JP6224848B2 - ラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材 - Google Patents

Description

本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材に関するものであって、より具体的には、高湿条件においても優れた接着力および優れた耐熱性を有するラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材に関するものである。

偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の一面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが主に使用されてきたが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温、高湿環境で変形されやすい問題があった。したがって、最近は、ＴＡＣフィルムを代替できる多様な材質の保護フィルムが開発されており、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリル系フィルムなどを単独または混合して使用する方策が提案された。

この時、前記偏光子と保護フィルムとを付着させるのに使用される接着剤としては、主にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる水系接着体が使用されている。しかし、前記水系接着剤の場合、保護フィルムとして、ＴＡＣでない、アクリル系フィルムやＣＯＰフィルムなどを使用する場合には、接着力が弱いため、フィルム素材によってその使用が制限される問題がある。また、前記水系接着剤の場合、素材による接着力不良の問題以外にも、ＰＶＡ素子の両面に適用される保護フィルムの素材が異なる場合、水系接着剤の乾燥工程による偏光板のカール（ｃｕｒｌ）発生の問題および初期光学物性の低下などの問題が発生する。さらに、前記水系接着剤を使用する場合、乾燥工程が必ず必要であり、このような乾燥工程で透湿率、熱膨脹などの差が発生し、不良率が高くなる問題がある。前記のような問題を解決するための代案として、水系接着剤の代わりに非水系接着剤を使用する方策が提案された。

現在まで提案された偏光板用非水系接着剤は、硬化方式によって、ラジカル硬化型接着剤と、陽イオン硬化型接着剤に分けられる。陽イオン硬化型接着剤の場合、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有する利点があるが、遅い硬化速度および低い硬化度によって、製造工程上多くの欠点を有する。このような陽イオン硬化型接着剤の問題を解決するために、アクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤が提案された。しかし、アクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤の場合、陽イオン硬化型接着剤に比べて硬化速度が速いとはいえ、高湿雰囲気では硬化速度が遅くなり、接着力が低下する問題がある。一方、偏光板の製造工程は、ポリビニルアルコールフィルムの膨潤、染着、延伸などが水溶液上で行われる湿式工程を含んでいるため、水分含有量が高く、したがって、前記アクリルアミド系接着剤を偏光板に適用するためには、接着剤の塗布前に偏光子を熱風乾燥したり、プラズマなどの表面処理をするなどの追加工程が行われなければならない。

したがって、別の処理なしに偏光板に適用できるように、高湿環境においても硬化速度および接着力が低下しないラジカル硬化型接着剤の開発が要求されている。

一方、他の側面において、ディスプレイ装置は、一般的に映像を生成するディスプレイパネルの上部および／または下部基板に、偏光板を粘着剤を用いて付着させた構造で使用されてきており、最近は、ディスプレイ装置の薄型化のために、偏光子の一面にのみ接着剤を用いて保護フィルムを積層し、偏光子の保護フィルムが積層された面の反対面を、ディスプレイパネルに、保護フィルムなしに粘着剤を介して直接付着させて使用する方策が提案された。

この時、ディスプレイパネルに前記構造の偏光板を付着させるのに使用される粘着剤としては、主にアクリル系粘着剤が使用されている。しかし、前記アクリル系粘着剤の場合、通常、適当な粘着力を維持するためには、少なくとも２０μｍ程度の厚さが必要であり、したがって、ディスプレイ装置の薄型軽量化の傾向に応じにくい問題がある。また、アクリル系粘着剤の場合、一般的に、離型フィルムに粘着剤組成物を塗布した後、溶媒を乾燥してから、サンプル表面に転写する方法で粘着剤層を形成することから、ディスプレイ装置に偏光板を付着させるにあたって煩わしさが多く、生産性に劣る欠点がある。特に、前記アクリル系粘着剤の場合、通常、ガラス転移温度が０℃以下であることから、これを偏光子に直接付着させて使用する場合、熱衝撃信頼性テストで偏光子にクラックが発生するなど、耐熱信頼性に劣る問題がある。

したがって、薄型に形成が可能であり、偏光板とディスプレイパネルとの付着において生産性を向上させることができ、耐熱信頼性に優れた新たな付着手段も要求されている。

本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、高湿条件においても優れた接着力を有し、耐熱性に優れ、薄型に形成が可能であり、偏光子と保護フィルムとの付着だけでなく、偏光子とディスプレイパネルとの付着にも使用できるラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材を提供する。

