Williams et al., U.S.- Patentschrift Nr. 4 565 716 gelehrt, oder (b) einer flnfwertigen Vanadiumverbindung, beispielsweise wie von Kondis, U.S.-Patentschrift Nr. 4 693 754 gelehrt, oder (c) einer organischen Phosphitverbindung, beispielsweise wie von Kondis et al., U.S.-Patentschrift Nr. 4 808 231 gelehrt, in Verbindung mit einem nitrohaltigen Lösungsmittel, wie einem Nitroparaffin, wie von Keemer et al., U.S.- Patentschrift Nr. 5 215 579 offenbart, deren Offenbarung hiermit als Referenz mitumfasst ist.
Die behandelten Metallpigmentteilchen können zur Bildung einer Metallpigmentpaste verwendet werden. Die Behandlung erzeugt eine Metallpigmentpaste, die gegenüber den herkömmlich behandelten Produkten eine verbesserte Gasungsstabilität aufweist.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft Metallteilchen, die behandelt wurden mit (1) mindestens einem Heteropolyanion, (2) mindestens einem Phosphorsilicat-Pigment oder (3) einer Kombination von mindestens einem Heteropolyanion und mindestens einem Phosphorsilicat-Pigment. Die auf diese Weise behandelten Metallteilchen (z. B. Flockenaluminium) sind derart stabilisiert, daß sie zur Verwendung in wäßrigen Überzugssystemen geeignet sind.
Eine Hauptaufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Flockenmetall, das in wäßrigen Systemen verwendet werden kann und gegen die Wasserstoffentwicklung beständig ist.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Flockenmetall unter Beibehaltung annehmbarer ästhetischer Werte und einer Zwischenüberzugsund Intraüberzugs-Haftung in dem Überzugsanstrich.
Weitere Aufgaben, Vorteile und Merkmale der Erfindung werden beim Betrachten in Verbindung mit der folgenden ausführlichen Beschreibung leichter erkannt und verstanden.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Sämtliche offenbarten Ausführungsformen können unter Verwendung herkömmlicher Verbindungen und Verfahrensweisen ohne langes Experimentieren durchgeführt werden.
Wie vorstehend angegeben, beruht die Erfindung auf der Entdeckung, daß bestimmte Typen von heteropolyanionischen Verbindungen, bestimmte Typen von Phosphorsilicat-Verbindungen oder eine Kombination hiervon Metallpigmente wirksam gegen eine Reaktion mit Wasser stabilisieren und das Metallpigment zur Verwendung in Wasserbasis-Überzügen ohne nennenswerte Entwicklung von Wasserstoff, ohne Haftungsverlust oder Herabsetzung der optischen Eigenschaften geeignet machen. Die Erfindung ist besonders für Aluminium- und Bronzepigmente geeignet.
Heteropolyanionen sind polymere Oxoanionen, die durch Ansäuern von Lösungen, die die entsprechenden einfachen Anionen enthalten, oder durch Einbringen des Heteroelementions nach dem ersten Ansäuern der Molybdat- oder Wolframatanionen gebildet werden. Heteropolyanionen sind in Tabelle 22C-2 auf der Seite 857 in Advanced Inorganic Chemistry von Cotton und Wilkinson(1) beschrieben, dessen gesamte Offenbarung hiermit als Referenz mitumfaßt ist. Die größte und am besten bekannte Gruppe von Heteropolyanionen besteht aus denjenigen, bei denen das (die) Heteroatom(e) von einem Käfig von MO&sub6;-Octaedern umgeben ist (sind). Eine der häufigsten Strukturen von Heteropolyanionen ist die durch [X+nM&sub1;&sub2;O&sub4;&sub0;](-n)- dargestellte Keggin-Struktur, wobei M Molybdän oder Wolfram und X Silicium, Germanium, Phosphor, Arsen, Titan, Zirconium etc. bedeutet. Bevorzugte heteropolyanionische Gruppen sind die Heteropolymolybdate und Heteropolywolframate. Bevorzugte heteropolyanionische Verbindungen sind Silicomolybdänsäure (SiMoA), Phosphorwolframsäure (PWA) und Silicowolframsäure (SiWA). Eine besonders bevorzugte Verbindung ist Phosphormolybdänsäure (PMoA). Bezogen auf das Metallteilchengewicht sollte die Konzentration der heteropolyanionischen Verbindung 0,1% bis 30%, vorzugsweise 1% bis. 10%, betragen.
Phosphorsilicat-Pigmente enthalten Phosphor, Silicium und Sauerstoff. Beispiele für Phosphorsilicat-Pigmentverbindungen sind Calciumphosphorsilicat, Calciumstrontiumphosphorsilicat und Aluminiumzirconiumzinkphosphorsilicat. Eine besonders bevorzugte Verbindung ist Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, das von der Firma Halox Pigments, Hanimond, Indiana, unter dem Warennamen Halox SZP391 im Handel ist.
Die Menge der Phosphorsilicat-Verbindung sollte, bezogen auf das Metallteilchengewicht, 0,1% bis 30%, vorzugsweise 10%, betragen.
