JP6274619B2 - Strips and anti-counterfeit paper - Google Patents
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Description
本発明は、応力発光機能が備えられている細片、および真贋判定機能を有する偽造防止用紙に関するものである。特に、外力により発光することで、真贋の判定を容易かつ高度にすることが可能な細片、および、それを使用した偽造防止用紙に関するものである。 The present invention relates to a strip provided with a stress light emission function and a forgery prevention sheet having an authenticity determination function. In particular, the present invention relates to a strip capable of easily and highly determining authenticity by emitting light by external force, and a forgery prevention paper using the same.
紙幣、商品券、株券、債券、小切手、入場券、宝くじ等の金銭的価値を有する有価証券類には、容易に偽造または変造されない様に多種多様の偽造防止対策を施してある。また、オリンピック等の入場券やパスポート、その他各種の身分証明書についても同様である。 Securities with a monetary value such as banknotes, gift certificates, stock certificates, bonds, checks, admission tickets, and lotteries have various types of forgery prevention measures so that they are not easily counterfeited or altered. The same applies to admission tickets for the Olympics, passports, and other various identification cards.
ところで、近年の技術の進歩により、上記した有価証券類が、多色印刷機により印刷されるという方法、カラーコピー機により複写されるという方法、或いはパソコンに連動したデジタルスキャナーで画像を取り込みカラープリンターでプリントする方法等で偽造されることが多くなっている。最近では家庭用プリンターであっても、解像度や色相等が本物と見分けがつかないほど精巧に再現できるようになっているため、比較的簡単に偽造品を作製できるようになってきた。このようにデジタル機器を用いた偽造の増加が問題となっており、その偽造による被害が身近なものになっている。 By the way, due to recent technological advances, the above-mentioned securities are printed by a multicolor printer, copied by a color copier, or a color printer that captures an image with a digital scanner linked to a personal computer. Forgery is increasing in many ways, such as by printing. Recently, even for home printers, it has become possible to produce counterfeit products relatively easily because the resolution, hue, and the like can be reproduced so precisely that they cannot be distinguished from the real ones. In this way, the increase in counterfeiting using digital devices has become a problem, and the damage caused by the counterfeiting has become familiar.
以上のような背景から、デジタル機器を使用した偽造を防止する技術として様々な提案がなされている。例えば特許文献１では、カラーコピー機等での複製が困難な中間色の色相を有し、かつ紫外線照射で発色する細片を有する偽造防止用紙が提案されている。特許文献２には、見る角度によって色の変化が生じる層が積層された細片を抄き込む偽造防止用紙が提案されている。特許文献３では、ホログラムを施したセキュリティ素子が提案されている他、真珠顔料印刷、紫外蛍光印刷や、これらを施した基材を加工してスレッドとして用いた偽造防止用紙の提案がなされている。 From the background as described above, various proposals have been made as techniques for preventing counterfeiting using digital devices. For example, Patent Document 1 proposes an anti-counterfeit paper that has a hue of an intermediate color that is difficult to replicate with a color copier or the like, and has strips that are colored by ultraviolet irradiation. Patent Document 2 proposes an anti-counterfeit paper that forms a strip in which layers that cause a color change depending on the viewing angle are stacked. In Patent Document 3, a security element having a hologram is proposed, and pearl pigment printing, ultraviolet fluorescent printing, and a forgery-preventing paper using a substrate subjected to these as a thread after being processed are proposed. .
また、ホログラムや真珠顔料は金属光沢や真珠光沢を有しており、カラーコピー機による印刷や、デジタルスキャナーで読み込んだ画像をカラープリンターにより出力する方法では金属光沢感や真珠光沢感を再現する事ができないため、偽造を防止する効果がある。例えば、本出願人は特許文献４において、基紙表面に真珠顔料と接着剤を主体とした部分的な被覆層を形成し偽造防止用紙を得ること、この用紙を使用して印刷を施し、偽造防止印刷物を得ることを提案した。また、特許文献５では、真珠光沢を付与した細片について提案した。さらに本出願人は特許文献６で、温度の変化による細片の変色効果を目視することにより容易に真贋判定できる偽造防止用紙を提案した。 In addition, holograms and pearl pigments have metallic luster and pearl luster, and the metallic luster and pearl luster can be reproduced by printing with a color copier or by outputting an image read with a digital scanner with a color printer. Can not counterfeit. For example, in the case of Patent Document 4, the present applicant forms a partial coating layer mainly composed of a pearl pigment and an adhesive on the surface of a base paper to obtain a forgery-preventing paper. Proposed to get prevention printed matter. Moreover, in patent document 5, it proposed about the strip which provided the pearl luster. Furthermore, the present applicant proposed in Patent Document 6 a forgery prevention paper that can easily determine the authenticity by visually observing the discoloration effect of the strip due to the temperature change.
以上のように偽造を防止する技術として様々なものが提案され、採用されている。しかしながら、偽造防止の技術を確立したとしても、新たな偽造の手段が次々と生み出されているのが現状であるため、新たに出現する偽造手段に対抗すべく、新規の偽造防止技術が常に求められている。さらには、前記のような印刷機やスキャナー等を用いた方法で容易に偽造できる結果、その偽造による被害も身近になっている。そのため特別な器具を使わずとも簡易的に真贋を判定できる偽造防止技術が必要とされている。例えば、商品券等を買い取る店において、持ち込まれた商品券を店員がその場で容易に真贋判定できるような技術が要求されている。 As described above, various techniques for preventing forgery have been proposed and adopted. However, even if we establish anti-counterfeiting technology, new anti-counterfeiting means are being created one after another, so new anti-counterfeiting technology is always in demand to counter new emerging counterfeiting means. It has been. Furthermore, as a result of being easily forged by a method using a printer, a scanner, or the like as described above, the damage caused by the forgery is also familiar. Therefore, there is a need for anti-counterfeiting technology that can easily determine authenticity without using a special instrument. For example, in a store where a gift certificate or the like is purchased, there is a demand for a technique that allows the store clerk to easily determine the authenticity of the gift certificate that has been brought in on the spot.
一方、機械的な外力によって発光する材料が知られている。これは応力発光体と呼ばれ、主に弾性領域や塑性領域での変形により繰り返し発光する現象であり、破壊を伴わない微少な応力によって光が放出されるものである。応力発光機能を示す材料としては、ユーロピウムを発光中心として添加させたアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ）やマンガンを発光中心として添加させた硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ｍｎ）等が知られている。 On the other hand, materials that emit light by a mechanical external force are known. This is called a stress illuminant, and is a phenomenon in which light is repeatedly emitted mainly due to deformation in an elastic region or plastic region, and light is emitted by a minute stress that does not cause destruction. Known materials exhibiting a stress luminescence function include strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) added with europium as an emission center, zinc sulfide (ZnS: Mn) added with manganese as an emission center, and the like. .
特許文献７では、応力発光体を含む印刷インキにより印刷された偽造防止用紙が提案されている。前記特許文献は目視で簡易的に真贋判定できる利便性を有した新規の偽造防止技術である。 Patent Document 7 proposes an anti-counterfeit paper printed with a printing ink containing a stress luminescent material. The above-mentioned patent document is a novel anti-counterfeit technology that has the convenience of being able to easily determine authenticity visually.
本発明は、偽造防止用の新たな材料を提供することを課題とする。特に本発明は、ブラックライト、磁気検出装置等の特別な器具を使わない簡易的な真贋判定を可能とする偽造防止用材料を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a new material for preventing forgery. In particular, an object of the present invention is to provide an anti-counterfeiting material that enables simple authenticity determination without using a special instrument such as a black light or a magnetic detection device.
本発明者は、前記課題について鋭意研究した結果、応力発光機能を有する基材を小片化することで本発明の完成に至った。また、後述する他の機能を付与することで高い偽造防止効果を得ることができ、さらには当該細片を紙に抄きこむことで、今までに無い効果を有する偽造防止用紙を得ることができた。 As a result of earnest research on the above problems, the present inventor has completed the present invention by fragmenting a base material having a stress light emission function. In addition, it is possible to obtain a high anti-counterfeit effect by adding other functions to be described later, and furthermore, it is possible to obtain anti-counterfeit paper having an unprecedented effect by making the strip into paper. It was.
本発明の第一の態様は、基材の少なくとも一部に、応力発光機能を有する細片である。 The first aspect of the present invention is a strip having a stress luminescence function on at least a part of the substrate.
前記細片は、少なくとも１種の応力発光材料の微粒子およびバインダー高分子を含むことが好ましい。 The strip preferably includes at least one kind of stress-luminescent material fine particles and a binder polymer.
前記バインダー高分子は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ナイロン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、フッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The binder polymer is polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, styrene / butadiene copolymer resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, nylon resin, polyamide. It is preferably at least one selected from the group consisting of resin, polyvinyl alcohol, and fluorine-based resin.
前記バインダー高分子は、ポリウレタン樹脂および／またはポリエステル樹脂であることが好ましい。 The binder polymer is preferably a polyurethane resin and / or a polyester resin.
前記ポリウレタン樹脂は、ポリエステル系ポリウレタンであることが好ましい。 The polyurethane resin is preferably a polyester-based polyurethane.
前記細片は、可逆的に発光することが好ましい。 The strip preferably emits light reversibly.
前記基材は、紙、布、フィルム、金属であることが好ましい。 The substrate is preferably paper, cloth, film, or metal.
前記基材は、透明多層膜であることが好ましい。 The substrate is preferably a transparent multilayer film.
前記細片は、少なくとも一部に真珠光沢を有することが好ましい。 The strip preferably has at least a part of pearly luster.
前記基材に紫外線吸収層を設けることが好ましい。 It is preferable to provide an ultraviolet absorbing layer on the substrate.
前記細片は、２種類以上の波長で発光することが好ましい。 The strip preferably emits light at two or more wavelengths.
本発明の第二の態様は、前記細片を少なくとも一部に有する偽造防止用紙である。 The second aspect of the present invention is a forgery prevention paper having at least a part of the strip.