一方、本発明の課題は、上述の内容に限定しない。本発明の課題は、本明細書の内容全般から理解できるものであり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の付加的な課題を理解するのに何ら困難はないであろう。

一側面において、本発明は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含み、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であるラジカル硬化型接着剤組成物を提供する。

この時、前記ラジカル重合性の第１化合物は、下記の化学式１〜化学式１７で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。

前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物、（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むものであってよい。

この時、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことが好ましい。

一方、前記第２化合物の親水性官能基は、ヒドロキシ基であることが好ましい。

具体的には、前記第２化合物は、下記の化学式Ｉで表されるものであってよい。

前記化学式Ｉにおいて、Ｒ_１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ_２は、Ｃ_１〜１０のアルキル基、Ｃ_４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ_２は、分子内に１個のヒドロキシ置換基を有し；Ｒ_３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキル基である。

より具体的には、前記ラジカル重合性の第２化合物は、下記の化学式１８〜化学式２３で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。

一方、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物をさらに含むことができる。

この時、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は０．５〜２０重量部；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物の含有量は４〜５０重量部；（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物の含有量は０．５〜３０重量部を含むものであってよい。

あるいは、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物、および（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含むこともできる。

この時、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は０．５〜２０重量部；（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物の含有量は１〜３０重量部；（Ｇ）陽イオン開始剤の含有量は０．５〜１５重量部を含むものであってよい。

一方、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、光硬化または熱硬化によって硬化されるものであってよい。
前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。

他の側面において、本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、前記接着剤層上に形成される偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、前記接着剤層は、前記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される偏光板を提供する。

さらに他の側面において、本発明は、ディスプレイパネルと、前記ディスプレイパネルの最外面に接着剤層を介して付着する偏光子とを含み、前記接着剤層は、前記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される光学部材も提供する。

なお、上記の課題を解決するための手段は、本発明の特徴をすべて列挙したものではない。本発明の多様な特徴とそれによる利点および効果は、下記の具体的な実施形態を参照してより詳細に理解できる。

本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルム、例えば、ＴＡＣフィルム、アクリル系フィルム、ＣＯＰフィルム、ＰＥＴフィルムなどに対して優れた接着力を有し、高い湿度状況においても安定的にかかる接着力を維持することができる。また、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後、高いガラス転移温度を有することができるので、熱的に安定した偏光板を製造することができる。

一方、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、ひいては、偏光子とディスプレイパネルとを付着させるために使用されてもよいし、この場合、従来一般的に使用されるアクリル系粘着剤などに比べて薄型化が可能であり、インライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程で偏光子とディスプレイパネルとの間に接着剤層を形成することができるので、優れた生産性を付与することができる。また、従来一般的に使用されるアクリル系粘着剤などに比べて耐熱信頼性に優れている。

以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。

１．ラジカル硬化型接着剤組成物
本発明者らは、研究を重ねた結果、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含み、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であるラジカル硬化型接着剤組成物を用いて接着剤を製造する場合、上記のような問題を解決することができることを見出して、本発明を完成した。
より具体的には、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含み、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上である。

１−１．組成物の水酸基価
まず、本発明にかかる前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、全体水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは５００〜９００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５００〜８５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ程度である。このようにラジカル硬化型接着剤組成物の水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が高い場合には、これを用いて形成される接着剤が比較的高い湿度状況においても偏光子と安定的に高い接着力を維持することができる利点があり、また、このような高い水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）によって、硬化された接着剤内部の結合力が強く、高いガラス転移温度を有することができるので、熱的に安定性を確保することができる利点がある。

一方、前記水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）は、試料１ｇをアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和させるのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数を意味し、測定方法は特に限定されない。例えば、下記の式（１）によりサンプル内の水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）を計算することができる。
式（１）：（ＫＯＨ分子量ｘサンプル内の−ＯＨの個数ｘ１０００）／サンプルの分子量

１−２．第１化合物
次に、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含む。この時、前記ラジカル重合性の第１化合物は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を有することにより、偏光子と水素結合による優れた接着力の実現が可能であり、ラジカル硬化型組成物の水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）を高めることができ、また、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性基、例えば、炭素間不飽和二重結合を有することにより、ラジカル重合が可能なものであれば、特別な制限なく使用が可能である。

一方、前記ラジカル重合性の第１化合物は、前記ラジカル重合性基として（メタ）アクリロイル基を含むことが好ましい。この場合、より優れたラジカル重合が可能になるからである。ここで、前記（メタ）アクリロイル基は、下記の化学式Ａで表されるラジカル重合性基を意味する。

