JP6205782B2 - Image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、中間転写体上に残留した残トナー等を除去するクリーニング装置を備えた電子写真方式において、クリーニング性，音鳴およびトナーの過剰消費の抑制に優れている電子写真画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus that is excellent in cleaning performance, noise and suppression of excessive toner consumption in an electrophotographic system including a cleaning device that removes residual toner and the like remaining on an intermediate transfer member. It is.
近年、電子写真複写機等の画像形成装置の用途は拡大しており、画像品質への市場の要望は一段と高い水準を求めるものになってきている。事務用の書類等においても、入力における写像技術、潜像形成技術の発展に加え、出力時においても、文字の象形の種類はより豊富に、より微細化されており、またプレゼンテーションソフトウェアの普及と発達により、印刷画像に欠陥や不鮮明さの少ない、極めて高画質な潜像の再現性が求められている。特に、写真等の高濃度画像に関しては、特開２００３−３１６０３５や特開２００１−１１７４１８で開示されているように、線欠陥に対する耐久性が求められている。従来この種の欠陥に関しては、トナーの帯電量改善により対応を行なっていた。 In recent years, the use of image forming apparatuses such as electrophotographic copying machines has been expanded, and the market demand for image quality has been increasing. In office documents, in addition to the development of mapping technology and latent image formation technology for input, the types of character hieroglyphics are more abundant and finer at the time of output. Due to development, there is a demand for reproducibility of a latent image with extremely high image quality, which has few defects and unclearness in a printed image. In particular, with respect to high density images such as photographs, durability against line defects is required as disclosed in JP-A-2003-316035 and JP-A-2001-117418. Conventionally, this type of defect has been dealt with by improving the charge amount of the toner.
また、電子写真方式でデジタル方式のフルカラー画像形成装置として、各色に応じて感光ドラムなどを有する画像形成部を複数設け、各感光ドラム上に形成された各色のトナー像を、供給される用紙や中間転写ベルト等の転写材上に順次重ね合わされて転写される。前記のような転写材搬送ベルトを有する画像形成装置では、転写材搬送ベルトはかぶりトナーや感光ドラムから飛散したトナー等で汚れる。このため、転写材搬送ベルト上の汚れをクリーニングするため、クリーニング部材としてのクリーニングブレードを有するクリーニング装置が設けられており、このクリーニングブレードを所定の圧力をもって搬送ベルトに当接させ、転写材搬送ベルトの表面を掻き取ってクリーニングしている。このため、中間転写体のクリーニング手段としては従来から幾多の提案がなされ、特開２００４―０５３９５６で開示されているように一般的にクリーニングブレードのゴム材料の特性を調整する事でクリーニング性能の向上を図っている。 In addition, as an electrophotographic digital full-color image forming apparatus, a plurality of image forming units having photosensitive drums or the like are provided according to the respective colors, and toner images of the respective colors formed on the respective photosensitive drums are supplied to a sheet of paper or The images are sequentially superimposed and transferred onto a transfer material such as an intermediate transfer belt. In the image forming apparatus having the transfer material conveyance belt as described above, the transfer material conveyance belt is contaminated with fog toner, toner scattered from the photosensitive drum, or the like. For this reason, a cleaning device having a cleaning blade as a cleaning member is provided in order to clean dirt on the transfer material conveyance belt. The cleaning blade is brought into contact with the conveyance belt with a predetermined pressure, and the transfer material conveyance belt is provided. The surface is scraped and cleaned. For this reason, many proposals have been made as cleaning means for the intermediate transfer member, and the cleaning performance is generally improved by adjusting the characteristics of the rubber material of the cleaning blade as disclosed in JP-A-2004-053956. I am trying.
一方、トナーに関しては現像効率の向上、ドットの再現性向上という面から、トナーの球状化・小粒径化が進んでいる。更に、定着でのオイル塗布ムラの改善、定着器の小型化等の面からオイルレストナーの需要が高くなり、製品化されている。
他方、トナーの現像効率の向上に伴いクリーニングブレードへの負荷は低減するが、クリーニングブレードと感光体表面の当接部に滞留するトナーが減少し、クリーニングブレードと感光体表面の摩擦係数が上昇し、スティックスリップを起こしやすくなる。その結果、トナー消費量が少ない原稿を連続して出力した時などは、ブレード部で音鳴きを生じてしまう事がある。音鳴きは使用者に不快感を与えると共に、耐久を重ねる事によりブレードの劣化を早め、クリーニング不良等の問題を起こす。上記問題に対して、特開２００７―９４２４０や特開２００４−１６３８０７で開示されているように、従来OPCの表面
組成改善やトナー外添剤に潤滑成分を添加する事で対応を行なっている。
On the other hand, with respect to the toner, the spherical shape and the small particle size of the toner are progressing from the viewpoint of improvement of development efficiency and dot reproducibility. Furthermore, the demand for oilless toner has been increased and commercialized in terms of improvement in uneven application of oil during fixing and downsizing of the fixing device.
On the other hand, the load on the cleaning blade is reduced as the toner development efficiency is improved, but the toner staying at the contact portion between the cleaning blade and the photoreceptor surface is reduced, and the friction coefficient between the cleaning blade and the photoreceptor surface is increased. , Stick slip is likely to occur. As a result, when a document with a small amount of toner consumption is continuously output, a noise may be generated at the blade portion. The squealing causes discomfort to the user and increases the durability of the blade by accelerating the deterioration of the blade, causing problems such as poor cleaning. As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-94240 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-163807, the above problem has been addressed by improving the surface composition of conventional OPC and adding a lubricating component to the toner external additive.
しかしながら、これらの技術を用いた場合においても、従来の転写材搬送ベルト用クリーニングブレードではトナーの球状化・小粒径化に伴い、転写材搬送ベルトのクリーニング不良の発生確率が上昇し、特にＡ３機といった従来よりも大型の電子写真プロセスでは転写材搬送ベルト端部にクリーニング不良が発生し線欠陥として画像上に汚れが発生する。また、トナーの形状を従来の物に比べて低円形度・大粒径化させる事で、転写材搬送ベルト上のクリーニング性能は向上するが、転写効率の低下に伴い、トナー消費量が悪化する。さらに、シリコーンオイル処理シリカを添加する事で、トナー消費量は改善されるが、電子写真感光体と該電子写真感光体上の残留するトナーを除去する感光体用クリーニングブレードとの間の摩擦上昇に伴い、感光体用クリーニングブレードのスティックスリップ現象を誘発させ音鳴きが発生する。 However, even when these techniques are used, with the conventional transfer material conveyance belt cleaning blade, the probability of occurrence of poor cleaning of the transfer material conveyance belt increases with the spheroidization and particle size reduction of the toner. In an electrophotographic process that is larger than a conventional electrophotographic process such as a machine, a cleaning defect occurs at the end of the transfer material conveyance belt, and stains occur on the image as line defects. In addition, the cleaning performance on the transfer material conveying belt is improved by reducing the toner shape to a lower circularity and larger particle size than conventional ones, but the toner consumption deteriorates as the transfer efficiency decreases. . Further, the addition of silicone oil-treated silica improves toner consumption, but increases friction between the electrophotographic photosensitive member and the photosensitive member cleaning blade that removes residual toner on the electrophotographic photosensitive member. As a result, the stick-slip phenomenon of the photoconductor cleaning blade is induced to generate noise.
このように、転写材搬送ベルト上のクリーニング不良に伴う線欠陥の抑制、良好なトナーの消費量および電子写真感光体と感光体用クリーニングブレードとの間での音鳴き抑制といった全ての要求項目を両立する事は困難であった。 In this way, all requirements such as suppression of line defects due to poor cleaning on the transfer material conveyance belt, good toner consumption, and suppression of noise between the electrophotographic photosensitive member and the cleaning blade for the photosensitive member are met. It was difficult to achieve both.
本発明者等は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の体積平均粒径を有するトナーにおいて、該トナーが特定量のシリコーンオイル処理シリカ及び高級脂肪酸金属塩粒子を有することにより、転写材搬送ベルトのクリーニング性能向上，良好なトナー消費量および電子写真感光体と感光体用クリーニングブレードとの間の音鳴き抑制を両立出来る事を見出した。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have determined that, in a toner having a specific volume average particle diameter, the toner has a specific amount of silicone oil-treated silica and higher fatty acid metal salt particles, so that the transfer material is conveyed. We have found that it is possible to achieve both improved belt cleaning performance, good toner consumption, and suppression of noise noise between the electrophotographic photosensitive member and the photosensitive member cleaning blade.
即ち、本発明の要旨は以下の［１］に存する。
［１］トナー像が担持される電子写真感光体と体積平均粒子径が６．７μｍ以上７．５μｍ以下であるトナー母粒子及び外添剤を有する静電荷像現像用トナーとを有する一体型電子写真カートリッジと、前記電子写真感光体上に形成したトナー像を転写させる移動自在な転写材搬送体と、前記転写材搬送体の表面に残留したトナーを除去する転写材搬送体用クリーニング部材と、感光体用クリーニングブレードとを備えた画像形成装置において、前記転写材搬送体用クリーニング部材がクリーニングブレードであり、且つ該転写材搬送体用クリーニングブレードの長軸方向長さが３２ｃｍ以上９５ｃｍ以下であり、前記静電荷像現像用トナーが以下（１）及び（２）のいずれも満足することを特徴とする画像形成装置。
（１）前記トナー母粒子１００質量部に対して、高級脂肪酸金属塩を０．１５質量部以上
０．３０質量部以下有する
（２）前記トナー母粒子１００質量部に対して、シリコーンオイル処理されたシリカを１．４質量部以上１．８質量部以下有し、全外添剤の使用量がトナー母粒子１００質量部に対して１．０質量部以上２．４質量部以下である
That is, the gist of the present invention resides in the following [1].
[1] An electrophotographic photosensitive member carrying a toner image and a volume average particle size of 6. An integrated electrophotographic cartridge having toner base particles having a particle size of 7 μm or more and 7.5 μm or less and an electrostatic charge image developing toner having an external additive, and a transferable transfer of a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member In the image forming apparatus comprising a transfer material transport body, a transfer material transport body cleaning member for removing toner remaining on the surface of the transfer material transport body, and a photoconductor cleaning blade , the transfer material transport body The cleaning member is a cleaning blade, and the length of the transfer material transport body cleaning blade in the long axis direction is 32 cm or more and 95 cm or less, and the electrostatic image developing toner is any of (1) and (2) below. An image forming apparatus characterized by satisfying.
(1) 0.15 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less of a higher fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the toner base particles (2) Silicone oil treatment is performed on 100 parts by mass of the toner base particles. The silica is 1.4 parts by mass or more and 1.8 parts by mass or less, and the amount of all external additives used is 1.0 part by mass or more and 2.4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner base particles.
本発明によれば、転写材搬送体上の残留トナーのクリーニング不良と電子写真感光体と感光体用クリーニングブレードとの間の音鳴りとを同時に良好に抑制し、且つトナー消費量を良好にする画像形成装置を提供できる。
また、本発明は、Ａ３機等の転写材搬送用クリーニングブレードの長軸方向の長さが３２ｃｍ以上９５ｃｍ以下であるような大型電子写真プロセスを有する画像形成装置である場合に、上記の効果をより顕著に発揮する。
According to the present invention, the poor cleaning of the residual toner on the transfer material conveyance body and the sound noise between the electrophotographic photosensitive member and the photosensitive member cleaning blade are simultaneously suppressed well, and the toner consumption is improved. An image forming apparatus can be provided.
In addition, the present invention provides the above effect when the image forming apparatus has a large electrophotographic process in which the length in the major axis direction of the transfer material conveying cleaning blade of A3 machine is 32 cm or more and 95 cm or less. Demonstrate more prominently.
本発明の画像形成装置は、トナー像が担持される電子写真感光体と体積平均粒子経が６．５μｍ以上７．５μｍ以下であるトナー母粒子を有する静電荷像現像用トナーとを有する一体型電子写真カートリッジと、前記電子写真感光体上に形成したトナー像を転写させる移動自在な転写材搬送体と、前記転写材搬送体の表面に残留したトナーを除去する転写材搬送体用クリーニング部材とを備えた画像形成装置であり、＜１．静電荷像現像用トナー＞にて詳述するように前記静電荷像現像用トナーが特定量の脂肪酸金属塩およびシリコーンオイル処理シリカを有することで本発明の効果を発揮する。また、本発明の効果は、＜２−１．転写材搬送体と画像形成装置＞で詳述するように、前記転写材搬送体用クリーニング部材の長軸方向の長さが３２ｃｍ以上であるときに顕著に発揮される。 An image forming apparatus according to the present invention includes an electrophotographic photosensitive member on which a toner image is carried and an electrostatic charge image developing toner having toner base particles having a volume average particle diameter of 6.5 μm or more and 7.5 μm or less. An electrophotographic cartridge, a movable transfer material transport body for transferring a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member, and a transfer material transport body cleaning member for removing toner remaining on the surface of the transfer material transport body; <1. As described in detail in Toner for developing electrostatic image>, the toner for developing electrostatic image has the specific amount of fatty acid metal salt and silica treated with silicone oil, and thus the effects of the present invention are exhibited. The effect of the present invention is <2-1. As will be described in detail in <Transfer Material Conveying Body and Image Forming Apparatus>, it is remarkably exhibited when the length of the cleaning member for the transfer material conveying body in the major axis direction is 32 cm or more.
