JP6258215B2 - 電極形成組成物 - Google Patents
電極形成組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6258215B2 JP6258215B2 JP2014547881A JP2014547881A JP6258215B2 JP 6258215 B2 JP6258215 B2 JP 6258215B2 JP 2014547881 A JP2014547881 A JP 2014547881A JP 2014547881 A JP2014547881 A JP 2014547881A JP 6258215 B2 JP6258215 B2 JP 6258215B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- dispersion
- organic solvent
- forming composition
- graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
- H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/12—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain a coating with specific electrical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/225—Vinylidene fluoride with non-fluorinated comonomers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0409—Methods of deposition of the material by a doctor blade method, slip-casting or roller coating
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0414—Methods of deposition of the material by screen printing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0419—Methods of deposition of the material involving spraying
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本出願は、2011年12月19日に出願された欧州特許出願第11194214.0号に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的について参照により本明細書に組み込まれる。
特に、前記グラフェンの酸素含有量が25重量%を超えないならば、所望の導電率を作業電極に提供したまま、酸化されたグラフェン材料を上述の組成物の極性有機溶剤中に十分に分散させることができることを本出願人は見出した。
−少なくとも1つのフッ化ビニリデン(VDF)ポリマーと、
−少なくとも1つの極性有機溶剤と、
−25重量%以下の酸素含有量を有する酸化グラフェンと
を含む電極形成組成物が提供され、ここで
VDFポリマーが、フッ化ビニリデン(VDF)から誘導された反復単位と以下の式(I
):
[式中、
−R1、R2およびR3が、互いに等しいかまたは異なっており、独立に水素原子およびC1〜C3炭化水素基から選択され、
−ROHが水素原子であるかまたは少なくとも1個のヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分である]を有する少なくとも1つの(メタ)アクリルモノマー(MA)から誘導された反復単位とを含む。
(i)VDFポリマーと25重量%以下の酸素含有量を有する酸化グラフェンとを極性有機溶剤中で混合して分散体を形成する工程を含む。
(1)VDFポリマーを有機溶剤と混合して分散体[分散体(A)]を得る工程と、
(2)任意選択により高温において、酸化グラフェンを同じ有機溶剤に混合して分散体[分散体(B)]を得る工程と、
(3)分散体(A)と分散体(B)とを混合して(i)の分散体を形成する工程とによって形成されてもよい。
(ii)機械的撹拌によって活性電極材料を分散体に導入する工程をさらに含む。
(A)有機溶剤中の酸化グラフェンと電極活性材料との分散体を得る工程と、
(B)工程(A)において使用されたのと同じ有機溶剤中のVDFポリマーの有機溶液を調製する工程と、
(C)工程(A)の分散体と工程(B)の溶液とを機械的撹拌によって配合する工程とを含み、
ここで、工程(A)と工程(B)との順序が任意選択により逆にされる。
[式中、
−R1、R2およびR3が、互いに等しいかまたは異なっており、独立に水素原子およびC1〜C3炭化水素基から選択され、
−ROHが水素原子であるかまたは少なくとも1個のヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分である]を有する少なくとも1つの(メタ)アクリルモノマー(MA)から誘導された反復単位とを含むポリマーである。
[式中、
−R’1、R’2およびR’3が水素原子であり、
−R’OHが水素原子であるかまたは少なくとも1個のヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分である]に従う。
式:
のヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、
式:
のいずれかの2−ヒドロキシプロピルアクリレート(HPA)、
式:
のアクリル酸(AA)、
およびそれらの混合物。