前記化学式Ａにおいて、Ｘは、水素またはメチルであり、＊において、前記ラジカル重合性の第１化合物内の他の原子、例えば、炭素、酸素、硫黄、窒素などに連結される。

より具体的には、本発明において、前記ラジカル重合性の第１化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式１〜化学式１７で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。

一方、本発明の前記ラジカル重合性の第１化合物は、ＵＶ硬化時、後述のラジカル開始剤を含むことが好ましい。ただし、本発明の前記ラジカル重合性の第１化合物は、熱硬化が可能なものであってよいし、この場合、これを含むラジカル硬化型接着剤組成物が熱硬化によって硬化可能であるため、別の光ラジカル開始剤が要求されず、また、熱的により安定した接着剤層を形成することができる利点がある。

１−３．第２化合物、ラジカル開始剤
一方、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、接着力をより向上させ、ラジカル重合性を促進して硬化速度をより向上させるために、分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物およびラジカル開始剤をさらに含むことができる。すなわち、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物、（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むものであってもよい。

この時、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有することにより、偏光子と水素結合による接着力の実現が可能であり、また、分子内に炭素間不飽和二重結合が存在することにより、ラジカル重合が可能なものであれば特別な制限なく使用が可能である。ただし、本明細書において、前記分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物は除くものを意味する。

一方、前記親水性官能基はヒドロキシ基であることが、優れた接着力の実現および高い水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）のために好ましい。例えば、本発明において、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式Ｉで表される化合物であることが好ましい。

前記化学式Ｉにおいて、Ｒ_１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ_２は、Ｃ_１〜１０のアルキル基、Ｃ_４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ_２は、分子内に１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ_３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキル基である。

この時、前記Ｒ_２において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１個の不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。

また、前記Ｒ_２において、前記シクロアルキル基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族モノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記シクロアルキル基は、分子内に少なくとも１個の不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキル基としては、これに限定されるものではないが、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。

一方、前記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されていてよい。例えば、前記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に来てもよく、アルキル基の中間に来てもよい。一方、前記アルキル基またはシクロアルキル基に含まれている残りの水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_３において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１個の不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。前記アルキル基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

より具体的には、前記化学式Ｉで表される化合物は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式１８〜化学式２３で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってよい。

また、前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものであり、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用できる。

より具体的には、前記ラジカル開始剤は、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、ホスフィンオキサイド（Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）が好ましく使用できる。

一方、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことがより好ましい。

より具体的には、前記（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１０〜９０重量部程度、好ましくは１０〜８０重量部程度、より好ましくは２０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ａ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた接着力と高いガラス転移温度をすべて確保することができる。

また、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、５〜９０重量部程度、好ましくは５〜８０重量部程度、より好ましくは１０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ｂ）化合物が前記含有量を満足する場合、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が特に優れた接着力を有することができる。

さらに、前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できるからである。

１−４．耐水性改善のための追加組成１
一方、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、接着剤層内に架橋度を増加させて耐水性を改善し、高湿環境においても安定した物性を示すようにするために、追加的に、（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物を含むことができる。

例えば、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物を含むものであってよい。

あるいは、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物を含むものであってよい。

この時、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、当該技術分野で広く知られている多様な多官能性（メタ）アクリル系化合物を特別な制限なく使用することができる。ただし、本明細書では、下記の例として並べた多官能性（メタ）アクリル系化合物を除いては、上述の（Ａ）〜（Ｂ）化合物および後述の（Ｅ）化合物に相当する化合物は、多官能性（メタ）アクリル系化合物から除く。

例えば、本発明において、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水素添加ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンのジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独または混合して使用することができる。

一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＩ〜化学式ＩＶで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることがより好ましい。この場合、耐水性改善効果がより優れているからである。

前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ_４およびＲ_５は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。

この時、前記Ｒ_４およびＲ_５において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ_９は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキル基である。

この時、前記Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_９において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、前記アルキル基に含まれている１以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ_１０は、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレンであり、Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。

この時、前記Ｒ_１０において、前記アルキレンは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜６個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１個の不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレンに含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_１１およびＲ_１２において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

より具体的には、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式２４〜化学式２７で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってよい。

また、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物であれば特別な制限なく使用が可能である。例えば、これに限定されるものではないが、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、下記の化学式Ｖで表される化合物であってよい。

前記化学式Ｖにおいて、Ｒ_１３は、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_１４は、水素またはメチル基であり；ｎは０〜２の整数で、ｍは１〜３の整数であり、ｎ＋ｍ＝３である。

この時、前記Ｒ_１３において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１個の不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_１３において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１個の不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

