JP6186869B2 - 画像処理方法及び画像処理装置 - Google Patents

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Description

本発明は、画像処理方法及び画像処理装置に関する。
熱可逆記録媒体(以下、「記録媒体」、又は「媒体」と称することがある。)の表面に凹凸が生じた場合や離れたところから均一に画像記録及び画像消去する方法として、レーザを用いる方法が種々提案されている(特許文献1等参照)。このようなレーザによる画像処理方法としては、高出力のレーザ光を熱可逆記録媒体に照射して、その位置をコントロール可能なレーザ記録装置(レーザマーカー)が提供されている。このレーザマーカーを用いて、レーザ光を熱可逆記録媒体に照射すると、前記熱可逆記録媒体中の光熱変換材料が光を吸収して熱に変換し、その熱で画像記録及び画像消去を行うことが可能である。例えば、レーザによる画像記録及び画像消去を行う方法として、ロイコ染料と可逆性顕色剤、種々の光熱変換材料を組み合わせて、近赤外レーザ光により記録する方法が提案されている(特許文献2参照)。
ここで、レーザ光を用いた画像記録及び画像消去におけるレーザ光の走査方法としては、例えば、図1及び図2に示すものがある。なお、図1及び図2中、実線の矢印は、レーザ描画を行う動作(マーク動作)、破線の矢印は、描画点を移動するジャンプ動作(空走動作)を示す。
図1は、第1の始点から第1の終点に第1のレーザ光描画線201を描画し、第2の始点から前記第1のレーザ光描画線201と平行に第2の終点に向けて、前記第1のレーザ光描画線201に隣接する第2のレーザ光描画線202を描画するように、レーザ光を照射及び走査する。
この図1に示すレーザ光走査によれば、短い画像記録時間で描画することができ、折り返し部での速度低下の少ないものであるが、第1のレーザ光描画線201の終点を印字直後に第2のレーザ光描画線202の始点を印字することによる蓄熱影響により、レーザ光描画線の折り返し部で熱可逆記録媒体が過剰に加熱されてしまい、画像濃度にムラが生じたり、繰り返し耐久性が低下するという問題がある。
図2は、第1の始点から第1の終点に第1のレーザ光描画線211を描画し、第1の終点から、第2の始点までレーザ光を照射しないで走査し、第2の始点から前記第1のレーザ光描画線211と平行に第2の終点に向けて、前記第1のレーザ光描画線211に隣接する第2のレーザ光描画線212を描画するように、レーザ光を照射及び走査する方法である(特許文献3参照)。
この図2に示すレーザ光走査によれば、折り返し部の速度低下及び蓄熱影響を改善でき、熱可逆記録媒体に過剰にエネルギー印加することが避けられ、繰返し耐久性は改善する。しかし、レーザ光を照射しない点線部が長くなり、画像記録時間、及び画像消去時間が長くなる。また、前記レーザ光走査方法では、蓄熱影響を低減できる代わりに、第1のレーザ光描画線211を描画した後、第2のレーザ光描画線212を冷えた状態で記録することから、蓄熱の活用ができず、高いエネルギーが必要になるため、走査速度を上げられず、画像記録時間を低減することができないという問題がある。
また、本願出願人は、先に、図3に示すように、第1の始点から第1の終点に第1のレーザ光描画線221を描画し、第2の始点から前記第1のレーザ光描画線221と平行な線に対して前記第1の始点側に傾く方向の線上に位置する第2の終点に向けて、前記第1のレーザ光描画線221に隣接する第2のレーザ光描画線222を描画するように、レーザ光を照射及び走査する方法について提案している(特許文献4参照)。
この図3に示す提案によれば、ベタ画像部、消去部での濃度ムラを抑え、ベタ画像の繰返し耐久性を向上させることができるとともに、画像印字、消去時間を低減することができるが、第2のレーザ光描画線222を斜めに記録するため描画画像の種類によっては端部が欠けてしまうという問題がある。
レーザ光を走査して描画する画像の中で、特にバーコード画像を描画する場合においては、高い画像濃度及び正確な線幅が要求され、読み取り性を向上させるために高エネルギーのレーザ光を照射して画像を描画する必要がある。しかし、前記先行技術文献に記載のレーザ光の走査方法においては、いずれも、レーザ光描画線の折り返し部の蓄熱影響を十分に解消できておらず、高い画像濃度及び正確な線幅が要求され、読み取り性を向上させることが必要とされる複数のレーザ光描画線で形成される任意の線幅の線図、特にバーコード画像を高い画像濃度及び正確な線幅で効率よく描画し、読み取り性の高い画像を繰り返し描画することは困難であるのが現状である。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い画像濃度及び正確な線幅が要求され、読み取り性を向上させることが必要とされる複数のレーザ光描画線で形成される任意の線幅の線図、特にバーコード画像であっても、高い画像濃度及び正確な線幅で効率よく描画することができ、繰り返し耐久性に優れた画像を得ることができる画像処理方法を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としての本発明の画像処理方法は、記録媒体に対してレーザ光を所定間隔離間して並列に照射して加熱することにより、複数のレーザ光描画線からなる描画画像を記録する画像記録工程を含み、
前記画像記録工程において、前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位が少なくとも2つ形成されるようにする。
本発明によると、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、高い画像濃度及び正確な線幅が要求され、読み取り性を向上させることが必要とされる複数のレーザ光描画線で形成される任意の線幅の線図、特にバーコード画像であっても、高い画像濃度及び正確な線幅で効率よく描画することができ、繰り返し耐久性に優れた画像を得ることができる画像処理方法を提供することができる。
図1は、従来の画像処理方法における画像記録の一例を示す模式図である。 図2は、従来の画像処理方法における画像記録の他の一例を示す模式図である。 図3は、従来の画像処理方法における画像記録の他の一例を示す模式図である。 図4は、本発明の画像処理方法における画像記録の一例を示す模式図である。 図5は、本発明の画像処理方法における画像記録の他の一例を示す模式図である。 図6は、照射エネルギーと座標位置との関係の一例を示す図である。 図7は、照射エネルギーと座標位置との関係の他の一例を示す図である。 図8Aは、熱可逆記録媒体の層構成の一例を示す概略断面図である。 図8Bは、熱可逆記録媒体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 図8Cは、熱可逆記録媒体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 図8Dは、熱可逆記録媒体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 図9Aは、熱可逆記録媒体の発色−消色特性を示す図である。 図9Bは、熱可逆記録媒体の発色−消色変化のメカニズムを表す概略説明図である。 図10は、本発明の画像処理装置の一例を示す概略図である。
(画像処理方法及び画像処理装置)
本発明の画像処理方法は、画像記録工程を少なくとも含み、画像消去工程、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含んでなる。
本発明の画像処理装置は、本発明の前記画像処理方法に用いられ、レーザ光出射手段と、レーザ光を記録媒体のレーザ光照射面に走査させるレーザ光走査手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
以下、本発明の画像処理方法及び画像処理装置について詳細に説明する。
<画像記録工程>
前記画像記録工程は、記録媒体に対してレーザ光を所定間隔離間して並列に照射して加熱することにより、複数のレーザ光描画線からなる描画画像を記録する工程である。
ここで、前記描画画像とは、一般的に、複数のレーザ光描画線で形成される任意の線幅の線図を意味し、バーコード、QRコード(登録商標)等の二次元コード、塗りつぶし、図形、白黒反転文字、白抜き文字、太文字等を構成する線なども含まれるが、バーコードが好適である。前記バーコードとしては、例えば、ITF、Code128、Code39、JAN、EAN、UPC、NW−7、などが挙げられる。
前記バーコードは、細バー、太バー、又はこれらの組み合わせから構成され、1番細いサイズのバーを細バーという。
前記バーコード高さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3mm〜40mmが好ましく、8mm〜20mmがより好ましい。
前記バーコード長さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5mm〜150mmが好ましい。
前記バーコードを描画する際における1本のレーザ光描画線の太さ(直径)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、125μm〜1,000μmが好ましい。
前記バーコードを描画する際における互いに隣接するレーザ光描画線の中心間の最短距離である間隔(ピッチ)は、1本のレーザ光描画線の太さ(直径)の20%〜90%が好ましく、40%〜80%がより好ましい。
本発明においては、前記画像記録工程において、(1)描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位が少なくとも2つ形成されるようにすること、好ましくは、(2)描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線を除く各レーザ光描画線の描画線終点部の照射エネルギーが、描画線始点部の照射エネルギーよりも段階的に大きくなるようにすることにより、折り返し部が過剰に加熱されることがなくなるので、濃度ムラがなく画像品質の高い、かつ繰り返し耐久性に優れた画像を描画することができ、バーコード画像であっても高い画像濃度及び正確な線幅で効率よく描画することができる。
前記画像記録工程においては、前記(1)描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位が少なくとも2つ形成されるようにする。これにより、前記描画画像全体の照射エネルギーを効率よく下げることができる。前記異エネルギー描画線単位の数が、2未満であると、描画画像全体の照射エネルギーが高くなりすぎ、レーザ光描画線の折り返し部の繰り返し耐久性が低下してしまうことがある。
前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位の数としては、描画画像を構成するレーザ光描画線の本数に応じて異なり一概には規定できないが、例えば、描画画像を構成するレーザ光描画線の数が3本の場合には、2が好ましい。また、描画画像を構成するレーザ光描画線の数が5本の場合には、前記異エネルギー描画線単位の数としては2〜4が好ましい。また、描画画像を構成するレーザ光描画線の数が8本の場合には、前記異エネルギー描画線単位の数としては2〜7が好ましく、5〜7がより好ましい。また、描画画像を構成するレーザ光描画線の数が10本の場合には、前記異エネルギー描画線単位の数としては2〜9が好ましく、7〜9がより好ましい。
前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、1つ目の異エネルギー描画線単位は、最初に描画する1本目及び2本目のレーザ光描画線の組合せとなり、最初の1本目の照射エネルギーが2本目の照射エネルギーよりも大きくなることが、描画画像全体の照射エネルギーを効率よく下げることができる点から好ましい。
前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位が少なくとも2つ形成されるようにすることは、換言すれば、前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、レーザ光照射順に、互いに隣接する偶数番目の描画線の照射エネルギーが奇数番目の描画線の照射エネルギーよりも小さいこと意味し、エネルギーを増減する箇所が連続している場合には、高エネルギーのレーザ光描画線と低エネルギーのレーザ光描画線とが交互に配置することが好ましい。
また、前記(2)描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線を除く各レーザ光描画線の描画線終点部の照射エネルギーが、描画線始点部の照射エネルギーよりも段階的に大きくなるようにすることが好ましい。これにより、画像の濃度ムラや蓄熱を十分に解消させることができる。
具体的には、最初に照射されるレーザ光描画線を除く各レーザ光描画線の描画線始点部から描画線終点部の間を複数の単位線分に分け、前記単位線分毎に、前記描画線始点部から前記描画線終点部に向かって段階的に照射エネルギーを大きくすることが好ましい。これにより、レーザ光描画線の折り返し部が過剰に加熱されることがなくなるので、濃度ムラがなく画像品質の高い、繰り返し耐久性に優れた画像を描画することができる。
例えば、図6に示すように、最初に照射されるレーザ光描画線を除く各レーザ光描画線の始点から終点を8個の単位線分に分け、8段階に、前記描画線始点部から前記描画線終点部に向かって段階的に照射エネルギーを大きくして描画してもよい。
また、図7に示すように、最初に照射されるレーザ光描画線を除くレーザ光描画線の始点から終点を8個の線分単位に分けて、前記始点から数えて最初の4個の線分単位で4段階に均等に照射エネルギーを大きくし、前記終点側の4個の線分単位では照射エネルギーを大きくして一定に描画してもよい。