典型的に、前記水性フリーラジカル乳化重合において、反応器に一般に脱イオン水、重合の間に反応体塊を乳化することができる水溶性界面活性剤および任意選択のパラフィン蝋防汚剤を入れる。一般に混合物を攪拌し、脱酸素化する。予め決められた量の連鎖移動剤(CTA)を有利には反応器に導入し、反応器温度を一般に所望のレベルに上げ、通常、フッ化ビニリデン(とおそらく1つまたは複数の付加的なモノマー)を反応器に供給する。典型的に、フッ化ビニリデンの初充填を実施し、反応器内の圧力が所望のレベルに達すると、開始剤エマルションまたは溶液を導入して重合反応を開始する。反応の温度は、使用される開始剤の特性に応じて変化することができ、当業者は同一のものを選択する方法を知っている。典型的に温度は約30℃〜150℃、好ましくは約60℃〜110℃である。一般に、所望の量のポリマーが反応器内で達せられると、モノマーの供給が停止されるが、開始剤の供給は任意選択により継続されて残留モノマーを消費する。典型的に(未反応モノマーを含有する)残留ガスが脱気され、ラテックスが反応器から回収される。
−一般式LiMY2によって表わされる複合金属カルコゲン化物(Mが、Co、Ni、Fe、Mn、CrおよびVなどの1つ以上の遷移金属を示し、Yが、OまたはSなどのカルコゲンを示す)からなる群から選択されてもよい。これらの中でも、一般式LiMO2(Mは上に記載されたのと同じである)によって表わされるリチウム系複合金属酸化物を使用することが好ましい。それらの好ましい例には、LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2LiNixCo1−xO2(0<x<1)、LixCo1−yAlyO2(0<x<1、0<y<1)およびスピネル構造LiMn2O4;などが含まれてもよいが、しかしながら、より広い範囲のカルコゲン化物が考えられてもよく、例えば次式によって表わされるカルコゲン化物が含まれる:LixMn1−yM’yA2(1)
LixMn1−yM’yO2−zZz(2)
LixMn2O4−zAz(3)
LixMn2−yM’yA4(4)
LixM1−yM’’yA2(5)
LixMO2−zAz(6)
LixNi1−yCoyO2−zAz(7)
LixNi1−y−zCoyM’’zAa(8)
LixNi1−y−zCoyM’’zO2−aZa(9)
LixNi1−y−zMnyM’zAa(10)
LixNi1−y−zMnyM’zO2−aZa(11)
[式中、
−0.95≦x≦1.1、0≦y≦0.5、0≦z≦0.5、0≦a≦2であり、
−MがNiまたはCoであり、M’が、Al、Ni、Co、Cr、Fe、Mg、Sr、V、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、ThおよびPaからなる群から選択される1つまたは複数の元素であり、M’’が、Al、Cr、Mn、Fe、Mg、Sr、V、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、ThおよびPaからなる群から選択される1つまたは複数の元素であり、Aが、O、F、SおよびPからなる群から選択され、Zが、F、S、およびPからなる群から選択される]、
−公称式AB(XO4)fE1−fのリチウム化または部分的にリチウム化された遷移金属オキシアニオン系電極材料(Aがリチウムであり、それはA金属の20%未満に相当する別のアルカリ金属によって部分的に置換されてもよく、Bが、Fe、Mn、Niまたはそれらの混合物のなかから選択される+2の酸化レベルの主レドックス遷移金属であり、それは+1〜+5の酸化レベルの1つまたは複数の付加的な金属によって部分的に置換されてもよく、XO4が任意のオキシアニオン(XがP、S、V、Si、Nb、Moまたはそれらの組合せのどれかである)であり、Eがフッ化物、水酸化物または塩化物アニオンであり、fがXO4オキシアニオンのモル分率であり、一般に0.75〜1からなる。上記のAB(XO4)fE1−f電極材料は好ましくはリン酸塩系であり、規則的または変型のかんらん石構造を有してもよい。より好ましくは、上に記載されたような粉状電極材料は、式Li3−xM’yM’’2−y(XO4)3に従い、式中、0≦x≦3、0≦y≦2であり、M’およびM’’が同一または異なった金属であり、それらの少なくとも1つがレドックス遷移金属であり、XO4が主にPO4であり、それは別のオキシアニオンによって部分的に置換されてもよく、XがP、S、V、Si、Nb、Moまたはそれらの組合せのどれかである。さらにより好ましくは、活物質は、公称式Li(FexMn1−x)PO4(式中、0≦x≦1である)を有するリン酸塩系電極材料であり、ここでxは、好ましくは1(すなわち、式:LiFePO4)のリチウムイオンリン酸塩)である。
−リチウムのホストとして機能する粉末、フレーク、繊維または球体(例えば、メソカーボンマイクロビード)などの形態で典型的に存在している、リチウムを挿入することができる黒鉛状炭素、
−リチウム金属、
−リチウム合金組成物、特に米国特許第6203944号明細書(3M INNOVATIVE PROPERTIES CO.)3/20/2001および国際公開第00/03444号パンフレット(MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING CO.)6/10/2005に記載されたリチウム合金組成物など、
−一般に式Li4Ti5O12によって表わされるリチウムチタン酸塩、これらの化合物は一般に、可動イオン、すなわちLi+を引き取る時に低レベルの物理的膨脹を有する「ゼロ歪」挿入材料であると考えられる。
−高いLi/Si比を有するリチウムケイ化物として一般に知られているリチウム−シリコン合金、特に式Li4.4Siのリチウムケイ化物、
−式Li4.4Geの結晶相を含有する、リチウム−ゲルマニウム合金、
−シリコンアノード、
−シリコン−炭素複合アノードを含んでもよい。
