JP6206590B2 - シロキサン組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Description
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
[1]
下記式(1)で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式(2)で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式(1)及び(2)で表されるポリシロキサンの合計質量の8倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより得られる、重量平均分子量5,000〜300,000,000で、シロキサン単位1,000molあたりシルエチレン結合を0.1〜50mol含有するオルガノポリシロキサン架橋物が溶剤に溶解してなるシロキサン組成物。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2、MHはR2HSiO1/2、DHはRHSiO2/2、THはHSiO3/2、QはSiO4/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは0又は正の数であり、式(1)において、1≦α+γ+ε+η≦1,000、1≦γ≦1,000であり、式(2)において、1≦θ+κ+μ≦200、1≦κ≦200であり、β、δ、ζが同時に0になることはなく、β+δ+ζ≧2で、ι、λ、νも同時に0になることはなく、ι+λ+ν≧2である。)
[2]
溶剤が、トルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を含有することを特徴とする[1]に記載のシロキサン組成物。
[3]
溶剤が、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、式M2Dn(MはR3SiO1/2単位を示し、DはR2SiO2/2単位を示し、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、nは0〜200の整数である。)で示される直鎖シロキサン、及び式M2+mDnTm(M、D、nは上記の通り、TはRSiO3/2単位を示し、Rは上記の通りである。mは1〜10の整数である。)で示される分岐鎖シロキサンから選ばれるオルガノシロキサンである[1]に記載のシロキサン組成物。
[4]
[1]に記載のオルガノポリシロキサン架橋物が、下記式(3)
Mα’MVi β’Dγ’DVi δ’Tε’TVi ζ’ (3)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に0又は正の数であり、α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≦200である。)
で表されるオルガノポリシロキサンに溶解してなり、該オルガノポリシロキサンの含有量がオルガノポリシロキサン架橋物の質量の0.1〜40倍であるシロキサン組成物。
[5]
オルガノポリシロキサン架橋物を動粘度20mm2/s(25℃)のジメチルポリシロキサンに30質量%溶解させた場合の25℃における粘度が100〜2,000,000mPa・sであることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載のシロキサン組成物。
[6]
オルガノポリシロキサン架橋物をトルエンに30質量%溶解させた場合の25℃における粘度が50〜1,000,000mPa・sであることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載のシロキサン組成物。
[7]
式(1)で表されるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が260〜74,874であり、式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重量平均分子量が208〜15,414であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載のシロキサン組成物。
[8]
アルカリを加え発生する水素ガス発生量から計算される残存SiH基量が0.001mol/100g以下であることを特徴とする[1]〜[7]いずれかに記載のシロキサン組成物。
[9]
下記式(1)で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式(2)で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式(1)及び(2)で表されるポリシロキサンの合計質量の8倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより、重量平均分子量5,000〜300,000,000で、シロキサン単位1,000molあたりシルエチレン結合を0.1〜50mol含有するオルガノポリシロキサン架橋物を得ることを特徴とするシロキサン組成物の製造方法。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2、MHはR2HSiO1/2、DHはRHSiO2/2、THはHSiO3/2、QはSiO4/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは0又は正の数であり、式(1)において、1≦α+γ+ε+η≦1,000、1≦γ≦1,000であり、式(2)において、1≦θ+κ+μ≦200、1≦κ≦200であり、β、δ、ζが同時に0になることはなく、β+δ+ζ≧2で、ι、λ、νも同時に0になることはなく、ι+λ+ν≧2である。)
[10]
溶剤としてトルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を用い、オルガノポリシロキサン架橋物を得た後、溶剤として低粘度のオルガノポリシロキサンを加え、該有機溶剤を減圧下加熱することにより留去し、有機溶剤を含有しない組成物とする[9]記載のシロキサン組成物の製造方法。
[11]
低粘度のオルガノポリシロキサンが、下記式(3)
Mα’MVi β’Dγ’DVi δ’Tε’TVi ζ’ (3)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に0又は正の数であり、α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≦200である。)
で表されるオルガノポリシロキサンである[10]記載のシロキサン組成物の製造方法。
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2、MHはR2HSiO1/2、DHはRHSiO2/2、THはHSiO3/2、QはSiO4/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立に0又は正の数であり、β、δ、ζが同時に0になることはなく、β+δ+ζ≧2で、ι、λ、νも同時に0になることはなく、ι+λ+ν≧2である。)
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
上記式(1)、(2)中、M、MVi、D、DVi、T、TVi、MH、DH、TH、Qは、ぞれぞれ下記に示す単位である。