さらに、前記Ｒ_１３において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

一方、前記Ｒ_１３は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。

また、前記ｎおよびｍにおいて、ｎは１〜２の整数で、ｍは１〜２の整数であり、ｎ＋ｍ＝３であることがより好ましく、前記ｎは２で、ｍは１であり、ｎ＋ｍ＝３であることが特に好ましい。

より具体的には、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式２８〜化学式３３で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってよい。

一方、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物がこのように（Ｄ）化合物および／または（Ｅ）化合物をさらに含む場合、前記（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１０〜９０重量部程度、好ましくは１０〜８０重量部程度、より好ましくは２０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ａ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた接着力および耐水性をすべて確保することができる。

また、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、５〜９０重量部程度、好ましくは５〜８０重量部程度、より好ましくは１０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ｂ）化合物が前記含有量を満足する場合、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が特に優れた接着力を有することができる。

さらに、前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できるからである。

また、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、４〜５０重量部程度、好ましくは５〜４０重量部程度、より好ましくは６〜４０重量部程度であってよい。前記（Ｄ）化合物が前記含有量範囲を満足する場合、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が優れた接着力および耐水性を確保することができる。

さらに、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部程度、好ましくは０．５〜２０程度、より好ましくは０．５〜１５程度であってよい。前記（Ｅ）化合物が前記含有量範囲を満足する場合、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が優れた接着力および耐水性を確保することができる。

例えば、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物４〜５０重量部；および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物０．５〜３０重量部を含むものであってよい。

１−５．耐水性改善のための追加組成２
一方、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、耐水性を改善し、高湿環境においても安定した物性を示すようにするために、追加的に、（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物、および（Ｇ）陽イオン開始剤を含むこともできる。

例えば、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物；および（Ｇ）陽イオン開始剤を含むものであってよい。

あるいは、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物；および（Ｇ）陽イオン開始剤を含むものであってよい。

この時、前記（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物は、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有するものであれば特に制限されず、例えば、芳香族エポキシ系化合物、水素化エポキシ系化合物、脂環式エポキシ系化合物、エポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物などが挙げられる。これらは、単独または２以上を混合して使用することができる。

この時、前記芳香族エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも１つの芳香族炭化水素環を含むエポキシ系化合物を意味し、これに限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテルのようなビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。

また、前記水素化エポキシ系化合物は、前記芳香族エポキシ系化合物を、触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行うことにより得られるエポキシ系化合物を意味する。

さらに、前記脂環式エポキシ系化合物は、エポキシ基が脂肪族炭化水素環を構成する隣接の２個の炭素原子の間に形成されているエポキシ系化合物を意味し、これに限定されるものではないが、例えば、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキサイド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エンド−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル］プロパン、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシシクロヘキシル−ｐ−ジオキサン）、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ノルボルネン、リモネンジオキサイド、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、１，２−エポキシ−６−（２，３−エポキシプロポキシ）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｐ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル、１−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル−５，６−エポキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｏ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル）、１，２−ビス［５−（１，２−エポキシ）−４，７−ヘキサヒドロメタノインダノキシル］エタンシクロペンテニルフェニルグリシジルエーテル、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）などが挙げられる。

また、前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物は、分子内にエポキシ基と（メタ）アクリロイルオキシ基をすべて含む化合物を意味し、これに限定されるものではないが、例えば、グリシジルアクリレート、２−メチルグリシジルアクリレート、３，４−エポキシブチルアクリレート、６，７−エポキシヘプチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−メチルグリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチルメタクリレート、６，７−エポキシヘプチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが挙げられる。

一方、前記（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物は、脂環式エポキシ系化合物およびエポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物からなる群より選択された１以上を含むことが好ましい。この時、前記脂環式エポキシ系化合物は、なかでも分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも２個の脂環式環を有するエポキシ系化合物、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどであることが特に好ましく、前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物は、なかでもグリシジル（メタ）アクリル系化合物、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどであることが特に好ましい。この場合、本発明の接着剤組成物の耐水性改善効果が極めて優れている。

また、前記（Ｇ）陽イオン開始剤は、活性エネルギー線によって酸（Ｈ＋）を発生させる化合物であり、本発明で使用可能な陽イオン開始剤は、例えば、スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）が含まれているものが好ましい。スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）が含まれている光酸発生剤の具体例としては、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（（ｐｈｅｎｙｌ）［４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−Ｉｏｄｏｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上が挙げられるが、これに限定されるものではない。