NMP(Sigma−Aldrich製)の有機溶剤中のいくつかの酸化グラフェン材料の分散性をカーボンブラック(Timcal製のSuperP(登録商標))、多層カーボンナノチューブ(Nanocyl製のNC−7000(登録商標))、およびグラフェンナノ小板(XG Science製のXGnP(登録商標))などの従来の炭素添加剤材料に対して試験した。受け取られただけの酸化グラフェンナノ材料およびグラフェンナノ小板の表面積および酸素含有量を、それぞれ、BET方法(窒素を使用するブルナウアー‐エメット‐テラーの吸着等温法)および試料の燃焼により放出されたガスに基づく元素分析によって特性決定した。BET分析のための前処理において、最初に、全ての試料を6時間にわたって330oCの非通風型炉内で処理し、その後、2〜4時間にわたって150oCにおいて真空乾燥に供し、BET分析にかける全ての試料を十分に乾燥させ、界面活性剤を含有しないことを確実にした。分析において使用されるBET装置は、MICROMETRICS製のGEMINI 2360であり、3点BET法が分析において適用された。試験される各々のカーボンナノ材料の比表面積パラメーターはSTARDRIVERソフトウェアを使用して計算され、m2/g単位で表わされた。製造元によって提供されただけの他のカーボンナノ材料の物理的特性データと一緒に、このように得られたデータを以下の表1に記載した。
標準化された実験室規模の導電率試験を実施して、表1に記載の異なったカーボンナノ材料から製造されたフィルム複合体の電気抵抗を測定した。最初に、試験される各々のカーボンナノ材料について様々な炭素/PVDF/NMP分散体を二段法に従って調製した。工程1において、8gのPVDF(Solvay Polymers Italy S.p.A.によって製造されたアクリル改質VDFポリマーであるSOLEF(登録商標)5130 PVDFパワータイプ製品)を72gのNMPに添加し、このように得られた混合物を、反応バイアル内で電磁攪拌機を使用して60oCにおいて一晩機械的撹拌処理に供することによって10重量%のPVDF有機溶液を調製した。工程1の最終生成物は粘性PVDF/NMP溶液である。次に、工程2において、20mlのNMPを表1に記載のカーボンナノ材料20mgを保有するガラスバイアルに添加し、そして10ワットの出力電力を使用して10分間にわたって混合物を音波処理し、0.1%の炭素濃度を有する炭素/NMP懸濁液を生じた。次に、このように製造された炭素/NMP懸濁液を、Ultra−Turrax(登録商標)ミキサー(運転速度:1000rpm、時間:15秒)を使用して、工程1から得られた10重量%のPVDF/NMP溶液の適切な量と混合し、(表3に示されるように)3、5、10、および20重量%の炭素含有量を有する最終懸濁液を生じた。
次に、工程2において得られた均質化された炭素/PVDF/NMP懸濁液の各々から、4μlの液滴を取り出し、その後、2つの金電極の間の印刷回路板上に堆積させた。蒸発器を使用して真空下で80oCにおいて各々の液滴の溶剤を蒸留して取り除いた後、得られた液滴残留分の電気抵抗をKeithley数値マルチメーター(numerical Keithley multimeter)によって測定した。抵抗測定の結果を以下の表3に記載する。
実施例1
最初に、0.5重量%のGNP−PDR05を含有するグラフェン/NMP懸濁液を調製するために、0.2gのGNP−PDR05を40gのNMPに添加し、このように製造された混合物を(10ワットの出力電力を使用して)10分間にわたって音波処理に供した。次に、得られたグラフェン/NMP懸濁液20gを正電極活性材料として9.383gのLiCoO2(Umicoreから購入)と6.267gの前もって調製された8重量%SOLEF(登録商標)5130 PVDF/NMP懸濁液と混合し、得られた混合物を1時間にわたってDispermat(登録商標)攪拌機を使用して3000rpmの速度において激しく撹拌し、正電極材料複合ペーストを得た。ドクターブレードキャスティング技術を使用してペーストをアルミニウム箔上にコートし、その後、炉内で真空下、1時間にわたって130oCにおいて加熱乾燥によって処理し、94重量%のLiCoO2、5重量%のSOLEF(登録商標)5130 PVDFバインダーおよび1重量%のグラフェン導電性添加剤を有する正電極材料を製造した。
活性材料としてLiCoO2、バインダー材料としてSOLEF(登録商標)5130 PVDFおよび導電性添加剤としてGNP−PDR05を含有する電極を実施例1と同じ手順に従って製造した。電極実施例2〜4の各々の成分の正確な量を実施例1の各々の成分の正確な量から変更し、表4に示されるように5重量%の一定のバインダー含有量および異なったAM/CA濃度をもたらした。
活性材料としてLiCoO2およびバインダー材料としてSOLEF(登録商標)5130 PVDFを使用し、導電性添加剤を全く添加せずに、カソードの比較例を作製した。詳細には、10.7gのNMPを9.383gのLiCoO2および7.27gの前もって調製された8重量%SOLEF(登録商標)5130 PVDF/NMP懸濁液と混合し、得られた混合物を1時間にわたってDispermat(登録商標)攪拌機を使用して3000rpmの速度において激しく撹拌し、正電極材料複合ペーストを得た。ドクターブレードキャスティング技術を使用してペーストをアルミニウム箔上にコートし、その後、炉内で真空下1時間にわたって130oCにおいて加熱乾燥によって処理し、表4に示されるように、95重量%のLiCoO2および5重量%のSOLEF(登録商標)5130 PVDFバインダーを有する正電極材料を製造した。