Lösungsmittel zur Verwendung mit den Heteropolyanionen können Glycolether, Glycoletheracetate, Alkohole, Wasser und Nitroparaffine oder jedes andere beliebige, mit den Überzugssystemen kompatible Lösungsmittel, in dem das Heteropolyanion löslich ist, umfassen. Unter den Nitroparaffinen zur Verwendung mit Heteropolyanionen sind die niederen Glieder der Nitroparaffinreihe, d. h. Nitromethan, Nitroethan und 1-Nitropropan, im Hinblick auf die toxikologischen Eigenschaften und die Verfügbarkeit bevorzugt. Das Lösungsmittel zur Verwendung mit Heteropolyanionen sollte in der fertigen Metallpigmentpaste zu 5% bis 100%, jedoch vorzugsweise zu 20% oder mehr, besonders bevorzugt zu 35% oder mehr des Gesamtgewichts des Lösungsmittels vorhanden sein. Das Lösungsmittel zur Verwendung mit den Heteropolyanionen macht in der Regel etwa 28 bis 50 Gew.-% der Paste aus. Das Heteropolyanionen-Lösungsmittel kann auch oberflächenaktive Mittel, wie Tenside, oder Antischaummittel enthalten.
Lösungsmittel zur Verwendung mit den Phosphorsilicat-Pigmenten können Lackbenzine, Hochflammpunkt-Naphtha, Glycolether, Glycoletheracetate, Nitroparaffine, Alkohole, Acetate oder jedes andere beliebige mit den Überzugssystemen kompatible Lösungsmittel enthalten. Das Lösungsmittel kann gegebenenfalls oberflächenaktive Mittel, wie Tenside, Antischaummittel und Dispersionsmittel enthalten. Unter den Nitroparaffinen zur Verwendung mit Phosphorsilicat- Pigmenten sind die niederen Glieder der Nitroparaffinreihe (d. h. Nitromethan, Nitroethan und 1-Nitropropan) im Hinblick auf die toxikologischen Eigenschaften und die Verfügbarkeit bevorzugt. Das Lösungsmittel zur Verwendung mit den Phosphorsilicat-Pigmenten sollte, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lösungsmittels, in einer Menge von 5% bis 100%, jedoch vorzugsweise von 20% oder mehr, besonders bevorzugt von 35% oder mehr, in der fertigen Metallpigmentpaste vorhanden sein.
Lösungsmittel zur Verwendung mit der Kombination von Heteropolyanion und Phosphorsilicat-Pigmenten können Glycolether, Glycoletheracetate, Alkohole, Wasser und Nitroparaffine oder jedes andere beliebige mit den Überzugssystemen kompatible Lösungsmittel, in dem das Heteropolyanion löslich ist, enthalten. Unter den Nitroparaffinen sind die niederen Glieder der Nitroparaffinreihe, d. h. Nitromethan, Nitroethan und 1-Nitropropan, im Hinblick auf die toxikologischen Eigenschaften und die Verfügbarkeit bevorzugt. Das Lösungsmittel zur Verwendung mit Heteropolyanionen und Phosphorsilicat-Pigmenten sollte in der fertigen Metallpigmentpaste zu 5% bis 100%, jedoch vorzugsweise zu 20% oder mehr, besonders bevorzugt zu 35% oder mehr, des Gesamtgewichts des Lösungsmittels vorhanden sein. Das Lösungsmittel kann auch oberflächenaktive Mittel, wie Tenside, oder Antischaummittel enthalten.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Einarbeitung der heteropolyanionischen Verbindung ist ein abgeändertes Slurry-Verfahren, das von Kondis, U.S.-Patentschrift Nr. 4 693 754 gelehrt wird. Ein Metallpigmentteilchen-Filterkuchen oder eine - Paste, die typischerweise 50% bis 95%, vorzugsweise 60% bis 85%, Metallpigment in einem Lösungsmittel enthält, wird einem Gemisch, bestehend aus 15% bis 94,5%, vorzugsweise 65% bis 89% eines Lösungsmittels, in dem das Heteropolyanion löslich ist, zugesetzt. Die gewünschte Menge der heteropolyanionischen Verbindung, typischerweise 0,1% bis 30%, vorzugsweise 1,0% - 10%, bezogen auf das Gewicht der Metallteilchen, wird unter Bildung eines Reaktionsgemisches zugesetzt. Dem Reaktionsgemisch können auch oberflächenaktive Mittel, Dispersionsmittel, Antischaummittel etc. zugesetzt werden. Das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur von 20ºC bis 100ºC, vorzugsweise Umgebungstemperatur bis 80ºC, für die Dauer im Bereich von 0,5 bis 30 h, vorzugsweise von 2 bis 8 h, gerührt. Das Lösungsmittel wird anschließend unter Erhalt des gewünschten Metallpigmentteilchen-Endgehaltes, typischerweise 40% bis 90%, entfernt.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Einarbeitung des Phosphorsilicat-Pigments ist ferner die Einarbeitung der Phosphorsilicat-Pigmentverbindung durch ein abgeändertes Slurry-Verfahren, das von Kondis, U.S.-Patentschrift Nr. 4 693 754 gelehrt wird. Ein Metallpigmentteilchen-Filterkuchen oder eine -Paste, die typischerweise 50% bis 95%, vorzugsweise 60% bis 85% Metallpigment in einem Lösungsmittel enthält, wird einem Gemisch, bestehend aus 15% bis 94,5%, vorzugsweise 65% bis 89%, eines Lösungsmittels, in dem das Phosphorsilicat- Pigment dispergierfähig ist, zugesetzt. Die gewünschte Menge der Phosphorsilicat-Pigmentverbindung, typischerweise 0,1% bis 30%, vorzugsweise 10%, bezogen auf das Gewicht der Metallteilchen, wird unter Bildung eines Reaktionsgemisches zugesetzt. Das Phosphorsilicat-Pigment kann zunächst in einem Lösungsmittel dispergiert werden. Dem Reaktionsgemisch können auch oberflächenaktive Mittel, Dispersionsmittel, Antischaummittel etc. zugesetzt werden. Das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur von 20ºC bis 100ºC, vorzugsweise Umgebungstemperatur bis 80ºC, für die Dauer im Bereich von 5 min bis 24 h, vorzugsweise von 1/2 bis 2 h, gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter Erhalt des gewünschten Metallpigmentteilchen-Endgehaltes, typischerweise 40% bis 90%, entfernt.