一方、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物がこのように（Ｆ）化合物と（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含む場合、前記（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１０〜９０重量部程度、好ましくは１０〜８０重量部程度、より好ましくは２０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ａ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた接着力と高いガラス転移温度をすべて確保することができる。

また、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、５〜９０重量部程度、好ましくは５〜８０重量部程度、より好ましくは１０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ｂ）化合物が前記含有量を満足する場合、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が特に優れた接着力を有することができる。

さらに、前記（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できる。

また、前記（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部程度、好ましくは４〜２５重量部程度、より好ましくは５〜２０重量部程度であってよい。前記（Ｆ）化合物が前記含有量範囲を満足する場合、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が優れた接着力および耐水性を確保することができる。

さらに、前記（Ｇ）陽イオン開始剤の含有量は、全体ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部程度、好ましくは０．５〜１２重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。陽イオン開始剤が前記含有量範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できる。

例えば、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部；（Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物１〜３０重量部；および（Ｇ）陽イオン開始剤０．５〜１５重量部を含むものであってよい。

１−６．ラジカル硬化型接着剤組成物の物性
一方、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。例えば、５５〜２００℃または６０〜２００℃であってよい。この場合、接着剤層が熱的に極めて安定しており、十分な耐熱性の確保が可能である。

また、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が１０〜２００ｃＰまたは２０〜１００ｃＰ程度であることが好ましい。接着剤組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、接着剤層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れる利点がある。

一方、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有するだけでなく、高湿環境においても接着力が長い間維持され、硬化後のガラス転移温度が高く、熱的に安定しているため、偏光板に有用に適用可能である。

また、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、偏光子とディスプレイパネルとの間においても上述の優れた接着力の実現が可能であり、薄型に接着剤層を形成することができ、耐熱信頼性に優れ、ひいては、インライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程で偏光子とディスプレイパネルとの間に接着剤層を形成することができるなど、生産性に優れているため、ディスプレイパネルに偏光子を直接付着させる場合にも有用に使用できる。

以下、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物を含む偏光板および光学部材について具体的に説明する。

２．偏光板
まず、本発明にかかる偏光板について説明する。
本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、前記接着剤層上に形成される保護フィルムとを含み、前記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである。

２−１．偏光子
まず、前記偏光子は特に制限されず、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護フィルムを含まない状態を意味し、偏光板は、偏光子と保護フィルムとを含む状態を意味する。

２−２．接着剤層
次に、前記接着剤層は、上述の本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであり、当該技術分野でよく知られている方法によって形成できる。例えば、偏光子または保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した後、偏光子と保護フィルムとを貼り合わせた後、硬化させる方法で行われてよい。この時、前記塗布は、当該技術分野でよく知られている塗布方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で行われてよい。

一方、前記硬化は、光硬化、より具体的には、紫外線、可視光線、電子線Ｘ線などの活性エネルギー線を照射して行われてよい。例えば、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐ）を用いて、１０〜２５００ｍＪ／ｃｍ^２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。

あるいは、前記硬化は、熱硬化、より具体的には、８０℃以上の硬化温度での熱硬化によって行われてもよい。この時、必要に応じて、熱硬化時、硬化速度を速くするために、組成物に公知のアミン系開始剤を追加的に添加することができる。

あるいは、前記硬化は、前記光硬化後、熱硬化を追加的に行うものであってもよく、熱硬化後、光硬化を追加的に行うものであってもよい。

一方、前記接着層の厚さは、０超過１０μｍ以下程度、好ましくは０．１〜１０μｍまたは０．１〜５μｍ程度であるのが良い。接着層の厚さが薄すぎる場合には、接着剤層の均一度および接着力が低下することがあり、接着層の厚さが厚すぎる場合には、偏光板の外観にシワが生じる問題が発生し得るからである。

２−３．保護フィルム
次に、前記保護フィルムは、偏光子を支持および保護するためのものであり、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。

一方、本発明で使用可能なアクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。この時、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系単位を含む樹脂を主成分とするもので、（メタ）アクリレート系単位からなるホモポリマー樹脂だけでなく、（メタ）アクリレート系単位以外に他の単量体単位が共重合された共重合体樹脂、および前記のような（メタ）アクリレート系樹脂に他の樹脂がブレンドされたブレンド樹脂も含む概念である。

一方、前記（メタ）アクリレート系単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート系単位であってよい。ここで、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位は、アルキルアクリレート系単位およびアルキルメタクリレート系単位をすべて意味するもので、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位のアルキル基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、炭素数１〜４であることがより好ましい。