前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線の照射エネルギーは、均一な照射エネルギー分布を有しており、最も照射エネルギーが大きいことが、同時に単線で構成される画像を描画する場合において別途レーザ光描画線の照射エネルギーを調整せずに画像濃度を高くすることができ、複雑な制御を行う必要がなくなる点で好ましい。
ここで、例えば、図4に示すように、レーザ光描画線Aを描画する際の照射エネルギーは、レーザ光描画線Bを照射する際の照射エネルギーよりも大きくする。レーザ光描画線Cを描画する際の照射エネルギーは、レーザ光描画線Bを照射する際の照射エネルギーよりも大きくする。レーザ光描画線Dを描画する際の照射エネルギーは、レーザ光描画線Cを照射する際の照射エネルギーよりも小さくする。最後にレーザ光描画線Eを描画する際の照射エネルギーは、レーザ光描画線Dを照射する際の照射エネルギーよりも大きくすることで、画像を描画する。なお、最初に照射されるレーザ光描画線Aを除く各レーザ光描画線B〜Eの描画線終点部の照射エネルギーが、描画線始点部の照射エネルギーよりも段階的に大きくなるように描画する。これにより、直前に描画した線の蓄熱を効率よく利用して描画しているので、画像品質は保ったまま、繰り返し耐久性を向上させることができる。
図5に示すように、レーザ光を走査させて画像を記録する場合において、レーザ光描画線AからEまでのみ前記した図4と同様に線分毎に交互にレーザ光の照射エネルギーを増減させて、画像を描画する。又はその逆に、レーザ光描画線FからIまでは図4と同様にレーザ光描画線毎に交互にレーザ光の照射エネルギーを増減させて、画像を描画してもよい。
また、レーザ光描画線毎に交互にレーザ光のレーザ照射エネルギーを増減させている部分以外のレーザ光描画線の照射エネルギーについては、前記照射エネルギーを小さくしている部分のレーザ光描画線と同等とすることが好ましい。前記照射エネルギーを大きくしている部分のレーザ光描画線と同等とすると、蓄熱の影響により繰り返し耐久性が低下してしまうことがある。これにより、部分的にレーザ光の照射エネルギーを交互に増減させていない部分の影響で、全体のレーザ光の照射エネルギーを増減させている場合に比べて、読み取り性には大きく影響しない範囲内で画像品質が若干低下してしまうこともあるが、繰り返し印字消去することで懸念となる消え残りが発生する箇所を少なくできる。
前記照射エネルギーを増減させる範囲としては、特に制限はなく、レーザ光の出力、走査速度、スポット径、及びレーザ光を並列して走査させる間隔、レーザ光描画線の描画終了から次のレーザ光描画線の描画開始までの待機時間等の影響を大きく受けるので一概に決めることはできないが、前記照射エネルギーを増減させる範囲の下限としては、偶数番目のレーザ光描画線の照射エネルギーEeが奇数番目のレーザ光描画線の照射エネルギーをEとしたときに、比(Ee/E)は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、88%以上が更に好ましい。一方、前記照射エネルギーを増減させる範囲の上限としては、比(Ee/E)は、99%以下が好ましく、95%以下がより好ましく、92%以下が更に好ましい。
前記比(Ee/E)が、80%未満であると、画像濃度が低下し、画像線幅が細くなり、画像品質が低下してしまうことがあり、99%を超えると、蓄熱が十分に解消されず、繰り返し耐久性が低下してしまうことがある。
本明細書において、前記照射エネルギーとは、画像記録工程でレーザ光を照射する際の照射エネルギー密度のことであり、レーザ光描画線の始点部の終点部の各照射エネルギーと、レーザ光描画線の線分としての照射エネルギーとは別々に定義される。
前記レーザ光描画線の始点部及び終点部の各照射エネルギーとは、画像記録工程でのレーザ光描画線の始点部又は終点部におけるレーザ光の平均出力をP、画像記録工程でのレーザ光描画線の始点部又は終点部におけるレーザ光の平均走査線速度をV、画像記録工程でのレーザ光の走査方向に対して垂直方向の該記録媒体上における平均スポット径をrとしたときに、次式、P/(V*r)で表される。
一方、前記レーザ光描画線の線分としての照射エネルギーとは、画像記録工程でのレーザ光描画線の始点部から終点部までのレーザ光の平均出力をP、画像記録工程でのレーザ光描画線の始点部から終点部までのレーザ光の平均走査線速度をV、画像記録工程でのレーザ光の走査方向に対して垂直方向の記録媒体上における平均スポット径をrとしたときに、次式P/(V*r)で表される。
前記レーザ光の照射エネルギーは、レーザ光の出力P、走査速度V、スポット径rで表され、前記レーザ光の照射エネルギーを変更する方法としては、Pのみを変更する、Vのみを変更する、rのみを変更するなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらエネルギー密度の変更方法は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いることもできる。
これらの中でも、前記レーザ光の照射エネルギーを変更する方法としては、レーザ光描画線毎の照射エネルギーの変更はP、レーザ光描画線の始点部及び終点部の各照射エネルギーの変更はVとする方法が好ましい。
前記レーザ光の走査速度を制御する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、走査用ミラーの動作を担うモーターの回転速度を制御する方法などが挙げられる。
前記レーザ光の照射パワーを制御する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光照射パワーの設定値を変更する方法、パルス照射レーザの場合にはパルス時間幅での調整による制御方法などが挙げられる。
前記光照射パワーの設定値の変更方法としては、記録部分により、パワー設定値を変更する方法が挙げられる。前記パルス時間幅による制御方法としては、記録部分により、パルス発光する時間幅を変更することで、照射パワーによる照射エネルギーの調整が可能となる。
前記画像記録工程において照射されるレーザ光の出力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1W以上が好ましく、3W以上がより好ましく、5W以上が更に好ましい。前記レーザ光の出力が、1W未満であると、画像記録に時間がかかり、画像記録時間を短くしようとすると出力が不足してしまう。また、前記レーザ光の出力の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、200W以下が好ましく、150W以下がより好ましく、100W以下が更に好ましい。前記レーザ光の出力が、200Wを超えると、画像処理装置(レーザマーカー装置)の大型化を招くことがある。
前記画像記録工程において照射されるレーザ光の走査速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、300mm/s以上が好ましく、500mm/s以上がより好ましく、700mm/s以上が更に好ましい。前記走査速度が、300mm/s未満であると、画像記録に時間がかかる。また、前記レーザ光の走査速度の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、15,000mm/s以下が好ましく、10,000mm/s以下がより好ましく、8,000mm/s以下が更に好ましい。前記走査速度が、15,000mm/sを超えると、走査速度の制御が難しくなり均一な画像が形成し難くなることがある。
前記画像記録工程において照射されるレーザ光のスポット径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.02mm以上が好ましく、0.1mm以上がより好ましく、0.15mm以上が更に好ましい。また、前記レーザ光のスポット径の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3.0mm以下が好ましく、2.5mm以下がより好ましく、2.0mm以下が更に好ましい。前記スポット径が、0.02mm未満であると、画像の線幅が細くなり、視認性が低下することがある。また、前記スポット径が、3.0mmを超えると、画像の線幅が太くなり、隣接する線が重なり、小さいサイズの画像記録が不可能となる。
前記レーザのレーザ光出射手段としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半導体レーザ、YAGレーザ、ファイバレーザ、及びCOレーザが挙げられる。これらの中でも波長選択性が広いことで光熱変換材料の選択肢が増え、画像処理装置としては、レーザ光源自体が小さく、画像処理装置の小型化、更には低価格化が可能であるという点から、半導体レーザ光が特に好ましい。前記レーザ光出射手段から出射される半導体レーザ、YAGレーザ、ファイバレーザ光の波長としては、光熱変換材料の吸収がある範囲から適宜選択することができ、700nm以上が好ましく、720nm以上がより好ましく、750nm以上が特に好ましい。前記レーザ光の波長の上限としては、目的に応じて適宜選択することができるが、1,500nm以下が好ましく、1,300mm以下がより好ましく、1,200nm以下が特に好ましい。
700nmより短い波長にすると、可視光領域では記録媒体の画像記録時のコントラストが低下したり、記録媒体が着色してしまうという問題がある。更に短い波長の紫外光領域では、記録媒体の劣化が起こりやすくなるという問題がある。
また、記録媒体に添加する光熱変換材料には、繰返し画像処理に対する耐久性を確保するために高い分解温度を必要とし、光熱変換材料に有機色素を用いる場合、分解温度が高く吸収波長が長い光熱変換材料を得るのは難しい。これよりレーザ光の波長としては1,500nm以下が好ましい。
COレーザから出射されるレーザ光の波長は、遠赤外領域の10.6μmであり、レーザ光を吸収して発熱させるための添加物を添加しなくても媒体表面でレーザ光を吸収する。また、該添加物は、近赤外領域の波長を有するレーザ光を用いても、若干ではあるが、可視光をも吸収することがあるため、該添加物が不要となるCOレーザは、画像コントラストの低下を防ぐことができるという利点がある。
<画像消去工程>
前記画像記録を記録媒体としての熱可逆記録媒体に対して行う場合には、画像が形成された熱可逆記録媒体を加熱することにより該熱可逆記録媒体に記録された画像を消去する工程を含む。
前記画像消去工程には、例えば、幅方向平行化工程、長さ方向光分布制御工程、ビームサイズ調整工程、などが含まれ、幅方向平行化手段、長さ方向光分布制御手段、ビームサイズ調整整手段などにより行われる。
前記熱可逆記録媒体を加熱する方法としては、従来既知の加熱方法(例えば、レーザ光照射、熱風、温水、赤外線ヒータ等の非接触加熱方法、サーマルヘッド、ホットスタンプ、ヒートブロック、ヒートローラー等の接触加熱方法)などが挙げられるが、物流ラインを想定した場合、熱可逆記録媒体にレーザ光を照射して加熱する方法が非接触の状態で画像の消去を行うことができるため特に好ましい。
前記熱可逆記録媒体に対し、円形ビームのレーザ光を照射して加熱することにより画像を消去する画像消去工程において照射される前記レーザ光の出力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5W以上が好ましく、7W以上がより好ましく、10W以上が更に好ましい。前記レーザ光の出力が、5W未満であると、画像消去に時間がかかり、画像消去時間を短くしようとすると出力が不足して画像の消去不良が発生する。また、前記レーザ光の出力の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、200W以下が好ましく、150W以下がより好ましく、100W以下が更に好ましい。前記レーザ光の出力が、200Wを超えると、レーザ装置の大型化を招くおそれがある。
前記熱可逆記録媒体に対し、円形ビームのレーザ光を照射して加熱することにより画像を消去する画像消去工程において照射されるレーザ光の走査速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100mm/s以上が好ましく、200mm/s以上がより好ましく、300mm/s以上が更に好ましい。前記走査速度が、100mm/s未満であると、画像消去に時間がかかる。また、前記レーザ光の走査速度の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20,000mm/s以下が好ましく、15,000mm/s以下がより好ましく、10,000mm/s以下が更に好ましい。前記走査速度が、20,000mm/sを超えると、均一な画像消去がし難くなることがある。
前記熱可逆記録媒体に対し、円形ビームのレーザ光を照射して加熱することにより画像を消去する画像消去工程において照射されるレーザ光のスポット径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.5mm以上が好ましく、1.0mm以上がより好ましく、2.0mm以上が更に好ましい。また、前記レーザ光のスポット径の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、14.0mm以下が好ましく、10.0mm以下がより好ましく、7.0mm以下が更に好ましい。
前記スポット径が、0.5mm未満であると、画像消去に時間がかかることがある。また、前記スポット径が、14.0mmを超えると、出力が不足して画像の消去不良が発生することがある。
前記画像消去工程で用いるレーザ光出射手段としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半導体レーザアレイ、YAGレーザ、ファイバレーザ、COレーザ、などが挙げられる。これらの中でも、波長選択性が広いこと、レーザ装置としてはレーザ光源自体が小さく、装置の小型化、更には低価格化が可能であるという点から、半導体レーザアレイが特に好ましい。
−半導体レーザアレイ−