Gleichermaßen ist ein bevorzugtes Verfahren zur Einarbeitung sowohl der heteropolyanionischen Verbindung als auch des Phosphorsilicat-Pigment ein abgeändertes Slurry-Verfahren, das von Kondis, U.S.-Patentschrift Nr. 4 693 754 gelehrt wird. Ein Metallpigmentteilchen-Filterkuchen oder eine -Paste, die typischerweise 50% bis 95%, vorzugsweise 60% bis 85% Metallpigment in einem Lösungsmittel enthält, wird einem Gemisch, bestehend aus 15% bis 94,5%, vorzugsweise 65% bis 89% eines Lösungsmittels, in dem das Heteropolyanion löslich ist, zugesetzt. Die gewünschte Menge der heteropolyanionischen Verbindung, typischerweise 0,1% bis 30%, vorzugsweise 0,2% bis 10%, bezogen auf das Gewicht der Metallteilchen und der gewünschten Menge des Phosphorsilicat- Pigments, typischerweise 0,1% bis 30%, vorzugsweise 1% bis 10%, bezogen auf das Gewicht der Metallteilchen, wird unter Bildung eines Reaktionsgemisches zugesetzt. Dem Reaktionsgemisch können auch oberflächenaktive Mittel, Dispersionsmittel, Antischaummittel etc. zugesetzt werden. Das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur von 20ºC bis 100ºC, vorzugsweise Umgebungstemperatur bis 80ºC, für die Dauer im Bereich von 0,5 bis 30 h, vorzugsweise 2 bis 8 h, gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter Erhalt des gewünschten Metallpigmentteilchen-Endgehaltes, typischerweise 40% bis 90%, entfernt.
Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Behandlungsverfahren besteht eine weitere Technik im Einbringen der heteropolyanionischen Verbindung, der Phosphorsilicat-Verbindung oder der Kombination hiervon in eine Kugelmühle zusammen mit fein zerkleinertem Pulver oder fein zerkleinerter Folie, Gleitmitteln und Lösungsmittel etc., die zur Herstellung von Aluminiumpigmenten verwendet werden. Somit werden die Metallpigment-Oberflächen stabilisiert, wenn sie in der Kugelmühle erzeugt werden.
Die bevorzugten Behandlungsverfahren stellen unabhängig von dem beim Mahlen verwendete Gleitmittel eine ausgezeichnete Stabilität bereit.
Die erhaltene Pigmentpaste kann bei einer Vielzahl von bekannten Überzugssystemen als direkter Ersatz für die derzeit verwendeten Pasten eingesetzt werden. Beispiele umfassen Instandhaltungssysteme, allgemeine industrielle Systeme, Dach- und Fahrzeugbeschichtungssysteme. Somit kann die Paste beispielsweise mit acrylischen Polymeremulsionen, wasserreduzierfähigen Alkydharzsystemen, wasserreduzierfähigen vernetzten Alkyd/Melamin-Systemen, Epoxyüberzügen auf Wasserbasis, Polyesteremulsionen und wasserreduzierbaren Polyester- Melamin-Überzügen verwendet werden.
Auch die Behandlung der Metallteilchen nach ihrer Kombination mit einem wäßrigen Überzugshilfsstoff ist möglich. Somit kann das Heteropolyanion, Phosphorsilicat oder die Kombination hiervon entweder vor oder nach Zugabe der Metallteilchen zu der Überzugszusammensetzung einem wäßrigen Träger als solchem zugesetzt werden. Wenn die heteropolyanionische Verbindung, die Phosphorsilicat-Verbindung oder die Kombination nach Zugabe der Metallteilchen zugesetzt wird, sollte die Verzögerung nicht lange sein, da eine lange Verzögerung einen Angriff des wäßrigen Trägers auf die Metallteilchen gestatten würde. In dem Falle, in dem die Zugabe zu der Überzugszusammensetzung erfolgt, können die Mengen von Heteropolyanionen, Phosphorsilicat oder der Kombination hiervon die gleichen sein, wie vorstehend zur Erzeugung von behandelten Metallteilchen in Pastenform diskutiert. Einfache Mischtechniken können angewandt werden.
Die Behandlung mit Heteropolyanionen, Phosphorsilicat oder beidem kann mit anderen Behandlungsverfahren, einschließlich der Verwendung von Nitroparaffinen, ionischen organischen Phosphaten, organischen Phosphiten und Vanadiumverbindungen, kombiniert werden. Die weitem Behandlungsverfahren können vor, während oder nach der Behandlung mit Heteropolyanion, Phosphorsilicat oder beiden durchgeführt werden.