活性材料としてLiCoO2、PVDFバインダーとしてSOLEF(登録商標)5130および導電性添加剤としてカーボンブラックを使用する複合カソードを以下のように製造した。最初に、カソードペーストを製造するために、0.116gの高純度カーボンブラック(Timcal製のSuperP(登録商標))、10.884gのLiCoO2材料および9gのNMP溶剤を7.270gの前もって調製された8重量%SOLEF(登録商標)5130/NMP懸濁液に添加し、3000rpmにおいて運転されるDispermat(登録商標)攪拌機を使用して、得られた混合物を3時間にわたって機械的に撹拌した。このように製造されたドクターブレードキャスティング技術を使用してペーストをアルミニウム箔上にコートし、その後、炉内で真空下、1時間にわたって130oCにおいて加熱乾燥によって処理し、94重量%のLiCoO2、5重量%のPVDFバインダーおよび1重量%のカーボンブラック導電性添加剤を有するカソード材料を製造した。
活性材料としてLiCoO2、PVDFバインダーとしてSOLEF(登録商標)5130および導電性添加剤としてカーボンブラックSuperP(登録商標)を含有する電極を比較例2と同じ手順に従って製造した。比較例3〜5のカソードペーストを調製する時に各々の成分の正確な量を比較例2から変更して、表5に示されるように5重量%の一定のバインダー含有量および異なったAM/CA濃度をもたらした。
この電極比較例を本質的に実施例1の手順に従って製造したが、ただし、6.267gの8重量%SOLEF(登録商標)5130 PVDF/NMP懸濁液をNMP中に分散された20重量%SOLEF(登録商標)6010PVDF2.66gと取り替え、そこでSOLEF(登録商標)6010PVDFはSolvay Specialty Polymers Italy S.p.A.によって製造されたPVDFホモポリマーである。この比較例から製造されたカソード材料は、94重量%のLiCoO2、5重量%のPVDFSOLEF(登録商標)6010および1重量%のグラフェンを有する電極である。
活性材料としてLiCoO2、PVDFバインダーとしてSOLEF(登録商標)5130および導電性添加剤としてGNP−PDR05とカーボンブラックSuperP(登録商標)との組合わせを含有する電極試料を実施例1と同様な手順に従って製造したが、ただし、以下の変更を加えた。
−12gのLiCoO2を20gのグラフェン/カーボンブラック/NMP懸濁液(これは40mgのSuperP(登録商標)と80mgのPDR05とを20gのNMP溶剤中で混合することによって調製された)と混合し、そして、
−7.8gの前もって調製された8重量%SOLEF(登録商標)5130 PVDF/NMP懸濁液をLiCoO2/グラフェン/カーボンブラック/NMP混合物に添加して、94重量%のLiCoO2、5重量%のPVDFSOLEF(登録商標)5130および1重量%の混合グラフェンおよびカーボンブラック(重量比2:1)を有するカソード材料を製造した。
この電極比較例を本質的に実施例5の手順に従って製造したが、ただし、7.8gの8重量%SOLEF(登録商標)5130 PVDF/NMP懸濁液を3.18gの20%SOLEF(登録商標)6010PVDF/NMP懸濁液と取り替えた。この比較例から製造されたカソード材料は、94重量%のLiCoO2、5重量%のPVDFSOLEF(登録商標)6010および1重量%の混合グラフェンおよびカーボンブラック(重量比2:1)を有する電極である。
導電率の測定
実施例1〜5および比較例1〜8において製造された正電極の各々を10mmの直径を有するように打抜き、次に2つの集電体の間に組み立てた。このようなカソード組立体の上に2.5kgの重さの金属円筒が置かれ、5kg・F・cm−2の測定圧力をもたらした。次に、0.1、0.2、および0.3ボルトの電圧を順次に圧縮カソード組立体に10秒間印加し、各々の電圧下で組立体を通過する電流をマルチメーターを使用して測定した。各々のカソード組立体について、4回繰り返される電流測定を1つの試験電圧(0.1、0.2、または0.3ボルト)下で実施し、前記電圧下での電流の平均値を出し、次に、それを使用して古典的なオームの法則の式によって1つの内部抵抗値を推定した。各々の電極組立体の最終的な内部抵抗を、3つの試験電圧下で計算された3つの内部抵抗値の平均によって求め、次に、この抵抗の平均を特定のフィルム複合体カソードの厚さに対して正規化し、その導電率を示した。
3電極セル試験
その後、正電極の電気化学的性質を3−電極セルにおいて評価した。3電極セルは、両方ともリチウム箔から製造される参照電極および対電極、ならびに前もって製造されたカソードペーストをアルミニウム箔上にキャスティングすることによって調製された複合フィルムから製造された作業電極から成った。3電極セルはさらに、エチレンカーボネート/ジメチルカーボネート(50/50)中に1M LiPF6を含有する電解質で前もって湿潤されたワットマン紙のセパレーターを備え、作業電極と対電極との間のリチウムイオン輸送を可能にしたまま短絡を防止した。カソードの実施例1、比較例2、または比較例5の3電極セル構成によって、サイクリックボルタンメトリー実験が4サイクルについて、標準Li+/Li電極に対して3.3=4.3Vで実施された。走査速度は、25μV/sにおいてやや低かった。
2つのリチウムハーフコインセルを、それぞれ、上に記載されたように電極実施例5および比較例8を使用して組み立てた。2つのコインセルの放電容量を異なった放電速度について試験し、結果を以下に示す。
Claims (15)
- −少なくとも1つのフッ化ビニリデン(VDF)ポリマーと、
−少なくとも1つの極性有機溶剤と、
−25重量%以下の酸素含有量を有する酸化グラフェンと
を含む電極形成組成物であって、
前記VDFポリマーが、フッ化ビニリデン(VDF)から誘導された反復単位と以下の式(I):
[式中、
−R1、R2およびR3が、互いに等しいかまたは異なっており、独立に水素原子およびC1〜C3炭化水素基から選択され、
−ROHが水素原子であるかまたは少なくとも1個のヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分である]を有する少なくとも1つの(メタ)アクリルモノマー(MA)から誘導された反復単位とを含む、電極形成組成物。 - 前記酸化グラフェンの酸素含有量が、0.5〜21重量%である、請求項1に記載の組成物。