前記偽造防止用紙は、発光の波長が異なる２種類以上の細片が用いられていることが好ましい。 The anti-counterfeit paper preferably uses two or more types of strips having different emission wavelengths.
本発明の第一の態様の細片は、外力により自ら発光する応力発光機能を備えているので、ブラックライト、磁気検出装置等の特別な器具を使わない簡易な真贋判定を可能とし、また、高い偽造防止効果を提供することができる。 Since the strip of the first aspect of the present invention has a stress light emission function that emits light by an external force, it enables simple authentication without using a special instrument such as a black light or a magnetic detection device, A high anti-counterfeit effect can be provided.
本発明の第二の態様の偽造防止用紙は、ブラックライト、磁気検出装置等の特別な器具を使わない簡易な真贋判定を可能とし、また、高い偽造防止効果を提供することができる。 The anti-counterfeit paper according to the second aspect of the present invention enables simple authenticity determination without using a special instrument such as a black light or a magnetic detection device, and can provide a high anti-counterfeit effect.
本発明の細片および偽造防止用紙は以下に記載する効果を奏するため、紙幣、商品券、パスポート、株券、身分証明書、カード、入場券、株券、小切手等の偽造防止対策として好ましく使用することができる。
（１）爪で引っ掻く、指で折り曲げる等により細片に外力を与えることで生じる発光を目視で確認することで、容易に真贋判定が可能となる。
（２）真珠光沢を有する細片は、可視光下で見る角度により色相が連続して変化するカラーシフト効果を有しており、目視により更に容易に真贋判定することができる。
（３）上記（１）と（２）の効果を同時に発揮することが可能であり、その効果の確認には特別な器具を要しないため、特に容易に真贋判定が可能である。
The strips and anti-counterfeit paper of the present invention are preferably used as anti-counterfeiting measures for banknotes, gift certificates, passports, stock certificates, identification cards, cards, admission tickets, stock certificates, checks, etc. in order to achieve the effects described below. Can do.
(1) The authenticity can be easily determined by visually confirming the light emission generated by applying an external force to the strip by scratching with a nail or bending with a finger.
(2) The nacreous strip has a color shift effect in which the hue continuously changes depending on the angle of viewing under visible light, and can be more easily determined by visual inspection.
(3) Since the effects (1) and (2) can be exhibited at the same time, and no special instrument is required to confirm the effects, the authenticity determination can be performed particularly easily.
本発明の第一の態様は、基材の少なくとも一部に、応力発光機能を備える。応力発光機能は、基材の両面に備えられていても、片面に備えられてもよい。また、側面に備えられていてもよい。それらの面の全体的に備えられていてもよく、部分的に備えられていてもよい。また、基材の表面でなく基材中に混練等の手法で含まれていてもよい。 In the first aspect of the present invention, at least a part of the base material has a stress light emission function. The stress light emission function may be provided on both sides of the substrate or on one side. Moreover, you may be provided in the side surface. Those surfaces may be provided entirely or partially. Further, it may be contained not in the surface of the base material but in the base material by a technique such as kneading.
応力発光機能を発現する材料としては、応力発光材料が用いられる。用語「応力発光材料」は、外部から加えられた力によって発光する材料であり、「応力発光性材料」または「応力発光性物質」と同義である。すなわち、応力発光材料は、外部から加えられた力を受けて材料自体が発光するという性質を有し、かつその力に比例して発光強度が変化する。 A stress luminescent material is used as a material that exhibits a stress luminescence function. The term “stress luminescent material” is a material that emits light by an externally applied force, and is synonymous with “stress luminescent material” or “stress luminescent material”. That is, the stress-stimulated luminescent material has a property that the material itself emits light upon receiving a force applied from the outside, and the luminescence intensity changes in proportion to the force.
応力発光機能は、可逆的な発光であることが好ましい。いったん発光した場合でも、繰り返し使用することができ実用的であるからである。 The stress light emission function is preferably reversible light emission. This is because even if light is emitted once, it can be used repeatedly and is practical.
本発明の細片は、少なくとも１種の応力発光材料の微粒子、並びに、バインダー高分子を含むことが好ましい。応力発光材料の微粒子およびバインダー高分子を、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ガソリン等の石油系溶剤等の有機溶媒またはアルコール、水などの溶媒に溶解・分散し、得られた塗料を、後述する基材上に塗布し、その後、溶媒を乾燥等により除去した後、小片化する方法によって製造することができる。 The strip of the present invention preferably contains at least one kind of stress-luminescent material fine particles and a binder polymer. The stress-luminescent material fine particles and the binder polymer are dissolved and dispersed in an organic solvent such as petroleum solvent such as methyl ethyl ketone, acetone and gasoline, or a solvent such as alcohol and water. It can be manufactured by a method of coating on, then removing the solvent by drying or the like, and then cutting into small pieces.
応力発光機能を発現する応力発光材料としては、無機蓄光材料と同様に、例えば、ユーロピウム添加アルミン酸ストロンチウムなどの基本構造式を有するが、この無機蓄光材料と異なる点はＳｒへの格子欠陥の与え方など構造を高度に制御した無機結晶骨格の中に発光中心となる元素を添加することにより発光強度の高い応力発光現象が発現されるというものである。応力発光材料としては、例えば、発光中心の元素としてユーロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、緑色に発光）、発光中心としてスズを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｓｎ、青色に発光）、発光中心としてマンガンを添加した硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ｍｎ、黄緑色に発光）、特開２００４−４３６５６号公報に開示されているウルツ鉱型構造とせん亜鉛鉱型構造との共存構造を有する複合半導体結晶、特開２００４−０５９７４６号公報に開示されているストロンチウムおよびアルミニウム含有複合金属酸化物、特開２００６−１２４７２５号公報に開示されているバリウムの複合酸化物等などが挙げられる。特に、１０〜２００ｎｍ程度の粒子径である、いわゆるナノ粒子の形状であることが好ましい。また、可視光領域の中で特に人間の視感度が高い４００〜６００ｎｍの領域で発光するＳｒＡｌ２Ｏ４：ＥｕやＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｓｎ等を用いると肉眼でも確認しやすいので好ましい。 A stress-stimulated luminescent material that exhibits a stress-stimulated luminescence function has a basic structural formula such as europium-added strontium aluminate, as in the case of an inorganic phosphorescent material. By adding an element serving as a luminescence center into an inorganic crystal skeleton whose structure is highly controlled, a stress luminescence phenomenon with high luminescence intensity is manifested. Examples of the stress-stimulated luminescent material include strontium aluminate added with europium as an element of the emission center (SrAl 2 O 4 : Eu, green emission), and strontium aluminate added with tin as the emission center (SrAl 2 O 4 : Sn). , Blue light emission), zinc sulfide added with manganese as the light emission center (ZnS: Mn, light emission in yellow green) Examples include a composite semiconductor crystal having a coexistence structure, a strontium and aluminum-containing composite metal oxide disclosed in JP-A-2004-059746, and a barium composite oxide disclosed in JP-A-2006-124725. It is done. In particular, a so-called nanoparticle shape having a particle diameter of about 10 to 200 nm is preferable. In addition, it is preferable to use SrAl 2 O 4 : Eu or SrAl 2 O 4 : Sn that emit light in a 400 to 600 nm region where human visibility is particularly high in the visible light region because it is easy to confirm with the naked eye.
本発明では、前記応力発光材料を単独で用いることもできるが、異なる２種類以上の応力発光材料を用いると、発光の色や強度等が複雑となり、偽造防止効果が高まるので好ましい。 In the present invention, the stress-stimulated luminescent material can be used alone, but it is preferable to use two or more different stress-stimulated luminescent materials because the color and intensity of light emission are complicated and the forgery prevention effect is enhanced.
前記バインダー高分子としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ナイロン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、フッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。 Examples of the binder polymer include polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, styrene / butadiene copolymer resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, nylon resin, It is preferable to use at least one selected from the group consisting of polyamide resin, polyvinyl alcohol, and fluorine resin.
応力発光材料およびバインダー高分子を含む前記塗料は公知の塗工技術を用いて基材へ塗布し、応力発光層を形成することができる。公知の塗工技術としては、例えば、ロッドコーター、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター等の塗工方法および各種印刷技術が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The coating material containing a stress-stimulated luminescent material and a binder polymer can be applied to a substrate using a known coating technique to form a stress-stimulated luminescent layer. Examples of known coating techniques include, but are not limited to, coating methods such as rod coaters, bar coaters, air knife coaters, blade coaters, gravure coaters, die coaters, gate roll coaters, and various printing techniques. It is not a thing.
本発明の細片において、応力発光材料の微粒子：バインダー高分子の配合重量比は特に限定されるものではないが、１：１００〜３：１が好ましく、１：５０〜３：１がより好ましく１：２０〜３：１が更により好ましく、１：２〜３：１が更により好ましい。 In the strip of the present invention, the blending weight ratio of the stress-stimulated luminescent material fine particles: binder polymer is not particularly limited, but is preferably 1: 100-3: 1, more preferably 1: 50-3: 1. 1: 20-3: 1 is even more preferred, and 1: 2-3: 1 is even more preferred.
本発明の細片は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ナイロン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、フッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のバインダー高分子を含むので、応力発光材料に外力を効率的に伝達することができ、鮮やかな応力発光を実現することができる。 The strips of the present invention are polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, styrene / butadiene copolymer resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, nylon resin, Since it contains at least one binder polymer selected from the group consisting of polyamide resin, polyvinyl alcohol, and fluorine resin, external force can be efficiently transmitted to the stress light emitting material, and vivid stress light emission can be realized. Can do.
バインダー高分子としては、ポリウレタン樹脂および／またはポリエステル樹脂が好ましく、熱可塑性ポリウレタン樹脂が好ましく、ポリエステル系ポリウレタンが特に好ましい。 As the binder polymer, a polyurethane resin and / or a polyester resin are preferable, a thermoplastic polyurethane resin is preferable, and a polyester polyurethane is particularly preferable.