BEISPIELE

Es werden nun spezielle Beispiele der Erfindung weiter durch die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele beschrieben.

BEISPIEL 1:

124,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 (nicht flüchtiger Gehalt 70,8%) werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 13,8% Aluminium mit 514 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 10 Gew.-% Phosphortnolybdänsäure, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 80ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 64% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 2:

124,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 13,8% Aluminium mit 514 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden, bezogen auf das Gewicht der Aluminiumpaste in der Zufuhr, 10 Gew.-% Silicomolybdänsäure zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 80ºC gerührt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen- Gehalt von 69,2% filtergepreßt und anschließend wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 3:

124,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 13,8% Aluminium mit 514 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden, bezogen auf das Gewicht des Aluminiums in der Pastenzufuhr, 10 Gew.-% Phosphorwolframsäure zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 80ºC gerührt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen- Gehalt von 65,2% filtergepreßt und anschließend wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

VERGLEICHSBEISPIEL 1:

130 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 16,1% Aluminium mit 443 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Zur Bereitstellung eines Vergleichsbeispiels wird dieser Aufschlämmung kein Heteropolyanion zugesetzt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 70% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.
Jede der aus den obigen Beispielen erhaltenen fertigen Pasten wird in eine typische allgemeine wäßrige industrielle Beschichtungsformulierung, die nach der folgenden Vorgehensweise hergestellt wird, eingearbeitet. Genug von jeder Paste zum Erhalt von 20,5 g Aluminium wird abgewogen. Die Paste, 41,2 g Glycolether EB, 5,1 g Texanol (Lieferfirma Eastman), 1,03 g Patcote 519 (Lieferfirma Patcote), 0,62 g Dow Corning 14 (Lieferfirma Dow), 73,5 g deionisiertes Wasser und 313,7 g Joncryl 537 Harz, eine acrylische Emulsion (Lieferfirma Johnson Wax) werden unter Bildung eines gleichmäßigen Überzugs miteinander vermischt.
Die Formulierungen werden in ein konstantes Temperaturbad bei 52ºC gegeben, und das entwickelte Gas wird in einer umgestülpten wassergefüllten Bürette 168 h gesammelt. Die Daten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. TABELLE 1
Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß die Verwendung eines Heteropolyanions als Inhibitor unerwünschtes Gasen vermindert und daß der Typ von verwendetem Heteropolyanion die Menge des festgestellten Gasens beeinflußt.
Die fertige Aluminiumpaste von Beispiel 1 wurde in eine wäßrige Automobil- Grundbeschichtungsformulierung eingearbeitet. Die erhaltene Formulierung wurde auf elektrobeschichtete Stahlplatten aufgesprüht und anschließend mit einer Automobil-Formulierung auf Lösungsmittelbasis klar beschichtet. Diese Platte wurde nach ASTM D2247-87 in eine geschlossene Kammer, die bei 100ºF (38º C) und 100% relativer Feuchtigkeit gehalten wurde, gegeben. Nach 10-tägiger Exposition wurde die Platte aus der Kammer genommen und getrocknet. Es wurde keine Blasenbildung oder sichtbare Zersetzung beobachtet. Die Platte wurde anschließend nach ASTM D3359-87, Testverfahren B, auf die Haftung getestet. Es trat kein Haftungsverlust auf.