＜１．静電荷像現像用トナー＞
以下、本発明の画像形成装置に用いられる静電荷像現像用トナーついて説明するが、本発明に用いられるトナーは以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
本発明に用いられる静電荷像現像用トナー（以下、「現像用トナー」又は「トナー」と略記する場合がある。）を製造する方法は特に限定されるものではなく、湿式法トナーや粉砕法トナーの製造方法において、以下に説明する構成を採用すればよい。
<1. Toner for electrostatic image development>
Hereinafter, the electrostatic image developing toner used in the image forming apparatus of the present invention will be described. However, the toner used in the present invention is not limited to the following embodiment, and may be modified arbitrarily. Can do.
The method for producing the electrostatic image developing toner used in the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “developing toner” or “toner”) is not particularly limited. In the toner manufacturing method, the configuration described below may be employed.
［１−１．トナーの構成］
本発明に用いられるトナーを構成する成分としては、トナー母粒子と外添剤が挙げられ、トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤（顔料）の他、必要に応じて帯電制御剤、ワックス等の内部添加剤を含有する。特に、本発明においては、トナー母粒子の体積平均粒子経が６．５μｍ以上７．５μｍ以下であるトナーであって、トナー母粒子１００質量部に対して高級脂肪酸金属塩粒子を０．１５質量部以上０．３０質量部以下有し、且つシリコーンオイル処理シリカを１．３０質量部以上１．６０質量部以下有するトナーであることを特徴とする。
[1-1. Toner Configuration]
Examples of components constituting the toner used in the present invention include toner base particles and external additives. The toner base particles include a binder resin and a colorant (pigment), as well as a charge control agent and a wax as necessary. Contains internal additives such as In particular, in the present invention, the toner base particles have a volume average particle diameter of 6.5 μm or more and 7.5 μm or less, and 0.15 mass of higher fatty acid metal salt particles is added to 100 parts by mass of the toner base particles. Part or more and 0.30 parts by mass or less, and a toner having 1.30 parts by mass or more and 1.60 parts by mass or less of silica-treated silica.
＜トナー粒径＞
本発明では、トナー母粒子の体積平均粒子経は、下限が６．５μｍ以上であり、転写材搬送ベルト上のクリーニング性向上の観点から、好ましくは６．７μｍ以上である。一方、上限が７．５μｍ以下でありトナー消費量抑制の観点から、好ましくは７．３μｍ以下である。
<Toner particle size>
In the present invention, the lower limit of the volume average particle diameter of the toner base particles is 6.5 μm or more, and preferably 6.7 μm or more from the viewpoint of improving the cleaning property on the transfer material conveying belt. On the other hand, the upper limit is 7.5 μm or less, and from the viewpoint of suppressing toner consumption, it is preferably 7.3 μm or less.
＜高級脂肪酸金属塩粒子＞
高級脂肪酸金属塩粒子のトナー母粒子１００質量部に対する添加量は、下限が、０．１５質量部以上であり、音鳴り抑制の観点から、好ましくは０．２０質量部以上である。一方、上限が、０．３０質量部以下であり、好ましくは０．２７質量部以下であり、トナー消費抑制の観点から、より好ましくは０．２５質量部以下である。
<Higher fatty acid metal salt particles>
The lower limit of the amount of the higher fatty acid metal salt particles added relative to 100 parts by mass of the toner base particles is 0.15 parts by mass or more, and preferably 0.20 parts by mass or more from the viewpoint of suppressing noise. On the other hand, the upper limit is 0.30 parts by mass or less, preferably 0.27 parts by mass or less, and more preferably 0.25 parts by mass or less from the viewpoint of suppressing toner consumption.
前記高級脂肪酸金属塩粒子としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等のステアリン酸金属塩、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム等のラウリン酸金属塩が挙げられる。これらの中でも、金属塩粒子の耐熱性が良好であり、製造のし易さや、ハンドリングが容易であるという観点から、ステアリン酸金属塩が好ましく、なかでも特に効果の得られやすいステアリン酸亜鉛がより好ましい。
前記高級脂肪酸金属塩粒子の体積平均粒子径は、本発明の効果を著しく損なわない限り特に限定はないが、下限は、通常、７０ｎｍ以上であり、好ましくは８０ｎｍ以上である。一方、上限は、通常、１１０ｎｍ以下であり、好ましくは１００ｎｍ以下である。
Examples of the higher fatty acid metal salt particles include metal stearates such as zinc stearate and calcium stearate, and metal laurates such as zinc laurate and calcium laurate. Among these, metal stearate is preferred from the viewpoint of good heat resistance of metal salt particles, ease of production, and easy handling, and zinc stearate that is particularly effective is more preferred. preferable.
The volume average particle diameter of the higher fatty acid metal salt particles is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the lower limit is usually 70 nm or more, preferably 80 nm or more. On the other hand, the upper limit is usually 110 nm or less, preferably 100 nm or less.
＜シリコーンオイル処理シリカ＞
シリコーンオイル処理シリカのトナー母粒子１００質量部に対する添加量は下限が１．４質量部以上であり、好ましくは１．５質量部以上であり、トナーの流動性向上や消費量抑制の観点から、より好ましくは１．６質量部以上である。一方、上限は２．０質量部以下であり、カートリッジ部材の汚染やフィルミング抑制の観点から、より好ましくは１．８質量部以下である。
<Silicone oil-treated silica>
The lower limit of the addition amount of the silicone oil-treated silica to 100 parts by mass of the toner base particles is 1.4 parts by mass or more, preferably 1.5 parts by mass or more. From the viewpoint of improving the fluidity of the toner and suppressing consumption. More preferably, it is 1.6 parts by mass or more. On the other hand, the upper limit is 2.0 parts by mass or less, and more preferably 1.8 parts by mass or less from the viewpoint of contamination of the cartridge member and suppression of filming.
前記シリコーンオイル処理シリカとしては、公知のものが用いられるが、より高い疎水
性が付与できることから、シリコーン化合物又はシリコーン系の処理剤にて処理されたシ
リカであればよい。
As the silicone oil-treated silica, known silica can be used. However, silica that has been treated with a silicone compound or a silicone-based treating agent may be used because higher hydrophobicity can be imparted .
前記シリコーンオイル処理シリカのＢＥＴ法による比表面積値は、本発明の効果を著しく損なわない限り特に限定はないが、下限は、通常、７０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上である。一方、上限は、通常、１３０ｍ２／ｇ以下であり、好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下である。 The specific surface area value according to the BET method of the silicone oil-treated silica is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the lower limit is usually 70 m 2 / g or more, preferably 80 m 2 / g or more. is there. On the other hand, an upper limit is 130 m < 2 > / g or less normally, Preferably it is 120 m < 2 > / g or less.
＜その他のトナーの構成＞
結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等がある。
<Other toner configurations>
As binder resin, polystyrene resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, styrene acrylic resin, styrene methacrylate resin, polyurethane resin, vinyl resin, polyolefin resin, styrene butadiene resin, phenol resin, polyethylene resin, silicon resin, butyral resin Terpene resin, polyol resin and the like.
着色剤としては公知の着色剤を任意に用いることができる。着色剤の具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して用いることができる。フルカラートナーの場合にはイエローはベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタはキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンはフタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。着色剤は、重合体一次粒子１００質量部に対して３質量部以上、２０質量部以下となるように用いることが好ましい。 A known colorant can be arbitrarily used as the colorant. Specific examples of the colorant include carbon black, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow, rhodamine dyes, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, monoazo, Any known dyes and pigments such as disazo dyes and condensed azo dyes can be used alone or in combination. In the case of a full color toner, it is preferable to use benzidine yellow for yellow, monoazo and condensed azo dyes, magenta for quinacridone and monoazo dyes, and cyan for phthalocyanine blue. The colorant is preferably used so as to be 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer primary particles.
トナーには帯電制御剤用いてもよく、帯電制御剤を用いる場合には、公知の任意のものを単独ないしは併用して用いることができ、例えば、正帯電性帯電制御剤として４級アンモニウム塩、塩基性・電子供与性の金属物質が挙げられ、負帯電性帯電制御剤として金属キレート類、有機酸の金属塩、含金属染料、ニグロシン染料、アミド基含有化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物及びそれらの金属塩、ウレタン結合含有化合物、酸性もしくは電子吸引性の有機物質が挙げられる。 A charge control agent may be used for the toner. When the charge control agent is used, any known one can be used alone or in combination. For example, a quaternary ammonium salt as a positively chargeable charge control agent, Examples include basic and electron-donating metal substances, and as negatively chargeable charge control agents, metal chelates, metal salts of organic acids, metal-containing dyes, nigrosine dyes, amide group-containing compounds, phenol compounds, naphthol compounds, and their Examples thereof include metal salts, urethane bond-containing compounds, and acidic or electron-withdrawing organic substances.
また、カラートナー又はフルカラートナーにおける黒色トナー以外のトナーとして使用する場合には、無色ないしは淡色でトナーへの色調障害がない帯電制御剤を用いることが好ましく、例えば、正帯電性帯電制御剤としては４級アンモニウム塩化合物が、負帯電性帯電制御剤としてはサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩、金属錯体や、ベンジル酸の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物、４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕等のヒドロキシ
ナフタレン化合物が好ましい。
In addition, when used as a toner other than a black toner in a color toner or a full color toner, it is preferable to use a charge control agent that is colorless or light in color and does not disturb the color tone of the toner. For example, as a positively chargeable charge control agent, A quaternary ammonium salt compound is a negatively chargeable charge control agent such as a metal salt or metal complex of salicylic acid or alkylsalicylic acid with chromium, zinc or aluminum, a metal salt of benzylic acid, a metal complex, an amide compound, a phenol compound, Hydroxylnaphthalene compounds such as naphthol compounds, phenolamide compounds, and 4,4′-methylenebis [2- [N- (4-chlorophenyl) amide] -3-hydroxynaphthalene] are preferred.
本発明に用いられるトナーには、離型性付与のため、ワックスを含有することができる。ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能である。具体的には、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が挙げられる。 The toner used in the present invention may contain a wax for imparting releasability. Any wax can be used as long as it has releasability. Specifically, for example, olefin waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene and copolymer polyethylene; paraffin wax; ester waxes having a long-chain aliphatic group such as behenyl behenate, montanate ester, stearyl stearate Plant-based waxes such as hydrogenated castor oil and carnauba wax; ketones having long-chain alkyl groups such as distearyl ketone; silicones having alkyl groups; higher fatty acids such as stearic acid; long-chain fatty alcohols such as eicosanol; glycerin; Examples include carboxylic acid esters or partial esters of polyhydric alcohols obtained from polyhydric alcohols such as pentaerythritol and long chain fatty acids; higher fatty acid amides such as oleic acid amide and stearic acid amide; low molecular weight polyesters.
これらのワックスの中で、定着性を改善するためには、ワックスは、その融点が３０℃以上のものが好ましく、４０℃以上のものがより好ましく、５０℃以上のものが特に好ましい。また、１００℃以下のものが好ましく、９０℃以下のものがより好ましく、８０℃以下が特に好ましい。前記範囲内の融点を有するワックスであれば、べたつき等を生じることなく、低温で優れた定着性を示す。 Among these waxes, in order to improve fixability, the wax preferably has a melting point of 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, and particularly preferably 50 ° C. or higher. Moreover, the thing of 100 degrees C or less is preferable, the thing of 90 degrees C or less is more preferable, and 80 degrees C or less is especially preferable. A wax having a melting point within the above range exhibits excellent fixability at low temperatures without causing stickiness or the like.
前記ワックスは単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。また、トナーを定着する定着温度により、ワックス化合物の融点を適宜選択することができる。ワックスの量は、トナー１００質量部中に１質量部以上であることが好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上である。また、４０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは、３０質量部以下である。トナー中のワックス含有量が少なすぎると、高温オフセット性等の性能が十分でない場合があり、多すぎると、耐ブロッキング性が十分でなかったり、ワックスがトナーから漏出することにより装置を汚染したりする場合がある。 The waxes may be used alone or in combination. Further, the melting point of the wax compound can be appropriately selected depending on the fixing temperature for fixing the toner. The amount of the wax is preferably 1 part by mass or more per 100 parts by mass of the toner, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 40 mass parts or less, More preferably, it is 35 mass parts or less, More preferably, it is 30 mass parts or less. If the wax content in the toner is too low, performance such as high-temperature offset may not be sufficient. If it is too high, the anti-blocking property may be insufficient or the wax may leak from the toner and contaminate the device. There is a case.
［１−２．静電荷像現像用トナーの製造方法］
次に、本発明に用いられる静電荷像現像用トナーの製造方法について説明する。
（１−２−１．トナー母粒子の製造工程）
本発明のトナーの製造方法は限定されず、粉砕法、湿式法、機械的衝撃力や熱処理等によってトナーを球形化する方法など従来用いられている方法によってトナー母粒子を製造することができる。湿式法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法、エステル伸張法などの方法が挙げられる。
[1-2. Method for producing toner for developing electrostatic image]
Next, a method for producing the electrostatic image developing toner used in the present invention will be described.
(1-2-1. Manufacturing Process of Toner Base Particles)
The method for producing the toner of the present invention is not limited, and the toner base particles can be produced by a conventionally used method such as a pulverization method, a wet method, a method of sphering the toner by a mechanical impact force, heat treatment, or the like. Examples of the wet method include a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, a dissolution suspension method, and an ester extension method.
１−２−１−１．粉砕法
粉砕法によりトナー母粒子を製造する方法について説明する。粉砕法の場合、結着樹脂、着色剤と、必要に応じてその他成分を所定量秤量して配合し、混合する。混合装置の一例としては、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等がある。
1-2-1-1. Pulverization Method A method for producing toner base particles by the pulverization method will be described. In the case of the pulverization method, a predetermined amount of a binder resin, a colorant, and other components as required are mixed and mixed. Examples of the mixing apparatus include a double-con mixer, a V-type mixer, a drum-type mixer, a super mixer, a Henschel mixer, and a Nauter mixer.