ポリウレタン樹脂、特に熱可塑性ポリウレタン樹脂は、例えば、ジイソシアネート等のポリイソシアネートとジオール等のポリオールと必要により鎖伸長剤との反応により得ることができる。 Polyurethane resins, in particular thermoplastic polyurethane resins, can be obtained, for example, by reacting a polyisocyanate such as diisocyanate with a polyol such as diol and, if necessary, a chain extender.
ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロアルキルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート；フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート等が例示できる。ジイソシアネートとして、アルキル基（例えば、メチル基）が主鎖または環に置換した化合物を使用してもよい。ジイソシアネートは、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the diisocyanate include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HMDI) and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate, dicycloalkylmethane-4,4′-diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI). And alicyclic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI), and araliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate. As the diisocyanate, a compound in which an alkyl group (for example, a methyl group) is substituted on the main chain or ring may be used. Diisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
ジオールとしては、ポリエステルジオール［脂肪族ジカルボン酸成分（アジピン酸等のＣ４−１２脂肪族ジカルボン酸等）、脂肪族ジオール成分（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のＣ２−１２脂肪族ジオール等）、ラクトン成分（ε−カプロラクトン等のＣ４−１２ラクトン等）等から得られるポリエステルジオール（脂肪族ポリエステルジオール）、例えば、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ（１，６−ヘキシレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン等］、ポリエーテルジオール［脂肪族ポリエーテルジオール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ（オキシトリメチレン）グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）等のポリ（オキシＣ２−４アルキレン）グリコール、これらのポリ（オキシアルキレン）グリコールのブロック共重合体（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等）；芳香族ポリエーテルジオール、例えば、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体等の芳香族ジオールのアルキレンオキサイド付加体（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のＣ２−４アルキレンオキサイド付加体等）等］；ポリエステルエーテルジオール（ジオール成分の一部として上記ポリエーテルジオールを用いたポリエステルジオール）；ポリカーボネートジオール等が利用できる。これらのジオールは、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。これらのジオールのうち、ポリエステルジオールや、ポリエーテルジオール（ポリテトラメチレンエーテルグリコール等）（例えば、ポリエステルジオール）を用いる場合が多い。ポリエステルジオールが好ましい。 Examples of the diol include polyester diol [aliphatic dicarboxylic acid component (C4-12 aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid) and the like, and aliphatic diol component (C2-12 fat such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, etc.). Group diols, etc.), polyester diols (aliphatic polyester diols) obtained from lactone components (C4-12 lactones such as ε-caprolactone, etc.), such as poly (ethylene adipate), poly (1,4-butylene adipate), Poly (1,6-hexylene adipate), poly-ε-caprolactone, etc.], polyether diol [aliphatic polyether diol such as polyethylene glycol, poly (oxytrimethylene) glycol, polypropylene glycol, polytetramethyl Poly (oxy C2-4 alkylene) glycols such as ethylene ether glycol (PTMG), block copolymers of these poly (oxyalkylene) glycols (polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, etc.); aromatic polyethers Diols, for example, alkylene oxide adducts of aromatic diols such as bisphenol A-alkylene oxide adducts (C2-4 alkylene oxide adducts such as ethylene oxide and propylene oxide)]; polyester ether diols (part of diol components) Polyester diols using the above polyether diols); polycarbonate diols and the like. These diols can be used alone or in combination of two or more. Of these diols, polyester diols and polyether diols (polytetramethylene ether glycol, etc.) (for example, polyester diols) are often used. Polyester diol is preferred.
鎖伸長剤としては、グリコール類［短鎖グリコール類、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のＣ２−１０アルカンジオール；ビスヒドロキシエトキシベンゼン（ＢＨＥＢ）等］の他、ジアミン類［エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのＣ２−１０アルキレンジアミン等の脂肪族ジアミン類；イソホロンジアミン等の脂環族ジアミン；フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン類等］も使用できる。鎖伸長剤は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the chain extender include glycols [short chain glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and other C2-10 alkanediols; bishydroxyethoxybenzene (BHEB). Etc.] and other diamines [aliphatic diamines such as C2-10 alkylenediamine such as ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine and hexamethylenediamine; alicyclic diamines such as isophoronediamine; phenylenediamine and xylylenediamine Can also be used. A chain extender can be used individually or in combination of 2 or more types.
熱可塑性ポリウレタン系樹脂のうち、特に、ジオール［ポリエステル単位やポリエーテル単位を有するジオール（前記ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール）等］と、ジイソシアネートと、鎖伸長剤としてのグリコール類（短鎖グリコール類等）とを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、グリコール類とジイソシアネートとのポリウレタンで構成されたハードセグメント（ハードブロック）と、ポリエーテルジオール［ポリ（オキシエチレン）グリコール等の脂肪族ポリエーテルジオール等］、ポリエステルジオール（脂肪族ポリエステルジオールなど）等で構成されたソフトセグメント（ソフトブロック）とを含んでいる。ポリウレタンエラストマーには、ソフトセグメントの種類に応じて、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマー、ポリカーボネートウレタンエラストマー等が含まれる。ポリウレタンエラストマーのうち、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマー等が好ましい。なお、前記ポリエーテル（ポリオキシアルキレングリコール）の分子量（または重量平均分子量）は、例えば、１００〜１０，０００程度の範囲から選択でき、好ましくは３００〜６，０００（例えば、３００〜５，０００）、さらに好ましくは５００〜４，０００（例えば、５００〜３，０００）程度であってもよい。 Among thermoplastic polyurethane resins, in particular, diol [diol having polyester units or polyether units (polyester diol, polyether diol, etc.)], diisocyanate, and glycols as chain extenders (short chain glycols, etc.) And thermoplastic polyurethane elastomers obtained using This thermoplastic polyurethane elastomer has a hard segment (hard block) composed of a polyurethane of glycols and diisocyanate, a polyether diol [an aliphatic polyether diol such as poly (oxyethylene) glycol, etc.], a polyester diol (fat Soft segment (soft block) composed of a polyester diol, etc.). The polyurethane elastomer includes, for example, a polyester urethane elastomer, a polyester ether urethane elastomer, a polyether urethane elastomer, a polycarbonate urethane elastomer, etc., depending on the type of the soft segment. Of the polyurethane elastomers, polyester urethane elastomers, polyester ether urethane elastomers, polyether urethane elastomers and the like are preferable. The molecular weight (or weight average molecular weight) of the polyether (polyoxyalkylene glycol) can be selected, for example, from the range of about 100 to 10,000, preferably 300 to 6,000 (for example, 300 to 5,000). ), More preferably about 500 to 4,000 (for example, 500 to 3,000).
ポリウレタン樹脂としては、一液型または二液型が挙げられるが、二液型が好ましい。二液型としては、例えば、「サンプレンＩＢ」（三洋化成工業（株）製）、「オレスターＱ」（三井化学（株）製）、「クリスボン」（ＤＩＣ（株）製）、「ニッポラン」（日本ポリウレタン工業（株）製）等を「コロネートＨＬ」（日本ポリウレタン工業（株）製）、「スミジュールＮ」（住化バイエルウレタン（株）製）の脂肪族多官能イソシアネートからなる硬化剤で硬化させたものを好適に使用することができる。 The polyurethane resin may be a one-pack type or a two-pack type, but a two-pack type is preferred. As the two-pack type, for example, “Samprene IB” (manufactured by Sanyo Chemical Industries), “Olestar Q” (manufactured by Mitsui Chemicals), “Chris Bon” (manufactured by DIC), “Nipporan” (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) etc. "Coronate HL" (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), "Sumijour N" (Suika Bayer Urethane Co., Ltd.) aliphatic polyfunctional isocyanate What was hardened | cured with can be used suitably.
ポリエステル樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂等の硬化性樹脂の他に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）等の熱可塑性樹脂、或いは、（ポリ）ウレタン変性ポリエステル樹脂のような変性ポリエステル樹脂を挙げることができる。 Polyester resins include curable resins such as unsaturated polyester resins, thermoplastic resins such as PET (polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), and PEN (polyethylene naphthalate), or (poly) urethane modified Mention may be made of modified polyester resins such as polyester resins.
熱可塑性ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂を使用する場合は、そのガラス転移温度は１００℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましく、２０℃以下が更により好ましく、０℃以下が更により好ましく、−１０℃以下が更により好ましく、−３０℃以下が更により好ましい。 When a thermoplastic resin such as a thermoplastic polyester resin is used, its glass transition temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or lower, still more preferably 20 ° C. or lower, even more preferably 0 ° C. or lower, − 10 degrees C or less is still more preferable, and -30 degrees C or less is still more preferable.
前記バインダー高分子の「伸び」は６０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましく、１５０％以上が更により好ましく、２００％以上が更により好ましく、４００％以上９００％以下が更により好ましい。 The “elongation” of the binder polymer is preferably 60% or more, more preferably 100% or more, still more preferably 150% or more, still more preferably 200% or more, and still more preferably 400% or more and 900% or less.
前記バインダー高分子の引張強さは２０ＭＰａ以上が好ましく、３０ＭＰａ以上がより好ましく、４０ＭＰａ以上が更により好ましく、５０ＭＰａ以上が更により好ましい。 The tensile strength of the binder polymer is preferably 20 MPa or more, more preferably 30 MPa or more, still more preferably 40 MPa or more, and even more preferably 50 MPa or more.