BEISPIEL 4:

112,2 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR (Nichtflüchtigen-Gehalt 78,1%) werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 13,6% Aluminium mit 531,4 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden, bezogen auf das Gewicht des Aluminiums in der Pastenzufuhr, 1,6 Gew.-% Phosphormolybdänsäure zugesetzt. Das Material wird 2 h bei 80ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 66% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 5:

41,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 5,0% Aluminium mit 602,4 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 4,0 Gew.-% Phosphormolybdänsäure, bezogen auf das Gewicht des Aluminiums in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird bei 80ºC 5 h gerührt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 68,1% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 6:

76,8 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 9,4% Aluminium mit 562,2 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 10,0 Gew.-% Phosphormolybdänsäure, bezogen auf das Gewicht des Aluminiums in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 0,5 h bei 80ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 68,8% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 7:

41,3 g einer nicht blättrigen Alumin Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 5,0% Aluminium mit 600,5 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 10,0 Gew.-% Phosphormolybdänsäure, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 2 h bei 55ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 68,2% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 8:

112,2 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 13,8% Aluminium mit 524 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 10,0 Gew.-% Phosphormolybdänsäure, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 30ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 65,2% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

VERGLEICHSBEISPIEL 2:

112,7 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 15% Aluminium mit 474 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Zur Bereitstellung eines Vergleichsbeispiels wird dieser Aufschlämmung kein Heteropolyanion zugesetzt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 70% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.
Jede der erhaltenen fertigen Aluminiumpasten der obigen Beispiele wird in eine allgemeine wäßrige industrielle Überzugsformulierung eingearbeitet. Die Formulierungen werden in ein konstantes Temperaturbad bei 52ºC gegeben, und das entwickelte Gas wird 168 h in einer umgestülpten wassergefüllten Bürette gesammelt. Die Daten sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. TABELLE 2 EXPERIMENTELLE BEDINGUNGEN
Die Daten zeigen eindeutig, daß die Verwendung eines Heteropolyanions die Menge an unerwünschtem Gasen im Vergleich zu einer unbehandelten Probe verringert.

BEISPIEL 9:

112 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245- AR (Nichtflüchtigen-Gehalt 78,2%) werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 15,2% Aluminium mit 464,0 g Lachbenzin aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 10 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezögen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 30ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 72,6% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

VERGLEICHSBEISPIEL 3:

137 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245- AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 15% Aluminium mit 447 g Lackbenzin aufgeschlämmt. Zur Bereitstellung eines Vergleichsbeispiels wird dieser Aufschlämmung kein Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat zugesetzt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 64% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.
Jede der aus den obigen Beispielen erhaltenen fertigen Aluminiumpasten wird in eine typische wäßrige allgemeine industrielle Überzugsformulierung, die nach der folgenden Vorgehensweise hergestellt worden ist, eingearbeitet. Genug von jeder Paste zum Erhalt von 20,5 g Aluminium wird abgewogen. Die Paste, 41,2 g Glycolether EB, 5,1 g Texanol (Lieferfirma Eastman), 1,03 g Patcote 519 (Lieferfirma Patcote), 0,62 g Dow Corning 14 (Lieferfirma Dow), 73,5 g deionisiertes Wasser und 313,7 g Joncryl 537 Harz, eine Acrylemulsion (Lieferfirma Johnson Wax), werden miteinander unter Bildung eines gleichmäßigen Überzugs gemischt.
Die Überzugsformulierungen werden in ein konstantes Temperaturbad bei 52ºC gegeben, und das entwickelte Gas wird 168 h in einer umgestülpten, wassergefüllten Bürette gesammelt. Die Daten sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.

TABELLE 3

ALUMINIUMPASTENZUFUHR GASEN (ml)

Beispiel 9 - SPARKLE SILVER® 5245-AR 14,95
Vergleichsbeispiel 3 193,30 Die Daten zeigen deutlich, daß die Verwendung von Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat als Inhibitor-Pigment unerwünschtes Gasen um mehr als eine Größenordnung im Vergleich zu unbehandelten Proben verringerte.

BEISPIEL 10:

76,8 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 10,4% Aluminium mit 502,2 g Lackbenzin aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 1,6 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezogen auf das Gewicht von Aluminiumpaste in der Zufuhr, zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 55ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 76% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 11:

41,6 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5245-AR werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 5, 5% Aluminium mit 540,5 g Lackbenzin aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 4,0 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezogen auf das Gewicht von Aluminiumpaste in der Zufuhr, zugesetzt. Das Material wird 5 h bei 80ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 76% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 12:

124,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 (Nichtflüchtigen-Gehalt 70,8%) werden mit 429 g Lackbenzin unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 15,9% Aluminium aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 10 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 1 h bei Umgebungstemperatur gerührt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 73,2 % filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 13:

124,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 werden mit 429 g Lackbenzin unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 15,9% Aluminium aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 15 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 1 h bei Umgebungstemperatur gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 70,7% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIEL 14:

124,3 g einer nicht blättrigen Aluminiumpasten-Zufuhr TUFFLAKER 5843 werden unter Erhalt einer Aufschlämmungskonzentration von 15,9% Aluminium mit 429 g Lackbenzin aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 20 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pastenzufuhr, zugesetzt. Das Material wird 1 h bei Umgebungstemperatur gerührt. Die Aufschlämmung wird anschließend unter Erhalt einer fertigen Paste mit einem Nichtflüchtigen-Gehalt von 69,2% filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.
Die aus den obigen Beispielen erhaltenen fertigen Aluminiumpasten werden in allgemeine industrielle, wäßrige Überzugsformulierungen eingearbeitet. Die Formulierungen werden in ein konstantes Temperaturbad bei 52ºC gegeben, und das entwickelte Gas wird 168 h in einer umgestülpten, wassergefüllten Bürette gesammelt. Die Daten sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. TABELLE 4 EXPERIMENTELLE BEDINGUNGEN
Die Daten zeigen eindeutig, daß verschiedene Mengen von Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat die Menge an unerwünschtem Gasen beeinflußt. Es kann ebenfalls gesehen werden, daß die Verarbeitungsvariablen von Zeit und Temperatur das Ausmaß an unerwünschtem Gasen beeinflußt.
Jede der fertigen Aluminiumpasten der Beispiele 9 und 12 wurde in eine wäßrige Automobil-Grundschichtformulierung eingearbeitet. Die erhaltenen Formulierungen wurden auf elektrobeschichtete Stahlplatten aufgesprüht und sodann mit einer Automobil-Formulierung auf Lösungsmittelbasis klar beschichtet. Diese Platten wurden nach ASTM D2247-87 in eine bei 100ºF (38ºC) und 100% relativer Feuchtigkeit gehaltenen, geschlossene Kammer gegeben. Nach 10 Tagen Exposition wurden die Platten aus der Kammer genommen und getrocknet. Es wurde keine Blasenbildung oder sichtbare Zersetzung festgestellt. Sodann wurden die Platten nach ASTM-D-3359-87, Testverfahren B, auf die Haftung getestet. Es trat kein Haftungsverlust auf.

BEISPIEL 15:

139,1 g nicht blättrige Aluminiumpasten-Zufuhr SPARKLE SILVERR 5745 ALUMINIUMPASTE (Nichtflüchtigen-Gehalt 64,7%) werden in 513,7 g Glycolether PM aufgeschlämmt. Dieser Aufschlämmung werden 2,78 Gew.-% Phosphormolybdänsäure und 10 Gew.-% Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat, bezogen auf das Gewicht von Aluminium in der Pasten-Zufuhr, zugefügt. Das Material wird fünf (5) h bei 80ºC gerührt. Anschließend wird die Aufschlämmung unter Erhalt eines fertigen Pastenproduktes filtergepreßt und sodann wie nachstehend beschrieben auf die wäßrige Stabilität getestet.

BEISPIELE 16-27 und VERGLEICHSBEISPIELE 4-7:

Die Verfahrensweise von Beispiel 15 wird unter Variation der Mengen von Phosphormolybdänsäure und Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat wiederholt. Für die Vergleichsbeispiele wird nur eines der Reagenzien verwendet. Die Formulierungen sind ausführlich in Tabelle 5 beschrieben.
Jede der fertigen, aus den obigen Beispielen erhaltenen Pasten wird in eine typische wäßrige allgemeine industrielle Überzugsformulierung, die nach der folgenden Vorgehensweise hergestellt worden ist, eingearbeitet. Genug von jeder Paste zum Erhalt von 20,5 g Aluminium wird abgewogen. Die Paste, 41,2 g Glycolether EB, 5,1 g Texanol (Lieferfirma Eastman), 1,03 g Patcote 519 (Lieferfirma Patcote), 0,62 g Dow Corning 14 (Lieferfirma Dow), 73,5 g deionisiertes Wasser und 313,7 g Joncryl 537 Harz, eine Acrylemulsion (Lieferfirma Johnson Wax), werden zusammen unter Bildung eines gleichmäßigen Überzugs vermischt.
Die Formulierungen werden in ein konstantes Temperaturbad bei 52ºC gegeben, und das entwickelte Gas wird 168 h in einer umgestülpten, wassergefüllten Bürette gesammelt. Die Daten sind in Tabelle 5 zusammengefaßt.
Einige der aus den obigen Beispielen erhaltenen fertigen Pasten werden auch in eine gesetzlich geschützte, wäßrige Automobil-Grundschichtformulierung eingearbeitet. Die Formulierungen werden in ein konstantes Temperaturbad bei 52ºC gegeben, und das entwickelte Gas wird 168 h in einer umgestülpten, wassergefüllten Bürette gesammelt. Die Daten sind in Tabelle 5 zusammengefaßt.
Mehrere dieser wäßrigen Automobil-Grundschichtformulierungen wurden auf elektrobeschichtete Stahlplatten aufgesprüht und anschließend mit einer Automobil-Formulierung auf Lösungsmittelbasis klar überzogen. Diese Platten wurden nach ASTM D2247-87 in eine bei 100ºF (38ºC) und 100% relativer Feuchtigkeit gehaltenen, geschlossene Kammer gegeben. Nach 10 Tagen Exposition wurden die Platten aus der Kammer genommen, getrocknet und auf Blasenbildung oder sichtbare Zersetzung geprüft. Die Platten wurden sodann nach ASTM D3359-87, Testmethode B, auf die Haftung getestet. Die Daten sind in Tabelle 5 zusammengefaßt. TABELLE 5