次に、各成分を配合し、混合したトナー原料を溶融混練して、樹脂類を溶融し、その中に着色剤等を分散させる。その溶融混練工程では、例えば、加圧ニーダー、バンバリミキサー等のバッチ式練り機や、連続式の練り機を用いることができる。練り機は１軸または２軸押出機が用いられ、例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、ブス社製コ・ニーダー等が挙げられる。更に、トナー原料を溶融混練することによって得られる着色樹脂組成物は、溶融混練後、２本ロール等で圧延され、水冷等で冷却する冷却工程を経て冷却される。 Next, each component is blended, and the mixed toner raw material is melt-kneaded to melt the resins and disperse the colorant and the like therein. In the melt-kneading step, for example, a batch kneader such as a pressure kneader or a Banbury mixer, or a continuous kneader can be used. For the kneading machine, a single-screw or twin-screw extruder is used. For example, KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel, TEM type twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., twin screw extruder manufactured by K.C.K. , Bus Co., Ltd. co-kneader. Furthermore, the colored resin composition obtained by melt-kneading the toner raw material is rolled by a two-roll roll after melt-kneading, and then cooled through a cooling step of cooling by water cooling or the like.
上記で得られた着色樹脂組成物の冷却物は、次いで、粉砕工程で所望の粒径にまで粉砕される。粉砕工程では、まず、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミル等で粗粉砕され、更に、川崎重工業社製のクリプトロンシステム、日清エンジニアリング社製のスーパーローター等で粉砕される。その後、必要に応じて慣性分級方式のエルボージェット（日鉄鉱業社製）、遠心力分級方式のターボプレックス（ホソカワミクロン社製）等の分級機等の篩分機を用いて分級し、トナー母粒子を得る。さらに、従来用いられている方法を用いてトナーを球形化してもよい。 The cooled product of the colored resin composition obtained above is then pulverized to a desired particle size in a pulverization step. In the pulverization step, first, coarse pulverization is performed with a crusher, a hammer mill, a feather mill or the like, and further, pulverization is performed with a kryptron system manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd., a super rotor manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd. or the like. After that, if necessary, the particles are classified using a classifier such as an inertia classification type elbow jet (manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) or a centrifugal classification type turboplex (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.). obtain. Further, the toner may be spheroidized using a conventionally used method.
１−２−１−２．湿式法
本発明において、湿式媒体中でトナー母粒子を製造する湿式法を適用することが好ましい。湿式法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法などが挙げられ、いずれの方法で製造してもよく、特に限定されないが、乳化重合凝集法により製造したものであることが好ましい。
1-2-1-2. Wet Method In the present invention, it is preferable to apply a wet method for producing toner mother particles in a wet medium. Examples of the wet method include suspension polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, dissolution suspension method and the like, and any method may be used. Is preferred.
（懸濁重合法）
懸濁重合法は、結着樹脂の単量体中に着色剤、重合開始剤、そして必要に応じてワックス、極性樹脂、荷電制御剤や架橋剤などの添加剤を加え、均一に溶解又は分散させた単量体組成物を調製する。この単量体組成物を、分散安定剤等を含有する水系媒体中に分散させる。好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後、分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行い、重合を行う。これらを洗浄・ろ過により収集することによりトナー母粒子を得ることができる。
(Suspension polymerization method)
In the suspension polymerization method, a colorant, a polymerization initiator, and, if necessary, additives such as wax, polar resin, charge control agent and cross-linking agent are added to the binder resin monomer and dissolved or dispersed uniformly. A monomer composition is prepared. This monomer composition is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer and the like. Preferably, granulation is performed by adjusting the stirring speed and time so that the droplets of the monomer composition have a desired toner particle size. Thereafter, polymerization is performed by stirring to such an extent that the particle state is maintained and the sedimentation of the particles is prevented by the action of the dispersion stabilizer. By collecting these by washing and filtration, toner mother particles can be obtained.
（溶解懸濁法）
溶解懸濁法は、結着樹脂を有機溶剤に溶解し、着色剤などを添加分散して得られる溶液相を、分散剤等を含有した水相において機械的な剪断力で分散し液滴を形成し、液滴から有機溶剤を除去することによりトナー母粒子を得ることができる。
（乳化重合凝集法）
乳化重合凝集法は、乳化重合工程により得られた結着樹脂単量体の重合体一次粒子、着色剤分散系、ワックス分散液等を作製しておき、これらを水系媒体中に分散させ加熱等を行うことにより凝集工程、さらに熟成工程を経る。これらを洗浄・ろ過により収集し、トナー母粒子を得ることができる。次いでトナー母粒子は、乾燥する工程を経る。さらに、トナー母粒子に、必要により外添剤等を添加し、トナーを得ることができる。
(Dissolution suspension method)
In the dissolution suspension method, a solution phase obtained by dissolving a binder resin in an organic solvent and adding a colorant or the like is dispersed by a mechanical shear force in an aqueous phase containing a dispersant and the like to form droplets. The toner base particles can be obtained by forming and removing the organic solvent from the droplets.
(Emulsion polymerization aggregation method)
In the emulsion polymerization aggregation method, polymer primary particles of a binder resin monomer obtained by an emulsion polymerization step, a colorant dispersion, a wax dispersion, etc. are prepared, and these are dispersed in an aqueous medium and heated. By performing the agglomeration step and further the aging step. These can be collected by washing and filtration to obtain toner base particles. Next, the toner base particles go through a drying process. Further, if necessary, an external additive or the like can be added to the toner base particles to obtain a toner.
乳化重合凝集法をより詳しく説明する。乳化重合工程は、通常、乳化剤の存在下、水系媒体中で結着樹脂となる重合性単量体を重合するが、この際、反応系に重合性単量体を供給するにあたって、各単量体は別々に加えても、予め複数種類の単量体を混合しておいて同時に添加しても良い。また、単量体はそのまま添加しても良いし、予め水や乳化剤などと混合、調整した乳化液として添加することもできる。 The emulsion polymerization aggregation method will be described in more detail. In the emulsion polymerization step, a polymerizable monomer that becomes a binder resin is usually polymerized in an aqueous medium in the presence of an emulsifier. At this time, each monomer is used to supply the polymerizable monomer to the reaction system. The body may be added separately, or a plurality of types of monomers may be mixed in advance and added simultaneously. The monomer may be added as it is, or may be added as an emulsion mixed and adjusted in advance with water or an emulsifier.
酸性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有する重合性単量体、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性単量体、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性単量体等が挙げられる。また、塩基性単量体としては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環含有重合性単量体、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これら酸性単量体及び塩基性単量体は、単独で用いても複数種類を混合して用いてもよく、また、対イオンを伴って塩として存在していてもよい。中でも、酸性単量体を用いるのが好ましく、より好まし
くはアクリル酸及び／又はメタクリル酸であるのがよい。
As the acidic monomer, a polymerizable monomer having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, cinnamic acid, a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, Examples thereof include polymerizable monomers having a sulfonamide group such as vinylbenzenesulfonamide. Examples of the basic monomer include aromatic vinyl compounds having an amino group such as aminostyrene, nitrogen-containing heterocyclic-containing polymerizable monomers such as vinylpyridine and vinylpyrrolidone, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. And (meth) acrylic acid ester having an amino group. These acidic monomers and basic monomers may be used singly or as a mixture of a plurality of types, and may exist as a salt with a counter ion. Among these, it is preferable to use an acidic monomer, more preferably acrylic acid and / or methacrylic acid.
結着樹脂を構成する全重合性単量体１００質量部中に占める酸性単量体および塩基性単量体の合計量は、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下であることが望ましい。
その他の重合性単量体としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド等が挙げられ、重合性単量体は、単独で用いてもよく、また複数を組み合わせて用いてもよい。
The total amount of the acidic monomer and the basic monomer in 100 parts by mass of the total polymerizable monomers constituting the binder resin is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass. More preferably, it is 1.0 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
Examples of other polymerizable monomers include styrenes such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, p-tert-butylstyrene, pn-butylstyrene, and pn-nonylstyrene, methyl acrylate, Acrylic esters such as ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n methacrylate -Methacrylic acid esters such as butyl, isobutyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, acrylamide, N-propylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dipropylacrylic De, N, N-dibutyl acrylamide, and the like, the polymerizable monomer may be used singly, or may be used in combination.
本発明の静電荷現像用トナーは、スチレン類の単量体単独の重合体、スチレン類の単量体と他の単量体の重合体であるスチレン系樹脂を結着樹脂として含むものである。本発明によれば、スチレン系樹脂を結着樹脂として含むものであっても、本発明の方法によって測定されるスチレン濃度をエチルベンゼン濃度で除した値が５以下になるように、トナーに含まれる揮発性有機化合物の濃度を低減することができる。例えば、本発明の方法によって測定される市販品のトナーのスチレン濃度をエチルベンゼン濃度で除した値は１５以上であり、本発明の方法によって、結着樹脂としてスチレン系樹脂を用いたトナーであっても、スチレン等の揮発性有機化合物の含有量を低減することができる。 The electrostatic charge developing toner of the present invention comprises a styrene resin as a binder resin, which is a polymer of a styrene monomer alone or a polymer of a styrene monomer and another monomer. According to the present invention, even if the resin contains a styrene resin as a binder resin, it is contained in the toner so that the value obtained by dividing the styrene concentration measured by the method of the present invention by the ethylbenzene concentration is 5 or less. The concentration of volatile organic compounds can be reduced. For example, the value obtained by dividing the styrene concentration of the commercial toner measured by the method of the present invention by the ethylbenzene concentration is 15 or more, and a toner using a styrene resin as a binder resin by the method of the present invention. In addition, the content of volatile organic compounds such as styrene can be reduced.
更に、結着樹脂を架橋樹脂とする場合、上述の重合性単量体と共にラジカル重合性を有する多官能性単量体が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに有する重合性単量体、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることも可能である。中でもラジカル重合性の二官能性重合性単量体が好ましく、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。これら多官能性重合性単量体は、単独で用いても複数種類を混合して用いてもよい。 Furthermore, when the binder resin is a cross-linked resin, a polyfunctional monomer having radical polymerizability is used together with the above polymerizable monomer, for example, divinylbenzene, hexanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Examples include diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and diallyl phthalate. It is also possible to use a polymerizable monomer having a reactive group in a pendant group, such as glycidyl methacrylate, methylol acrylamide, acrolein and the like. Among these, radically polymerizable bifunctional polymerizable monomers are preferable, and divinylbenzene and hexanediol diacrylate are particularly preferable. These polyfunctional polymerizable monomers may be used alone or as a mixture of plural kinds.
結着樹脂を乳化重合で重合する場合、乳化剤として公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としてはカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の中から選ばれる一種又は二種以上の界面活性剤を併用して用いることができる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンモノヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノ
デカノイルショ糖等が挙げられる。
When the binder resin is polymerized by emulsion polymerization, a known surfactant can be used as an emulsifier. As the surfactant, one or more surfactants selected from cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants can be used in combination.
Examples of the cationic surfactant include dodecyl ammonium chloride, dodecyl ammonium bromide, dodecyl trimethyl ammonium bromide, dodecyl pyridinium chloride, dodecyl pyridinium bromide, hexadecyl trimethyl ammonium bromide, and examples of the anionic surfactant include And fatty acid soap such as sodium stearate and sodium dodecanoate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate and the like. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene dodecyl ether, polyoxyethylene monohexadecyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate ether, monodecanoyl sucrose Etc.
乳化剤の使用量は、重合性単量体１００質量部に対して０．１質量部以上、１０質量部以下が好ましい。また、これらの乳化剤に、例えば、部分或いは完全ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体類等の一種或いは二種以上を保護コロイドとして併用することができる。
乳化重合により得られる重合体一次粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．０２μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。粒径が小さすぎると、凝集工程において凝集速度の制御が困難となる場合があり、大きすぎると、凝集して得られるトナー粒子の粒径が大きくなり易く、目的とする粒径のトナーを得ることが困難となる場合がある。
The amount of the emulsifier used is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. In addition, these emulsifiers can be used as protective colloids, for example, one or more of partially or completely saponified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose.
The volume average particle diameter of the polymer primary particles obtained by emulsion polymerization is preferably 0.02 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, still more preferably 0.1 μm or more, preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm. Hereinafter, it is more preferably 1 μm or less. If the particle size is too small, it may be difficult to control the aggregation rate in the aggregation process. If it is too large, the particle size of the toner particles obtained by aggregation tends to be large, and a toner having the target particle size is obtained. May be difficult.
乳化重合懸濁法においては、必要に応じて公知の重合開始剤を用いることができ、重合開始剤を１種又は２種以上組み合わせて使用する事ができる。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、等の過硫酸塩、及び、これら過硫酸塩を一成分として酸性亜硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤、過酸化水素、４，４‘−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、等の水溶性重合開始剤、及び、これら水溶性重合性開始剤を一成分として第一鉄塩等の還元剤と組み合わせたレドックス開始剤系、過酸化ベンゾイル、２，２‘−アゾビス−イソブチロニトリル、等が用いられる。これら重合開始剤はモノマー添加前、添加と同時、添加後のいずれの時期に重合系に添加しても良く、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。 In the emulsion polymerization suspension method, known polymerization initiators can be used as necessary, and the polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. For example, persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, and the like, and redox initiators combining these persulfates as a component with a reducing agent such as acidic sodium sulfite, hydrogen peroxide, 4,4 '-Azobiscyanovaleric acid, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and other water-soluble polymerization initiators, and these water-soluble polymerization initiators as a component combined with a reducing agent such as ferrous salt Redox initiator systems, benzoyl peroxide, 2,2′-azobis-isobutyronitrile, and the like are used. These polymerization initiators may be added to the polymerization system before, simultaneously with the addition of the monomer, or after the addition, and these addition methods may be combined as necessary.