- 少なくとも1つの活性電極材料をさらに含む、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記活性電極材料が、活性カソード化合物からなる群から選択される、請求項3に記載の組成物。
- 前記活性電極材料が、LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2LiNixCo1−xO2(0<x<1)、LixCo1−yAlyO2(0<x<1、0<y<1)、LiMn2O4、LiFePO4およびLi(FexMn1−x)PO4(0<x<1)からなる群から選択される、請求項3または4に記載の組成物。
- カーボンブラック、カーボンナノチューブまたはそれらの誘導体、フラーレン、カーボンナノコーンまたはナノディスク、および金属の粉末および繊維からなる群から選択される少なくとも1つの電気伝導性付与添加剤をさらに含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- カーボンブラックをさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記極性有機溶剤が、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアミン、テトラヒドロフラン、およびジメチルスルホキシドからなる群から選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記極性有機溶剤がNMPである、請求項8に記載の組成物。
- (i)前記VDFポリマーと25重量%以下の酸素含有量を有する前記酸化グラフェンとを前記極性有機溶剤中で混合して分散体を形成する工程を含む、
請求項1〜9のいずれか一項に記載の電極形成組成物を調製するための方法。 - (ii)機械的撹拌によって活性電極材料を前記分散体に導入する工程をさらに含む、請求項10に記載の方法。
- (i)の前記分散体が、以下の工程:
(1)前記VDFポリマーを有機溶剤と混合して分散体[分散体(A)]を得る工程と、
(2)前記酸化グラフェンを同じ有機溶剤に混合して分散体[分散体(B)]を得る工程と、
(3)分散体(A)と分散体(B)とを混合して(i)の前記分散体を形成する工程と
によって形成される、請求項10または11に記載の方法。 - 以下の工程:
(A)前記有機溶剤中の前記酸化グラフェンと前記活性電極材料との分散体を得る工程と、
(B)工程(A)において使用されたのと同じ有機溶剤中の前記VDFポリマーの有機溶液を調製する工程と、
(C)工程(A)の前記分散体と工程(B)の前記有機溶液とを機械的撹拌によって配合する工程と
を含み、工程(A)と工程(B)との順序が任意選択により逆にされる、請求項3に記載の電極形成組成物を調製するための方法。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の電極形成組成物を使用して電極構造物を製造するための方法であって、前記電極形成組成物を基材の少なくとも1つの表面上に適用する工程を含む、方法。
- 前記電極形成組成物が、スクリーン印刷、ロールコーター、ブレードコーター、スリットコーター、カーテンコーター、ワイヤーコーター、吹付け機、泡付与装置、およびブラシコーターを使用するコーティングからなる群から選択される、湿式コーティング法によって適用される、請求項14に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11194214.0 | 2011-12-19 | ||
EP11194214 | 2011-12-19 | ||
PCT/EP2012/075686 WO2013092446A1 (en) | 2011-12-19 | 2012-12-17 | Electrode-forming composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015506083A JP2015506083A (ja) | 2015-02-26 |
JP6258215B2 true JP6258215B2 (ja) | 2018-01-10 |
Family
ID=47358463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014547881A Expired - Fee Related JP6258215B2 (ja) | 2011-12-19 | 2012-12-17 | 電極形成組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9595714B2 (ja) |
EP (1) | EP2795701B1 (ja) |
JP (1) | JP6258215B2 (ja) |
KR (1) | KR101998905B1 (ja) |
CN (2) | CN104126243A (ja) |
WO (1) | WO2013092446A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022118562A1 (ja) | 2020-12-04 | 2022-06-09 | 山陽色素株式会社 | 導電性ペーストの製造方法 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6009343B2 (ja) | 2011-12-26 | 2016-10-19 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 二次電池用正極および二次電池用正極の作製方法 |
JP6077347B2 (ja) * | 2012-04-10 | 2017-02-08 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 非水系二次電池用正極の製造方法 |