Beispiel 28:

Unbehandeltes SS-5745 wurde in eine typische wäßrige allgemeine industrielle Formulierung, hergestellt nach dem folgenden Verfahren, eingearbeitet. Genügend Paste zum Erhalt von 20,5 g Aluminium wird abgewogen. Die Paste, 41,2 g Glycolether EB, 5,1 g Texanol (Lieferfirma Eastman Chemical), 73,5 g deionisiertes Wasser und 313,7 g Joncryl 537 Harz, eine Acrylemulsion (Lieferfirma Johnson Wax), wurden unter Bildung eines gleichmäßigen Überzugs miteinander vermischt.
Die Anstriche wurden anschließend in situ mit Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat in Konzentrationen von 0%, 5 %, 10% und 15%, bezogen auf das Metallgewicht in der Formulierung, behandelt. Die Anstriche wurden sodann einem Gasungstest (wie bereits zuvor beschrieben) unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt. TABELLE 6
Wie aus der Tabelle gesehen werden kann, verbessert die In-situ-Zugabe die Gasungsstabilität gegenüber unbehandelten Anstrichen.
In der allgemeinen Industrieformulierung ergeben sämtliche Kombinationen von Heteropolyanion und Phosphorsilicat-Verbindung ein geringeres Gasen als die heteropolyanionische Verbindung allein oder die Phosphorsilicat-Verbindung allein in der Konzentration von 4%; und sämtliche außer einer gasen weniger als die Phosphorsilicat-Verbindung allein mit der Konzentration von 10%. In der Automobil-Formulierung ergeben sämtliche Kombinationen von Heteropolyanion und Phosphorsilicat-Verbindung ein geringeres Gasen als die Phosphorsilicat- Verbindung allein und entsprechen den heteropolyanionischen Verbindungen allein. Alle stellen ein gute Ästhetik und keinen Haftungsverlust im Feuchtigkeitstest bereit.
Obgleich bestimmte spezielle Beispiele gezeigt und hier beschrieben sind, die die Erfindung zum Zweck eines klareren Verständnisses ausführen, werden diese als erläuternd betrachtet, und es ist selbstverständlich, daß nur bevorzugte Ausführungsformen gezeigt und beschrieben wurden. Es beweist den Fachleuten, daß bestimmte Änderungen, verschiedene Modifikationen und Umstellungen der Teile vorgenommen werden können, ohne von Geist und Umfang des zugrundeliegenden erfinderischen Konzeptes abzuweichen, und daß selbiges nicht auf die hier gezeigten und beschriebenen bestimmten Formen begrenzt ist, mit der Ausnahme in wie weit es im Umfang der beigefügten Ansprüche angegeben ist.
Die Gesamtheit von allem, was vor- und nachstehen zitiert ist, ist ausdrücklich hier als Referenz mitumfaßt.

Referenzen

1. Cotton, F. Albert, und Wilkinson, Geoffrey, Advanced Inorganic Chemistry, 4. Auflage, veröffentlicht bei Wiley-Interscience.

Claims

1. Metallpigmente enthaltene Paste, die zur Bildung einer wässrigen Überzugszusammensetzung geeignet ist, enthaltend:

Metallpigmentteilchen, ausgewählt aus der Gruppe Aluminiumteilchen und Bronzeteilchen;

ein Lösungsmittel; und

ein Behandlungsmittel zur Herabsetzung der Empfindlichkeit der Metallteilchen gegen den Angriff von Wasser, ausgewählt aus mindestens einem Heteropolyanion, mindestens einer Phoshorsilikatverbindung, und einer Kombination aus mindestens einem Heteropolyanion und mindestens einer Phoshorsilikatverbindung.

2. Metallpigmente enthaltende Paste nach Anspruch 1, wobei die Metallpigmentteilchen Aluminium umfassen.

3. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 2, wobei die Metallpigmentteilchen in einer Menge von etwa 40 bis etwa 90 Gew.-% der Paste enthalten sind.

4. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Heteropolyanion(en) in einer Gesamtmenge von etwa 0,1 bis etwa 30 Gew.-% der Metallteilchen enthalten ist.

5. Metallpigmente enthaltende Paste nach Anspruch 4, wobei das Heteropolyanion(en) in einer Gesamtmenge von etwa 1,0 bis etwa 10 Gew.-% der Metallteilchen enthalten ist.

6. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei mindestens ein Heteropolyanion enthalten ist, und das Lösungsmittel mindestens eines aus Glykolethern, Glykoletheractaten, Alkoholen, Wasser, Nitroparaffinen und Gemischen hiervon umfasst.

7. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei mindestens ein Heteropolyanion anwesend ist, das aus Silicomolybdänsäure, Phosphorwolframsäure, Silicowolframsäure, Phosphormolybdänsäure und Gemischen hiervon ausgewählt ist.

8. Metallpigmente enthaltende Paste nach Anspruch 7, wobei das Heteropolyanion Phosphormolybdänsäure umfasst.

9. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Lösungsmittel ein Netzmittel umfasst.

10. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Phosphrosilicat-Verbindung(en) in einer Gesamtmenge von etwa 0,1 bis etwa 30 Gew.-% der Metallteilchen enthalten ist.

11. Metallpigmente enthaltende Paste nach Anspruch 10, wobei die Menge der Phosphorsilicat-Verbindung(en) etwa 10 Gew.-% der Metallpigmentteilchen beträgt.

12. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und 10, wobei mindestens eine Phosphorsilicat-Verbindung anwesend ist, und das Lösungsmittel mindestens eines aus Lackbenzin, Hochflammpunkt- Naphtha, Glycolethern, Glycoletheracetaten, Nitroparaffinen, Alkoholacetaten und Gemischen hiervon umfasst.

13. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und 10 bis 12. wobei mindestens eine Phosphorsilicat-Verbindung enthalten ist, die aus Calciumphosphorsilicat, Calciumstrontiumphosphorsilicat, Aluminiumzirkonzinkphosphorsilicat, Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat und Gemischen hiervon ausgewählt ist.

14. Metallpigmente enthaltende Paste nach Anspruch 13, wobei die Phosphorsilicat-Verbindung Calciumstrontiumphosphorsilicat umfasst.

15. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei eine Kombination von Heteropolyanion- und Phosphorsilicat- Verbindungen vorliegt.

16. Metallpigmente enthaltende Paste nach Anspruch 15, wobei die Menge der Heteropolyanion-Verbindung(en) etwa 0,2 bis etwa 10 Gew.-% der Metallpigmentteilchen beträgt.

17. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 15 und 16, wobei die Menge der Phosphorsilicat-Verbindung(en) etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% der Metallpigmentteilchen beträgt.

18. Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 15 bis 17, wobei das mindestens ein Heteropolyanion ausgewählt ist, aus Silicomolybdänsäure, Phosphorwolframsäure, Silicowolframsäure, Phosphormolybdänsäure und Gemischen hiervon, und die mindestens eine Phosphorsilicat-Verbindung ausgewählt ist aus Calciumphosphorsilicat, Calciumstrontiumphosphorsilicat, Aluminiumzirconsilicat, Zinkphosphorsilicat, Calciumstrontiumzinkphosphorsilicat und Gemischen hiervon.

19. Wässrige Überzugszusammensetzung, enthaltend:

eine Metallpigmente enthaltende Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 18; und

einen wässrigen Träger für eine Überzugszusammensetzung.

20. Automobil, lackiert mit einer wässrigen Überzugszusammensetzung nach Anspruch 19.

21. Verfahren zur Herstellung einer Metallpigmente enthaltenden Paste nach einem der Ansprüche 1 bis 18, wobei Metallteilchen mit einem Behandlungsmittel zur Herabsetzung der Empfindlichkeit der Metallteilchen gegen den Angriff von Wasser in Berührung gebracht werden, wobei das Behandlungsmittel ausgewählt ist aus mindestens einem Heteropolyanion, mindestens einer Phosphorsilicat-Verbindung, und einer Kombination aus mindestens einem Heteropolyanion und mindestens einer Phosphorsilicat- Verbindung.

22. Verfahren um Metallpigmentteilchen, ausgewählt aus der Gruppe Aluminiumteilchen und Bronzeteilchen, weniger empfindlich gegen den Angriff von Wasser in einer wässrigen Überzugszusammensetzung zu machen, umfassend die Behandlung dieser Metallpigmentteilchen mit einem Behandlungsmittel zur Herabsetzung der Empfindlichkeit der Metallteilchen gegen den Angriff von Wasser, wobei das Behandlungsmittel ausgewählt ist aus mindestens einem Heteropolyanion, mindestens einer Phosphorsilicat-Verbindung, und einer Kombination aus mindestens einem Heteropolyanion und mindestens einer Phosphorsilicat-Verbindung.