前記半導体レーザアレイは、複数の半導体レーザを直線状に配列した半導体レーザ光源であり、3個〜300個の半導体レーザを含んでいることが好ましく、10個〜100個がより好ましい。
前記半導体レーザの数が少ないと、照射パワーを上げることができないことがあり、多すぎると、半導体レーザアレイを冷却するための大規模の冷却装置が必要となることがある。なお、半導体レーザアレイを発光するためには半導体レーザは加熱され、冷却が必要となり、装置コストが上がることがある。
前記半導体レーザアレイの光源長さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1mm〜50mmが好ましく、3mm〜15mmがより好ましい。前記半導体レーザアレイの光源長さが、1mm未満であると、照射パワーを上げることができなくなり、30mmを超えると、半導体レーザアレイを冷却するための大規模の冷却装置が必要となり、装置コストが上がることがある。
前記半導体レーザアレイにおけるレーザ光の波長としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、700nm以上が好ましく、720nm以上がより好ましく、750nm以上が更に好ましい。前記レーザ光の波長の上限としては、目的に応じて適宜選択することができるが、1,500nm以下が好ましく、1,300mm以下がより好ましく、1,200nm以下が更に好ましい。
前記レーザ光の波長を700nmより短い波長にすると、可視光領域では熱可逆記録媒体の画像記録時のコントラストが低下したり、熱可逆記録媒体が着色してしまうという問題がある。更に短い波長の紫外光領域では、熱可逆記録媒体の劣化が起こりやすくなるという問題がある。また、前記熱可逆記録媒体に添加する光熱変換材料には、繰返し画像処理に対する耐久性を確保するために高い分解温度を必要とし、前記光熱変換材料に有機色素を用いる場合、分解温度が高く吸収波長が長い光熱変換材料を得るのは難しい。したがって、前記レーザ光の波長としては1,500nm以下が好ましい。
−幅方向平行化工程−
前記幅方向平行化工程は、複数の半導体レーザを直線状に配列した半導体レーザアレイから出射されたレーザ光の幅方向の広がりを平行にしてライン状ビームとする工程であり、幅方向平行化手段により実施することができる。
前記幅方向平行化手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1枚の片面凸型のシリンドリカルレンズ、複数の凸型シリンドリカルレンズの組み合わせ、などが挙げられる。
前記半導体レーザアレイのレーザ光は長さ方向に比べて幅方向の拡散角が大きく、前記幅方向平行化手段が前記半導体レーザアレイの出射面に近接配置されていることで、ビーム幅が広がることを避けることができ、レンズを小さくすることができるので好ましい。
−長さ方向光分布制御工程−
前記長さ方向光分布制御工程は、前記幅方向平行化工程で形成されたライン状ビームの長さを前記半導体レーザアレイの光源長さより長く、かつ長さ方向に均一な光分布にする工程であり、長さ方向光分布制御手段により実施することができる。
前記長さ方向光分布制御手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2枚の球面レンズ、非球面シリンドリカルレンズ(長さ方向)、シリンドリカルレンズ(幅方向)の組合せで実現可能である。前記非球面シリンドリカルレンズ(長さ方向)としては、例えば、フレネルレンズ、凸レンズアレイ、凹レンズアレイ、などが挙げられる。
前記長さ方向光分布制御手段は、前記平行化手段の出射面側に配置されている。
−ビームサイズ調整工程−
前記ビームサイズ調整工程は、熱可逆記録媒体上で、半導体レーザアレイの光源長さより長く、かつ長さ方向に均一な光分布を有するライン状ビームの長さ及び幅の少なくともいずれかを調整する工程であり、ビームサイズ調整手段により実施することができる。
前記ビームサイズ調整手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリンドリカルレンズ、球面レンズの焦点距離変更、レンズ設置位置の変更、装置と熱可逆記録媒体のワーク間距離の変更、などが挙げられる。
調整後のライン状ビームの長さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10mm〜300mmが好ましく、30mm〜160mmがより好ましい。前記ビーム長さにより消去可能な領域が決まるので、前記ビーム長さが狭いと消去領域が狭くなり、前記ビーム長さが広いと消去不要な領域にもエネルギーを加えてしまい、エネルギーロス及び破損を引き起こすことがある。
前記ビーム長さは、前記半導体レーザアレイの光源長さよりも2倍以上長いことが好ましく、3倍以上長いことがより好ましい。前記ビーム長さが前記半導体レーザアレイの光源長さよりも短いと、長い消去領域を確保するには半導体レーザアレイの光源を長くする必要があり、装置のコスト及び装置サイズが大きくなってしまうことがある。
また、調整後のライン状ビームの幅は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1mm〜10mmが好ましく、0.2mm〜5mmがより好ましい。前記ビーム幅は、熱可逆記録媒体を加熱する時間を制御でき、ビーム幅が狭いと加熱時間が短く消去性が低下してしまい、前記ビーム幅が広いと加熱時間が長くなり、余計なエネルギーを熱可逆記録媒体に加え、高いエネルギーが必要で高速での消去ができない。熱可逆記録媒体の消去特性に適したビーム幅を調整することが装置には必要である。
このように調整されたライン状ビームの出力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10W以上が好ましく、20W以上がより好ましく、40W以上が更に好ましい。前記レーザ光の出力が、10W未満であると、画像消去に時間がかかり、画像消去時間を短くしようとすると出力が不足して画像の消去不良が発生する。また、前記レーザ光の出力の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、500W以下が好ましく、200W以下がより好ましく、120W以下が更に好ましい。前記レーザ光の出力が、500Wを超えると、半導体レーザの光源の冷却装置が大型化するおそれがある。
<その他の工程及びその他の手段>
前記その他の工程としては、例えば、走査工程、制御工程、などが挙げられる。前記その他の手段としては、例えば、走査手段、制御手段、などが挙げられる。
−走査工程及び走査手段−
前記走査工程は、前記記録媒体上で、前記半導体レーザアレイの光源長さより長く、かつ長さ方向に均一な光分布を有するライン状ビームを、一軸方向に走査する工程であり、走査手段により実施することができる。
前記走査手段としては、ライン状ビームを一軸方向に走査することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一軸のガルバノミラー、ポリゴンミラー、ステッピングモータミラー、などが挙げられる。
前記一軸のガルバノミラー及び前記ステッピングモータミラーは、速度調整を細かく制御することが可能である。前記ポリゴンミラーは、速度調整は困難であるが低価格である。
前記ライン状ビームの走査速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2mm/s以上が好ましく、10mm/s以上がより好ましく、20mm/s以上が更に好ましい。前記走査速度が、2mm/s未満であると、画像消去に時間がかかる。また、前記レーザ光の走査速度の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1,000mm/s以下が好ましく、300mm/s以下がより好ましく、100mm/s以下が更に好ましい。前記走査速度が、1,000mm/sを超えると、均一な画像消去がし難くなることがある。
また、前記半導体レーザアレイの光源長さより長く、かつ長さ方向に均一な光分布を有するライン状ビームに対して、記録媒体を移動手段により移動させ、該記録媒体上で該ライン状ビームを走査させて、該記録媒体に記録された画像を消去することが好ましい。前記移動手段としては、例えば、コンベア、ステージ、などが挙げられる。この場合、記録媒体が箱表面に貼り付けられており、前記箱をコンベアにより移動させることで該記録媒体を移動させることが好ましい。
−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器、などが挙げられる。
ここで、図10に、本発明の画像処理装置の一例について説明する。この画像処理装置は、レーザ照射ユニットと、電源制御ユニットと、プログラムユニットとを有している。
前記レーザ照射ユニットは、レーザ発振器1、ビームエキスパンダ2、スキャンニングユニット5などで構成されている。図10中6はfθレンズである。
前記レーザ発振器1は、光強度が強く、指向性の高いレーザ光を得るために必要なものであり、例えば、レーザ媒質の両側にミラーを配置し、前記レーザ媒質をポンピング(エネルギー供給)し、励起状態の原子数を増やし反転分布を形成させて誘導放出を起こさせる。そして、光軸方向の光のみが選択的に増幅されることにより、光の指向性が高まり出力ミラーからレーザ光が放出される。
前記スキャンニングユニット5は、ガルバノメータ4と、該ガルバノメータ4に取り付けられたミラー4Aとで構成されている。そして、前記レーザ発振器1から出力されたレーザ光を、前記ガルバノメータ4に取り付けられたX軸方向とY軸方向との2枚のミラー4Aで高速回転走査することにより、熱可逆記録媒体7上に、画像の記録又は消去を行うようになっている。
前記電源制御ユニットは、レーザ媒質を励起する光源の駆動電源、ガルバノメータの駆動電源、ペルチェ素子などの冷却用電源、画像処理装置全体の制御を司る制御部などから構成されている。
前記プログラムユニットは、タッチパネル入力、キーボード入力により、画像の記録又は消去のために、レーザ光の強さ、レーザ走査の速度等の条件入力、記録する文字等の作成及び編集を行うユニットである。
なお、前記レーザ照射ユニット、即ち、画像記録/消去用ヘッド部分は、画像処理装置に搭載されているが、前記画像処理装置には、その他、前記熱可逆記録媒体の搬送部及びその制御部、モニタ部(タッチパネル)、などを有している。
<記録媒体>
前記画像処理方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、非可逆の記録媒体に対する画像処理方法として用いることもできるが、可逆性を有する熱可逆記録媒体に対して画像記録及び画像消去を行う画像処理方法であることが好ましい。
前記記録媒体において、高効率でレーザ光を吸収するように、出射するレーザ光の波長を選択することが好ましい。例えば、本発明で用いる熱可逆記録媒体はレーザ光を高効率で吸収し発熱する役割を有する光熱変換材料を少なくとも含有している。よって、含有させる光熱変換材料が他材料に比べ最も高効率でレーザ光を吸収するように、出射するレーザ光の波長を選択することが好ましい。
<<熱可逆記録媒体>>
前記熱可逆記録媒体は、支持体と、該支持体上に、光熱変換材料を含有する熱可逆記録層を有することが好ましく、更に必要に応じて適宜選択した、第1の酸素バリア層、第2の酸素バリア層、紫外線吸収層、バック層、保護層、中間層、アンダーコート層、接着層、粘着層、着色層、空気層、光反射層等のその他の層を有してなる。これら各層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。ただし、前記光熱変換層の上に設ける層においては、照射する特定波長のレーザ光のエネルギーロスを少なくするために該特定波長において吸収の少ない材料を用いて層を構成させることが好ましい。
−支持体−
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱可逆記録媒体の大きさ等に応じて適宜選択することができる。
前記支持体の材料としては、例えば、無機材料、有機材料、などが挙げられる。
前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコン、酸化シリコン、酸化アルミニウム、SiO、金属、などが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、紙、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、合成紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等のフィルム、などが挙げられる。
前記無機材料及び前記有機材料は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、有機材料が好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
前記支持体には、塗布層の接着性を向上させることを目的として、コロナ放電処理、酸化反応処理(クロム酸等)、エッチング処理、易接着処理、帯電防止処理、などを行うことにより表面改質するのが好ましい。
前記支持体に、酸化チタン等の白色顔料などを添加することにより、白色にするのが好ましい。
前記支持体の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10μm〜2,000μmが好ましく、50μm〜1,000μmがより好ましい。
−熱可逆記録層−
前記熱可逆記録層は、いずれも電子供与性呈色性化合物であるロイコ染料、電子受容性化合物である顕色剤を含み、熱により色調が可逆的に変化する熱可逆記録層であり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記熱可逆記録層は、単層構造であってもよいし、第1の熱可逆記録層と第2の熱可逆記録層との複数層構造であってもよい。