M:R3SiO1/2
MVi:R2PSiO1/2
D:R2SiO2/2
DVi:RPSiO2/2
T:RSiO3/2
TVi:PSiO3/2
MH:R2HSiO1/2
DH:RHSiO2/2
TH:HSiO3/2
Q:SiO4/2
また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。
該オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、260〜74,874であることが好ましく、より好ましくは408〜7,586である。重量平均分子量が大きすぎるとゲルが柔らかく粘着性を帯びていて取り扱いにくい場合がある。このためQ単位は1以下が好ましく、更に好ましい値は0である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)分析(溶媒:トルエン)によるポリスチレン換算の重量平均分子量により測定できる(以下、同じ)。
ビニル基含有量としては0.001〜1mol/100g、更に好ましい範囲は0.01〜0.1mol/100gである。
好ましいSiH基含有量としては0.01〜10mol/100g、更に好ましい範囲は0.01〜1mol/100gである。
反応は水素ガス発生量で確認することができ、残存SiH基量として0.001mol/100g以下、好ましくは0.0001mol/100g以下であることが好ましい。なお、水素ガス発生量は、サンプル約10gに水希釈アルカリ水溶液を入れ、発生する水素ガス量を測定するものである。
なお、トルエン等の有機溶剤を用いて合成した場合は、溶剤として低粘度のオルガノポリシロキサンを加えた後、該有機溶剤を減圧下加熱することにより留去し、有機溶剤を含有しない組成物にすることもできる。この方法は、特に低粘度のオルガノポリシロキサンとしてアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンを用いる場合に有効である。
この場合、減圧条件としては、0.01〜50mmHg、特に0.1〜30mmHgが好ましく、また、加熱条件としては、50〜150℃で30分〜5時間、特に60〜130℃で30分〜3時間とすることが好ましい。
Mα’MVi β’Dγ’DVi δ’Tε’TVi ζ’ (3)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、上記と同様のものを例示することができる。また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に0又は正の数であり、α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≦200、好ましくは10≦α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≦150である。)
M:(CH3)3SiO1/2
MH:(CH3)2HSiO1/2
MVi:(CH2=CH)(CH3)2SiO1/2
D:(CH3)2SiO2/2
DH:(CH3)HSiO2/2
DVi:(CH2=CH)(CH3)SiO2/2
T:(CH3)SiO3/2
TVi:(CH2=CH)SiO3/2
Q:SiO4/2
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2.4D147.7T0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン48g(SiH基:ビニル基=1モル:1.083モル)をトルエン696g(シロキサン総質量の12倍に相当)中で混合後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対し2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応させたところ、水素ガス発生量から換算する(以下同様)残存SiH基量は0mol/100gであった。
得られたものの粘度は5.4mPa・sで重量平均分子量52,000、減圧留去によりトルエンを取り除いたものの粘度は8,000mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は110mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は290mPa・sであった。また1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は11.1molであった。
反応物にMVi 2D66.8で表される両末端にビニル基を有するジメチルポリシロキサンを696g加え、150℃で3時間、窒素バブリング下、10mmHg以下の条件で減圧留去を行い、シロキサン100%の組成物とした。
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2.4D147.7T0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン48g(SiH基:ビニル基=1モル:1.083モル)をトルエン812g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと分岐状ビニルメチルポリシロキサン総質量の14倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応させたところ、残存SiH基量は0.00004mol/100gであった。
得られたものは粘度4.0mPa・sのオイルで、重量平均分子量43,000、減圧留去によりトルエンを取り除いた場合の粘度は5,550mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は80mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は230mPa・sであった。また1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は11.1molであった。
反応物にM2D27で表されるジメチルポリシロキサンを696g加え、150℃で3時間、窒素バブリング下、10mmHg以下の条件で減圧留去を行い、シロキサン100%の組成物とした。
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2.4D147.7T0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン48g(SiH基:ビニル基=1モル:1.083モル)をM2D27で表されるジメチルポリシロキサン696g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと分岐状ビニルメチルポリシロキサン総質量の12倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応させたところ残存SiH基量は0mol/100gであった。
得られたものは粘度223mPa・sのオイルで、重量平均分子量は150,000、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は983,000mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は5,490mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は8,700mPa・sである。またM2D27を除いた架橋成分における1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は11.2molであった。