本発明の細片で用いられる基材の材質は特に限定されるものではなく、無機系または有機系の各種の材料を単独で、或いは、複数種類組み合わせて使用することができる。無機系材料としては、例えば、耐熱性ガラス等の透明若しくは半透明ガラス、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）等の金属酸化物、金属、粘土、セラミックス、炭素等が挙げられる。また、有機系材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ボリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂、および、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。耐熱性の点では無機系材料が好ましく、柔軟性の点では有機系材料が好ましい。セルロースおよびその誘導体も好適に使用できる。 The material of the base material used in the strip of the present invention is not particularly limited, and various inorganic or organic materials can be used alone or in combination. Examples of the inorganic material include transparent or translucent glass such as heat resistant glass, metal oxide such as indium tin oxide (ITO), metal, clay, ceramics, and carbon. Examples of organic materials include polyethylene resins, polypropylene resins, polycarbonate resins, (meth) acrylic resins, polyethylene terephthalate resins, saturated polyester resins, polyamide resins, ABS resins, polyvinyl chloride and other thermoplastic resins, and And thermosetting resins such as phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, and epoxy resin. In view of heat resistance, inorganic materials are preferable, and in terms of flexibility, organic materials are preferable. Cellulose and its derivatives can also be preferably used.
前記基材は、その一部または全部が繊維から構成されていてもよい。繊維としては、公知の繊維が使用でき、既述した各種の無機系または有機系材料からなる繊維を使用することもできる。例えば、木材パルプ、木綿、羊毛、絹、麻等の天然繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の無機繊維、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等の再生繊維、各種樹脂繊維等を使用することができる。 Part or all of the substrate may be composed of fibers. As the fiber, known fibers can be used, and fibers made of various inorganic or organic materials described above can also be used. For example, natural fibers such as wood pulp, cotton, wool, silk and hemp, inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber and metal fiber, recycled fibers such as rayon, polynosic, cupra and lyocell, various resin fibers, etc. Can do.
以上のように、本発明で用いる基材は、紙、合成紙、不織布、フィルム、金属等が用いられる。特に、後述する偽造防止用紙の製造において細片を抄き込む場合、基材として紙を用いると、細片が用紙と高い接着力を示すので好ましい。一方で、基材として不織布やフィルムを用いた場合は、厚みの薄いものを採用できる点で好ましい。 As described above, paper, synthetic paper, nonwoven fabric, film, metal, or the like is used as the base material used in the present invention. In particular, in the case of engraving strips in the manufacture of anti-counterfeit paper described later, it is preferable to use paper as the base material because the strips exhibit high adhesive strength with the paper. On the other hand, when a nonwoven fabric or a film is used as the base material, it is preferable in that a thin material can be adopted.
基材として紙を採用する場合は、製紙用として一般的に用いられている木材パルプを主体にして、これに必要に応じて非木材パルプやカチオン化パルプ、マーセル化パルプ等の変性パルプ、ミクロフィブリル化パルプ、レーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリエステル等の再生繊維、半合成繊維、合成繊維を適宜混合し、これに填料、紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤、染料、顔料等の一般的な製紙用薬品を適宜添加して抄紙したものを用いることができる。特に細片を製造する際の外力を与えることにより発光する材料や真珠顔料等の塗料の塗工適性や耐水性を考慮して、サイズ度や湿潤紙力強度が大きいことが好ましい。基材に用いる合成紙としては、例えばポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド等を原材料とし、延伸法により製造した物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。基材に用いる不織布としては、例えばレーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリエステル、綿、パルプ、麻、羊毛、ガラス繊維等の材料を使用して乾式、湿式、直接式で製造したものが挙げられるが、これらに限定されない。基材に用いるフィルムとしては例えば、ＰＥＴ、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等のフィルムが用いられるが、これらに限定されるものではない。なお、基材としては、各塗料を塗工する際に必要な強度や剛度が必要であり、紙や合成の場合は２０〜５０ｇ／ｍ２程度のものが好ましい。フィルムや不織布の場合は、６〜４５ｇ／ｍ２程度のものが好ましい。 When paper is used as the base material, wood pulp generally used for papermaking is mainly used. If necessary, non-wood pulp, cationized pulp, mercerized pulp, etc. Recycled fibers such as fibrillated pulp, rayon, vinylon, nylon, acrylic and polyester, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers are mixed as appropriate, and this is filled with filler, paper strength enhancer, sizing agent, fixing agent, yield improver, drainage Papers made by appropriately adding general papermaking chemicals such as improvers, antifoaming agents, dyes and pigments can be used. In particular, it is preferable that the degree of sizing and wet paper strength be large in consideration of the applicability and water resistance of a material that emits light by applying an external force when producing a strip, or a pearl pigment. The synthetic paper used for the base material is made of, for example, polypropylene, polystyrene, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, etc. Although the manufactured thing etc. are mentioned, it is not limited to these. Examples of the nonwoven fabric used for the base material include those produced by dry, wet, and direct methods using materials such as rayon, vinylon, nylon, acrylic, polyester, cotton, pulp, hemp, wool, and glass fiber. However, it is not limited to these. Examples of the film used for the substrate include PET, polyester, polyethylene, polypropylene, cellophane, nylon, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, and polycarbonate, but are not limited thereto. In addition, as a base material, intensity | strength and rigidity required when applying each coating material are required, and the thing of about 20-50 g / m < 2 > is preferable in the case of paper or a synthesis | combination. In the case of a film or a nonwoven fabric, a thing of about 6-45 g / m < 2 > is preferable.
基材には必要に応じて種々の処理を施しておいてもよい。例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、プライマー塗工処理、エンボス処理、透明着色層の設置等を適宜行うことができる。 The substrate may be subjected to various treatments as necessary. For example, corona discharge treatment, plasma treatment, primer coating treatment, embossing treatment, installation of a transparent colored layer, and the like can be appropriately performed.
なお、基材にも応力発光材料が含まれてもよい。この場合は基材を構成する材料中に応力発光材料を混合・混練し、従来公知の方法により、例えば、フィルム、不織布又は紙の形態とすることが好ましい。 The substrate may also contain a stress luminescent material. In this case, it is preferable to mix and knead the stress-stimulated luminescent material in the material constituting the base material and to form, for example, a film, nonwoven fabric or paper by a conventionally known method.
基材へ設ける応力発光層の塗工量としては、塗料の成分にもよるが、０．５〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、２〜１９ｇ／ｍ２がより好ましい。０．５ｇ／ｍ２未満だと発光が弱いため変化を確認することが困難であり、４０ｇ／ｍ２を越えて塗工して発光の強さが増加しないため無駄である。 The coating amount of the stress light-emitting layer provided to the substrate, depending on the components of the paint, preferably 0.5~40g / m 2, 2~19g / m 2 is more preferable. If it is less than 0.5 g / m 2 , it is difficult to confirm the change because the light emission is weak, and it is useless because the intensity of light emission does not increase by coating beyond 40 g / m 2 .
基材は、本発明の性能に影響を及ぼさない程度に着色されていてもよい。当該着色された基材からなる細片を後述する偽造防止用紙に適用した場合、細片の存在する箇所を見つけやすく、その結果真贋判定が容易となる。基材を着色する方法は特に限定はなく、既存の染料や着色顔料を用いることができる。ただし、基材を濃色に着色した場合、偽造防止用紙の印刷情報や金額情報等と位置が重複することで必要な情報が判別できなくなる恐れがあるため好ましくない。 The base material may be colored to such an extent that the performance of the present invention is not affected. When the strip made of the colored base material is applied to an anti-counterfeit paper described later, it is easy to find a place where the strip exists, and as a result, authenticity determination is facilitated. The method for coloring the substrate is not particularly limited, and existing dyes and coloring pigments can be used. However, when the base material is colored in dark color, it is not preferable because necessary information may not be discriminated because the position overlaps with the printing information or money amount information of the anti-counterfeit paper.
本発明では、応力発光機能を設けた基材を小片化することで細片が得られる。細片は、目的に応じた形状、長さ、面積になるように小片化すればよい。形状としては、例えば、円、楕円、正方形、長方形、ひし形、三角形、星型、三日月形、多角形など任意の形状が選択可能である。小片化の方法としては、特に指定は無いが、シュレッダーを使用する方法、前記形状の歯形を使用して打ち抜く方法、またはマイクロスリッターで基材を細長く切ってそれをさらに細かく切断する方法等が採用できる。細片の大きさの目安は、長さとして０．２〜１０ｍｍ程度がよいが、発光を容易に判別するためには細片は大きい方がよい。 In the present invention, a fine piece can be obtained by fragmenting a base material provided with a stress light emission function. The strips may be cut into small pieces so as to have a shape, length, and area according to the purpose. As the shape, for example, any shape such as a circle, an ellipse, a square, a rectangle, a rhombus, a triangle, a star, a crescent, and a polygon can be selected. Although there is no particular designation as a method of fragmentation, a method using a shredder, a method of punching using a tooth profile of the above-mentioned shape, or a method of cutting a base material with a micro slitter to cut it further finely is adopted. it can. The standard of the size of the strip is preferably about 0.2 to 10 mm as the length, but in order to easily distinguish the light emission, the larger the strip is better.
また本発明では、基材または塗工層として、真珠光沢顔料を含むものが好ましい。このような基材を用いると、反射光下におけるカラーシフト効果と外力による発光の効果の両方を組み合わせる事ができ、その複雑な変化を偽造するのが困難となる。カラーシフト効果とは、対象物との視野角を変化させていくと、反射光が徐々にシフトすることで色が変化するこという。たとえば、透明多層膜を使用すると、より高い偽造防止効果を得ることができる。 Moreover, in this invention, what contains a pearlescent pigment is preferable as a base material or a coating layer. When such a base material is used, it is possible to combine both the color shift effect under reflected light and the light emission effect by external force, and it is difficult to forge the complicated change. The color shift effect means that the color changes as the reflected light gradually shifts when the viewing angle with the object is changed. For example, when a transparent multilayer film is used, a higher forgery prevention effect can be obtained.