前記熱により色調が可逆的に変化する電子供与性呈色性化合物であるロイコ染料、電子受容性化合物である可逆性顕色剤は、温度変化により目に見える変化を可逆的に生じる現象を発現可能な材料であり、加熱温度及び加熱後の冷却速度の違いにより、相対的に発色した状態と消色した状態とに変化可能である。
−ロイコ染料−
前記ロイコ染料は、それ自体無色又は淡色の染料前駆体である。前記ロイコ染料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物、などが挙げられる。これらの中でも、発消色特性、色彩、保存性等に優れる点で、フルオラン系、トリフェニルメタンフタリド系、アザフタリド系等のフタリド系のロイコ染料が特に好ましい。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよく、異なる色調に発色する層を積層することにより、マルチカラー、フルカラーに対応させることもできる。
−可逆性顕色剤−
前記可逆性顕色剤としては、熱を因子として発消色を可逆的に行うことができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(1)前記ロイコ染料を発色させる顕色能を有する構造(例えば、フェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等)、及び、(2)分子間の凝集力を制御する構造(例えば、長鎖炭化水素基が連結した構造)、から選択される構造を分子内に1つ以上有する化合物が好適に挙げられる。なお、連結部分にはヘテロ原子を含む2価以上の連結基を介していてもよく、また、長鎖炭化水素基中にも、同様の連結基及び芳香族基の少なくともいずれかが含まれていてもよい。
前記(1)ロイコ染料を発色させる顕色能を有する構造としては、フェノールが特に好ましい。
前記(2)分子間の凝集力を制御する構造としては、炭素数8以上の長鎖炭化水素基が好ましく、該炭素数は11以上がより好ましく、また炭素数の上限としては、40以下が好ましく、30以下がより好ましい。
前記可逆性顕色剤の中でも、下記一般式(1)で表されるフェノール化合物が好ましく、下記一般式(2)で表されるフェノール化合物がより好ましい。
ただし、前記一般式(1)及び(2)中、Rは、単結合又は炭素数1〜24の脂肪族炭化水素基を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数2以上の脂肪族炭化水素基を表し、該炭素数としては、5以上が好ましく、10以上がより好ましい。Rは、炭素数1〜35の脂肪族炭化水素基を表し、前記炭素数としては、6〜35が好ましく、8〜35がより好ましい。これらの脂肪族炭化水素基は、1種単独で有していてもよいし、2種以上を併用して有していてもよい。
前記R、前記R、及び前記Rの炭素数の和としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下限としては、8以上が好ましく、11以上がより好ましく、上限としては、40以下が好ましく、35以下がより好ましい。
前記炭素数の和が、8未満であると、発色の安定性及び消色性が低下することがある。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖であってもよいし、分枝鎖であってもよく、不飽和結合を有していてもよいが、直鎖であるのが好ましい。また、前記炭化水素基に結合する置換基としては、例えば、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、などが挙げられる。
X及びYは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、N原子又はO原子を含む2価の基を表し、具体例としては、酸素原子、アミド基、尿素基、ジアシルヒドラジン基、シュウ酸ジアミド基、アシル尿素基、などが挙げられる。これらの中でも、アミド基、尿素基が好ましい。
nは、0〜1の整数を示す。
前記電子受容性化合物(顕色剤)は、消色促進剤として分子中に−NHCO−基、−OCONH−基を少なくとも一つ以上有する化合物を併用することにより、消色状態を形成する過程において消色促進剤と顕色剤の間に分子間相互作用が誘起され、発消色特性が向上するので好ましい。
前記消色促進剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記熱可逆記録層には、バインダー樹脂、更に必要に応じて熱可逆記録層の塗布特性及び発色消色特性を改善、制御するための添加剤を用いることができる。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、光安定化剤、発色安定化剤、消色促進剤、などが挙げられる。
−バインダー樹脂−
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、従来から公知の樹脂の中から1種又は2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱、紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂が好ましく用いられ、イソシアネート系化合物などを架橋剤として用いた熱硬化性樹脂が特に好ましい。
前記熱硬化性樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基等の架橋剤と反応する基を持つ樹脂、又は水酸基、カルボキシル基等を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂、などが挙げられる。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂が特に好ましい。
前記熱可逆記録層中における前記ロイコ染料とバインダー樹脂との混合割合(質量比)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ロイコ染料1に対して0.1〜10が好ましい。前記バインダー樹脂が少なすぎると、前記熱可逆記録層の熱強度が不足することがあり、前記バインダー樹脂が多すぎると、発色濃度が低下して問題となることがある。
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート類、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、エポキシ化合物、などが挙げられる。これらの中でも、イソシアネート類が好ましく、イソシアネート基を複数持つポリイソシアネート化合物が特に好ましい。
前記架橋剤のバインダー樹脂に対する添加量は、前記バインダー樹脂中に含まれる活性基の数に対する架橋剤の官能基の比が0.01〜2となる添加量が好ましい。前記比が、0.01未満であると、熱強度が不足してしまうことがあり、2を超えると、発色及び消色特性に悪影響を及ぼすことがある。
更に、架橋促進剤としてこの種の反応に用いられる触媒を用いてもよい。
前記熱架橋した場合の熱硬化性樹脂のゲル分率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、30%以上が好ましく、50%以上がより好ましく、70%以上が更に好ましい。前記ゲル分率が、30%未満であると、架橋状態が十分でなく耐久性に劣ることがある。
前記バインダー樹脂が架橋状態にあるのか、非架橋状態にあるのかを区別する方法としては、例えば、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことによって区別することができる。即ち、非架橋状態にあるバインダー樹脂は、溶媒中に該樹脂が溶け出し溶質中には残らなくなる。
前記熱可逆記録層におけるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、画像の記録を容易にする観点から、界面活性剤、可塑剤、などが挙げられる。
前記熱可逆記録層用塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、塗工方法、乾燥・硬化方法等は公知の方法を用いることができる。
なお、前記熱可逆記録層用塗布液は前記分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散してもよいし、各々単独で溶媒中に分散して混ぜ合わせてもよい。更に加熱溶解して急冷又は徐冷によって析出させてもよい。
前記熱可逆記録層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(1)前記樹脂、及び前記ロイコ染料及び可逆性顕色剤を溶媒中に溶解乃至分散させた熱可逆記録層用塗布液を支持体上に塗布し、該溶媒を蒸発させてシート状等にするのと同時に又はその後に架橋する方法、(2)前記樹脂のみを溶解した溶媒に前記ロイコ染料及び可逆性顕色剤を分散させた熱可逆記録層用塗布液を支持体上に塗布し、該溶媒を蒸発させてシート状等にすると同時に又はその後に架橋する方法、(3)溶媒を用いず、前記樹脂と前記ロイコ染料及び可逆性顕色剤とを加熱溶融して互いに混合し、この溶融混合物をシート状等に成形して冷却した後に架橋する方法、などが挙げられる。なお、これらにおいて、前記支持体を用いることなく、シート状の熱可逆記録媒体として成形することもできる。
前記(1)又は(2)において用いる溶剤としては、前記樹脂、前記ロイコ染料、及び可逆性顕色剤の種類等によって異なり一概には規定することはできないが、例えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン、などが挙げられる。
なお、前記可逆性顕色剤は、前記熱可逆記録層中では粒子状に分散して存在している。
前記熱可逆記録層用塗布液には、例えば、各種顔料、消泡剤、分散剤、スリップ剤、防腐剤、架橋剤、可塑剤などを添加してもよい。
前記熱可逆記録層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロール状で連続して、又はシート状に裁断した支持体を搬送し、前記支持体上に、前記熱可逆記録層用塗布液を塗布し、乾燥することにより形成することができる。
前記塗工方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グラビア塗工、キス塗工、リバースロール塗工、ディップ塗工、ダイ塗工、などが挙げられる。
前記熱可逆記録層用塗布液の乾燥条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、室温(25℃)〜140℃の温度で、10秒間〜10分間程度、などが挙げられる。
前記熱可逆記録層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1μm〜20μmが好ましく、3μm〜15μmがより好ましい。前記熱可逆記録層の平均厚みが、薄すぎると、発色濃度が低くなるため画像のコントラストが低くなることがある。一方、前記熱可逆記録層の平均厚みが、厚すぎると、層内での熱分布が大きくなり、発色温度に達せず発色しない部分が発生し、希望とする発色濃度を得ることができなくなることがある。
−光熱変換層−
前記光熱変換層は、前記レーザ光を高効率で吸収し発熱する役割を有する光熱変換材料を少なくとも含有してなる。前記光熱変換材料は、前記熱可逆記録層の近接層の少なくとも一方の層に含有させてもよく、前記熱可逆記録層中に光熱変換材料を含有させる場合には、前記熱可逆記録層は前記光熱変換層を兼ねることになる。また、前記熱可逆記録層と前記光熱変換層の間に両層が相互作用を抑制する目的でバリア層を形成することがあり、材料として熱伝導性のよい層が好ましい。前記熱可逆記録層と前記光熱変換層の間に挟む層は、目的に応じて適宜選択することができ、これらに限定されるものではない。
前記光熱変換材料としては、無機系材料と有機系材料とに大別できる。
前記無機系材料としては、例えば、カーボンブラック;Ge、Bi、In、Te、Se、Cr等の金属又は半金属あるいはそれを含む合金や金属ホウ化物粒子、金属酸化物粒子、などが挙げられる。前記金属ホウ化物及び金属酸化物としては、例えば、6ホウ化物、酸化タングステン化合物、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、スズドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモン酸亜鉛、などが挙げられる。
前記有機系材料としては、吸収すべき光波長に応じて各種の染料を適宜用いることができるが、光源として半導体レーザを用いる場合には、700nm〜1,500nmの波長範囲内に吸収ピークを有する近赤外吸収色素が用いられる。前記近赤外吸収色素としては、例えば、シアニン色素、キノン系色素、インドナフトール等のキノリン誘導体、フェニレンジアミン系ニッケル錯体、フタロシアニン系化合物、などが挙げられる。前記近赤外吸収色素は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、繰返し画像処理を行うためには、耐熱性に優れた光熱変換材料が好ましく、この点からフタロシアニン系化合物が特に好ましい。
前記光熱変換層を設ける場合には、前記光熱変換材料は、樹脂と併用して用いられる。前記光熱変換層に用いられる樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが好ましく、前記熱可逆記録層で用いられた前記バインダー樹脂と同様なものを好適に用いることができる。これらの中でも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱、紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂が好ましく、イソシアネート系化合物などを架橋剤として用いた熱架橋樹脂が特に好ましい。前記バインダー樹脂の水酸基価は、50mgKOH/g〜400mgKOH/gが好ましい。
