JP6219694B2 - Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film, piezoelectric film laminate, and electronic device - Google Patents

Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film, piezoelectric film laminate, and electronic device Download PDF

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Description

本発明は、圧電フィルム用両面粘着シート、圧電フィルム積層体および電子機器に関する。特に、押す、曲げる、ねじる等の外力が圧電フィルム積層体に繰り返し付与された場合であっても、弾性変形特性に優れる圧電フィルムに適した圧電フィルム用両面粘着シート、圧電フィルム積層体および電子機器に関する。   The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films, a piezoelectric film laminate, and an electronic device. In particular, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film, a piezoelectric film laminate, and an electronic device suitable for a piezoelectric film having excellent elastic deformation characteristics even when an external force such as pressing, bending, and twisting is repeatedly applied to the piezoelectric film laminate. About.

近年、携帯電話機、携帯情報端末機、携帯ゲーム機等の携帯機器、コピー機、カーナビ等のデジタル情報機器等にタッチパネルが用いられている。
従来のタッチパネルの入力装置は、指等により押された位置を検出し、位置座標を決定して出力する装置が一般的である。
当該タッチパネルには、一般的に抵抗膜方式や静電容量方式による入力装置が採用されている。
一方、これらの方式とは異なり、圧電フィルムの表面に接着剤層を介して電極を配置しても位置検知が可能であるとして、透明圧電体の両面に接着剤層を介して電極を配置した透明圧電シートが提案されている（例えば、特許文献１）。
より具体的には、図８に示すように、透明圧電体膜５０２と、透明圧電体膜の一方の面に隣接して配置された接着剤層５０４と、かかる接着剤層の透明圧電体膜とは反対側の面に配置された第１透明平板電極５０６と、透明圧電体膜の接着剤層とは反対側の面に配置された第２透明平板電極５０８とを含む透明圧電シート５００が開示されている。
また、接着剤層が基材層を有するアクリル系両面粘着シートからなることが開示されている。
なお、このような圧電シートが採用された入力装置には、当該圧電フィルムを介して電極パターンが配置されているが、かかる電極パターンは、蒸着などの方法により、圧電フィルムの表面に直接接触して配置される場合もある。 In recent years, touch panels have been used for portable devices such as mobile phones, portable information terminals, and portable game machines, digital information devices such as copy machines, car navigation systems, and the like.
A conventional touch panel input device generally detects a position pressed by a finger or the like, determines a position coordinate, and outputs the position coordinate.
In general, the touch panel employs an input device of a resistance film type or a capacitance type.
On the other hand, unlike these methods, it is possible to detect the position even if electrodes are arranged on the surface of the piezoelectric film via an adhesive layer, and electrodes are arranged on both sides of the transparent piezoelectric material via an adhesive layer. A transparent piezoelectric sheet has been proposed (for example, Patent Document 1).
More specifically, as shown in FIG. 8, a transparent piezoelectric film 502, an adhesive layer 504 disposed adjacent to one surface of the transparent piezoelectric film, and a transparent piezoelectric film of the adhesive layer A transparent piezoelectric sheet 500 including a first transparent flat plate electrode 506 disposed on the surface opposite to the surface and a second transparent flat plate electrode 508 disposed on the surface opposite to the adhesive layer of the transparent piezoelectric film. It is disclosed.
Further, it is disclosed that the adhesive layer is made of an acrylic double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a base material layer.
In an input device employing such a piezoelectric sheet, an electrode pattern is arranged via the piezoelectric film. The electrode pattern directly contacts the surface of the piezoelectric film by a method such as vapor deposition. May be arranged.

また、ＰＤＰなどのフラットディスプレイにおいて、光学フィルムを張り合わせた場合に、画面表面を押圧しても変形し難く、変形しても凹みが回復し易い粘着シートが提案されている（例えば、特許文献２）。
より具体的には、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートであって、所定の貯蔵剪断弾性率および所定の周波数におけるＴａｎδを規定した粘着シートが開示されている。 Further, in a flat display such as a PDP, there has been proposed an adhesive sheet that is difficult to be deformed even if the screen surface is pressed when the optical film is laminated, and the dent is easy to recover even if deformed (for example, Patent Document 2). ).
More specifically, a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer containing at least one (meth) acrylic acid ester-based polymer, an acrylic crosslinking monomer, and a crosslinking initiator. An adhesive sheet that defines a predetermined storage shear modulus and Tan δ at a predetermined frequency is disclosed.

他方、特に弾性変形特性の向上を目的としたものではないが、所定の末端シリル基ポリマーを主剤として含む粘着剤組成物を用いることを特徴とした、優れた粘着力を有する粘着シートが提案されている（例えば、特許文献３）。
すなわち、特許文献３には、主鎖または側鎖にウレタン結合および／または尿素結合をもち、末端に下記一般式（Ａ）で表わされる加水分解性シリル基を含有する末端シリル基ポリマー１００質量部と、粘着付与樹脂１０〜１５０質量部と、三フッ化ホウ素および／またはその錯体、フッ素化剤およびフッ素系無機酸のアルカリ金属塩よりなる群から選ばれたフッ素系化合物０．００１〜１０質量部とを均一に混合した粘着剤前駆体を、テープ基材またはシート基材の表面に塗布した後、該末端シリル基ポリマーを硬化させることにより、該粘着剤前駆体を粘着剤層とすることを特徴とする粘着シートが開示されている。 On the other hand, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive strength, characterized by using a pressure-sensitive adhesive composition containing a predetermined terminal silyl group polymer as a main ingredient, although not specifically aimed at improving elastic deformation characteristics, has been proposed. (For example, Patent Document 3).
That is, Patent Document 3 discloses that 100 parts by mass of a terminal silyl group polymer having a urethane bond and / or a urea bond in the main chain or side chain and containing a hydrolyzable silyl group represented by the following general formula (A) at the terminal. And 10 to 150 parts by mass of a tackifying resin, 0.001 to 10 mass of a fluorine-based compound selected from the group consisting of boron trifluoride and / or its complex, a fluorinating agent and an alkali metal salt of a fluorine-based inorganic acid The pressure-sensitive adhesive precursor is made into a pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive precursor uniformly mixed to the surface of the tape base material or the sheet base material and then curing the terminal silyl group polymer. A pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed.

（一般式（Ａ）中、Ｘはヒドロキシ基またはアルコキシ基を表わし、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、ｎは０、１または２を表わす。） (In general formula (A), X represents a hydroxy group or an alkoxy group, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n represents 0, 1 or 2.)

特開２０１１−２２２６７９（特許請求の範囲、明細書）JP2011-222679 (Claims, Description) 特開２００９−４６６２０（特許請求の範囲、明細書）JP 2009-46620 A (Claims and specification) ＷＯ２０１０／０３８７１５号公報（特許請求の範囲、明細書）WO2010 / 038715 (Claims and specification)

しかしながら、特許文献１に記載の粘着剤層に用いられる両面粘着シートおよび特許文献２に記載の粘着シートは、いずれもアクリル系粘着シートを用いており、粘着力はある程度有するものの、押す、曲げる、ねじる等の外力に対する弾性変形特性が未だ十分ではないという問題が見られた。   However, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used in the pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Document 1 and the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 2 both use an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, and have a certain degree of adhesive force, but push, bend, There has been a problem that the elastic deformation characteristics with respect to external forces such as twisting are not yet sufficient.

他方、特許文献３に記載の粘着シートは、高い粘着力を示しているものの、圧電フィルム用としては適切な粘着付与樹脂を選定しておらず、さらに、押す、曲げる、ねじる等の外力に対する変形特性について考慮しているものではないため、圧電フィルム用両面粘着シートに求められる弾性変形特性を得ることが困難であるという問題が見られた。   On the other hand, although the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 3 shows high adhesive strength, an appropriate tackifying resin is not selected for a piezoelectric film, and further deformation due to external force such as pressing, bending, and twisting is not performed. Since the characteristics were not taken into consideration, there was a problem that it was difficult to obtain the elastic deformation characteristics required for the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films.

そこで、本発明者等は、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、所定の弾性変形特性を有する圧電フィルム用両面粘着シートを、圧電フィルムを被着体に積層するために用いることによって、押す、曲げる、ねじる等の外力が圧電フィルム積層体に繰り返し付与された場合であっても、短時間で元に戻りやすい優れた弾性的性質を有することを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、押す、曲げる、ねじる等の外力が圧電フィルム積層体に繰り返し付与された場合であっても、弾性変形特性に優れる圧電フィルム用両面粘着シート、圧電フィルム積層体および電子機器を提供することにある。 In view of the above circumstances, the present inventors have made extensive efforts to use a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film having a predetermined elastic deformation characteristic for laminating a piezoelectric film on an adherend. Even when external force such as pushing, bending, twisting, etc. is repeatedly applied to the piezoelectric film laminate, it has been found that it has excellent elastic properties that easily return to its original state in a short time, and has completed the present invention It is.
That is, the object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films, a piezoelectric film laminate, and an electronic device that are excellent in elastic deformation characteristics even when external forces such as pushing, bending, and twisting are repeatedly applied to the piezoelectric film laminate. To provide equipment.

本発明によれば、基材の両面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備え、圧電フィルムを被着体に積層するための圧電フィルム用両面粘着シートであって、変形量測定方法により求めた圧電フィルム用両面粘着シートの厚みに対する荷重印加後の最大変形量の割合が１０％以上であり、かつ、下記式（ａ）により求められる除荷後変形率が２５％以下であり、
除荷後変形率（％）＝（ｙ/ｘ）×１００ （ａ）
（式（ａ）中、ｘは、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体へ貼合した前記圧電フィルム用両面粘着シート（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して、３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の前記圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定した際の、荷重印加時における前記圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｙは、荷重除去後、６０秒後における前記圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。）
かつ、粘着剤組成物が、少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての粘着付与樹脂と、を含んでおり、
（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、
（Ｂ）成分の粘着付与樹脂の配合量を、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、７０〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする圧電フィルム用両面粘着シートが提供され、上述した問題を解決することができる。
According to the present invention, there is provided a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film comprising a pressure-sensitive adhesive layer made of a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition on both surfaces of a substrate, and a piezoelectric film for laminating a piezoelectric film on an adherend. The ratio of the maximum deformation amount after load application to the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film obtained by the measurement method is 10% or more, and the deformation rate after unloading obtained by the following formula (a) is 25% or less. Yes,
Deformation rate after unloading (%) = (y / x) × 100 (a)
(In the formula (a), x represents a shear load of 300 g for 180 seconds with respect to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film (10 mm × 10 mm) bonded to the adherend in an environment of 23 ° C. and 50% RH. After application, the load is removed, and the amount of deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film when the load is applied when the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is measured with a laser displacement meter (μm) Y is the deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 60 seconds after the load is removed.)
And the adhesive composition contains at least the terminal silyl group polymer as the component (A) and the tackifying resin as the component (B),
The terminal silyl group polymer as the component (A) has a polyoxyalkylene structure in the main chain, and has a urethane bond and a urea bond, or either one of the main chain or a side chain, It has hydrolyzable silyl groups represented by the following general formula (1) at both ends of the main chain,
(B) The amount of the tackifying resin of component (B) is set to a value within the range of 70 to 140 parts by weight with respect to 100 parts by weight of terminal silyl group polymer as component (A). A double-sided PSA sheet is provided and can solve the above-mentioned problems.

（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。） (In the general formula (1), X 1 and X 2 are independent and are a hydroxy group or an alkoxy group, and R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)

すなわち、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートであれば、所定の変形量測定方法により算出した所定の圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量と、所定の除荷後変形率を有しているため、押す、曲げる、ねじる等の外力に対し、優れた弾性変形特性を有することができる。
より具体的には、このように構成することにより、粘着剤層を構成する粘着剤組成物が主剤として所定の末端シリル基ポリマーを含むとともに、粘着付与樹脂を所定量の割合で配合することにより、これらの相互作用により、被着体に対して優れた粘着力を発揮することができる。
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーが主鎖中にポリオキシアルキレン構造を有するため、得られる粘着剤層を構成する粘着剤組成物に対し、適度な柔軟性を付与することができる。
また、主鎖の両末端に一般式（１）で表される加水分解性シリル基を有するため、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節をより容易にすることができる。
したがって、圧電フィルム用両面粘着シートの粘着剤層を構成する粘着剤組成物が所定の末端シリル基ポリマーおよび粘着付与樹脂を所定量の割合で配合したものであれば、押す、曲げる、ねじる等の外力が付与された場合であっても、短時間で元に戻りやすい優れた弾性的性質を発揮し、優れた粘着信頼性および弾性特性を得ることができる。
なお、後述するが、本発明の変形量測定方法は、押す、曲げる、ねじる等の外力に対する弾性変形特性を好適に評価できる測定方法であることがわかっている。 That is, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention has a predetermined maximum deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film calculated by a predetermined deformation amount measuring method and a predetermined deformation rate after unloading. Therefore, it can have excellent elastic deformation characteristics against external forces such as pushing, bending and twisting.
More specifically, by constituting in this way, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains a predetermined terminal silyl group polymer as a main ingredient and blends a tackifying resin in a predetermined amount ratio. By these interactions, an excellent adhesive force can be exerted on the adherend.
Moreover, since the terminal silyl group polymer as the component (A) has a polyoxyalkylene structure in the main chain, it is possible to impart appropriate flexibility to the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained. .
Moreover, since it has the hydrolyzable silyl group represented by General formula (1) in the both ends of a principal chain, the crosslinking density of (A) components is adjusted to the suitable range, and in the adhesive composition after hardening Adjustment of the balance between adhesive force and cohesive force can be made easier.
Therefore, if the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films is a mixture of a predetermined terminal silyl group polymer and a tackifier resin in a predetermined ratio, pressing, bending, twisting, etc. Even when an external force is applied, excellent elastic properties that easily return to the original state in a short time can be exhibited, and excellent adhesive reliability and elastic properties can be obtained.
As will be described later, it has been found that the deformation amount measuring method of the present invention is a measuring method that can suitably evaluate the elastic deformation characteristics with respect to external forces such as pushing, bending, and twisting.

また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成するにあたり、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みが１０〜５０μｍの範囲内の値であり、かつ、粘着剤層の厚みが５〜３０μｍの範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、圧電フィルム用両面粘着シートに外力が付与された場合であっても、除去後短時間で容易に元に戻る優れた弾性的性質を付与することができる。 Further, in constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention, the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is within the range of 10 to 50 μm, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the range of 5 to 30 μm. It is preferable that it is the value of.
By comprising in this way, even if it is a case where external force is provided to the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films, the outstanding elastic property which returns easily in a short time after removal can be provided.

また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成するにあたり、変形量測定方法において、下記式（ｂ）により求められる除荷直後変形率が３５％以下であることが好ましい。
除荷直後変形率（％）＝（ｚ/ｘ）×１００ （ｂ） Further, in constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention, in the deformation amount measuring method, it is preferable that the deformation rate immediately after unloading determined by the following formula (b) is 35% or less.
Deformation rate immediately after unloading (%) = (z / x) × 100 (b)

（式（ｂ）中、ｘは、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体へ貼合した圧電フィルム用両面粘着シート（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して、３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定した際の、荷重印加時における圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｚは、荷重除去後、３０秒後における圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。） (In the formula (b), x is a 300 g shear load applied for 180 seconds to a double-sided adhesive sheet for piezoelectric film (10 mm × 10 mm) bonded to an adherend in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Then, when the load is removed and the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film after applying the load is measured by a laser displacement meter, the maximum deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film at the time of applying the load, z is the deformation (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 30 seconds after the load is removed.)