前記の真珠光沢を内包する基材としては、例えば天然パールエッセンスや雲母粉末、塩基性炭酸塩、酸化チタンコート雲母粉末、金属酸化物被覆雲母粉末、ベンガラ被覆雲母粉末等を内添した紙が利用できる。または、特開平５−２２２７００公報で紹介されているような基紙に真珠顔料をスプレー装置により散布した真珠光沢紙が挙げられる。これらのような真珠顔料の製造方法は特に限定されるものではなく、従来から既知の製造方法（例えば、特公昭５３−４７３７５号、特公昭５４−３４０１０号、特開昭５８−１４９９５９号等の公報に記載されている方法）で得られたものが使用できる。これ以外にも、真珠光沢を内包する基材としては、真珠顔料を樹脂に練りこんでフィルム化したもの等が挙げられる。 As the base material containing the pearl luster, for example, natural pearl essence, mica powder, basic carbonate, titanium oxide coated mica powder, metal oxide coated mica powder, paper coated with bengara coated mica powder, etc. are used. it can. Or the pearl luster paper which sprinkled the pearl pigment by the spray apparatus to the base paper introduce | transduced by Unexamined-Japanese-Patent No. 5-222700 is mentioned. The method for producing such pearl pigments is not particularly limited, and conventionally known production methods (for example, JP-B-53-47375, JP-B-54-34010, JP-A-58-149959, etc.) Those obtained by the method described in the publication can be used. In addition to this, examples of the base material containing the pearl luster include a material obtained by kneading a pearl pigment into a resin to form a film.
また、前記の透明多層膜とは、２種類以上の屈折率の異なるポリマーを複数積層させたものであり、光干渉現象により真珠光沢を呈するフィルムである。例えば、高屈折率と低屈折率のポリマーを繰り返し１００層以上積層させたものを用いることができる。真珠光沢は、正反射光で見ると虹彩色に輝いて見えるという特徴があるため、カラーコピーやデジタルスキャナーで読み込んでプリンターで出力するなどの複写方法では再現できない事が知られている。そのため、透明多層膜を用いることにより、カラーシフト効果のみならずこのような複写防止効果をも付与することができる。さらには、真珠光沢を有する透明多層膜のフィルム上に設けられた着色塗工層を、フィルムを介して見ることで、フィルム本来の色相が混合された新たな色相が生み出される。そして、既述のように本発明では更に発光により着色塗工層の色相も変化するため、そのカラーシフト効果は非常に複雑なものとなり、その結果、高度な偽造防止効果が得られる。 The transparent multilayer film is a film obtained by laminating a plurality of polymers having two or more different refractive indexes, and exhibits a pearly luster due to a light interference phenomenon. For example, a polymer obtained by repeatedly laminating 100 or more layers of a high refractive index and a low refractive index can be used. It is known that pearl luster cannot be reproduced by a copying method such as color copying or reading with a digital scanner and outputting with a printer because it has the characteristic of shining in an iris color when viewed with specular reflection light. Therefore, by using the transparent multilayer film, not only a color shift effect but also such a copy prevention effect can be imparted. Furthermore, when the colored coating layer provided on the transparent multilayer film having pearly luster is viewed through the film, a new hue in which the original hue of the film is mixed is generated. As described above, in the present invention, since the hue of the colored coating layer further changes due to light emission, the color shift effect becomes very complicated, and as a result, a high forgery prevention effect is obtained.
また本発明においては、真珠光沢を有する塗工層を基材上に設けることでもカラーシフト効果を発揮するため、前記の真珠光沢紙や透明多層膜を使用したときと同様の偽造防止効果を得ることができる。前述の真珠光沢を有する透明多層膜を用いた場合、その色相は各層の厚さおよび総厚により変化するため、小ロットでの生産はコスト面での懸念があるが、真珠光沢を有する塗工層を設ける方法では、顔料を変える事でフィルムの生産に比べ低いコストで多岐にわたるバリエーションを増やせるという利点もある。 Further, in the present invention, the anti-counterfeiting effect similar to that when using the pearl gloss paper or the transparent multilayer film is obtained in order to exert a color shift effect even by providing a coating layer having pearl gloss on the substrate. be able to. When the transparent multilayer film having the pearly luster described above is used, the hue changes depending on the thickness and total thickness of each layer. The method of providing a layer also has the advantage that a wide variety can be increased by changing the pigment at a lower cost than the production of a film.
真珠光沢を有する塗工層に用いることのできる顔料としては、天然パールエッセンスや雲母粉末、塩基性炭酸塩、酸化チタンコート雲母粉末、金属酸化物被覆雲母粉末、ベンガラ被覆雲母粉末等が挙げられる。このような真珠顔料の製造方法は特に限定されるものではなく、従来から既知の製造方法（例えば、特公昭５３−４７３７５号、特公昭５４−３４０１０号、特開昭５８−１４９９５９号等の公報に記載されている方法）で得られたものが使用できる。当該真珠顔料は接着剤と混合して基材に塗工される。接着剤としては、真珠顔料を基材に固着可能にするものであれば特に限定はないが、例えば超微細なフィラーにより複合化されたバインダー粒子の水性分散液が使用できる。超微細なフィラーとしてはコロイダルシリカ、アルミナゾル等が使用でき、バインダーとしてはアクリル系重合体エマルジョン、シラン基付加オレフィン系重合体エマルジョン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン等が使用できる。真珠光沢を有する塗工層は、前述したような公知の塗工技術を用いて設けることができ、その塗工量は本発明の性能を損なわない程度が好ましく、０．５〜１２ｇ／ｍ２程度がよい。０．５ｇ／ｍ２未満では真珠光沢の効果を得られにくく、また１２ｇ／ｍ２を超えて塗工した場合には、相応の効果が得られないため無駄である。ただし、応力発光機能を有する基材上に真珠光沢を有する塗工層を設ける際には、本発明の発光効果に影響を与えないように注意する必要がある。例えば、応力発光機能を有する基材上に真珠光沢を有する塗工層を設ける場合は、その塗布量を必要に応じて調整すべきであり、塗工量としては例えば０．５〜５ｇ／ｍ２程度がよい。 Examples of the pigment that can be used in the coating layer having pearly luster include natural pearl essence, mica powder, basic carbonate, titanium oxide-coated mica powder, metal oxide-coated mica powder, and Bengala-coated mica powder. The method for producing such a pearl pigment is not particularly limited, and conventionally known production methods (for example, Japanese Patent Publication Nos. 53-47375, 54-34010, 58-149959, etc.) Can be used. The pearl pigment is mixed with an adhesive and applied to the substrate. The adhesive is not particularly limited as long as the pearl pigment can be fixed to the base material. For example, an aqueous dispersion of binder particles combined with an ultrafine filler can be used. Colloidal silica, alumina sol, etc. can be used as ultrafine fillers, and acrylic polymer emulsion, silane group addition olefin polymer emulsion, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, etc. as binders. Can be used. The coating layer having pearly luster can be provided by using a known coating technique as described above, and the coating amount is preferably such that the performance of the present invention is not impaired, and is 0.5 to 12 g / m 2. The degree is good. If it is less than 0.5 g / m 2, it is difficult to obtain a pearly luster effect, and if it is applied in excess of 12 g / m 2 , a corresponding effect cannot be obtained, which is useless. However, when a coating layer having pearly luster is provided on a substrate having a stress luminescence function, care must be taken so as not to affect the luminescence effect of the present invention. For example, when a coating layer having a pearly luster is provided on a substrate having a stress luminescence function, the coating amount should be adjusted as necessary. The coating amount is, for example, 0.5 to 5 g / m. About 2 is good.
本発明では、基材に紫外線吸収能を持った樹脂層を設ける事ができる。これを設けることにより、応力発光材料の耐光性を向上させることができるため、長期間にわたり流通あるいは保管されるような使用方法をする場合にも好適に使用することができる。当該紫外線吸収能を持った樹脂層は応力発光材料の光劣化を防ぐ目的で設けるため、応力発光層よりも光が当たる側に当該紫外線吸収層が存在するように使用するとよい。例えば光が当たる側から、紫外線吸収層、応力発光層、基材の順になるように使用する。あるいは、紫外線吸収層、基材、応力発光層の順でもよく、基材、紫外線吸収層、応力発光層の順でもよい。ただし、該基材を細片化して紙に抄き込む場合に、基材の一方の面のみを光が当たる側へと抄き込むことが困難なので、両面の最外層に紫外線吸収層を設けることが好ましい。 In the present invention, a resin layer having ultraviolet absorbing ability can be provided on the substrate. By providing this, the light resistance of the stress-stimulated luminescent material can be improved, so that it can be suitably used even when the usage method is such that it is distributed or stored for a long period of time. Since the resin layer having the ultraviolet absorbing ability is provided for the purpose of preventing the photo-degradation of the stress-stimulated luminescent material, the resin layer may be used so that the ultraviolet absorbing layer is present on the light-irradiated side. For example, the ultraviolet absorbing layer, the stress light emitting layer, and the base material are used in this order from the side that is exposed to light. Alternatively, the order may be the ultraviolet absorption layer, the base material, and the stress light emitting layer, or the base material, the ultraviolet absorption layer, and the stress light emission layer. However, when the base material is cut into pieces and made into paper, it is difficult to make only one side of the base material into the side where the light hits, so an ultraviolet absorbing layer is provided on the outermost layer on both sides. It is preferable.
紫外線吸収能を持った樹脂層に用いられる樹脂は、公知のものを用いることができる。特に、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系等の透明樹脂が好ましく用いられる。その理由は、紫外線吸収層がその機能上応力発光層よりも光が当たる側に配置されているためである。よって、酸化チタンのような紫外線吸収能と同時に不透明性も付与するようなものを用いると、発光効果の視認性を妨げる可能性があるため好ましくない。紫外線吸収層は本発明の性能を阻害しない程度に設けるべきであるため、その塗工量は０．４〜３．０ｇ／ｍ２とする。塗工方法は前述の公知技術を用いるとよい。 As the resin used for the resin layer having ultraviolet absorbing ability, a known resin can be used. In particular, transparent resins such as benzophenone, benzotriazole, and benzoate are preferably used. The reason is that the ultraviolet absorbing layer is disposed on the side where the light strikes more than the stress-stimulated luminescent layer in terms of its function. Therefore, it is not preferable to use a material such as titanium oxide that imparts opaqueness at the same time as the ability to absorb ultraviolet light because it may hinder the visibility of the light emitting effect. Since the ultraviolet absorbing layer should be provided to such an extent that the performance of the present invention is not impaired, the coating amount is set to 0.4 to 3.0 g / m 2 . As the coating method, the above-described known technique may be used.