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2D150で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン58.9g(SiH基:ビニル基=1モル:1.097モル)をM2D27で表されるジメチルポリシロキサン696g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の12倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応を行ったところ残存SiH基量は0mol/100gであった。
得られたものは粘度240mPa・sのオイルで、重量平均分子量は130,000、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は590,000mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は3,500mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は5,800mPa・sである。またM2D27を除いた架橋成分における1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は10.8molであった。
M2D27DH 3で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2D144で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン76.2g(SiH基:ビニル基=1モル:1.069モル)をM2D27で表されるジメチルポリシロキサン1,034g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の12倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応を行ったところ残存SiH基量は0mol/100gであった。
得られたものは粘度970mPa・sのオイルで、重量平均分子量は300,000、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は17,000,000mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は73,400mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は96,600mPa・sである。またM2D27を除いた架橋成分における1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は6.3molであった。
M2D24DH 4で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2D144で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン109.3g(SiH基:ビニル基=1モル:1.069モル)をM2D27で表されるジメチルポリシロキサン1670.2g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の14倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応を行ったところ残存SiH基量は0.00005mol/100gであった。
得られたものは粘度3,060mPa・sのオイルで、重量平均分子量は400,000、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は202,400,000mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は765,000mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は907,000mPa・sである。またM2D27を除いた架橋成分における1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は6.5molであった。
MH 2D40で表される両末端型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとM2D27DVi 3で表される側鎖型ビニルメチルポリシロキサン20g(SiH基:ビニル基=1モル:1.083モル)をM2D27で表されるジメチルポリシロキサン480g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の16倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温した。温度80℃で5時間反応を行ったところ残存SiH基量は0mol/100gであった。
得られたものは粘度2,320mPa・sのオイルで、重量平均分子量は440,000、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は238,000,000mPa・s、トルエン中にこの架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は1,053,000mPa・s、動粘度20mm2/sのジメチルポリシロキサン中に架橋物を30質量%溶解した場合の粘度は893,600mPa・sである。またM2D27を除いた架橋成分における1H−NMRより計算されるシロキサン単位1,000molあたりのシルエチレン結合は21molであった。
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2D150で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン58.9g(SiH基:ビニル基=1モル:1.097モル)を溶剤希釈なしの条件下で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温したところ、温度が約60℃の時点でゲル化した。なお、残存SiH基量は0.005mol/100gであった。
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2.4D147.7T0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン48g(SiH基:ビニル基=1モル:1.083モル)をトルエン232g(シロキサン総質量の4倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温したところ、温度が約70℃の時点でゲル化した。なお、残存SiH基量は0.007mol/100gであった。