また、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することができ、具体的な例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等があげられる。連鎖移動剤は単独または２種類以上の併用でもよく、重合性単量体に対して０〜５質量％用いられる。
また、必要に応じて公知の懸濁安定剤を使用することができる。懸濁安定剤の具体的な例としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらは、一種或いは二種以上を組み合わせて用いてもよく、重合性単量体１００質量部に対して１質量部以上、１０質量部以下の量で用いてもよい。
Moreover, a well-known chain transfer agent can be used as needed, and specific examples include t-dodecyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, diisopropylxanthogen, carbon tetrachloride, trichlorobromomethane and the like. The chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, and is used in an amount of 0 to 5% by mass based on the polymerizable monomer.
Moreover, a well-known suspension stabilizer can be used as needed. Specific examples of the suspension stabilizer include calcium phosphate, magnesium phosphate calcium hydroxide, magnesium hydroxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more, and may be used in an amount of 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
重合開始剤及び懸濁安定剤は、いずれも重合性単量体添加前、添加と同時、添加後のいずれの時期に重合系に添加してもよく、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせてもよい。
その他、反応系には、ｐＨ調整剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜添加することができる。
The polymerization initiator and the suspension stabilizer may be added to the polymerization system at any time before, simultaneously with, or after the addition of the polymerizable monomer, and these addition methods are combined as necessary. May be.
In addition, a pH adjuster, a polymerization degree adjuster, an antifoaming agent, and the like can be appropriately added to the reaction system.
乳化重合凝集法における着色剤の配合は、通常、凝集工程で行われる。重合体一次粒子の分散液と着色剤粒子の分散液とを混合して混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とする。着色剤は、乳化剤の存在下で水中に分散した状態で用いるのが好ましく、着色剤粒子の体積平均粒径が好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。 The blending of the colorant in the emulsion polymerization aggregation method is usually performed in an aggregation step. A dispersion of polymer primary particles and a dispersion of colorant particles are mixed to form a mixed dispersion, which is then aggregated to form a particle aggregate. The colorant is preferably used in the state of being dispersed in water in the presence of an emulsifier, and the volume average particle diameter of the colorant particles is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, preferably 3 μm or less. More preferably, it is 1 μm or less.
乳化重合凝集法を用いてトナー中に帯電制御剤を含有させる場合は、乳化重合時に重合性単量体等とともに帯電制御剤を添加するか、重合体一次粒子及び着色剤等とともに凝集工程で添加するか、重合体一次粒子及び着色剤等を凝集させてほぼ目的とする粒径となった後に添加する等の方法によって配合することができる。これらのうち、帯電制御剤を界面活性剤を用いて水中で分散させ、体積平均粒径０．０１μｍ以上、３μｍ以下の分散液
として凝集工程に添加することが好ましい。
When a charge control agent is contained in the toner using the emulsion polymerization aggregation method, the charge control agent is added together with the polymerizable monomer during emulsion polymerization, or added in the aggregation step together with the polymer primary particles and the colorant. Or it can mix | blend by methods, such as adding after polymer primary particle, a colorant, etc. are aggregated and it becomes the target particle diameter substantially. Among these, it is preferable to disperse the charge control agent in water using a surfactant and add it to the aggregation step as a dispersion having a volume average particle size of 0.01 μm or more and 3 μm or less.
乳化重合凝集法における凝集工程は、撹拌装置を備えた槽内で行われるが、加熱する方法、電解質を加える方法と、これらを組み合わせる方法とがある。重合体一次粒子を撹拌下に凝集して目的とする大きさの粒子凝集体を得ようとする場合、粒子同士の凝集力と撹拌による剪断力とのバランスから粒子凝集体の粒径が制御されるが、加熱するか、或いは電解質を加えることによって凝集力を大きくすることができる。 The aggregation step in the emulsion polymerization aggregation method is performed in a tank equipped with a stirrer, and there are a method of heating, a method of adding an electrolyte, and a method of combining these. When polymer primary particles are aggregated with stirring to obtain particle aggregates of the desired size, the particle size of the particle aggregate is controlled from the balance between the cohesive force between the particles and the shearing force by stirring. However, the cohesive force can be increased by heating or adding an electrolyte.
電解質を添加して凝集を行う場合は、電解質としては、有機塩、無機塩のいずれも使用することができる。電解質として、具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4、Ｋ2ＳＯ4、Ｌｉ2ＳＯ4、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＭｇＳＯ4、ＣａＳＯ4、ＺｎＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、Ｆｅ2（ＳＯ4）3、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3Ｎａ等が挙げられる。これらのうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩が好ましい。
When aggregation is performed by adding an electrolyte, both an organic salt and an inorganic salt can be used as the electrolyte. Specifically, as the electrolyte, NaCl, KCl, LiCl, Na 2 S
O 4 , K 2 SO 4 , Li 2 SO 4 , MgCl 2 , CaCl 2 , MgSO 4 , CaSO 4 , ZnSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , CH 3 COONa, C 6 H 5 SO 3 Na and the like. Of these, inorganic salts having a divalent or higher polyvalent metal cation are preferred.
電解質の添加量は、電解質の種類、目的とする粒径等によって異なるが、混合分散液の固形成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上が更に好ましい。また、２５質量部以下が好ましく、更には１５質量部以下、特に１０質量部以下が好ましい。添加量が上記範囲であると、凝集反応を速やかに進行させることができ、凝集反応後に微粉や不定形のもの等を生じることなく、比較的容易に粒径を制御することができ、目的する平均粒径を有する粒子凝集体を得ることができる。電解質を加えて凝集を行う場合の凝集温度は、好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。 The amount of electrolyte added varies depending on the type of electrolyte, target particle size, etc., but is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the solid component of the mixed dispersion. preferable. Further, it is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less. When the addition amount is in the above range, the agglomeration reaction can be rapidly advanced, and the particle size can be controlled relatively easily without causing fine powder or an irregular shape after the agglomeration reaction. Particle aggregates having an average particle size can be obtained. The aggregation temperature in the case of performing aggregation by adding an electrolyte is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower.
電解質を用いないで加熱のみによって凝集を行う場合の凝集温度は、重合体一次粒子のガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ−２０）℃以上が好ましく、（Ｔｇ−１０）℃以上が更に好ましい。また、Ｔｇ以下が好ましく、（Ｔｇ−５）℃以下が更に好ましい。凝集に要する時間は装置形状や処理スケールにより最適化されるが、トナーの粒径が目的とする粒径に到達するためには、前記した所定の温度で通常、少なくとも３０分以上保持することが望ましい。所定の温度へ到達するまでの昇温は、一定速度で昇温しても良いし、段階的に昇温することもできる。 The aggregation temperature in the case of performing aggregation only by heating without using an electrolyte is preferably (Tg-20) ° C. or higher, and more preferably (Tg-10) ° C. or higher, where Tg is the glass transition temperature of the polymer primary particles. . Moreover, Tg or less is preferable and (Tg-5) degrees C or less is still more preferable. The time required for agglomeration is optimized depending on the shape of the apparatus and the processing scale, but in order for the toner particle size to reach the target particle size, it is usually held at the predetermined temperature for at least 30 minutes. desirable. The temperature rise until reaching the predetermined temperature may be raised at a constant rate, or may be raised stepwise.
凝集処理後の粒子凝集体表面に、必要に応じて樹脂粒子を付着又は固着した粒子を形成することもできる。粒子凝集体表面に性状を制御した樹脂粒子を付着又は固着することにより、得られるトナーの帯電性や耐熱性を向上できる場合があり、さらには、本発明の効果を一層顕著とすることができる。樹脂粒子として重合体一次粒子のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する樹脂粒子を用いた場合、定着性を損なうことなく、耐ブロッキング性の一層の向上が実現できるので好ましい。該樹脂粒子の体積平均粒径は、０．０２μｍ以上が好ましく、０．０５μｍ以上が更に好ましい。また、３μｍ以下、さらに１．５μｍ以下が好ましい。樹脂粒子としては、前述の重合体一次粒子に用いられる重合性単量体と同様なモノマーを乳化重合して得られたもの等を用いることができる。 If necessary, particles having adhered or fixed resin particles may be formed on the surface of the particle aggregate after the aggregation treatment. In some cases, the chargeability and heat resistance of the obtained toner can be improved by attaching or fixing the resin particles whose properties are controlled to the surface of the particle aggregate, and further, the effects of the present invention can be made more remarkable. . When resin particles having a glass transition temperature higher than that of the polymer primary particles are used as the resin particles, it is preferable because blocking resistance can be further improved without impairing fixing properties. The volume average particle size of the resin particles is preferably 0.02 μm or more, and more preferably 0.05 μm or more. Moreover, 3 micrometers or less, Furthermore, 1.5 micrometers or less are preferable. As the resin particles, those obtained by emulsion polymerization of monomers similar to the polymerizable monomers used for the above-mentioned polymer primary particles can be used.
樹脂粒子は、通常、界面活性剤により水又は水を主体とする液中に分散した分散液として用いるが、帯電制御剤を凝集処理後に加える場合には、粒子凝集体を含む分散液に帯電制御剤を加えた後に樹脂粒子を加えることが好ましい。凝集工程で得られた粒子凝集体の安定性を増すために、凝集工程の後の熟成工程において凝集粒子内の融着を行うことが好ましい。 Resin particles are usually used as a dispersion dispersed in water or a liquid mainly composed of water using a surfactant. However, when a charge control agent is added after the aggregation treatment, charge control is performed on the dispersion containing particle aggregates. It is preferable to add the resin particles after adding the agent. In order to increase the stability of the particle aggregate obtained in the aggregation step, it is preferable to perform fusion in the aggregated particles in the aging step after the aggregation step.
乳化重合凝集法において、凝集工程後の熟成工程の温度は、熟成工程の温度は、好ましくは重合体一次粒子のＴｇ以上、より好ましくはＴｇより５℃高い温度以上であり、また、好ましくはＴｇより８０℃高い温度以下、より好ましくはＴｇより５０℃高い温度以下
である。また、熟成工程に要する時間は、目的とするトナーの形状により異なるが、重合体一次粒子のガラス転移温度以上に到達した後、好ましくは０．１〜１０時間、より好ましくは１〜６時間保持する。
In the emulsion polymerization aggregation method, the temperature of the aging step after the aggregation step is preferably at least Tg of the polymer primary particles, more preferably at least 5 ° C higher than Tg, and preferably Tg. The temperature is 80 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or lower than Tg. The time required for the aging step varies depending on the shape of the target toner, but is preferably 0.1 to 10 hours, more preferably 1 to 6 hours after reaching the glass transition temperature of the polymer primary particles. To do.
なお、凝集工程以降、好ましくは熟成工程以前又は熟成工程中の段階で、界面活性剤を添加するか、ｐＨ値を上げることが好ましい。ここで用いられる界面活性剤としては、重合体一次粒子を製造する際に用いることのできる乳化剤から一種以上を選択して用いることができるが、特に重合体一次粒子を製造した際に用いた乳化剤と同じものを用いることが好ましい。界面活性剤を添加する場合の添加量は限定されないが、混合分散液の固形成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。凝集工程以降、熟成工程の完了前の間に界面活性剤を添加するか、ｐＨ値を上げることにより、凝集工程で凝集した粒子凝集体同士の凝集等を抑制することができ、熟成工程後の粗大粒子生成を抑制できる場合がある。 In addition, it is preferable to add a surfactant or raise the pH value after the aggregation process, preferably before the aging process or during the aging process. As the surfactant used here, one or more emulsifiers can be selected from the emulsifiers that can be used when producing the polymer primary particles. In particular, the emulsifiers used when producing the polymer primary particles. It is preferable to use the same. Although the addition amount in the case of adding surfactant is not limited, Preferably it is 0.1 mass part or more with respect to 100 mass parts of solid components of a mixed dispersion liquid, More preferably, it is 1 mass part or more, More preferably, it is 3 masses. It is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less. After the aggregation process, before the completion of the ripening process, by adding a surfactant or raising the pH value, it is possible to suppress aggregation of the particle aggregates aggregated in the aggregation process, In some cases, the generation of coarse particles can be suppressed.
熟成工程での加熱処理により、凝集体における重合体一次粒子同士の融着一体化がなされ、凝集体としてのトナー粒子形状も球形に近いものとなる。熟成工程前の粒子凝集体は、重合体一次粒子の静電的あるいは物理的凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は互いに融着しており、トナー母粒子の形状も球状に近いものとすることが可能となる。この様な熟成工程によれば、熟成工程の温度及び時間等を制御することにより、重合体一次粒子が凝集した形状、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナー母粒子を得ることができる。 By heat treatment in the aging step, the polymer primary particles in the aggregate are fused and integrated, and the toner particle shape as the aggregate becomes close to a spherical shape. The particle aggregate before the aging step is considered to be an aggregate due to electrostatic or physical aggregation of the polymer primary particles, but after the aging step, the polymer primary particles constituting the particle aggregate are fused to each other. In addition, the shape of the toner base particles can be made nearly spherical. According to such a ripening step, by controlling the temperature and time of the ripening step, toner mothers having various shapes such as a shape in which the polymer primary particles are aggregated, a spherical shape in which the fusion has progressed, and the like have been performed. Particles can be obtained.