本発明において、前記基材は異なる２種類以上の応力発光材料を含むことが好ましい。これにより、各応力発光材料の効果を合わせることができるため、複雑な発光変化が得られる。当該２種類以上の応力発光の機能は基材の片面に設けてもよい。例えば、基材の片面において、２種類以上の応力発光層が任意の模様を形成するように設けるとよい。これにより、色の異なる発光が視認できるという効果等が得られる。具体的には、応力発光機能を有する細片に圧力を加えた際に異なった波長を示す２種類以上の発光をストライプを形成するように基材上に配することで、通常では同一色に見えるが圧を加えることによって初めてストライプの模様を確認する事ができるようになる。このように、単に発光が変化するだけでなく、模様の種類によりさまざまな意匠性を与える事ができるようになる。そのため、用途や使用者に応じて個性のある特徴を与える事ができるようになるので、実用性に優れ、且つ偽造防止効果の高い細片を得ることができる。このような任意の模様を形成する場合は、印刷機を用いることが好ましい。 In the present invention, the substrate preferably contains two or more different stress luminescent materials. Thereby, since the effect of each stress luminescent material can be match | combined, a complicated light emission change is obtained. The two or more types of stress emission functions may be provided on one side of the substrate. For example, it is good to provide so that two or more types of stress light emitting layers may form arbitrary patterns in the single side | surface of a base material. Thereby, the effect that the light emission from which a color differs can be visually recognized, etc. are acquired. Specifically, when two or more types of light emission having different wavelengths when pressure is applied to a strip having a stress light emission function is arranged on a substrate so as to form a stripe, the same color is usually obtained. Although it can be seen, the stripe pattern can only be confirmed by applying pressure. In this way, not only the light emission changes, but also various design properties can be given depending on the type of pattern. Therefore, since it becomes possible to give unique characteristics according to the application and the user, it is possible to obtain a strip having excellent practicality and a high anti-counterfeit effect. When forming such an arbitrary pattern, it is preferable to use a printing machine.
あるいは、基材の表裏に異なる応力発光層を１種類以上ずつ設けてもよい。当該層を設けた基材を細片化して紙に抄き込む場合に、基材の一方の面のみを人間が視認できる側になるように抄き込むことが困難なので、基材の表裏に異なる応力発光層を設けて紙に抄き込むことで、いずれの面も人間が視認可能となり、偽造防止効果としても好ましい。 Or you may provide one or more types of different stress light emitting layers in the front and back of a base material. When the base material provided with the layer is cut into small pieces and woven into paper, it is difficult to wrap only one side of the base material so that it can be seen by humans. By providing different stress-stimulated luminescent layers and making them on paper, any surface can be seen by humans, which is preferable as an anti-counterfeit effect.
前記基材上には、ホログラムパターン層、磁気情報を記録した磁気層、微小な文字を形成した金属蒸着層またはインク層、等の様々な機能層を用途に応じて形成することができる。これらの機能層によって、前記細片は偽造防止機能を発揮することができる。 Various functional layers such as a hologram pattern layer, a magnetic layer on which magnetic information is recorded, a metal vapor deposition layer or an ink layer on which minute characters are formed, and the like can be formed on the base material according to applications. By these functional layers, the strips can exhibit a forgery preventing function.
前記基材上に金属蒸着層からなるマイクロ文字やマイクロ画像を形成する場合には、パスター加工法が好ましく使用できる。パスター加工法そのものはよく知られた方法であり、例えば金属アルミニウムを真空蒸着したポリエステルフィルムの蒸着面に、耐アルカリ性を有するインキで文字や画像を印刷し、次いで水酸化ナトリウム水溶液にフィルムを浸漬して印刷部分以外の露出しているアルミニウム蒸着層を溶解し、次いでフィルムを水洗して水酸化アルミニウムを除去してから乾燥する方法が代表的な例である（特開昭６３−２１６７９５号公報等を参照）。こうすることで、印刷部分と、印刷部分に同調した下層の金属蒸着部分はフィルム上にそのまま残り、それ以外の部分ではフィルムが露出する。 A paster processing method can be preferably used when forming a micro character or a micro image comprising a metal vapor deposition layer on the substrate. The paster processing method itself is a well-known method. For example, characters and images are printed with ink having alkali resistance on the vapor deposition surface of a polyester film obtained by vacuum vapor deposition of metal aluminum, and then the film is immersed in an aqueous sodium hydroxide solution. A typical example is a method in which the exposed aluminum vapor deposition layer other than the printed portion is dissolved, and then the film is washed with water to remove aluminum hydroxide and then dried (Japanese Patent Laid-Open No. 63-21679). See). By doing so, the printed portion and the lower metal deposition portion synchronized with the printed portion remain on the film, and the film is exposed in other portions.
本発明の第二の形態は、本発明の第一の形態である細片を少なくとも一部に有する偽造防止用紙である。当該細片を偽造防止用紙に付与するためには、細片と該用紙とが接着する必要がある。そのためには、細片の基材に設けられた応力発光層と反対側の面および／または応力発光層の上に接着剤層を設けることが好ましい。接着剤層としては、冷水には不要であるが熱水に可溶な接着剤を用いることが好ましい。これは、抄紙機のウェットパートで溶解すると応力発光層が溶出する恐れがあるので冷水に不溶であり、また、乾燥工程の熱で膨潤または溶解して用紙と接着する性質を有することで接着が用意となるからである。そのような性質を持つものとしては水溶性バインダーが好ましく、例えば澱粉系、メチルセルロース系、カルボキシル化セルロース系、ヒドロキシエチルセルロース系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン系、ビニルエチルエーテル−無水マレイン酸共重合体系、ポリアクリル酸系、ポリエチレンオキサイド系等のうち、冷水には不溶で熱水で溶解するものを使用するとよい。この接着剤層はエアナイフコーターやロールコーター等の公知の塗工機を用いて、片面あたり２〜１０ｇ／ｍ２の塗工量を設ける。この接着剤層は基材の片面に設ければよいが、細片が用紙から脱落するのを防ぐためにも基材の両面に設けておくと効果的である。当該接着剤層を設ける場合、細片に直接設けてもよいが、小片化する前の基材に設ける方が作業の効率がよい。 The second aspect of the present invention is a forgery prevention paper having at least a part of the strip according to the first aspect of the present invention. In order to apply the strip to the anti-counterfeit paper, it is necessary to bond the strip to the paper. For this purpose, it is preferable to provide an adhesive layer on the surface opposite to the stress-stimulated luminescent layer provided on the strip substrate and / or on the stress-stimulated luminescent layer. As the adhesive layer, it is preferable to use an adhesive that is unnecessary for cold water but is soluble in hot water. This is because it is insoluble in cold water because it can be dissolved in the wet part of a paper machine, and it is insoluble in cold water, and it has the property of adhering to paper by swelling or dissolving with the heat of the drying process. Because it will be prepared. Water-soluble binders are preferred as those having such properties, such as starch-based, methyl cellulose-based, carboxylated cellulose-based, hydroxyethyl cellulose-based, polyvinyl alcohol-based, polyvinyl pyrrolidone-based, vinyl ethyl ether-maleic anhydride copolymer system, Among polyacrylic acid-based and polyethylene oxide-based materials, it is preferable to use those that are insoluble in cold water but soluble in hot water. This adhesive layer is provided with a coating amount of 2 to 10 g / m 2 per side using a known coating machine such as an air knife coater or a roll coater. This adhesive layer may be provided on one side of the base material, but it is effective to provide the adhesive layer on both sides of the base material in order to prevent the strips from falling off the paper. When the adhesive layer is provided, the adhesive layer may be provided directly on the strip, but the work efficiency is better when the adhesive layer is provided on the base material before the fragmentation.
細片を紙中に付与する方法としては公知の手法が採用される。例えば、細片を水に懸濁させて紙料に添加し、これを一般の抄紙工程で抄紙してもよい。しかしながら、細片が紙の内部ではなく紙の表面近くに広く偏在するように抄き込む方が効率的かつ実用的である。細片を表面近くに広く偏在させる方法としては、例えば、特開平７−１４５６００で提案されている装置を用いて長網抄紙機上の紙匹に細片を均一に振りかける方法や、特開平７−２０７５９９で提案されているように多層抄き紙の最外層に細片を含ませる方法が挙げられる。 A well-known method is employ | adopted as a method of providing a strip in paper. For example, the fine pieces may be suspended in water and added to the paper stock, and the paper may be made in a general paper making process. However, it is more efficient and practical to engrave the strips so that they are widely distributed near the paper surface rather than inside the paper. Examples of the method of unevenly distributing the strips near the surface include, for example, a method in which the strips are uniformly sprinkled on a paper web on a long paper machine using an apparatus proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 7-145600, As proposed in 207599, there is a method of including a strip in the outermost layer of the multilayer paper.
本発明において、細片を付与する紙の原料には特に限定はなく、例えば木材パルプや麻、綿、藁等の非木材パルプ等を適宜配合して叩解し、これに必要に応じて合成繊維、半合成繊維、無機繊維等を混合したものが使用できる。これに填料、紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤、染料、顔料等といった一般的に使用される製紙用薬品を適宜添加し、紙料を調製する。叩解度は１５０〜５８０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．程度で抄紙するとよい。抄紙方法は一般的な抄紙機を用いればよく、坪量は使用目的にもよるが３０〜１６０ｇ／ｍ２程度がよい。 In the present invention, there is no particular limitation on the raw material of the paper to which the fine pieces are imparted. For example, wood pulp, non-wood pulp such as hemp, cotton, straw, etc. are appropriately blended and beaten, and if necessary, synthetic fibers A mixture of semi-synthetic fibers, inorganic fibers and the like can be used. Add commonly used papermaking chemicals such as fillers, paper strength enhancers, sizing agents, fixing agents, yield improvers, drainage improvers, antifoaming agents, dyes, pigments, etc. Prepare. The beating degree is 150 to 580 ml C.I. S. F. It is better to make paper at a degree. A general paper machine may be used as the paper making method, and the basis weight is preferably about 30 to 160 g / m 2 although it depends on the purpose of use.