このように構成することにより、圧電フィルム用両面粘着シートに外力が付与された場合であっても、除去後、より短時間で容易に元に戻る瞬間的な弾性的性質を付与することができる。   By comprising in this way, even if it is a case where external force is provided to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film, it is possible to impart instantaneous elastic properties that easily return to the original state in a shorter time after removal. .

また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成するにあたり、（Ｂ）成分の粘着付与樹脂が、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、およびロジンフェノール系樹脂の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、主剤との相互作用により、圧電フィルムおよび被着体に対して優れた粘着力を発揮することができ、かつ、圧電フィルム用両面粘着シートの弾性特性を好適に調節することができる。 Moreover, in constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films of the present invention, it is preferable that the tackifying resin of component (B) is at least one of a rosin resin, a terpene phenol resin, and a rosin phenol resin.
By comprising in this way, the adhesive force can be exhibited with respect to a piezoelectric film and a to-be-adhered body by interaction with a main ingredient, and the elastic characteristic of the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films is adjusted suitably. can do.

また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成するにあたり、粘着剤組成物が（Ｃ）成分としての硬化触媒をさらに含み、（Ｃ）成分の硬化触媒が、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、ビスマス系触媒および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分同士の架橋密度の制御が容易になり、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスとの調節をより一段と容易にすることができる。 Further, in constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition further includes a curing catalyst as the component (C), and the curing catalyst of the component (C) is an aluminum catalyst, a titanium catalyst, It is preferably at least one selected from the group consisting of a zirconium-based catalyst, a bismuth-based catalyst, and a boron trifluoride-based catalyst.
By comprising in this way, control of the crosslinking density of (A) component becomes easy, and adjustment of the balance of the adhesive force and cohesion force in the adhesive composition after hardening can be made still easier. it can.

また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成するにあたり、圧電フィルムの一部を構成する樹脂が、ポリエステル系樹脂またはフッ素系樹脂であることが好ましい。
このように構成することにより、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを好適に貼合わせることができる。 Moreover, in constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention, it is preferable that the resin constituting a part of the piezoelectric film is a polyester resin or a fluorine resin.
By comprising in this way, the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention can be bonded together suitably.

また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成するにあたり、被着体が、金属、高分子、セラミックまたは電極を付したガラスからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
このように構成することにより、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを被着体に好適に貼合わせることができるため、本発明の両面粘着シートを介して、圧電フィルムと被着体とを強固に張り合わせることができる。 In constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films of the present invention, the adherend is preferably at least one selected from the group consisting of metals, polymers, ceramics or glass with electrodes.
By comprising in this way, since the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention can be bonded together suitably to a to-be-adhered body, a piezoelectric film and a to-be-adhered body are strengthened through the double-sided adhesive sheet of this invention. Can be pasted together.

また、本発明の別の態様は、上述した圧電フィルム用両面粘着シートを圧電フィルムの少なくとも片面に備えてなる圧電フィルム積層体である。
すなわち、弾性変形特性に優れた圧電フィルム用両面粘着シートを圧電フィルムに備えることにより、押し、曲げ、ねじり等の外力に対する弾性変形特性により優れた圧電フィルム積層体とすることができる。 Another aspect of the present invention is a piezoelectric film laminate comprising the above-described double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film on at least one side of the piezoelectric film.
That is, by providing the piezoelectric film with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film having excellent elastic deformation characteristics, a piezoelectric film laminate excellent in elastic deformation characteristics against external forces such as pushing, bending, and twisting can be obtained.

また、本発明の圧電フィルム積層体を構成するにあたり、圧電フィルム積層体が、押圧検知用圧電フィルムまたは曲げ・ねじり検知用圧電フィルムを含むことが好ましい。
このように構成することにより、弾性変形特性に優れた圧電フィルム用両面粘着シートを備えた圧電フィルム積層体は、圧電フィルム積層体全体としても弾性変形特性に優れているため、押圧検知用または曲げ・ねじり検知用の圧電フィルムとしても好適に用いることができる。 In constituting the piezoelectric film laminate of the present invention, the piezoelectric film laminate preferably includes a pressure detecting piezoelectric film or a bending / torsion detecting piezoelectric film.
With this configuration, the piezoelectric film laminate including the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films having excellent elastic deformation characteristics is excellent in elastic deformation characteristics as a whole of the piezoelectric film laminate. -It can be used suitably also as a piezoelectric film for torsion detection.

また、本発明のさらに別の態様は、上述した圧電フィルム積層体を備えてなる電子機器である。
すなわち、弾性変形特性に優れた圧電フィルムを電子機器に備えることにより、簡易な構造で押す、曲げる、ひねる等の歪みに対し、検知することができる機能を電子機器に付与することができる。 Yet another embodiment of the present invention is an electronic device including the above-described piezoelectric film laminate.
That is, by providing an electronic device with a piezoelectric film having excellent elastic deformation characteristics, it is possible to give the electronic device a function capable of detecting distortion such as pushing, bending, and twisting with a simple structure.

図１（ａ）は、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートについて説明するために供する図であり、図１（ｂ）は、本発明の圧電フィルム積層体について説明するために供する図である。Fig.1 (a) is a figure provided in order to demonstrate the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention, FIG.1 (b) is a figure provided in order to demonstrate the piezoelectric film laminated body of this invention. 図２（ａ）は、本発明のせん断特性評価に用いる装置について説明するために供する図であり、図２（ｂ）は得られる特性曲線について説明するために供する図である。FIG. 2A is a diagram for explaining an apparatus used for the shear property evaluation of the present invention, and FIG. 2B is a diagram for explaining a characteristic curve to be obtained. 図３（ａ）〜（ｂ）は、それぞれ末端シリル基ポリマーについて説明するために供する図である。3 (a) to 3 (b) are diagrams provided to explain each terminal silyl group polymer. 図４（ａ）〜（ｄ）は、圧電フィルム用両面粘着シートの製造方法について説明するために供する図である。4 (a) to 4 (d) are diagrams for explaining a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film. 図５（ａ）は、本発明の圧電フィルム積層体を備えた電子機器の一態様を説明するために供する図であり、図５（ｂ）は、本発明の圧電フィルム積層体を備えた電子機器に押圧を付与した状態について説明するために供する図である。FIG. 5A is a diagram for explaining one embodiment of an electronic device including the piezoelectric film laminate of the present invention, and FIG. 5B is an electronic diagram including the piezoelectric film laminate of the present invention. It is a figure provided in order to demonstrate the state which gave the press to an apparatus. 図６（ａ）〜（ｃ）は、本発明の実施例および比較例のせん断特性評価で得られた特性曲線を示す図である。FIGS. 6A to 6C are diagrams showing characteristic curves obtained by evaluating the shear characteristics of the examples and comparative examples of the present invention. 図７は、一般的な粘着シートの保持力を評価する測定方法について説明するために供する図である。FIG. 7 is a diagram for explaining a measurement method for evaluating the holding force of a general pressure-sensitive adhesive sheet. 図８は、従来の圧電フィルム用両面粘着シート積層体の態様を説明するために供する別の図である。FIG. 8 is another view provided for explaining an embodiment of a conventional double-sided pressure-sensitive adhesive sheet laminate for piezoelectric films.

［第１の実施形態］
本発明の実施形態は、基材の両面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備え、圧電フィルムを被着体に積層するための圧電フィルム用両面粘着シートであって、下記変形量測定方法により求めた圧電フィルム用両面粘着シートの厚みに対する荷重印加後の最大変形量の割合が１０％以上であり、かつ、下記式（ａ）により求められる除荷後変形率が２５％以下であることを特徴とする圧電フィルム用両面粘着シートである。
除荷後変形率（％）＝（ｙ/ｘ）×１００ （ａ） [First Embodiment]
An embodiment of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film that includes a pressure-sensitive adhesive layer made of a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition on both sides of a base material, and laminates the piezoelectric film on an adherend. The ratio of the maximum deformation amount after load application to the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film obtained by the deformation amount measuring method is 10% or more, and the deformation rate after unloading obtained by the following formula (a) is 25%. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is characterized by the following.
Deformation rate after unloading (%) = (y / x) × 100 (a)

（式（ａ）中、ｘは、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体へ貼合した圧電フィルム用両面粘着シート（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して、３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定した際の、荷重印加時における圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｙは、荷重除去後、６０秒後における圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。） (In the formula (a), x is applied to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film (10 mm × 10 mm) bonded to an adherend in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 180 seconds. Then, when the load is removed and the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film after applying the load is measured by a laser displacement meter, the maximum deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film at the time of applying the load, (y is the deformation (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 60 seconds after the load is removed.)

以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
より具体的には、図１（ａ）は、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートの一例の構成を示す断面模式図である。
すなわち、基材２の両面に粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層４０、４０´を備えている。 Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.
More specifically, Fig.1 (a) is a cross-sectional schematic diagram which shows a structure of an example of the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention.
That is, pressure-sensitive adhesive layers 40 and 40 ′ made of a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition are provided on both surfaces of the substrate 2.

１．荷重印加による変形量
（１）荷重印加による変形量
一般的に粘着シートの保持力を評価する方法としては、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準ずる図７に記載の評価方法で測定されることが多い。
しかしながら、押す、曲げる、ねじる等の外力が繰り返し付加される圧電フィルム用の両面粘着シートにおいては、かかる評価方法では、求められる変形特性を好適に評価することは容易ではないことがわかっている。
そこで、本発明においては、圧電フィルム用両面粘着シートの荷重印加による変形量を、特定の測定方法によって測定することを特徴とする。
以下、荷重印加による変形量を、図２（ａ）、（ｂ）を参照して、具体的に説明する。 1. Deformation amount by load application (1) Deformation amount by load application Generally, as a method for evaluating the holding force of the pressure-sensitive adhesive sheet, it is often measured by the evaluation method shown in FIG. 7 according to JIS Z0237.
However, it has been found that in a double-sided PSA sheet for a piezoelectric film to which external forces such as pushing, bending, and twisting are repeatedly applied, it is not easy to suitably evaluate the required deformation characteristics by such an evaluation method.
Therefore, in the present invention, the amount of deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film due to load application is measured by a specific measurement method.
Hereinafter, the deformation amount due to the load application will be described in detail with reference to FIGS.

（２）除荷後変形率
図２（ａ）に示すように、せん断変位量測定装置４５０を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体４０４と貼合した圧電フィルム用両面粘着シート１００（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定する。
図２（ｂ）に、得られるせん断測定特性曲線Ｆの例を示す。評価開始からの時間を横軸に採り、粘着シートの変形量を縦軸に採っている。
ここで、ｘは、荷重印加時における圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｙは、荷重除去後、６０秒後における圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。
これより、下記式（ａ）により求められる値を除荷後変形率とする。
除荷後変形率（％）＝（ｙ/ｘ）×１００ （ａ） (2) Deformation rate after unloading As shown in FIG. 2 (a), using a shear displacement measuring device 450, both surfaces for a piezoelectric film bonded to an adherend 404 in an environment of 23 ° C. and 50% RH. A 300 g shear load is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet 100 (10 mm × 10 mm) for 180 seconds, the load is removed, and the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film after the load is applied is measured with a laser displacement meter.
FIG. 2B shows an example of the shear measurement characteristic curve F obtained. The time from the start of evaluation is taken on the horizontal axis, and the amount of deformation of the adhesive sheet is taken on the vertical axis.
Here, x is the maximum deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film when a load is applied, and y is the deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 60 seconds after the load is removed. is there.
From this, the value obtained by the following formula (a) is defined as the deformation rate after unloading.
Deformation rate after unloading (%) = (y / x) × 100 (a)

また、本発明においては、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みに対する荷重印加後の最大変形量の割合が１０％以上であり、かつ、除荷後変形率が２５％以下であることを特徴とする。
この理由は、除荷後変形率が２５％以下であれば、外力が付加された場合であっても、荷重が除去された際に元に戻りやすい特性を有しており、すなわち、弾性変形特性に優れていると判定することができるためである。
したがって、圧電フィルム用両面粘着シートの除荷後変形率が０〜２３％の範囲内の値であることがより好ましく、０〜２０％の範囲内の値であることがさらに好ましい。 In the present invention, the ratio of the maximum deformation amount after load application to the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is 10% or more, and the deformation rate after unloading is 25% or less. .
The reason for this is that if the deformation rate after unloading is 25% or less, even when an external force is applied, it has a characteristic that it easily returns to its original state when the load is removed. This is because it can be determined that the characteristics are excellent.
Therefore, the deformation rate after unloading of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is more preferably a value within the range of 0 to 23%, and even more preferably a value within the range of 0 to 20%.

また、最大変形量の割合が１０％以上であれば、外力に対する弾性変形特性に優れていると判定することができるためである。
この理由は、最大変形量の割合が１０％未満の値となると、粘着シートが硬すぎ、弾性変形特性に劣るだけでなく、繰り返し外力が加えられた場合に、破壊される場合があるためである。
一方、最大変形量の割合が過度に高くなると、元に戻るまでに時間がかかる場合があるため好ましくない。
したがって、圧電フィルム用粘着シートの厚みに対する荷重印加後の最大変形量の割合が１０〜６０％の範囲内の値であることが好ましく、１０〜５０％の範囲内の値であることがより好ましい。
なお、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みに対する荷重印加後の最大変形量の割合とは、荷重印加時における圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）を粘着シートの厚みで除した値（％）である。 Further, if the ratio of the maximum deformation amount is 10% or more, it can be determined that the elastic deformation characteristic with respect to the external force is excellent.
The reason for this is that when the ratio of the maximum deformation amount is less than 10%, the pressure-sensitive adhesive sheet is not only too hard and inferior in elastic deformation characteristics, but may be destroyed when repeatedly applied with external force. is there.
On the other hand, if the ratio of the maximum deformation amount is excessively high, it may take time to return to the original state, which is not preferable.
Accordingly, the ratio of the maximum deformation amount after load application to the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is preferably a value within a range of 10 to 60%, and more preferably a value within a range of 10 to 50%. .
The ratio of the maximum deformation amount after load application to the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is a value obtained by dividing the maximum deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film by the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet. %).