前記光熱変換層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜20μmが好ましい。
−第1の酸素バリア層及び第2の酸素バリア層−
第1の酸素バリア層及び第2の酸素バリア層は、前記熱可逆記録層に酸素が進入することを防ぐことにより、前記熱可逆記録層中のロイコ染料の光劣化を防止する目的で、前記熱可逆記録層の上下に設けることが好ましい。
前記第1の酸素バリア層及び第2の酸素バリア層には、可視部の透過率が大きく、酸素透過度が低い樹脂又は高分子フィルム等が挙げられる。前記酸素バリア層は、その用途、酸素透過性、透明性、塗工のしやすさ、接着性等によって選択される。前記酸素バリア層としては、例えば、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエステル、ポリメタクリロニトリル、ポリアルキルビニルエステル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリフッ素化ビニル、ポリスチレン、酢酸ビニル共重合体、酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、アセトニトリル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン−6、ポリアセタール等の樹脂、又はポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の高分子フィルム上に無機酸化物を蒸着したシリカ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム、シリカ/アルミナ蒸着フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、高分子フィルム上に無機酸化物を蒸着したフィルムが特に好ましい。
前記酸素バリア層の酸素透過度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20ml/m/day/MPa以下が好ましく、5ml/m/day/MPa以下がより好ましく、1ml/m/day/MPa以下が更に好ましい。前記酸素透過度が、20ml/m/day/MPaを超えると、前記熱可逆記録層中のロイコ染料の光劣化を抑制できないことがある。
前記酸素透過度は、例えば、JIS K7126 B法に準じた測定法により測定することができる。
前記酸素バリア層は、前記熱可逆記録層の下側又は支持体の裏面など、前記酸素バリア層で前記熱可逆記録層を挟み込むように設けることもできる。これにより、前記熱可逆記録層への酸素侵入をより効果的に防ぐことができ、ロイコ染料の光劣化をより少なくすることができる。
前記第1の酸素バリア層及び第2の酸素バリア層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶融押出し法、コーティング法、ラミネート法、などが挙げられる。
前記第1の酸素バリア層及び第2の酸素バリア層の平均厚みは、特に制限はなく、樹脂又は高分子フィルムの酸素透過性によって異なるが、0.1μm〜100μmが好ましい。前記平均厚みが薄いと、酸素バリアが不完全であり、厚すぎると、透明性が低下するので好ましくない。
前記酸素バリア層と下層の間には、接着層を設けてもよい。前記接着層の形成方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常のコーティング法、ラミネート法、などが挙げられる。前記接着層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜5μmが好ましい。前記接着層は、架橋剤により硬化してもよい。前記架橋剤としては、前記熱可逆記録層で用いられたものと同様のものを好適に用いることができる。
−保護層−
前記熱可逆記録媒体には、前記熱可逆記録層を保護する目的で該熱可逆記録層上に保護層を設けることが好ましい。前記保護層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1層以上に形成してもよく、露出している最表面に設けることが好ましい。
前記保護層は、バインダー樹脂を含有し、必要に応じて、離型剤、フィラー等のその他の成分を含有してなる。
前記保護層のバインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線(UV)硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、UV硬化性樹脂、熱硬化性樹脂が特に好ましい。
前記UV硬化性樹脂は、硬化後非常に硬い膜を形成することができ、表面の物理的な接触によるダメージ、レーザ加熱による記録媒体の変形を抑止することができるため、繰り返し耐久性に優れた熱可逆記録媒体が得られる。
また、前記熱硬化性樹脂は、前記UV硬化性樹脂にはやや劣るが同様に表面を硬くすることができ、繰り返し耐久性に優れる。
前記UV硬化性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー、ポリエーテルアクリレート系オリゴマー、ビニル系オリゴマー、不飽和ポリエステル系のオリゴマー、各種単官能又は多官能のアクリレート、各種単官能又は多官能のメタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマー、などが挙げられる。これらの中でも、4官能以上の多官能性のモノマー又はオリゴマーが特に好ましい。これらのモノマー又はオリゴマーを2種類以上混合することで樹脂膜の硬さ、収縮度、柔軟性、塗膜強度等を適宜調節することができる。
また、前記モノマー又はオリゴマーを、紫外線を用いて硬化させるためには、光重合開始剤、光重合促進剤を用いる必要がある。
前記光重合開始剤又は光重合促進剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記保護層の樹脂成分の全質量に対して、0.1質量%〜20質量%が好ましく、1質量%〜10質量%がより好ましい。
前記紫外線硬化樹脂を硬化させるための紫外線照射としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紫外線照射装置、などが挙げられる。前記紫外線照射装置としては、例えば、光源、灯具、電源、冷却装置、搬送装置等を備えたものなどが挙げられる。
前記光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、カリウムランプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプ、などが挙げられる。前記光源の波長は、前記熱可逆記録媒体に添加されている光重合開始剤及び光重合促進剤の紫外線吸収波長に応じて適宜選択することができる。
前記紫外線照射の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂を架橋するために必要な照射エネルギーに応じてランプ出力、搬送速度等を決めればよい。
前記熱硬化性樹脂としては、例えば、前記熱可逆記録層で用いられたバインダー樹脂と同様なものを好適に用いることができる。
前記熱硬化性樹脂は架橋されていることが好ましい。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等のような、硬化剤と反応する基を有しているものを用いることが好ましく、水酸基を有しているポリマーが好ましい。
前記硬化剤としては、例えば、前記熱可逆記録層で用いられた硬化剤と同様なものを好適に用いることができる。
前記離型剤としては、搬送性を良好にするため、重合性基を持つシリコーン、シリコーングラフトした高分子;ワックス、ステアリン酸亜鉛、シリコーンオイル、などが挙げられる。
前記離型剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記保護層の前記樹脂成分全質量に対して、0.01質量%〜50質量%が好ましく、0.1質量%〜40質量%がより好ましい。
前記フィラーとしては、静電気対策として導電性フィラーを用いることが好ましく、針状導電性フィラーが特に好ましい。
前記保護層には、更に必要に応じて、顔料、界面活性剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加することができる。
前記保護層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、保護層の塗工方法、乾燥方法等は前記熱可逆記録層で用いられた公知の方法を用いることができる。なお、前記紫外線硬化樹脂を用いた場合には、塗布して乾燥を行った後、紫外線照射による硬化工程が必要となるが、紫外線照射装置、光源、照射条件については前記の通りである。
前記保護層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜20μmが好ましく、0.5μm〜10μmがより好ましく、1.5μm〜6μmが更に好ましい。前記平均厚みが、0.1μm未満であると、前記熱可逆記録媒体の保護層としての機能を十分に果たすことができず、熱による繰り返し履歴によりすぐに劣化し、繰り返し使用できなくなってしまうことがあり、20μmを超えると、前記保護層の下層にある熱可逆記録層に十分な熱を伝えることができなくなり、熱による画像記録と画像消去が十分にできなくなってしまうことがある。
−紫外線吸収層−
本発明においては、前記熱可逆記録層中のロイコ染料の紫外線による着色及び光劣化による消え残りを防止する目的で、熱可逆記録層の支持体とは反対側に紫外線吸収層を設けることが好ましく、これによって前記熱可逆記録媒体の耐光性が改善できる。
前記紫外線吸収層は、バインダー樹脂と紫外線吸収剤を含有し、更に必要に応じて、フィラー、滑剤、着色顔料等のその他の成分を含有してなる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記熱可逆記録層のバインダー樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂成分を用いることができる。前記バインダー樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、有機系及び無機系化合物のいずれでも用いることができる。
また、紫外線吸収構造を持つポリマー(以下、「紫外線吸収ポリマー」と称することもある)を用いることが好ましい。
ここで、前記紫外線吸収構造を持つポリマーとは、紫外線吸収構造(例えば、紫外線吸収性基)を分子中に有するポリマーを意味する。前記紫外線吸収構造としては、例えば、サリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、などが挙げられ、これらの中でも、ロイコ染料の光劣化の原因である340nm〜400nmの紫外線を吸収することから、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造が特に好ましい。
前記紫外線吸収ポリマーは架橋されていることが好ましい。前記紫外線吸収ポリマーとしては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等のような、硬化剤と反応する基を有しているものを用いることが好ましく、水酸基を有しているポリマーが特に好ましい。前記紫外線吸収構造を持つポリマー含有層の強度を向上させるためには該ポリマーの水酸基価が10mgKOH/g以上のポリマーを用いると十分な塗膜強度が得られ、より好ましくは30mgKOH/g以上であり、更に好ましくは40mgKOH/g以上である。このように十分な塗膜強度を持たせることで繰り返し消去印字を行っても熱可逆記録媒体の劣化を抑えることができる。
前記紫外線吸収層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜30μmが好ましく、0.5μm〜20μmがより好ましい。前記紫外線吸収層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、紫外線吸収層の塗工方法、紫外線吸収層の乾燥・硬化方法等は、前記熱可逆記録層で用いられた公知の方法を用いることができる。
−中間層−
本発明においては、前記熱可逆記録層と前記保護層の接着性向上、前記保護層の塗布による前記熱可逆記録層の変質防止、前記保護層中の添加剤の前記熱可逆記録層への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設けることが好ましい。前記中間層を設けることによって発色画像の保存性が改善できる。
前記中間層は、少なくともバインダー樹脂を含有し、更に必要に応じて、フィラー、滑剤、着色顔料等のその他の成分を含有してなる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記熱可逆記録層のバインダー樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂成分を用いることができる。前記樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、などが挙げられる。
前記中間層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、有機系化合物及び無機系化合物のいずれでも用いることができる。また、紫外線吸収ポリマーを用いてもよく、架橋剤により硬化してもよい。これらは前記保護層で用いられたものと同様のものを好適に用いることができる。
前記中間層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜20μmが好ましく、0.5μm〜5μmがより好ましい。前記中間層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、前記中間層の塗工方法、前記中間層の乾燥・硬化方法等は、前記熱可逆記録層で用いられた公知の方法を用いることができる。