本発明では、２種類以上の細片を用いた偽造防止用紙としてもよい。その際、本発明の細片が少なくとも１種類含まれる。異なる２種類以上の細片を抄き込んだり、異なる応力発光強度を有する２種類以上の細片を抄き込んだり、異なる応力発光の波長を示す２種類以上の細片を抄き込んだりすることで、複数の偽造防止効果が発現するので、偽造がさらに困難となる。 In the present invention, forgery prevention paper using two or more types of strips may be used. In that case, at least 1 type of the strip of this invention is contained. Incorporating two or more different types of strips, embedding two or more types of strips having different stress luminescence intensity, or embedding two or more types of strips having different stress emission wavelengths. As a result, a plurality of anti-counterfeiting effects are manifested, making forgery more difficult.
本発明の第一の形態である細片を得る際に用いられる前記塗料は、好ましくは基材の両面に設けることが好ましい。一般に、細片を偽造防止用紙に付与した場合、該用紙の表面において細片のいずれの面が露出するかが予測できないため、基材の両面に応力発光層を設けた細片を使用することが効率的である。 It is preferable to provide the said coating material used when obtaining the strip which is the 1st form of this invention, preferably on both surfaces of a base material. In general, when strips are applied to anti-counterfeit paper, it is impossible to predict which side of the strip will be exposed on the surface of the paper, so use strips with stress light emitting layers on both sides of the substrate. Is efficient.
［実施例１］
針葉樹晒クラフトパルプ４０質量部、広葉樹晒クラフトパルプ６０質量部を３８０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに紙力増強剤（商品名「ポリストロン１１７」、荒川化学工業（株）製）０．４質量部、サイズ剤（商品名「サイズパインＧ−Ｆ」、荒川化学工業（株）製）１．０質量部、硫酸バンド２．０質量部を加えて紙料を調製し、長網抄紙機を使用して坪量３５ｇ／ｍ２の基材（基紙）を抄造した。この基紙の両面に応力発光材料を含む塗工層として、発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリビニルアルコール（商品名「クラレポバール１１７」、クラレ（株）製）とともに水に分散させ、エアナイフコーターで基紙のそれぞれの面に８ｇ/ｍ２塗工した。さらに基紙の両面に接着剤層として、ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバール１１７」、クラレ（株）製）の５質量部％水溶液を、エアナイフコーターで片面当たり２ｇ／ｍ２塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[Example 1]
40 parts by mass of softwood bleached kraft pulp and 60 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp were 380 ml C.I. S. F. The paper strength enhancer (trade name “Polystron 117”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 0.4 parts by mass, the sizing agent (trade name “Size Pine GF”, Arakawa Chemical Industries ( Co., Ltd.) 1.0 parts by mass and 2.0 parts by mass of a sulfuric acid band were added to prepare a paper material, and a base material (base paper) having a basis weight of 35 g / m 2 was made using a long net paper machine. . As a coating layer containing a stress luminescent material on both sides of this base paper, a powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) to which europium is added as a luminescent center is made of polyvinyl alcohol (trade name “Kuraray Poval 117”, Kuraray). And 8 g / m 2 was applied to each surface of the base paper with an air knife coater. Further, a 5 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name “Kuraray Poval 117”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer on both surfaces of the base paper with an air knife coater at 2 g / m 2 per side. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
［実施例２］
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリエステル樹脂（商品名「バイロン、東洋紡（株）製」とともにトルエンに分散させて塗料を調製した。この塗料を実施例１の基紙の両面にグラビアコーターで片面当たり８ｇ/ｍ２塗工した。さらに基紙の両面に接着剤層として、ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバール１１７」、クラレ（株）製）の５質量部％水溶液を、エアナイフコーターで片面当たり２ｇ／ｍ２塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[Example 2]
A powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) to which europium is added as a luminescent center as a coating layer containing a stress luminescent material is dispersed in toluene together with a polyester resin (trade name “Byron, manufactured by Toyobo Co., Ltd.”). A paint was prepared by applying 8 g / m 2 per side of the base paper of Example 1 with a gravure coater on both sides of the base paper, and polyvinyl alcohol (trade name “Kuraray Poval” as an adhesive layer on both sides of the base paper. 117 ”(manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was coated with 2 g / m 2 per side with an air knife coater, and punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
［実施例３］
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリウレタン樹脂（商品名「サンプレンＩＢ」三洋化成工業（株）製）及びイソシアネート系硬化剤（商品名「コロネート」日本ポリウレタン工業（株）製）と共にトルエンに分散させて塗料を調製した。この塗料を実施例１の基紙の両面にグラビアコーターで片面当たり８ｇ/ｍ２塗工した。さらに基紙の両面に接着剤層として、ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバール１１７」、クラレ（株）製）の５質量部％水溶液を、エアナイフコーターで片面当たり２ｇ／ｍ２塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[Example 3]
As a coating layer containing a stress-stimulated luminescent material, a powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) added with europium as a luminescent center is made of polyurethane resin (trade name “Samprene IB” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and isocyanate. A paint was prepared by dispersing in toluene together with a system curing agent (trade name “Coronate” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). This paint was applied to both sides of the base paper of Example 1 with a gravure coater at 8 g / m 2 per side. Further, a 5 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name “Kuraray Poval 117”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer on both surfaces of the base paper with an air knife coater at 2 g / m 2 per side. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
［実施例４］
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリウレタン樹脂（商品名「サンプレンＩＢ」三洋化成工業（株）製）及びイソシアネート系硬化剤（商品名「コロネート」日本ポリウレタン工業（株）製）と共にトルエンに分散させて塗料を調製した。基材として厚さ１６μｍの透明ＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー１６Ｓ２８」、東レ（株）製）を用意し、前記塗料を基材の片面にグラビアコーターで８ｇ/ｍ２塗工した。さらに基紙の両面に接着剤層として、エチレン−酢酸ビニル系感熱接着剤を５μｍの厚みで塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[Example 4]
As a coating layer containing a stress-stimulated luminescent material, a powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) added with europium as a luminescent center is made of polyurethane resin (trade name “Samprene IB” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and isocyanate. A paint was prepared by dispersing in toluene together with a system curing agent (trade name “Coronate” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). A transparent PET film (trade name “Lumirror 16S28”, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 16 μm was prepared as a base material, and the above coating material was applied on one side of the base material by 8 g / m 2 using a gravure coater. Further, an ethylene-vinyl acetate heat-sensitive adhesive was applied to both surfaces of the base paper as an adhesive layer with a thickness of 5 μm. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が確認された。特に、基材として透明フィルムを用いることで、片面のみに応力発光層を塗工していても、細片の両面で発光が確認できるので、実質的に応力発光材料の量を削減することが判った。 When an external force was applied to the strip obtained in this manner with a nail, clear light emission was confirmed at a place where the external force was applied. In particular, by using a transparent film as the base material, light emission can be confirmed on both sides of the strip even when a stress luminescent layer is applied only on one side, so the amount of stress luminescent material can be substantially reduced. understood.
［実施例５］
ウレタン樹脂バインダー（商品名「ラミックＦ２２０」、大日精化工業（株）製）を固形分１５％になるように希釈した。この溶液に真珠顔料（商品名「イリオジン２２５」、メルク（株）製）を総固形分が２５％になるように添加、分散した塗料を作成した。この塗料を厚さ１６μｍの透明ＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー１６Ｓ２８」、東レ（株）製）の片面にグラビアコーターにて１０ｇ/ｍ２塗工して真珠光沢層を有するフィルムを作成した。これを基材とする。
[Example 5]
A urethane resin binder (trade name “RAMIC F220”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was diluted to a solid content of 15%. A pearl pigment (trade name “Iriodin 225”, manufactured by Merck & Co., Inc.) was added and dispersed in this solution so that the total solid content was 25%. The transparent PET film of paint thickness 16μm was to create a film with a pearl luster layer was 10g / m 2 coated by a gravure coater to one side of the (trade name "Lumirror 16S28", Toray Industries Co., Ltd.). This is the base material.
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリウレタン樹脂（商品名「サンプレンＩＢ」三洋化成工業（株）製）及びイソシアネート系硬化剤（商品名「コロネート」日本ポリウレタン工業（株）製）と共にトルエンに分散させて塗料を調製した。この塗料を前記基材の片面にグラビアコーターで８ｇ/ｍ２塗工した。さらに、この両面に接着剤層として、エチレン−酢酸ビニル系感熱接着剤を５μｍの厚みで塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。 As a coating layer containing a stress-stimulated luminescent material, a powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) added with europium as a luminescent center is made of polyurethane resin (trade name “Samprene IB” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and isocyanate. A paint was prepared by dispersing in toluene together with a system curing agent (trade name “Coronate” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). This paint was applied to one side of the substrate by 8 g / m 2 using a gravure coater. Further, an ethylene-vinyl acetate heat-sensitive adhesive was applied to both surfaces as an adhesive layer with a thickness of 5 μm. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片は、青色の真珠光沢が見えた。さらに、この細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 The strips thus obtained showed a blue pearl luster. Furthermore, when an external force was applied to the strips with nails, clear light emission was confirmed on both sides of the strips at locations where the external force was applied.