（３）除荷直後変形率
また、圧電フィルム用両面粘着シートの変形量測定方法において、下記式（ｂ）により求められる除荷直後変形率が３５％以下であることが好ましい。
除荷直後変形率（％）＝（ｚ/ｘ）×１００ （ｂ）
ここで、図２（ｂ）に示すように、ｘは、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体へ貼合した圧電フィルム用両面粘着シート（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して、３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定した際の、荷重印加時における圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｚは、荷重除去後、３０秒後における圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。
この理由は、除荷直後変形率が３５％以下であれば、荷重が除去された後、元に戻る速度が大きいと判定することができるため、繰り返し外力が付与された場合に高いレスポンス性を示すことが期待できる。
したがって、圧電フィルム用粘着シートの厚みに対する除荷直後変形率が０〜３３％の範囲内の値であることがより好ましく、０〜３０％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、詳細な変形量測定方法については、実施例に記載する。 (3) Deformation rate immediately after unloading In the method for measuring the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film, it is preferable that the deformation rate immediately after unloading determined by the following formula (b) is 35% or less.
Deformation rate immediately after unloading (%) = (z / x) × 100 (b)
Here, as shown in FIG.2 (b), x is 300g with respect to the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films (10 mm x 10 mm) bonded to the to-be-adhered body in the environment of 23 degreeC and 50% RH. Maximum amount of deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film when a load is applied, when the load is removed after applying a shear load for 180 seconds and the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is measured with a laser displacement meter (Μm), z is the deformation (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 30 seconds after the load is removed.
The reason for this is that if the deformation rate immediately after unloading is 35% or less, it can be determined that the speed of returning to the original state after the load is removed is high, so that high responsiveness is provided when external force is repeatedly applied. You can expect to show.
Therefore, the deformation rate immediately after unloading with respect to the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is more preferably a value within a range of 0 to 33%, and further preferably a value within a range of 0 to 30%.
A detailed deformation amount measuring method will be described in Examples.

（４）圧電フィルム用両面粘着シートの厚み
また、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みを、１０〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みが１０μｍ未満の値となると、所定の変形率を得ることが困難となる場合があるためであり、一方、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みが５０μｍを超えた値となると、繰り返しの押す、曲げる、ねじる等の外力に対し、所定の弾性変形特性を得ることが困難となる場合があるためである。
したがって、圧電フィルム用両面粘着シートの厚みを、１７〜４８μｍの範囲内の値とすることが好ましく、２５〜４５μｍの範囲内の値とすることが、さらに好ましい。 (4) Thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is preferably set to a value within the range of 10 to 50 μm.
This is because, when the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films is less than 10 μm, it may be difficult to obtain a predetermined deformation rate, while the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films is 50 μm. This is because it may be difficult to obtain predetermined elastic deformation characteristics with respect to external forces such as repeated pressing, bending, and twisting when the value exceeds.
Therefore, the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is preferably set to a value within the range of 17 to 48 μm, and more preferably set to a value within the range of 25 to 45 μm.

２．基材
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートを構成する基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、塩化ビニル、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニルエーテルサルフォンなどの樹脂からなる樹脂フィルムが好ましく挙げられる。 2. Base material Further, as the base material constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention, for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyimide, polyetherimide, polyetherketone, polyether Ether ketone, polycarbonate, polymethyl methacrylate, triacetyl cellulose, polynorbornene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, vinyl chloride, polyurethane acrylate, polyethersulfone A resin film made of a resin such as polyphenyl ether sulfone is preferred.

また、基材の厚さとしては、特に制限されるものではないが、１〜４０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、基材の厚さが１μｍ未満の値となると、使用できる基材の種類が過度に少なくなる場合があるためであり、基材の厚さが４０μｍを超えた値となると、押す、曲げる、ねじる等の外力が付与された場合に、基材の弾性変形特性が著しく低下する場合があるためである。
したがって、基材の厚さを、５〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、５〜２０の範囲内の値であることがさらに好ましい。 Further, the thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably a value in the range of 1 to 40 μm.
The reason for this is that when the thickness of the base material is less than 1 μm, the types of base materials that can be used may be excessively reduced. When the thickness of the base material exceeds 40 μm, it is pressed. This is because, when an external force such as bending or twisting is applied, the elastic deformation characteristics of the substrate may be significantly reduced.
Therefore, the thickness of the base material is more preferably set to a value within the range of 5 to 30 μm, and further preferably within the range of 5 to 20.

３．粘着剤層
（１）種類
本発明の粘着剤層を形成するため粘着剤組成物の種類としては、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤等が挙げられる。
これらの粘着剤は、単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。 3. Type of pressure-sensitive adhesive layer (1) The type of pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and vinyl alkyl ethers. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a fluorine-based pressure-sensitive adhesive, and an epoxy-based pressure-sensitive adhesive.
These pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.

中でも、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートは、粘着力および弾性変形特性に優れるという点で、（Ａ）成分としての所定の末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての所定の粘着付与樹脂とを含む所定の粘着剤組成物からなることが好ましい。
以下、かかる粘着剤組成物について、成分ごとに説明する。 Among them, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention has a predetermined terminal silyl group polymer as the component (A) and a predetermined tackifier resin as the component (B) in that it has excellent adhesive strength and elastic deformation characteristics. It is preferable to consist of predetermined | prescribed adhesive composition containing these.
Hereinafter, this adhesive composition is demonstrated for every component.

（２）（Ａ）成分：末端シリル基ポリマー
（２）−１ 種類
（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーは、主鎖または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有するとともに、主鎖の両末端に上述した一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有することを特徴とする。 (2) Component (A): terminal silyl group polymer (2) -1 type The terminal silyl group polymer as component (A) has a urethane bond and a urea bond in the main chain or side chain, or one of them, It has the hydrolyzable silyl group represented by the general formula (1) described above at both ends of the main chain.

この理由は、このような（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、（Ａ）成分同士の加水分解脱水縮合により効果的に三次元網目構造を形成することができるためである。
したがって、所定の粘着付与樹脂との組み合わせにより、優れた粘着力を発揮することができ、両面粘着シートとして高い信頼性を発現することができる。
また、このような（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、硬化後の粘着剤組成物におけるゲル分率を所定の範囲に調節することで、優れた凝集力を発揮することができるためである。
したがって、粘着剤組成物自体の硬さによって、ロール形態にした際に、経時で粘着剤が側面より浸み出してくることを抑制することが出来る。
よって、（Ａ）成分として所定の末端シリル基ポリマーを用いることで、粘着力と凝集力とのバランスに優れ、接着信頼性の高い粘着剤組成物を得ることができる。
なお、一般式（１）中、Ｒで表わされるアルキル基の炭素数は、加水分解脱水縮合反応性の観点から、１〜１２であることがより好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。
また、一般式（１）中、Ｘ1またはＸ2がアルコキシ基である場合、当該アルコキシ基における炭素数は、加水分解脱水縮合反応性の観点から、１〜１２であることが好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。 The reason for this is that the component (A) has a bifunctional hydrolyzable terminal silyl group represented by the general formula (1), and is therefore effective by hydrolytic dehydration condensation between the components (A). This is because a three-dimensional network structure can be formed.
Therefore, the combination with predetermined tackifying resin can exhibit the outstanding adhesive force, and can express high reliability as a double-sided adhesive sheet.
Moreover, if it is such (A) component, since it has the bifunctional hydrolyzable terminal silyl group represented by General formula (1), the gel fraction in the adhesive composition after hardening is a predetermined range. This is because an excellent cohesive force can be exhibited by adjusting to.
Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition itself can prevent the pressure-sensitive adhesive from oozing out from the side surface over time when the roll composition is formed.
Therefore, by using a predetermined terminal silyl group polymer as the component (A), it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent balance between adhesive force and cohesive force and high adhesion reliability.
In general formula (1), the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R is more preferably 1 to 12 and even more preferably 1 to 3 from the viewpoint of hydrolytic dehydration condensation reactivity.
Moreover, when X < 1 > or X < 2 > is an alkoxy group in General formula (1), it is preferable that the carbon number in the said alkoxy group is 1-12 from a hydrolytic dehydration condensation reactivity viewpoint, 3 is more preferable.

（ｉ）基本的構成
次いで、図３を用いて、（Ａ）成分としての所定の末端シリル基ポリマーの基本的構成を説明する。
すなわち、図３（ａ）には、所定の末端シリル基ポリマー３０の合成例が示してある。
まず、分子の主鎖１２または側鎖（図示せず）の末端にイソシアネート基１４（１４ａ、１４ｂ）を有するポリマー骨格１０を用意する。
次いで、分子の片末端にイソシアネート基１４（１４ａ、１４ｂ）と反応可能な活性水素基２２を有するとともに、分子の別の末端に一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基２４を有するシリル化剤２０を用意する。
次いで、ポリマー骨格１０およびシリル化剤２０を混合した後、例えば、窒素雰囲気下、８０℃で１時間反応させることで、所定の末端シリル基ポリマー３０を得ることができる。
また、図３（ｂ）に示すように、かかる所定の末端シリル基ポリマー３０は、一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基の加水分解物（３０´）を経由した架橋反応により硬化して３次元網目構造（３０´´）をとる、所謂、湿気硬化型のポリマーである。 (I) Basic Configuration Next, the basic configuration of a predetermined terminal silyl group polymer as the component (A) will be described with reference to FIG.
That is, FIG. 3A shows a synthesis example of the predetermined terminal silyl group polymer 30.
First, a polymer skeleton 10 having an isocyanate group 14 (14a, 14b) at the end of the main chain 12 or side chain (not shown) of the molecule is prepared.
Next, a silyl having an active hydrogen group 22 capable of reacting with an isocyanate group 14 (14a, 14b) at one end of the molecule and a hydrolyzable silyl group 24 represented by the general formula (1) at another end of the molecule. An agent 20 is prepared.
Next, after the polymer skeleton 10 and the silylating agent 20 are mixed, the predetermined terminal silyl group polymer 30 can be obtained, for example, by reacting at 80 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
Further, as shown in FIG. 3B, the predetermined terminal silyl group polymer 30 is cured by a crosslinking reaction via a hydrolyzate (30 ′) of a hydrolyzable silyl group represented by the general formula (1). Thus, it is a so-called moisture-curing polymer having a three-dimensional network structure (30 ″).

なお、図３（ａ）においては、主鎖の両末端のみに所定のシリル基を有する両末端シリル基ポリマーを例に挙げて説明したが、本発明の末端シリル基ポリマーには、側鎖の末端に加水分解性シリル基を有する末端シリル基ポリマーも含まれる。
また、末端シリル基ポリマーを合成する際には、図３（ａ）の場合とは逆に、シリル化剤２０がイソシアネート基１４を有し、ポリマー骨格１０が活性水素基２２を有していてもよい。
また、所定の末端シリル基ポリマーの主鎖または側鎖に導入されているウレタン結合あるいは尿素結合における活性水素は、以下に例を示すように有機基で置換されていてもよい。
したがって、アロファネート結合もウレタン結合の範疇に含まれ、ビュレット結合も尿素結合の範疇に含まれることになる。 In addition, in FIG. 3 (a), although demonstrated taking the example of the both-ends silyl group polymer which has a predetermined | prescribed silyl group only in the both ends of a principal chain, the terminal silyl group polymer of this invention has a side chain. A terminal silyl group polymer having a hydrolyzable silyl group at the terminal is also included.
When synthesizing the terminal silyl group polymer, the silylating agent 20 has the isocyanate group 14 and the polymer skeleton 10 has the active hydrogen group 22, contrary to the case of FIG. Also good.
The active hydrogen in the urethane bond or urea bond introduced into the main chain or side chain of the predetermined terminal silyl group polymer may be substituted with an organic group as shown below.
Therefore, allophanate bonds are also included in the category of urethane bonds, and burette bonds are also included in the category of urea bonds.

（ｉｉ）末端部分
まず、図３（ａ）に示す所定の末端シリル基ポリマー３０の末端部分３２（３２ａ、３２ｂ）の具体的な構造を下記一般式（２）〜（８）（末端部分−Ａ〜Ｇ）に示す。 (Ii) Terminal part First, the specific structure of the terminal part 32 (32a, 32b) of the predetermined terminal silyl group polymer 30 shown in FIG. 3A is represented by the following general formulas (2) to (8) (terminal part- A to G).

（一般式（２）中、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ、Ｘ1およびＸ2は一般式（１）の場合と同様であり、下記一般式（３）〜（８）においても同様である。） (In the general formula (2), R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and R, X 1 and X 2 are the same as in the case of the general formula (1). The same applies to the following general formulas (3) to (8).)

（一般式（８）中、Ｘ3はアルキレン基であり、Ｘ4は炭素数１〜２０の有機基を示す。） (In General Formula (8), X 3 is an alkylene group, and X 4 represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms.)

すなわち、末端シリル基ポリマーがこのような末端部分を有することによって、被着体に対する密着性をより強固なものとすることができるためである。   That is, when the terminal silyl group polymer has such a terminal portion, the adhesion to the adherend can be further strengthened.

（ｉｉｉ）骨格部分
また、図３（ａ）に示す所定の末端シリル基ポリマーの主鎖１２または側鎖（図示せず）の骨格としては、ポリオキシアルキレンであることを特徴とする。
この理由は、ポリオキシアルキレンであれば、得られる粘着剤組成物に対し、適度な柔軟性を付与することができ、被着体に対する密着性をさらに向上させることができるためである。
また、かかるポリオキシアルキレンの具体例としては、ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレン等が挙げられる。 (Iii) Skeletal portion The skeleton of the main chain 12 or the side chain (not shown) of the predetermined terminal silyl group polymer shown in FIG. 3A is polyoxyalkylene.
The reason for this is that if it is polyoxyalkylene, it is possible to impart moderate flexibility to the resulting pressure-sensitive adhesive composition and to further improve the adhesion to the adherend.
Specific examples of such polyoxyalkylene include polyoxypropylene and polyoxyethylene.

（ｉｖ）加水分解性シリル基の位置
また、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーが、図３（ａ）に示すように、側鎖に一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有さず、主鎖の両末端のみに一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する両末端シリル基ポリマーであることを特徴とする。
この理由は、かかる両末端シリル基ポリマーであれば、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節を容易にすることができるためである。 (Iv) Position of hydrolyzable silyl group The predetermined terminal silyl group polymer as component (A) is hydrolyzable represented by the general formula (1) in the side chain as shown in FIG. It is characterized by being a both-end silyl group polymer having no hydrolyzable silyl group represented by the general formula (1) only at both ends of the main chain, having no silyl group.
The reason for this is that, with such a silyl group polymer at both terminals, the crosslink density between the components (A) is adjusted to a suitable range, and the balance between the adhesive force and cohesive force in the cured adhesive composition can be easily adjusted. It is because it can be made.

また、（Ａ´）成分として、さらに主鎖の片末端のみに一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する片末端シリル基ポリマーを含むとともに、その配合量を、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、両末端シリル基ポリマーに対して、所定の範囲で片末端シリル基ポリマーを混合することで、（Ａ）成分同士の架橋密度がより好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節をさらに容易にすることができるためである。
すなわち、片末端シリル基ポリマーの配合量が０．１重量部未満の値となると、その添加効果を十分に得られない場合があるためである。一方、片末端シリル基ポリマーの配合量が３０重量部を超えた値となると、（Ａ）成分同士の架橋密度が過度に低下して、所定のゲル分率を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、片末端シリル基ポリマーの配合量を、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、両末端シリル基ポリマーのみを用いた場合であっても粘着力に優れた粘着剤組成物を得られることが確認されているため、特に必要のない場合には、片末端シリル基ポリマーを混合することなく、両末端シリル基ポリマーのみを用いることも、製造工程の簡略化等の観点からは好ましい。 Further, as the component (A ′), the polymer further contains a one-terminal silyl group polymer having a hydrolyzable silyl group represented by the general formula (1) only at one end of the main chain, It is preferable to set the value within the range of 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer.
The reason for this is that the cross-linking density between the components (A) is adjusted to a more suitable range by mixing the one-end silyl group polymer within a predetermined range with respect to the both-end silyl group polymer, and the pressure-sensitive adhesive after curing This is because the balance between the adhesive force and the cohesive force in the composition can be further easily adjusted.
That is, if the blending amount of the one-terminal silyl group polymer is less than 0.1 part by weight, the effect of addition may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the blending amount of the one-terminal silyl group polymer exceeds 30 parts by weight, the crosslinking density between the components (A) may be excessively decreased, and it may be difficult to obtain a predetermined gel fraction. Because there is.
Therefore, the blending amount of the one-terminal silyl group polymer is more preferably set to a value within the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of both terminal silyl group polymers, and the range of 1 to 5 parts by weight. More preferably, the value is within the range.
However, since it has been confirmed that a pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesive force can be obtained even when only the both-end silyl group polymer is used, if not particularly required, a one-end silyl group polymer is used. It is also preferable to use only the terminal silyl group polymer without mixing from the viewpoint of simplification of the production process.