−アンダー層−
本発明においては、印加した熱を有効に利用し高感度化するため、又は前記支持体と前記熱可逆記録層の接着性の改善、前記支持体への熱可逆記録層材料の浸透防止を目的として、前記熱可逆記録層と前記支持体との間にアンダー層を設けてもよい。
前記アンダー層は、少なくとも中空粒子を含有してなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記中空粒子としては、中空部が粒子内に一つ存在する単一中空粒子、中空部が粒子内に多数存在する多中空粒子、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記中空粒子の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、熱可塑性樹脂などが好適に挙げられる。前記中空粒子としては、特に制限はなく、適宜製造したものであってもよいし、市販品であってもよい。該市販品としては、例えば、マイクロスフェアーR−300(松本油脂株式会社製);ローペイクHP1055、ローペイクHP433J(いずれも、日本ゼオン株式会社製);SX866(JSR株式会社製)などが挙げられる。
前記中空粒子の前記アンダー層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10質量%〜80質量%が好ましい。
前記バインダー樹脂としては、前記熱可逆記録層、又は前記紫外線吸収構造を持つポリマーを含有する層と同様の樹脂を用いることができる。
前記アンダー層には、更に必要に応じて、フィラー、滑剤、界面活性剤、分散剤などを添加することができる。
前記フィラーとしては、無機フィラー又は有機フィラーが挙げられ、前記無機フィラーが好ましい。前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、などが挙げられる。
前記アンダー層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜50μmが好ましく、2μm〜30μmがより好ましく、12μm〜24μmが更に好ましい。
−バック層−
前記熱可逆記録媒体のカール及び帯電防止、搬送性の向上のために支持体の熱可逆記録層を設ける面と反対側にバック層を設けてもよい。
前記バック層は、少なくともバインダー樹脂を含有し、更に必要に応じて、フィラー、導電性フィラー、滑剤、着色顔料等のその他の成分を含有してなる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線(UV)硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、紫外線(UV)硬化性樹脂、熱硬化性樹脂が特に好ましい。
前記紫外線硬化樹脂、前記熱硬化性樹脂、前記フィラー、前記導電性フィラー、及び前記滑剤については、前記熱可逆記録層、又は前記保護層で用いられたものと同様なものを好適に用いることができる。
−接着剤層又は粘着剤層−
本発明においては、前記支持体の熱可逆記録層形成面の反対面に接着剤層又は粘着剤層を設けて熱可逆記録ラベルとすることができる。前記接着剤層又は前記粘着剤層の材料は一般的に使われているものが使用可能である。
前記接着剤層又は粘着剤層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、などが挙げられる。
前記接着剤層又は粘着剤層の材料はホットメルトタイプでもよい。剥離紙を用いてもよいし、無剥離紙タイプでもよい。前記接着剤層又は粘着剤層を設けることにより、記録層の塗布が困難な磁気ストライプ付塩化ビニルカードなどの厚手の基板の全面若しくは一部に貼ることができる。これにより磁気に記憶された情報の一部を表示することができる等、この記録媒体の利便性が向上する。このような接着剤層又は粘着剤層を設けた熱可逆記録ラベルは、ICカード、光カード等の厚手カードにも適用できる。
前記熱可逆記録媒体には、前記支持体と前記記録層との間に視認性を向上させる目的で、着色層を設けてもよい。前記着色層は、着色剤及び樹脂バインダーを含有する溶液、又は分散液を対象面に塗布し、乾燥するか、あるいは単に着色シートを貼り合せることにより形成することができる。
前記熱可逆記録媒体には、カラー印刷層を設けることもできる。前記カラー印刷層における着色剤としては、従来のフルカラー印刷に使用されるカラーインク中に含まれる各種の染料、顔料などが挙げられる。前記樹脂バインダーとしては、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、などが挙げられる。前記カラー印刷層の厚みとしては、印刷色濃度に対して適宜変更されるため、所望の印刷色濃度に合わせて選択することができる。
前記熱可逆記録媒体は、非可逆性記録層を併用しても構わない。この場合、それぞれの記録層の発色色調は同じでも異なってもよい。また、前記熱可逆記録媒体の熱可逆記録層と同一面の一部もしくは全面、又は反対面の一部分に、オフセット印刷、グラビア印刷などの印刷、又はインクジェットプリンタ、熱転写プリンタ、昇華型プリンタなどによって任意の絵柄などを施した着色層を設けてもよく、更に前記着色層上の一部分もしくは全面に硬化性樹脂を主成分とするOPニス層を設けてもよい。前記任意の絵柄としては、文字、模様、図柄、写真、赤外線で検知する情報などが挙げられる。また、単純に構成する各層のいずれかに染料及び顔料を添加して着色することもできる。
前記熱可逆記録媒体には、セキュリティのためにホログラムを設けることもできる。また、意匠性付与のためにレリーフ状、インタリヨ状に凹凸を付けて人物像、社章、シンボルマーク等のデザインを設けることもできる。
前記熱可逆記録媒体は、その用途に応じて所望の形状に加工することができ、前記形状としては、例えば、カード状、タグ状、ラベル状、シート状、ロール状、などが挙げられる。
前記カード状に加工されたものとしては、例えば、プリペイドカード、ポイントカード、クレジットカード、などが挙げられる。カードサイズよりも小さなタグ状のサイズでは値札等に利用できる。また、カードサイズよりも大きなタグ状のサイズでは工程管理、出荷指示書、チケット等に使用できる。ラベル状のものは貼り付けることができるために、様々な大きさに加工され、繰り返し使用する台車、容器、箱、コンテナ等に貼り付けて工程管理、物品管理等に使用することができる。また、カードサイズよりも大きなシートサイズでは画像記録する範囲が広くなるため一般文書、工程管理用の指示書等に使用することができる。
ここで、前記熱可逆記録媒体100の層構成としては、特に制限はなく、例えば、図8Aに示すように、支持体101と、該支持体上に、光熱変換材料を含有する熱可逆記録層102を有する態様が挙げられる。
また、図8Bに示すように、支持体101と、該支持体上に、第1の熱可逆記録層103と、光熱変換層104と、第2の熱可逆記録層105とをこの順に有する態様が挙げられる。
また、図8Cに示すように、支持体101と、該支持体上に、第1の酸素バリア層106と、光熱変換材料を含有する熱可逆記録層102と、第2の酸素バリア層107と、紫外線吸収層108とをこの順に有する態様が挙げられる。
また、図8Dに示すように、支持体101と、該支持体上に、光熱変換材料を含有する熱可逆記録層102と、第2の酸素バリア層107と、紫外線吸収層108とをこの順に有してなり、支持体101の熱可逆記録層等を有していない側の面に第1の酸素バリア層106を有する態様が挙げられる。
なお、図示を省略しているが、図8Aの熱可逆記録層102、図8Bの第2の熱可逆記録層105、図8Cの紫外線吸収層108、図8Dの紫外線吸収層108の最表層に保護層を形成してもよい。
<画像記録及び画像消去メカニズム>
本発明における前記画像記録及び画像消去メカニズムは、熱により色調が可逆的に変化する態様である。前記態様はロイコ染料及び可逆性顕色剤(以下、「顕色剤」と称することがある)からなり、色調が透明状態と発色状態とに熱により可逆的に変化する。
図9Aに、前記樹脂中に前記ロイコ染料及び前記顕色剤を含んでなる熱可逆記録層を有する熱可逆記録媒体について、その温度−発色濃度変化曲線の一例を示し、図9Bに、透明状態と発色状態とが熱により可逆的に変化する前記熱可逆記録媒体の発消色メカニズムを示す。
まず、初め消色状態Aにある前記記録層を昇温していくと、溶融温度Tにて、前記ロイコ染料と前記顕色剤とが溶融混合し、発色が生じ溶融発色状態Bとなる。溶融発色状態Bから急冷すると、発色状態のまま室温に下げることができ、発色状態が安定化されて固定された発色状態Cとなる。この発色状態が得られたかどうかは、溶融状態からの降温速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が生じ、初期と同じ消色状態A、あるいは急冷による発色状態Cよりも相対的に濃度の低い状態となる。一方、発色状態Cから再び昇温していくと、発色温度よりも低い温度Tにて消色が生じ(DからE)、この状態から降温すると、初期と同じ消色状態Aに戻る。
溶融状態から急冷して得た発色状態Cは、前記ロイコ染料と前記顕色剤とが分子同士で接触反応し得る状態で混合された状態であり、これは固体状態を形成していることが多い。この状態では、前記ロイコ染料と前記顕色剤との溶融混合物(前記発色混合物)が結晶化して発色を保持した状態であり、この構造の形成により発色が安定化していると考えられる。一方、消色状態は、両者が相分離した状態である。この状態は、少なくとも一方の化合物の分子が集合してドメインを形成したり、結晶化した状態であり、凝集あるいは結晶化することにより前記ロイコ染料と前記顕色剤とが分離して安定化した状態であると考えられる。多くの場合、このように、両者が相分離して前記顕色剤が結晶化することにより、より完全な消色が生じる。
なお、図9Aに示す、溶融状態から徐冷による消色、及び発色状態からの昇温による消色はいずれもTで凝集構造が変化し、相分離及び前記顕色剤の結晶化が生じている。
更に図9Aにおいて、前記記録層を溶融温度T以上の温度Tに繰返し昇温すると消去温度に加熱しても消去できない消去不良が発生したりする場合がある。これは、前記顕色剤が熱分解を起こし、凝集あるいは結晶化しにくくなってロイコ染料と分離しにくくなるためと思われる。繰返しによる前記熱可逆記録媒体の劣化を抑えるためには、前記熱可逆記録媒体を加熱する際に図9Aの前記溶融温度Tと前記温度Tの差を小さくすることにより、繰返しによる前記熱可逆記録媒体の劣化を抑えられる。
<熱可逆記録部材 RF−IDとの組合せ例>
本発明で用いられる熱可逆記録部材は、前記可逆表示可能な記録層と情報記憶部とを、同一のカード、タグに設け(一体化させ)、該情報記憶部の記憶情報の一部を記録層に表示することにより、特別な装置がなくてもカード、タグを見るだけで情報を確認することができ、利便性に優れる。また、情報記憶部の内容を書き換えた時には熱可逆記録部の表示を書き換えることで、熱可逆記録媒体を繰り返し何度も使用することができる。
前記情報記憶部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気記録層、磁気ストライプ、ICメモリー、光メモリー、RF−IDタグ、などが挙げられる。工程管理、物品管理等に使用する場合には、RF−IDタグが好ましい。前記RF−IDタグは、ICチップと、該ICチップに接続したアンテナとから構成されている。
前記熱可逆記録部材は、可逆表示可能な記録層と情報記憶部とを有し、該情報記憶部の好適なものとしてRF−IDタグが挙げられる。
本発明の画像消去方法及び画像消去装置は、ダンボール、プラスチックコンテナ等の容器に貼付したラベル等の熱可逆記録媒体に対して、非接触式にて、繰返し消去可能である。このため、物流配送システムに特に好適に使用可能である。この場合、例えば、ベルトコンベアに載せた前記ダンボール、プラスチックコンテナを移動させながら、前記ラベルに画像を形成及び消去することができ、ラインの停止が不要な点で、出荷時間の短縮を図ることができる。
また、前記ラベルが貼付されたダンボール、プラスチックコンテナは、該ラベルを剥がすことなく、そのままの状態で再利用し、再度、画像の消去及び形成を行うことができる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(製造例1)
<熱可逆記録媒体の製造>
熱により色調が可逆的に変化する熱可逆記録媒体を、以下のようにして作製した。
−支持体−
前記支持体として、平均厚み125μmの白ポリエステルフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、テトロン(登録商標)フィルムU2L98W)を用意した。
−アンダー層−
スチレン−ブタジエン系共重合体(日本エイアンドエル株式会社製、PA−9159)30質量部、ポリビニルアルコール樹脂(株式会社クラレ製、ポバールPVA103)12質量部、中空粒子(松本油脂株式会社製、マイクロスフェアーR−300)20質量部、及び水40質量部を添加し、均一状態になるまで1時間撹拌して、アンダー層塗布液を調製した。
次に、得られた前記アンダー層塗布液を前記支持体上に、ワイヤーバーにて塗布し、80℃にて2分間加熱及び乾燥して、平均厚み20μmのアンダー層を形成した。
−熱可逆記録層−
下記構造式(1)で表される可逆性顕色剤5質量部、下記構造式(2)及び下記化学式(3)で表される2種類の消色促進剤をそれぞれ0.5質量部ずつ、アクリルポリオール50質量%溶液(水酸基価=200mgKOH/g)10質量部、及びメチルエチルケトン80質量部を、ボールミルを用いて平均粒径が約1μmになるまで粉砕分散した。
<構造式(1)>
<構造式(2)>
<化学式(3)>
1735CONHC1837