○トナー母粒子の洗浄工程
懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法等の湿式法によって得られたトナー母粒子は、湿式媒体中から得られたトナー母粒子を固液分離し、トナー母粒子を粒子凝集体として回収した後、必要に応じて洗浄を行うことが好ましい。
洗浄に用いる液体としては、湿式法における最終工程においてトナーが浸漬している湿式媒体よりも純度の高い水を用いてもよく、酸又はアルカリの水溶液を用いてもよい。酸としては、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸や、クエン酸等の有機酸を用いることができる。アルカリとしては、ソーダ塩（水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等）、ケイ酸塩（メタケイ酸ナトリウム等）、リン酸塩等を用いることができる。洗浄は、常温又は３０〜７０℃程度に加熱して行うこともできる。
Toner base particle washing step Toner base particles obtained by a wet method such as suspension polymerization, emulsion polymerization aggregation, dissolution suspension method, etc. are obtained by solid-liquid separation of the toner base particles obtained from the wet medium. It is preferable that the toner base particles are collected as particle aggregates and then washed as necessary.
As the liquid used for cleaning, water having a higher purity than the wet medium in which the toner is immersed in the final step of the wet method may be used, or an aqueous solution of acid or alkali may be used. As the acid, inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as citric acid can be used. As the alkali, soda salts (sodium hydroxide, sodium carbonate, etc.), silicates (sodium metasilicate, etc.), phosphates, etc. can be used. Cleaning can also be performed by heating to room temperature or about 30 to 70 ° C.
トナー母粒子は、洗浄工程によって、懸濁安定剤、乳化剤、湿式媒体、未反応の残存モノマー、小粒径のトナー等が除去される。洗浄工程後、トナー母粒子は、濾過又はデカンテーションによりウェットケーキ状の状態で得ることが好ましい。後工程で取り扱いが容易となるからである。洗浄工程は複数回繰り返してもよい。 From the toner mother particles, the suspension stabilizer, the emulsifier, the wet medium, the unreacted residual monomer, the toner having a small particle diameter, and the like are removed by the washing step. After the washing step, the toner base particles are preferably obtained in a wet cake state by filtration or decantation. This is because the handling becomes easy in the subsequent process. The washing process may be repeated a plurality of times.
○トナー母粒子の水分除去工程
本発明の静電荷現像用トナーの製造方法は、後述する乾燥工程の前に、トナー母粒子の水分を０．４質量％以下まで除去する工程を含むことが好ましい。洗浄工程後のウェットケーキ状のトナー母粒子は湿潤状態であるため、トナー母粒子１００質量％に対して、トナー母粒子中の含水率は、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。この湿潤状態のトナー母粒子を、その含水率が０．４質量％以下となるまで先に水分を蒸発させておくことによって、後の乾燥工程において、トナー母粒子中に含まれる揮発性有機化合物を効率的に放散させることができる。
○ Moisture removal step of toner base particles The method for producing a toner for developing an electrostatic charge according to the present invention preferably includes a step of removing the water content of the toner base particles to 0.4% by mass or less before the drying step described later. . Since the wet cake-like toner base particles after the washing step are in a wet state, the water content in the toner base particles is 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, with respect to 100% by weight of the toner base particles. More preferably, it is 30 mass% or less. The wet mother toner particles are evaporated in advance until the water content becomes 0.4% by mass or less, whereby a volatile organic compound contained in the toner mother particles in the subsequent drying step. Can be efficiently diffused.
水分除去工程において使用する乾燥機としては、流動乾燥機、ジェット乾燥機、減圧乾
燥機等を用いることができ、水分の蒸発潜熱を直接的にトナー母粒子に与えて、水分の除去速度を速めるために、気体を流入して乾燥する流動乾燥機を用いることが好ましい。例えば、後述する振動装置付き流動乾燥機を用いることもでき、振動装置がついていない流動乾燥機を用いることもできる。振動装置がついていない流動乾燥機を用いることがより好ましい。水分除去工程で使用する流動乾燥機に適用する気体、気体の温度、乾燥機の温度等は、後述する乾燥工程において用いる振動装置付き流動乾燥機に適用する気体、気体の温度、乾燥機の温度等と、同様の気体及び条件を適用することができる。
As the dryer used in the moisture removal step, a fluid dryer, a jet dryer, a vacuum dryer, or the like can be used. The latent heat of moisture evaporation is directly applied to the toner base particles to increase the moisture removal rate. For this reason, it is preferable to use a fluidized drier in which gas is introduced and dried. For example, a fluidized dryer with a vibration device described later can be used, and a fluidized dryer without a vibration device can also be used. It is more preferable to use a fluidized dryer without a vibration device. The gas applied to the fluidized dryer used in the moisture removal process, the temperature of the gas, the temperature of the dryer, etc. are the gas applied to the fluidized dryer with vibrator used in the drying process described later, the temperature of the gas, the temperature of the dryer Etc., and similar gases and conditions can be applied.
○トナー母粒子の乾燥工程
トナー母粒子を乾燥する工程において、流動乾燥機、ジェット乾燥機、減圧乾燥機等の乾燥機を用いることができる。中でも振動装置付き流動乾燥機で乾燥させることが好ましい。振動装置付き流動乾燥機は、乾燥機本体内に気体を流入させることによって、トナー母粒子に含まれている水分の蒸発潜熱も利用してトナー母粒子を迅速に乾燥させることができる。また、振動装置によってトナー母粒子に振動を付与することにより、気体の流量を少なくしても、トナー母粒子を流動化させることができ、下部に集まる凝集物を解砕して、迅速かつ効率的にトナー母粒子を乾燥させることができる。
○ Drying step of toner base particles In the step of drying the toner base particles, a dryer such as a fluid dryer, a jet dryer, or a vacuum dryer can be used. Of these, drying with a fluidized dryer equipped with a vibration device is preferred. The fluidized dryer with a vibration device can quickly dry the toner base particles by using the latent heat of vaporization of the water contained in the toner base particles by flowing a gas into the main body of the dryer. In addition, by applying vibration to the toner base particles with a vibration device, the toner base particles can be fluidized even if the gas flow rate is reduced, and the aggregates gathered in the lower part are crushed and quickly and efficiently. Thus, the toner base particles can be dried.
乾燥は、常圧又は減圧下で行うことが好ましい。減圧下では、気体がトナー母粒子に与えることができる熱量が小さくなるため、常圧で乾燥を行うことがより好ましい。
（１−２−２．トナー形成工程）
次に、トナー母粒子に、外添剤を添加して、トナー母粒子の表面に外添剤を付着又は固着させて、トナーを形成する。外添剤を添加することによって、ＯＰＣ（ｏｒｇａｎｉｃ
ｐｈｏｔｏ ｃｏｎｄｏｕｃｔｏｒｓ）フィルミングや転写効率を向上することができる。
Drying is preferably performed under normal pressure or reduced pressure. Under reduced pressure, the amount of heat that can be given to the toner base particles by the gas becomes small. Therefore, drying at normal pressure is more preferable.
(1-2-2. Toner Formation Step)
Next, an external additive is added to the toner base particles, and the external additive is adhered or fixed to the surface of the toner base particles to form a toner. By adding external additives, OPC (organic
photoconductors) filming and transfer efficiency can be improved.
ここで添加される外添剤としては、上述した＜高級脂肪酸金属塩粒子＞及び＜シリコーンオイル処理シリカ＞が用いられればよく、その他の外添剤も適宜添加してもよい。
その他の外添剤としては、例えば、無機粒子として、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ハイドロタルサイト等が挙げられ、有機粒子として、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子等の有機樹脂粒子等が挙げられる。
As the external additive added here, the above-mentioned <higher fatty acid metal salt particles> and <silicone oil-treated silica> may be used, and other external additives may be appropriately added.
Other external additives include, for example, titanium oxide, aluminum oxide (alumina), zinc oxide, tin oxide, barium titanate, strontium titanate, hydrotalcite and the like as inorganic particles, and organic particles such as methacrylic acid. Examples thereof include organic resin particles such as acid ester polymer particles, acrylic acid ester polymer particles, styrene-methacrylic acid ester copolymer particles, and styrene-acrylic acid ester copolymer particles.
＜高級脂肪酸金属塩粒子＞及び＜シリコーンオイル処理シリカ＞以外のその他の外添剤の体積平均粒子径は、本発明の効果を著しく損なわない限り特に限定はないが、下限は、通常、５ｎｍ以上であり、好ましくは１０ｎｍ以上である。一方、上限は、通常、３５０ｎｍ以下であり、好ましくは３００ｎｍ以下である。
全外添剤の使用量は特に限定はないが、トナー母粒子１００質量部に対して、全外添剤の使用量は通常１．０質量部以上であり、１．１質量部以上２．４質量部以下が好ましく、２．３質量部以下がより好ましい。使用量が少なすぎると、トナー母粒子表面の被覆率が少なくなることで、表面近傍のワックスが融着し高温高湿環境下での固結性（耐熱保存性）が低下する場合がある。一方、多すぎると、流動性が過剰なることによるクリーニングブレードする抜けによる画像欠陥や、ワックスのトナー内部からの染み出しがが抑制されることによる定着性不良の原因となる場合がある。
The volume average particle diameter of other external additives other than <higher fatty acid metal salt particles> and <silicone oil-treated silica> is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the lower limit is usually 5 nm or more. Preferably, it is 10 nm or more. On the other hand, the upper limit is usually 350 nm or less, preferably 300 nm or less.
The amount of all external additives used is not particularly limited, but the amount of all external additives used is usually 1.0 parts by mass or more and 1.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of toner base particles. It is preferably 4 parts by mass or less, and more preferably 2.3 parts by mass or less. If the amount used is too small, the coverage on the surface of the toner base particles decreases, and the wax in the vicinity of the surface may be fused to reduce the caking property (heat resistant storage stability) in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, if the amount is too large, it may cause image defects due to missing of the cleaning blade due to excessive fluidity, and poor fixability due to suppression of exudation of wax from the toner inside.
トナー母粒子に外部添加剤を添加する方法としては、トナー母粒子が仕込まれた系に外部添加剤を添加して撹拌混合する手法が用いられる。トナー母粒子および外部添加剤の撹拌混合には、機械的な回転処理装置を使用することが好ましく、具体的にはヘンシェルミキサーのような回転方式の混合機が好適に用いられる。
このような装置による添加処理における撹拌羽根の先端部の速度（周速）としては、２
１．２〜９５．５ ｍ／ｓｅｃ、好ましくは３８．２〜７６．４ ｍ／ｓｅｃとなる撹拌速度で行われることが好ましい。回転速度を調整することにより、この撹拌混合処理により外部添加剤の着色粒子への埋没を調整することができ、その結果、得られるトナーの流動性を制御することができる。
As a method for adding the external additive to the toner base particles, a method in which the external additive is added to the system charged with the toner base particles and mixed by stirring is used. For the stirring and mixing of the toner base particles and the external additive, it is preferable to use a mechanical rotary processing device, and specifically, a rotary mixer such as a Henschel mixer is preferably used.
As the speed (peripheral speed) of the tip of the stirring blade in the addition treatment by such an apparatus, 2
The stirring is preferably performed at a stirring speed of 1.2 to 95.5 m / sec, preferably 38.2 to 76.4 m / sec. By adjusting the rotation speed, it is possible to adjust the embedding of the external additive in the colored particles by this stirring and mixing treatment, and as a result, the fluidity of the obtained toner can be controlled.
また、本発明に用いられるトナーにおいては、外部添加剤がトナー粒子の表面に均一に付着された構成とすることが好ましいが、粒径の異なる複数の粒子（以下、「複数径の粒子」ともいう。）を外部添加剤として併用した場合には、それぞれの外添剤を２段以上の複数混合により混合することにより、当該外部添加剤がトナー粒子の表面に均一に付着させることができる。小粒径外添剤を添加混合した後に大粒径外添剤を添加混合する多段混合の手法を用いることが好ましい。
撹拌混合処理の撹拌時間としては、撹拌速度等に応じて決定することができる。
外部添加剤を添加する温度としては、２５℃〜５５℃が好ましく、３０〜５０℃がより好ましい。
Further, in the toner used in the present invention, it is preferable that the external additive is uniformly attached to the surface of the toner particles. However, a plurality of particles having different particle sizes (hereinafter referred to as “multiple diameter particles”) are also used. When the external additive is used in combination as an external additive, the external additive can be uniformly adhered to the surface of the toner particles by mixing each external additive by two or more stages of mixing. It is preferable to use a multistage mixing method in which a small particle size external additive is added and mixed, and then a large particle size external additive is added and mixed.
The stirring time for the stirring and mixing process can be determined according to the stirring speed and the like.
As temperature which adds an external additive, 25 to 55 degreeC is preferable and 30 to 50 degreeC is more preferable.
［１−３．トナーの物性］
本発明に用いられるトナーの平均円形度は、０．９５５以上であることが好ましく、０．９６０以上であることがより好ましい。また、０．９９０以下であることが好ましく、０．９８５以下であることがより好ましい。トナーの平均円形度が前記範囲内であると、良好な画像を形成することができる。
[1-3. Properties of toner]
The average circularity of the toner used in the present invention is preferably 0.955 or more, and more preferably 0.960 or more. Moreover, it is preferable that it is 0.990 or less, and it is more preferable that it is 0.985 or less. When the average circularity of the toner is within the above range, a good image can be formed.
＜２．転写材搬送体及び電子写真カートリッジと画像形成装置＞
次に転写材搬送体を有し、電子写真カートリッジを用いた画像形成装置の実施の形態について、装置の要部構成を図１及び図２を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
<2. Transfer Material Carrier, Electrophotographic Cartridge, and Image Forming Apparatus>
Next, an embodiment of an image forming apparatus having a transfer material conveyance body and using an electrophotographic cartridge will be described with reference to FIGS. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.