（２）−２ 重量平均分子量
また、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーの重量平均分子量を１０００〜２０万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が１０００未満の値となると、分子構造が密になり十分な粘着力が得られず、また粘度が低くなりすぎ、溶液塗布によるシート化時に加工性が悪くなる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２０万を超えた値となると、粘度増大等による加工適性の低下が顕著になったり、架橋密度が過度に低下して、粘着力と凝集力とのバランスを調節することが困難になったりする場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーの重量平均分子量を１０００〜１５万の範囲内の値とすることがより好ましく、１万〜１０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、上述した（Ａ´）成分を配合する場合には、（Ａ´）成分の重量平均分子量についても、（Ａ）成分と同様にすることができる。 (2) -2 Weight average molecular weight Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight of the predetermined | prescribed terminal silyl group polymer which is (A) component into the value within the range of 1000-200,000.
The reason for this is that when the weight average molecular weight is less than 1000, the molecular structure becomes dense and sufficient adhesive strength cannot be obtained, and the viscosity becomes too low, resulting in poor workability when forming a sheet by solution coating. Because there is. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 200,000, the processability due to increase in viscosity or the like is significantly decreased, or the crosslinking density is excessively decreased to adjust the balance between adhesive force and cohesive force. This may be difficult.
Therefore, the weight average molecular weight of the predetermined terminal silyl group polymer as the component (A) is more preferably set to a value within the range of 1000 to 150,000, and further preferably set to a value within the range of 10,000 to 100,000. preferable.
In addition, when mix | blending (A ') component mentioned above, it can be made to be the same as that of (A) component also about the weight average molecular weight of (A') component.

（２）−３ 配合量
また、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーの配合量を、硬化前の粘着剤組成物の全体量１００重量％に対して、２０〜９０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる配合量が２０重量％未満の値となると、粘着剤組成物全体に対する（Ａ）成分の絶対量が過度に少なくなって、十分な凝集力を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる配合量が９０重量％を超えた値となると、粘着剤組成物全体に対する（Ａ）成分の絶対量が過度に多くなって、十分な粘着力を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーの配合量を、硬化前の粘着剤組成物の全体量１００重量％に対して、２５〜８５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜８０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (2) -3 Blending amount The blending amount of the predetermined terminal silyl group polymer as the component (A) is in the range of 20 to 90% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition before curing. It is preferable to set the value within the range.
The reason for this is that when the blending amount is less than 20% by weight, the absolute amount of the component (A) with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively small, and it may be difficult to obtain sufficient cohesive force. Because there is. On the other hand, when the blending amount exceeds 90% by weight, the absolute amount of the component (A) with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition is excessively increased, and it may be difficult to obtain sufficient adhesive strength. Because.
Therefore, the blending amount of the predetermined terminal silyl group polymer as the component (A) is set to a value within the range of 25 to 85% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition before curing. More preferably, the value is more preferably in the range of 30 to 80% by weight.

（３）（Ｂ）成分：粘着付与樹脂
（３）−１ 種類
また、粘着付与剤樹脂の種類は特に限定されるものではなく、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体などのロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びその水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油系樹脂、芳香族系石油樹脂及びその水素化物、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂、部分水添テルペンフェノール系樹脂、スチレン又は置換スチレンの低分子質量合体等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
この理由は、これらの粘着付与樹脂であれば、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーとの相互作用を阻害することなく、粘着剤組成物に対し、優れた粘着力や凝集力を付与することができるためである。
なお、（Ｂ）成分の粘着付与樹脂が、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、およびロジンフェノール系樹脂の少なくとも一つであることがより好ましい。 (3) Component (B): Tackifier resin (3) -1 type The type of tackifier resin is not particularly limited, and is a rosin resin such as a polymerized rosin, a polymerized rosin ester, a rosin derivative, or a polyterpene. Resin, aromatic modified terpene resin and hydride thereof, terpene phenol resin, coumarone-indene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin and hydride thereof, aliphatic / aromatic copolymer petroleum resin, partial One kind or a combination of two or more kinds of hydrogenated terpene phenol resins, styrene, or a low molecular weight coalescence of substituted styrene can be used.
The reason for this is that if these tackifying resins are used, the adhesive composition has excellent adhesive strength and cohesive strength without inhibiting the interaction with the predetermined terminal silyl group polymer as component (A). This is because it can be given.
The tackifying resin as component (B) is more preferably at least one of a rosin resin, a terpene phenol resin, and a rosin phenol resin.

（３）−２ 重量平均分子量
また、（Ｂ）成分である粘着付与樹脂の重量平均分子量を３００〜５０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（Ｂ）成分である粘着付与樹脂の重量平均分子量が３００未満の値となると、凝集力が過度に低下し、ロール形態にした際に、経時で粘着剤が浸み出してくる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が５０００を超えた値となると、粘着力が過度に低下する場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分である粘着付与樹脂の重量平均分子量を、５００〜３０００の範囲内の値とすることがより好ましい。 (3) -2 Weight average molecular weight Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight of tackifying resin which is (B) component into the value within the range of 300-5000.
The reason for this is that when the weight average molecular weight of the tackifying resin as component (B) is less than 300, the cohesive force is excessively reduced, and the adhesive oozes out over time when it is made into a roll form. This is because there are cases. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 5000, the adhesive strength may be excessively reduced.
Therefore, it is more preferable that the weight average molecular weight of the tackifying resin as the component (B) is set to a value within the range of 500 to 3000.

（３）−３ 配合量
また、（Ｂ）成分である粘着付与樹脂の配合量を、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、７０〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（Ｂ）成分の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着力と凝集力とのバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができるためである。
すなわち、かかる配合量が７０重量部未満の値となると、粘着剤組成物全体に対する（Ｂ）成分の絶対量が過度に少なくなって、十分な粘着力を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる配合量が１４０重量部を超えた値となると、粘着剤組成物全体に対する（Ｂ）成分の絶対量が過度に多くなり、凝集力が過度に低下し、ロール形態にした際に、経時で粘着剤が浸み出してくる場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分である所定の粘着付与樹脂の配合量を、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、７５〜１３０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、８５〜１２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (3) -3 Blending amount The blending amount of the tackifying resin as the component (B) is within the range of 70 to 140 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the predetermined terminal silyl group polymer as the component (A). It is set as the value of.
The reason for this is that a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent balance between adhesive force and cohesive force can be obtained by setting the blending amount of the component (B) within the range.
That is, when the blending amount is less than 70 parts by weight, the absolute amount of the component (B) with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively small, and it may be difficult to obtain sufficient adhesive strength. It is. On the other hand, when the blending amount exceeds 140 parts by weight, the absolute amount of the component (B) with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition is excessively increased, the cohesive force is excessively decreased, and when the roll is formed, This is because the adhesive may ooze out over time.
Therefore, the blending amount of the predetermined tackifying resin as the component (B) is set to a value within the range of 75 to 130 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer as the component (A). Preferably, the value is in the range of 85 to 120 parts by weight.

（４）（Ｃ）成分：硬化触媒
（４）−１ 種類
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層としての粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤組成物が、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーの硬化を促進するための触媒を含むとともに、当該触媒が、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの触媒であれば、（Ａ）成分同士の架橋密度の制御が容易になり、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスをより一段と容易にすることができるためである。 (4) Component (C): Curing catalyst (4) -1 type Further, in constituting the pressure-sensitive adhesive composition as the pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition is (C ) As a component includes a catalyst for accelerating the curing of the predetermined terminal silyl group polymer as component (A), and the catalyst comprises an aluminum catalyst, a titanium catalyst, a zirconium catalyst, and a boron trifluoride catalyst. It is preferably at least one selected from the group consisting of
The reason for this is that if these catalysts are used, the crosslink density between the components (A) can be easily controlled, and the balance between the adhesive force and the cohesive force in the adhesive composition after curing can be further facilitated. This is because it can.

また、アルミ系触媒としては、アルミニウムのアルコキシド、アルミニウムキレート、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）が好ましく、チタン系触媒としては、チタンのアルコキシド、チタンキレート、塩化チタン（ＩＶ）が好ましく、ジルコニウム系触媒としては、ジルコニウムのアルコキシド、ジルコニウムキレート、塩化ジルコニウム（ＩＶ）が好ましく、三フッ化ホウ素系触媒としては、三フッ化ホウ素のアミン錯体やアルコール錯体が特に好ましく使用される。   As the aluminum-based catalyst, aluminum alkoxide, aluminum chelate, and aluminum (III) chloride are preferable. As the titanium-based catalyst, titanium alkoxide, titanium chelate, and titanium (IV) chloride are preferable. As the zirconium-based catalyst, Zirconium alkoxides, zirconium chelates, and zirconium (IV) chloride are preferable. As the boron trifluoride-based catalyst, an amine complex or an alcohol complex of boron trifluoride is particularly preferably used.

（４）−２ 配合量
また、（Ｃ）成分である硬化触媒の配合量を、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる配合量が０．００１重量部未満の値となると、触媒作用が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が過度に低下する場合があるためである。一方、かかる配合量が１０重量部を超えた値となると、触媒作用が過剰となり、粘着剤組成物が、基材に塗布する前に硬化してしまう場合があるためである。
したがって、（Ｃ）成分である硬化触媒の配合量を、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０５〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (4) -2 Blending amount The blending amount of the curing catalyst as the component (C) is in the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the predetermined terminal silyl group polymer as the component (A). It is preferable to set the value within the range.
The reason for this is that when the amount is less than 0.001 part by weight, the catalytic action becomes insufficient and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition may be excessively reduced. On the other hand, when the blending amount exceeds 10 parts by weight, the catalytic action becomes excessive, and the pressure-sensitive adhesive composition may be cured before being applied to the substrate.
Therefore, the blending amount of the curing catalyst as the component (C) is set to a value within the range of 0.01 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the predetermined terminal silyl group polymer as the component (A). More preferably, the value is more preferably in the range of 0.05 to 5 parts by weight.

（５）（Ｄ）成分：シランカップリング剤
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層としての粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤組成物が、（Ｄ）成分として、アミノ基を有するシランカップリング剤を、（Ｃ）成分１モルに対して、１モル以上含有することが好ましい。
この理由は、アミノ基を有するシランカップリング剤をかかる範囲で配合することにより、所定の末端シリル基ポリマーの架橋助剤としての効果を発揮し、粘着剤組成物の凝集力を、より好適な範囲に調節することができるためである。
したがって、（Ｄ）成分であるアミノ基を有するシランカップリング剤の配合量を、（Ｃ）成分１モルに対して１〜３０モルの範囲内の値とすることがより好ましく、２〜１０モルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、アミノ基を有するシランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。 (5) (D) component: Silane coupling agent Moreover, in comprising the adhesive composition as an adhesive layer in the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention, an adhesive composition is as (D) component, It is preferable to contain 1 mol or more of the silane coupling agent having an amino group with respect to 1 mol of the component (C).
The reason for this is that by blending a silane coupling agent having an amino group in such a range, the effect of the predetermined terminal silyl group polymer as a crosslinking aid is exhibited, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is more suitable. This is because the range can be adjusted.
Therefore, it is more preferable to set the blending amount of the silane coupling agent having an amino group as the component (D) to a value within the range of 1 to 30 mol with respect to 1 mol of the component (C). It is more preferable to set the value within the range.
Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and the like are preferably used.

（６）（Ｅ）成分：（メタ）アクリル酸エステル共重合体
（６）−１ 種類１
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層としての粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤組成物が、（Ｅ）成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことが好ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の種類は特に限定されるものではなく、カルボキシル基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。 (6) (E) component: (meth) acrylic acid ester copolymer (6) -1 type 1
Moreover, in comprising the adhesive composition as an adhesive layer in the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention, an adhesive composition contains a (meth) acrylic acid ester copolymer as (E) component. Is preferred.
Here, the kind of (meth) acrylic acid ester copolymer is not particularly limited, and includes a copolymer moiety derived from a carboxyl group-containing vinyl monomer, and other (meth) acrylic acid ester monomers and vinyl monomers. Any kind of (meth) acrylic acid ester copolymer can be used as long as it has a derived copolymer moiety.

より具体的には、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノメチルエステル、アクリル酸２−カルボキシエチル、メタクリル酸２−カルボキシエチル、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。   More specifically, examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic acid monomethyl ester, citraconic acid monomethyl ester, 2-carboxyethyl acrylate, 2-carboxyethyl methacrylate, One kind of succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), one kind of succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), or a combination of two or more kinds may be mentioned.

一方、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリルアミド、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、エチレン、プロピレン、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、スチレン、酢酸ビニル、アクリロイルモルフォリン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。   On the other hand, other (meth) acrylate monomers and vinyl monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. 2-ethylhexyl acid, acrylamide, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, ethylene, propylene, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, One or two kinds of 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxybutyl vinyl ether, hydroxyethyl (meth) acrylate, ethylene glycol monoacrylate, styrene, vinyl acetate, acryloylmorpholine, etc. More than seeds Combinations thereof.

（６）−２ 種類２
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の種類に関して、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量を、全モノマー成分１００重量％に対して、０．１〜５０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このようにカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量を、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (6) -2 Type 2
In addition, regarding the type of (meth) acrylic acid ester copolymer, the amount of carboxyl group-containing vinyl monomer used when copolymerizing the (meth) acrylic acid ester copolymer is based on 100% by weight of the total monomer components. A value within the range of 0.1 to 50% by weight is preferred.
This is because, by controlling the amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer, the polymerization of the (meth) acrylic acid ester copolymer is facilitated and the (meth) acrylic acid ester copolymer is used. This is because the reactivity of the hydrolyzable silyl group and the adhesive property of the adhesive composition can be stably improved.
Therefore, the amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer used when copolymerizing the (meth) acrylic acid ester copolymer is set to a value within the range of 1 to 30% by weight with respect to 100% by weight of all monomer components. Is more preferable, and a value in the range of 3 to 15% by weight is even more preferable.