次に、前記可逆性顕色剤を粉砕分散させた分散液に、ロイコ染料として2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン1質量部、光熱変換材料としてLaBの1.85質量%分散溶液(住友金属鉱山株式会社製、KHF−7A)1.2質量部、及びイソシアネート(日本ポリウレタン株式会社製、コロネートHL)5質量部を加え、よく撹拌させて、熱可逆記録層塗布液を調製した。
次に、得られた前記熱可逆記録層塗布液を、前記アンダー層上に、ワイヤーバーを用いて塗布し、100℃にて2分間加熱し、乾燥した後、60℃にて24時間キュアーを行って、平均厚み10μmの熱可逆記録層を形成した。
−紫外線吸収層−
紫外線吸収ポリマーの40質量%溶液(株式会社日本触媒製、UV−G302)10質量部、イソシアネート(日本ポリウレタン株式会社製、コロネートHL)1.0質量部、及びメチルエチルケトン12質量部を加え、よく攪拌して紫外線吸収層塗布液を調製した。
次に、前記熱可逆記録層上に、前記紫外線吸収層塗布液をワイヤーバーで塗布し、90℃にて1分間加熱し、乾燥した後、60℃にて24時間加熱し、厚み10μmの紫外線吸収層を形成した。
−酸素バリア層−
ウレタン系接着剤(東洋モートン株式会社製、TM−567)5質量部、イソシアネート(東洋モートン株式会社製、CAT−RT−37)0.5質量部、及び酢酸エチル5質量部を加え、よく攪拌して接着層塗布液を調製した。
次に、シリカ蒸着PETフィルム〔大日本印刷株式会社製、IB−PET−C、酸素透過度15mL/(m・day・MPa)〕上に、前記接着層塗布液をワイヤーバーで塗布し、80℃にて1分間加熱し、乾燥した。これを、前記紫外線吸収層と貼合せ、50℃にて24時間加熱し、平均厚み12μmの酸素バリア層を形成した。
−バック層−
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、KAYARAD DPHA)7.5質量部、ウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業株式会社製、アートレジンUN−3320HA)2.5質量部、光重合開始剤(日本チバガイギー株式会社製、イルガキュア184)0.5質量部、及びイソプロピルアルコール13質量部を加え、ボールミルにてよく攪拌してバック層塗布液を調製した。
次に、前記支持体の前記熱可逆記録層が形成されていない側の面上に、前記バック層塗布液をワイヤーバーで塗布し、90℃にて1分間加熱し、乾燥した後、80W/cmの紫外線ランプを照射し架橋させて、平均厚み4μmのバック層を形成した。以上により、製造例1の熱可逆記録媒体を作製した。
(実施例1)
−画像記録工程−
作製した前記製造例1の熱可逆記録媒体に対して、Oclaro社製半導体レーザBMU25−975−01−R(中心波長:976nm)を用い、レーザ出力19.3W、照射距離175mm、スポット径約0.50mm、線幅0.25mm、走査速度3,000mm/sとなるように調整した。
図4に示すようにレーザ光を走査し、互いに隣接するレーザ光描画線の描画ピッチを0.125mmとし、1本目のレーザ出力を19.3W、2本目のレーザ出力を17.0W、3本目のレーザ出力を18.0Wとした。
前記画像記録条件により、下記表1に示すバーコード(ITF)を描画し、以下のようにして、バーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表3−1に示した。
*前記バーコード(ITF)は、細バー及び太バーの2段階のサイズのバーから構成され、本実施例及び比較例においては、前記太バーに適用される。
<バーコードの画像印字品質の評価>
バーコードの画像印字品質の評価は、一次元コード読取装置(WEBSCAN TruCheck 401-RL WEBSCAN社製)により描画画像を読み取り、モジュレーション値とデコーダビリティ値を測定することにより評価した。なお、モジュレーション値のグレードは70より大きいときはA、60以上のときにB、50以上のときにC、40以上のときにD、40より小さいときにFと定義されている。デコーダビリティ値のグレードは、62より大きいときはA、50以上のときにB、37以上のときにC、25以上のときにD、25より小さいときにFと定義されている。
−画像消去工程−
次に、レーザ出力20W、照射距離130mm、スポット径約3mm、走査速度650mm/sとなるように調整し、描画ピッチが結果として0.6mmとなるようにレーザ光を20本走査して照射したところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、500回繰り返しまでは均一な画像の記録と消去が可能であった。なお、600回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。
画像評価、繰返し耐久性試験の評価方法、及び評価基準は以下に示すとおりである。結果を表3−2に示した。
〔画像評価〕
〇:記録した画像が均一な濃度及び適正な線幅で形成されており、バーコード読み取り性がグレードC以上である。
×:記録した画像が均一な濃度及び適正な線幅で形成されておらず、バーコード読み取り性がグレードD以下である。
〔繰返し耐久性試験の評価基準〕
〇:画像記録と画像消去を1,000回以上繰返しても均一な画像の記録と消去が可能である
△:画像記録と画像消去の繰返しが500回以上999回以下で均一な画像の記録又は消去が可能である
×:画像記録と画像消去の繰返しが500回未満で均一な画像の記録又は消去が可能である
(実施例2)
実施例1において、2本目以降の各レーザ光描画線においては、始点部から終点部までを10分割し、始点部の走査線速度を4,200mm/s、終点部の走査線速度を3,000mm/sとして、120mm/sずつ下げ、始点部から終点部に向かって段階的に照射エネルギーが大きくなるようにして描画した以外は、実施例1と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。なお、最初の1本目のレーザ光描画線の照射エネルギーは均一である。結果を表3−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、1,000回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、1,100回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示した。
(実施例3)
実施例2において、1本目のレーザ出力を19.3W、2本目のレーザ出力を18.0W、3本目のレーザ出力を17.0Wとした以外は、実施例2と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表3−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、700回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、800回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示した。
(比較例1)
実施例2において、3本目のレーザ出力17.0Wとした以外は、実施例2と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表3−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、1,400回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、1,500回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示した。
(比較例2)
実施例2において、1本目のレーザ出力を17.0W、2本目のレーザ出力を17.0W、3本目のレーザ出力17.0Wとした以外は、実施例2と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表3−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、2,000回繰り返しを行っても均一な画像の記録と消去が可能であった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示した。
(比較例3)
実施例2において、1本目のレーザ出力を19.3W、2本目のレーザ出力を19.3W、3本目のレーザ出力19.3Wとした以外は、実施例2と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表3−2に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、300回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、400回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示した。
(比較例4)
実施例1において、3本目のレーザ出力17.0Wとした以外は、実施例1と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表3−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、600回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、700回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示した。
(比較例5)
実施例2において、1本目のレーザ出力を19.3W、2本目のレーザ出力を17.0W、3本目のレーザ出力17.0Wとし、また2本目の始点から終点までの傾け量を0.056mmとして図3に示すように描画した以外は、実施例2と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。この比較例5は、特開2011−116116号公報に記載のレーザ走査法を再現したものである。結果を表3−1に示す。
ここで、前記傾け量とは、図3において、第2のレーザ光描画線222の長さ方向における中心地点と、第2の始点から前記第1のレーザ光描画線221と平行に引かれた線との最短距離を示す。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、2,000回繰り返しを行っても均一な画像の記録と消去が可能であった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表3−2に示す。
次に、実施例1〜3及び比較例1〜5のレーザ記録条件について、下記表2にまとめて示した。
(実施例4)
実施例1において、描画対象を下記表4に示したバーコード(Code128)に代え、表5に示した描画条件、即ち、図4に示すようにレーザ光を走査し、互いに隣接するレーザ光描画線の描画ピッチ0.125mm、1本目のレーザ出力を19.3W、2本目及び4本目のレーザ出力を17.0W、3本目及び5本目のレーザ出力を18.0Wとした以外は、実施例1と同様にして、バーコード描画を行い、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、500回繰り返しまでは均一な画像の記録と消去が可能であった。なお、600回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
*前記バーコード(Code128)は、細バー及び太バーの4段階のサイズのバーから構成され、本実施例及び比較例においては、前記太バーに適用される。前記太バーは3本と、4本と、5本とから構成される。5本より少ない3本で構成される太バーを描画する際には、表5の1本目〜3本目までの制御方法が適用され、4本目及び5本目は描画されない。同様に5本より少ない4本で構成される太バーを描画する際には、表5の1本目〜4本目までの制御方法が適用され、5本目は描画されない。
(実施例5)
実施例4において、2本目以降の各レーザ光描画線においては、始点部から終点部までを10分割し、始点部の走査線速度を4,200mm/s、終点部の走査線速度を3,000mm/sとして、120mm/sずつ下げ、始点部から終点部に向かって段階的に照射エネルギーが大きくなるようにして描画した以外は、実施例4と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。なお、最初の1本目のレーザ光描画線の照射エネルギーは均一である。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、1,000回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、1,100回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(実施例6)
実施例5において、5本目のレーザ出力を17.0Wとした以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、1,100回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、1,200回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(実施例7)
実施例5において、4本目のレーザ出力18.0Wとした以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、900回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、1,000回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(実施例8)