M2D24.6DH 2で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン10gとMVi 2.4D147.7T0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン48g(SiH基:ビニル基=1モル:1.083モル)をM2D27で表されるジメチルポリシロキサン232g(側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと分岐状ビニルメチルポリシロキサン総質量の4倍に相当)中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して2ppm添加し、昇温したところ、温度が約70℃の時点でゲル化した。なお、残存SiH基量は0.003mol/100gであった。
Claims (11)
- 下記式(1)で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式(2)で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式(1)及び(2)で表されるポリシロキサンの合計質量の8倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより得られる、重量平均分子量5,000〜300,000,000で、シロキサン単位1,000molあたりシルエチレン結合を0.1〜50mol含有するオルガノポリシロキサン架橋物が溶剤に溶解してなるシロキサン組成物。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2、MHはR2HSiO1/2、DHはRHSiO2/2、THはHSiO3/2、QはSiO4/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは0又は正の数であり、式(1)において、1≦α+γ+ε+η≦1,000、1≦γ≦1,000であり、式(2)において、1≦θ+κ+μ≦200、1≦κ≦200であり、β、δ、ζが同時に0になることはなく、β+δ+ζ≧2で、ι、λ、νも同時に0になることはなく、ι+λ+ν≧2である。) - 溶剤が、トルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を含有することを特徴とする請求項1に記載のシロキサン組成物。
- 溶剤が、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、式M2Dn(MはR3SiO1/2単位を示し、DはR2SiO2/2単位を示し、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、nは0〜200の整数である。)で示される直鎖シロキサン、及び式M2+mDnTm(M、D、nは上記の通り、TはRSiO3/2単位を示し、Rは上記の通りである。mは1〜10の整数である。)で示される分岐鎖シロキサンから選ばれるオルガノシロキサンである請求項1に記載のシロキサン組成物。
- 請求項1に記載のオルガノポリシロキサン架橋物が、下記式(3)
Mα’MVi β’Dγ’DVi δ’Tε’TVi ζ’ (3)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に0又は正の数であり、α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≦200である。)
で表されるオルガノポリシロキサンに溶解してなり、該オルガノポリシロキサンの含有量がオルガノポリシロキサン架橋物の質量の0.1〜40倍であるシロキサン組成物。 - オルガノポリシロキサン架橋物を動粘度20mm2/s(25℃)のジメチルポリシロキサンに30質量%溶解させた場合の25℃における粘度が100〜2,000,000mPa・sであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のシロキサン組成物。
- オルガノポリシロキサン架橋物をトルエンに30質量%溶解させた場合の25℃における粘度が50〜1,000,000mPa・sであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のシロキサン組成物。
- 式(1)で表されるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が260〜74,874であり、式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重量平均分子量が208〜15,414であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のシロキサン組成物。
- アルカリを加え発生する水素ガス発生量から計算される残存SiH基量が0.001mol/100g以下であることを特徴とする請求項1〜7いずれか1項に記載のシロキサン組成物。
- 下記式(1)で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式(2)で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式(1)及び(2)で表されるポリシロキサンの合計質量の8倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより、重量平均分子量5,000〜300,000,000で、シロキサン単位1,000molあたりシルエチレン結合を0.1〜50mol含有するオルガノポリシロキサン架橋物を得ることを特徴とするシロキサン組成物の製造方法。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2、MHはR2HSiO1/2、DHはRHSiO2/2、THはHSiO3/2、QはSiO4/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは0又は正の数であり、式(1)において、1≦α+γ+ε+η≦1,000、1≦γ≦1,000であり、式(2)において、1≦θ+κ+μ≦200、1≦κ≦200であり、β、δ、ζが同時に0になることはなく、β+δ+ζ≧2で、ι、λ、νも同時に0になることはなく、ι+λ+ν≧2である。) - 溶剤としてトルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を用い、オルガノポリシロキサン架橋物を得た後、溶剤として低粘度のオルガノポリシロキサンを加え、該有機溶剤を減圧下加熱することにより留去し、有機溶剤を含有しない組成物とする請求項9記載のシロキサン組成物の製造方法。
- 低粘度のオルガノポリシロキサンが、下記式(3)
Mα’MVi β’Dγ’DVi δ’Tε’TVi ζ’ (3)
(式中、MはR3SiO1/2、MViはR2PSiO1/2、DはR2SiO2/2、DViはRPSiO2/2、TはRSiO3/2、TViはPSiO3/2であり、Rはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数1〜12の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Pは−(CH2)a−CH=CH2(aは0又は1〜6の整数)で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に0又は正の数であり、α’+β’+γ’+δ’+ε’+ζ’≦200である。)
で表されるオルガノポリシロキサンである請求項10記載のシロキサン組成物の製造方法。
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