（６）−３ 重量平均分子量
また、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量を１，０００〜３，０００，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が１，０００未満の値となると、粘着剤組成物の粘着特性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が３，０００，０００を超えると、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーとの相溶性が著しく低下したり、重合時間が過度に長くなったり、さらには、低分子量物に分解しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量を５，０００〜２，０００，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、１０，０００〜１，５００，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (6) -3 Weight average molecular weight Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer which is (B) component into the value within the range of 1,000-3,000,000.
This is because when the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer is less than 1,000, the adhesive properties of the adhesive composition may be significantly deteriorated.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer exceeds 3,000,000, the compatibility with the terminal silyl group polymer as the component (A) is remarkably lowered or the polymerization time is excessive. This is because it may be long and may be easily decomposed into a low molecular weight substance.
Therefore, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer as the component (B) is more preferably set to a value within the range of 5,000 to 2,000,000. 10,000 to 1,500 More preferably, the value is within the range of 1,000.

（６）−４ 配合量
また、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量を、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して５〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着力と凝集力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができるためである。
すなわち、かかる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が５重量部未満の値となると、加水分解性シリル基の反応性が著しく低下し、そのため、粘着剤組成物の凝集力が低下する場合があるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が１００重量部を超えると、粘着剤組成物における粘着特性が著しく低下したりする場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量を、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、５〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (6) -4 Blending amount The blending amount of the (meth) acrylic acid ester copolymer as the component (B) is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer as the component (A). It is preferable to set the value within the range.
The reason for this is that a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent balance between adhesive force and cohesive force can be obtained by setting the blending amount of the (meth) acrylic acid ester copolymer to a value within this range. It is.
That is, when the amount of the (meth) acrylic acid ester copolymer is less than 5 parts by weight, the reactivity of the hydrolyzable silyl group is remarkably lowered, and thus the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered. This is because there are cases.
On the other hand, if the blending amount of the (meth) acrylic acid ester copolymer exceeds 100 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive properties in the pressure-sensitive adhesive composition may be significantly lowered.
Therefore, the blending amount of the (B) component (meth) acrylate copolymer is a value within the range of 5 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer as the (A) component. More preferably, the value is more preferably in the range of 10 to 50 parts by weight.

（７）添加剤
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層としての粘着剤組成物には、上述した以外の成分として、例えば、老化防止剤、ビニルシラン化合物や酸化カルシウム等の脱水剤、充填剤、導電性材料、熱伝導性材料、可塑剤、無水シリカ、アマイドワックス等の揺変剤、イソパラフィン等の希釈剤、水酸化アルミニウム、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等の難燃剤、シリコーンアルコキシオリゴマー、アクリルオリゴマー等の機能性オリゴマー、顔料、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、乾性油等を添加混合してもよい。
また、これらの添加剤を加える場合には、添加剤の種類にもよるが、本発明の効果を損なわない程度に配合することが好ましく、その配合量を、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．０１〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜４０重量部の範囲内の値とすることが特に好ましい。 (7) Additive In addition, in the pressure-sensitive adhesive composition as the pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films of the present invention, as components other than those described above, for example, dehydration of anti-aging agents, vinylsilane compounds, calcium oxide and the like Agent, filler, conductive material, thermally conductive material, plasticizer, anhydrous silica, thixotropic agent such as amide wax, diluent such as isoparaffin, aluminum hydroxide, halogen flame retardant, phosphorus flame retardant, silicone A flame retardant such as a flame retardant, a functional oligomer such as a silicone alkoxy oligomer or an acrylic oligomer, a pigment, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a drying oil, or the like may be added and mixed.
In addition, when these additives are added, although depending on the type of the additive, it is preferable to add the additives so as not to impair the effects of the present invention. The value is preferably in the range of 0.01 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 70 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the silyl group polymer. A value in the range of ˜40 parts by weight is particularly preferable.

（８）ゲル分率
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層としての粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤層のゲル分率を２０〜８０％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤層のゲル分率をかかる範囲内の値とすることにより、優れた凝集力を発揮することができ、ロール形態にした際、経時で粘着剤層が側面より浸み出してくることを抑制することが出来るためである。
すなわち、粘着剤層のゲル分率が２０％未満の値となると、凝集力が過度に小さくなって、ロール形態にした際、経時で粘着剤層が側面より浸み出してくる場合があるためである。
一方、粘着剤層のゲル分率が過度に高くなると、十分な粘着力が得られない場合があるためである。
したがって、粘着剤組成物における粘着剤層のゲル分率を２５〜７５％の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜７０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、「粘着剤層のゲル分率」とは、粘着剤組成物を基材又は剥離材に対して塗布した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて３５日間シーズニングした後、当該シーズニング後の粘着剤組成物（粘着剤層）を測定試料として浸漬法によって測定されるゲル分率を意味する。
また、ゲル分率の具体的な測定方法については、実施例に記載する。 (8) Gel fraction Moreover, in comprising the adhesive composition as an adhesive layer in the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention, the gel fraction of an adhesive layer is set to the value within the range of 20-80%. It is preferable to do.
The reason for this is that by setting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer to a value within this range, excellent cohesive force can be exerted. It is because it can suppress coming.
That is, when the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 20%, the cohesive force becomes excessively small, and the pressure-sensitive adhesive layer may ooze out from the side surface over time when the roll is formed. It is.
On the other hand, if the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer becomes excessively high, sufficient adhesive strength may not be obtained.
Therefore, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive composition is more preferably set to a value within the range of 25 to 75%, and further preferably set to a value within the range of 30 to 70%.
The “gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer” means that after applying the pressure-sensitive adhesive composition to the base material or the release material, seasoning for 35 days in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then after the seasoning. This means the gel fraction measured by the dipping method using the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer) as a measurement sample.
Moreover, about the specific measuring method of a gel fraction, it describes in an Example.

（９）粘着剤層の厚み
また、粘着剤層の厚みを、５〜３０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤層の厚みが５μｍ未満の値となると、十分な粘着特性等が得られない場合があるためであり、一方、粘着剤層の厚みが３０μｍを超えた値となると、押す、曲げる、ねじる等の外力に対する弾性変形特性が著しく低下したり、残留溶剤が問題となったりする場合があるためである。
したがって、粘着剤層の厚みを、６〜２０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、７〜１５μｍの範囲内の値とすることが、さらに好ましい。
なお、基材を介して両面に存在する粘着剤層４０、４０´の厚みは同じでもよく、異なってもよい。 (9) Thickness of adhesive layer Moreover, it is preferable to make thickness of an adhesive layer into the value within the range of 5-30 micrometers.
This is because when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 μm, sufficient pressure-sensitive adhesive properties may not be obtained. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 30 μm, it is pressed. This is because the elastic deformation characteristics with respect to external forces such as bending and twisting may be significantly reduced, and the residual solvent may become a problem.
Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably set to a value within the range of 6 to 20 μm, and more preferably set to a value within the range of 7 to 15 μm.
In addition, the thickness of adhesive layer 40, 40 'which exists on both surfaces through a base material may be the same, and may differ.

４．剥離基材（剥離フィルム）
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートは、粘着剤層の両面に対して剥離基材（剥離フィルム）が貼合されている態様であることも好ましい。
かかる態様は、粘着剤層の製造と、かかる粘着剤層の使用とが、別の場所で行われる等の理由により、粘着剤層のみを輸送しなければならない場合等に必要とされる。
また、かかる剥離基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムに対し、シリコーン樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものが挙げられる。
また、かかる剥離基材の厚さは、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることができる。
なお、２つの剥離基材における粘着剤層からの剥離力に所定の差を設けることにより、剥離力の低い側の剥離基材を剥がした際に、粘着剤層が部分的に追従してくることを防止することができる。 4). Release substrate (release film)
Moreover, it is also preferable that the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of this invention is an aspect by which the peeling base material (peeling film) is bonded with respect to both surfaces of an adhesive layer.
Such an embodiment is required when only the pressure-sensitive adhesive layer has to be transported, for example, because the production of the pressure-sensitive adhesive layer and the use of the pressure-sensitive adhesive layer are performed in different places.
In addition, as such a release substrate, for example, a release agent such as a silicone resin is applied to a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene, and a release layer. Are provided.
Moreover, the thickness of this peeling base material can be normally taken as the value within the range of 20-150 micrometers.
In addition, by providing a predetermined difference in the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer in the two peeling substrates, the pressure-sensitive adhesive layer partially follows when the peeling substrate having the lower peeling force is peeled off. This can be prevented.

５.圧電フィルム
（１）種類
また、本発明の圧電フィルムの一部を構成する樹脂としては、圧電性および可撓性を有するものではれば、特に限定されるものではなく、ポリエステル系樹脂またはフッ素系樹脂であることが好ましい。
中でも、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物を含む共重合体または単独重合体であるフッ素系オレフィン樹脂、ポリ乳酸またはポリ乳酸変性品等から形成される圧電フィルムであることが好ましい。
特に、ポリフッ化ビニリデン（以下ＰＶＤＦと称する場合がある）、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体等から形成される圧電フィルムであることがより好ましい。
この理由はかかる圧電フィルムであれば、繰り返しの外力が付与された場合でも優れた圧電性、可撓性、柔軟性等を維持できるためである。 5. Type of Piezoelectric Film (1) The resin constituting a part of the piezoelectric film of the present invention is not particularly limited as long as it has piezoelectricity and flexibility. A fluororesin is preferred.
Among them, it is formed from a fluorine-based olefin resin, polylactic acid or polylactic acid-modified product that is a copolymer or homopolymer containing at least one compound selected from the group consisting of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, and trifluoroethylene. A piezoelectric film is preferable.
In particular, a piezoelectric film formed from polyvinylidene fluoride (hereinafter sometimes referred to as PVDF), a vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, a vinylidene fluoride-trifluoroethylene copolymer, or the like is more preferable.
This is because such a piezoelectric film can maintain excellent piezoelectricity, flexibility, flexibility and the like even when repeated external force is applied.

（２）厚さ
また、当該圧電フィルムの厚さとしては、１〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、圧電フィルムの厚さが１μｍ未満の値となると、使用可能な圧電フィルムの種類が過度に限定される場合があるためである。
一方、圧電フィルムの厚さが２００μｍを超えた値となると、押圧等の外力を検知する感度が過度に低下する場合があるためである。
したがって、圧電フィルムの厚さが、２０〜１５０μｍの範囲内の値であることがより好ましく、３０〜１００μｍの範囲内の値であることがさらに好ましい。 (2) Thickness Further, the thickness of the piezoelectric film is preferably set to a value in the range of 1 to 200 μm.
This is because when the thickness of the piezoelectric film is less than 1 μm, the types of usable piezoelectric film may be excessively limited.
On the other hand, when the thickness of the piezoelectric film exceeds 200 μm, the sensitivity for detecting an external force such as pressing may decrease excessively.
Therefore, the thickness of the piezoelectric film is more preferably a value within the range of 20 to 150 μm, and still more preferably a value within the range of 30 to 100 μm.

６．被着体
また、本発明の被着体３００としては、金属、高分子、セラミックまたは電極を付したガラスからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
より具体的には、被着体として、例えば、タッチパネル用電極パターンが表面に設けられた部材等が挙げられる。 6). Adherent The adherend 300 of the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of metals, polymers, ceramics or glass with electrodes.
More specifically, examples of the adherend include a member having a touch panel electrode pattern provided on the surface thereof.

７．粘着力
また、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートにおけるステンレス板に対する粘着力を２０Ｎ／２５ｍｍ以上の値とし、かつ、ポリフッ化ビニリデン板に対する粘着力を１０Ｎ／２５ｍｍ以上の値とすることが好ましい。
この理由は、ステンレス板およびＰＶＤＦ板に対する粘着力がかかる範囲内の値であれば、被着体および圧電フィルムそれぞれに対して優れた粘着力を発揮することができるためである。
すなわち、ＰＶＤＦ板に対する粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満の値となると、圧電フィルム用両面粘着シートと、圧電フィルムとを強固に密着させてなる圧電フィルム積層体を得ることが困難となる場合があるためである。
また、ステンレス板に対する粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ未満の値となると、例えばタッチパネル用の電極パターンと圧電フィルム積層体とを強固に密着させてなるタッチパネルを得ることが困難となる場合があるためである。
したがって、圧電フィルム用両面粘着シートにおけるステンレス板に対する粘着力を２２Ｎ／２５ｍｍ以上の値とし、かつ、ポリフッ化ビニリデン板に対する粘着力を１２Ｎ／２５ｍｍ以上の値とすることがより好ましい。
なお、かかる粘着力の値は、実施例に記載の測定条件により測定される値を意味する。 7). Adhesive strength Moreover, it is preferable that the adhesive strength with respect to the stainless steel plate in the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of the present invention is 20 N / 25 mm or more and the adhesive strength with respect to the polyvinylidene fluoride plate is 10 N / 25 mm or more.
This is because excellent adhesive strength can be exhibited for the adherend and the piezoelectric film as long as the adhesive strength to the stainless steel plate and the PVDF plate is within the range.
That is, if the adhesive force to the PVDF plate is less than 10 N / 25 mm, it may be difficult to obtain a piezoelectric film laminate in which the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films and the piezoelectric film are firmly adhered. It is.
Further, when the adhesive strength to the stainless steel plate is less than 20 N / 25 mm, for example, it may be difficult to obtain a touch panel in which the electrode pattern for the touch panel and the piezoelectric film laminate are firmly adhered. .
Therefore, it is more preferable that the adhesive strength to the stainless steel plate in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is set to a value of 22 N / 25 mm or more and the adhesive strength to the polyvinylidene fluoride plate is set to a value of 12 N / 25 mm or more.
In addition, the value of this adhesive force means the value measured by the measurement conditions as described in an Example.

８.製造方法
本発明の圧電フィルム用両面粘着シートは、下記工程（１）〜（３）を経て構成することができる。
（１）粘着剤組成物を準備する工程
（２）粘着剤組成物を、基材に対して塗布して、塗布層を形成する工程
（３）粘着剤組成物を硬化させて、塗布層を粘着剤層とする工程
以下、粘着剤層を構成する工程につき、図面を適宜参照して、具体的に説明する。 8. Manufacturing Method The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of the present invention can be constituted through the following steps (1) to (3).
(1) Step of preparing the pressure-sensitive adhesive composition (2) Step of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate to form a coating layer (3) Curing the pressure-sensitive adhesive composition, Step of forming pressure-sensitive adhesive layer Hereinafter, the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.

（１）工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、粘着剤組成物を準備する工程である。
例えば、粘着剤層を形成する粘着剤組成物が、（Ａ）成分としての所定の末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての所定の粘着付与樹脂とを含む場合は、（Ａ）〜（Ｂ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
より具体的には、例えば、（Ａ）成分を所望により希釈溶剤で希釈し、撹拌下、（Ｂ）成分を添加して、均一な混合液とすることが好ましい。
続いて、得られた混合液に対し、（Ｃ）成分やその他の添加剤を添加した後、均一になるまで撹拌しつつ、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。
なお、各成分の詳細および配合量等は、既に記載した通りであるため、省略する。 (1) Step (1) (Preparation step of pressure-sensitive adhesive composition)
Step (1) is a step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition.
For example, when the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a predetermined terminal silyl group polymer as the component (A) and a predetermined tackifying resin as the component (B), (A) to ( B) A step of preparing a predetermined pressure-sensitive adhesive composition containing the component.
More specifically, for example, it is preferable to dilute the component (A) with a diluent solvent as desired, and add the component (B) with stirring to obtain a uniform mixed solution.
Subsequently, after the component (C) and other additives are added to the obtained mixed liquid, a diluent solvent is further added as necessary so as to obtain a desired viscosity while stirring until uniform. Thus, it is preferable to obtain a solution of the pressure-sensitive adhesive composition.
In addition, since the detail of each component, the compounding quantity, etc. are as having already described, it abbreviate | omits.