また、前記（メタ）アクリレート系単位と共重合が可能な単量体単位としては、スチレン系単位、マレイン酸無水物系単位、マレイミド系単位などが挙げられる。この時、前記スチレン系単位としては、これに限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチレンなどを例として挙げることができ；前記マレイン酸無水物系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物などを例として挙げることができ；前記マレイミド系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを例として挙げることができる。これらは、単独または混合して使用できる。

一方、前記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。

前記アクリル系フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。また、前記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。

一方、本発明の前記偏光板は、接着力をより向上させるために、前記接着剤層と前記保護フィルムとの間にプライマー層をさらに含むこともできる。この時、前記プライマー層は、水分散性高分子樹脂、水分散性微粒子、および水を含むコーティング液を、バーコーティング法、グラビアコーティング法などを用いて保護フィルム上に塗布して乾燥する方法によって形成できる。前記水分散性高分子樹脂は、例えば、水分散ポリウレタン系樹脂、水分散アクリル系樹脂、水分散ポリエステル系樹脂、またはこれらの組み合わせなどであってよく、水分散性微粒子は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機系微粒子や、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコール、およびメラミン系樹脂からなる有機系微粒子、またはこれらの組み合わせを用いることができるが、これに限定されるものではない。

３．光学部材
次に、本発明にかかる光学部材について説明する。
本発明の光学部材は、ディスプレイパネルと、前記ディスプレイパネルの最外面に接着剤層を介して付着する偏光子とを含み、前記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである。

３−１．ディスプレイパネル
まず、本発明に適用できるディスプレイパネルは特に制限されず、例えば、液晶表示装置に使用される多様なモードの液晶パネルが本発明に適用可能である。この時、液晶パネルの具体的な構成は特に制限されず、例えば、上部透明基板／カラーフィルタ／保護膜／透明導電膜電極／配向膜／液晶／配向膜／薄膜トランジスタ／下部透明基板などであってよい。

本発明の光学部材は、このようなディスプレイパネルの最外面、すなわち、上部透明基板または下部透明基板に接着剤層を介して偏光子が付着しているものであってよいし、この時、前記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである。一方、接着剤層を介して偏光子が付着する前記透明基板の材質は特に限定されず、公知のガラス基板や、透明高分子フィルムなどが制限なく使用できる。

３−２．偏光子
次に、前記偏光子は、上述のように特に制限されず、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。また、上述のように、前記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、特にこれに限定されるものではない。

一方、前記偏光子は、ディスプレイパネルに付着する面の反対面に、偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別の保護フィルムを付着させることもできる。この時、前記保護フィルムに関する具体的な内容は、上記の通りである。

一方、前記偏光子と保護フィルムとの付着は、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはキャピラリーコーターなどを用いて偏光子または保護フィルムの表面に接着剤を塗布した後、これらを合紙ロールで加熱合紙するか、常温圧着して合紙する方法、または合紙後、ＵＶ照射する方法などによって行われてよい。一方、前記接着剤は、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤に限定されず、当該技術分野で使用される多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、陽イオン系またはラジカル系接着剤などが制限なく使用できる。

３−３．接着剤層
次に、前記接着剤層は、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであり、当該技術分野でよく知られているインライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程を通じて形成されてよい。具体的には、例えば、前記接着剤層の形成は、偏光子、または偏光子の一面に保護フィルムが付着した偏光板をロールから巻き出しながら、偏光子の表面に、当該技術分野でよく知られている塗布方法で本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物を塗布した後、ディスプレイパネルにこれを合紙し、塗布された接着剤組成物層を硬化させる方法で行われてよい。この時、前記硬化は、上述のように光硬化および熱硬化とも利用が可能であり、光硬化後、熱硬化を追加的に行うものであってもよく、熱硬化後、光硬化を追加的に行うものであってもよい。本発明の接着剤層は、このようにインライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程を通じて形成できるが、連続的に生産可能であるなど、生産性に優れる利点がある。

一方、前記接着層の厚さは、０超過１０μｍ以下程度、好ましくは０．１〜１０μｍまたは０．１〜５μｍ程度であるのが良い。従来、偏光子（または偏光板）をディスプレイパネルに付着させるために使用していたアクリル系粘着剤は、通常、適当な粘着力を維持するためには、少なくとも２０μｍ程度の厚さが必要であり、これを含むディスプレイ装置の薄型化に限界があったが、本発明の接着層は、このように薄い厚さに形成可能であるので、これを含むディスプレイ装置をより薄型に製造することができる利点がある。