KR102189514B1 (ko) * | 2014-10-10 | 2020-12-11 | 도레이 카부시키가이샤 | 그래핀 분말, 리튬 이온 전지용 전극 페이스트 및 리튬 이온 전지용 전극 |
JP2016143552A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-08 | Jsr株式会社 | 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス |
JP2016143553A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-08 | Jsr株式会社 | 蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス |
FR3033448B1 (fr) * | 2015-03-03 | 2021-09-10 | Arkema France | Electrodes de batteries li-ion a conductivite amelioree |
WO2016167294A1 (ja) * | 2015-04-16 | 2016-10-20 | 株式会社クレハ | 電極構造体およびその製造方法 |
KR102160398B1 (ko) * | 2015-09-30 | 2020-09-28 | 가부시끼가이샤 구레하 | 바인더 조성물, 비수 전해질 이차전지용 전극 및 비수 전해질 이차전지 |
CN108886136A (zh) * | 2016-01-20 | 2018-11-23 | 康奈尔大学 | 多区域的硫电极及其制造方法 |
JPWO2018008262A1 (ja) | 2016-07-06 | 2018-12-20 | 株式会社クレハ | バインダー組成物、電極合剤、電極、非水電解質二次電池、およびバインダー組成物の製造方法 |
JP7086988B2 (ja) * | 2016-12-13 | 2022-06-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 改善されたリチウムイオン二次電池およびリチウムキャパシタ電極組成物 |
EP3714501A1 (en) * | 2017-11-24 | 2020-09-30 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Pvdf binders for graphite/silicon anodes |
JP7143566B2 (ja) * | 2019-03-18 | 2022-09-29 | 株式会社Abri | リチウムイオン二次電池用正極材料、リチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池の製造方法 |
CN113795949A (zh) * | 2019-05-03 | 2021-12-14 | 索尔维公司 | 用于制造电极的方法 |
KR102176165B1 (ko) * | 2020-02-04 | 2020-11-09 | 성백명 | 케이블형 누액감지센서 |
US20220037642A1 (en) * | 2020-07-30 | 2022-02-03 | GM Global Technology Operations LLC | Formulation and fabrication of thick cathodes |
WO2022200225A1 (en) * | 2021-03-22 | 2022-09-29 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition for electrode of electrochromic device |
CN115340624A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-11-15 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 聚合物、导电浆料、正极极片、二次电池和用电装置 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10255844A (ja) * | 1997-03-10 | 1998-09-25 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
US6203944B1 (en) | 1998-03-26 | 2001-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Electrode for a lithium battery |
US6255017B1 (en) | 1998-07-10 | 2001-07-03 | 3M Innovative Properties Co. | Electrode material and compositions including same |
US7157517B2 (en) | 2003-07-16 | 2007-01-02 | Wayne State University | Method of delaminating a graphite structure with a coating agent in a supercritical fluid |
TW200740913A (en) * | 2006-02-02 | 2007-11-01 | Jsr Corp | Polymer composition, paste for secondary battery electrode, and secondary battery electrode |