［実施例６］
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリウレタン樹脂（商品名「サンプレンＩＢ」三洋化成工業（株）製）及びイソシアネート系硬化剤（商品名「コロネート」日本ポリウレタン工業（株）製）と共にトルエンに分散させて塗料を調製した。基材として、厚さ１６μｍの透明多層膜（商品名「ＭＬＦ１６．５」、帝人デュポンフィルム（株）製）を用意し、この片面に前記塗料をグラビアコーターで８ｇ/ｍ２塗工した。さらに基材の両面に接着剤層として、エチレン−酢酸ビニル系感熱接着剤を５μｍの厚みで塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[Example 6]
As a coating layer containing a stress-stimulated luminescent material, a powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Eu) added with europium as a luminescent center is made of polyurethane resin (trade name “Samprene IB” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and isocyanate. A paint was prepared by dispersing in toluene together with a system curing agent (trade name “Coronate” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). A transparent multilayer film (trade name “MLF16.5”, manufactured by Teijin DuPont Films, Inc.) having a thickness of 16 μm was prepared as a base material, and the paint was applied on one side thereof with a gravure coater at 8 g / m 2 . Further, an ethylene-vinyl acetate heat-sensitive adhesive was applied to both surfaces of the base material with a thickness of 5 μm as an adhesive layer. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片は、角度によって緑から赤に変化するカラーシフト効果が見えた。さらに、この細片を爪で外力を加えたところ、前記カラーシフト効果に加えて、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 The strips thus obtained showed a color shift effect that changed from green to red depending on the angle. Furthermore, when an external force was applied to the strips with nails, in addition to the color shift effect, clear light emission was confirmed on both sides of the strips in the area where the external force was applied.
［実施例７］
応力発光材料として発光中心としてスズを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｓｎ）の粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、細片を得た。このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。
[Example 7]
Strips were obtained in the same manner as in Example 1 except that a powder of strontium aluminate (SrAl 2 O 4 : Sn) to which tin was added as a luminescent center was used as the stress luminescent material. When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
［実施例８］
応力発光材料として発光中心としてユーロピウムを添加したアルミン酸バリウム（ＢaＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ）の粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、細片を得た。このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。
[Example 8]
Strips were obtained in the same manner as in Example 1 except that barium aluminate (BaAl 2 O 4 : Eu) powder to which europium was added as the luminescent center was used as the stress luminescent material. When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に鮮明な発光が細片の両面で確認された。 When an external force was applied to the strip obtained in this way with a nail, clear light emission was confirmed on both sides of the strip at the location where the external force was applied.
［実施例９］
実施例４で得られた細片の打ち抜き前に、応力発光層の上から、紫外線吸収性能を有した樹脂（商品名「ＵＬＳ−１９３５」、一方社油脂工業（株）製）をグラビアコーターで１ｇ/ｍ２塗工した後、打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜いて、細片を得た。
[Example 9]
Before punching out the strips obtained in Example 4, a resin (trade name “ULS-1935”, manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.) having ultraviolet absorbing performance was applied on the gravure coater from above the stress light emitting layer. After coating 1 g / m 2 , the strip was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を共に耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００、東洋精機（株）製）に供し、連続的に紫外線を照射した（波長３４０ｎｍ、ブラックパネル温度６５℃、槽内温度２５℃、相対湿度５０％、照度０．５０Ｗ/ｍ２）。６時間の紫外線照射後も細片に変化はなく、応力発光機能も失われていなかった。 The strips thus obtained were both subjected to a light resistance tester (ATLAS Ci4000, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and continuously irradiated with ultraviolet rays (wavelength 340 nm, black panel temperature 65 ° C., chamber temperature 25 ° C, relative humidity 50%, illuminance 0.50 W / m 2 ). Even after 6 hours of UV irradiation, the strips did not change, and the stress emission function was not lost.
［参考例１］
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をアクリル樹脂とともにトルエンに分散させて塗料を調製した。この塗料を実施例１の基紙の両面にグラビアコーターで片面当たり８ｇ／ｍ２塗工した。さらに基紙の両面に接着剤層として、ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバール１１７」、クラレ（株）製）の５質量部％水溶液を、エアナイフコーターで片面当たり２ｇ／ｍ２塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[ Reference Example 1 ]
As a coating layer containing a stress-stimulated luminescent material, a strontium aluminate powder (SrAl 2 O 4 : Eu) to which europium was added as a luminescent center was dispersed in toluene together with an acrylic resin to prepare a coating material. This paint was applied to both sides of the base paper of Example 1 with a gravure coater at 8 g / m 2 per side. Further, a 5 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name “Kuraray Poval 117”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer on both surfaces of the base paper with an air knife coater at 2 g / m 2 per side. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に発光が細片の両面で確認された。ただし、実施例１〜９の細片よりも発光が微弱であった。 When an external force was applied to the strip obtained in this manner with a nail, light emission was confirmed on both sides of the strip at a place where the external force was applied. However, light emission was weaker than the strips of Examples 1-9.
［参考例２］
応力発光材料を含む塗工層として発光中心としてユウロピウムを添加したアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４ ：Ｅｕ）の粉体をポリスチレン樹脂とともにトルエンに分散させて塗料を調製した。この塗料を実施例１の基紙の両面にグラビアコーターで片面当たり８ｇ／ｍ２塗工した。さらに基紙の両面に接着剤層として、ポリビニルアルコール（商品名「クラレポバール１１７」、クラレ（株）製）の５質量部％水溶液を、エアナイフコーターで片面当たり２ｇ／ｍ２塗工した。これを打ち抜き機で５ｍｍ×６ｍｍの長方形に打ち抜き、細片を得た。
[ Reference Example 2 ]
As a coating layer containing a stress-stimulated luminescent material, a strontium aluminate powder (SrAl 2 O 4 : Eu) to which europium was added as a luminescent center was dispersed in toluene together with a polystyrene resin to prepare a coating material. This paint was applied to both sides of the base paper of Example 1 with a gravure coater at 8 g / m 2 per side. Further, a 5 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name “Kuraray Poval 117”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer on both surfaces of the base paper with an air knife coater at 2 g / m 2 per side. This was punched into a 5 mm × 6 mm rectangle with a punching machine to obtain strips.
このようにして得られた細片を爪で外力を加えたところ、外力の加圧箇所に発光が細片の両面で確認された。ただし、実施例１〜９の細片よりも発光が微弱であった。 When an external force was applied to the strip obtained in this manner with a nail, light emission was confirmed on both sides of the strip at a place where the external force was applied. However, light emission was weaker than the strips of Examples 1-9.
［実施例１０］
＜紙料の調整＞
ＮＢＫＰ２０質量部、ＬＢＫＰ８０質量部を３５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０質量部、紙力増強剤（商品名「ポリストロン１１７」、荒川化学工業（株）製）０．４質量部、サイズ剤（商品名「サイズパインＥ５０」、荒川化学工業（株）製）１．０質量部、さらに硫酸バンドを２．０質量部加え、紙料を調製した。
[Example 10 ]
<Adjustment of paper stock>
NBKP 20 parts by mass and LBKP 80 parts by mass were 350 ml C.I. S. F. And 10 parts by weight of white clay, 0.4 parts by weight of paper strength enhancer (trade name “Polystron 117”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), sizing agent (trade name “Size Pine E50”, Arakawa) (Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part by mass, and further 2.0 parts by mass of a sulfuric acid band were added to prepare a stock.
＜偽造防止用紙の抄造＞
長網抄紙機を使用して坪量１１０ｇ／ｍ２の基紙を抄造時に実施例１〜９の各細片を抄紙網上の紙層形成前の湿紙に対し、特開平７−１４５６００記載の装置を使用して均一に振りかけた。細片の分散密度は用紙１００ｃｍ２当たり３０〜４０個となるように装置を調整した。後は常法に従い乾燥を行い、偽造防止用紙を得た。得られた各偽造防止用紙の細片は、抄紙工程における熱やこすれ等により応力発光機能は失われることはなく、実施例１〜９の各細片と同様の発光性能が確認された。
<Making of anti-counterfeit paper>
When making a base paper having a basis weight of 110 g / m 2 using a long net paper machine, each strip of Examples 1 to 9 is described in JP-A-7-145600 with respect to wet paper before forming a paper layer on the paper net. Sprinkled evenly using the apparatus. The apparatus was adjusted so that the dispersion density of the strips was 30 to 40 per 100 cm 2 of paper. Thereafter, drying was performed according to a conventional method to obtain a forgery prevention paper. The obtained anti-counterfeit paper strips did not lose their stress light emission function due to heat, rubbing or the like in the paper making process, and the same light emission performance as each strip of Examples 1 to 9 was confirmed.
［実施例１１］
実施例１および実施例７の細片を同量混合し、用紙１００ｃｍ２当たり３０〜４０個となるように調整した以外は実施例１０と同様にして偽造防止用紙を作成した。得られた偽造防止用紙は実施例１０と同様に応力発光機能が認められた。特に、各細片に含まれる応力発光材料由来の色である緑色と青色の２色が発光時に確認された。
[Example 11 ]
An anti-counterfeit paper was prepared in the same manner as in Example 10 except that the same amount of the strips of Example 1 and Example 7 were mixed and adjusted to 30 to 40 per 100 cm 2 of paper. The obtained anti-counterfeit paper was found to have a stress emission function as in Example 10 . In particular, two colors, green and blue, which are colors derived from the stress-stimulated luminescent material contained in each strip, were confirmed during light emission.
本発明の細片を用いた偽造防止用紙は、容易に偽造を判断できるという特徴を利用して、各種チケット、紙幣、小切手、株券、債券、商品券、入場券、カード、機密文書、パスポート、身分証明書等の偽造防止効果を要求される用途に好適に使用できる。 The anti-counterfeit paper using the strip of the present invention utilizes the feature that it is possible to easily determine forgery, various tickets, banknotes, checks, stock certificates, bonds, gift certificates, admission tickets, cards, confidential documents, passports, It can be suitably used for applications that require anti-counterfeiting effects such as identification cards.
Claims (11)
並びに、
少なくとも１種の応力発光材料の微粒子、及び、
ポリビニルアルコール、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のバインダー高分子を含む応力発光層
を備えており、
基材の少なくとも一部に、応力発光機能を有する細片。 Base material,
And
Fine particles of at least one stress luminescent material, and
Stress light emitting layer containing at least one binder polymer selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyurethane resin and polyester resin
With
A strip having a stress luminescence function on at least a part of a substrate.
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