（２）工程（２）（粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図４（ａ）に示すように、粘着剤組成物を、基材２に対して塗布して塗布層４、４´を形成する工程である。
また、基材２上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた粘着剤組成物を塗布して塗布層４（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層４の厚さを、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、塗布層４の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、乾燥が不十分となり残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。
なお、基材の詳細については、既に記載した通りであるため、省略する。 (2) Step (2) (Applying step of pressure-sensitive adhesive composition)
Step (2) is a step of forming the coating layers 4 and 4 ′ by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate 2 as shown in FIG.
Moreover, as a method of apply | coating an adhesive composition on the base material 2, a solvent is added using the bar coat method, the knife coat method, the roll coat method, the blade coat method, the die coat method, the gravure coat method etc., for example. It is preferable to dry after applying the adhesive composition to form the coating layer 4 (coating film).
At this time, the thickness of the coating layer 4 is preferably set to a value within the range of 1 to 100 μm, and more preferably set to a value within the range of 5 to 50 μm.
The reason for this is that if the coating layer 4 is too thin, sufficient adhesive properties and the like may not be obtained. Conversely, if the coating layer 4 is too thick, drying may be insufficient and a residual solvent may be a problem. It is.
Moreover, as drying conditions, it is usually preferable to set it within a range of 10 to 10 minutes at 50 to 150 ° C.
The details of the base material are the same as described above, and will be omitted.

（３）工程（３）（塗布層の硬化工程）
工程（３）は、粘着剤組成物の塗布層４、４´を硬化させて、塗布層４、４´を粘着剤層４０、４０´とする工程である。
すなわち、図４（ｂ）〜（ｃ）に示すように、基材２上で乾燥させた状態の塗布層４、４´の表面に対し、剥離フィルム８、８´を積層させた状態で硬化させて、粘着剤層４０、４０´とすることが好ましい。
あるいは、基材２上に塗布した粘着剤組成物の塗布層４を、先に硬化させ、粘着剤層４０としたのち、剥離フィルム８に対して積層させてもよい。
若しくは、剥離フィルム８を最後まで積層させなくてもよい。 (3) Step (3) (Coating layer curing step)
Step (3) is a step in which the coating layers 4 and 4 ′ of the pressure-sensitive adhesive composition are cured to form the coating layers 4 and 4 ′ as pressure-sensitive adhesive layers 40 and 40 ′.
That is, as shown in FIGS. 4 (b) to 4 (c), the release films 8 and 8 ′ are cured on the surface of the coating layers 4 and 4 ′ that are dried on the base material 2. The pressure-sensitive adhesive layers 40 and 40 'are preferable.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition coating layer 4 coated on the substrate 2 may be cured first to form the pressure-sensitive adhesive layer 40 and then laminated to the release film 8.
Or it is not necessary to laminate the peeling film 8 to the last.

なお、粘着剤組成物の塗布層４における硬化は、上述した乾燥工程と、シーズニング工程とを通して行われる。
かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層４や基材２にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層４を均一に硬化する観点から、温度を２０〜５０℃とすることが好ましく、２３〜３０℃とすることがより好ましい。
また、湿度としては、３０〜７５％ＲＨとすることが好ましく、４５〜６５％ＲＨとすることがより好ましい。
なお、最終的に得られた圧電フィルム用両面粘着シート１００を圧電フィルム２００に貼合する方法としては、図４（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、粘着剤層４０´に積層してある剥離フィルム８´を剥離し、次いで、表れた粘着剤層４０´の表面を、圧電フィルム２００に対して密着させることによって貼合し、積層体を得ることが好ましい。 In addition, hardening in the application layer 4 of an adhesive composition is performed through the drying process mentioned above and a seasoning process.
Conditions for the seasoning step include a temperature of 20 to 50 from the viewpoint of uniformly curing the coating layer 4 of the pressure-sensitive adhesive composition without damaging the coating layer 4 and the base material 2 of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to set it as ° C, and it is more preferable to set it as 23-30 ° C.
The humidity is preferably 30 to 75% RH, and more preferably 45 to 65% RH.
In addition, as a method of bonding the finally obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 100 for piezoelectric film to the piezoelectric film 200, first, as shown in FIGS. 4 (c) to (d), it is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 40 ′. It is preferable that the release film 8 ′ is peeled off, and then the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 40 ′ is bonded to the piezoelectric film 200 so as to adhere to obtain a laminate.

［第２の実施形態］
第２の実施形態は、圧電フィルム用両面粘着シートを圧電フィルムの少なくとも片面に備えてなる圧電フィルム積層体である。
以下、第１の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、圧電フィルム積層体について、図面を参照して、具体的に説明する。 [Second Embodiment]
2nd Embodiment is a piezoelectric film laminated body provided with the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films on the at least single side | surface of a piezoelectric film.
Hereinafter, the piezoelectric film laminate will be specifically described with reference to the drawings with a focus on differences from the contents described in the first embodiment.

本発明は、図１（ｂ）に示すように、圧電フィルム２００の少なくとも片方の面に、第１の実施形態において説明した圧電フィルム用粘着シート１００を積層してなる圧電フィルム積層体１１０である。
また、本発明の圧電フィルム積層体が押圧検知用圧電フィルムまたは曲げ・ねじり検知用圧電フィルムを含むことが好ましい。
すなわち、本発明の圧電フィルム積層体であれば、所定の弾性変形特性を有した粘着シートと、優れた可撓性等を有した圧電フィルムとを備えていることから、圧電フィルム積層体に、押す、ねじる、曲げる等の外力が付与された場合であっても短時間で元に戻りやすい優れた弾性的性質を発揮することができる。
また、上述のように圧電フィルム用粘着シートが、圧電フィルムおよび被着体に対して優れた粘着力を有しているため、外力が付与された場合であっても、被着体と圧電フィルムとを強固に密着させることができる。 As shown in FIG. 1B, the present invention is a piezoelectric film laminate 110 in which the piezoelectric film adhesive sheet 100 described in the first embodiment is laminated on at least one surface of a piezoelectric film 200. .
Moreover, it is preferable that the piezoelectric film laminated body of this invention contains the piezoelectric film for press detection, or the piezoelectric film for a bending / torsion detection.
That is, the piezoelectric film laminate of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive sheet having a predetermined elastic deformation characteristic and a piezoelectric film having excellent flexibility and the like. Even when an external force such as pushing, twisting, or bending is applied, it is possible to exhibit excellent elastic properties that easily return to the original state in a short time.
Moreover, since the adhesive sheet for piezoelectric films has an excellent adhesive force to the piezoelectric film and the adherend as described above, the adherend and the piezoelectric film are applied even when an external force is applied. Can be firmly adhered to each other.

［第３の実施形態］
第３の実施形態は、圧電フィルム積層体を備えてなる電子機器である。
以下、第１の実施形態および第２の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、圧電フィルム積層体を備えた電子機器について、図面を参照して、具体的に説明する。 [Third Embodiment]
3rd Embodiment is an electronic device provided with a piezoelectric film laminated body.
Hereinafter, electronic devices including the piezoelectric film laminate will be specifically described with reference to the drawings, centering on differences from the contents described in the first embodiment and the second embodiment.

電子機器としては、特に制限されるものではなく、例えば、タッチパネルやフレキシブルデバイス等が挙げられる。
フレキシブルデバイス４００として、例えば、図５（ａ）に示すように、図下部側から、フレキシブルディスプレイ３１０、曲げ・ねじり用電極パターン３２０、圧電フィルム用両面粘着シートを圧電フィルムの両面に備えた圧電フィルム積層体１１０、曲げ・ねじり用電極パターン３２０´、タッチパネル（Ｙ軸用）電極パターン３３０´、タッチパネル（Ｘ軸用）電極パターン３３０、およびカバーウィンドウ３４０の順に積層された構造を有している。 The electronic device is not particularly limited, and examples thereof include a touch panel and a flexible device.
As the flexible device 400, for example, as shown in FIG. 5A, a piezoelectric film including a flexible display 310, a bending / twisting electrode pattern 320, and a double-sided adhesive sheet for piezoelectric film on both sides of the piezoelectric film from the lower side of the figure. The laminated body 110, the bending / twisting electrode pattern 320 ′, the touch panel (for Y-axis) electrode pattern 330 ′, the touch panel (for X-axis) electrode pattern 330, and the cover window 340 are stacked in this order.

本実施形態のタッチパネルは、従来の位置検知用電極に加え、曲げ、ねじりによる電圧の発生を検知する電極を複合して形成しているため、図５（ｂ）に示すように、タッチ位置のみならず、曲げ、ねじりにより発生した歪みに対する変位量も同時に検知することができる。
すなわち、本発明の電子機器は、可撓性等を有する圧電フィルムおよび所定の弾性変形特性を有する圧電フィルム用両面粘着シートを含むことから、電子機器に対し、簡易な構造でフレキシブル性を付与することができる。 Since the touch panel of the present embodiment is formed by combining electrodes for detecting the generation of voltage due to bending and twisting in addition to the conventional position detection electrodes, as shown in FIG. In addition, the amount of displacement with respect to the strain generated by bending and twisting can be detected at the same time.
That is, since the electronic device of the present invention includes a piezoelectric film having flexibility and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film having a predetermined elastic deformation characteristic, the electronic device is provided with flexibility with a simple structure. be able to.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
（１）シリル化剤の準備
反応容器に、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２０６重量部、アクリル酸メチル１７２重量部を仕込み、窒素雰囲気下にて８０℃で１０時間撹拌し、シリル化剤となるシラン化合物を得た。 [Example 1]
1. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition (1) Preparation of silylating agent A reaction vessel was charged with 206 parts by weight of N-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 172 parts by weight of methyl acrylate at 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. Was stirred for 10 hours to obtain a silane compound to be a silylating agent.

（２）ウレタンプレポリマーの準備
別の反応容器に、ポリオキシプロピレンジオール（旭硝子（株）製、ＰＭＬ Ｓ４０１５、重量平均分子量１５，０００）１０００重量部、イソホロンジイソシアネート２４．６重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．７）、ジブチルスズジラウレート０．０５重量部を仕込み、窒素雰囲気下にて８５℃で７時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。 (2) Preparation of urethane prepolymer In another reaction vessel, polyoxypropylene diol (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., PML S4015, weight average molecular weight 15,000) 1000 parts by weight, isophorone diisocyanate 24.6 parts by weight (NCO / OH Ratio = 1.7) and 0.05 parts by weight of dibutyltin dilaurate were charged and reacted at 85 ° C. for 7 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a urethane prepolymer.

（３）末端シリル基ポリマーの合成
次いで、得られたウレタンプレポリマー１０００重量部に対し、得られたシリル化剤としてのシラン化合物４２．１重量部を添加し、窒素雰囲気下にて８０℃で１時間反応させ、末端シリル基ポリマーを得た。
このとき、ＩＲにてイソシアネート基の吸収（２２６５ｃｍ-1）の消失具合により反応の進行を確認した。
なお、得られた末端シリル基ポリマーは、主鎖であるポリオキシプロピレンの両末端に、下記式（９）で表わされる末端部分を有する、重量平均分子量４０，０００の両末端シリル基ポリマーであった。
また、シリル化剤の原材料をＮ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランとしたことにより、得られた末端シリル基ポリマーには、２官能の末端シリル基が導入された。 (3) Synthesis of terminal silyl group polymer Next, 42.1 parts by weight of the silane compound as the resulting silylating agent was added to 1000 parts by weight of the obtained urethane prepolymer, and at 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. It was made to react for 1 hour and the terminal silyl group polymer was obtained.
At this time, the progress of the reaction was confirmed by the disappearance of the isocyanate group absorption (2265 cm −1 ) by IR.
The obtained terminal silyl group polymer was a both-end silyl group polymer having a weight average molecular weight of 40,000 having terminal portions represented by the following formula (9) at both ends of polyoxypropylene as a main chain. It was.
Further, by using N-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane as a raw material for the silylating agent, a bifunctional terminal silyl group was introduced into the obtained terminal silyl group polymer.

（４）混合
次いで、得られた末端シリル基ポリマー１００重量部に対し、溶媒としての酢酸エチル１００重量部、粘着付与樹脂としてのテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＮ−１２５、軟化点：１２５℃）１００重量部を添加し、均一になるまで撹拌して混合物を得た。
次いで、得られた混合物に含まれる末端シリル基ポリマー１００重量部に対し、触媒としての三フッ化ホウ素モノエチルアミン錯体０．１２重量部と、シランカップリング剤としての３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ-９０３）０．６３重量部を添加し、均一になるまで撹拌して硬化前の粘着剤組成物を得た。
なお、以下において、上述した粘着付与樹脂を「Ｎ−１２５」と略記する場合がある。 (4) Mixing Next, with respect to 100 parts by weight of the obtained terminal silyl group polymer, 100 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, terpene phenol resin as a tackifier resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar N-125, softening) (Point: 125 ° C.) 100 parts by weight was added and stirred until uniform to obtain a mixture.
Subsequently, 0.12 parts by weight of boron trifluoride monoethylamine complex as a catalyst and 3-aminopropyltrimethoxysilane (as a silane coupling agent) with respect to 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer contained in the obtained mixture. 0.63 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-903) was added and stirred until uniform to obtain a pressure-sensitive adhesive composition before curing.
Hereinafter, the above-described tackifying resin may be abbreviated as “N-125”.

２．粘着剤組成物の塗布
次いで、得られた硬化前の粘着剤組成物を、厚さ３８μｍのシリコーン離型層を有するポリエチレンテレフタレート剥離基材（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０）の片面上に、ナイフコーター法にて、乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗布して塗布層を形成し、１００℃で１分間乾燥させ、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製、Ｋ２０５-６Ｅ）と貼合わせて粘着シートを作成した。
次いで、同様に、厚さ３８μｍのシリコーン離型層を有するポリエチレンテレフタレート剥離基材の片面上に、ナイフコーター法にて、得られた硬化前の粘着剤組成物を乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗布して塗布層を形成し、１００℃で１分間乾燥させ、先の粘着シートと貼合わせ、圧電フィルム用両面粘着シートを作成した。 2. Application of pressure-sensitive adhesive composition Next, the obtained pressure-sensitive adhesive composition before curing was applied on one side of a polyethylene terephthalate release substrate (SP-PET381130, manufactured by Lintec Corporation) having a silicone release layer having a thickness of 38 μm. , By a knife coater method, a coating layer is formed by coating so that the thickness after drying is 15 μm, dried at 100 ° C. for 1 minute, and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by laminating with K205-6E).
Next, similarly, the pressure-sensitive adhesive composition before curing obtained on one side of a polyethylene terephthalate release substrate having a silicone release layer with a thickness of 38 μm is dried to a thickness of 15 μm by the knife coater method. This was applied to form a coating layer, dried at 100 ° C. for 1 minute, and bonded to the previous pressure-sensitive adhesive sheet to prepare a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film.