TWI437009B (zh) * | 2007-04-24 | 2014-05-11 | Solvay Solexis Spa | 1,1-二氟乙烯共聚物類 |
US8450014B2 (en) * | 2008-07-28 | 2013-05-28 | Battelle Memorial Institute | Lithium ion batteries with titania/graphene anodes |
EP3865454A3 (en) * | 2009-05-26 | 2021-11-24 | Belenos Clean Power Holding AG | Stable dispersions of single and multiple graphene layers in solution |
US9431649B2 (en) * | 2009-11-23 | 2016-08-30 | Uchicago Argonne, Llc | Coated electroactive materials |
US8652687B2 (en) * | 2009-12-24 | 2014-02-18 | Nanotek Instruments, Inc. | Conductive graphene polymer binder for electrochemical cell electrodes |
CN101740809A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种大容量动力锂电池及其制备方法 |
WO2011117325A2 (en) * | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Solvay Sa | Polymer compositions comprising semi-aromatic polyamides and graphene materials |
WO2011141486A1 (de) * | 2010-05-14 | 2011-11-17 | Basf Se | Verahren zur einkapselung von metallen und metalloxiden mit graphen und die verwendung dieser materialien |
CN102918684B (zh) * | 2010-05-28 | 2016-09-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 膨胀石墨在锂/硫电池组中的用途 |
US9053870B2 (en) * | 2010-08-02 | 2015-06-09 | Nanotek Instruments, Inc. | Supercapacitor with a meso-porous nano graphene electrode |
US9166252B2 (en) * | 2010-12-23 | 2015-10-20 | Nanotek Instruments, Inc. | Surface-controlled lithium ion-exchanging energy storage device |
CN102185147B (zh) * | 2011-04-15 | 2013-04-03 | 南京师范大学 | 纳米磷酸铁空心球/石墨烯复合材料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-12-17 JP JP2014547881A patent/JP6258215B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-12-17 WO PCT/EP2012/075686 patent/WO2013092446A1/en active Application Filing
- 2012-12-17 EP EP12801732.4A patent/EP2795701B1/en not_active Not-in-force
- 2012-12-17 KR KR1020147019826A patent/KR101998905B1/ko active IP Right Grant
- 2012-12-17 US US14/366,318 patent/US9595714B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-12-17 CN CN201280070079.4A patent/CN104126243A/zh active Pending
- 2012-12-17 CN CN201710802888.4A patent/CN107681153A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022118562A1 (ja) | 2020-12-04 | 2022-06-09 | 山陽色素株式会社 | 導電性ペーストの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2795701A1 (en) | 2014-10-29 |
KR20140116108A (ko) | 2014-10-01 |
CN107681153A (zh) | 2018-02-09 |
US20140329003A1 (en) | 2014-11-06 |
EP2795701B1 (en) | 2016-11-02 |
KR101998905B1 (ko) | 2019-07-10 |
JP2015506083A (ja) | 2015-02-26 |
WO2013092446A1 (en) | 2013-06-27 |
US9595714B2 (en) | 2017-03-14 |