＜２−１．転写材搬送体と画像形成装置＞
本発明の転写材搬送体を有する画像形成装置の要部構成について図１を用いて説明する。
図１に示す通り、本発明の画像形成装置は、転写材搬送体１を有し、転写材搬送体用クリーニングブレード２は、転写材搬送体１に沿って設けられ、転写材搬送体１に残留したトナーをクリーニングする。
<2-1. Transfer material carrier and image forming apparatus>
A main configuration of an image forming apparatus having a transfer material transport member according to the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus of the present invention includes a transfer material transport body 1, and a transfer material transport body cleaning blade 2 is provided along the transfer material transport body 1. Clean the remaining toner.
ここで、Ａ３機及びその他の大型の印刷機に代表されるような、転写材搬送体１に設置された転写材搬送体用クリーニングブレード２の長手方向全長が３２ｃｍ以上となる場合、端部においてブレードと転写材搬送体との接触圧力が中央部に比べて弱くなるため、転写材搬送体の端部にクリーニング不良が発生し易くなる。本発明は、転写材搬送体１に設置された転写材搬送体用クリーニングブレード２の長手方向全長が３２ｃｍ以上である場合に適用されることにより、本発明の効果をより顕著に発揮する。転写材搬送体用クリーニングブレード２の長手方向全長は、好ましくは３５ｃｍ以上である。なお、転写材搬送体用クリーニングブレード２の長手方向全長の上限は、通常９５ｃｍ以下である。
更に、画像形成装置は電子写真トナーカートリッジ３、露光措置４、転写装置５および定着装置６で構成される。
Here, when the overall length in the longitudinal direction of the transfer material transport body cleaning blade 2 installed on the transfer material transport body 1, as represented by the A3 machine and other large printing presses, is 32 cm or more, at the end. Since the contact pressure between the blade and the transfer material transport body is weaker than that in the central portion, a cleaning failure is likely to occur at the end of the transfer material transport body. The present invention is applied when the transfer material transport body cleaning blade 2 installed in the transfer material transport body 1 has a total length in the longitudinal direction of 32 cm or more, and thereby exhibits the effects of the present invention more remarkably. The overall length in the longitudinal direction of the transfer material conveying member cleaning blade 2 is preferably 35 cm or more. The upper limit of the overall length in the longitudinal direction of the transfer material conveying member cleaning blade 2 is usually 95 cm or less.
Further, the image forming apparatus includes an electrophotographic toner cartridge 3, an
電子写真カートリッジ３は、転写材搬送体１にトナーＴを現像するもので、図１ではその一例として電子写真感光体を有するトナーカートリッジを示している。
露光装置４は電子写真カートリッジ３の電子写真感光体に露光を行なって電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等
のレーザー、ＬＥＤなどが挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光などで露光を行なえばよい。これらの中で３８０〜５００ｎｍの短波長光を用いると解像度が高くなり好ましい。中でも４０５ｎｍの単色光が好適である。
The electrophotographic cartridge 3 develops the toner T on the transfer material transport body 1, and FIG. 1 shows a toner cartridge having an electrophotographic photosensitive member as an example.
The
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が転写材搬送体１に対向して配置されるものとする。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、転写材搬送体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙，媒体）Ｐに転写するものである。 The type of the transfer device 5 is not particularly limited, and an apparatus using an arbitrary system such as an electrostatic transfer method such as corona transfer, roller transfer, or belt transfer, a pressure transfer method, or an adhesive transfer method can be used. . Here, it is assumed that the transfer device 5 is disposed to face the transfer material transport body 1. The transfer device 5 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner T, and transfers the toner image formed on the transfer material transport body 1 onto a recording paper (paper, medium) P. Is.
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材６１と下部定着部材６２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。
When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing
The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of any type such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, etc. can be provided including those used here.
＜２−２．電子写真トナーカートリッジ＞
また、上記画像形成装置に使用される電子写真トナーカートリッジの要部構成について図２を用いて説明する。
図２に示すように、電子写真トナーカートリッジは、電子写真感光体３１，感光体用クリーニングブレード３２，帯電装置３３，露光装置４及び現像装置３４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置３５が設けられる。
<2-2. Electrophotographic toner cartridge>
The construction of the main part of the electrophotographic toner cartridge used in the image forming apparatus will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 2, the electrophotographic toner cartridge includes an electrophotographic
電子写真感光体３１は、電子写真感光体であれば特に制限はないが、図２ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体３１の外周面に沿って、感光体用クリーニングブレード３２，帯電装置３３，露光装置４，現像装置３４及び転写装置３５がそれぞれ配置されている。
The electrophotographic
帯電装置３３は、電子写真感光体３１を帯電させるもので、電子写真感光体３１の表面を所定電位に均一帯電させる。帯電装置としては、コロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電装置（接触型帯電装置）帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。直接帯電手段の例としては、帯電ローラ、帯電ブラシ等の接触帯電器などが挙げられる。なお、図２では、帯電装置３３の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示している。直接帯電手段として、気中放電を伴う帯電、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。また、帯電時に印可する電圧としては、直流電圧だけの場合、及び直流に交流を重畳させて用いることもできる。
The charging
現像装置３４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や、湿式現像方式などの任意の装置を用いることができる。図２では、現像装置３４は、現像槽３４１、アジテータ３４２、供給ローラ３４３、現像ローラ３４４、及び、規制部材３４５からなり、現像槽３４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置３４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジなどの容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。
The type of the developing
供給ローラ３４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ３４４は、鉄，ステンレス鋼，アルミニウム，ニッケルなどの金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコン樹脂，ウレタン樹脂，フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。この現像ローラ３４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
現像ローラ３４４は、電子写真感光体３１と供給ローラ３４３との間に配置され、電子写真感光体３１及び供給ローラ３４３に各々当接している。供給ローラ３４３及び現像ローラ３４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ３４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ３４４に供給する。現像ローラ３４４は、供給ローラ３４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体３１の表面に接触させる。
The
The developing
規制部材３４５は、シリコン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材３４５は、現像ローラ３４４に当接し、ばね等によって現像ローラ３４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材３４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
The regulating
アジテータ３４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ３４３側に搬送する。アジテータ３４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
感光体用クリーニングブレード３２について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなど、任意のクリーニング装置を用いることができる。感光体用クリーニングブレード３２は、感光体３１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。但し、感光体表面に残留するトナーが少ないか、殆ど無い場合には、感光体用クリーニングブレード３２は無くても構わない。
The
The
転写装置３５その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が感光体３１に対向して配置されるものとする。この転写装置３５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体３１に形成されたトナー像を転写材搬送体に転写するものである。
The type of the
＜静電荷像現像用トナー製造例＞
［静電荷像現像用トナー製造例：Ｔ１］
＜ワックスエマルジョンＡの製造＞
パラフィンワックス（ＨＮＰ９：日本精蝋製 融点７７℃）２０質量部を、アニオン性界面活性剤２０質量％水溶液（ネオゲンＳ−２０Ｄ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液 第一工業製薬製、以下、「２０％ＤＢＳ水溶液」と略す）１．４４質量部と共に、イオン交換水５０質量部に加えて、高圧剪断下で乳化することにより、パラフィンワックスのエマルジョン（以下、「ワックスエマルジョンＡ１」と略す）を作製した。なお、日機装製マイクロトラックＭＴ３３００で測定した個数平均粒径（ｍｎ）は０．２５μｍであった。
<Example of manufacturing toner for developing electrostatic image>
[Example of production of toner for developing electrostatic image: T1]
<Manufacture of wax emulsion A>
20 parts by weight of paraffin wax (HNP9: Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 77 ° C.) was added to a 20% by weight aqueous solution of anionic surfactant (Neogen S-20D: sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “20% An emulsion of paraffin wax (hereinafter abbreviated as “wax emulsion A1”) was prepared by emulsification under high-pressure shearing in addition to 1.44 parts by mass of DBS aqueous solution ”and 1.44 parts by mass of ion-exchanged water. . The number average particle diameter (mn) measured with Nikkiso Microtrack MT3300 was 0.25 μm.
ワックスの融点は、セイコーインスツルメンツ製ＤＳＣ−２０を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行い、ＤＳＣカーブにおいて最大の吸熱を示すピークの頂点の温度とした。 The melting point of the wax was measured using a DSC-20 manufactured by Seiko Instruments Inc. at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and the temperature was the peak apex temperature showing the maximum endotherm in the DSC curve.
＜重合体一次粒子エマルジョンＢ１の製造＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に、上記ワックスエマルジョンＡ１を３５．６質量部、イオン交換水２８３質量部を仕込み、攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。攪拌翼先端部の周速２．７８ｍ／ｓで攪拌しながら、＜表−１＞の［重合性モノマー類等］と［乳化剤水溶液］との混合物を５時間かけて添加した。前記混合物を滴下開始した時間を「重合開始」とし、「重合開始」の３０分後から、前記の操作と併行して［開始剤水溶液−１］を４．５時間かけて添加した。前記混合物と［開始剤水溶液−１］の添加が終了後、［開始剤水溶液−２］を２時間かけて添加した。［開始剤水溶液−２］の添加が終了した後も更に攪拌を続け、内温９０℃のまま１時間保持した。
<Production of polymer primary particle emulsion B1>
A reactor equipped with a stirrer (three blades), a heating / cooling device, and a raw material / auxiliary charging device was charged with 35.6 parts by mass of the wax emulsion A1 and 283 parts by mass of ion-exchanged water, and nitrogen was stirred. The temperature was raised to 90 ° C. under an air stream. While stirring at a peripheral speed of 2.78 m / s at the tip of the stirring blade, a mixture of [Polymerizable monomers etc.] in Table 1 and [Emulsifier aqueous solution] was added over 5 hours. The time at which the mixture was started to be dropped was defined as “polymerization start”, and 30 minutes after “polymerization start”, [Initiator aqueous solution-1] was added over 4.5 hours in parallel with the above operation. After the addition of the mixture and [Initiator aqueous solution-1] was completed, [Initiator aqueous solution-2] was added over 2 hours. Stirring was further continued after the addition of [Initiator aqueous solution-2], and the internal temperature was maintained at 90 ° C. for 1 hour.
＜表−１＞
[重合性モノマー類等]
スチレン ７６．７５質量部
アクリル酸ブチル ２３．２５質量部
アクリル酸 １．５質量部
ヘキサンジオールジアクリレート ０．７質量部
トリクロロブロモメタン １．０質量部
[乳化剤水溶液]
２０％ＤＢＳ水溶液 １．０質量部
イオン交換水 ６７．１質量部
[開始剤水溶液−１]
８質量％過酸化水素水溶液 １５．５２質量部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １５．５２質量部
[開始剤水溶液−２]
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １４．２１質量部
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマルジョンＢ１を得た。マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した体積平均粒径（ｍｖ）は０．２７μｍであり、固形分濃度は２０．４質量％であった。
<Table-1>
[Polymerizable monomers, etc.]
Styrene 76.75 parts by weight Butyl acrylate 23.25 parts by weight Acrylic acid 1.5 parts by weight Hexanediol diacrylate 0.7 parts by weight Trichlorobromomethane 1.0 part by weight
[Emulsifier aqueous solution]
20% DBS aqueous solution 1.0 part by mass ion-exchanged water 67.1 parts by mass
[Initiator aqueous solution-1]
8 mass% aqueous hydrogen peroxide solution 15.52 mass parts 8 mass% L (+)-ascorbic acid aqueous solution 15.52 mass parts
[Initiator aqueous solution-2]
8 mass% L (+)-ascorbic acid aqueous solution 14.21 mass parts It cooled after completion | finish of a polymerization reaction, and milky-white polymer primary particle emulsion B1 was obtained. The volume average particle diameter (mv) measured using Microtrac UPA was 0.27 μm, and the solid content concentration was 20.4% by mass.
＜重合体一次粒子エマルジョンＢ２の製造＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に２０％ＤＢＳ水溶液を１．７８重量部、イオン交換水を２９０部仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。攪拌翼先端部の周速２．７８ｍ／ｓで攪拌しながら、＜表−２＞の［開始剤水溶液−３］を一括添加した。
<Production of polymer primary particle emulsion B2>
1.78 parts by weight of 20% DBS aqueous solution and 290 parts of ion-exchanged water were charged into a reactor equipped with a stirrer (three blades), a heating / cooling device, and a raw material / auxiliary charging device, and 90 ° C. under a nitrogen stream. The temperature was raised to. While stirring at a peripheral speed of 2.78 m / s at the tip of the stirring blade, [Initiator aqueous solution-3] in <Table-2> was added all at once.
その後も攪拌を続けたまま、表２の［重合性モノマー類等］と［乳化剤水溶液］との混合物を５時間かけて添加した。また、前記混合物を滴下開始した時間を「重合開始」とし、前記の操作と併行して［開始剤水溶液−４］を重合開始から６時間かけて添加した。［開始剤水溶液−４］の添加が終了した後も更に攪拌を続け、内温９０℃のまま１時間保持した。 Thereafter, the mixture of [polymerizable monomers etc.] and [emulsifier aqueous solution] in Table 2 was added over 5 hours while stirring was continued. Moreover, the time which started dripping the said mixture was made into "polymerization start", and [initiator aqueous solution-4] was added over 6 hours from the polymerization start in parallel with said operation. Stirring was further continued after addition of [Initiator aqueous solution-4] was completed, and the internal temperature was maintained at 90 ° C. for 1 hour.