以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。
製造例１−アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給し、２５０℃で溶融して、原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。

フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイックアンハイドライド１５重量％のＤｙｌａｅｃｋ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％のものを使用した。

得られた原料ペレットを真空乾燥し、２６０℃で、押出機で溶融、コートハンガータイプのＴダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムめっきキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムをパイロット延伸装備を用いて、１２５℃で、ＭＤ方向にロールの速度差を利用して１７０％の割合で延伸して、アクリルフィルムを製造した。

前記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、前記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された、固形分含有量１０重量％のプライマー組成物に、オキサゾリン架橋剤（日本触媒社、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を、＃７バー（ｂａｒ）でコーティングした後、ＴＤ方向に、１３０℃で、テンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍのアクリル系保護フィルムを製造した。

製造例２−接着剤組成物の製造
（１）接着剤組成物Ａ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）１００重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ａを製造した。

（２）接着剤組成物Ｂ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）８０重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｂを製造した。

（３）接着剤組成物Ｃ
ＧＬＭ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｏｎｏ−ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）８０重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｃを製造した。

（４）接着剤組成物Ｄ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）８０重量％、１，４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ ｍｏｎｏ−ａｃｒｙｌａｔｅ２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｄを製造した。

（５）接着剤組成物Ｅ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）１００重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｅを製造した。

（６）接着剤組成物Ｆ
ＨＥＡＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）１００重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｆを製造した。

実施例１
製造例１により製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトで接着剤組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記アクリルフィルムが積層された面に、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、偏光板を製造した。一方、偏光板は、温度２０℃、湿度５０％の条件で製造した。

実施例２
接着剤組成物としてＢを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例３
接着剤組成物としてＢを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造し、９０℃のオーブンで１分間熱処理した。

実施例４
接着剤組成物としてＣを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例５
接着剤組成物としてＤを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

比較例１
接着剤組成物としてＥを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

比較例２
接着剤組成物としてＦを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実験例１−水酸基価
前記実施例１〜５および比較例１〜２で使用した接着剤組成物の水酸基価を測定して、下記の表１に示した。この時、接着剤組成物の水酸基価は、下記の式（１）を用いて計算した。
式（１）：（ＫＯＨ分子量ｘサンプル内の−ＯＨの個数ｘ１０００）／サンプルの分子量

実験例２−偏光板の剥離力評価
記実施例１〜５および比較例１〜２で製造された偏光板の剥離力を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例１〜５および比較例１〜２で製造された偏光板を、温度２０℃、湿度７０％の条件で４日放置した後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ装備（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴ Ｐｌｕｓ）で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で、偏光子と保護フィルムの剥離力を測定した。この時、剥離力が２．５Ｎ／２ｃｍ以上を◎、１．５Ｎ／２ｃｍ以上２．５Ｎ／２ｃｍ未満を○、１．０Ｎ／２ｃｍ以上１．５Ｎ／２ｃｍ未満をＸ、１．０Ｎ／２ｃｍ未満の場合をＸＸと表示した。

実験例３−接着剤層のガラス転移温度の測定
前記実施例１〜５および比較例１〜２で製造された偏光板の硬化された接着剤のガラス転移温度を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例１〜５および比較例１〜２の偏光板の硬化された接着剤の薄片を採取して、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社のＤＣＳ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）で測定した。測定温度範囲は、−３０℃〜２００℃を１分あたり１０℃ずつ２回スキャン（ｓｃａｎ）し、測定されたガラス転移温度は、２回目のスキャン時のガラス転移温度値である。

前記表１から明らかなように、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含み、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上である本発明の実施例１〜５の場合、湿度が上がっても接着力に優れていることが分かり、また、硬化された接着剤層のガラス転移温度が極めて高いことが分かる。

しかし、水酸基価が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ未満であり、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含まない比較例１および２の場合、比較例１は、接着力が良くなく、ガラス転移温度が極めて低く、比較例２の場合、ガラス転移温度は比較的高い方であるが、接着力が極めて良くないことが分かる。

次に、本発明の接着剤組成物に、本発明の前記（Ｄ）化合物および（Ｅ）化合物または、前記（Ｆ）化合物および（Ｇ）陽イオン開始剤を追加的にさらに含む場合の耐水性改善効果を確認するために、次のような実験を行った。

製造例３−接着剤組成物の製造
（１）接着剤組成物Ｇ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）６４．５重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）１６重量％、ＤＣＰＤＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１６重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ３．５重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｇを製造した。

（２）接着剤組成物Ｈ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）７３重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）１８重量％、ＧＭＡ（ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）９重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、陽イオン開始剤のＣＰＩ１００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）３重量部、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｈを製造した。

実施例６
接着剤組成物としてＧを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例７
接着剤組成物としてＨを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実験例４−偏光板の耐水性評価
前記実施例６〜７で製造された偏光板の耐水性を測定して、下記の表２に示した。具体的には、前記実施例６〜７の偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後に、６０℃の恒温槽に浸漬させ、８時間経過後、偏光板端部の脱色の有無から耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、脱色が生じた場合を劣悪と表示した。一方、下記の表２に追加的に記載した水酸基価、剥離力、ガラス転移温度の測定方法は、上記と同様である。

前記表２から明らかなように、本発明の接着剤組成物に、前記（Ｄ）化合物および（Ｅ）化合物または、前記（Ｆ）化合物および（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含む実施例６および７の場合、ガラス転移温度が高く、接着力に極めて優れており、ひいては、耐水性にも優れていることを確認することができる。

次に、本発明の接着剤組成物が偏光子をディスプレイパネルに付着させるための用途にも有用に使用できることを示すために、次のような実験を行った。

実施例８
ガラス基板に接着剤組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）および上部保護フィルムを積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記偏光子および保護フィルムが積層された面に、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、ガラス基板に偏光子が付着している光学部材を製造した。一方、光学部材は、温度２０℃、湿度５０％の条件で製造した。

実験例５−光学部材の剥離力評価
前記実施例８で製造された偏光板の剥離力を測定して、下記の表３に示した。具体的には、前記実施例８で製造された光学部材を、温度２０℃、湿度７０％の条件で４日放置した後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ装備（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴ Ｐｌｕｓ）で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で、偏光子とガラス基板の剥離力を測定した。この時、剥離力が２．０Ｎ／２ｃｍ以上を優秀、１．０Ｎ／２ｃｍ以上２．０Ｎ／２ｃｍ未満を良好、１．０Ｎ／２ｃｍ未満の場合を劣悪と表示した。一方、下記の表３に追加的に記載した水酸基価、ガラス転移温度の測定方法は、上記と同様である。

前記表３から明らかなように、本発明の接着剤組成物は、偏光子とガラス基板との間においても優れた接着力を有することが分かる。

以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。

Claims (14)

1. （Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物、
   （Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物、および
   （Ｃ）ラジカル開始剤
   を含み、
   前記(Ａ)ラジカル重合性の第１化合物は、下記の化学式１〜化学式１１、化学式１３及び化学式１４：
   

   

   

   で表される化合物からなる群より選択された１種以上であり、
   前記（Ｂ）ラジカル重合性の第２化合物は、下記の化学式Ｉ：
   

   

   （前記化学式Ｉにおいて、Ｒ _１ は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ _２ は、Ｃ _１〜１０ のアルキル基、Ｃ _４〜１０ のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ _２ は、分子内に１個のヒドロキシ置換基を有し；Ｒ _３ は、水素、または置換もしくは非置換のＣ _１〜１０ のアルキル基である。）
   で表され、
   水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする、ラジカル硬化型接着剤組成物。
2. 前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、
   （Ａ）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；
   （Ｂ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；および
   （Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部
   を含むことを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
3. 前記（Ｂ）ラジカル重合性の第２化合物の親水性官能基は、ヒドロキシ基であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
4. 前記（Ｂ）ラジカル重合性の第２化合物は、下記の化学式１８〜化学式２３：
   

   

   で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
5. 前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、
   （Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、
   （Ｅ）分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物、
   またはこれらの組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
6. 前記（Ｄ）の多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、４〜５０重量部で含まれることを特徴とする、請求項５に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
7. 前記（Ｅ）の分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部で含まれることを特徴とする、請求項５に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
8. 前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、
   （Ｆ）分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物、および
   （Ｇ）陽イオン開始剤
   をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
9. 前記（Ｆ）の分子内に少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部で含まれることを特徴とする、請求項８に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
10. 前記（Ｇ）の陽イオン開始剤は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部で含まれることを特徴とする、請求項８に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
11. 前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、光硬化または熱硬化によって硬化されることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
12. 前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
13. 偏光子と、
    前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、
    記接着剤層上に形成される偏光子保護フィルムと
    を含み、前記接着剤層は、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されることを特徴とする、偏光板。
14. ディスプレイパネルと、
    前記ディスプレイパネルの最外面に接着剤層を介して付着する偏光子と
    を含み、前記接着剤層は、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されることを特徴とする、光学部材。