３．粘着剤組成物のシーズニング
次いで、得られた硬化前の粘着剤組成物の塗布層と、基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）からなる積層体を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に３５日間放置（シーズニング）し、硬化前の粘着剤組成物を十分に硬化させ、塗布層を粘着剤層とし、実施例１の圧電フィルム用両面粘着シートを得た。 3. Seasoning of the pressure-sensitive adhesive composition Next, a laminate comprising the obtained pre-curing pressure-sensitive adhesive composition coating layer and a base material (polyethylene terephthalate film) was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 35 days ( The adhesive composition before curing was sufficiently cured, and the coating layer was used as an adhesive layer to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film of Example 1.

４．評価
（１）粘着剤のせん断特性評価
図２（ａ）に示すように、せん断変位量測定装置４５０を用いて、圧電フィルム用両面粘着シートのせん断特性を評価した。
すなわち、得られた圧電フィルム用両面粘着シートを１０ｍｍ×１０ｍｍにカットして、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製、ダイアホイルＴ−１００）に貼付し、試験片を作成した。試験片を２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、ステンレス板被着体４０４（ＳＵＳ３０４、平均表面粗さＲａ：０．００５）に貼付し、試験片の上に、金属ブロック４０８を設置した。
次いで、貼付１５分後に試験片に３００ｇｆの荷重を印加し、１８０秒後に荷重を除去した。荷重印加前後における試験片の変形量をレーザー変位計により測定した。
次いで、荷重印加時における最大変形量ｘ（μｍ）、荷重除去後３０秒後の変形量ｚ（μｍ）、荷重除去後６０秒後の変形量ｙ（μｍ）とし、圧電フィルム用両面粘着シートの変形量を評価した。得られた結果を表１に示す。
また、得られたせん断特性曲線を図６（ａ）の特性曲線Ａに示す。 4). Evaluation (1) Evaluation of Shear Characteristics of Adhesive As shown in FIG. 2 (a), the shear characteristics of the double-sided PSA sheet for piezoelectric film were evaluated using a shear displacement measuring device 450.
That is, the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was cut into 10 mm × 10 mm and pasted on a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Resin Co., Ltd., Diafoil T-100) having a thickness of 50 μm to prepare a test piece. . The test piece was affixed to a stainless steel plate adherend 404 (SUS304, average surface roughness Ra: 0.005) in an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), and a metal block 408 was placed on the test piece. Was installed.
Next, a load of 300 gf was applied to the test piece 15 minutes after the application, and the load was removed after 180 seconds. The amount of deformation of the test piece before and after applying the load was measured with a laser displacement meter.
Next, the maximum deformation amount x (μm) at the time of applying the load, the deformation amount z (μm) 30 seconds after removing the load, and the deformation amount y (μm) 60 seconds after removing the load, and the double-sided PSA sheet for piezoelectric film The amount of deformation was evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Further, the obtained shear characteristic curve is shown as a characteristic curve A in FIG.

（２）粘着力の評価
得られた圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着力を測定した。
すなわち、得られた圧電フィルム用両面粘着シートの一方の剥離フィルムを除去し、表出した粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製、ダイアホイルＴ−１００）を貼り合わせて粘着力評価用サンプルを作成した。当該サンプルから２５ｍｍ×２００ｍｍの試験片を切り出し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２ｋｇのゴムローラを用いて、切り出した粘着力評価用サンプルのもう一方の剥離フィルムを除去して表出した粘着剤層をステンレス板（ＳＵＳ３０４、３６０番研磨）およびＰＶＤＦ板（（株）クレハ製ＫＦＣフィルム）に対してそれぞれ貼合し、貼合直後から２４時間、２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に放置した。
次いで、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００に準じて、引っ張り試験機（オリエンテック（株）製、テンシロン）を用いて、放置後の圧電フィルム用両面粘着シートを、ステンレス板から、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°にて剥離し、このとき測定された剥離荷重をステンレス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）およびＰＶＤＦ板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。得られた結果を表１に示す。 (2) Evaluation of adhesive force The adhesive force in the obtained double-sided adhesive sheet for piezoelectric films was measured.
That is, one release film of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was removed, and a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Resin Co., Ltd., Diafoil T-100) with a thickness of 25 μm was bonded to the exposed adhesive layer. A sample for evaluating the adhesive strength was prepared. A 25 mm × 200 mm test piece was cut out from the sample, and the other peeled film of the cut out adhesive strength evaluation sample was removed using a 2 kg rubber roller in an environment of 23 ° C. and 50% RH. The adhesive layer was bonded to a stainless steel plate (SUS304, No. 360 polishing) and a PVDF plate (Kureha KFC film) for 24 hours immediately after bonding, under a standard environment of 23 ° C. and 50% RH. I left it alone.
Next, according to JIS Z 0237: 2000, using a tensile tester (Orientec Co., Ltd., Tensilon), the left-sided double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was peeled from the stainless steel plate at a peeling rate of 300 mm / min. Peeling was performed at an angle of 180 °, and the peeling load measured at this time was defined as an adhesive strength (N / 25 mm) to the stainless steel plate and an adhesive strength (N / 25 mm) to the PVDF plate. The obtained results are shown in Table 1.

（３）耐押圧性評価
得られた圧電フィルム用両面粘着シートの両面の剥離基材を剥離して、３枚重ね合わせて貼り合せた後、表裏の最表層に厚み６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製、Ｋ２０５-６Ｅ）を貼り合わせて試験用サンプルとした。
次いで、デジマイクロヘッド（ニコン社製、ＭＨ−１５Ｍ、使用測定子：標準装備測定子、測定子重量：６５ｇ）を用いて、測定スタンド上に試験用サンプルを載せた後、測定子を静かに降ろし、試験用サンプルの測定子が載っている部分の厚みを測定した。
次いで、測定子による荷重印加後３０秒ごとに厚みを測定し、印加１分後に測定子を上げて除荷した後も、３０秒ごとに試験用サンプルの厚みを、除去後１８０秒後まで測定した。
次いで、荷重除去後６０秒後における試験用サンプル厚さを荷重印加後１分後の試験用サンプル厚さで除算し、除荷後６０秒後の変形率を算出し、以下の基準により、圧電フィルム用両面粘着シート耐押圧性を評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：除荷後６０秒後の変形率が０％以上２５％以下の値である。
○：除荷後６０秒後の変形率が２５％を超えて５０％以下の値である。
△：除荷後６０秒後の変形率が５０％を超えて７０％以下の値である。
×：除荷後６０秒後の変形率が７０％を超えて１００％以下の値である。 (3) Evaluation of pressure resistance After peeling off the peeling substrates on both sides of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film and stacking them together, the polyethylene terephthalate film (Mitsubishi) Resin Co., Ltd., K205-6E) was bonded to obtain a test sample.
Next, using a digital micro head (Nikon Corporation, MH-15M, use probe: standard probe, probe weight: 65 g), after placing the test sample on the measurement stand, gently place the probe The thickness of the part on which the probe of the test sample was placed was measured.
Next, the thickness is measured every 30 seconds after the load is applied by the measuring element, and the thickness of the test sample is measured every 30 seconds until 180 seconds after the removal even after the measuring element is lifted and unloaded one minute after application. did.
Next, the test sample thickness 60 seconds after load removal is divided by the test sample thickness 1 minute after load application, and the deformation rate 60 seconds after unloading is calculated. The double-sided PSA sheet pressure resistance for film was evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
A: Deformation rate 60 seconds after unloading is a value of 0% or more and 25% or less.
○: Deformation rate 60 seconds after unloading exceeds 25% and is 50% or less.
Δ: Deformation rate after 60 seconds after unloading exceeds 50% and is 70% or less.
X: Deformation rate 60 seconds after unloading exceeds 70% and is 100% or less.

（４）ゲル分率の評価
得られた圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層（シーズニング工程を経た硬化後の粘着剤組成物）のゲル分率を測定した。
すなわち、圧電フィルム用両面粘着シートにおける粘着剤層のみを２３℃、５０％ＲＨの環境下で、酢酸エチルに１２０時間浸漬させた後、１００℃、３０分間乾燥し、浸漬前後の重量を下記式（１０）に代入し、ゲル分率を算出した。得られた結果を表１に示す。
ゲル分率（％）＝（浸漬後の重量／浸漬前の重量）×１００ （１０） (4) Evaluation of gel fraction The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive composition after curing through the seasoning process) in the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was measured.
That is, only the pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was immersed in ethyl acetate for 120 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then dried at 100 ° C. for 30 minutes. Substituting into (10), the gel fraction was calculated. The obtained results are shown in Table 1.
Gel fraction (%) = (weight after immersion / weight before immersion) × 100 (10)

[実施例２]
実施例２では、得られた末端シリル基ポリマー１００重量部に対し、溶媒としての酢酸エチル１００重量部、粘着付与樹脂としてのテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＮ−１２５、軟化点：１２５℃）１００重量部を添加し、均一になるまで撹拌して混合物を得た。
一方、撹拌装置付きの反応容器内を窒素パージした後、モノマー成分として、９５重量部のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）と、５重量部のアクリル酸（ＡＡｃ）と、溶媒としての酢酸エチルと、０．１重量部の重合開始剤アズビスイソブチロニトリルと、をそれぞれ収容した。
次いで、加温、撹拌しながら溶液重合を行い、重量平均分子量が１８０万のアクリル酸エステル共重合体を得た（ＴＹＰ１と称する）。
なお、得られたアクリル酸エステル共重合体は、溶剤としての酢酸エチルに溶解しており、その固形分濃度は、１６重量％であった。
次いで、上述の混合物に含まれる末端シリル基ポリマー１００重量部に対し、得られたアクリル酸エステル共重合体２０重量部を配合し、十分に撹拌し、均一に混合して、硬化前の粘着剤組成物を得た。
次いで、実施例１と同様に、粘着剤組成物の塗布および粘着剤組成物のシーズニングを実施し、圧電フィルム用両面粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、得られたせん断特性曲線を図６（ａ）の特性曲線Ｂに示す。 [Example 2]
In Example 2, with respect to 100 parts by weight of the obtained terminal silyl group polymer, 100 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, terpene phenol resin as a tackifier resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar N-125, softening point) : 125 ° C.) 100 parts by weight was added and stirred until homogeneous to obtain a mixture.
On the other hand, after purging the inside of the reaction vessel equipped with a stirrer with nitrogen, as monomer components, 95 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AAc), and ethyl acetate as a solvent, And 0.1 part by weight of a polymerization initiator, azbisisobutyronitrile, respectively.
Subsequently, solution polymerization was performed while heating and stirring to obtain an acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 1,800,000 (referred to as TYP1).
The obtained acrylic ester copolymer was dissolved in ethyl acetate as a solvent, and the solid content concentration was 16% by weight.
Next, 20 parts by weight of the resulting acrylate copolymer is blended with 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer contained in the above mixture, sufficiently stirred, mixed uniformly, and pressure-sensitive adhesive before curing. A composition was obtained.
Next, in the same manner as in Example 1, application of the pressure-sensitive adhesive composition and seasoning of the pressure-sensitive adhesive composition were performed, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was prepared and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Further, the obtained shear characteristic curve is shown as a characteristic curve B in FIG.

[実施例３]
実施例３では、粘着剤組成物を作成する際に、末端シリル基ポリマー１００重量部に対するアクリル酸エステル共重合体（ＴＹＰ１）の配合量を、２０重量部から３０重量部に変えたほかは、実施例１と同様に圧電フィルム用両面粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、得られたせん断特性曲線を図６（ａ）の特性曲線Ｃに示す。 [Example 3]
In Example 3, when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, the blending amount of the acrylate copolymer (TYP1) with respect to 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer was changed from 20 parts by weight to 30 parts by weight. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.
Further, the obtained shear characteristic curve is shown as a characteristic curve C in FIG.

[比較例１]
比較例１では、末端シリル基ポリマーのかわりに、以下のアクリル酸エステル共重合体（ＴＹＰ２と称する）を用いた。
すなわち、８０重量部のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）、１０重量部のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、９．０重量部の酢酸ビニル（ＶＡｃ）および１．０重量部の２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）と、溶媒としての酢酸エチルと、０．１重量部の重合開始剤アズビスイソブチロニトリルと、をそれぞれ収容した。
次いで、加温、撹拌しながら溶液重合を行い、重量平均分子量が１００万のアクリル酸エステル共重合体を得た。
なお、得られたアクリル酸エステル共重合体は、溶剤としての酢酸エチルに溶解しており、その固形分濃度は、１５重量％であった。
次いで、得られたアクリル酸エステル共重合体８０．０重量部と、粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂（荒川化学工業社製、ＫＥ−３５９、軟化点：９４〜１０４℃、固形分濃度：５０重量％）を固形分比で２０．０重量部、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤（三井化学社製、タケネートＤ−１１０Ｎ）を固形分比で１．３５重量部、とを配合し、酢酸エチルを加えて均一に撹拌して、固形分濃度４１重量％の粘着剤組成物を得た。
次いで、実施例１と同様に、粘着剤組成物の塗布および粘着剤組成物のシーズニングを実施し、圧電フィルム用両面粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、得られたせん断特性曲線を図６（ｂ）の特性曲線Ｄに示す。 [Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the following acrylic ester copolymer (referred to as TYP2) was used instead of the terminal silyl group polymer.
That is, 80 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 9.0 parts by weight of vinyl acetate (VAc) and 1.0 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) ), Ethyl acetate as a solvent, and 0.1 part by weight of a polymerization initiator, azbisisobutyronitrile.
Subsequently, solution polymerization was performed while heating and stirring to obtain an acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000.
In addition, the obtained acrylic ester copolymer was dissolved in ethyl acetate as a solvent, and the solid content concentration was 15% by weight.
Next, 80.0 parts by weight of the obtained acrylate copolymer and a rosin resin (Arakawa Chemical Industries, KE-359, softening point: 94 to 104 ° C., solid content concentration: 50 as a tackifier resin) 20.0 parts by weight of a solid content ratio), and 1.35 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Takenate D-110N) as a solid content ratio. Ethyl was added and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 41% by weight.
Next, in the same manner as in Example 1, application of the pressure-sensitive adhesive composition and seasoning of the pressure-sensitive adhesive composition were performed, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was prepared and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Further, the obtained shear characteristic curve is shown as a characteristic curve D in FIG.