＜表−２＞
[重合性モノマー類等]
スチレン １００．０質量部
アクリル酸 ０．５質量部
トリクロロブロモメタン ０．７５質量部
[乳化剤水溶液]
２０％ＤＢＳ水溶液 １．０質量部
イオン交換水 ６６．０質量部
[開始剤水溶液−３]
８質量％過酸化水素水溶液 ３．２質量部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 ３．２質量部
[開始剤水溶液−４]
８質量％過酸化水素水溶液 １８．９質量部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １８．９質量部
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマルジョンＢ２を得た。マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した体積平均粒径（ｍｖ）は０．１５μｍであり、固形分濃度は１９．５質量％であった。
<Table-2>
[Polymerizable monomers, etc.]
Styrene 100.0 parts by mass Acrylic acid 0.5 parts by mass Trichlorobromomethane 0.75 parts by mass
[Emulsifier aqueous solution]
20% DBS aqueous solution 1.0 part by mass ion-exchanged water 66.0 parts by mass
[Initiator aqueous solution-3]
8 mass% hydrogen peroxide aqueous solution 3.2 mass parts 8 mass% L (+)-ascorbic acid aqueous solution 3.2 mass parts
[Initiator aqueous solution-4]
8 mass% hydrogen peroxide aqueous solution 18.9 mass parts 8 mass% L (+)-ascorbic acid aqueous solution 18.9 mass parts It cooled after completion | finish of polymerization reaction, and milky-white polymer primary particle emulsion B2 was obtained. The volume average particle diameter (mv) measured using Microtrac UPA was 0.15 μm, and the solid content concentration was 19.5% by mass.
＜トナー粒子分散液＞
＜表−３＞の各成分を用いて、以下の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程を実施することによりコアシェル型の構造を持ったトナー粒子の分散液を得た。
<Toner particle dispersion>
Using each component of <Table-3>, the following aggregation process (core material aggregation process / shell coating process) / circularization process was performed to obtain a dispersion of toner particles having a core-shell structure. .
＜表−３＞
重合体一次粒子エマルジョンＢ１ 固形分として ９２．５質量部
重合体一次粒子エマルジョンＢ２ 固形分として ７．５質量部
着色剤（ピグメントイエロー７４）分散液 着色剤固形分として ６．７質量部
２０％ＤＢＳ水溶液 コア材凝集工程では、固形分として ０．０５質量部
円形化工程では、固形分として ６．０質量部
０．５質量％硫酸アルミ水溶液 固形分として ０．２質量部
<Table-3>
Polymer primary particle emulsion B1 As solid content 92.5 parts by mass Polymer primary particle emulsion B2 As solid content 7.5 parts by weight Colorant (Pigment Yellow 74) Dispersion As colorant solids 6.7 parts by weight 20% DBS Aqueous solution In the core material agglomeration process, the solid content is 0.05 parts by mass.
In the rounding step, the solid content is 6.0 parts by mass, 0.5% by mass aluminum sulfate aqueous solution, and the solid content is 0.2 parts by mass.
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器に重合体一次粒子エマルジョンＢ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温１０℃で攪拌翼先端部の周速０．８ｍ／ｓで５分間攪拌した。続いて攪拌翼先端部の周速を５．１ｍ／ｓまで上げ、着色剤分散液を１５分かけて連続添加し、５分間保持した。
その後、周速を保持したまま内温を５５℃まで７４分かけて昇温した。次いで、その状態で１１２分保持し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定したところ、６．９５μｍまで成長した。
○ Core material agglomeration process Polymer primary particle emulsion B1 and 20% DBS aqueous solution are charged into a mixer equipped with a stirrer (double helical blade), heating / cooling device, and raw material / auxiliary charging device, and stirred at an internal temperature of 10 ° C. The mixture was stirred for 5 minutes at a peripheral speed of 0.8 m / s at the blade tip. Subsequently, the peripheral speed at the tip of the stirring blade was increased to 5.1 m / s, and the colorant dispersion was continuously added over 15 minutes and held for 5 minutes.
Thereafter, the internal temperature was raised to 55 ° C. over 74 minutes while maintaining the peripheral speed. Next, this state was maintained for 112 minutes, and when the volume median diameter (Dv50) was measured using a multisizer, it grew to 6.95 μm.
○シェル被覆工程
その後、重合体一次粒子エマルジョンＢ２を１３分かけて連続添加してそのまま４０分保持した。このとき、粒子のＤｖ５０は７．２２μｍであった。
○ Shell coating step Subsequently, the polymer primary particle emulsion B2 was continuously added over 13 minutes, and held as it was for 40 minutes. At this time, the Dv50 of the particles was 7.22 μm.
○円形化工程
続いて、２０％ＤＢＳ水溶液６質量部とイオン交換水３．５質量部を計２５分かけて添加した後、９８℃に昇温し、その後、２７分保持した。その後、５８分かけて３０℃まで冷却し、トナー粒子分散液を得た。この時トナー粒子の粒径Ｄｖ５０は７．０５μｍ、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス社製）を用いて測定した平均円形度は０．９７０であった。
○ Circularization Step Subsequently, 6 parts by mass of a 20% DBS aqueous solution and 3.5 parts by mass of ion-exchanged water were added over a total of 25 minutes, the temperature was raised to 98 ° C., and then maintained for 27 minutes. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C. over 58 minutes to obtain a toner particle dispersion. At this time, the particle diameter Dv50 of the toner particles was 7.05 μm, and the average circularity measured using a flow particle image analyzer FPIA-3000 (manufactured by Sysmex Corporation) was 0.970.
＜トナー粒子の洗浄、乾燥＞
トナー粒子分散液を上記の方法で製造した後、トナー粒子分散液を遠心分離機（ピーラーセントリフュージＨＺ：三菱化工機製）を用い、トナー粒子に対して６３倍のイオン交換水を通水してろ過、洗浄した。さらに、洗浄したトナー粒子は４０℃の雰囲気下で水分量が０．２質量％になるまで乾燥させ、トナー母粒子Ｃ１を得た。
<Washing and drying of toner particles>
After the toner particle dispersion liquid is produced by the above method, the toner particle dispersion liquid is filtered using a centrifuge (Peeler Centrefuge HZ: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and passing ion-exchanged water 63 times the toner particles. , Washed. Further, the washed toner particles were dried in an atmosphere of 40 ° C. until the water content became 0.2% by mass, to obtain toner mother particles C1.
＜トナーの外添＞
さらに、得られたトナー母粒子Ｃ１は、＜表−４＞に記載の材料を、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌翼先端部の周速５０ｍ／ｓで攪拌、混合することにより、静電荷現像用トナーＴ１を製造した。
<External toner addition>
Further, the obtained toner base particles C1 are obtained by stirring and mixing the materials described in <Table 4> at a peripheral speed of 50 m / s at the tip of the stirring blade using a Henschel mixer. T1 was produced.
＜表−４＞
トナー母粒子Ｃ１ １００．０質量部
シリカ（一次粒径１２ｎｍ シリコンオイル処理） １．６質量部
チタニア（一次粒径２５０ｎｍ アルミナ処理） ０．０５質量部
チタニア（一次粒径 １５ｎｍ アルキルシラン処理） ０．２質量部
ハイドロタルサイト類化合物 ０．０５質量部
脂肪酸金属塩（日本油脂製ステアリン酸亜鉛：ＭＺ−２） ０．３０質量部
［静電荷現像用トナー製造例：Ｔ２］
静電荷現像用トナーＴ１と同じ製造方法において、外添工程時のステアリン酸亜鉛の添加量のみを０．２０質量部に変えてトナーＴ２を製造した。
<Table-4>
Toner base particle C1 100.0 parts by mass silica (primary particle size 12 nm silicon oil treatment) 1.6 parts by mass titania (primary particle size 250 nm alumina treatment) 0.05 mass parts titania (primary particle size 15 nm alkylsilane treatment) 0. 2 parts by mass Hydrotalcite compound 0.05 parts by mass Fatty acid metal salt (Zinc stearate manufactured by Nippon Oil & Fats: MZ-2) 0.30 parts by mass [Toner production example for electrostatic charge development: T2]
In the same production method as that for the electrostatic charge developing toner T1, only the amount of zinc stearate added in the external addition step was changed to 0.20 parts by mass to produce toner T2.
［静電荷現像用トナー比較製造例：Ｔ３］
静電荷現像用トナーＴ１と同じ製造方法において、外添工程時のステアリン酸亜鉛の添加量のみを０．１５質量部に変えてトナーＴ３を製造した。
［静電荷現像用トナー比較製造例：Ｔ４］
静電荷現像用トナーＴ１と同じ製造方法において、外添工程時のステアリン酸亜鉛の添加量のみを０．０３質量部に変えてトナーＴ４を製造した。
[Electrostatic charge developing toner comparative production example: T3]
In the same production method as that for the electrostatic charge developing toner T1, only the amount of zinc stearate added in the external addition step was changed to 0.15 parts by mass to produce toner T3.
[Electrostatic charge developing toner comparative production example: T4]
In the same production method as that for the electrostatic charge developing toner T1, only the amount of zinc stearate added in the external addition step was changed to 0.03 parts by mass to produce toner T4.
［静電荷現像用トナー比較製造例：Ｔ５］
静電荷現像用トナーＴ３と同じ製造方法において、外添工程時のシリコーンオイル処理シリカをキャボット社製ＴＧ３０８Ｆ １．２質量部に置き換えてトナーＴ５を製造した。
［静電荷現像用トナー比較製造例：Ｔ６］
静電荷現像用トナーＴ５と同じ製造方法において、外添工程時のチタニア（一次粒径２５０ｎｍ アルミナ処理）の添加量を０質量部に変えてＴ６を製造した。
[Electrostatic charge developing toner comparative production example: T5]
In the same production method as the electrostatic charge developing toner T3, the toner T5 was produced by replacing the silicone oil-treated silica in the external addition step with 1.2 parts by mass of TG308F manufactured by Cabot.
[Electrostatic charge developing toner comparative production example: T6]
In the same production method as the electrostatic charge developing toner T5, T6 was produced by changing the addition amount of titania (primary particle size 250 nm alumina treatment) in the external addition step to 0 parts by mass.
［静電荷現像用トナー比較製造例：Ｔ７］
重合体１次粒子エマルジョンＢ１およびＢ２を静電荷現像用トナーＴ６と同様にして作成した以外は、以下に詳述するようにしてトナー母粒子Ｃ２を製造した。
[Electrostatic charge developing toner comparative production example: T7]
Toner base particles C2 were produced as described in detail below, except that polymer primary particle emulsions B1 and B2 were prepared in the same manner as electrostatic charge developing toner T6.
＜トナー粒子分散液＞
下記の各成分を用いて、以下の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程を実施することによりトナー母粒子Ｃ２を製造した。
重合体一次粒子エマルジョンＢ１ 固形分として ９０．０重量部
重合体一次粒子エマルジョンＢ２ 固形分として １０．０重量部
着色剤（ピグメントイエロー７４）分散液 着色剤固形分として ５．０重量部
２０％ＤＢＳ水溶液 円形化工程では、固形分として ６．０重量部
<Toner particle dispersion>
Using the following components, toner base particles C2 were produced by carrying out the following aggregation process (core material aggregation process / shell coating process) / circularization process.
Polymer primary particle emulsion B1 As solid content 90.0 parts by weight Polymer primary particle emulsion B2 As solid content 10.0 parts by weight Colorant (Pigment Yellow 74) Dispersion As colorant solid content 5.0 parts by weight 20% DBS In aqueous solution rounding process, 6.0 parts by weight as solid content
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１０００Ｌ、内径８５０ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ｂ１を仕込み、２０％ＤＢＳ水溶液０．０５部を添加し、内温１０℃で１０分間均一に混合した。続いて内温１０℃で、１０１ｒｐｍで攪拌させて、硫酸カリウムの５質量％水溶液を、Ｋ２ＳＯ４として０．１２部を１分かけて連続添加してから、着色剤微粒子分散液を５分かけて連続添加し、内温１０℃で均一に混合した。
○ Core material agglomeration step Polymer primary particle dispersion B1 was charged into a mixer (volume 1000 L, inner diameter 850 mm) equipped with a stirrer (double helical blade), heating / cooling device, and raw material / auxiliary charging device, and 20% DBS. 0.05 part of an aqueous solution was added and mixed uniformly at an internal temperature of 10 ° C. for 10 minutes. Subsequently, the mixture was stirred at 101 rpm at an internal temperature of 10 ° C., and 0.12 part of K2SO4 as a 5% by mass aqueous solution of potassium sulfate was continuously added over 1 minute, and then the colorant fine particle dispersion was added over 5 minutes. It added continuously and mixed uniformly with the internal temperature of 10 degreeC.
その後、硫酸アルミニウムの０．５質量％水溶液を固形分で０．２部を３０分かけて連続添加、さらに脱塩水０．２部を３０分かけて添加してから、回転数１０１ｒｐｍのまま内温を５４．０℃に９０分かけて昇温した。次いで、３０分後に１．０℃昇温した後、５５．０℃で保持し、マルチサイザーを用いて体積中位径を測定し６．００μｍまで成長させた。 Thereafter, 0.2 part by weight of a 0.5% by weight aqueous solution of aluminum sulfate was continuously added over 30 minutes, and 0.2 part of demineralized water was added over 30 minutes. The temperature was raised to 54.0 ° C. over 90 minutes. Next, after 30 minutes, the temperature was raised to 1.0 ° C., held at 55.0 ° C., the volume median diameter was measured using a multisizer, and grown to 6.00 μm.
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数１０１ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ｂ２を１５分かけて連続添加してそのまま６０分保持した。このとき、粒子のＤｖ５０が６．１５μｍであった。
○円形化工程
続いて、そのままの回転数のまま２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）と水０．０４部の混合水溶液を３０分かけて添加しながら９０℃に昇温し、その後、１０１．５℃まで昇温して、１．５時間かけて平均円形度が０．９７４になるまで、この条件で加熱及び攪拌を続けた。その後、５０分かけて２０℃まで冷却し、トナー母粒子Ｂのスラリーを得た。このとき、粒子の体積中位径は６．２３μｍ、個数中位径は５．９４μｍ、分布（体積中位径）／（個数中位径）は１．０７１、平均円形度は０．９７８であった。
○ Shell coating step Thereafter, the polymer primary particle dispersion B2 was continuously added over 15 minutes while maintaining the internal temperature at 55.0 ° C. and the rotation speed of 101 rpm, and held as it was for 60 minutes. At this time, Dv50 of the particles was 6.15 μm.
○ Circularization step Subsequently, the mixture was heated to 90 ° C. while adding a mixed aqueous solution of 20% DBS aqueous solution (6 parts as solids) and 0.04 part of water over 30 minutes with the same rotation speed, and then The temperature was raised to 101.5 ° C., and heating and stirring were continued under these conditions until the average circularity reached 0.974 over 1.5 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 20 ° C. over 50 minutes to obtain a slurry of toner base particles B. At this time, the volume median diameter of the particles is 6.23 μm, the number median diameter is 5.94 μm, the distribution (volume median diameter) / (number median diameter) is 1.071, and the average circularity is 0.978. there were.
＜トナー粒子の洗浄・乾燥＞
得られたスラリーを全量、目開き２４μｍの篩を装着した湿式電磁篩振盪機（ＡＳ２００／株式会社レッチェ）を用いて、粗大粒子の除去を目的に濾過処理を行い、攪拌装置付きのタンクにて一旦蓄えた。その後、このスラリーを濾布（ポリエステル ＴＲ８１５Ｃ、中尾フィルター工業／厚み０．３ｍｍ／通気度４８（cc/cm2/min））が装着された横型遠心分離機（ＨＺ４０Ｓｉ型／三菱化工機株式会社）へ、加速度８００Ｇ条件で遠心脱水洗浄を行った。電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水を、リムから溢れない速度でスラリー固形分の約５０倍量加えると、濾液の電気伝導度が２μＳ／ｃｍとなった。最後に十分水を振り切り、掻き取り装置でケーキを回収した。
ここで得られたケーキをステンレス製バットに高さ２０ｍｍとなる様に敷き詰め、４０℃に設定された送風乾燥機内で４８時間乾燥することにより、トナー母粒子Ｃ２を得た。
<Washing and drying of toner particles>
Using a wet electromagnetic sieve shaker (AS200 / Lecce Co., Ltd.) equipped with a sieve having a mesh size of 24 μm, the entire amount of the resulting slurry is subjected to filtration treatment for the purpose of removing coarse particles in a tank equipped with a stirrer. Once stored. Thereafter, this slurry was subjected to a horizontal centrifuge (HZ40Si type / Mitsubishi Chemical Corporation) equipped with a filter cloth (polyester TR815C, Nakao filter industry / thickness 0.3 mm / air permeability 48 (cc / cm 2 / min)). Then, centrifugal dehydration washing was performed under the condition of acceleration 800G. When ion-exchanged water having an electric conductivity of 1 μS / cm was added at a rate not to overflow from the rim at about 50 times the amount of slurry solids, the electric conductivity of the filtrate was 2 μS / cm. Finally, water was thoroughly shaken off, and the cake was recovered with a scraping device.
The cake obtained here was spread on a stainless steel vat so that the height was 20 mm, and dried in a blow dryer set at 40 ° C. for 48 hours to obtain toner mother particles C2.
＜トナーの外添＞
さらに、得られたトナー母粒子Ｃ２は、＜表−５＞に記載の材料を、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌翼先端部の周速５０ｍ／ｓで攪拌、混合することにより、静電荷現像用トナーＴ７を製造した。
<External toner addition>
Further, the obtained toner base particle C2 is obtained by stirring and mixing the materials described in <Table-5> at a peripheral speed of 50 m / s at the tip of the stirring blade using a Henschel mixer. T7 was produced.
＜表−５＞
トナー母粒子Ｃ２ １００．０質量部
シリカ（一次粒径１２ｎｍ シリコンオイル処理） １．２質量部
チタニア（一次粒径 １５ｎｍ アルキルシラン処理） ０．４質量部
ハイドロタルサイト類化合物 ０．０５質量部
脂肪酸金属塩（日本油脂製ステアリン酸亜鉛：ＭＺ−２） ０．１５質量部
［静電荷像現像用トナー比較製造例：Ｔ８］
静電荷像現像用トナーＴ７と同じ製造方法において、外添工程時のチタニア（一次粒径
１５ｎｍ アルキルシラン処理）の添加量を１質量部に置き換えてトナーＴ８を製造した。
<Table-5>
Toner base particle C2 100.0 parts by mass Silica (primary particle size 12 nm, silicon oil treatment) 1.2 parts by mass Titania (primary particle size 15 nm alkylsilane treatment) 0.4 parts by mass Hydrotalcite compound 0.05 parts by mass Fatty acid Metal salt (Zinc stearate made by Nippon Oil & Fats: MZ-2) 0.15 parts by mass [Comparative example of toner for developing electrostatic image: T8]
In the same production method as the electrostatic image developing toner T7, the amount of titania (primary particle size 15 nm alkylsilane treatment) added in the external addition step was replaced with 1 part by mass to produce a toner T8.
＜評価＞
上述のようにして得られたトナーＴ１〜Ｔ８をカートリッジに詰めて、転写材搬送体用クリーニングブレードの長さが３５ｃｍである、ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ社製ＨＰ
Ｃｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ＣＰ５５２５を用いて以下の項目について評価を行った。
<Evaluation>
The toner T1 to T8 obtained as described above is packed in a cartridge, and the length of the cleaning blade for the transfer material conveyance body is 35 cm. HP manufactured by Hewlett Packard Co.
The following items were evaluated using Color LaserJet Enterprise CP5525.
［評価項目］
・転写材搬送体用クリーニングベルトのクリーニング性 （ＣＬ不良）
・印刷に伴い消費されるトナー量（トナー消費量）
・感光体と感光体用クリーニングブレードとで発生する異音（音鳴）
[Evaluation item]
・ Cleanability of cleaning belt for transfer material transporter (CL defect)
-Amount of toner consumed for printing (toner consumption)
・ Abnormal noise (sound) generated between the photoconductor and the photoconductor cleaning blade
［評価方法］
・ＣＬ不良
転写材搬送体用クリーニングベルトのクリーニング性が低下すると、十分に除去できなかったトナーは印刷用紙に転写されるため、印刷中に画像不良の発生有無を目視で確認しクリーニング性能を評価した。
・トナー消費
カートリッジに所定量のトナーを充填し、上記プリンターを用いて印刷を行う。プリンターにカートリッジの交換を意図する表示が現れるまでに流した印刷枚数Ｐ（枚）及びトナー使用量ｍ（ｇ）からトナー消費量（ｍ／Ｐ）を算出した。
・音鳴
プリンターが印刷動作を開始し、印刷が完了するまでの動作音を聞き取ることを１回とし、この操作を１０回行った時の異音の発生頻度から音鳴性能を評価した。
[Evaluation method]
-CL failure When the cleaning property of the transfer material transport belt decreases, the toner that could not be removed sufficiently is transferred to the printing paper, so the presence or absence of image failure is visually checked during printing and the cleaning performance is evaluated. did.
A toner consumption cartridge is filled with a predetermined amount of toner, and printing is performed using the printer. The amount of toner consumption (m / P) was calculated from the number of printed sheets P (sheets) and the amount of toner used m (g) that were flown until the display intended to replace the cartridge appeared on the printer.
・ The sounding printer started the printing operation and heard the operation sound until the printing was completed once, and the sounding performance was evaluated from the frequency of occurrence of abnormal noise when this operation was performed 10 times.
［評価基準］
・ＣＬ不良
○・・・転写材搬送体用クリーニングブレードに起因した画像不良なし
×・・・転写材搬送体用クリーニングブレードに起因した画像不良あり
・トナー消費
○・・・トナー消費量 ０．０１５ｇ／枚未満
△・・・トナー消費量 ０．０１５ｇ／枚以上 ０．０１７ｇ／枚未満
×・・・トナー消費量 ０．０１７ｇ／枚以上
・音鳴
○・・・異音発生なし
△・・・１０回中１回〜４回
×・・・１０回中５回以上
[Evaluation criteria]
・ CL defect ○ ・ ・ ・ No image defect due to the transfer material transport body cleaning blade ×× Image defect due to the transfer material transport body cleaning blade ・ Toner consumption ○ ... Toner consumption 0.015 g / Less than sheet Δ: Toner consumption 0.015 g / sheet or more 0.017 g / sheet or less × ... Toner consumption 0.017 g / sheet or more · Sound ○: No abnormal noise Δ ... 1 to 4 times out of 10 times x 5 times or more out of 10 times
以上の結果より、本発明で規定される体積平均粒径より小さい粒径のトナーを用いた比較例４及び比較例５と比較すると、本発明は転写材搬送体のクリーニング不良を抑制できていることが分かる。また、本発明で規定されるシリコーンオイル処理シリカの量より少ないトナーを用いた比較例２及び比較例３と比較すると、本発明はトナー消費量を抑制できていることが分かる。さらに、本発明で規定される脂肪酸金属塩の量より少ないトナーを用いた比較例１と比較すると、本発明は良好に音鳴りを抑制できていることが分かる。よって、特定の体積平均粒径を有するトナー母粒子に対して、高級脂肪酸金属塩粒子およびシリコーンオイル処理シリカの含有量を適正化することで、転写材搬送体上のクリーニング不良の抑制、トナー消費量の低減および音鳴りを抑制することができると分かる。 From the above results, compared with Comparative Example 4 and Comparative Example 5 using toner having a particle size smaller than the volume average particle size defined in the present invention, the present invention can suppress the cleaning failure of the transfer material conveyance body. I understand that. In addition, it can be seen that the present invention can suppress the toner consumption as compared with Comparative Example 2 and Comparative Example 3 using a toner less than the amount of the silicone oil-treated silica specified in the present invention. Furthermore, it can be seen that the present invention can satisfactorily suppress noise as compared with Comparative Example 1 using a toner whose amount is less than that of the fatty acid metal salt defined in the present invention. Therefore, by optimizing the content of higher fatty acid metal salt particles and silicone oil-treated silica with respect to toner base particles having a specific volume average particle size, it is possible to suppress poor cleaning on the transfer material conveyance body and to consume toner. It can be seen that the amount can be reduced and noise can be suppressed.
１・・・転写材搬送体
２・・・転写材搬送体用クリーニングブレード
３・・・電子写真用トナーカートリッジ
４・・・露光装置
５・・・転写装置
６・・・定着装置
６１・・上部定着部材
６２・・下部定着部材
３１・・・電子写真感光体
３２・・・感光体用クリーニングブレード
３３・・・帯電装置
４・・・・露光装置
３４・・・現像装置
３５・・・転写装置
３４１・・現増槽
３４２・・アジテータ
３４３・・供給ローラー
３４４・・現像ローラー
３４５・・規制部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transfer material conveyance body 2 ... Cleaning blade 3 for transfer material conveyance bodies ...
Claims (2)
下であるトナー母粒子及び外添剤を有する静電荷像現像用トナーとを有する一体型電子写
真カートリッジと、前記電子写真感光体上に形成したトナー像を転写させる移動自在な転
写材搬送体と、前記転写材搬送体の表面に残留したトナーを除去する転写材搬送体用クリ
ーニング部材と、感光体用クリーニングブレードとを備えた画像形成装置において、前記
転写材搬送体用クリーニング部材がクリーニングブレードであり、且つ該転写材搬送体用
クリーニングブレードの長軸方向長さが３２ｃｍ以上９５ｃｍ以下であり、前記静電荷像
現像用トナーが以下（１）及び（２）のいずれも満足することを特徴とする画像形成装置
。
（１）前記トナー母粒子１００質量部に対して、高級脂肪酸金属塩を０．１５質量部以上
０．３０質量部以下有する
（２）前記トナー母粒子１００質量部に対して、シリコーンオイル処理されたシリカを１
．４質量部以上１．８質量部以下有し、全外添剤の使用量がトナー母粒子１００質量部に
対して１．０質量部以上２．４質量部以下である An integrated electrophotographic cartridge comprising an electrophotographic photosensitive member on which a toner image is carried, a toner base particle having a volume average particle size of 6.7 μm to 7.5 μm, and an electrostatic charge image developing toner having an external additive A transfer material transport body that transfers a toner image formed on the electrophotographic photoreceptor, a transfer material transport cleaning member that removes toner remaining on the surface of the transfer material transport body, and a photoconductor In the image forming apparatus including the cleaning blade, the transfer material transport member cleaning member is a cleaning blade, and the length of the transfer material transport member cleaning blade in a major axis direction is not less than 32 cm and not more than 95 cm. An image forming apparatus, wherein the charge image developing toner satisfies both of the following (1) and (2).
(1) 0.15 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less of a higher fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the toner base particles (2) Silicone oil treatment is performed on 100 parts by mass of the toner base particles. 1 silica
. 4 parts by weight or more and 1.8 parts by weight or less, and the amount of all external additives used is 1.0 part by weight or more and 2.4 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner base particles.
に記載の画像形成装置。 The toner for developing an electrostatic charge image contains hydrotalcite as an external additive.
The image forming apparatus described in 1.
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