実施例5において、2本目及び4本目のレーザ出力を18.0W、3本目及び5本目のレーザ出力を17.0Wとした以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、700回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、800回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(比較例6)
実施例5において、3本目及び5本目のレーザ出力17.0Wとした以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、1,400回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、1,500回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(比較例7)
実施例5において、1本目のレーザ出力を17.0W、3本目及び5本目のレーザ出力17.0Wとした以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、2,000回繰り返しを行っても均一な画像の記録と消去が可能であった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(比較例8)
実施例5において、2本目〜5本目のレーザ出力19.3Wとした以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、300回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、400回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(比較例9)
実施例4において、3本目及び5本目のレーザ出力17.0Wとした以外は、実施例4と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。結果を表6−1に示した。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、600回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、700回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示した。
(比較例10)
実施例5において、3本目及び5本目のレーザ出力17.0Wとし、また2本目及び4本目の始点から終点までの傾け量を0.056mmとして図3に示すように描画した以外は、実施例5と同様にして、バーコードを描画し、実施例1と同様にしてバーコードの画像印字品質の評価を行った。この比較例10は、特開2011−116116号公報に記載のレーザ走査法を再現したものである。結果を表6−1に示す。
ここで、前記傾け量とは、図3において、第2のレーザ光描画線222の長さ方向における中心地点と、第2の始点から前記第1のレーザ光描画線221と平行に引かれた線との最短距離を示す。
また、実施例1と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、2,000回繰り返しを行っても均一な画像の記録と消去が可能であった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表6−2に示す。
次に、実施例4〜8及び比較例6〜10のレーザ記録条件について、下記表5にまとめて示した。
(実施例9)
−画像記録工程−
作製した前記製造例1の熱可逆記録媒体に対して、Oclaro社製半導体レーザBMU25−975−01−R(中心波長:976nm)を用い、レーザ出力19.3W、照射距離175mm、スポット径約0.50mm、線幅0.25mm、走査速度3,000mm/sとなるように調整した。
図2に示すようにレーザ光を走査し、互いに隣接するレーザ光描画線の描画ピッチを0.150mmとし、1本目のレーザ出力を19.3W、2本目のレーザ出力を17.0W、3本目のレーザ出力を18.0Wとした。
前記画像記録条件により、5本の線による塗りつぶし画像を描画し、画像を目視観察したところ、画像は均一な濃度及び適正な線幅で形成されていた。
−画像消去工程−
次に、レーザ出力20W、照射距離130mm、スポット径約3mm、走査速度650mm/sとなるように調整し、描画ピッチが結果として0.6mmとなるようにレーザ光を20本走査して照射したところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、1100回繰り返しまでは均一な画像の記録と消去が可能であった。なお、1200回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。
画像評価、繰返し耐久性試験の評価方法、及び評価基準は以下に示すとおりである。結果を表7に示した。
〔画像評価〕
〇:目視にて記録した画像が均一な濃度及び適正な線幅で形成されている。
×:目視にて記録した画像が均一な濃度及び適正な線幅で形成されていない。
〔繰返し耐久性試験の評価基準〕
〇:画像記録と画像消去を1,000回以上繰返しても均一な画像の記録と消去が可能である
△:画像記録と画像消去の繰返しが500回以上999回以下で均一な画像の記録又は消去が可能である
×:画像記録と画像消去の繰返しが500回未満で均一な画像の記録又は消去が可能である
(実施例10)
実施例9において、互いに隣接するレーザ光描画線の描画ピッチを0.190mmとした以外は、実施例9と同様にして、画像評価を行ったところ、画像は均一な濃度及び適正な線幅で形成されていた。
また、実施例9と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、2,000回繰り返しを行っても均一な画像の記録と消去が可能であった。画像評価及び繰返し耐久性試験の結果を表7に示した。
(参考例1)
実施例9において、互いに隣接するレーザ光描画線の描画ピッチを0.080mmとした以外は、実施例9と同様にして、画像評価を行ったところ、画像は均一な濃度及び適正な線幅で形成されていた。
また、実施例9と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、100回までは均一な画像の記録と消去が可能であったが、200回後には画像の消去跡が目立ち、均一に消去できなくなった。画像評価、及び繰返し耐久性試験の結果を表7に示した。
(参考例2)
実施例9において、互いに隣接するレーザ光描画線の描画ピッチを0.240mmとした以外は、実施例9と同様にして、画像評価を行ったところ、記録した画像は描画線重なり部に印字抜けが見られ、画像が均一な濃度で形成されていなかった。
また、実施例9と同様にして、画像消去を行ったところ、画像は完全に消去可能であった。
前記条件で画像記録と画像消去を繰返し、目視観察したところ、2,000回繰り返しを行っても均一な画像の記録と消去が可能であった。画像評価及び繰返し耐久性試験の結果を表7に示した。
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> 記録媒体に対してレーザ光を所定間隔離間して並列に照射して加熱することにより、複数のレーザ光描画線からなる描画画像を記録する画像記録工程を含み、
前記画像記録工程において、前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位が少なくとも2つ形成されるようにすることを特徴とする画像処理方法である。
<2> 描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線を除く各レーザ光描画線の描画線終点部の照射エネルギーが、描画線始点部の照射エネルギーよりも段階的に大きくなるように形成する前記<1>に記載の画像処理方法である。
<3> 描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、レーザ光照射順に、互いに隣接する偶数番目の描画線の照射エネルギーが奇数番目の描画線の照射エネルギーよりも小さい前記<1>から<2>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<4> 描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線の照射エネルギーが最も大きい前記<1>から<3>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<5> 各レーザ光描画線の描画線始点部から描画線終点部の間を複数の単位線分に分け、前記単位線分毎に、前記描画線始点部から前記描画線終点部に向かって段階的に照射エネルギーを大きくする前記<2>から<4>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<6> レーザ光描画線の照射エネルギーをレーザ光の照射パワーにより調整する前記<1>から<5>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<7> レーザ光描画線の照射エネルギーをレーザ光の走査速度により調整する前記<1>から<5>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<8> レーザ光が、YAGレーザ光、ファイバレーザ光、及び半導体レーザ光の少なくともいずれかである前記<1>から<7>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<9> 記録媒体が熱可逆記録媒体であり、該熱可逆記録媒体が、支持体と、該支持体上に、特定波長の光を吸収して熱に変換する光熱変換材料と、ロイコ染料と、可逆性顕色剤とを含む熱可逆記録層を少なくとも有してなり、該熱可逆記録層が、温度に依存して色調が可逆的に変化する前記<1>から<8>のいずれかに記載の画像処理方法である。
<10> 前記<1>から<9>のいずれかに記載の画像処理方法に用いられ、レーザ光出射手段と、レーザ光を媒体のレーザ光照射面に走査させるレーザ光走査手段とを少なくとも有することを特徴とする画像処理装置である。
本発明の画像処理方法及び画像処理装置は、例えば、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの大きな画面、多様な表示に幅広く用いることができ、特に、物流及び配送システム、工場内での工程管理システムなどの使用に適したものである。
1 レーザ発振器
2 ビームエキスパンダ
3 マスク又は非球面レンズ
4 ガルバノメータ
4A ミラー
5 スキャニングユニット
6 fθレンズ
7 熱可逆記録媒体
100 熱可逆記録媒体
101 支持体
102 熱可逆記録層
103 第1の熱可逆記録層
104 光熱変換層
105 第2の熱可逆記録層
106 第1の酸素バリア層
107 第2の酸素バリア層
108 紫外線吸収層
特開2000−136022号公報 特開平11−151856号公報 特開2008−213439号公報 特開2011−116116号公報

Claims (9)

  1. 記録媒体に対してレーザ光を所定間隔離間して並列に照射して加熱することにより、複数のレーザ光描画線からなる描画画像を記録する画像記録工程を含み、
    前記画像記録工程において、前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、互いに隣接しかつ照射エネルギーが異なる一対のレーザ光描画線からなる異エネルギー描画線単位が少なくとも2つ形成されるようにし、
    前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、レーザ光照射順に、互いに隣接する偶数番目の描画線の照射エネルギーが奇数番目の描画線の照射エネルギーよりも小さいことを特徴とする画像処理方法。
  2. 前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線を除く各レーザ光描画線の描画線終点部の照射エネルギーが、前記描画線始点部の照射エネルギーよりも段階的に大きくなるように形成する請求項1に記載の画像処理方法。
  3. 前記描画画像を構成する複数のレーザ光描画線のうち、最初に照射されるレーザ光描画線の照射エネルギーが最も大きい請求項1から2のいずれかに記載の画像処理方法。
  4. 各レーザ光描画線の描画線始点部から描画線終点部の間を複数の単位線分に分け、前記単位線分毎に、前記描画線始点部から前記描画線終点部に向かって段階的に照射エネルギーを大きくする請求項2から3のいずれかに記載の画像処理方法。
  5. 前記レーザ光描画線の照射エネルギーをレーザ光の照射パワーにより調整する請求項1から4のいずれかに記載の画像処理方法。
  6. 前記レーザ光描画線の照射エネルギーをレーザ光の走査速度により調整する請求項1から4のいずれかに記載の画像処理方法。
  7. 前記レーザ光が、YAGレーザ光、ファイバレーザ光、及び半導体レーザ光の少なくともいずれかである請求項1から6のいずれかに記載の画像処理方法。
  8. 前記記録媒体が熱可逆記録媒体であり、該熱可逆記録媒体が、支持体と、該支持体上に、特定波長の光を吸収して熱に変換する光熱変換材料と、ロイコ染料と、可逆性顕色剤とを含む熱可逆記録層を少なくとも有してなり、該熱可逆記録層が、温度に依存して色調が可逆的に変化する請求項1から7のいずれかに記載の画像処理方法。
  9. 請求項1から8のいずれかに記載の画像処理方法に用いられ、レーザ光出射手段と、レーザ光を媒体のレーザ光照射面に走査させるレーザ光走査手段とを少なくとも有することを特徴とする画像処理装置。
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