［比較例２］
比較例２では、末端シリル基ポリマーのかわりに、以下のアクリル酸エステル共重合体を用いた。
すなわち、アクリル酸エステル共重合体として、９８重量部のアクリル酸ｎ−ブチルと２重量部のヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）とからなる重量平均分子量が１００万のアクリル酸エステル共重合体（溶剤：酢酸エチル、固形分濃度：１５重量％）（ＴＹＰ３と称する）１００重量部と、アクリル酸エステル共重合体として、９５重量部のアクリル酸ｎ−ブチルと５重量部のアクリル酸（ＡＡ）とからなる重量平均分子量が１００万のアクリル酸エステル共重合体（溶剤：酢酸エチル、固形分濃度：１５重量％）（ＴＹＰ４と称する）１０重量部と、紫外線硬化樹脂としてエトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（新中村化学工業社製、Ａ−９３００）２．５重量部と、光開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンと、ベンゾフェノンとの共融混合物（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００）０．２５重量部と、架橋剤としてイソシアナート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ、固形分濃度７５％）０．６５重量部とを配合し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を加えて、均一に撹拌して固形分濃度２５％の粘着剤組成物を得た。
次いで、実施例１と同様に、粘着剤組成物の塗布、および下記の条件に準じて、紫外線照射を行った。
（ＵＶ照射条件）
・フュージョン社製無電極ランプ Ｈバルブ使用
・照度６００ｍＷ／ｃｍ2、光量１５０ｍＪ／ｃｍ2
・紫外線の照度と光量は、紫外線照度・光量計（アイグラフィックス（株）社製、ＵＶＰＦ−３６）を使用して確認および調整を行った。
その後、粘着剤組成物のシーズニングを実施し、圧電フィルム用両面粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、得られたせん断特性曲線を図６（ｃ）の特性曲線Ｅに示す。 [Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the following acrylic ester copolymer was used instead of the terminal silyl group polymer.
That is, as an acrylate copolymer, an acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 1 million (solvent: acetic acid) comprising 98 parts by weight of n-butyl acrylate and 2 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (HEA). Ethyl, solid content concentration: 15% by weight) (referred to as TYP3) 100 parts by weight, and 95 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of acrylic acid (AA) as an acrylate ester copolymer 10 parts by weight of an acrylic acid ester copolymer (solvent: ethyl acetate, solid content concentration: 15% by weight) (referred to as TYP4) having a weight average molecular weight of 1,000,000, and ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (Shin Nakamura) as an ultraviolet curable resin Chemical Industries, A-9300) 2.5 parts by weight and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenol as a photoinitiator 0.25 parts by weight of eutectic mixture of ru-ketone and benzophenone (IRGACURE500 manufactured by BASF), and isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, solid content concentration: 75%) 0.65 Then, methyl ethyl ketone (MEK) was added and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 25%.
Next, in the same manner as in Example 1, application of the pressure-sensitive adhesive composition and ultraviolet irradiation were performed according to the following conditions.
(UV irradiation conditions)
・ Uses an electrodeless lamp H bulb manufactured by Fusion ・ Illuminance 600 mW / cm 2 , light quantity 150 mJ / cm 2
-The illuminance and light quantity of ultraviolet rays were confirmed and adjusted using an ultraviolet illuminance / light meter (made by Eye Graphics Co., Ltd., UVPF-36).
Thereafter, seasoning of the pressure-sensitive adhesive composition was performed, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film was prepared and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Further, the obtained shear characteristic curve is shown as a characteristic curve E in FIG.

本願発明の実施例１〜３の圧電フィルム用両面粘着シートであれば、せん断特性評価において、除荷後変形率が２５％以下の値となり、外力が付与された場合であっても短時間で元に戻りやすい性質を有していた。
また、除荷直後変形率が３５％以下の値であり、外力が除去された場合に、より短時間で元に戻りやすい性質を有していた。
また、ステンレス板およびＰＶＤＦ板に対して、優れた粘着力を有していた。
また、実施例１〜３の圧電フィルム用両面粘着シートは、いずれも透明性に優れた粘着剤層が得られた。
一方、所定のアクリル酸エステル共重合体を粘着剤組成物として用いた比較例１は、外力に対して過度に変形したため、外力が除去された後に元に戻るまでに過度に時間がかかった。
また、別のアクリル酸エステル共重合体を粘着剤組成物として用いた比較例２は、外力に対する変形量が小さく、またステンレス板およびＰＶＤＦ板に対する粘着力も小さかった。 In the case of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films of Examples 1 to 3 of the present invention, in the shear property evaluation, the deformation rate after unloading becomes a value of 25% or less, and even when an external force is applied, in a short time It had the property of easily returning to the original.
In addition, the deformation rate immediately after unloading was a value of 35% or less, and when the external force was removed, it had the property of easily returning to the original state in a shorter time.
Moreover, it had the outstanding adhesive force with respect to the stainless steel plate and the PVDF board.
Moreover, as for the double-sided adhesive sheet for piezoelectric films of Examples 1-3, the adhesive layer excellent in transparency was obtained.
On the other hand, Comparative Example 1 using a predetermined acrylic ester copolymer as the pressure-sensitive adhesive composition was excessively deformed with respect to the external force. Therefore, it took excessive time to return to the original state after the external force was removed.
Moreover, the comparative example 2 which used another acrylate ester copolymer as an adhesive composition had a small deformation amount with respect to an external force, and the adhesive force with respect to a stainless steel plate and a PVDF board was also small.

以上、詳述したように、本発明によれば圧電フィルム用粘着シートが所定の弾性変形特性を有することにより、押す、曲げる、ねじる等の応力が圧電フィルム用両面粘着シートに繰り返し付与された場合であっても短時間で元に戻りやすい優れた弾性的性質を有する圧電フィルム用両面粘着シートが得られるようになった。
また、当該圧電フィルム用粘着シートは、ステンレス板やＰＶＤＦ板に対して、それぞれ優れた粘着力を示した。
その結果、圧電フィルム用両面粘着シートを備えた圧電フィルム積層体は、被着体である電極パターン等にも強固に密着し、優れたフレキシブル性を発揮できるようになった。
したがって、本発明の圧電フィルム用両面粘着シートおよび圧電フィルム積層体を搭載した電子機器は、位置だけでなく、歪みに対しても検知する機能を備えることができるため、フレキシブルな電子機器を簡易な構造で設計できることが期待される。
また、本発明の所定の末端シリル基ポリマーを含む粘着剤組成物を硬化させた粘着剤層であれば、透明性に優れているため、それを応用した圧電フィルム用粘着シートは、高度に光透過性が要求される電子機器、例えば、ＬＣＤ、有機ＥＬ、リモコン、センサー等に搭載できることが期待される。 As described above, according to the present invention, when the pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film has predetermined elastic deformation characteristics, stress such as pressing, bending, twisting, etc. is repeatedly applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film. Even so, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films having excellent elastic properties that easily returns to its original state in a short time has been obtained.
Moreover, the said adhesive sheet for piezoelectric films showed the outstanding adhesive force with respect to the stainless steel plate and the PVDF board, respectively.
As a result, the piezoelectric film laminated body provided with the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films can be firmly adhered to an electrode pattern or the like as an adherend and can exhibit excellent flexibility.
Therefore, the electronic device equipped with the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films and the piezoelectric film laminate of the present invention can have a function of detecting not only the position but also the distortion, so that a flexible electronic device can be easily used. It is expected to be able to design with structure.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition containing the predetermined terminal silyl group polymer of the present invention is excellent in transparency, the pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films to which it is applied is highly light. It is expected that it can be mounted on an electronic device that requires transparency, such as an LCD, an organic EL, a remote controller, and a sensor.

２：基材、４、４´：塗布層、８、８´：剥離基材（剥離フィルム）、１０：ポリマー骨格、１２：分子の主鎖、１４（１４ａ、１４ｂ）：イソシアネート基、２０：シリル化剤、２２：活性水素基、２４：加水分解性シリル基、３０、３０´、３０´´：末端シリル基ポリマー、３２（３２ａ、３２ｂ）：末端シリル基ポリマー末端部分、４０、４０´：粘着剤層、１００：圧電フィルム用両面粘着シート、１００ａ：剥離基材付圧電フィルム用両面粘着シート、１１０：圧電フィルム積層体、２００：圧電フィルム、３００：被着体、３１０：フレキシブルディスプレイ、３２０、３２０´：曲げ・ねじり用電極パターン、３３０、３３０´タッチパネル用電極パターン、３４０：カバーウィンドウ、４００：フレキシブルデバイス、４０２：温調部材、４０４：被着体、４０６：アルミ板、４０８：金属ブロック、４５０：せん断変位量測定装置、５００：透明圧電シート、５０２：透明圧電体膜、５０４：接着剤層、５０６：第１透明平板電極、５０８：第２透明平板電極 2: base material, 4, 4 ′: coating layer, 8, 8 ′: release base material (release film), 10: polymer skeleton, 12: main chain of molecule, 14 (14a, 14b): isocyanate group, 20: Silylating agent, 22: active hydrogen group, 24: hydrolyzable silyl group, 30, 30 ′, 30 ″: terminal silyl group polymer, 32 (32a, 32b): terminal silyl group polymer terminal portion, 40, 40 ′ : Adhesive layer, 100: double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film, 100a: double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film with release substrate, 110: piezoelectric film laminate, 200: piezoelectric film, 300: adherend, 310: flexible display, 320, 320 ′: bending / twisting electrode pattern, 330, 330 ′ touch panel electrode pattern, 340: cover window, 400: flexible device, 402: Temperature control member, 404: adherend, 406: aluminum plate, 408: metal block, 450: shear displacement measuring device, 500: transparent piezoelectric sheet, 502: transparent piezoelectric film, 504: adhesive layer, 506: first 1 transparent flat plate electrode, 508: second transparent flat plate electrode

Claims (10)

基材の両面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備え、圧電フィルムを被着体に積層するための圧電フィルム用両面粘着シートであって、
下記変形量測定方法により求めた前記圧電フィルム用両面粘着シートの厚みに対する荷重印加後の最大変形量の割合が１０％以上であり、かつ、下記式（ａ）により求められる除荷後変形率が２５％以下であり、
除荷後変形率（％）＝（ｙ/ｘ）×１００ （ａ）
（式（ａ）中、ｘは、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体へ貼合した前記圧電フィルム用両面粘着シート（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して、３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の前記圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定した際の、荷重印加時における前記圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｙは、荷重除去後、６０秒後における前記圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。）
かつ、
前記粘着剤組成物が、少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての粘着付与樹脂と、を含んでおり、
前記（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、
前記（Ｂ）成分の粘着付与樹脂の配合量を、前記（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、７０〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする圧電フィルム用両面粘着シート。

（一般式（１）中、Ｘ 1 およびＸ 2 は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。） A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film for laminating a piezoelectric film on an adherend, comprising a pressure-sensitive adhesive layer made of a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition on both surfaces of a substrate,
The ratio of the maximum deformation amount after load application to the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film obtained by the following deformation amount measuring method is 10% or more, and the deformation rate after unloading obtained by the following formula (a) is 25% or less,
Deformation rate after unloading (%) = (y / x) × 100 (a)
(In the formula (a), x represents a shear load of 300 g for 180 seconds with respect to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film (10 mm × 10 mm) bonded to the adherend in an environment of 23 ° C. and 50% RH. After application, the load is removed, and the amount of deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film when the load is applied when the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is measured with a laser displacement meter (μm) Y is the deformation amount (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 60 seconds after the load is removed.)
And,
The pressure-sensitive adhesive composition contains at least a terminal silyl group polymer as the component (A) and a tackifying resin as the component (B),
The terminal silyl group polymer as the component (A) has a polyoxyalkylene structure in the main chain, a urethane bond and / or a urea bond in a part of the main chain or a side chain, or one of these, And having hydrolyzable silyl groups represented by the following general formula (1) at both ends of the main chain,
The amount of the tackifying resin as the component (B) is set to a value within the range of 70 to 140 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the terminal silyl group polymer as the component (A). Double-sided adhesive sheet for film.

(In the general formula (1), X 1 and X 2 are independent and are a hydroxy group or an alkoxy group, and R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.) 前記圧電フィルム用両面粘着シートの厚みが１０〜５０μｍの範囲内の値であり、かつ、前記粘着剤層の厚みが５〜３０μｍの範囲内の値であることを特徴とする請求項１に記載の圧電フィルム用両面粘着シート。   The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is a value within a range of 10 to 50 µm, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value within a range of 5 to 30 µm. Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film. 前記変形量測定方法において、下記式（ｂ）により求められる除荷直後変形率が３５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の圧電フィルム用両面粘着シート。
除荷直後変形率（％）＝（ｚ/ｘ）×１００ （ｂ）
（式（ｂ）中、ｘは、２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体へ貼合した前記圧電フィルム用両面粘着シート（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に対して、３００ｇのせん断荷重を１８０秒印加後、荷重を除去し、荷重印加後の前記圧電フィルム用両面粘着シートの変形量をレーザー変位計により測定した際の、荷重印加時における前記圧電フィルム用両面粘着シートの最大変形量（μｍ）であり、ｚは、荷重除去後、３０秒後における前記圧電フィルム用両面粘着シートの変形量（μｍ）である。） 3. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films according to claim 1, wherein in the deformation amount measuring method, a deformation rate immediately after unloading determined by the following formula (b) is 35% or less.
Deformation rate immediately after unloading (%) = (z / x) × 100 (b)
(In the formula (b), x represents a shear load of 300 g for 180 seconds with respect to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film (10 mm × 10 mm) bonded to the adherend in an environment of 23 ° C. and 50% RH. After application, the load is removed, and the amount of deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film when the load is applied when the deformation amount of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film is measured with a laser displacement meter (μm) Z is the amount of deformation (μm) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric film 30 seconds after the load is removed.) 前記（Ｂ）成分の粘着付与樹脂が、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、およびロジンフェノール系樹脂の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の圧電フィルム用両面粘着シート。 The piezoelectric component according to any one of claims 1 to 3, wherein the tackifying resin of the component (B) is at least one of a rosin resin, a terpene phenol resin, and a rosin phenol resin. Double-sided adhesive sheet for film. 前記粘着剤組成物が（Ｃ）成分としての硬化触媒をさらに含み、前記（Ｃ）成分の硬化触媒が、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、ビスマス系触媒および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の圧電フィルム用両面粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive composition further includes a curing catalyst as the component (C), and the curing catalyst of the component (C) is an aluminum catalyst, a titanium catalyst, a zirconium catalyst, a bismuth catalyst, and a boron trifluoride catalyst. 5. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for piezoelectric films according to claim 1, wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is selected from the group consisting of: 前記圧電フィルムの一部を構成する樹脂が、ポリエステル系樹脂またはフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の圧電フィルム用両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film according to any one of claims 1 to 5 , wherein a resin constituting a part of the piezoelectric film is a polyester resin or a fluorine resin. 前記被着体が、金属、高分子、セラミックまたは電極を付したガラスからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の圧電フィルム用両面粘着シート。 The piezoelectric substrate according to claim 1 , wherein the adherend is at least one selected from the group consisting of a metal, a polymer, a ceramic, or a glass provided with an electrode. Double-sided adhesive sheet. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の圧電フィルム用両面粘着シートを前記圧電フィルムの少なくとも片面に備えることを特徴とする圧電フィルム積層体。 A piezoelectric film laminate comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a piezoelectric film according to any one of claims 1 to 7 on at least one side of the piezoelectric film. 前記圧電フィルム積層体が、押圧検知用圧電フィルムまたは曲げ・ねじり検知用圧電フィルムを含むことを特徴とする請求項８に記載の圧電フィルム積層体。 The piezoelectric film laminate according to claim 8 , wherein the piezoelectric film laminate includes a pressure detection piezoelectric film or a bending / torsion detection piezoelectric film. 請求項８または９に記載の圧電フィルム積層体を備えてなる電子機器。 An electronic device comprising the piezoelectric film laminate according to claim 8 .
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