CN104126243A (zh) | 2014-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6258215B2 (ja) | 電極形成組成物 | |
JP6809474B2 (ja) | 二次電池電極用導電材ペースト組成物、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池電極用アンダーコート層付き集電体、二次電池用電極、および二次電池 | |
EP3193397B1 (en) | Binder composition for storage device electrode, slurry for storage device electrode, storage device electrode, and storage device | |
US8691441B2 (en) | Graphene-enhanced cathode materials for lithium batteries | |
TWI614211B (zh) | 可高度分散之石墨烯組成物、其製備方法、及包含該可高度分散之石墨烯組成物的用於鋰離子二次電池之電極 | |
WO2010100954A1 (ja) | 電極材料及びこの電極材料を含有する電極 | |
US11901559B2 (en) | Anode electrode compositions and aqueous dispersions for battery applications | |
Dong et al. | Green and facile synthesis of Fe 3 O 4 and graphene nanocomposites with enhanced rate capability and cycling stability for lithium ion batteries | |
JP2017021942A (ja) | 正極材料、および正極材料を用いた非水電解質二次電池 | |
JP2013077479A (ja) | リチウムイオン二次電池の電極材料用の導電助剤分散液 | |
WO2018168615A1 (ja) | 電気化学素子電極用導電材分散液、電気化学素子電極用スラリー組成物およびその製造方法、電気化学素子用電極、並びに、電気化学素子 | |
JP6863099B2 (ja) | グラフェン/有機溶媒分散液、グラフェン−活物質複合体粒子の製造方法および電極ペーストの製造方法 | |
WO2014181778A1 (ja) | 正極材料、及びその製造方法 | |
US20220238885A1 (en) | Carbon-based conductive filler precursor dispersions for battery electrodes and methods for making and use thereof | |
KR20150071452A (ko) | 이차 전지용 음극 슬러리 제조 방법 | |
Sen et al. | Engineering nanofluid electrodes: controlling rheology and electrochemical activity of γ-Fe 2 O 3 nanoparticles | |
Bolloju et al. | Vulcanized polyisoprene-graft-maleic anhydride as an efficient binder for silicon anodes in lithium-ion batteries | |
CN114287075A (zh) | 用于二次电池的导电组合物 | |
WO2020054615A1 (ja) | 二次電池用電極および二次電池 | |
JP6582879B2 (ja) | 電気化学素子用導電性組成物、電気化学素子電極用組成物、接着剤層付集電体及び電気化学素子用電極 | |
JP5924501B2 (ja) | 蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極および蓄電デバイスの製造方法 | |
JP2019220401A (ja) | 電極用カーボンブラックスラリー及び電極形成用組成物 | |
JP2021515363A (ja) | Liイオンバッテリー用の正極スラリー | |
KR102590699B1 (ko) | 기계적 함침을 이용한 비산화 탄소나노튜브 분산용액의 제조방법, 이로부터 제조되는 비산화 탄소나노튜브 분산용액 | |
JP7339404B2 (ja) | 蓄電デバイス電極用分散剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151116 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160930 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161004 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20161122 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170530 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170829 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171107 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171206 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6258215 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |